專(zhuān)利名稱(chēng)：：聚縮醛樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及耐候性?xún)?yōu)良、表面光澤被抑制，并且甲醛發(fā)生被顯著減低的聚縮醛樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)：
：眾所周知，聚縮醛樹(shù)脂作為機(jī)械性質(zhì)、電性質(zhì)等物理特性，或耐化學(xué)藥品性、耐熱性等化學(xué)特性?xún)?yōu)良的工程樹(shù)脂近年在極其廣闊的領(lǐng)域中被應(yīng)用。但是，隨著聚縮醛樹(shù)脂被應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)大，對(duì)作為該材料的性質(zhì)存在更加要求特殊性的情況。作為這種特殊性的其一，希望開(kāi)發(fā)耐候性?xún)?yōu)良、表面光澤被抑制，并且甲醛發(fā)生被顯著減低的材料。例如在機(jī)動(dòng)車(chē)等的內(nèi)外裝置或光學(xué)機(jī)械等領(lǐng)域中，作為抑制由光反射引起的對(duì)眼睛的刺激，體現(xiàn)高級(jí)感，防止由光反射引起的機(jī)器錯(cuò)誤操作等目的要求光澤少，即光反射少的情況較多。此外，在一般的電器、建材等領(lǐng)域中，對(duì)應(yīng)其目的組合使用各種材料的機(jī)會(huì)增加，由于聚縮醛樹(shù)脂與其他一般的樹(shù)脂材料相比表面光澤良好，因此在組合各種材料的制品中，與其他材料的調(diào)和感缺乏，由于在被用于重視表面外觀(guān)的領(lǐng)域中，要求控制光澤。此外，在如上述的領(lǐng)域中使用的樹(shù)脂成型品多在陽(yáng)光下曝曬，對(duì)樹(shù)脂材料要求優(yōu)良的耐候性。進(jìn)而，在這些領(lǐng)域中，從衛(wèi)生環(huán)境上的觀(guān)點(diǎn)或者防止對(duì)精密機(jī)器的不良作用等觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，強(qiáng)烈要求顯著減低甲醛發(fā)生的樹(shù)脂材料。針對(duì)這樣的要求，作為賦予低光澤性和耐候性的技術(shù)，公開(kāi)了在聚縮醛樹(shù)脂中配合耐候(光)穩(wěn)定劑和核殼聚合物(特開(kāi)平5-179104號(hào)/>才艮)。此外，為了使甲醛發(fā)生減低，已知在聚縮醛樹(shù)脂中配合各種甲醛捕捉劑，已知例如作為甲醛捕捉劑配合嗜唑啉化合物(特開(kāi)平5-125255號(hào)公報(bào))、配合尿嚢素化合物(特開(kāi)平10-182928號(hào)公報(bào))、配合酰肼化合物(特開(kāi)平10-298201號(hào)/>報(bào)、特開(kāi)2005-162909號(hào)公報(bào)以及特開(kāi)2005-163019號(hào)公報(bào))、配合胍胺化合物(國(guó)際公開(kāi)WO2004/058875號(hào)公報(bào))等。
發(fā)明內(nèi)容通過(guò)特開(kāi)平5-179104號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的組合物，可以同時(shí)賦予耐候性和低光澤性。此外通過(guò)特開(kāi)平5-125255號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平10—182928號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平10-298201號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2005-162909號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2005-163019號(hào)公報(bào)以及國(guó)際公開(kāi)WO2004/058875號(hào)公報(bào)公開(kāi)的組合物，可以期待減低甲醛發(fā)生量。但是，在這些文獻(xiàn)中公開(kāi)的技術(shù)中，不能得到耐候性?xún)?yōu)良、表面光澤被抑制，并且甲醛發(fā)生量被顯著減低的聚縮醛樹(shù)脂材料。此外，通過(guò)聚縮醛樹(shù)脂中配合成分的選擇或調(diào)整配合量得到全部兼?zhèn)溥@些特性的樹(shù)脂材料使極為困難的。了使耐候性、低光澤性、'低^甲醛發(fā)生特性的任何特性提高損害其他特性的情況較多。例如在上述特開(kāi)平5-179104號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的耐候性和低光澤性的樹(shù)脂中，如果配合各種穩(wěn)定劑成分來(lái)企圖減低甲醛發(fā)生量則損害低光澤性的情況較多，不能得到兼?zhèn)淙刻匦缘臉?shù)脂材料。本發(fā)明的目的是改善這樣的以往技術(shù)，提供耐候性?xún)?yōu)良、表面光澤被抑制、并且甲醛發(fā)生量被顯著減低的聚縮醛樹(shù)脂材料。本發(fā)明人為了達(dá)成上述目的，開(kāi)發(fā)耐候性?xún)?yōu)良、表面光澤:故抑制、并且甲醛發(fā)生量被顯著減低的聚縮醛樹(shù)脂材料，不斷銳意研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)了由于與耐候(光)穩(wěn)定劑、核殼聚合物共同配合異硫氰酸酯化合物的意外作用，從而完成本發(fā)明。即本發(fā)明涉及聚縮醛樹(shù)脂組合物和其成型品，其中所述聚縮醛樹(shù)脂組合物含有(A)聚縮醛樹(shù)脂100重量份、(B)耐候(光)穩(wěn)定劑0.01~5重量份(C)具有橡膠狀聚合物的核和含有乙烯基系共聚物的玻璃狀聚合物的殼的核殼聚合物1~50重量份以及(D)選自異氰酸酯化合物、異硫氰酸酯化合物以及它們的改性物的化合物0.01~5重量份。