專利名稱：：一種粘合劑組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明是關于一種粘合劑組合物。
背景技術：
：隨著人類社會的不斷發(fā)展和科學技術的飛速進步，粘合劑在建筑、包裝、汽車、船舶、木材、石化、冶金、機械、制鞋、紡織、醫(yī)療、航空航天和人們的日常生活中得到了廣泛的運用，其發(fā)揮的作用和產(chǎn)生的經(jīng)濟效益也越來越顯著?，F(xiàn)階段突飛猛進的電子行業(yè)對高性能粘合劑的需求也非常巨大。用于電子行業(yè)的粘合劑，一般需要其在存儲穩(wěn)定性、耐水性、剝離強度、柔順性、尺寸穩(wěn)定性和耐熱性方面的性能良好。為了使粘合劑同時具有多個不同的性能，通常使用溶劑型粘合劑。例如，CN1629240A公開了一種由丙烯酸粘合劑組合物制備的丙烯酸粘合劑片材，該組合物包括(A)IOO重量份數(shù)的含有羧基且具有5-3(TC玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的丙烯酸聚合物，'(B)l到20重量份數(shù)的可溶性酚醛樹脂，(C)l到20重量份數(shù)的環(huán)氧樹脂，和(D)O.l到3重量份數(shù)的固化促進劑。其中，丙烯酸聚合物是一種通過下面三組分的共聚作用得到的共聚物(a)丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，(b)丙烯腈和/或甲基丙烯腈和(c)不飽和的羧酸。丙烯酸聚合物的重均分子量為100，000-1，000，000。上述由丙烯酸粘合劑組合物制備的丙烯酸粘合劑的存儲穩(wěn)定性、耐水性、剝離強度、柔順性、尺寸穩(wěn)定性和耐熱性較差。另外，該粘合劑中含有有機溶劑，這些有機溶劑直接擴散到大氣當中，對人類的生存環(huán)境會造成極大的傷害，同時，溶劑的大量揮發(fā)也造成了資源的浪費。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術制備的粘合劑的存儲穩(wěn)定性、耐zK性、剝離強度、柔順性、尺寸穩(wěn)定性和耐熱性較低的缺陷，提供一種存儲穩(wěn)、定性、耐水性、剝離強度、柔順性、尺寸穩(wěn)定性和耐熱性均較高的粘合劑會且合物。本發(fā)明提供了一種粘合劑組合物，所述粘合劑組合物含有主體乳液(A)和乳液增塑劑(B);所述主體乳液(A)和乳液增塑劑(B購含有多種聚合物的混合物，該聚合物的混合物為來自于單體a的聚合物、來自于單體b的聚合物、來自于單體c的聚合物、來自于單體d的聚合物和來自于單體e的聚合物；主體乳液(A)含有的該聚合物的混合物中，來自于單體a的聚合物和來自于單體b的聚合物的重量比為1.1:1-3:1，乳液增塑齊l」(B)含有的該聚合物的混合物中，來自于單體a的聚合物和來自于單體b的聚合物的重量比為3.5:1-9:1;所述單體a為具有通式(1)的丙烯酸酯基非水溶性單體；CHfCR1—COOR2(1)其中，W表示氫原子或甲基，W表示碳原子數(shù)為l-12的烷基或環(huán)烷基；所述單體b為丙烯腈、甲基丙烯腈、醋酸乙烯酯和苯乙烯中的一種或幾種；所述單體c為不飽和羧酸；所述單體d為丙烯酸酯基的非離子型水溶性單體；所述單體e為具有通式(2)的有機硅氧烷；CH2=CR3Si(OR4)3(2)其中，W表示氫原子、烷基、環(huán)烷基和酯基中的一種或幾種，W表不垸基或環(huán)烷基。由本發(fā)明提供的粘合劑組合物制備的粘合劑具有較高的存儲穩(wěn)定性、耐水性、剝離強度、柔順性、尺寸穩(wěn)定性和耐熱性，而且，制得的粘合劑中沒有有毒的有機溶劑的揮發(fā)，所以該乳液粘合劑對環(huán)境友好。另外，在本發(fā)明優(yōu)選的實施方式中，在粘合劑組合物中添加了乳液增稠劑，該乳液增稠劑不僅能夠使乳液增稠，還能調(diào)節(jié)乳液至中性或弱堿性。