專利名稱：：可降解顆粒及相關(guān)方法可降解顆粒及相關(guān)方法交叉引用的相關(guān)申請(qǐng)本申請(qǐng)是2006年7月25日提交的序列號(hào)為11/492,642的美國(guó)申請(qǐng)的延續(xù)部分，其全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用結(jié)合在此。
技術(shù)領(lǐng)域：
一般而言，本發(fā)明主要涉及制備可降解顆粒的方法，以及涉及在地下應(yīng)用中使用這些可降解顆粒的方法。
背景技術(shù)：
：可降解顆粒包括在用于地下應(yīng)用如鉆井中能進(jìn)行不可逆降解的可降解材料(其通常是可降解聚合物)。此處所使用的術(shù)語(yǔ)"一種顆粒"或"多種顆粒"是指具有以下物理形狀的一種或多種微粒薄層(platdet)、刨花(shavings)、纖維、小薄片(flake)、帶狀、棒、條、球體、超環(huán)狀、小球狀、片(tablet)或其它合適形狀的。作為此處所使用的術(shù)語(yǔ)"不可逆，，意指可降解材料可原位降解(例如在鉆井中)，但降解之后不會(huì)原位(例如在鉆井中)重結(jié)晶或重新固結(jié)。術(shù)語(yǔ)"降解"或"可降解"指可降解材料可以進(jìn)行諸如異相(或本體消耗)和均相(表層消耗沐解降解的兩種相對(duì)極端情形，以及在這兩者之間的任意降解階段。這種降解可以尤其是由化學(xué)或熱反應(yīng)或輻射引發(fā)的反應(yīng)中所產(chǎn)生的。作為此處所用術(shù)語(yǔ)"一種聚合物"或"多種聚合物"并不暗示特定聚合度，例如，此定義還包括低聚物。可降解聚合物的可降解度通常至少部分地取決于其骨架結(jié)構(gòu)。例如，在骨架中存在的可水解和/或可氧化的鍵通常能產(chǎn)生可以如下所述進(jìn)行降解的材料。這些聚合物的降解速率取決于重復(fù)單元的類型、組成、序列、長(zhǎng)度、分子幾何形狀、分子量、形態(tài)(例如結(jié)晶度、球晶尺寸以及取向度)、親水性、疏水性、表面積和添加劑。另外，該聚合物所處環(huán)境如溫度、水分的存在、氧氣、微生物、酶、pH等會(huì)影響其如何降解?？山到饩酆衔锏奈锢硇阅苋Q于諸如重復(fù)單元的組成、鏈的柔性、極性基團(tuán)的存在、分子質(zhì)量、支化度、結(jié)晶度、取向度等幾個(gè)因素。例如，短鏈支化降低了聚合物的結(jié)晶度，而長(zhǎng)鏈支化降低了熔融粘度并且尤其賦予具有拉伸硬化性態(tài)的拉伸粘度。該應(yīng)用材料的特性可以進(jìn)一步通過(guò)共混、以及與其它聚合物共聚、或通過(guò)改變大分子構(gòu)型(如超支化聚合物、星型聚合物、或枝狀聚合物等)而修整。任何這種合適的可降解聚合物的特性(例如疏水性、親水性、降解速率，等)可以通過(guò)沿該聚合物鏈引入所選擇的功能性基團(tuán)而修整。用于制備在地下應(yīng)用中有用的可降解顆粒(例如作為酸性前體、流體損失控制顆粒、導(dǎo)引劑、濾餅部分、鉆井液、水泥添加劑等)的常規(guī)方法尤其包括乳液法和溶液沉淀法。為了使用乳液法制備可降解顆粒，一般將可降解聚合物材料如聚(乳酸)溶解于鹵化溶劑如二氯甲烷中以形成聚合物溶液，隨后在充分剪切下向該聚合物溶液加入水和表面活性劑以形成乳液。