通過(guò)本發(fā)明可以提供耐候性?xún)?yōu)良、表面光澤被抑制、并且甲醛發(fā)生量被顯著減低的聚縮醛樹(shù)脂材料。此外本發(fā)明中配合異氰酸酯化合物、異硫氰酸酯化合物以及它們的改性物在賦予甲醛發(fā)生量被減低的同時(shí)，賦予表面光澤的進(jìn)一步減低。因此，即使在向本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中進(jìn)一步配合對(duì)減低甲醛發(fā)生量有效但是損害低光澤性的成分的情況下，也可以依然維持光澤在十分低的水平并且進(jìn)一步減低甲醛發(fā)生量。本發(fā)明的聚縮醛樹(shù)脂組合物產(chǎn)生如上所述的優(yōu)良特性，可以?xún)?yōu)選使用于機(jī)動(dòng)車(chē)內(nèi)部裝潢部件(例如調(diào)節(jié)器手柄、內(nèi)部裝潢夾、通風(fēng)器手柄等)、和光學(xué)機(jī)械、建材、家庭用品等用途等。具體實(shí)施方式以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。首先，本發(fā)明中使用的聚縮醛樹(shù)脂(A)是以氧化亞甲基(-CH20-)為主要結(jié)構(gòu)單元的高分子化合物，除了聚氧化亞甲基均聚物、氧化亞甲基以外也可以是少量具有其他結(jié)構(gòu)單元的共聚物、三元共聚物、嵌段共聚物的任意一種，此外，分子不僅可以是線(xiàn)狀也可以具有支鏈、交聯(lián)結(jié)構(gòu)。另外對(duì)其聚合度等沒(méi)有特殊限制。本發(fā)明中使用的耐候(光)穩(wěn)定劑(B)中優(yōu)選使用選自(1)苯并三唑系化合物、(2)二苯甲酮系化合物、(3)草酰苯胺系化合物、(4)芳香族苯甲酸酯系化合物、(5)氰基丙烯酸酯系化合物以及(6)受阻胺系化合物的1種或2種以上。這些化合物的示例列舉如下。首先作為(1)苯并三唑系化合物可以列舉2-(2，-羥基-5，-甲基-笨基)苯并三唑、2-(2，-羥基-3，,5，-二叔丁基-苯基)苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-(2，-羥基-3，,5，-異戊基-苯基)苯并三唑、2-(2H-苯并三唑基-2-基)-4,6-雙(l-甲基-l-苯乙基)苯酚、2-(2，-羥基4，-辛氧基苯基)苯并三唑等。特別優(yōu)選2-(211-苯并三唑基-2-基)_4，6-雙(l-甲基-l-苯乙基)苯酚。其次作為(2)二苯甲酮系化合物可以列舉2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷基氧基二苯甲酮、2,2，-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2，-二羥基-4，4，-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-硫代二苯甲酮、2-羥基-4-氧基苯基二苯甲酮等。再次，作為(3)草酰苯胺系化合物可以列舉1^-(2-乙基-苯基)-N，-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)乙二酰胺、N-(2-乙基-苯基)-N，-(2-乙氧基-苯基)乙二酰胺等；作為(4)芳香族苯甲酸酯系化合物可以列舉對(duì)叔丁基苯基水楊酸酯、對(duì)辛基苯基水楊酸酯等；作為(5)氰基丙烯酸酯系化合物可以列舉2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯等。另外，作為(6)受阻胺系化合物是具有立體位阻性基團(tuán)的哌啶衍生物，其示例為4-乙酸基-2,2,6，6-四甲基派咬、4-硬脂酸基-2，2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯酸基-2,2,6，6-四甲基哌啶、4-甲氧基-2，2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲酸基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-環(huán)己氧基-2又6,6-四甲基哌啶、4-苯氧基-2,2，6,6-四甲基哌啶、4-芐氧基-2，2，6,6-四甲基哌啶、4畫(huà)(苯基氨基甲酸基)-2,2,6,6-四甲基哌咬、雙(2,2，6,6-四甲基-4-哌啶基)乙二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丙二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二酸酯、雙(2,2，6,6-四甲基國(guó)4國(guó)派啶基)癸二酸酯、雙(1,2，2，6，6-五甲基-4-哌咬基)癸二酸酯、雙(2，2,6,6-四甲基_4-哌啶基)對(duì)苯二甲酸酯、1，2-雙(2，2,6，6-四曱基-4-哌啶基氧基)乙烷、雙(2,2,6,6-四甲基-4-派咬基)六亞甲基-l,6-夕^力戸乂一卜、雙(1畫(huà)甲基-2,2,6,6國(guó)四甲基-4-p底口定基)己二酸酯、三(2，2，6,6誦四曱基-4-哌啶基)苯-l,3，5-三羧酸酯等。此外高分子量的哌啶衍生物縮聚物也可以使用例如琥珀酸二甲基-1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2,2,6，6-四甲基哌啶縮聚物等。優(yōu)選雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。此外為了抑制由受阻胺化合物的滲出引起的外觀(guān)不佳，使用具有叔氮立體位阻性氨基的受阻胺化合物，例如1,2,3,4-丁烷四羧酸與1，2,2,6，6-五甲基-4-哌啶醇和|3,卩,|3，，卩，-四甲基-3,9-(2,4，8，10-四氧雜螺[5,5]十一烷)-二乙醇的縮合物是有效的并且優(yōu)選的。