專利名稱::包含聚氨酯的聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及包含聚氨酯的聚合物組合物。技術(shù)背景經(jīng)常需要提供包含多種組分互不相同的聚合物的聚合物組合物。例如,經(jīng)常需要提供包含至少一種聚氨酯和至少一種丙烯酸類聚合物的聚合物組合物。聚氨酯具有不同于例如聚酯之類的其它聚合物的獨(dú)特的性質(zhì)?;腔木郯滨チ硗膺€具有所需的在水中和其它水性液體介質(zhì)中的穩(wěn)定性,或者具有所需的與水的混溶性,或者二者皆有。除了物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)以外,相對(duì)于其它磺化聚合物(例如磺化的聚酯聚合物),磺化的聚氨酯生產(chǎn)起來(lái)較為容易而廉價(jià)。丙烯酸類聚合物也能提供獨(dú)特的性質(zhì)。包含羧基官能單體單元的丙烯酸類聚合物另外還具有其它所需的性質(zhì),例如所需的在水中和其它水性液體介質(zhì)中的穩(wěn)定性,或者具有所需的與水的混溶性,或者二者皆有。美國(guó)專利第6093384號(hào)描述了一種包含水性聚合物分散體的頭發(fā)護(hù)理組合物,其通過(guò)在已有的聚酯類聚合物顆粒內(nèi)部和/或部分地在表面上使自由基單體發(fā)生自由基聚合而制得。需要提供一種組合物,其包含磺化的聚氨酯,而且包含具有羧基官能單體單元的丙烯酸類聚合物。
發(fā)明內(nèi)容在本發(fā)明的一個(gè)方面中,提供了一種聚合物組合物,其包含至少一種丙烯酸類聚合物(acrylicmonomer)和至少一種磺化的聚氨酯,以所述丙烯酸類聚合物的干重為基準(zhǔn)計(jì),所述丙烯酸類聚合物包含等于或大于5重量%的至少一種羧基官能單體的聚合單元。具體實(shí)施方式在本文中,"聚合物"的含義如FWBillmeyer,JR.在《聚合物科學(xué)教程(TextbookofPolymerScience)》,第二版,1971年中所定義的,是由較小的化學(xué)重復(fù)單元的反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成的較大的分子。聚合物可具有直鏈結(jié)構(gòu)、支鏈結(jié)構(gòu)、星形結(jié)構(gòu)、環(huán)形結(jié)構(gòu)、高度支鏈化結(jié)構(gòu)、交聯(lián)結(jié)構(gòu)或其組合;聚合物可包含單獨(dú)種類的重復(fù)單元("均聚物")或者可包含一種以上的重復(fù)單元("共聚物")。共聚物中的各種重復(fù)單元可以無(wú)規(guī)排列、順次排列、嵌段排列、以其他結(jié)構(gòu)排列、或以其任意混合或組合的形式排列。在本文中,"聚合"表示使單體反應(yīng)生成聚合物。聚合可通過(guò)任意種類的聚合方法進(jìn)行,包括例如自由基引發(fā)聚合和縮聚。在自由基引發(fā)聚合法中,所述聚合方法可以是例如乳液聚合、微乳聚合、溶液聚合、本體聚合、懸浮聚合或者它們的組合。在一些情況下,進(jìn)行水乳液聚合,產(chǎn)物是水性聚合物膠乳。在縮聚法中,所述聚合方法可以是例如溶液聚合、本體聚合、連續(xù)相聚合或它們的組合。聚合方法還可獨(dú)立地用將單體加入聚合反應(yīng)容器(即發(fā)生聚合反應(yīng)的容器)的方法來(lái)表征。這種加入方法可以是例如間歇式、半間歇式、注射式、逐漸加入式或它們的組合。聚合物分子量可通過(guò)尺寸排阻色譜法(SEC,也被稱為凝膠滲透色譜法或GPC)或特性粘度之類的標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)量。聚合物的重均分子量(Mw)通常等于或大于IOOO。聚合物可具有極大的Mw;—些聚合物的Mw大于1000000;通常聚合物的Mw等于或小于1000000。一種聚合物是交聯(lián)的,交聯(lián)的聚合物被認(rèn)為具有無(wú)限的Mw。一些聚合物用數(shù)均分子量Mn來(lái)表征。在本文中,能夠互相反應(yīng)生成聚合物的重復(fù)單元的分子被稱為"單體"??捎糜诒景l(fā)明的一種單體的例子是例如烯鍵式不飽和單體(即包含至少一個(gè)碳-碳雙鍵的單體)。通常烯鍵式不飽和單體的分子量小于500。這些單體包括例如乙烯基單體,其為包含至少一個(gè)乙烯基的分子(即R1——C==C—R4.,其中R1、R2、113和114各自獨(dú)立地為氫、鹵素、脂族基團(tuán)(例如垸基)、取代的脂族基團(tuán)、芳基、取代芳基、另外的取代的或未取代的有機(jī)基團(tuán)或者它們的任意組合)。一些合適的乙烯基單體包括例如苯乙烯、取代苯乙烯、二烯、乙烯、乙烯衍生物及其混合物。乙烯衍生物包括例如以下物質(zhì)的未取代或取代的形式乙酸乙烯酯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、氯乙烯、鹵代烯烴及其混合物。在本文中,"(甲基)丙烯酸類"表示丙烯酸類或甲基丙烯酸類;"(甲基)丙烯酸酯"表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;"(甲基)丙烯酰胺"表示丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。"取代的"表示具有至少一個(gè)結(jié)合的化學(xué)基團(tuán),所述結(jié)合的化學(xué)基團(tuán)例如是烷基、烯基、乙烯基、羥基、羧酸基、其他官能團(tuán)以及它們的組合。在一些實(shí)施方式中,取代的單體包括例如具有一個(gè)以上碳-碳雙鍵的單體,具有羥基的單體,具有其他官能團(tuán)的單體,以及具有官能團(tuán)的組合的單體。在本文中,稱通過(guò)某種單體單獨(dú)聚合或者與其它單體聚合制備的聚合物包括以該單體作為單體單元的情況。在一些實(shí)施方式中,本發(fā)明包括使用一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑。鏈轉(zhuǎn)移劑是能夠在單體的自由基聚合過(guò)程中參加鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的化合物。在本文中,"丙烯酸類單體"是選自以下的任意單體(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸的酯、(甲基)丙烯酸的酰胺、它們的取代形式、以及它們的混合物。丙烯酸類聚合物是單體單元中包含等于或大于50重量%的丙烯酸類單體(以聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì))的聚合物。以所述聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),一些丙烯酸類聚合物中丙烯酸類單體單元的含量等于或大于75重量%,或者等于或大于80重量%,或者等于或大于90重量%。在一些情況下,丙烯酸類聚合物包含除丙烯酸類單體以外的乙烯基單體的共聚單體單元。除丙烯酸類單體以外的乙烯基單體包括例如苯乙烯、取代的苯乙烯、有機(jī)酸的乙烯基酯、N-乙烯基化合物、二烯、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、其它不飽和二羧酸或它們的酸酐、以及它們的混合物。在本文中,"聚氨酯"是主鏈中每個(gè)分子包含兩個(gè)或更多個(gè)氨基甲酸酯連<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>接基團(tuán)的物質(zhì)。氨基甲酸酯連接基團(tuán)的結(jié)構(gòu)為一NH—C一O——。通常聚氨酯是至少一種多元醇與至少一種多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。多元醇是每個(gè)分子包含兩個(gè)或更多個(gè)羥基的物質(zhì)。多異氰酸酯是每個(gè)分子包含兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯基的物質(zhì)。一些聚氨酯是以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物至少一種多元醇、至少一種多異氰酸酯、以及至少一種另外的反應(yīng)物,例如多胺、氨基醇、或它們的混合物。多胺是每個(gè)分子包含兩個(gè)或更多個(gè)胺基的物質(zhì)。當(dāng)異氰酸酯基與胺基反應(yīng)的時(shí)候,形成脲基連接。一些聚氨酯是在不使用多胺的情況下制備的。氨基醇是含至少一個(gè)氨基和至少一個(gè)羥基的物質(zhì)。一些聚氨酯是在不使用氨基醇的情況下制備的。一些聚氨酯是在不使用多胺和不使用氨基醇的情況下制備的。