該乳液形成之后，通過(guò)真空抽提或水蒸氣抽提將該溶劑從該乳液中除去，在水相中留下基本不含溶劑的聚合物顆粒。然后去除水，并通過(guò)離心、過(guò)濾或噴霧干燥收集顆粒。同樣，用溶液沉淀法制備可降解顆粒包括將可降解聚合物溶解在水可混溶的溶劑中以形成聚合物溶液。以足夠的剪切將表面活性劑和/或水加入該聚合物溶液，以便該溶劑與聚合物溶液分離，留下基本無(wú)溶劑的聚合物顆粒，所述聚合物顆粒可以用已經(jīng)討論過(guò)的相同方法收集。與目前制備可降解顆粒方法相關(guān)的一個(gè)問(wèn)題是表面活性劑和/或多溶劑的必要性。乳液法和溶液沉淀法都需要使用不止一種的溶劑和/或表面活性劑。而且在這些方法中可能使用的鹵化溶劑會(huì)造成健康問(wèn)題并且影響環(huán)境。因此，不需要使用表面活性劑和/或包括鹵化溶劑在內(nèi)的多種溶劑的制備可降解顆粒的方法會(huì)是有益的，并且更節(jié)省成本。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明主要涉及制備可降解顆粒的方法，并且涉及在地下應(yīng)用中使用這些可降解顆粒的方法。在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明提供一種方法，其包括提供可降解聚合物和一種溶劑，其中所述溶劑包含選自以下組中的含水流體淡水、鹽水、鹵水、海水、及它們的組合；將所述可降解聚合物和溶劑組合形成可降解的聚合物組合物；使所述可降解聚合物至少部分增塑；以及對(duì)所述可降解聚合物組合物施加足夠大的剪切，以使可降解顆粒開(kāi)始形成。在另一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明提供一種方法，其包括提供可降解聚合物和基本由含水流體組成的溶劑，其中所述含水流體選自以下組中淡水、鹽水、鹵水、海水、及它們的組合；將所述可降解聚合物和溶劑組合形成可降解聚合物組合物；使所述可降解聚合物至少部分增塑；對(duì)所述可降解聚合物組合物施加足夠大的剪切，以使可降解顆粒開(kāi)始形成；以及將至少部分的可降解顆粒加入處理液中。在另一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明提供一種方法，其包括提供可降解聚合物和一種溶劑，其中所述溶劑包含選自以下組中的含水流體淡水、鹽水、卣水、海水、及它們的組合；將所述可降解聚合物和溶劑組合形成可降解聚合物組合物；使所述可降解聚合物至少部分增塑；對(duì)所述可降解聚合物組合物施加足夠大的剪切，以使可降解顆粒開(kāi)始形成；將至少部分的可降解顆粒加入礫石充填物組合物中；以及使所述可降解顆粒降解。通過(guò)閱讀以下實(shí)施方式的說(shuō)明，本發(fā)明的特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見(jiàn)的。具體實(shí)施方式本發(fā)明主要涉及制備可降解顆粒的方法，并且涉及在地下應(yīng)用中使用這些可降解顆粒的方法。本發(fā)明的方法和組合物所提供的許多優(yōu)點(diǎn)之一是能夠不使用表面活性劑和/或多種溶劑來(lái)制得本發(fā)明的可降解顆粒。另外，另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是可以不使用會(huì)影響健康和環(huán)境的鹵化溶劑來(lái)制得本發(fā)明的可降解顆粒。