在本發(fā)明中，這些耐候(光)穩(wěn)定劑可以配合1種或2種以上，優(yōu)選合用上述(l)~(5)的耐候(光)穩(wěn)定劑和(6)受阻胺系化合物，進(jìn)而最優(yōu)選合用(1)苯并三唑系化合物和(6)受阻胺系化合物。相對(duì)于聚縮醛樹(shù)脂(A)100重量份耐候(光)穩(wěn)定劑(B)的配合量為0.01~5重量份是適當(dāng)?shù)?，特別優(yōu)選0.02-3重量份。在耐候(光)穩(wěn)定劑(B)的配合量過(guò)少的情況下則不能期待效果，或者態(tài)過(guò)大添加不僅不利于經(jīng)濟(jì)方面，而且結(jié)果會(huì)帶來(lái)機(jī)械性質(zhì)低下、金屬模具污染等問(wèn)題。此外在合用(6)受阻胺系化合物和(1)~(5)的耐候(光)穩(wěn)定劑時(shí)，其比例((6)受阻胺系化合物/(1)~(5)的耐候(光)穩(wěn)定劑的合計(jì))優(yōu)選質(zhì)量比9/1~1/9的范圍。其次，本發(fā)明中使用的核殼聚合物(C)具有橡膠狀聚合物的核和含有乙烯基系共聚物的玻璃狀聚合物的殼，例如在種子乳化聚合法中，通常通過(guò)后階段的聚合物順序包覆前階段的聚合物的連續(xù)多階段乳化聚合法得到。在核殼聚合物具有后述的中間相的情況下，會(huì)通過(guò)向前階段的聚合物中侵入后階段的聚合物的多階段乳化聚合法形成中間相。在粒子發(fā)生聚合時(shí)，優(yōu)選通過(guò)向反應(yīng)器中添加單體、表面活性劑和水，然后添加聚合引發(fā)劑，開(kāi)始乳化聚合反應(yīng)。第一階段聚合是形成橡膠狀聚合物的反應(yīng)。作為構(gòu)成橡膠狀聚合物的單體，可以列舉例如共軛二烯或烷基碳原子數(shù)為2~8的丙烯酸烷基酯或它們的混合物等。將這些單體聚合形成橡膠狀聚合物。作為這樣的共軛二烯，可以列舉例如丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等，特別優(yōu)選使用丁二烯。另外，作為烷基碳原子數(shù)為2~8的丙烯酸烷基酯，可以列舉例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己基酯、丙烯酸-2-乙基己基酯等，特別優(yōu)選使用丙烯酸丁酯。在第一階段的聚合中可以將能與共軛二烯和丙烯酸烷基酯等共聚的單體例如苯乙烯、乙烯基甲苯、a-曱基苯乙烯等芳香族乙烯基;芳香族亞乙烯基；丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰；亞乙烯基二氰;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷基酯等共聚。當(dāng)?shù)谝浑A段聚合不含共軛二烯時(shí)或者雖然含有共軛二烯但是為第一階段全部單體量的20重量％以下時(shí)，通過(guò)少量使用交聯(lián)性單體和接枝化單體可以得到具有高耐沖擊性的聚合物。作為交聯(lián)性聚合物，可以列舉例如二乙烯基苯等芳香族二乙烯基單體；乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、低聚乙二醇二丙烯酸酯、低聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯等鏈烷多羥基多丙烯酸酯或鏈烷多羥基多甲基丙烯酸酯等，特別優(yōu)選使用丁二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯。作為接枝化單體，可以列舉例如丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、馬來(lái)酸二烯丙基酯、富馬酸二烯丙基酯、衣康酸二烯丙基酯等不飽和羧酸烯丙基酯等，特別優(yōu)選使用丙烯酸烯丙基酯。這種交聯(lián)性單體、接枝化單體分別在第一階段全部單體量的0~5重量％,優(yōu)選0.1~2重量%的范圍內(nèi)使用。本發(fā)明中使用的核殼聚合物(C)優(yōu)選形成含有殼相具有含氧極性基團(tuán)的乙烯基系共聚物的玻璃狀聚合物。通過(guò)由殼相具有含氧極性基團(tuán)的乙婦基系共聚物形成的核殼聚合物，消光效果(光澤減低效果)更加優(yōu)良。作為這樣的含氧極性基團(tuán)可以列舉例如羥基、具有醚鍵(-O-)的基團(tuán)(例如縮水甘油基)、酰胺基(-CONH-)、酰亞胺以及硝基(-N02)等，特別優(yōu)選羥基以及具有醚鍵的基團(tuán)。作為構(gòu)成上述具有含氧極性基團(tuán)的乙烯基系共聚物的單體，可以使用例如分子內(nèi)具有2個(gè)以上含氧極性基團(tuán)的醇的(甲基)丙烯酸酯。其中所謂分子內(nèi)具有2個(gè)以上含氧極性基團(tuán)的醇表示除了醇部分的羥基以外至少具有1個(gè)含氧極性基團(tuán)的醇。作為具有含氧極性基團(tuán)的醇的(甲基)丙烯酸酯的具體例可以使用例如具有羥基和/或縮水甘油基的醇的(甲基)丙烯酸酯。作為具有羥基的醇的(甲基)丙烯酸酯可以列舉例如羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、羥基丙基(甲基)丙烯酸酯等，優(yōu)選使用羥基乙基甲基丙烯酸酯。作為具有作為具有縮水甘油基的醇的(甲基)丙烯酸酯可以列舉例如縮水甘油基甲基丙烯酸酯、縮水甘油基丙烯酸酯等，優(yōu)選使用縮水甘油基甲基丙烯酸酯。此外，除了上述(甲基)丙烯酸酯以外，也可以使用例如烯丙基乙基醚、烯丙基縮水甘油醚等具有含氧極性基團(tuán)的乙烯基單體作為具有含氧極性基團(tuán)的乙烯基系共聚物的構(gòu)成成分。作體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；苯乙烯、乙烯基曱苯、ot-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基；芳香族亞乙烯基；丙烯腈、曱基丙烯腈等乙烯基氛；亞乙烯基二氰等乙烯基聚合性單體。