一些聚氨酯是在不使用任何除多異氰酸酯和多元醇之外的反應(yīng)物的情況下制備的。在本文中,"混合聚合物組合物"是在存在第一聚合物的情況下聚合第二聚合物而得到的組合物,所述組合物同時(shí)包含所述第一聚合物和第二聚合物,它們可以互相完全或部分地共價(jià)鍵合,也可不互相共價(jià)鍵合?;旌暇酆衔锝M合物包括例如其中所述第一聚合物為聚氨酯、第二聚合物為丙烯酸類聚合物的組合物。再例如,混合聚合物組合物包括其中所述第一聚合物為丙烯酸類聚合物、第二聚合物為聚氨酯的組合物。一些混合聚合物組合物包含三種或更多種聚合物。在一些實(shí)施方式中,本發(fā)明的組合物還包含連續(xù)液態(tài)介質(zhì)。在這些實(shí)施方式的一些方面中,丙烯酸類聚合物和磺化聚氨酯被攜帶在連續(xù)液態(tài)介質(zhì)中。如果一種材料溶解在連續(xù)液態(tài)介質(zhì)中、或者分散在該連續(xù)液態(tài)介質(zhì)中、或者這兩種情況的組合,則稱該材料被"攜帶"在該連續(xù)液態(tài)介質(zhì)中。在本文中,如果以組合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),該組合物包含等于或大于25重量%的水,則稱該組合物為"水性的"。以組合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),一些水性組合物的水含量等于或大于40重量%;或者等于或大于50重量%。在一些水性組合物中,水形成連續(xù)介質(zhì),一種或多種其他的物質(zhì)溶解或分散在該連續(xù)液態(tài)介質(zhì)中。在其中水形成連續(xù)液態(tài)介質(zhì)的水性組合物中,所述水可以與一種或多種另外的、非水的、能夠與水混溶的液體混合起來(lái),也可不與這些液體混合。在一些包含連續(xù)液態(tài)介質(zhì)的水性組合物中,以連續(xù)液態(tài)介質(zhì)的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述連續(xù)液態(tài)介質(zhì)中的水含量等于或大于25重量%;或者等于或大于50重量%,或者等于或大于75重量%;或者等于或大于90重量%。在本文中,以連續(xù)介質(zhì)的重量為基準(zhǔn)計(jì),包含等于或大于25重量%的水的連續(xù)液態(tài)介質(zhì)被稱為水性介質(zhì)。在本文中,當(dāng)一種材料以分布在連續(xù)液態(tài)介質(zhì)中的離散顆粒的形式存在的情況下,則稱該材料"分散"在連續(xù)液態(tài)介質(zhì)中。所述離散的顆??梢允枪虘B(tài)的、液態(tài)的、氣態(tài)的或者它們的組合。所述分散體可以是例如乳液、微粒乳狀液、微乳液、懸浮體、膠乳或它們的組合的形式。在本文中,"Tg"是通過(guò)差示掃描量熱法測(cè)得的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。Tg測(cè)量在不含吸收的非聚合物材料(例如水或增塑劑)的聚合物樣品上進(jìn)行。一些聚合物具有一個(gè)Tg。一些聚合物具有兩個(gè)或更多個(gè)Tg。在本文中,將一些用來(lái)實(shí)施本發(fā)明的化合物描述為某些組分的反應(yīng)產(chǎn)物。除非在具體的情況下有另外的說(shuō)明,應(yīng)當(dāng)理解預(yù)期實(shí)際由所述某些組分的反應(yīng)制備的化合物用于本發(fā)明;還預(yù)期了即使由不同的方法制備的相同化合物。在本文中,當(dāng)稱一個(gè)比例"等于或大于X:1"的時(shí)候,意味著該比例為Y:1,其中Y大于或等于X。類似的,當(dāng)稱一個(gè)比例"等于或小于P:1"的時(shí)候,意味著該比例為Q:1,其中Q小于或等于P。在本文中,磺化的化合物是每個(gè)分子中包含一個(gè)或多個(gè)磺酸根的化合物。磺酸根是-S036。根據(jù)包圍磺酸根的環(huán)境,其可為陰離子,可以被溶劑化或與陽(yáng)離子配位,或者兩種情況皆有,或者可以以磺酸基(即-S03H)的形式存在。所述磺酸根可以以任意的方式引入。本發(fā)明的實(shí)施包括使用一種或多種磺化的聚氨酯?;腔木郯滨タ赏ㄟ^(guò)任意方法制備。例如,可使至少一種磺化多元醇與至少一種多異氰酸酯以及任選的至少一種另外的多元醇反應(yīng)。再例如,可使至少一種氨基磺酸化合物與至少一種異氰酸酯封端的聚氨酯反應(yīng);這種異氰酸酯封端的聚氨酯可以不含磺酸根,或者可包含一個(gè)或多個(gè)磺酸根。當(dāng)使用磺化多元醇制備所述磺化聚氨酯的時(shí)候,一種有用的磺化多元醇是例如磺化聚酯型多元醇?;腔木埘バ投嘣伎赏ㄟ^(guò)任意方法制備。一些合適的磺化聚酯型多元醇見述于例如美國(guó)專利第5698626號(hào)和第5753774號(hào)。可用于制備磺化的聚氨酯的多異氰酸酯包括例如芳族多異氰酸酯、脂族多異氰酸酯、脂環(huán)族多異氰酸酯、以及它們的組合。一些實(shí)施方式使用以下多異氰酸酯中的一種或多種4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(也被稱為4,4'-亞甲基聯(lián)苯二異氰酸酯或4,4'-MDI);2,4'-二苯基甲垸二異氰酸酯(也被稱為2,4,-亞甲基聯(lián)苯二異氰酸酯或2,4'-MDI);二異氰酸根合甲苯(TDI)的任何異構(gòu)體;聚合MDI;萘-l,5-二異氰酸酉旨(也被稱為NDI);1,6-己二異氰酸酯(也被稱為HDI);1-異氰酸根合-3-異氰酸甲酯基-3,5,5-三甲基環(huán)己垸(也被稱為異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI);以及它們的混合物。一些實(shí)施方式使用"純MDI",其為4,4'-MDI與2,4,-MDI的混合物,其中4,4,-MDI與2,4,-MDI的重量比約為98/2。一些實(shí)施方式使用IPDI。一些實(shí)施方式使用IPDI作為單獨(dú)的多異氰酸酯。一些合適的磺化聚氨酯為例如至少一種異氰酸酯封端的聚氨酯與至少一種氨基磺酸化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。異氰酸酯封端的聚氨酯是其中至少50%(以摩爾計(jì))的聚氨酯分子包含兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯基的聚氨酯。異氰酸酯封端的聚氨酯有時(shí)被稱為"預(yù)聚物"。一種常規(guī)的制備異氰酸酯封端的聚氨酯的方法是在使用摩爾量過(guò)量的二異氰酸酯的情況下,使二醇與二異氰酸酯反應(yīng)。氨基磺酸化合物是包含胺基(即-NH》和磺酸基的化合物。胺基磺酸化合物的一個(gè)例子是2-((氨乙基)氨基)乙磺酸。氨基磺酸化合物的其它例子是烯鍵式不飽和磺酸化合物與包含胺基和帶有活性氫原子的第二基團(tuán)的化合物的加合物。烯鍵式不飽和磺酸化合物的一個(gè)例子是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸。包含活性氫原子的基團(tuán)是能夠在碳邁克爾加成反應(yīng)中作為"給體"的基團(tuán)。包含活性氫原子的基團(tuán)的例子是胺基和羥基。包含胺基和具有活性氫原子的第二基團(tuán)的化合物包括例如二胺(即包含兩個(gè)胺基的化合物)和氨基醇(即包含胺基和羥基的化合物)。預(yù)期胺基磺酸化合物可通過(guò)例如所述包含活性氫原子的第二基團(tuán)與所述不飽和磺酸化合物的烯鍵式不飽和基團(tuán)之間的碳邁克爾反應(yīng)形成。在美國(guó)專利第5629402號(hào)中描述了一些使用氨基磺酸化合物制備磺化聚氨酯的方法。另外,在美國(guó)專利第6517821號(hào)中描述了一些磺化的聚氨酯。磺化的聚氨酯可通過(guò)任意的方法制備。在一些實(shí)施方式中,磺化的聚氨酯是在有機(jī)溶劑的溶液中制備的。另外,在一些實(shí)施方式中,磺化的聚氨酯以水分散體的形式或在水性介質(zhì)中的溶液的形式使用。在所述磺化聚氨酯為水分散體形式的實(shí)施方式中,所述磺化的聚氨酯可以以任意的方法分散在水性介質(zhì)中。在這些實(shí)施方式的一些方面中,磺化的聚氨酯是通過(guò)例如在有機(jī)溶劑中進(jìn)行溶液聚合,然后除去有機(jī)溶劑,然后將所述磺化的聚氨酯分散在水性介質(zhì)中制備的。在一些實(shí)施方式中,磺化的聚氨酯存在于包含水性介質(zhì)的組合物中。所述磺化的聚氨酯可以溶解在水性介質(zhì)中,或者可以離散顆粒的形式分散在水性介質(zhì)中,或者可以溶解的分子和分散的顆粒的混合物的形式存在。