根據(jù)本發(fā)明所述方法，可降解聚合物與一種溶劑結(jié)合以便形成可降解聚合物組合物。然后使可降解聚合物組合物中的溶劑至少部分地增塑該可降解聚合物。此處所使用術(shù)語(yǔ)"增塑"是指軟化或者增加該可降解聚合物的柔韌性。任選可以攪拌和/或輕微加熱該可降解聚合物組合物以促進(jìn)可降解聚合物的增塑。可以使用任何適當(dāng)?shù)幕旌虾?或加熱裝置。在該可降解聚合物組合物已經(jīng)至少部分增塑后，然后可以向可降解聚合物施加足夠的剪切以便可降解顆粒開(kāi)始形成。在一些實(shí)施方式中，所施加剪切可以約為5000轉(zhuǎn)/分鐘("rpm")或者更高?？梢詫⑷魏魏线m的剪切裝置用于這些方法中，其不限制性地包括高速分散機(jī)、噴嘴、在線混合器(具有各種篩板)等。與本發(fā)明方法有關(guān)的合適的可降解聚合物包括但不限于脂族聚酯、聚(丙交酯)、聚(乙交酯)、聚(e-己內(nèi)酯)、聚(羥基酯醚)、聚(羥基丁酸酯)、聚(酸酐)、聚碳酸酯、聚(原酸酯)、聚(氨基酸)、聚(環(huán)氧乙烷)、聚(磷腈)、聚醚酯、聚酯酰胺、聚酰胺、及它們的共聚物、混合物或衍生物。此處所使用術(shù)語(yǔ)"共聚物"不限于兩種聚合物組合，其包括聚合物的任何組合如三元共聚物等。這些適合的聚合物中，優(yōu)選脂族聚酯如聚(乳酸)、聚(酸酐)、聚(原酸酯)、和丙交酯-乙交酯共聚物。在一些實(shí)施方式中，可降解聚合物可以是聚(乳酸)。在另一些實(shí)施方式中，可降解聚合物可以是聚(原酸酯)。其它進(jìn)行水解降解的可降解聚合物也是合適的。合適的可降解聚合物的選擇可以取決于特定的應(yīng)用和相關(guān)的條件。其它要考慮的原則包括得到的降解產(chǎn)物、對(duì)于所需降解程度所需要的時(shí)間、以及降解所需要的結(jié)果(例如空洞)。另外，特定可降解聚合物的結(jié)晶性和無(wú)定型的相對(duì)程度能影響可降解顆粒的相對(duì)硬度。其它合適的可降解聚合物的實(shí)例包括那些釋放有用或需要的降解產(chǎn)物的可降解聚合物，該降解產(chǎn)物是需要的，例如酸。這樣的降解產(chǎn)物在井下應(yīng)用中如破碎粘稠的處理液或其中存在的酸可溶解的組分(如濾餅)是有用的。合適的脂族聚酯具有以下所示重復(fù)單元的通式R-o式I其中n是75-10,000的整數(shù)，R是氫、烷基、芳基、垸基芳基、乙?；?、雜原子、或其混合物。這些脂族聚酯中優(yōu)選聚(丙交酯)。聚(丙交酯)或者由乳酸經(jīng)縮聚反應(yīng)而合成，或者更普遍地由環(huán)丙交酯單體開(kāi)環(huán)聚合而合成。由于乳酸和丙交酯都能獲得相同的重復(fù)單元，一般此處所用術(shù)語(yǔ)聚(乳酸)指通式I而不限定所述聚合物如何例如由上述丙交酯、乳酸、或低聚物獲得，而且與聚合度或增塑程度無(wú)關(guān)。一般丙交酯單體以三種形式存在兩種立體異構(gòu)體L-和D-丙交酯和外消旋的D,L-丙交酯(內(nèi)消旋-丙交酯)。乳酸的低聚物和丙交酯的低聚物由下式定義HO'OO式II其中，m是整數(shù)，2$m^75。優(yōu)選，m是整數(shù)，2SmS10。這些限制對(duì)應(yīng)的數(shù)均分子量分別為小于約5400和小于約720。