特別優(yōu)選使用甲基丙烯酸甲酯、笨乙烯-丙烯腈等。該殼相優(yōu)選在核殼聚合物全體的10~50重量％范圍內(nèi)。當(dāng)該殼相小于該重量范圍時(shí)，存在損害耐候性的擔(dān)心，此外，當(dāng)超過(guò)多出時(shí)，則會(huì)出現(xiàn)熔融混合生成的核殼聚合物而得到的樹(shù)脂組合物的機(jī)械性質(zhì)不足。此外，在第一階段和最終聚合相之間也可以存在中間相。例如將縮水甘油基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、羥基乙基曱基丙烯酸酯等具有官能團(tuán)的聚合單體，形成甲基丙烯酸甲酯等玻璃狀聚合物的聚合單體，形成丙烯酸丁酯等橡膠狀聚合物的聚合單體等通過(guò)種子乳化聚合形成中間相?？梢愿鶕?jù)所期望的核殼聚合物的性質(zhì)分別選擇這樣的中間相。具有這樣的中間相的核殼聚合物的結(jié)構(gòu)，可以列舉例如在核和殼之間存在另一層的多層系結(jié)構(gòu)，或中間相在核中分散成細(xì)粒狀的色拉米香腸結(jié)構(gòu)。在具有色拉米香腸結(jié)構(gòu)的核殼聚合物中更極端的情況下，應(yīng)當(dāng)分散的中間相在核中心部分形成新的核。這樣結(jié)構(gòu)的發(fā)生。此外，使用具有中間相的核殼聚合物時(shí)，可以改善沖擊性改良、彎曲彈性模量提高、熱形變溫度的上升、外觀(guān)(表明剝離和微粒光澤的抑制、由折射率變化引起的色調(diào)變化)。本發(fā)明中使用的用于核殼聚合物的乳化聚合，可以使用例如非離子表面活性劑、低聚物型陰離子或低聚物型非離子表面活性劑等表面活性劑或偶氮系聚合引發(fā)劑、過(guò)氧化物系聚合引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑進(jìn)行。作為此處可以使用的非離子表面活性劑，聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯十二烷基醚等醚型；聚氧乙烯單硬脂酸酯等酯型；聚氧乙烯山梨糖醇酐單月桂酸酯等山梨糖醇酐酯型；聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物等嵌段聚合物型等一般被廣泛使用的非離子表面活性劑均可以使用。此外，低聚物型陰離子或低聚物型非離子表面活性劑是以往在特殊用途中一直被使用的低聚物型表面活性劑，例如使用下式的低聚物型表面活性劑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>V本發(fā)明中使用的低聚物型表面活性劑的分子量為200~5000左右，優(yōu)選1500~3000左右，聚合度為y。)650左右。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>在上式中，R為碳原子數(shù)5~20個(gè)，優(yōu)選6~12個(gè)的烷基，n表示2以上的整數(shù)。z為0.1或2,優(yōu)選0或1，特別優(yōu)選0。R<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>分別表示-H、-CH3、-C2H5或-COOH,C2H5/-COOH或-CH2COOH。Xn表示R2n分別表示-H、-CH3、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>該低聚物型表面活性劑為水溶性，與氧化物、氬氧化物或醇反應(yīng)會(huì)轉(zhuǎn)換為水溶性鹽。作為上述水溶性鹽可以列舉例如堿金屬鹽、堿土類(lèi)金屬鹽、第III族重金屬鹽、銨鹽、取代銨鹽等，特別優(yōu)選銨鹽。該低聚物型表面活性劑可以按照例如特^H召47-34832號(hào)/>報(bào)等中所述，在烷基硫醇的存在下，將適當(dāng)?shù)膯误w在不含水的溶劑中加成聚合，或再用過(guò)氧化氳或臭氧，氧化為相應(yīng)的亞石風(fēng)或石風(fēng)來(lái)得到。作為上述烷基硫醇，可以使用例如正辛烷硫醇、正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、正癸烷硫醇等烷基硫醇。作為上述單體，可以使用例如(甲基)丙烯酸、a-乙基丙烯酸、(3-甲基丙烯酸、a,p-二曱基丙烯酸、己酸、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基乙基醚、乙烯基甲基醚、烯丙醇、乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯腈、乙基丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-異丙基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、縮水甘油基(甲基)丙歸酸酯、N-羥甲基丙埽酰胺等分子中具有1個(gè)以上極性基團(tuán)的a,P-乙烯基系不飽和單體。作為加成聚合時(shí)可以使用的溶劑，優(yōu)選例如甲醇、乙醇、異丙醇等低級(jí)烷基醇。通常上述加成聚合在20~IO(TC左右的范圍內(nèi)進(jìn)行。在本發(fā)明使用的核殼聚合物的制備中，表面活'性劑的添加量可以依據(jù)表面活性劑的顆粒穩(wěn)定化能力適當(dāng)選擇。作為聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用偶氮二異丁腈、2,2，-偶氮雙異丁酸二甲基酯、2，2，-偶氮雙(2-氨基丙烷)二鹽酸鹽等偶氮系聚合引發(fā)劑，氫過(guò)氧化枯烯、過(guò)氧化氫二異丙苯、過(guò)氧化氫等過(guò)氧化物系聚合引發(fā)劑或組合使用2種以上。在使用上述非離子表面活性劑和/或低聚物型表面活性劑，與偶氮系和/或過(guò)氧化物系聚合引發(fā)劑的反應(yīng)體系中進(jìn)行乳化聚合時(shí)，可以得到基本上不含硫的氧化物或即使含有也僅為基少量的核殼聚合物。