專利名稱：：阻燃可固化的模制材料的制作方法阻燃可固化的才莫制材料本發(fā)明涉及一種用于可固化模制材料的無(wú)卣防火劑，這種防火材料用于可固化模制材料的阻燃處理的用途，一種制備無(wú)囟、阻燃可固化模制材料的方法，以及無(wú)囟、阻燃可固化的模制材料?；诓伙柡途壑瑯渲?、環(huán)氧樹脂或聚氨酯的可固化模制材料被用于生產(chǎn)涂料、半成品和可由玻璃纖維增強(qiáng)的部件。這些固化的產(chǎn)品因其良好的機(jī)械性能、較低的密度、實(shí)質(zhì)性的耐化學(xué)品性能及其優(yōu)異的表面質(zhì)量而著稱。這些特性和價(jià)格優(yōu)勢(shì)使得它們?cè)阼F路車輛、建筑行業(yè)和航空領(lǐng)域的應(yīng)用中不斷地取代金屬材料。才艮據(jù)相應(yīng)的應(yīng)用領(lǐng)域，可固化才莫制材料以及可以乂人它們生產(chǎn)的固化產(chǎn)品必須滿足有關(guān)積4成的、電的以及防火性能的不同要求。對(duì)于建筑材料、部件和材質(zhì)的防火要求是廣泛的。因此，例如，可以才艮據(jù)DIN4102對(duì)建筑材泮+和部件、才艮據(jù)UL94或IEC-60695-2對(duì)用于電器設(shè)備的部件以及根據(jù)DIN5510對(duì)鐵路車輛用部件進(jìn)行分類，并為其用途才是供一種適合的阻燃處理。例如，對(duì)飛才幾(例如FAR25.853)或船只(例如IMOA.652(16))的處理設(shè)定了特別的要求。侈寸^口JiirgenTroitzsch在"PlasticsFlammabilityHandbook",2004,CarlHanserVerlag,Munich中主會(huì)出了多種測(cè)試和要求的綜述。此外，防火要求在不斷4是高。因此，例如，計(jì)劃耳又代現(xiàn)存國(guó)家測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)的新的歐洲標(biāo)準(zhǔn)實(shí)際上設(shè)定了實(shí)質(zhì)性的更高的防火要求。所以，例如，SBI測(cè)試(EN13823)要求不4叉將著火行為而且將煙的密度都要考慮在內(nèi)。對(duì)于鐵路車輛所提出的新標(biāo)準(zhǔn)(prEN45545)，例如，將煙霧的密度和煙霧的毒性都考慮在內(nèi)。經(jīng)常是通過(guò)對(duì)，除其他之外，煙霧中卣化氫濃度的測(cè)量來(lái)確定的對(duì)于煙霧毒性的要求，例如，也許會(huì)4吏之不再可能^f吏用經(jīng)過(guò)試-瞼和測(cè)試的含卣防火劑。對(duì)于許多應(yīng)用領(lǐng)域而言，這意味著一種經(jīng)過(guò)了試-瞼和測(cè)試的并且其作用的防火處理必須進(jìn)4i^務(wù)訂以滿足符合標(biāo)準(zhǔn)的新要求。例如，人們知道通告使用含溴或氯的酸或醇成分可以使不飽和聚酯樹脂阻燃。它們的實(shí)例是六氯橋亞曱基四氫化鄰苯二曱酸(HET酸)，四溴代鄰苯二甲酸或者二溴代新戊二醇。在環(huán)氧樹脂的情況下，#4居現(xiàn)有纟支術(shù)通常是通過(guò)組合四溴雙,》A作為一種醇組分來(lái)獲得阻燃性。三氧化銻通常一皮用作協(xié)同劑。這種含溴或氯的樹脂的一個(gè)缺點(diǎn)在于著火導(dǎo)致生成腐蝕性氣體，它們對(duì)電子部件造成相當(dāng)大的損害。