具體實施方式根據(jù)本發(fā)明提供的粘合劑組合物，所述來自于單體a的聚合物指單體a本身的自聚物和/或單體a與單體b、單體c、單體d和單體e中一種或幾種的共聚物，所述共聚物可以是嵌斷共聚物和/或接枝共聚物。根據(jù)本發(fā)明提供的粘合劑組合物，所述來自于單體b的聚合物指單體b本身的自聚物和/或單體b與單體a、單體c、單體d和單體e中一種或幾種的共聚物，所述共聚物可以是嵌斷共聚物和/或接枝共聚物。根據(jù)本發(fā)明提供的粘合劑組合物，所述來自于單體c的聚合物指單體c本身的自聚物和/或單體c與單體a、單體b、單體d和單體e中一種或幾種的共聚物，所述共聚物可以是嵌斷共聚物和/或接枝共聚物。根據(jù)本發(fā)明提供的粘合劑組合物，所述來自于單體d的聚合物指單體d本身的自聚物和/或單體d與單體a、單體b、單體c和單體e中一種或幾種的共聚物，所述共聚物可以是嵌斷共聚物和/或接枝共聚物。根據(jù)本發(fā)明提供的粘合劑組合物，所述來自于單體e的聚合物指單體e本身的自聚物和/或單體e與單體a、單體b、單體c和單體d中一種或幾種的共聚物，所述共聚物可以是嵌斷共聚物和/或接枝共聚物。按照本方面提供的粘合劑組合物，無論來自于單體a、單體b、單體c、單體d和單體e的聚合物以自聚物的形式存在還是以共聚物的形式存在，只要滿足制備主體乳液(A)時，單體a與單體b的重量比為1.1:1-3:1，制備乳液增塑劑(B)時，單體a與單體b的重量比為3.5:1-9:1即可達到本方面的目的，進一步優(yōu)選制備主體乳液(A)時單體a、單體b、單體c、單體d和單體e的重量比為70-卯10-20:0.5-5:0.5-5:0.5-5，制備乳液增塑劑(B)時，單體a、單體b、單體c、單體d和單體e的重量比為70-90:10-20:0.5-5:0.5-5:0.5-5。根據(jù)本發(fā)明，所述的乳液聚合物(A)含有的該聚合物中，來自于單體a的聚合物的含量為50-70重量％，優(yōu)選為55-65重量％;來自于單體b的聚合物的含量為25-45重量％，優(yōu)選為30-40重量％;來自于單體c的聚合物的含量為0.5-5重量％，優(yōu)選為1-3重量％;來自于單體d的聚合物的含量為0.5-5重量％，優(yōu)選為1-3重量％;來自于單體e的聚合物的含量為0.5-5重量％，優(yōu)選為1-3重量％。所述乳液增塑劑(B)中，來自于單體a的聚合物的含量為70-90重量％，優(yōu)選為75-85重量％;來自于單體b的聚合物的含量為10-20重量％，優(yōu)選為12-18重量％;來自于單體c的聚合物的含量為0.5-5重量％，優(yōu)選為1-3重量％;來自于單體d的聚合物的含量為0.5-5重量％，優(yōu)選為1-3重量％;來自于單體e的聚合物的含量為0.5-5重量％，優(yōu)選為1-3重量％。本發(fā)明的主體乳液(A)含有的該聚合物的混合物和乳液增塑齊U(B)含有的該聚合物的混合物的重均分子量均為大于l,OOO，OOO至3,000,000。所述重均分子量可以采用美國Waters公司W(wǎng)aters515型凝膠滲透色譜測得。根據(jù)本發(fā)明提供的粘合劑組合物，優(yōu)選情況下，以100重量份主體乳液(A)為基準，乳液增塑劑—(貧)銜量為20-40重量份。乳液增塑劑(B)的主要作用是削弱粘合劑中聚合物的分子間力，增加聚合物分子鏈的活動性，降低聚合物分子鏈的結(jié)晶性，從而使粘合劑形成的膠膜的硬度、模量、脆性均降低，而使膠膜的伸長率、撓曲性、可塑性、柔韌性和初黏性均提高，從而改善了粘合劑的物理力學性能和工藝性能。