在一些實(shí)施方式中,磺化的聚氨酯以分散在水性介質(zhì)中的顆粒的形式存在。所述分散體的粒度可通過(guò)例如毛細(xì)管動(dòng)力學(xué)分級(jí)(CHDF)測(cè)量。在一些實(shí)施方式中,中值粒度等于或大于10納米,或者等于或大于20納米。另外,在一些實(shí)施方式中,所述中值粒度等于或小于200納米,或者等于或小于100納米,或者等于或小于50納米。另外,在一些實(shí)施方式中,所述粒度的分布是單峰的;也即是說(shuō)在材料的量-粒度分布中,具有一個(gè)清晰的主要的峰,存在的任意其他的峰(如果有的話)的高度小于所述主峰高度的5%。不考慮磺化聚氨酯的物理形式,所述磺化的聚氮酯可以使用例如GPC、通過(guò)分子量分析來(lái)表征。預(yù)期使用GPC通常包括鑒別和使用能夠溶解所述磺化聚氨酯的溶劑作為洗脫劑。在一些實(shí)施方式中,磺化的聚氨酯的重均分子量等于或大于5000,或者等于或大于7500。另外,在一些這樣的實(shí)施方式中,磺化的聚氨酯的重均分子量等于或小于200000,或者等于或小于IOOOOO,或者等于或小于50000。磺化的聚氨酯的另一個(gè)獨(dú)立的方面是磺酸根的含量。該含量也稱為"酸含量"。該含量的單位為毫當(dāng)量磺酸根/100克聚氨酯固體。在一些實(shí)施方式中,磺化的聚氨酯中磺酸根的含量(單位為毫當(dāng)量/100克聚氨酯固體)等于或大于10;或者等于或大于20;或者等于或大于30;或者等于或大于40。另外,在一些實(shí)施方式中,磺化的聚氨酯中磺酸根的含量(單位為毫當(dāng)量/100克聚氨酯固體)等于或小于150;或者等于或小于100;或者等于或小于80。本發(fā)明的實(shí)施包括使用至少一種丙烯酸類聚合物。在一些實(shí)施方式中,所述丙烯酸類聚合物的Tg等于或高于15'C;或者等于或高于25'C;或者等于或高于35'C;或者等于或高于45'C。另外,在一些實(shí)施方式中,所述丙烯酸類聚合物的Tg等于或低于ll(TC;或者等于或低于95"C;或者等于或低于8(TC;或者等于或低于70'C。任意的丙烯酸類單體或其混合物均可合適地用作包含在丙烯酸類聚合物中的單體單元。在一些實(shí)施方式中,所述單體包括一種或多種(甲基)丙烯酸烷基酯(即丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯)。垸基可以是直鏈的或支鏈的或環(huán)狀的或它們的組合。在一些實(shí)施方式中,使用至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯,所述烷基包含一個(gè)碳原子、或兩個(gè)碳原子、或三個(gè)碳原子、或四個(gè)碳原子、或五個(gè)或更多個(gè)碳原子。另外,使用至少一種(甲基)丙烯酸烷基酯,其中所述垸基包含等于或小于20個(gè)碳原子,或者等于或小于10個(gè)碳原子,或者等于或小于8個(gè)碳原子。在一些實(shí)施方式中,使用至少一種甲基丙烯酸垸基酯單體。一種合適的甲基丙烯酸烷基酯單體是甲基丙烯酸甲酯。當(dāng)使用甲基丙烯酸烷基酯單體的時(shí)候,在一些實(shí)施方式中,以丙烯酸類聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述甲基丙烯酸垸基酯單體的含量等于或大于10重量%,或者等于或大于20重量%,或者等于或大于35重量%。另外,當(dāng)使用甲基丙烯酸垸基酯單體的時(shí)候,在一些實(shí)施方式中,以丙烯酸類聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述甲基丙烯酸烷基酯的含量等于或小于80重量%,等于或小于70重量%,或者等于或小于60重量%。在一些實(shí)施方式中,使用不含甲基丙烯酸垸基酯單體單元的丙烯酸類聚合物。另外,在一些實(shí)施方式中,使用至少一種丙烯酸垸基酯單體。一些合適的丙烯酸烷基酯單體包含具有等于或大于兩個(gè)碳原子的烷基。一種合適的丙烯酸烷基酯單體是丙烯酸正丁酯。當(dāng)使用丙烯酸烷基酯單體的時(shí)候,在一些實(shí)施方式中,以丙烯酸類聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述丙烯酸烷基酯單體的含量等于或大于5重量%,或者等于或大于10重量Q/^,或者等于或大于15重量%。另外,當(dāng)使用丙烯酸垸基酯的時(shí)候,在一些實(shí)施方式中,以所述丙烯酸類聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述丙烯酸類垸基酯單體的含量等于或小于90重量%,或者等于或小于80重量%,或者等于或小于70重量%,或者等于或小于60重量%,或者等于或小于50重量%,或者等于或小于40重量%。另外,在一些實(shí)施方式中,使用至少一種取代的(甲基)丙烯酸垸基酯單體。取代的(甲基)丙烯酸垸基酯是其中垸基包含至少一個(gè)取代基的(甲基)丙烯酸的垸基酯。取代基是包含至少一個(gè)非碳非氫的原子的任意化學(xué)基團(tuán)。一種合適的取代基是羥基。一些合適的取代的(甲基)丙烯酸烷基酯是例如(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、以及它們的混合物。在一些實(shí)施方式中,使用至少一種甲基丙烯酸羥烷基酯。當(dāng)使用取代的(甲基)丙烯酸垸基酯單體的時(shí)候,在一些實(shí)施方式中,以丙烯酸類聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述取代的(甲基)丙烯酸垸基酯單體的含量等于或大于2重量%,或者等于或大于5重量%,或者等于或大于8重量%。另外,當(dāng)使用取代的(甲基)丙烯酸垸基酯的時(shí)候,以丙烯酸類聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述取代的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的含量等于或小于50重量%,等于或小于30重量%,或者等于或小于20重量%。本發(fā)明的實(shí)施包括使用至少一種羧基官能單體。羧基官能單體是還包含至少一個(gè)羧酸基團(tuán)或至少一個(gè)酸酐基團(tuán)的烯鍵式不飽和單體。羧基官能單體可包含一個(gè)或一個(gè)以上碳-碳雙鍵。另外,羧基官能單體可包含一個(gè)羧酸基團(tuán)或者一個(gè)以上羧酸基團(tuán)。所述一個(gè)或多個(gè)羧酸基團(tuán)可以是中性羧酸基團(tuán)的形式,相應(yīng)的陰離子的形式,酸酐的形式,或者其任意組合或混合物。一些羧基官能單體包括例如(甲基)丙烯酸、取代的(甲基)丙烯酸、羧基官能烯烴、以及它們的混合物。在一些實(shí)施方式中,羧基官能單體包括一種或多種丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸單甲酯、馬來(lái)酸單甲酯、馬來(lái)酸單丁酯、馬來(lái)酸酐、以及它們的混合物。在一些實(shí)施方式中,羧基官能單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的混合物。以丙烯酸類聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述羧基官能單體的含量等于或大于5重量%,或者等于或大于7重量%,或者等于或大于10重量%。另外,以丙烯酸類聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述羧基官能單體的含量等于或小于30重量%,或者等于或小于25重量%,或者等于或小于20重量%。在一些實(shí)施方式中,使用一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑。一些合適的鏈轉(zhuǎn)移劑為例如鹵代甲烷、二硫化物、硫醇(也被稱為巰基化合物)、以及金屬絡(luò)合物。其它合適的鏈轉(zhuǎn)移劑是包含至少一個(gè)容易轉(zhuǎn)移的氫原子的各種其它化合物。合適的鏈轉(zhuǎn)移劑的混合物也是合適的。在一些實(shí)施方式中,使用至少一種硫醇。在一些實(shí)施方式中,使用正十二垸基硫醇。當(dāng)使用鏈轉(zhuǎn)移劑的時(shí)候,在一些實(shí)施方式中,以丙烯酸類聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述鏈轉(zhuǎn)移劑的含量等于或大于0.02重量%,或者等于或大于0.05重量%,或者等于或大于0.1重量%,或者等于或大于0.3重量%,或者等于或大于0.8重量%。