另一個(gè)實(shí)質(zhì)性的缺點(diǎn)是在不利的條件下會(huì)形成多氯代的或多溴代的二苯并二噁英類和二苯并二呋喃類。因毒理學(xué)的原因不希望有含4弟的添加劑。因此對(duì)無(wú)卣且阻燃的可固化模制材料有一種不斷增加的需求，這些材料可隨后加工以給出阻燃的最終產(chǎn)品。5見有才支術(shù)，4列^口，Becker/Braun,KunststoffHandbuchDuroplaste在[PlasticsHandbookThermosettingPlastics],CarlHanserVerlag,Munich,Vienna,1988，Vol.10,page180,page291，page314以及page326中公開了含有不飽和聚酯樹脂的模制材料是用諸如氫氧化鋁等填^f進(jìn)行處理。通過(guò)在相對(duì)高的溫度下將水從氫氧化鋁中除去，從而可以獲得一定的阻燃性。在填料含量非常高的情況下(每IOO份不飽和聚酯樹脂中150到400份的氫氧化鋁)，可以實(shí)現(xiàn)自熄和低煙霧密度。在這樣的系統(tǒng)中全部材料的高比重以及機(jī)械性能的損害是不利的。較高的填料含量也降低了材料的透光率。這對(duì)于一些部件是不利的，例如象頂燈。由于這種含有氫氧化鋁或氫氧化鎂作為防火劑的未固化的、不飽和聚酯樹脂的高粘度，如果該樹脂用于噴涂或浸漬，則難以加工。此外，對(duì)于此類配方不能采用注塑。上述注塑方法的特征在于增強(qiáng)玻璃纖維一皮置于兩個(gè)剛性半才莫具之間，并將一種可冷固化的反應(yīng)材料注入這些半模具關(guān)閉后部分填充了增強(qiáng)玻璃纖維的腔內(nèi)。當(dāng)然，為此目的需要一種可泵送的或可流動(dòng)的不飽和聚酯樹脂混合物(作為反應(yīng)材料)。目前，主要使用含有不溶于苯乙烯的粘合劑的紡織玻璃氈片作為增強(qiáng)材料。每單位面積具有不同重量的連續(xù)氈片和織物也是適合的。為了獲得具有相對(duì)低填料含量的無(wú)卣、阻燃不飽和聚酯樹脂，氫氧4匕鋁可以凈皮其4也防火劑部分或全部取^LUS3,909,484公開了將氫氧化鋁與磷酸烷基酯的組合。EP-A0308699說(shuō)明了氬氧化鋁與多磷酸銨的組合。根據(jù)DE-A2159757,氫氧化鋁與1,3,5-三。秦-2,4，6-三胺的混合物適合于制備阻燃的不飽和聚酯樹脂。使用紅磷作為用于不飽和聚酯樹脂一種防火劑是已知的，例如從EP-A0848035。自燃紅磷的難于加工、其形成毒性磷化氫的趨勢(shì)以及其固有的紅色都是不利的。然而，上述所有的不々包和聚酯^N"脂及所描述的其制備方法具有相當(dāng)大的不足即它們還具有非常高的填料含量并因此不能通過(guò)工業(yè)上廣泛使用的注塑方法進(jìn)行才莫制以給出所希望的產(chǎn)品。迄今已知的氫氧化鋁與其他防火劑或其他防火系統(tǒng)的全部組合，即使可能的話，也只能通過(guò)這個(gè)方法困難地進(jìn)4亍力口工。CA2334274提議對(duì)于不飽和聚酯樹脂以膨脹石墨作為防火劑。盡管在此可用非常低的填料含量獲得所希望的阻燃性，這種解決方案仍局限于特歹未的應(yīng)用。4及大的膨力長(zhǎng)石墨顆粒與通常的固體防火劑相比4吏通過(guò)注塑、噴涂或浸漬方法的加工變得復(fù)雜或妨礙了加工。膨脹石墨固有的黑色也是缺點(diǎn)。