根據(jù)本發(fā)明提供的粘合劑組合物，所述丙烯酸酯基的非水溶性單體優(yōu)選為丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，合適的丙烯酸垸基酯的例子包括丙烯f酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸-2-乙基己基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸正癸酯或丙烯酸異癸酯；合適的甲基丙烯酸烷基酯的例子包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸異壬酯、甲基丙烯酸正癸酯或甲基丙烯酸異癸酯。這些單體可以單獨使用也可以任意組合使用。根據(jù)本發(fā)明提供的粘合劑組合物，所述不飽和羧酸優(yōu)選為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸和寧康酸中的一種或幾種。根據(jù)本發(fā)明提供的粘合劑組合物，所述丙烯酸酯基的非離子型水溶性單體優(yōu)選為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、N-羥甲基丙烯酰胺和二乙烯基苯中的一種或幾種。根據(jù)本發(fā)明提供的粘合劑組合物，所述有機硅氧垸優(yōu)選為乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷中的一種或幾種。根據(jù)本發(fā)明提供的優(yōu)選的實施方式，所述主體乳液(A)和乳液增塑劑(B)中還含有pH緩沖劑。因為本發(fā)明的單體中存在不飽和羧酸，使得整個體系呈現(xiàn)較強的酸性，而過強的酸性會影響乳化劑的乳化能力和體系的穩(wěn)定性，因此，為了進一步提高乳化劑的乳化能力和體系的穩(wěn)定性，所述主體乳液(A)和乳液增塑劑(B)中優(yōu)選還含有pH緩沖劑，所用pH緩沖劑為常規(guī)的pH緩沖劑，比如可以為碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽和硅酸鹽中的一種或兒種，本發(fā)明對pH緩沖劑的用量沒有特別的限制，以100重量份所述聚合物的混合物為基準，優(yōu)選pH緩沖劑的含量為l-5重量份。根據(jù)本發(fā)明提供的優(yōu)選的實施方式，以100重量份的主體乳液(A)為基準，所述粘合劑組合物還含有乳液增稠劑0.1-1.5重量份。因為乳液具有特殊的微觀結(jié)構(gòu)，粘度很低，流動性很強，因此，為了提高粘合劑的均勻成膜性，本發(fā)明提供的粘合劑組合物還含有乳液增稠劑。本發(fā)明優(yōu)選的增稠劑為堿，堿除了能夠起到增稠的作用外，也可以將乳液調(diào)至中性或者弱堿性。優(yōu)選情況下，所述增稠劑為氨水和/或氫氧化鈉，增稠劑的含量只要保證體系為中性或弱堿性即可，優(yōu)選為主體乳液(A)的0.1-1.5重根據(jù)本發(fā)明提供的優(yōu)選的實施方式，以100重量份的主體乳液(A)為基準，所述粘合劑組合物還含有無機填料10-60重量份。通過向本發(fā)明的粘合劑組合物中添加無機填料可以改善乳液粘合劑的耐熱性、阻燃性、電絕緣性、柔韌性等性能。本發(fā)明優(yōu)選的所述無機填料為白堊粉、高嶺土、陶土、太白粉、石英粉、炭黑、氧化鋁和氫氧化鎂中的一種或幾種。本發(fā)明的粘合劑適用于各種物品之間的粘結(jié)，尤其適用于金屬與薄膜之間的粘結(jié)，例如，用于柔性線路板(FPC)的基材上。柔性線路板(FPC)的基材為敷銅箔層壓板(FCCL)，F(xiàn)PC又分為單面板、雙面板和多層板。其中最簡單的單面板的基本構(gòu)造為一層銅箔、中間一層膠、上面一層聚酰亞胺膜(PI膜)。膠的作用就是將銅箔和PI膜牢固的粘結(jié)在一起。至于更復雜的.雙面板和多層板的基本結(jié)構(gòu)與單層板類似只是層數(shù)更多一些。