此處的硫的氧化物(例如硫酸鹽、硫酸酯鹽、過(guò)硫酸鹽、亞硫酸鹽、磺酸鹽等)的含量為通過(guò)通常的硫的氧化物的定性試驗(yàn)無(wú)法檢測(cè)的范圍。作為該測(cè)定方法可以舉出在50mL三角燒瓶中稱(chēng)量5g試樣(核殼聚合物)，加入20mL離子交換水并用磁力攪拌器攪拌3小時(shí)，然后將用No.5C濾紙過(guò)濾的濾液分為兩份，一份加入1%氯化鋇水溶液0.5mL，比較觀(guān)察渾濁發(fā)生的方法(硫酸離子的定性試驗(yàn))。該基本上不含硫的氧化物的核殼聚合物能夠穩(wěn)定地在聚縮醛樹(shù)脂中熔融摻混，該聚縮醛樹(shù)脂組合物消光、熱穩(wěn)定性、耐沖擊性和拉伸等優(yōu)良。本發(fā)明中使用的核殼聚合物可以通過(guò)例如以下方法，作為粒狀、片狀或粉末狀取出。(1)使用上述表面活性劑和聚合引發(fā)劑，通過(guò)公知的片材乳化聚合法制備膠乳。(2)然后將該膠乳通過(guò)冷凍-融化法分離聚合物。(3)然后，進(jìn)行離心、干燥。通過(guò)這樣的取出操作，可以去除在乳化聚合中使用的溶劑或表面活性劑的多數(shù)?；蛘?，在(2)階段中直接干燥膠乳而使用。此外，通過(guò)噴霧干燥器的噴霧干燥方法也是由膠乳取出核殼聚合物的方法之一。這樣被取出的核殼聚合物也可以進(jìn)一步通過(guò)擠壓機(jī)、和造粒機(jī)成為粒料狀，或者可以直接在樹(shù)脂中熔融混合。在本發(fā)明中，相對(duì)于100重量份聚縮醛樹(shù)脂(A)核殼聚合物(C)的添加量為1~50重量份，優(yōu)選3~20重量份。核殼聚合物的添加量過(guò)少則不能充分發(fā)揮降低表面光澤的效果，此外如果過(guò)量添加，則被確認(rèn)機(jī)械性質(zhì)特別是剛性大幅下降，此外會(huì)對(duì)熱穩(wěn)定性產(chǎn)生不好的影響。通過(guò)在聚縮醛樹(shù)脂中合用所述核殼聚合物(C)與耐候(光)穩(wěn)定劑(B)來(lái)添加配合，得到的成型品表面的光澤均一地下降，在具有調(diào)和的安全感的同時(shí)耐候性協(xié)同地提高。更保持了聚縮醛樹(shù)脂所具有的優(yōu)良機(jī)械性質(zhì)。所述光澤性降低效果被認(rèn)為是在聚縮醛樹(shù)脂中添加配合核殼聚合物而得到的成型品中，在其表面上核殼聚合物以0.52pm左右的粒狀分散，將聚縮醛樹(shù)脂表面變粗的同時(shí)含氧極性基團(tuán)在表面均一地分散，將聚縮酪樹(shù)脂成型品的表面改性，變?yōu)榈凸鉂?。表面光澤的程度在?shí)用方面優(yōu)選通過(guò)后述測(cè)定方法(鏡面金屬模具)得到的光澤度為25%,進(jìn)而優(yōu)選20%以下，特別優(yōu)選15%以下。本發(fā)明的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其特征在于除了上述(A)(C)成分之外進(jìn)一步添加配合選自異氰酸酯化合物、異硫氰酸酯化合物以及它們的改性物的化合物(D)，通過(guò)所述化合物(D)的配合，在維持由(A)~(C)成分達(dá)成的優(yōu)良的耐候性和低光澤性的同時(shí)，顯著減低甲醛的發(fā)生量。此外，配合化合物(D)具有進(jìn)一步使光澤降低的功能。因此，在含有(A)(D)成分的本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中即使配合其他成分，也很少有大大損害低光澤性的情況。例如在含有上述(A)(C)成分的具有優(yōu)良的耐候性和低光澤性的組合物中，以減低甲醛發(fā)生量為目的配合胍胺化合物、酰肼化合物、三。秦化合物等各種甲醛捕捉劑時(shí)損害低光澤性，但是在也含有(D)成分的本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中即使配合所述甲醛捕捉劑也沒(méi)有損害低光澤度的情況，維持低光澤性不變并進(jìn)一步降低甲醛發(fā)生量變成可能從而優(yōu)選。由配合化合物(D)達(dá)到的上述效果不能預(yù)期。作為為了所述目的使用的化合物(D),優(yōu)選由通式0=C=N-R-1sNOO(R:2價(jià)基團(tuán))表示的異氰酸酯化合物、由S=C=N-R-N=C=S(R:2價(jià)基團(tuán))表示的異硫氰酸酯化合物、以及它們的改性物。作為異氰酸酯化合物可以列舉例如4,4，-亞甲基雙(異氰酸苯酯)、2，4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、二異氰酸二甲苯酯、1,6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,5-亞萘基二異氰酸酯；此外作為異硫氰酸酯化合物可以列舉上述異氰酸酯化合物對(duì)應(yīng)的二異硫氰酸酯；或者作為改性物可以列舉它們的異氰酸酯化合物或異硫氰酸酯化合物的二倍體、三倍體；進(jìn)而可以列舉異氰酸酯基(-NCO)以任何形式纟皮保護(hù)的化合物等，盡管它們?nèi)我庖环N均有效，但是考慮熔融處理等的變色度等諸性質(zhì)、或在操作上的安全性，特別優(yōu)選4,4，-亞甲基雙(異氰酸苯酯)、異佛爾酮二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯以及它們的二倍體、三倍體等改性物(或衍生物)。推測(cè)選自所述異氰酸酯化合物、異硫氰酸酯化合物以及它們的改性物的化合物(D)，在異氰酸酯基上與甲醛直接形成化學(xué)鍵合，減低甲醛發(fā)生。此外，推測(cè)通過(guò)在(A)(C)成分熔融混煉時(shí)化合物(D)的存在，(D)成分與聚縮醛樹(shù)脂(A)以及核殼聚合物(C)反應(yīng)，有時(shí)一部分形成三維化結(jié)構(gòu)，(A)、(C)兩者的親和性、界面附著性提高，由于核殼聚合物(c)基本均勻分散產(chǎn)生低光澤性的保持功能。