WO97/31056描述了1,3,5-三喚-2,4,6-三胺與含磷添加劑，例如磷酸乙二胺的組合，作為用于無(wú)閨、不飽和聚酯樹脂的一種防火劑?；诳倶渲闹苽洌岬搅税粗亓坑?jì)15%，優(yōu)選按重量計(jì)20%的1，3，5-三。秦-2，4，6-三胺作為最低有效數(shù)量。對(duì)于WO97/31056的實(shí)例中1,3，5-三。秦-2，4，6-三胺的最低量是按重量計(jì)20%。EP-A1403309以及EP-A1403310要^，阻:燃熱固4生塑沖+，例如基于不飽和聚酯樹脂或基于環(huán)氧樹脂，它們含有次膦酸鹽與增效劑的一種組合作為防火劑。次膦酸鹽因在高于300°C下的高的熱穩(wěn)定性而著名。因此它們^皮用于，例如，聚酰胺的阻燃處理中。次膦酸鹽的制備需要復(fù)雜的、多階革爻的合成，這些合成因低價(jià)磷化合物的處理必須采用特別安全的措施來(lái)進(jìn)行。其相關(guān)的巨大的技術(shù)努力以及高成本在用于不飽和聚酯樹脂是不合理的，因?yàn)樘貏e的熱穩(wěn)定性不是必須的。才艮據(jù)EP-A1403309或EP-A1403310,—種可固化模制材料會(huì)因此失去其上述的低成本的優(yōu)勢(shì)。因此本發(fā)明的一個(gè)目的是提供無(wú)囟且阻燃的可固化模制材料(該材料進(jìn)一步加工以給出最終產(chǎn)品)，該材料能滿足不同領(lǐng)域中可適用的防火標(biāo)準(zhǔn)，甚至是在低填料含量的情況下，特別是填料含量基于整個(gè)模制材料按重量計(jì)小于15%。此外，該阻燃可固化模制材料應(yīng)該提供通過(guò)噴涂、浸漬和注塑方法可進(jìn)一步加工的可能性。特別是由于使用固體防火劑對(duì)模制材料和材質(zhì)引起的影響，例如象可固化模制材料的粘度的增加或者模制的材料機(jī)械性能的惡化，應(yīng)保持盡可能小。最后，本發(fā)明的一個(gè)目的是通過(guò)使用經(jīng)濟(jì)的且技術(shù)上易得的原材料而達(dá)到所述目標(biāo)。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，如果將力奔酸乙二胺與至少兩種其他添加劑的一個(gè)組合用作一種防火劑，就可以制備具有才及低填料含量的無(wú)卣、阻燃的可固化模制材料。本發(fā)明涉及用于可固化模制材料的一種無(wú)卣防火劑，其特征在于它是石岸酸乙二胺與至少一種無(wú)卣石粦4匕合物和至少一種無(wú)囟氮4匕合物的一種纟且合。"無(wú)鹵"一詞是指在其分子中不存在氟、氯、溴和碘原子的化合物。本發(fā)明的防火劑優(yōu)選從工業(yè)原料制備。這些工業(yè)原料可以因其制備而含有含卣的雜質(zhì)，但是基于總的防火劑囟素不超過(guò)1000ppm。根據(jù)本發(fā)明，磷酸乙二胺被理解為是指乙二胺和正辨酸的中和產(chǎn)物。它可以4艮容易地一皮/人例如EP-A0104350中所描述的成分制備并且可以商購(gòu)。優(yōu)選使用顆粒大小為0.1j^m到1000(Lim、特別優(yōu)選0.5pm到250pm的石粦酉吏乙二胺。無(wú)卣磷化合物優(yōu)先選自由磷氧化物、或有機(jī)取代的次膦酸的酯或鹽、有機(jī)取代的膦酸的酯或鹽、或磷Sl的酯或鹽或正、焦或多磷酸的酯或鹽組成組的一種化合物。該無(wú)卣石粦4匕合物每個(gè)分子中可以具有一個(gè)、兩個(gè)或多個(gè)-壽原子。