由于柔性線路板的一些性能上的要求，就要求粘合劑也具有相應的特性，例如耐水性、剝離強度、柔順性、優(yōu)良的電絕緣性能、尺寸穩(wěn)定性和耐熱性。本發(fā)明提供的粘合劑組合物的制備方法包括將主體乳液(A)和乳液增塑劑(B)混合均勻；所述主體乳液(A)的制備方法包括在惰性氣體的氣氛下，瞎單體a、單體b、單體c、單體d和單體e在聚合反應條件—卜一進行接觸反應，所述單體a和單體b的重量比為1.1:1-3:1;所述乳液增塑劑(B)的制備方法包括在惰性氣體的氣氛下，將單體a、單體b、單體c、單體d和單體e在聚合反應條件下進行接觸反應，所述單體a和單體b的重量比為3.5:1-9:1。優(yōu)選情況下，上述制備主體乳液(A)時，所述單體a、單體b、單體c、單體d和單體e的重量比為50-70:25-45:0.5-5:0.5-5:0.5-5;上述制備乳液增塑劑(B)時，所述單體a、單體b、單體c、單體d和單體e的重量比為70-90:10-20:0.5-5:0.5-5:0.5-5。所述惰性氣體為氮氣和/或氬氣。所述聚合反應條件包括在40-60。C下反應3-9小時。所述接觸反應的方式可以為常規(guī)的方式，優(yōu)選情況下，所述接觸反應的方式包括將乳化劑、占單體a總量10-30重量％的單體a、占單體b總量10-30重量％的單體b、占單體c總量10-40重量％的單體c和占單體d總量10-40重量％的單體d的混合物與占引發(fā)劑溶液總量10-30重量％的引發(fā)劑溶液混合接觸，然后再滴加剩余的單體a、單體b、單體c、單體d、剩余的引發(fā)劑溶液和單體e。上述方法中所使用的乳化劑可以是常規(guī)的各種乳化劑。乳化劑中同時含有親水基和親油基，按照乳化劑分子中親氷基性質(zhì)的不同可將乳化劑分成四類，即陰離子型乳化劑、陽離子型乳化劑、非離子型乳化劑及兩性乳化劑。本發(fā)明中優(yōu)選將陰離子乳化劑十二烷基苯磺酸鈉與非離子乳化劑"OP-10"即垸基酚聚氧乙烯醚混合使用，烷基酚聚氧乙烯醚的化學式為CsHnC6H40(CH2CH20;h。H。其中陰離子乳化劑的用量為單體a、單體b、單體c、單體d和單體e總重量的2-8重量o/。，陰離子乳化劑與非離子乳化劑的重量比為1/3-3。弓l發(fā)劑是乳液聚合中的常用成分，能促進乳液的聚合反應。根據(jù)生成自由基的機理可以將用于乳液聚合的引發(fā)劑分成兩類，一類是熱分解引發(fā)劑，另一類是氧化還原體系引發(fā)劑。熱分解引發(fā)劑為在受熱時可直接分解出具有引發(fā)活性的自由基。氧化還原反應引發(fā)劑是由兩種或多種組分組成的，其中至少一種為氧化劑，至少另一種為還原劑。這些組分之間發(fā)生氧化還原反應，即可生成具有引發(fā)活性的自由基。由于使用熱分解引發(fā)劑需要將體系升到較高的溫度，而過高的溫度往往會導致聚合反應不平穩(wěn)，也會影響聚合物的性質(zhì)。因此，本發(fā)明中優(yōu)選采用氧化還原反應引發(fā)體系，優(yōu)選的氧化還原反應體系為過硫酸鹽和亞硫酸氫鹽體系。其中氧化劑的用量為單體a、單體b、單體c、單體d和單體e總重量的0.4-0.8重量％，氧化劑與還原劑的摩爾比為1-1.2。由于采用了氧化還原反應體系，可以實現(xiàn)在40-6(TC的較低溫度下使聚合反應得以平穩(wěn)地進行，提高了合成的乳液的質(zhì)量，同時也大大地節(jié)省了能源。下面的實施例將對本發(fā)明作進一步詳細說明。實施例1本實施例說明本發(fā)明提供的粘合劑組合物及其制備方法。1、按固體含量計算，以聚合物單體的總重為IOO重量份數(shù)為基準，準確稱取60重量份數(shù)的丙烯酸丁酯、35重量份數(shù)的丙烯腈、2重量份數(shù)的丙烯酸、2重量份數(shù)的N-羥甲基丙烯酰胺、1重量份數(shù)的Y-甲基丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷(即C-1757)、0.5重量份數(shù)的過硫酸氨、0.218重量份數(shù)的亞硫酸氫鈉、2重量份數(shù)的OP-10、2重量份數(shù)的十二烷基苯磺酸鈉、l重量份數(shù)的碳酸氫鈉和200重量份數(shù)的去離子水，其中將60重量份數(shù)的去離子水平分成兩份，分別溶解引發(fā)劑過硫酸氨和亞硫酸氫鈉，配制成過硫酸氨水溶液和亞硫酸氫鈉水溶液。