另外,當(dāng)使用鏈轉(zhuǎn)移劑的時(shí)候,在一些實(shí)施方式中,以丙烯酸類聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述鏈轉(zhuǎn)移劑的含量等于或小于5重量%,等于或小于2.5重量%,或者等于或小于1.5重量%。在一些實(shí)施方式中,所述丙烯酸類聚合物包含很少的酰胺單體的單體單元,或者不含酰胺單體的單體單元。酰胺單體包括例如N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、其它酰胺單體以及它們的混合物。在一些實(shí)施方式中,以所述丙烯酸類聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述丙烯酸類聚合物包含等于或小于1重量%的酰胺單體單元。在一些實(shí)施方式中,所述丙烯酸類聚合物不含酰胺單體單元。所述丙烯酸類聚合物可通過(guò)任意方法形成。一些合適的方法包括例如本體聚合、溶液聚合、乳液聚合、懸浮聚合、以及它們的組合。一種用來(lái)形成丙烯酸類聚合物的聚合方法是例如自由基聚合。一種進(jìn)行自由基聚合的方法是例如水乳液聚合??墒褂萌我獾乃橐壕酆戏椒āK橐壕酆显谒拇嬖谙律婕皢误w、水溶性引發(fā)劑和表面活性劑官能化合物。在一些實(shí)施方式中,在水乳液聚合過(guò)程中使用至少一種表面活性劑官能化合物,其選自常規(guī)的表面活性劑,例如陰離子型表面活性劑、陽(yáng)離子型表面活性劑、以及非離子型表面活性劑。一些合適的常規(guī)表面活性劑為例如烷基硫酸鹽、烷基芳基硫酸鹽、垸基或芳基聚氧化乙烯非離子型表面活性劑、以及它們的混合物。水乳液聚合反應(yīng)可以用任意水溶性引發(fā)劑進(jìn)行。合適的引發(fā)劑包括例如水溶性過(guò)氧化物,例如過(guò)硫酸鈉或過(guò)硫酸銨。合適的引發(fā)劑還包括例如在還原劑(例如亞硫酸氫鈉或異抗壞血酸)和/或多價(jià)金屬離子的存在下使用氧化劑(例如過(guò)硫酸鹽或過(guò)氧化氫),形成氧化/還原對(duì),在寬的溫度范圍中的任意溫度產(chǎn)生自由基。在一些實(shí)施方式中,通過(guò)包括以下步驟的方法進(jìn)行水乳液聚合在容器中形成至少一種單體乳液,然后將該單體乳液加入用來(lái)進(jìn)行聚合反應(yīng)的獨(dú)立聚合反應(yīng)容器中。在一些這樣的實(shí)施方式中,單體乳液是通過(guò)將一種或多種單體、表面活性劑官能化合物和水混合起來(lái)、形成單體分散液滴從而形成的。在這樣的實(shí)施方式中,可以在加入單體乳液之前、過(guò)程中或之后,將引發(fā)劑加入聚合反應(yīng)容器中,或者是這些情況的任意組合。在一些實(shí)施方式中,將凈相的單體加入聚合反應(yīng)容器中。凈相單體是其中未加入其它組分(例如水或表面活性劑)的單體或單體混合物。另外,如果使用一種以上的單體,可以將單體以一種或多種混合物的形式、或者作為獨(dú)立的加入流的形式、或者這兩種形式的組合加入聚合反應(yīng)容器中。在一些這樣的實(shí)施方式中,將一些或所有的將要用于所述聚合過(guò)程的至少一種水溶性引發(fā)劑置入聚合反應(yīng)容器中,然后在將凈相單體加入所述聚合反應(yīng)容器的時(shí)候發(fā)生聚合。在一些這樣的實(shí)施方式中,當(dāng)在所述聚合反應(yīng)容器中進(jìn)行聚合的時(shí)候,將凈相單體逐漸加入所述聚合反應(yīng)容器中。在本發(fā)明實(shí)施的一些實(shí)施方式中,所述由水乳液聚合制得的丙烯酸類聚合物為膠乳的形式。合適的丙烯酸類聚合物可以是單階段聚合物或多階段聚合物。在本文中,"多階段(multistage)"聚合物是在一個(gè)以上聚合反應(yīng)階段中制備的聚合物。一個(gè)聚合反應(yīng)階段是發(fā)生聚合、然后有效地終止的過(guò)程。也即是說(shuō),在一個(gè)聚合反應(yīng)階段末尾,幾乎不存在單體、或者不存在單體(即以該聚合反應(yīng)階段中制得的聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì),剩余單體的量等于或小于10重量%,或者等于或小于5重量%,或者等于或小于2重量%),聚合速率可忽略或等于零。在多階段聚合法中,第一階段結(jié)束之后,在前一階段制得的聚合物的存在下進(jìn)行第二階段??梢栽诘诙A段之后任選地進(jìn)行一個(gè)或多個(gè)另外的聚合反應(yīng)階段;每一個(gè)階段都在之前的聚合反應(yīng)階段有效結(jié)束之后進(jìn)行。在一些涉及多階段丙烯酸類聚合物的實(shí)施方式中,在第二階段中制備的丙烯酸類聚合物的組成不同于在第一階段中制備的丙烯酸類聚合物的組成。在一些實(shí)施方式中,一些或所有的在第一階段中制備的丙烯酸類聚合物留在發(fā)生第一階段的容器中,然后在相同的容器中進(jìn)行第二階段反應(yīng)。在一些實(shí)施方式中,移出在第一階段中制備的丙烯酸類聚合物,將其置于新的容器中,用水稀釋或者不用水稀釋,在新的容器中進(jìn)行第二階段反應(yīng)。第二階段之后,可以進(jìn)行進(jìn)一步的階段,或者可以不進(jìn)行。在一些實(shí)施方式中,所述第一階段是制得丙烯酸類聚合物膠乳的乳液聚合過(guò)程。在一些這樣的實(shí)施方式中,當(dāng)進(jìn)行第二階段的時(shí)候,大部分的或所有的在該第二階段中制得的丙烯酸類聚合物都形成于第一階段中制備的丙烯酸類膠乳顆粒之上、之內(nèi),或者,大部分的或所有的在該第二階段中制得的丙烯酸類聚合物附著在第一階段中制備的丙烯酸類膠乳上。因此,其結(jié)果是產(chǎn)生其中大部分或所有的顆粒各自包含第一階段制得的丙烯酸類聚合物和第二階段制得的丙烯酸類聚合物的膠乳。如果進(jìn)行隨后的階段,在一些實(shí)施方式中,由各后續(xù)階段制得的一些或所有的聚合物會(huì)形成于之前的階段形成的顆粒之上、之內(nèi),或者,由各后續(xù)階段制得的一些或所有的聚合物附著在之前的階段形成的顆粒上。在一些涉及多階段丙烯酸類聚合物的實(shí)施方式中,所述階段中的至少一個(gè)制得作為軟聚合物的丙烯酸類聚合物。軟聚合物是Tg等于或低于4(TC的聚合物。在一些實(shí)施方式中,使用的軟聚合物的Tg等于或高于-5(TC;或者等于或高于-25'C;或者等于或高于(TC;或者等于或高于25"C。在一些實(shí)施方式中,使用至少一種僅有一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的軟聚合物。在一些涉及多階段丙烯酸類聚合物的實(shí)施方式中,所述多階段中的至少一個(gè)階段制得作為硬聚合物的丙烯酸類聚合物。硬聚合物是Tg高于40'C的聚合物。在一些實(shí)施方式中,使用的硬聚合物的Tg等于或高于60'C;或者等于或高于8(TC。另外,在一些實(shí)施方式中,使用的硬聚合物的Tg等于或低于200'C;或者等于或低于15(TC;或者等于或低于12(TC。在一些實(shí)施方式中,使用至少一種僅有一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的硬聚合物。在一些涉及多階段丙烯酸類聚合物的實(shí)施方式中,所述階段中的至少一個(gè)階段制得作為硬聚合物的丙烯酸類聚合物,所述階段中的至少一個(gè)階段制得作為軟聚合物的丙烯酸類聚合物。在一些這樣的實(shí)施方式中,所述硬聚合物的Tg比軟聚合物的Tg高至少l(TC。在一些實(shí)施方式中,所述硬聚合物的Tg比軟聚合物的Tg高至少20。C,或者高至少30。C,或者高至少40。C,或者高至少5(TC。另外,在一些這樣的實(shí)施方式中,至少一種硬聚合物和至少一種軟聚合物的用量使得硬聚合物與軟聚合物的重量比為1.01:1至100:1。在一些實(shí)施方式中,所述硬聚合物與軟聚合物的重量比等于或高于1.05:1;或者等于或高于l.l:l;或者等于或高于1.2:1;或者等于或高于1.3:1;或者等于或高于1.4:1;在一些實(shí)施方式中,所述硬聚合物與軟聚合物的重量比等于或小于4:1;或者等于或小于3:1:或者等于或小于2:h或者等于或小于1.6:1。本發(fā)明的組合物可通過(guò)任意的方法制備。在一些實(shí)施方式中,例如至少一種磺化聚氨酯與至少一種丙烯酸類聚合物混合。在一些實(shí)施方式中,所有的或一部分的丙烯酸類聚合物是在磺化的聚氨酯的存在下制備的。在一些實(shí)施方式中,所有的或一部分的磺化的聚氨酯與所有的或一部分的丙烯酸類聚合物是同時(shí)制備的。在一些實(shí)施方式中,所述磺化的聚氨酯與丙烯酸類聚合物的干重之比等于或大于0.1:1;或者等于或大于0.2:1;或者等于或大于0.4:1。另外,在一些實(shí)施方式中,所述磺化的聚氨酯與丙烯酸類聚合物的干重之比等于或小于3:1;或者等于或小于2:1;或者等于或小于l:l。