該無(wú)卣石粦化合物優(yōu)選甲烷膦酸二甲酯(鹽)、乙烷膦酸二乙酯(鹽)、丙烷膦酸二甲酯(鹽)、丁烷膦酸二曱酯(鹽)、磷酸三乙酯(鹽)、磷酸三丁酯(鹽)、磷酸三異丁酯(鹽)、磷酸三苯酯(鹽)、磷酸曱苯二苯酯(鹽)、磷酸三曱苯酯(鹽)、異丙基化磷酸芳基酯(鹽)的混合物、叔丁基化磷酸芳酯(鹽)的混合物、四苯基間苯二S^二石壽酸酯(鹽)或四苯基雙S^A二石粦酸酯(鹽)、二乙基次膦酸的、曱烷膦酸單曱酯的或丙烷膦酸單曱酯的鈣、鋁或鋅鹽。也可能使用這些物質(zhì)的任何希望的混合物。這些物質(zhì)全部能通過(guò)已知的方法比較容易地制備和/或可商購(gòu)。該無(wú)囟石粦化合物優(yōu)選在20°C下粘度小于10000mPa.s的一種液體；特別優(yōu)選在20。C下粘度小于1000mPa.s。無(wú)卣氮化合物是選自下組的一種化合物，包括尿素、氰尿酸尿素、胍、尿嚢素、甘脲(glycouril)、雙氰胺、氰尿酸或其衍生物、1,3,5-三。秦-2,4,6-三胺、異氰尿酸或其衍生物、氰尿酸1,3,5-三口秦-2,4,6-三胺、蜜勒胺、蜜白胺、氰尿酰胺(melon)、磷酸銨、多磷酸銨、磷酸1，3,5-三,-2,4,6-三胺以及多磷酸1,3,5-三。秦-2，4,6-三胺。這些物質(zhì)都易于商購(gòu)。該無(wú)卣氮化合物優(yōu)選為1，3,5-三。秦-2，4,6-三胺。才艮據(jù)本發(fā)明的防火劑優(yōu)選4要質(zhì)量計(jì)每100份防火劑含有4安質(zhì)量計(jì)為1到98份的磷酸乙二胺，按質(zhì)量計(jì)為1到98份的無(wú)卣磷化合物以及按質(zhì)量計(jì)為1到98份的無(wú)卣氮化合物。此夕卜，該防火劑可以包含其4也物質(zhì)，例如氫氧〗L4美、氫氧化鋁或硼酸或其鹽。本發(fā)明還涉及含有磷酸乙二胺與至少一種無(wú)卣磷化合物以及至少一種無(wú)囟氮化合物相組合的防火劑用于可固化模制材料的阻燃處理以及可以通過(guò)固化乂人這些材料而生產(chǎn)的^=莫制品、疊層板或涂層的用途。這些模制品、疊層板或涂層優(yōu)選通過(guò)玻璃纖維來(lái)增強(qiáng)。本發(fā)明還涉及一種制備無(wú)囟且阻燃的可固化模制材料的方法，其特征在于將用于制備可固化模制材料的已知原料與包含磷酸乙二胺與至少一種無(wú)囟磷化合物和至少一種無(wú)卣氮化合物的組合的一種防火劑進(jìn)行混合。該防火組合的成分可以單獨(dú)地或以任何希望的混合物的形式使用。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，每IOO份按質(zhì)量計(jì)的可固化模制材料優(yōu)選使用1到100份按質(zhì)量計(jì)的磷酸乙二胺、1到20份按質(zhì)量計(jì)的無(wú)囟磷化合物以及1到5(H分4安質(zhì)量計(jì)的無(wú)鹵氮化合物。特別優(yōu)選地，每IOO份按質(zhì)量計(jì)的可固化模制材料使用5到50份按質(zhì)量計(jì)的磷酸乙二胺、1到IO份按質(zhì)量計(jì)的無(wú)鹵磷化合物以及5到30份4姿質(zhì)量計(jì)的無(wú)卣氮化合物。本發(fā)明還涉及無(wú)卣、阻燃的可固化模制材料，特征在于它們含有作為一種防火劑的磷酸乙二胺與至少一種無(wú)由磷化合物和至少一種無(wú)卣氮化合物的一種組合。