該丙交酯單元的手性提供了調(diào)整其中尤其是降解速率及物理和機(jī)械性能的手段c例如，聚(L-丙交酯)是水解速率相對(duì)低的半結(jié)晶聚合物。這在本發(fā)明需要可降解顆粒較慢降解的應(yīng)用中可能是需要的。聚(D,L-丙交酯)可以是水解速率更快的更無(wú)定形的聚合物。這適合于其中更快降解是合適的其它應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明，乳酸的立體異構(gòu)體可以單獨(dú)使用或者結(jié)合使用。另外，它們可以與諸如乙交酯或者其它單體如e-已內(nèi)酯、1,5-二氧雜環(huán)庚-2-酮、碳酸三亞乙酯或者其它合適的單體共聚以獲得具有不同性能或降解時(shí)間的聚合物。另外，可以尤其通過(guò)混合、共聚或者按別的方式混合該異構(gòu)體，共混、共聚或者按別的方式混合高分子量和低分子量的聚(乳酸)，或通過(guò)共混、共聚或者按別的方式將聚(乳酸)與其它一種或多種聚酯混合來(lái)改性本發(fā)明中使用的乳酸立體異構(gòu)體。適于本發(fā)明中使用的溶劑尤其應(yīng)至少部分增塑該可降解聚合物。例如，本發(fā)明適用的溶劑可以增塑該可降解聚合物，由此軟化和/或增加可降解聚合物的柔性。任何能增塑可降解聚合物的溶劑可適用于本發(fā)明。適合的溶劑實(shí)例包括但不限于含水流體，包括但不限于淡水、鹽水、鹵水或海水、或任何其它與按照本發(fā)明所用其它組分或與地層不發(fā)生不利反應(yīng)的基于水的流體；甲醇、乙醇、碳酸亞丙酯、丙二醇、聚乙二醇、異丙醇、多元醇如甘油聚環(huán)氧乙烷、低聚乳酸、檸檬酸酯(例如檸檬酸三丁酯低聚物、檸檬酸三乙酯、檸檬酸乙?；□ァ幟仕嵋阴；阴?、葡萄糖單酯、不完全脂肪酸酯、PEG單月桂酸酯、甘油三醋酸酯、聚(e-已內(nèi)酰胺)、聚(羥基丁酸酯)、甘油-l-苯甲酸酯-2，3-二月桂酸酯、甘油-2-苯甲酸酯-l,3-二月桂酸酯、雙(丁基二甘醇)己二酸酯、乙基鄰苯二甲酰乙基甘醇酸酯、甘油二乙酸單辛酸酯、二乙?；鶈熙；视汀⒕郾?及其環(huán)氧衍生物)、聚(丙二醇)二苯甲酸酯、雙丙甘醇二苯甲酸酯、甘油、乙基鄰苯二甲酰乙基甘醇酸酯、聚(己二酸亞乙酯)二硬脂酸酯、已二酸二異丁酯，及它們的混合物或衍生物。在某些實(shí)施方式中，該溶劑基本由含水流體組成。使用的具體溶劑的選擇可以由具體的可降解聚合物、該可降解聚合物在可降解聚合物組合物中的含量、以及其它類似因素決定。盡管本發(fā)明方法只需要使用一種溶劑，但在某些實(shí)施方式中，該溶劑可以是適合溶劑或含水流體所稀釋的適合溶劑的組合。在某些實(shí)施方式中，所包括溶劑應(yīng)足以至少部分增塑該可降解聚合物。在某些實(shí)施方包括的溶劑量為約1體積％-約99.9體積％。在其它實(shí)施方式中，在可降解聚合物組合物中所包括的溶劑量為約5體積％-約80體積％。在另一個(gè)實(shí)施方式中，在可降解聚合物組合物中所包括的溶劑量為約10體積％-約50體積％。另外，盡管鹵化溶劑如氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯苯、二甲基甲酰胺等可以用于對(duì)可降解聚合物增塑，但由于安全考慮、潛在環(huán)境問(wèn)題、在閃點(diǎn)和潛在暴露(exposure)方面的安全隱患、以及相對(duì)成本的原因，這些溶劑不適用。