在一些實(shí)施方式中,至少一種磺化的聚氨酯是在不存在丙烯酸類聚合物的情況下制備的,至少一種丙烯酸類聚合物是在不存在磺化的聚氨酯的情況下制備的,然后所述磺化的聚氨酯與所述丙烯酸類聚合物混合。在一些這樣的實(shí)施方式中,所述磺化的聚氨酯為水分散體的形式。另外,在一些這樣的實(shí)施方式中,所述丙烯酸類聚合物是水性膠乳。還考慮了一些實(shí)施方式,其中這樣的磺化聚氨酯水分散體與這樣的水性膠乳丙烯酸類聚合物混合起來(lái)。另外還考慮了一些實(shí)施方式,其中這樣的磺化聚氨酯是以水分散體的形式制備的,這樣的丙烯酸類聚合物是以水性膠乳的形式制備的,然后在水和非水的水混溶性液體的混合物中形成溶液,所述溶液包含所述丙烯酸類聚合物和磺化的聚氨酯。在一些實(shí)施方式中,磺化的聚氨酯為凈相的形式,溶液的形式,分散體的形式,或者這些形式的組合。在一些實(shí)施方式中,與磺化聚氨酯的形式無(wú)關(guān),丙烯酸類聚合物為凈相的形式,溶液的形式,分散體的形式,或者這些形式的組合。在一些實(shí)施方式中,磺化的聚氨酯以水分散體的形式使用。在一些這樣的實(shí)施方式中,一些或所有的丙烯酸類聚合物以一種形式存在,使得一些或所有的磺化聚氨酯的水分散體的顆粒還包含丙烯酸類聚合物。在其中一些或所有的顆粒含有磺化聚氨酯和丙烯酸類聚合物的水分散體的實(shí)施方式中,預(yù)期在一些這樣的實(shí)施方式中,還包含不存在于任何含有磺化聚氨酯的顆粒中的丙烯酸類聚合物;這些丙烯酸類聚合物可以在例如溶液中、水分散體中的其它顆粒中、或者這些情況的組合。另外,在其中一些顆粒含有磺化聚氨酯和丙烯酸類聚合物的水分散體的實(shí)施方式中,預(yù)期在一些這樣的實(shí)施方式中,也存在一些包含磺化聚氨酯但是不含丙烯酸類聚合物的顆粒,或者在溶液中包含磺化聚氨酯,或者這些情況的組合。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中,至少一種丙烯酸類聚合物是在至少一種磺化聚氨酯的至少一種水分散體的存在下形成的。所述丙烯酸類聚合物可通過(guò)任意方法形成。不考慮所用的具體聚合方法,通過(guò)在至少一種磺化聚氨酯的至少一種水分散體的存在下形成丙烯酸類聚合物而制得的組合物為混合聚合物組合物。在一些實(shí)施方式中,至少一種丙烯酸類聚合物是在至少一種呈水分散體的磺化聚氨酯的存在下,通過(guò)水乳液聚合形成的??墒褂萌魏嗡橐壕酆戏?。預(yù)期在一些實(shí)施方式中,至少一種磺化聚氨酯在水乳液聚合過(guò)程中作為表面活性劑官能化合物。在一些實(shí)施方式中,丙烯酸類聚合物的水乳液聚合是在存在至少一種磺化聚氨酯的分散體的情況下進(jìn)行的,在丙烯酸類聚合物的聚合過(guò)程中,不存在非磺化聚氨酯的陰離子型表面活性劑。在一些實(shí)施方式中,丙烯酸類聚合物的水乳液聚合是在存在至少一種磺化聚氨酯的分散體的情況下進(jìn)行的,在丙烯酸類聚合物的聚合過(guò)程中不存在非離子型表面活性劑。在一些實(shí)施方式中,丙烯酸類聚合物的水乳液聚合是在存在至少一種磺化聚氨酯的分散體的情況下進(jìn)行的,在丙烯酸類聚合物的聚合過(guò)程中不存在非磺化聚氨酯的表面活性劑官能化合物。在一些實(shí)施方式中,將至少一種磺化的聚氨酯的水分散體和至少一種水溶性引發(fā)劑一起置入聚合反應(yīng)容器中,而不加入任何除了所述一種或多種磺化聚氨酯以外的表面活性劑官能化合物,然后在向所述聚合反應(yīng)容器中加入單體的時(shí)候進(jìn)行聚合。在一些這樣的實(shí)施方式中,在聚合反應(yīng)容器中發(fā)生聚合的時(shí)候,將單體逐漸加入聚合反應(yīng)容器中。在一些實(shí)施方式中,磺化的聚氨酯以水分散體的形式存在。在一些這樣的實(shí)施方式中,羧基作為羧基官能單體或者作為與丙烯酸類聚合物單體單元相連的羧基被加入到水分散體中。當(dāng)加入該羧基的時(shí)候,有時(shí)候需要羧基保持在中性狀態(tài)(即質(zhì)子化的形式),而磺酸根保持在陰離子形式。也即是說(shuō),有時(shí)候需要磺化的聚氨酯的酸性強(qiáng)于羧基。酸強(qiáng)度的一種有效的度量是酸解離常數(shù),用pKa來(lái)表征。越強(qiáng)的酸的pKa值越低。例如在一些實(shí)施方式中,磺化的聚氨酯的pKa值低于羧基的pKa值。在一些這樣的實(shí)施方式中,將水性介質(zhì)的pH值調(diào)節(jié)到高于磺化聚氨酯的pKa值,低于羧基的pKa值,例如當(dāng)在存在磺化聚氨酯的情況下進(jìn)行丙烯酸類單體的乳液聚合的時(shí)候,可使用這種步驟??梢杂幸娴乇碚?ApKa",即羧基官能單體或包含羧基官能單體的單體單元的丙烯酸類聚合物的pKa值(或者,如果使用一種以上羧基官能單體或丙烯酸類聚合物的時(shí)候,其最小的pKa值)減去磺化聚氨酯的pKa值(或者如果使用一種以上磺化聚氨酯的時(shí)候,其最高pKa值)計(jì)算得到的差值。在一些實(shí)施方式中,ApKa等于或大于一個(gè)單位(unit);或者等于或大于兩個(gè)單位;或者等于或大于三個(gè)單位;或者等于或大于四個(gè)單位。在一些涉及在存在至少一種磺化聚氨酯的水分散體的情況下通過(guò)乳液聚合形成丙烯酸類聚合物的實(shí)施方式中,在丙烯酸類聚合物乳液聚合的末尾,所述組合物包含極少凝膠或不含凝膠。凝膠是在丙烯酸類聚合物乳液聚合的過(guò)程中形成的固體材料,或者是在所述丙烯酸類聚合物乳液聚合完成的30分鐘內(nèi)形成的固體材料。凝膠由遠(yuǎn)大于膠乳顆粒的顆粒制成。凝膠顆粒等于或大于l微米;或者等于或大于5微米;或者等于或大于25微米,或者等于或大于100微米。凝膠顆??梢云?,可以保持分散,可以沉降到容器的底部,或者這些情況的組合??梢酝ㄟ^(guò)過(guò)濾將凝膠從組合物中除去,例如通過(guò)使所述組合物通過(guò)一系列開口尺寸減小的篩網(wǎng)(例如20目的篩網(wǎng),然后是100目的篩網(wǎng),然后是325目的篩網(wǎng))。凝膠的量用每升(或每夸脫)總組合物中凝膠的克數(shù)來(lái)表征。在一些實(shí)施方式中,凝膠的量等于或小于1.06克/升(1克/夸脫);或者等于或小于0.53克/升(0.5克/夸脫);或者等于或小于0.2克/夸脫。在一些實(shí)施方式中,未檢測(cè)到凝膠。在一些實(shí)施方式中,本發(fā)明的組合物是通過(guò)包括以下步驟的方法制備的-在存在至少一種磺化聚氨酯的至少一種分散體的情況下,使丙烯酸類聚合物聚合。在一些這樣的實(shí)施方式中,制得的丙烯酸類聚合物為膠乳的形式。在一些實(shí)施方式中,所述膠乳包含顆粒,所述顆粒各自包含丙烯酸類聚合物和磺化聚氨酯,這些顆粒在本文中稱為"混合膠乳"顆粒。在一些這樣的實(shí)施方式中,一些存在的丙烯酸類聚合物顆??赡懿缓腔木郯滨?,另外,一些磺化的聚氨酯可能存在于所述組合物中的某處,而不是作為包含丙烯酸類聚合物的顆粒的一部分。在其中一些或所有的丙烯酸類聚合物膠乳顆粒包含磺化的聚氨酯的一些實(shí)施方式中,所述磺化的聚氨酯可存在于所述顆粒的內(nèi)部,所述顆粒的表面上,或者這些情況的組合。另外,在一些或所有的丙烯酸類聚合物膠乳顆粒包含磺化的聚氨酯的一些實(shí)施方式中,所述丙烯酸類聚合物膠乳顆粒中一些或所有的磺化的聚氨酯可與丙烯酸類聚合物共價(jià)鍵合,或者所述丙烯酸類聚合物膠乳顆粒中一些或所有的磺化聚氨酯可以存在于所述丙烯酸類聚合物膠乳顆粒中,而不與丙烯酸類聚合物共價(jià)鍵合,或者所述丙烯酸類膠乳顆粒中的一些磺化的聚氨酯可以與丙烯酸類聚合物鍵合,而所述丙烯酸類膠乳顆粒中的一些磺化的聚氨酯可以不與丙烯酸類聚合物共價(jià)鍵合。在涉及混合膠乳顆粒的實(shí)施方式中,有時(shí)候可以表征膠乳的固體百分?jǐn)?shù)。組合物的固體百分?jǐn)?shù)通過(guò)以下步驟測(cè)量提供該組合物的初始部分,使該初始部分充分蒸發(fā)(即在空氣中、25°C、0%相對(duì)濕度的條件下達(dá)到平衡),然后稱量未蒸發(fā)的材料的重量。未蒸發(fā)的材料的重量相對(duì)于該組合物初始部分總重量的百分?jǐn)?shù)即為固體百分?jǐn)?shù)。在一些涉及混合膠乳顆粒的實(shí)施方式中,所述膠乳的固體百分?jǐn)?shù)等于或大于5重量%;或者等于或大于10重量%;或者等于或大于20重量%;或者等于或大于25重量%。另外,在一些實(shí)施方式中,所述膠乳的固體百分?jǐn)?shù)等于或小于60重量%;或者等于或小于50重量%;或者等于或小于45重量Q/^。在一些涉及混合膠乳顆粒的實(shí)施方式中,以水性介質(zhì)的重量為基準(zhǔn)計(jì),水性介質(zhì)的組成中水的含量等于或大于75重量。%;或者等于或大于85重量%;或者等于或大于90重量%;或者等于或大于95重量%;或者等于或大于98重量%。在涉及混合膠乳顆粒的實(shí)施方式中,通過(guò)CHDF研究平均粒度分布。