優(yōu)選地，該可固化模制材料包含對(duì)每100份按質(zhì)量計(jì)的可固化才莫制材泮十有1到IO(H分才安質(zhì)量計(jì)的石粦酸乙二胺、1到2(H分按質(zhì)量計(jì)的無(wú)卣石岸化合物以及1到5(H分3安質(zhì)量計(jì)的無(wú)卣氮4匕合物。特別優(yōu)選地，該可固化模制材料包含對(duì)每IOO份按質(zhì)量計(jì)的可固化才莫制材料有5到50份按質(zhì)量計(jì)的磷酸乙二胺、1到10份按質(zhì)量計(jì)的無(wú)囟磷化合物以及5到30份按質(zhì)量計(jì)的無(wú)卣氮化合物。除了所述的防火劑，才艮據(jù)本發(fā)明的才莫制材料可以含有其他組分，諸如顏料、穩(wěn)定劑、抑止劑、活性稀釋劑、交Jf關(guān)劑、加工助劑、潤(rùn)滑劑、釋放成分、脫才莫成分、導(dǎo)電添加劑、玻璃纖維、碳纖維、合成纖維或增稠劑。在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，該可固化模制材料是不飽和聚酯樹脂。不飽和聚酯樹脂是飽和的和不飽和的二元羧酸或其酸酐與二元醇的縮聚物。該不飽和聚酯樹脂是與諸如苯乙烯、曱基丙烯酸曱酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯以及類似的乙烯化合物單體通過(guò)自由基聚合而固化的。該固化是通過(guò)例如象過(guò)氧化物抑止劑以及促進(jìn)劑來(lái)控制。聚酯鏈中的雙鍵與可共聚的溶劑單體的雙鍵起反應(yīng)。最重要的二羧酸或其酸酐是馬來(lái)酸酐、富馬酸酸、鄰苯二曱酸酐和對(duì)苯二酸。最經(jīng)常使用的二醇是1，2-丙二醇。此外，還可能使用乙二醇、二乙二醇以及新戊二醇。苯乙烯是最廣泛使用的交聯(lián)單體。它可以與不々包和聚酯樹脂無(wú)限混溶并且易于聚合，不飽和聚酯樹脂中苯乙烯的含量通常按重量計(jì)在25%到40%之間?；诓伙柡途埘渲目晒袒Ｖ撇牧显诮ㄖ袠I(yè)用于生產(chǎn)輕型才反材、面飾構(gòu)件和游泳池并作為密封材沖十、涂層和修補(bǔ)石少漿；在一^:工業(yè)中用于生產(chǎn)々夂料、取』爰油、化學(xué)品、化肥、食物和飼料的容器以及生產(chǎn)化學(xué)儀器、廢水管以及冷卻塔；在電子工業(yè)中用于電纜分布以及開關(guān)拒、燈罩、多點(diǎn)連接器、開關(guān)罩以及類似物；在運(yùn)輸行業(yè)用于車篷和冷藏車的上部結(jié)構(gòu)、用于保險(xiǎn)杠、貨物集裝箱、座位殼等的生產(chǎn)；在船舶建造業(yè)中用于賽艇和救生4廷、捕魚船只、救生圈和救生筱的生產(chǎn)；用于生產(chǎn)一大系列的有形物品(裝置外科、椅子、長(zhǎng)凳、交通信號(hào)、頭牌、等)。在本發(fā)明的另外一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，該可固化模制材料是環(huán)氧樹脂。每個(gè)分子中具有多于一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的低聚物化合物被指定作為環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂轉(zhuǎn)變?yōu)闊峁绦运芰鲜峭ㄟ^(guò)與適合的固化劑諸如象聚胺或雙氰胺的加聚反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)的，或通過(guò)環(huán)氧基團(tuán)的聚合作用來(lái)實(shí)現(xiàn)的。