在本發(fā)明中，相對(duì)于聚縮醛樹(shù)脂(A)100重量部，選自異氰酸酯化合物、異硫氰酸酯化合物以及它們的改性物的所述化合物(D)的配合量為0.015重量f分，優(yōu)選0.05-1重量部。(D)成分的量過(guò)少則不能產(chǎn)生甲醛減低效果，此外，聚縮醛樹(shù)脂與核殼聚合物的界面附著性變得不充分，變得不能發(fā)揮低光澤性保持能力。相反如果過(guò)度添加(D)成分，則成為在混煉操作中引起障礙的原因。在本發(fā)明的聚縮醛樹(shù)脂組合物中，可以進(jìn)一步配合各種穩(wěn)定劑或添力口劑。例如，為了提高對(duì)氧化分解的穩(wěn)定性，相對(duì)于聚縮醛樹(shù)脂(A)100重量份優(yōu)選配合0.013重量份受阻酚系抗氧化劑。此外相對(duì)于聚縮醛樹(shù)脂(A)100重量份優(yōu)選以0.013重量份的比例配合胍胺化合物、酰肼化合物、三"秦化合物、聚酰胺等具有甲醛捕捉功能的含氮化合物。優(yōu)選的含氮化合物為胍胺化合物、酰肼化合物、三"秦化合物。如前所述，添加這些化合物有助于減低甲醛發(fā)生量，但是在為了賦予耐候性以及低光澤性而配合耐候(光)穩(wěn)定劑(B)和核殼聚合物(C)的聚縮醛樹(shù)脂中配合所述含氮化合物時(shí)，變得損害低光澤性和耐候性。與此相反，在與耐候(光)穩(wěn)定劑(B)和核殼聚合物(C)一同配合選自異氰酸酯化合物、異硫氰酸酯化合物以及它們的改性物的所述化合物(D)的本發(fā)明的聚縮醛樹(shù)脂組合物中，即使配合如上所述的含氮化合物也不損害低光澤性或耐候性地發(fā)揮甲醛發(fā)生量減低功能，是極為優(yōu)選的。此外，為了提高熱穩(wěn)定性，優(yōu)選配合堿金屬或堿土金屬類(lèi)金屬的氧化物、氫氧化物、無(wú)機(jī)酸鹽、脂肪酸鹽。此外，通過(guò)相對(duì)聚縮醛樹(shù)脂(A)100重量份配合0.01~5重量份選自脂肪酸酯、脂肪族醚、多元醇以及聚烷撐二醇的化合物的1種或2種以上，可以輔助提高作為本發(fā)明的目的物理性質(zhì)之一的耐候性。此外，在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選相對(duì)于聚縮醛樹(shù)脂(A)100重量份配合0.110重量份著色成分。對(duì)著色成分沒(méi)有特殊限制，可以使用例如蒽醌系染料、偶氮系、酞菁系、茈系、喹吖啶酮、蒽醌系、二氫吲哚系、鈦系、氧化鐵系和鈷系顏料，炭黑等。特別是配合炭黑作為著色成分時(shí)，具有進(jìn)一步提高耐候性的效果。在本發(fā)明的組合物中，為了進(jìn)一步依據(jù)目的賦予所期望的特性，可以配合以往公知的各種添加劑，例如潤(rùn)滑劑、成核劑、脫模劑、抗靜電劑、表面活性劑、有機(jī)高分子材料、或纖維狀、粉粒狀以及板狀的各種填充劑等。作為樹(shù)脂組合物的調(diào)制方法，本發(fā)明的組合物可以通過(guò)公知的設(shè)備和方法調(diào)制。例如，將構(gòu)成組合物的全部成分混合得到規(guī)定組成混合物的方法；將構(gòu)成組合物的全部成分的組合物供給到單軸或雙軸擠壓機(jī)中，熔融混煉得到粒料狀組合物的方法；將前述中構(gòu)成組合物的成分的一部分從擠壓機(jī)的途中供給，熔融混煉得到粒料狀組合物的方法；先調(diào)制將構(gòu)成組合物的一部分的成分預(yù)先熔融混煉的組合物(母練膠)，將其與殘余成分混合成規(guī)定組成的混合物的方法；將前述混合物用擠壓機(jī)熔融混煉得到片材狀組合物的方法；先調(diào)制組成不同的2種或2種以上的組合物，將其混合成規(guī)定組成的混合物的方法；將前述混合物用擠壓機(jī)熔融混煉得到片材狀組合物的方法等任意一種方法均可。此外，在這樣的組合物調(diào)制方法中，為了更好地得到各成分的分散混合將構(gòu)成成分的一部分或全部粉碎使用也有效。這樣調(diào)制的本發(fā)明的聚縮醛樹(shù)脂組合物可以通過(guò)注射成型、擠壓成型、壓縮成型、真空成型、吹塑成型、發(fā)泡成型等以往已知的各種成型方法成型。含有如這樣成型的本發(fā)明的聚縮醛樹(shù)脂組合物的成型品，其表面光澤被充分地抑制，其表面光澤的程度，通過(guò)后述實(shí)施例中記載的測(cè)定方法(鏡面金屬模具)測(cè)定的光澤度為25%以下，優(yōu)選20%以下，特別優(yōu)選15%以下。此外，在最近的機(jī)動(dòng)車(chē)領(lǐng)域中，為了保持內(nèi)部裝潢中的高級(jí)感，或?yàn)榱耸故指袃?yōu)良，內(nèi)部裝潢部件的大部分中實(shí)施了被稱(chēng)作皮皺紋.梨皮皺紋的皺紋加工，達(dá)到鏡面上的低光澤化的同時(shí)，對(duì)皺紋加工的高轉(zhuǎn)印性變得必要。針對(duì)由于通常的聚縮醛樹(shù)脂中結(jié)晶性高，不能對(duì)應(yīng)這樣的要求，在本發(fā)明的聚縮醛組合物中，通過(guò)由配合成分的作用使成型品表面改性，對(duì)皺紋加工的高轉(zhuǎn)印性變得非常優(yōu)良，皺紋成型表面上的光澤性進(jìn)一步降低。作為本發(fā)明的成型品，優(yōu)選使用金屬模具內(nèi)部表面的一部分或全部被實(shí)施皺紋加工的金屬模具來(lái)成型，表面的一部分或全部成為鈹紋形狀的成型品。金屬模具內(nèi)部表面的皺紋加工可以通過(guò)化學(xué)蝕刻等腐蝕加工、放電加工等進(jìn)行，皺紋花樣的表面粗糙度可以針對(duì)目標(biāo)的成型品的外觀(guān)選擇。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明，本發(fā)明并不僅限于此。實(shí)施例和比較例中的"份，，全部表示重量份。此外，在實(shí)施例以及比較例中評(píng)價(jià)的諸特性以及其評(píng)價(jià)方法如下。(1)成型品的表面特性(表面光澤度)使用鏡面金屬模具，在下述條件下使試驗(yàn)片(70mmx50mmx3mm厚度)成型。*成型機(jī)住友重機(jī)械工業(yè)(株)SG50SYCAP-M*成型條件料筒溫度(。