在一些這樣的實(shí)施方式中,所述平均粒度等于或大于25納米,或者等于或大于40納米,或者等于或大于50納米。另外,在一些這樣的實(shí)施方式中,所述平均粒度等于或小于300納米,或者等于或小于200納米,或者等于或小于100納米。另外,在一些這樣的實(shí)施方式中,所述聚合物膠乳顆粒的粒度分布是單峰的。在一些涉及混合聚合物膠乳顆粒的實(shí)施方式中,所述混合聚合物的重均分子量等于或大于IOOO,或者等于或大于2000,或者等于或大于5000。另外,在一些這樣的實(shí)施方式中,混合聚合物的重均分子量等于或小于200000,或者等于或小于IOOOOO,或者等于或小于75000。在一些涉及連續(xù)液體介質(zhì)的實(shí)施方式中,所述連續(xù)液體介質(zhì)是水,或者是水與水以外的水混溶性液體的混合物。一些合適的水混溶性液體是例如垸基醇,其中垸基是直鏈或支鏈的,另外,所述垸基包含l-6個(gè)碳原子。合適的醇的一個(gè)例子是乙醇。在一些實(shí)施方式中,以連續(xù)液體介質(zhì)的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述連續(xù)液體介質(zhì)中包含等于或小于80重量%的水;或者包含等于或小于75重量%的水;或者包含等于或小于60重量%的水;或者包含等于或小于30重量%的水;或者包含等于或小于19重量%的水;或者包含等于或小于5重量%的水;或者包含等于或小于1重量%的水。另外,在一些實(shí)施方式中,以連續(xù)液體介質(zhì)的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述連續(xù)液體介質(zhì)包含等于或大于0.01重量%的水;或者等于或大于1重量%的水;或者等于或大于10重量%的水;或者等于或大于20重量%的水;或者等于或大于40重量。/^的水;還考慮了其中以連續(xù)液體介質(zhì)的重量為基準(zhǔn)計(jì),連續(xù)液體介質(zhì)包含等于或大于99重量%的水的實(shí)施方式。另外,還考慮了其中以連續(xù)液體介質(zhì)的重量為基準(zhǔn)計(jì),連續(xù)液體介質(zhì)包含等于或小于O.l重量%的水的實(shí)施方式。在一些實(shí)施方式中,使用不含水的連續(xù)液體介質(zhì)。在涉及含水量等于或小于5重量%的連續(xù)液體介質(zhì)(以連續(xù)液體介質(zhì)的重量為基準(zhǔn)計(jì))的一些實(shí)施方式中,所述連續(xù)液體介質(zhì)包含一種或多種非水的液體,這些液體各自獨(dú)立地可以為水混溶性或非水混溶性的。在使用非水的水混溶性液體的實(shí)施方式中,所述水混溶性液體可以是例如化妝方面可接受的液體。"化妝方面可接受的"表示適于接觸人體的材料。一些實(shí)施方式包括一種制劑,該制劑包含存在于連續(xù)液體介質(zhì)中的本發(fā)明的組合物,所述連續(xù)液體介質(zhì)是水和非水的水混溶性液體的混合物,所述制劑具有較低的固體百分含量。在這些實(shí)施方式中,以連續(xù)液體介質(zhì)的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述連續(xù)液體介質(zhì)中水的含量可為例如等于或小于60重量%;或者等于或小于50重量%;或者等于或小于45重量%。另外,以連續(xù)液體介質(zhì)的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述連續(xù)液體介質(zhì)中水的含量可為例如等于或大于25重量0%;或者等于或大于30重量%;或者等于或大于35重量%。另外,該制劑中的固體百分?jǐn)?shù)可為例如等于或大于0.5重量%;或者等于或大于1重量%;或者等于或大于2重量%;或者等于或大于4重量%。另外,該制劑中的固體百分?jǐn)?shù)可為例如等于或小于15重量%;等于或小于10重量%;或者等于或小于8重量%;或者等于或小于6重量%。在一些實(shí)施方式中,按照以下描述制備和使用本發(fā)明的組合物。在這些具體的實(shí)施方式中,提供了磺化的聚氨酯的水分散體。然后通過(guò)在存在所述磺化的聚氨酯的情況下進(jìn)行乳液聚合而制備包含至少一種羧基官能單體的單體單元的丙烯酸類聚合物,以制備混合顆粒膠乳。制得的膠乳被認(rèn)為是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式。如果需要的話,這種膠乳可以混合入上文所述的制劑中,該制劑具有較低的固體百分?jǐn)?shù),包含連續(xù)液體介質(zhì),該介質(zhì)同時(shí)包含水和至少一種非水的水混溶性液體。預(yù)期在一些這樣的制劑中,一些或全部的丙烯酸類聚合物會(huì)被溶解在連續(xù)液體介質(zhì)中。另外,預(yù)期在一些這樣的制劑中,一些或所有的磺化的聚氨酯會(huì)被溶解在所述連續(xù)液體介質(zhì)中。另外,在一些涉及連續(xù)液體介質(zhì)的實(shí)施方式中,以連續(xù)液體介質(zhì)的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述連續(xù)液體介質(zhì)包含等于或小于19重量%的水。在一些這樣的實(shí)施方式中,以所述連續(xù)液體介質(zhì)的重量為基準(zhǔn)計(jì),水含量等于或小于15重量%;或者等于或小于5重量%;或者等于或小于1重量%;或者等于或小于0.1重量%;或者不含水。該實(shí)施方式可通過(guò)任意方法制備。例如,一種方法可以是首先如上所述制備混合顆粒膠乳。然后將該混合顆粒膠乳與非水液體混合,可以除去所述混合物中一些或全部的水?;蛘呖梢詫?duì)所述混合顆粒膠乳進(jìn)行干燥或其它分離操作,從混合顆粒中除去一些或全部的水,然后可以將所述混合顆粒與非水的液體相混合。在其中丙烯酸類聚合物和磺化的聚氨酯被攜帶在連續(xù)的液體介質(zhì)中的一些本發(fā)明實(shí)施方式中,預(yù)期在一些實(shí)施方式中,所述組合物可以在儲(chǔ)存期內(nèi)保持穩(wěn)定。也即是說(shuō),在儲(chǔ)存期之后,所述組合物不會(huì)發(fā)生顯著量的固體材料分離,液相的相分離,其它不穩(wěn)定情況,或者這些情況的組合。在一些實(shí)施方式中,本發(fā)明的組合物能夠在等于或大于10分鐘;或者等于或大于l小時(shí);或者等于或大于l天;或者等于或大于4天;或者等于或大于30天的儲(chǔ)存期保持穩(wěn)定。另外,在一些實(shí)施方式中,本發(fā)明的組合物在25t:、或45。C、或6(TC下,在儲(chǔ)存期內(nèi)保持穩(wěn)定。在一些情況下,固體材料會(huì)在儲(chǔ)存過(guò)程中通過(guò)沉降或漂浮而從本發(fā)明的組合物中分離出來(lái)。這些固體材料可以收集、干燥并稱重。例如可通過(guò)與上文所述用來(lái)收集凝膠相同的方法收集固體材料,通過(guò)過(guò)濾法、離心法或這些方法的組合??梢詫⒎蛛x的固體材料的重量與組合物中固體材料的總重量相比較。在一些實(shí)施方式中,分離的固體材料的重量占組合物中固體材料總重量的百分?jǐn)?shù)等于或小于10重量%;或者等于或小于5重量%;或者等于或小于1重量%;或者等于或小于0.5重量%;或者無(wú)分離的固體材料。在本發(fā)明的組合物包含連續(xù)液體介質(zhì)的一些實(shí)施方式中,該組合物會(huì)在儲(chǔ)存過(guò)程中分離成兩個(gè)或更多個(gè)液相。在一些實(shí)施方式中,不發(fā)生相分離。如果發(fā)生相分離,可以通過(guò)將所述組合物置于垂直圓柱形容器中,觀察分離的相形成的層,以評(píng)估相分離的程度。相分離樣品的有用的表征為例如組合物的總垂直尺寸和最薄的層的厚度(即最小的相分離液相的垂直尺寸)。在一些實(shí)施方式中,所述組合物的總垂直尺寸與最小的相分離液相垂直尺寸之比等于或大于5:1;或者等于或大于10:1;或者等于或大于20:1;或者等于或大于50:1;或者等于或大于100:1。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中,如上文所述制備混合顆粒的膠乳,該膠乳在儲(chǔ)存期內(nèi)是穩(wěn)定的。在一些實(shí)施方式中,將本發(fā)明的組合物用于發(fā)型設(shè)計(jì)組合物中。在本文中,術(shù)語(yǔ)"發(fā)型設(shè)計(jì)組合物"表示用于頭發(fā)、使頭發(fā)保持特定形狀或結(jié)構(gòu)的以下物質(zhì)噴射或氣溶膠發(fā)膠、造型膠(stylinggel)、造型煽油(stylingglaze)、噴沫(sprayfoam)、造型膏(stylingcream)、造型蠟(stylingwax)、造型液(stylinglotion)、液體泡沫(liquidfoam)、噴射膠(spraygel)、潤(rùn)發(fā)油、吹干液(blowdrylotion)、巻曲活化劑(curlactivator)或摩斯。