主要部分的環(huán)氧樹脂是通過(guò)雙酚A與環(huán)氧氯丙烷在石成性介質(zhì)中反應(yīng)形成具有400-10000g/mol分子量的低聚物來(lái)制備的。具有低分子量的環(huán)氧樹脂為自由流動(dòng)到粘性的，而那些高分子量的則為固體。根據(jù)每個(gè)分子中環(huán)氧基團(tuán)和羥基基團(tuán)的數(shù)目，環(huán)氧樹脂可以;故加工以給出冷固化雙組分系統(tǒng)、烘漆或4分末涂層?；诃h(huán)氧樹脂的可固化模制材料在電力工業(yè)被用作鑄模樹脂用于生產(chǎn)發(fā)動(dòng)機(jī)和絕緣體部件、用于工具制造、建筑行業(yè)用于末道漆、涂層和覆蓋層，以及用于塑料、金屬和混凝土元件的粘合劑以及作為飛機(jī)和車輛建造的疊層板。環(huán)氧樹脂還被用作例如取暖油和燃料的油箱和容器的內(nèi)外涂層并適合作為例如管線、配件和裝置的保護(hù)層，以及用于涂覆地^反和墻體。參照以下實(shí)例對(duì)本發(fā)明作更詳細(xì)的i兌明而沒(méi)有任4可意圖以此對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制。實(shí)例測(cè)試樣品是從表l提及的原材料按規(guī)定的比例生產(chǎn)的。首先，液態(tài)和固態(tài)防火劑攪拌到樹脂之中。然后將全部成分進(jìn)行徹底分散。此后，過(guò)氧化物和催化劑依次被攪拌近來(lái)并進(jìn)行分散。此時(shí)將反應(yīng)性混合物倒入才莫具，在其中材料可以固化?；旌衔锖筒拍叩臏囟葢?yīng)選擇為要有足夠的活化期用于操作，但所產(chǎn)生的活化期并不過(guò)長(zhǎng)以致于成分會(huì)沉淀出來(lái)。24小時(shí)之后，在烤箱里于80°C下對(duì)才莫具進(jìn)行8小時(shí)的后固化。著火4于為的測(cè)試脫模后，根據(jù)UL94(用于部件和儀器的塑料材料的可燃性標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn))對(duì)樣品的著火行為進(jìn)行測(cè)試。為此目的，尺寸約為125x13x3.5mm的測(cè)試才羊品一皮垂直夾在一個(gè)固定器上并連續(xù)兩次^吏用一個(gè)小型燃燒器的火焰。如果乂人一個(gè)配方的一系列五個(gè)測(cè)試才羊品的后燃燒時(shí)間總和小于50s,移開火焰后沒(méi)有測(cè)試樣品持續(xù)燃燒大于10s并且沒(méi)有樣品滴下燃燒顆粒，那么該配方^皮定為V-0級(jí)。表l中配方組分的說(shuō)明的量是按重量計(jì)的份數(shù)，并且防火劑的含量的說(shuō)明是按重量計(jì)的百分?jǐn)?shù)，基于總的可固化模制材料。根據(jù)UL94在此纟是及的全部配方均達(dá)到V-0級(jí)。表l:實(shí)例1和2以及并非根據(jù)本發(fā)明的對(duì)比實(shí)例3到7(實(shí)例的排序是根據(jù)固態(tài)防火劑含量的增加)的配方<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>*)并非根據(jù)本發(fā)明的對(duì)比實(shí)例**)丙》克膦酸單甲酯鋁結(jié)果表1示出為獲得所要求的阻燃性必須的防火劑的含量(根據(jù)UL94的V-0級(jí))。