本發(fā)明方法所制備的可降解聚合物顆粒的平均粒徑分布可以取決于幾個(gè)因素變化。這些因素包括但不限于所用溶劑的種類和/或數(shù)量、所用的具體可降解聚合物、該可降解聚合物的分子量、該可降解聚合物在可降解聚合物組合物中的含量、所施加剪切的大小、某些添加劑的存在、溫度條件等?？砂葱枰ㄟ^(guò)調(diào)整這些因素中任何一個(gè)來(lái)調(diào)節(jié)所需的平均粒徑分布。本領(lǐng)域技術(shù)人員在本申請(qǐng)公開(kāi)內(nèi)容的幫助下能認(rèn)識(shí)到獲得所需粒徑分布的具體調(diào)整因素。本發(fā)明的可降解顆粒可以用于取決于用途而帶有或者不帶處理液的任何地下應(yīng)用。此處所使用的術(shù)語(yǔ)"處理液"指能在與所需功能和域所需目的有關(guān)的地下應(yīng)用中使用的任何流體。術(shù)語(yǔ)"處理液"不暗指流體或其任何組分的任何具體作用。本領(lǐng)域技術(shù)人員在本申請(qǐng)公開(kāi)內(nèi)容的幫助下可以認(rèn)識(shí)到在何時(shí)該可降解顆?？梢耘c處理液一起使用或不一起使用。一個(gè)考慮將該可降解顆粒加入該處理液的能力。另一個(gè)考慮是該可降解顆粒降解所需的時(shí)機(jī)。另一個(gè)考慮是該可降解顆粒在所選擇處理液中的該可降解顆?？梢跃哂胁煌阅?，如相對(duì)硬度、柔性、降解速率等，取決于加工因素、所使用可降解聚合物的類型等。所制備可降解顆粒的具體性能可以通過(guò)改變特定的工藝參數(shù)(包括組成)而變化，這對(duì)于在本申請(qǐng)公開(kāi)內(nèi)容的幫助下的本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的。根據(jù)具體的用途，該可降解顆粒具有幾個(gè)目的，定需要的降解產(chǎn)物，降解產(chǎn)物然后用于具體功能、和/或暫時(shí)限制流體的流動(dòng)。其中產(chǎn)生該可降解顆粒的地下應(yīng)用的實(shí)例包括但不限于如流體損失控制顆粒、導(dǎo)引劑、濾餅成分、鉆井流體添加劑、水泥組合物添加劑或其它酸前體組分的應(yīng)用。具體的非限制性實(shí)施方式討論如下。在一些方法中，可降解顆?？梢杂糜谔岣吡芽p的傳導(dǎo)性。這可以通過(guò)向包含支撐劑顆粒的壓裂液中加入可降解顆粒，使該支撐劑顆粒在含有該可降解顆粒的裂縫內(nèi)形成支撐劑基質(zhì)，以及使該可降解顆粒降解以在支撐劑基質(zhì)中形成空洞而實(shí)現(xiàn)。術(shù)語(yǔ)"支撐劑基質(zhì)"指支撐劑顆粒的某些固結(jié)。在另一個(gè)地下應(yīng)用實(shí)例中，該可降解顆粒用于在地層內(nèi)轉(zhuǎn)移流體。在另一個(gè)實(shí)例中，該可降解顆?？捎糜诮M合物中，該組合物被設(shè)計(jì)用于對(duì)地層部分提供某種程度的沙礫控制。在這種方法的實(shí)例中，可以將該可降解顆粒加入以一定方式放入孔洞的水泥組合物，以便提供某種程度的沙礫控制。這樣的水泥組合物的實(shí)例包含水凝水泥、足以形成可泵送漿料的水，以及本發(fā)明方法生成的可降解顆粒。任選可加入水泥組合物所用的其它添加劑。在另一個(gè)實(shí)例中，可以將該可降解顆粒加入用于初級(jí)混凝土作業(yè)的水泥組合物中，如穿過(guò)地層的井身混凝土澆注。