在一些實(shí)施方式中,本發(fā)明的頭發(fā)造型組合物是發(fā)膠。術(shù)語(yǔ)"頭發(fā)"表示天然人類頭發(fā)、動(dòng)物毛發(fā)、人造毛發(fā),以及包含毛發(fā)的假發(fā)或假毛發(fā)。在將本發(fā)明的組合物用于氣溶膠發(fā)膠的實(shí)施方式中,還可使用合適的氣溶膠推進(jìn)物。一些合適的推進(jìn)物是例如包含等于或小于4個(gè)碳原子的烷烴、包含兩個(gè)碳原子的氟代烴、二甲基醚、在25'C和氣溶膠罐中常見壓力下呈氣態(tài)的其它化合物、以及它們的混合物。一些合適的推進(jìn)物是例如正丁垸、異丁垸、丙烷、二甲基醚、l,l-二氟乙烷、四氟乙烷、以及它們的混合物。在將本發(fā)明的聚合物組合物用作頭發(fā)造型組合物的一部分的一些實(shí)施方式中,所述頭發(fā)造型組合物在25'C下呈液態(tài),可以很容易地傾倒或噴霧。這種頭發(fā)造型組合物的連續(xù)介質(zhì)在本文中被看作是連續(xù)液體介質(zhì)。另外,還考慮了將本發(fā)明的聚合物組合物用作頭發(fā)造型組合物的一部分的實(shí)施方式,所述頭發(fā)造型組合物在25"C下不易依靠其自身的重量流動(dòng),但是在25"C可以很容易地用手鋪展開。該頭發(fā)造型組合物的一個(gè)例子是造型膠、一些造型膏和摩斯。該頭發(fā)造型組合物的連續(xù)介質(zhì)在本文中也被看作是連續(xù)液體介質(zhì)。在本發(fā)明的聚合物組合物用作頭發(fā)造型組合物的一部分的實(shí)施方式中,在一些實(shí)施方式中,所述頭發(fā)造型組合物包含連續(xù)液體介質(zhì),該連續(xù)液體介質(zhì)是化妝方面可接受的液體介質(zhì)。可以單獨(dú)使用水或其它溶劑或其混合物作為頭發(fā)造型組合物的連續(xù)液體介質(zhì)。在一些實(shí)施方式中,所述連續(xù)液體介質(zhì)是水和非水的水混溶性液體的混合物;該混合物可具有任意的上述組成。例如,本發(fā)明的一些頭發(fā)造型組合物包含的連續(xù)液體介質(zhì)中,以該連續(xù)液體介質(zhì)的重量為基準(zhǔn)計(jì),水含量為50-65重量%。另外,本發(fā)明的一些頭發(fā)造型組合物包含水和乙醇的混合物組成的連續(xù)液體介質(zhì)。另外,在一些實(shí)施方式中,本發(fā)明的聚合物組合物用作頭發(fā)造型組合物的一部分,該頭發(fā)造型組合物包含作為化妝方面可接受的液體介質(zhì)的連續(xù)液體介質(zhì),以液體介質(zhì)的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述液體介質(zhì)中的水含量等于或小于19重量%;或者等于或小于15重量%;或者等于或小于5重量%;或者等于或小于l重量%;或者等于或小于0.1重量%;或者不含水。另外,頭發(fā)造型組合物可具有上文所述任意的固體百分?jǐn)?shù)。例如,本發(fā)明的一些頭發(fā)造型組合物的固體百分?jǐn)?shù)等于或大于0.1重量%;或者等于或大于0.5重量%;或者等于或大于2重量%;或者等于或大于4重量%。另外,本發(fā)明的一些頭發(fā)造型組合物的固體百分?jǐn)?shù)等于或低于10重量%,或者等于或低于6重量%。在將本發(fā)明的聚合物用作頭發(fā)造型組合物的一部分的實(shí)施方式中,所述聚合物組合物可為分散的形式,為溶解的形式,或者為它們的組合。在將本發(fā)明的組合物用作頭發(fā)造型組合物的一部分的實(shí)施方式中,所述頭發(fā)造型組合物可任選地包含一種或多種以下的另外的組分香水、可以對(duì)所述頭發(fā)造型組合物本身或頭發(fā)纖維染色的染料、防腐劑、螯合劑、增稠劑、聚硅氧垸、軟化劑、泡沫增效劑、泡沬穩(wěn)定劑、陽(yáng)光遮蔽劑、膠溶化劑、調(diào)節(jié)劑、光亮劑、蛋白、草藥、植物藥劑、中和劑、增塑劑、陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、陽(yáng)離子型表面活性劑或兩性表面活性劑、或者它們的混合物。預(yù)期可以在形成所述聚合物組合物之后將所述另外組分中的任意一種或任意組合加入所述頭發(fā)造型組合物中。在一些實(shí)施方式中,丙烯酸類聚合物是在不含除磺化聚氨酯以外的表面活性劑的情況下形成的,然后形成了頭發(fā)造型組合物,其包含所述丙烯酸類聚合物、磺化聚氨酯,不含除磺化聚氨酯以外的表面活性劑。預(yù)期該頭發(fā)造型組合物優(yōu)于包含常規(guī)表面活性劑的頭發(fā)造型組合物(例如比較不容易腐蝕金屬容器,比較不容易形成泡沫)。除了用于頭發(fā)造型組合物以外,還預(yù)期本發(fā)明的組合物可用于頭發(fā)護(hù)理、皮膚護(hù)理、化妝品或其它相關(guān)應(yīng)用中的其它組合物。例如,預(yù)期本發(fā)明的組合物可用于以下的一種或多種發(fā)膜(hairmask)、護(hù)發(fā)素、洗發(fā)香波、染睫毛油、沐浴露、皮膚膜(skinmask)、化妝水(skinlotion)、彩妝、粉底(makeup)、唇膏、或其它相關(guān)應(yīng)用。在一些實(shí)施方式中,本發(fā)明的組合物包含少量的磺化聚酯聚合物,或者不含任何磺化聚酯聚合物。在本文中,聚酯聚合物是Mw等于或大于5000的聚合物,在其聚合物主鏈中包含多個(gè)酯類連接基團(tuán),不含氨基甲酸酯連接基團(tuán)。酯o類連接基團(tuán)是一£一0—。如果聚合物包含酯類連接基團(tuán)和氨基甲酸酯連接基團(tuán),則在本文中認(rèn)為該聚合物是聚氨酯而不是聚酯聚合物。在本文中,"少量"的聚酯聚合物意味著聚酯聚合物的干重與磺化的聚氨酯的干重之比等于或小于0.1:1;或者等于或小于0.05:1;或者等于或小于0.01:1。在一些實(shí)施方式中,本發(fā)明的組合物包含少量的磺化聚酯聚合物,包含少量未磺化的聚酯聚合物。在一些實(shí)施方式中,本發(fā)明的組合物不含磺化的聚酯聚合物,不含未磺化的聚酯聚合物。另外,在一些實(shí)施方式中,本發(fā)明的組合物不含Mw等于或大于2000的聚酯聚合物(磺化的或未磺化的)。應(yīng)當(dāng)理解出于本說(shuō)明書和權(quán)利要求書的目的,本文列舉的范圍和比例限制可以組合。例如,如果對(duì)于某種參數(shù)列出了60-120和80-110的范圍,則應(yīng)理解也可預(yù)期范圍60-110和80-120。而且另外,例如如果揭示了特定的參數(shù)具有合適的極小值l、2和3,而且如果揭示該參數(shù)具有合適的最大值9和10,則可以預(yù)期以下所有的范圍1-9、1-10、2-9、2-10、3-9和3-10。實(shí)施例在以下實(shí)施例中使用下列一些組分:<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實(shí)施例l:磺化聚氨酯分散體的合成向裝有頂部攪拌器、回流冷凝器、氮?dú)廪D(zhuǎn)接器(adapter)、加液漏斗和熱電偶的反應(yīng)器中加入15.75克聚乙二醇(Mn二1500克/摩爾)、43.82克SS55-225-130、9.59克2-甲基-1,3-丙二醇以及112克無(wú)水甲基乙基酮。將該混合物加熱至7(TC,然后加入46.68克異佛爾酮二異氰酸酯和眼藥水量的二月桂酸二丁基錫(即用點(diǎn)眼藥器滴加一滴)。在回流條件下加熱制得的混合物4小時(shí)。通過(guò)除去甲基乙基酮和分散在水中而將制得的聚氨酯預(yù)聚物轉(zhuǎn)化成水基分散體。所述水基磺化聚氨酯分散體的固體含量為15%,理論磺酸鈉含量為49毫當(dāng)量/100克聚合物干重。實(shí)施例2:磺化聚氨酯分散體的合成向裝有頂部攪拌器、回流冷凝器、氮?dú)廪D(zhuǎn)接器、加液漏斗和熱電偶的反應(yīng)器中加入31.5克聚乙二醇(Mn二1500克/摩爾)、43.82克SS55陽(yáng)225-130、8.54克2-甲基-l,3-丙二醇以及112克無(wú)水甲基乙基酮。將該混合物加熱至7(TC,然后加入46.68克異佛爾酮二異氰酸酯和眼藥水量的二月桂酸二丁基錫。所得的混合物如實(shí)施例l所述進(jìn)行加熱并分散在水中。所述水基磺化聚氨酯分散體的固體含量為16%,理論磺酸鈉含量為44毫當(dāng)量/100克聚合物干重。