當(dāng)4吏用了氫氧化鋁，通過(guò)才是高液態(tài)石粦化合物丙烷磷酸二曱酯的比例可以減少固體含量(對(duì)比實(shí)例6和7)但是不可能將固體含量減少到低于15%。以更有效的防火劑氰脲酸1，3，5-三。秦-2,4,6-三胺或丙烷膦酸單曱酯鋁替代氫氧化鋁，有可能減少防火劑的總含量，但是不能以此減少固體含量(對(duì)比實(shí)例4和5)。即使如WO97/31056中公開的在1,3,5-三嗪-2，4,6-三胺與一種磷化合物組合的情況下，也觀察不到改進(jìn)(對(duì)比實(shí)例3)。這確定了固態(tài)防火劑的數(shù)量不能降到低于WO97/31056中提及的15%的最小數(shù)量而不犧4生防火性。出人意料地，磷酸乙二胺與1,3,5-三。秦-2,4,6-三胺和丙烷膦酸二曱酯的組合與所有其他配方相比表現(xiàn)出特別的有效性(實(shí)例1和2)。在這些情況下固態(tài)防火劑的#:量可以減少到<氐于15%,盡管此處液態(tài)磷化合物的比例也不高于對(duì)比實(shí)例中的情況。由于它們的低固含量，如果在可固化模制材料的加工過(guò)程中要求低粘度的話，本發(fā)明的防火劑就特別適合，并且在固化的樹脂的情況下需要良好的阻燃性、高的機(jī)械值、低密度和良好的透光率。因?yàn)樗鼈兪菬o(wú)鹵的，從而避免了現(xiàn)有技術(shù)所公開的含鹵模制材料的缺點(diǎn)。通過(guò)使用工業(yè)上易得的并且經(jīng)濟(jì)的原材料，該可固化模制材料保持了經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)勢(shì)。權(quán)利要求1.用于可固化模制材料的防火劑，其特征在于它包含磷酸乙二胺與至少一種無(wú)鹵磷化合物和至少一種無(wú)鹵氮化合物的一種組合物。2.4艮據(jù)權(quán)利要求1的防火劑，其特征在于該無(wú)卣^H匕合物是甲烷膦酸二甲酯(鹽)、乙烷膦酸二乙酯(鹽)、丙烷膦酸二甲酯(鹽)、丁烷膦酸二曱酯(鹽)、^!酸三乙酯(鹽)、^N臾三丁酯(鹽)、磷酸三異丁酯(鹽)、磷酸三苯酯(鹽)、磷酸甲苯二苯酯(鹽)、磷酸三曱苯酯(鹽)、異丙基化的磷酸芳酯(鹽)的混合物、叔丁基化的磷酸芳酯(鹽)的混合物、四苯基間苯二酚二磷酸酯(鹽)或四苯基雙酚A二磷酸酯(鹽)、二乙基次膦酸的、曱烷膦酸單曱酯的或丙烷膦酸單甲酯的4丐、鋁或鋅鹽。3.才艮據(jù)權(quán)利要求1或2的防火劑，其特4正在于該無(wú)卣氮化合物是尿素、氰尿酸尿素、胍、尿嚢素、甘脲、雙氰胺、氰尿酸或其衍生物、1,3,5-三喚-2，4,6-三胺、異氰尿酸或其衍生物、氰尿酸1，3,5-三。秦-2,4,6-三胺、蜜勒胺、蜜白胺、氰尿酰胺、磷酸銨、多磷酸銨、磷酸1,3,5-三嗪-2，4，6-三胺以及多磷酸1,3，5-三。秦-2,4,6-三胺。4.根據(jù)權(quán)利要求1的防火劑，其特征在于該無(wú)卣砩化合物是曱烷膦酸二甲酯(鹽)、乙烷膦酸二乙酯(鹽)或丙烷膦酸二甲酯(鹽)，并且該無(wú)鹵氮化合物是1,3，5-三"秦-2，4,6-三胺、磷酸1,3,5-三。秦-2,4,6-三胺、多磷酸1,3,5-三。秦-2，4,6-三胺或氰尿酸，3,5-三"秦-2，4，6-三胺。5.