這樣的水泥組合物的實(shí)例包含水凝水泥、足以形成可泵送漿料的水，以及本發(fā)明方法形成的可降解顆粒。任選可加入水泥組合物所用的其它添加劑。在另一個(gè)實(shí)例中，可以將該可降解顆粒加入礫石充填物組合物中。通過(guò)該可降解顆粒降解，任何酸類降解產(chǎn)物可用于降解在地層中的酸可溶解組分，其包括但不限于位于其中的部分濾餅。在另一個(gè)實(shí)例中，可以將該可降解顆粒與粘稠處理液(如壓裂液或礫石充填流體)混合以作為粘稠處理液的減粘劑(即至少部分降低粘稠處理液的粘度)。在另一個(gè)實(shí)例中，該可降解顆粒在濾餅中可用作自降解橋鍵形成劑。在另一個(gè)實(shí)例中，該可降解顆?？捎米髁黧w損失控制添加劑，以用于至少部分地控制或最小化在如壓裂的地下作業(yè)期間的流體損失。在另一個(gè)實(shí)例中，該可降解顆粒可與地層中的清洗與切削表面一同使用。為促進(jìn)對(duì)于本發(fā)明的更好理解，給出以下優(yōu)選實(shí)施例。下述實(shí)施例決不是對(duì)于本發(fā)明范圍的限定。實(shí)施例1通過(guò)在lOOO毫升("mL")甲醇中加入100克("g")無(wú)定形聚(乳酸)來(lái)制備本發(fā)明的可降解顆粒。然后在攪拌下加熱所生成的溶液至不高于110華氏度，保持約3小時(shí)以增塑該聚(乳酸)。之后，傾倒出甲醇，留下增塑過(guò)的聚(乳酸)，然后將500mL甲醇加回增塑過(guò)的聚(乳酸)。然后該溶液在具有大篩網(wǎng)(screen)的SilversonL4RT-ALabMixer中在5500rpm下剪切5分鐘、7000rpm下剪切10分鐘，最后在9500rpm下剪切10分鐘。然后通過(guò)使其沉降到溶液底部并且傾倒出甲醇以收集所生成的可降解顆粒。所制備顆粒的平均粒度大約為164微米。實(shí)施例2通過(guò)在1000毫升("mL")淡水中加入100克("g")結(jié)晶聚(乳酸)來(lái)制備本發(fā)明的可降解顆粒。然后該溶液在具有約0.056英寸孔徑的大篩網(wǎng)(screen)的SilversonL4RT-ALabMixer中在5500rpm下剪切5分鐘、7000rpm下剪切10分鐘。然后將LabMixer上的大篩網(wǎng)替換為孔徑約0.015英寸的小篩網(wǎng)，然后該溶液在9500rpm下剪切25-30分鐘。然后通過(guò)使其沉降到溶液底部并且傾倒出水以收集所生成的可降解顆粒。所制備顆粒的平均粒徑大約為30微米。因此，本發(fā)明很好地適合于達(dá)到以上所述的目的和優(yōu)點(diǎn)以及其中的那些內(nèi)涵。上述公開(kāi)的具體實(shí)施方式僅僅是示例性的，因?yàn)楸绢I(lǐng)域技術(shù)人員在本申請(qǐng)教導(dǎo)幫助下可以按不同但明顯等效的方式來(lái)改進(jìn)或者實(shí)施本發(fā)明。盡管本領(lǐng)域技術(shù)人員可以作很多改變，但這樣的改變包含于如所附權(quán)利要求所限定的本發(fā)明主旨之內(nèi)。而且除了以下權(quán)利要求所述，不需要對(duì)于所示結(jié)構(gòu)或設(shè)計(jì)細(xì)節(jié)有任何限制。