將四口燒瓶置于5(TC的恒溫水浴中，通入惰性氣體，15分鐘后向反應體系中加入所有的、OP-10、十二烷基苯磺酸鈉、碳酸氫鈉和140重量份數(shù)的去離子水，劇烈攪拌十五分鐘后向反應體系中加入20重量％的丙烯酸丁酉旨和20重量％的丙烯腈的混合物以及36重量％的丙烯酸和36重量％的N-羥甲基丙烯酰胺的混合物，繼續(xù)攪拌三十分鐘后加入20重量％的上述過硫酉愛氨和亞硫酸氫鈉的水溶液，繼續(xù)攪拌45分鐘。將剩余的丙烯酸丁酯、丙;l:希腈、丙烯酸和N-羥甲基丙烯酰胺于滴液漏斗中混合均勻，向四口燒瓶中t商加剩余的丙烯酸丁酯、丙烯腈、丙烯酸、N-羥甲基丙烯酰胺的混合物和剩余的引發(fā)劑溶液，滴加2小時后，同時開始滴加Y-甲基丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷，在3小時內(nèi)將單體和引發(fā)劑均勻滴加完畢。待全部滴加完畢之后，繼續(xù)保溫攪拌2小對，降溫，出料，即制得主體乳液(A)，采用美國、Waters公司W(wǎng)aters515型凝膠滲透色譜測得其重均分子量為2,000,000。2、采用同樣的配方及方法制得乳液增塑劑(B)，不同的是，丙烯酸丁酯為80重量份數(shù)，而丙烯腈為15重量份數(shù)，采甩美國Waters公司W(wǎng)aters515型凝膠滲透色譜測得所得乳液增塑劑(B)的重均分子量為1,500,000。3、取IOO重量份數(shù)的主體乳液(A)、30重量份數(shù)的乳液增塑劑(B)于反應容器中攪拌混合均勻，加入1重量份數(shù)的濃度為10重量％的氨水溶液直至乳液的pH值達到7-8之間，并加入IO重量份數(shù)的氧化鋁，用膠體磨分散均勻，即得本發(fā)明的粘合劑組合物。實施例2本實施例說明本發(fā)明提供的粘合劑組合物及其制備方法。按照與實施例1相同的方法制備粘合劑組合物，不同的是，在制備主體乳液(A)時，用質(zhì)量比為1:1的甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯的混合物代替丙烯酸丁酯，且甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯的混合物的用量為55重量份數(shù)、丙烯腈的用量為40重量份數(shù)、丙烯酸的用量為1重量份數(shù)、N-羥甲基丙烯酰胺的用量為2重量份數(shù)、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷的用量為2重量份數(shù)。采用美國Waters公司W(wǎng)aters515型凝膠滲透色譜測得制得主體乳液(A)的重均分子量為2,800,000。實施例3本實施例說明本發(fā)明提供的粘合劑組合物及其制備方法。按照與實施例l相同的方法制備粘合劑組合物，不同的是，在制備主體乳液(A)時，用乙烯基三異丙氧基硅烷(即C-1706)代替Y-甲基丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅垸，且甲基丙烯酸丁酯的用量為65重量份數(shù)、丙烯腈的用量為30重量份數(shù)、丙烯酸的用量為2重量份數(shù)、N-羥甲基丙烯酰胺的用量為l重量份數(shù)、乙烯基三異丙氧基硅烷的用量為2質(zhì)量份數(shù)。采用美國Waters公司W(wǎng)aters515型凝膠滲透色譜測得制得主體乳液(A)的重均分子量為1,500,000。