實(shí)施例3:磺化聚氨酯分散體的合成向裝有頂部攪拌器、回流冷凝器、氮?dú)廪D(zhuǎn)接器、加液漏斗和熱電偶的反應(yīng)器中加入15.75克聚乙二醇(Mn二1500克/摩爾)、87.78克SS55-225-130、2.28克2-甲基-l,3-丙二醇以及112克無(wú)水甲基乙基酮。將該混合物加熱至7(TC,然后加入46.68克異佛爾酮二異氰酸酯和眼藥水量的二月桂酸二丁基錫。所得的混合物如實(shí)施例l所述進(jìn)行加熱并分散在水中。所述水基磺化聚氨酯分散體的固體含量為19%,理論磺酸鈉含量為75毫當(dāng)量/100克聚合物干重。比較例C4:羧化聚氨酯分散體的合成向裝有頂部攪拌器、回流冷凝器、氮?dú)廪D(zhuǎn)接器、加液漏斗和熱電偶的反應(yīng)器中加入11.72克聚乙二醇(Mn^l500克/摩爾)、120克FomrezTM8066-72、26.64克2,2-二羥甲基丙酸(DMPA)和160克無(wú)水甲基乙基酮。將該混合物加熱至70。C,然后加入66.69克異佛爾酮二異氰酸酯和眼藥水量的二月桂酸二丁基錫。所得的混合物如實(shí)施例l所述進(jìn)行加熱并分散在水中。所述水基羧化聚氨酯分散體的固體含量為31%,理論羧酸鹽含量為88.3毫當(dāng)量/100克聚合物干重。實(shí)施例5:磺化聚氨酯/丙烯酸酯混合分散體的合成在反應(yīng)器中加入277.2克實(shí)施例1制得的磺化聚氨酯分散體。另外,通過(guò)將17.4克BA、32.71克MMA、6.96克HEMA、12.53克MAA和0.7克n-DDM混合起來(lái),制備了單體混合物。通過(guò)將0.28克過(guò)硫酸銨溶解在7.36克水中,制備了引發(fā)劑溶液。打開氮?dú)?,反?yīng)器和其中物料保持在85t:,在60分鐘內(nèi)加入所述單體混合物和引發(fā)劑溶液,同時(shí)將所述反應(yīng)器的溫度保持在85'C。所述單體混合物和引發(fā)劑物料加完之后,對(duì)反應(yīng)混合物"追加(chase)"硫酸鐵、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)硫酸銨、D-異抗壞血酸組合,以減少殘余單體的含量。然后將該反應(yīng)混合物冷卻至室溫并過(guò)濾。磺化的聚氨酯/丙烯酸酯混合分散體的固體含量為28.3%,pH值為3.9,粒度單峰分布,中值粒度為71納米。實(shí)施例6:磺化聚氨酯/丙烯酸酯混合物的合成如實(shí)施例5所述制備了磺化的聚氨酯/丙烯酸酯混合物分散體,其不同之處在于使用來(lái)自實(shí)施例2的聚合物分散體。制得的分散體的固體含量為29.1%,pH值為4.1,粒度單峰分布,中值粒度為80納米。實(shí)施例7:磺化聚氨酯/丙烯酸酯混合物的合成如實(shí)施例5所述制備了磺化的聚氨酯/丙烯酸酯混合物分散體,其不同之處在于使用來(lái)自實(shí)施例3的聚合物分散體。制得的分散體的固體含量為31.9%,pH值為4.6,粒度單峰分布,中值粒度為71納米。比較例C8:羧化聚氨酯/丙烯酸酯混合物的合成(丙烯酸類共聚物中不含羧基單體)在反應(yīng)器中加入212克SancureTM2104和100克水。另外,通過(guò)將9克BA、14.1克MMA、6.9克HEMA和0.15克n-DDM混合起來(lái),制備了單體混合物。通過(guò)將0.12克過(guò)硫酸銨溶解在50克水中,制備了引發(fā)劑溶液。打開氮?dú)猓磻?yīng)器和其中物料保持在85'C,在60分鐘內(nèi)加入所述單體混合物和引發(fā)劑溶液,同時(shí)將所述反應(yīng)器的溫度保持在85'C。所述單體混合物和引發(fā)劑物料加完之后,對(duì)反應(yīng)混合物"追加(chase)"硫酸鐵、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)硫酸銨、D-異抗壞血酸組合,以減少殘余單體的含量。然后將該反應(yīng)混合物冷卻至室溫并過(guò)濾。羧化的聚氨酯/丙烯酸酯混合分散體的固體含量為23%,pH值為7.4。該分散體在聚合物制備過(guò)程中穩(wěn)定,但是l天后開始發(fā)生相分離。比較例C9:羧化聚氨酯/丙烯酸酯混合物的合成在反應(yīng)器中加入212克Sancure2104和100克水。另外,通過(guò)將9克BA、14.1克MMA、5.4克HEMA、2克MAA和0.15克n-DDM混合起來(lái),制備了單體混合物。通過(guò)將0.12克過(guò)硫酸銨溶解在50克水中,制備了引發(fā)劑溶液。打開氮?dú)?,反?yīng)器和其中物料保持在85。C,在60分鐘內(nèi)加入所述單體混合物和引發(fā)劑溶液,同時(shí)將所述反應(yīng)器的溫度保持在85'C。加入單體混合物之后5分鐘內(nèi),反應(yīng)器中形成凝膠。比較例C10:羧化聚氨酯/丙烯酸酯混合物的合成嘗試使用比較例C4制得的聚合物分散體,依照實(shí)施例5的步驟制備羧化的聚氨酯/丙烯酸酯混合物(丙烯酸酯共聚物中包含甲基丙烯酸)。加入單體混合物之后5分鐘內(nèi),反應(yīng)器中形成凝膠。實(shí)施例ll:聚氨酯的性質(zhì)通過(guò)以下方式評(píng)價(jià)聚氨酯酸量每100克聚合物干重中酸基(根據(jù)樣品,為羧基或磺酸基)的毫當(dāng)量,PS:通過(guò)CHDF測(cè)得的中值粒度,單位為納米,溶液將聚氨酯溶解在乙醇和水中,制得溶液,該溶液包含55重量份的乙醇、40重量份的水,以及5重量份的聚氨酯固體。肉眼觀察溶液外觀并記錄膜用AMP-95將上述溶液的pH值調(diào)節(jié)到pH二7.0,然后使其在室溫下(25"C)蒸發(fā)。所得的膜用肉眼和手進(jìn)行如下評(píng)價(jià)脆性用手指彎曲膜的時(shí)候,其易于破碎。撓性可通過(guò)用手指施加顯著的壓力之后,使膜彎曲而不發(fā)生破碎。撓性大可以僅通過(guò)手指施加輕微的壓力而使膜彎曲。不粘膜觸感光滑略粘膜觸感略粘粘膜觸感相當(dāng)粘Mw:通過(guò)GPC測(cè)量的重均分子量。凝膠該分散體用100目的篩網(wǎng)過(guò)濾。收集凝膠并干燥,以克/夸脫聚合物分散體來(lái)表示。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>權(quán)利要求1.一種聚合物組合物,它包含至少一種丙烯酸類聚合物和至少一種磺化聚氨酯,以所述丙烯酸類聚合物的干重為基準(zhǔn)計(jì),所述丙烯酸類聚合物包含等于或大于5重量%的至少一種羧基官能單體的單體單元。2.如權(quán)利要求l所述的聚合物組合物,其特征在于,以所述丙烯酸類聚合物的干重為基準(zhǔn)計(jì),所述丙烯酸類聚合物包含等于或大于10重量%的至少一種酸官能單體的單體單元。3.如權(quán)利要求l所述的聚合物組合物,其特征在于,所述聚合物組合物還包含連續(xù)流體介質(zhì)。4.如權(quán)利要求3所述的聚合物組合物,其特征在于,以所述連續(xù)流體介質(zhì)的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述連續(xù)流體介質(zhì)包含0-19重量%的水,以及81-100重量%的至少一種非水液體。5.如權(quán)利要求3所述的聚合物組合物,其特征在于,以所述連續(xù)流體介質(zhì)的重量為基準(zhǔn)計(jì),所述連續(xù)流體介質(zhì)包含20-80重量%的水,以及20-80重量%的至少一種非水的水混溶性液體。6.如權(quán)利要求3所述的聚合物組合物,其特征在于,所述連續(xù)流體介質(zhì)包含水,所述至少一種磺化聚氨酯為水分散體的形式。7.如權(quán)利要求6所述的聚合物組合物,其特征在于,所述丙烯酸類聚合物是在存在所述水分散體形式的磺化聚氨酯的情況下形成的。8.如權(quán)利要求6所述的聚合物組合物,其特征在于,所述水分散體形式的磺化的聚氨酯中一些或所有的顆粒還包含一些或所有的所述丙烯酸類聚合物。9.一種處理頭發(fā)的方法,該方法包括用如權(quán)利要求3所述的組合物接觸所述頭發(fā)。10.制備如權(quán)利要求3所述的組合物的方法,該方法包括(a)將至少一種丙烯酸類單體加入所述磺化的聚氨酯中,(b)通過(guò)在存在所述磺化聚氨酯的情況下使所述丙烯酸類單體聚合,形成所述丙烯酸類聚合物。全文摘要提供了包含至少一種丙烯酸類聚合物和至少一種磺化聚氨酯的聚合物組合物,以所述丙烯酸類聚合物的干重為基準(zhǔn)計(jì),所述丙烯酸類聚合物包含等于或大于5重量%的至少一種羧基官能單體的聚合單元。還提供了制備該聚合物組合物的方法,以及使用所述聚合物組合物處理頭發(fā)的方法。文檔編號(hào)C08L75/04GK101148539SQ20071015291公開日2008年3月26日申請(qǐng)日期2007年9月21日優(yōu)先權(quán)日2006年9月22日發(fā)明者C·施瓦茨,S·M·巴克斯特,曾繁文申請(qǐng)人:羅門哈斯公司