因此上述的示例性具體實(shí)施方式可以變換或改變，并且所有變化被認(rèn)為屬于本發(fā)明精神和范圍之內(nèi)。具體講，本發(fā)明公開(kāi)的每個(gè)數(shù)值范圍(如"從約a到約b"或者，等同于，"從約a到b"，或，等同于"從約a-b")理解為各個(gè)數(shù)值范圍的冪集(所有子集的組)。如果專利權(quán)人沒(méi)有解釋澄清定義，則權(quán)利要求中的術(shù)語(yǔ)具有其直白、普通的含義。權(quán)利要求1.一種方法，其包括提供可降解聚合物和一種溶劑，其中所述溶劑包含選自以下組中的含水流體淡水、鹽水、鹵水、海水、及它們的組合；將所述可降解聚合物和溶劑組合形成可降解的聚合物組合物；使所述可降解聚合物至少部分增塑；以及對(duì)所述可降解聚合物組合物施加足夠大的剪切，以使可降解顆粒開(kāi)始形成。2.權(quán)利要求l的方法，其中所述溶劑是未鹵化的。3.權(quán)利要求l的方法，其中使所述可降解聚合物至少部分增塑的步驟還包括攪拌和域加熱該可降解聚合物組合物。4.權(quán)利要求1的方法，其中施加足夠大的剪切的步驟包括以大約5000轉(zhuǎn)/分鐘的量施加剪切。5.權(quán)利要求l的方法，其中所述可降解聚合物選自以下組中脂族聚酯、聚(丙交酯)、聚(乙交酯)、聚(s-己內(nèi)酯)、聚(羥基酯醚)、聚(羥基丁酸酯)、聚(酸酐)、聚碳酸酯、聚(原酸酯)、聚(氨基酸)、聚(環(huán)氧乙烷)、聚(磷腈)、聚醚酯、聚酯酰胺、聚酰胺、及它們的共聚物、混合物或衍生物。6.權(quán)利要求l的方法，其中所述可降解聚合物是選自以下組中的脂族聚酯聚(乳酸)、聚(酸酐)、聚(原酸酯)、和(丙交酯)-(乙交酯)共聚物。7.權(quán)利要求1的方法，其中所述溶劑還包括以下至少一種成分甲醇、乙醇、碳酸亞丙酯、丙二醇、聚乙二醇、異丙醇、多元醇、甘油聚環(huán)氧乙烷、低聚乳酸、檸檬酸酯、檸檬酸三丁酯低聚物、檸檬酸三乙酯、檸檬酸乙?；□ァ幟仕嵋阴；阴ァ⑵咸烟菃熙?、不完全脂肪酸酯、PEG單月桂酸酯、甘油三醋酸酯、聚(e-已內(nèi)酰胺)、聚(羥基丁酸酯)、甘油-l-苯甲酸酯-2，3-二月桂酸酯、甘油-2-苯甲酸酯-l,3-二月桂酸酯、雙(丁基二甘醇)己二酸酯、乙基鄰苯二甲酰乙基甘醇酸酯、甘油二乙酸單辛酸酯、二乙?；鶈熙；视汀⒕郾?及其環(huán)氧衍生物)、聚(丙二醇)二苯甲酸酯、雙丙甘醇二苯甲酸酯、甘油、乙基鄰苯二甲酰乙基甘醇酸酯、聚(己二酸亞乙酯)二硬脂酸酯、已二酸二異丁酯，及它們的混合物或衍生物。8.權(quán)利要求l的方法，其中所述溶劑在可降解聚合物組合物中的存在量為約10體積％-約50體積％。9.權(quán)利要求l的方法，其還包括在地下應(yīng)用中加入至少部分的可降解顆粒以在地層內(nèi)轉(zhuǎn)移流體。10.權(quán)利要求1的方法，其還包括將至少部分的可降解顆粒加入增粘的處理液中，該可降解顆粒可以作為所述增粘的處理液的減粘劑。11.權(quán)利要求1的方法，其還包括將至少部分的可降解顆粒加入礫石充填物中。12.權(quán)利要求1的方法，其還包括將至少部分的可降解顆粒加入濾餅，至少部分的所述可降解顆?？梢宰鳛闉V餅中的可降解橋鍵形成劑。13.權(quán)利要求1的方法，其還包括將至少部分可降解顆粒置入包含水凝水泥和水的水泥組合物中。14.