C)噴嘴ClC2C3200200180160注射壓力60(MPa)注射速度1.0(m/min)金屬模具80(。C)<表面光澤度>對(duì)用鏡面金屬模具成型的試驗(yàn)片，依據(jù)JISK7105的光澤度測(cè)定，在便攜光澤計(jì)(義方、試驗(yàn)機(jī)(抹)制HG-246)上測(cè)定45度-45度反射下的光澤度。(2)耐候性使用上述采用鏡面金屬模具成型的試驗(yàn)片，采用紫外線(xiàn)褪色計(jì)(義方、試驗(yàn)機(jī)(抹)制FAL-AUHB.Em型)，黑盤(pán)(blackpanel)溫度83。C下照射紫外線(xiàn)，按照下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)裂紋發(fā)生以及表面狀態(tài)的變化。<裂紋的有無(wú)>在規(guī)定的條件下對(duì)試驗(yàn)片照射規(guī)定時(shí)間(400小時(shí)、600小時(shí)、800小時(shí)、1000小時(shí))紫外線(xiàn)，在50倍顯微鏡下觀(guān)察試驗(yàn)片表面裂紋發(fā)生的有無(wú)，以下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)裂紋的有無(wú)。〇未發(fā)生△:通過(guò)顯微鏡(50倍)觀(guān)察極小的裂紋發(fā)生▲:通過(guò)顯微鏡(50倍)觀(guān)察裂紋發(fā)生x:—部分目浮見(jiàn)的裂紋發(fā)生xx:全面目視的裂紋發(fā)生<表面狀態(tài)變化>在規(guī)定的條件下對(duì)試驗(yàn)片照射規(guī)定時(shí)間(400小時(shí)、600小時(shí)、800小時(shí)、1000小時(shí))紫外線(xiàn)，測(cè)定照射前后的試驗(yàn)片色調(diào)變化。數(shù)字變化越小變化越少，即表示變色少。(3)成型品的甲醛發(fā)生量使用在實(shí)施例以及比較例中調(diào)制的聚縮醛樹(shù)脂組合物，在下述條件下使平板狀試驗(yàn)片(100mmx40mmx2mm厚度)成型。將2枚該平板狀試驗(yàn)片(精密稱(chēng)取總重量約22g)，從含有50mL蒸餾水的聚乙烯制瓶(容量1L)的蓋上吊下并密封，在恒溫槽內(nèi)6(TC下放置3小時(shí)后，在室溫下靜置1小時(shí)。按照J(rèn)ISK0102,29(甲醛項(xiàng))定量測(cè)定從平板狀試驗(yàn)片發(fā)生的被聚乙烯制瓶中的蒸餾水吸收的甲醛量，算出每單位重量試驗(yàn)片的甲醛發(fā)生量(昭/g)。*成型機(jī)(抹)日本制鋼所J75E-P*成型條件料筒溫度(。C)噴嘴ClC2C3190190180160注射壓力60(MPa)注射速度1.0(m/min)金屬模具50(°C)實(shí)施例1~8以表1所示的組成在聚縮醛樹(shù)脂(A)中配合耐候穩(wěn)定劑(B)、核殼聚合物(C)、和異氰酸酯化合物(D),進(jìn)而依據(jù)必要配合受阻酚系抗氧化劑、具有甲醛捕捉功能的含氮化合物、潤(rùn)滑劑等，使用30mm雙軸擠壓機(jī)熔融混煉來(lái)調(diào)制粒料狀的組合物。然后，由該粒料，采用注射成型機(jī)在前述成型條件(1)下成型試驗(yàn)片，評(píng)價(jià)成型品的表面特性(表面狀態(tài)以及表面光澤度)、耐候性。使用注射成型機(jī)在前述的成型條件(3)下使試驗(yàn)片成型，測(cè)定由成型品發(fā)生的甲醛量。其結(jié)果如表2所示。比淖交例1~8如表1所示，除了在上述實(shí)施例中不配合的耐候穩(wěn)定劑(B)、核殼聚合物(C)、異氰酸酯化合物(D)的任一成分或多種成分以外與實(shí)施例同樣地調(diào)制組合物，評(píng)價(jià)其特性。結(jié)果如表2所示。此外，在實(shí)施例和比較例中使用的化合物如下。聚縮醛樹(shù)脂(A)A-l:聚縮醛共聚物(；K卩7夕久(抹)制)，半縮甲醛末端基團(tuán)量=0.38mmol/kg,甲?；┒嘶鶊F(tuán)量=0.03mmol/kg，熔體指數(shù)(190。C,荷重2160g)=9§/10分的聚縮醛共聚物。耐候穩(wěn)定劑(B)B國(guó)l:2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-雙(l-甲基-l-苯基乙基)苯酚(商品名TINUVIN234)B-2:雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名TINUVIN770DF)B-3:1,2,3,4-丁烷丁烷四羧酸與1，2，2，6,6-五甲基-4-哌啶醇和P，(3,P，，(3，-四甲基-3，9-(2,4，8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷)-二乙醇的縮合物(商品名<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>'LA-63P)核殼聚合物(C)C-l:丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(萬(wàn)^:7化成(抹)制，義夕74口4KPO-0935)異氰酸酯化合物(D)D-l:異佛爾酮二異氰酸酯(三倍體)(商品名VESTANATTl890/100)含氮化合物(E)E-l:蜜胺E-2:胍胺((抹)日本催化劑制)E畫(huà)3:1,3-雙(肼基力/k水乂乙基)國(guó)5-異丙基乙內(nèi)酰脲(味0素77行y亍夕乂(抹)制)抗氧化劑(F)F-l:季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基_4-羥基苯基)丙酸酯](商品名IRGANOX1010)潤(rùn)滑劑(G)G-l:亞乙基雙硬脂酰胺其他穩(wěn)定劑(H)H-l:12-羥基硬脂酸4丐<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表面光澤度(%)甲醛發(fā)生量("g/g)耐候性<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>權(quán)利要求1.