含有磷酸乙二胺和至少一種無(wú)囟石粦化合物和至少一種無(wú)鹵氮化合物的防火劑用于可固化模制材料的阻燃處理中、以及通過(guò)固化可以乂人它們生產(chǎn)的才莫制品、疊層^反或涂層中的用途。6.無(wú)由且阻燃的可固化模制材料的制備方法，其特征在于將用于制備可固化才莫制材料的已知原料與一種由磷酸乙二胺、至少一種無(wú)卣磷化合物和至少一種無(wú)囟氮化合物的組合所組成的一種防火劑進(jìn)4于混合。7.無(wú)囟且阻燃可固化模制材料，其特征在于它們包含作為一種防火劑的石粦酸乙二胺與至少一種無(wú)囟石IH匕合物和至少一種無(wú)鹵氮化合物的一個(gè)組合。8.根據(jù)權(quán)利要求7的模制材料，其特征在于它們是不飽和的聚酯樹脂。9.根據(jù)權(quán)利要求7的模制材料，其特征在于它們是環(huán)氧樹脂。10.根據(jù)權(quán)利要求7到9的至少一個(gè)的模制材料，其特征在于該無(wú)囟磷化合物是甲烷磷酸二甲酯(鹽)、乙烷磚酸二乙酯(鹽)、或丙烷磷酸二曱酯(鹽)，以及該無(wú)卣氮化合物是1，3,5-三口秦-2,4，6-三胺、磷酸1,3,5-三溱-2，4，6-三胺、多磷酸1,3,5-三。秦-2,4，6-三胺或異氰尿酸1,3,5-三。秦-2，4,6-三胺。11.根據(jù)權(quán)利要求7到IO的至少一個(gè)的模制材料，其特征在于它們按模制材料的質(zhì)量計(jì)每100份含有按質(zhì)量計(jì)1到100份的磷酸乙二胺、按質(zhì)量計(jì)1到20份的無(wú)卣磷化合物以及按質(zhì)量計(jì)1到5(H分的無(wú)囟氮4匕合物。12.根據(jù)權(quán)利要求7到IO的至少一個(gè)的模制材料，其特征在于它們按模制材料的質(zhì)量計(jì)每100份含有按質(zhì)量計(jì)5到50份的磷酸乙二胺、按質(zhì)量計(jì)1到IO份的無(wú)卣磷化合物以及按質(zhì)量計(jì)5到30份的無(wú)卣氮化合物。13.模制品、疊層板或涂層，其特征在于它們是從根據(jù)權(quán)利要求7到12的之一的一種可固化模制材料生產(chǎn)的。14.根據(jù)權(quán)利要求13的模制品、疊層板或涂層，其特征在于它們由玻璃纖維進(jìn)行增強(qiáng)。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于可固化模制材料的防火劑，它包含磷酸乙二胺與至少一種無(wú)鹵磷化合物和至少一種無(wú)鹵氮化合物的一種組合物。本發(fā)明還涉及該防火劑在可固化模制材料的阻燃處理中、以及通過(guò)固化可以從它們生產(chǎn)的模制品、疊層板或涂層中的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及含有該防火劑的無(wú)鹵且阻燃可固化模制材料。采用本發(fā)明的防火劑用量少而且特別有效，避免了含鹵模制材料，而且具有經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)勢(shì)。文檔編號(hào)C08K5/5333GK101173061SQ200710163339公開日2008年5月7日申請(qǐng)日期2007年10月19日優(yōu)先權(quán)日2006年10月20日發(fā)明者奧托·毛雷爾,揚(yáng)-格爾德·漢塞爾申請(qǐng)人:朗盛德國(guó)有限責(zé)任公司