權(quán)利要求1的方法，其還包括將至少部分的可降解顆粒加入包含支撐劑顆粒的壓裂液中，使部分支撐劑顆粒在地層裂縫內(nèi)形成包含至少多個(gè)可降解顆粒的支撐劑基質(zhì)，以及使可降解顆粒降解，以便在支撐劑基質(zhì)中形成至少一個(gè)空洞。15.—種方法，其包括提供可降解聚合物和基本由含水流體組成的溶劑，其中所述含水流體選自以下組中淡水、鹽水、鹵水、海水、及它們的組合；將所述可降解聚合物和溶劑組合形成可降解聚合物組合物；使所述可降解聚合物至少部分增塑；對(duì)所述可降解聚合物組合物施加足夠大的剪切，以使可降解顆粒開(kāi)始形成；以及將至少部分的可降解顆粒加入處理液中。16.權(quán)利要求15的方法，其中所述可降解聚合物選自以下組中脂族聚酯、聚(丙交酯)、聚(乙交酯)、聚(s-己內(nèi)酯)、聚(羥基酯醚)、聚(羥基丁酸酯)、聚(酸酐)、聚碳酸酯、聚(原酸酯)、聚(氨基酸)、聚(環(huán)氧乙垸)、聚(磷腈)、聚醚酯、聚酯酰胺、聚酰胺、及它們的共聚物、混合物或衍生物。17.權(quán)利要求15的方法，其中所述可降解聚合物是選自以下組中的脂族聚酯聚(乳酸)、聚(酸酐)、聚(原酸酯)、和(丙交酯)-(乙交酯)共聚物。18.—種方法，其包括提供可降解聚合物和一種溶劑，其中所述溶劑包含選自以下組中的含水流體淡水、鹽水、鹵水、海水、及它們的組合；將所述可降解聚合物和溶劑組合形成可降解聚合物組合物；使所述可降解聚合物至少部分增塑；對(duì)所述可降解聚合物組合物施加足夠大的剪切，以使可降解顆粒開(kāi)始形成；將至少部分的可降解顆粒加入礫石充填物組合物中；以及使所述可降解顆粒降解。19.權(quán)利要求18的方法，其中所述可降解聚合物選自以下組中脂族聚酯、聚(丙交酯)、聚(乙交酯)、聚(s-己內(nèi)酯)、聚(羥基酯醚)、聚(羥基丁酸酯)、聚(酸酐)、聚碳酸酯、聚(原酸酯)、聚(氨基酸)、聚(環(huán)氧乙烷)、聚(磷腈)、聚醚酯、聚酯酰胺、聚酰胺、及它們的共聚物、混合物或衍生物。20.權(quán)利要求18的方法，其中所述溶劑還包括以下至少一種成分甲醇、乙醇、碳酸亞丙酯、丙二醇、聚乙二醇、異丙醇、多元醇、甘油聚環(huán)氧乙烷、低聚乳酸、檸檬酸酯、檸檬酸三丁酯低聚物、檸檬酸三乙酯、檸檬酸乙?；□ァ幟仕嵋阴；阴?、葡萄糖單酯、不完全脂肪酸酯、PEG單月桂酸酯、甘油三醋酸酯、聚(e-已內(nèi)酰胺)、聚(羥基丁酸酯)、甘油-l-苯甲酸酯-2，3-二月桂酸酯、甘油-2-苯甲酸酯-l,3-二月桂酸酯、雙(丁基二甘醇)己二酸酯、乙基鄰苯二甲酰乙基甘醇酸酯、甘油二乙酸單辛酸酯、二乙?；鶈熙；视?、聚丙二醇(及其環(huán)氧衍生物)、聚(丙二醇)二苯甲酸酯、雙丙甘醇二苯甲酸酯、甘油、乙基鄰苯二甲酰乙基甘醇酸酯、聚(己二酸亞乙酯)二硬脂酸酯、已二酸二異丁酯，及它們的混合物或衍生物。全文摘要多種方法，其包括一種方法，該方法包括提供可降解聚合物和一種溶劑，其中所述溶劑包含選自以下組中的含水流體淡水、鹽水、鹵水、海水、及它們的組合；將所述可降解聚合物和溶劑組合形成可降解的聚合物組合物；使所述可降解聚合物至少部分增塑；以及對(duì)所述可降解聚合物組合物施加足夠大的剪切，以使可降解顆粒開(kāi)始形成。提供了其它方法。文檔編號(hào)C08L85/02GK101240074SQ20071015263公開(kāi)日2008年8月13日申請(qǐng)日期2007年7月25日優(yōu)先權(quán)日2006年7月25日發(fā)明者K·L·施賴納,小T·穆諾茨申請(qǐng)人:哈利伯頓能源服務(wù)公司