一種聚縮醛樹(shù)脂組合物，其含有(A)聚縮醛樹(shù)脂100重量份、(B)耐候(光)穩(wěn)定劑0.01～5重量份、(C)具有橡膠狀聚合物的核和含有乙烯基系共聚物的玻璃狀聚合物的殼的核殼聚合物1～50重量份、以及(D)選自異氰酸酯化合物、異硫氰酸酯化合物以及它們的改性物的化合物0.01～5重量份。2.權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中耐候(光)穩(wěn)定劑(B)選自苯并三唑系化合物、二苯曱酮系化合物、草酰苯胺系化合物、芳香族苯甲酸酯系化合物、氰基丙歸酸酯系化合物以及受阻胺系化合物的1種或2種以上。3.權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中耐候(光)穩(wěn)定劑(B)并用選自苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、草酰苯胺系化合物、芳香族苯曱酸酯系化合物以及氰基丙烯酸酯系化合物的1種或2種以上和受阻胺系化合物。4.權(quán)利要求3所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中受阻胺系化合物具有叔氮的立體位阻性氨基。5.權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中形成核殼聚合物(C)的殼的玻璃狀聚合物含有具有含氧極性基團(tuán)的乙烯基系共聚物。6.權(quán)利要求5所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中具有含氧極性基團(tuán)的乙烯基系共聚物具有通過(guò)具有含氧極性基團(tuán)的醇的(甲基)丙烯酸酯聚合形成的單元。7.權(quán)利要求5或6所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中含氧極性基團(tuán)是羥基和/或縮水甘油基。8.權(quán)利要求5所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中具有含氧極性基團(tuán)的醇的(甲基)丙烯酸酯是曱基丙烯酸羥基乙基酯或曱基丙烯酸縮水甘油基酯。9.權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中核殼聚合物(C)是通過(guò)采用非離子表面活性劑或抵拒污型表面活性劑的乳化聚合的得到的。10.權(quán)利要求1~6任意一項(xiàng)所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中化合物(D)選自二異氰酸酯化合物、二異硫氰酸酯化合物、它們的二4咅體和三4咅體。11.權(quán)利要求1~6任意一項(xiàng)所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中化合物(D)選自4,4，-亞甲基雙(異氰酸苯酯)、異佛爾酮二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、它們的二倍體以及它們的三倍體。12.權(quán)利要求1~6任意一項(xiàng)所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中相對(duì)于聚縮醛樹(shù)脂(A)100重量份，還含有0.013重量份受阻酚系抗氧化劑。13.權(quán)利要求1~6任意一項(xiàng)所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中相對(duì)于聚縮醛樹(shù)脂(A)100重量份，還含有0.013重量份選自胍胺化合物、酰肼化合物以及三。秦化合物的化合物的1種或2種以上。14.權(quán)利要求1~6任意一項(xiàng)所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中相對(duì)于聚縮醛樹(shù)脂(A)100重量份，還含有0.015重量份選自脂肪酸酯、脂肪族醚、多元醇以及聚烷撐二醇的化合物的1種或2種以上。15.權(quán)利要求1~6任意一項(xiàng)所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物，其中相對(duì)于聚縮醛樹(shù)脂(A)100重量份，還含有0.110重量份著色成分。16.—種聚縮醛樹(shù)脂成型品，其是將權(quán)利要求1所述的組合物成型而成的。17.權(quán)利要求16所述的聚縮醛樹(shù)脂組合物成型品，其通過(guò)本文所述的方法(使用鏡面金屬模具)測(cè)定的表面光澤度是25%以下。18.—種聚縮醛樹(shù)脂成型品，其由權(quán)利要求1~6任意一項(xiàng)所述的組合物成型而成，表面的一部分或全部具有皺紋形狀。全文摘要聚縮醛樹(shù)脂組合物。本發(fā)明提供耐候性?xún)?yōu)良、表面光澤被抑制，并且甲醛發(fā)生被顯著減低的聚縮醛樹(shù)脂組合物。更詳細(xì)地在(A)聚縮醛樹(shù)脂100重量份中配合(B)耐候(光)穩(wěn)定劑0.01～5重量份、(C)具有橡膠狀聚合物的核和含有乙烯基系共聚物的玻璃狀聚合物的殼的核殼聚合物1～50重量份以及(D)選自異氰酸酯化合物、異硫氰酸酯化合物以及它們的改性物的化合物0.01～5重量份。文檔編號(hào)C08L59/00GK101153106SQ200710153108公開(kāi)日2008年4月2日申請(qǐng)日期2007年9月26日優(yōu)先權(quán)日2006年9月26日發(fā)明者勝地廣和,長(zhǎng)谷寬之申請(qǐng)人:寶理塑料株式會(huì)社