實施例4本實施例說明本發(fā)明提供的粘合劑組合物及其制備方法。按照與實施例l相同的方法制備粘合劑組合物，在制備乳液增塑劑(B)時，用質(zhì)量比為1:1的甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯的混合物代替丙烯酸丁酯，且甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯的混合物的用量為75重量份數(shù)、丙烯腈的用量為20重量份數(shù)、丙烯酸的用量為l重量份數(shù)、N-羥甲基丙烯酰胺的用量為2重量份數(shù)、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅垸的用量為1質(zhì)量。采用美國Waters公司W(wǎng)aters515型凝膠滲透色譜測得制得乳液增塑劑(B)的重均分子量為1,800,000。本實施例說明本發(fā)明提供的粘合劑組合物及其制備方法。按照與實施例1相同的方法制備粘合劑組合物，不同的是，在制備乳^夜增塑劑(B)時，用乙烯基三異丙氧基硅烷代替Y-甲基丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷，且，甲基丙烯酸丁酯的用量為85重量份數(shù)、丙烯腈的用量為12重量份數(shù)、丙烯酸的用量為1重量份數(shù)、N-羥甲基丙烯酰胺的用量為1重量份數(shù)、乙烯基三異丙氧基硅烷的用量為1質(zhì)量。采用美國Waters公司W(wǎng)aters515型凝膠滲透色譜測得制得乳液增塑劑(B)的重均分子量為2,800,000。實施例6本實施例說明本發(fā)明提供的粘合劑組合物及其制備方法。.按照實施例1的方法制備粘合劑組合物，不同的是，碳酸氫鈉的用量為5重量份數(shù)，乳液增塑劑(B)的用量為20重量份數(shù)。實施例7本實施例說明本發(fā)明提供的粘合劑組合物及其制備方法。按照與實施例1相同的方法制備粘合劑組合物，不同的是，用0.1重量分數(shù)的氫氧化鈉代替1重量份數(shù)的氨水溶液，且乳液增塑劑(B)的用量為40重量份數(shù)。實施例S按照與實施例1相同的方法制備粘合劑組合物，不同的是，氨水的用量增加到1.5重量份數(shù)，并且將氧化鋁的用量增加到60重量份數(shù)。實施例9本實施例說明本發(fā)明提供的粘合劑組合物及其制備方法。按照與實施例1相同的方法制備的粘合劑組合物，不同的是，不加入pH緩沖劑碳酸氫鈉、乳液增稠劑氨水和無機填料氧化鋁。對比例l按照CN1629240A實施例1提供的方法制備粘合劑組合物。按固體含量計算，取100重量份數(shù)濃度為15重量％的丙烯酸聚合物的甲基乙基酮溶液，丙烯酸聚合物衍生自重量比為67/29/4的丙烯酸丁酯、丙烯腈和甲基丙烯酸，且丙烯酸聚合物的重均分子量為450，000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為7"C。向聚合物中加入2.0重量份數(shù)的可溶性酚醛樹脂，4.0重量份數(shù)的環(huán)氧樹脂和1.0重量份數(shù)的固化促進劑2-乙基-4-甲基咪唑。將各組分以常規(guī)的方式混合在一起，得到丙烯酸粘合劑組合物。實施例10-18下述實施例用于測試由實施例1-9制得的粘合劑組合物的性能。將實施例l-9所得的粘合劑組合物分別涂布于基材薄膜上，5(TC干燥，得到膠膜。將上述膠膜表面覆蓋另一基材薄膜，得到FCCL。測試方法如下1、存儲穩(wěn)定性粘合劑乳液在室溫放置，不出現(xiàn)沉淀、凝聚、分層等異常現(xiàn)象則為合格，記錄粘合劑乳液的存儲期限，存儲期限越長，說明粘合劑的存儲穩(wěn)定性越好。2、涂膜的耐水性將干燥膠膜剪成2厘米X2厘米的方型，稱重記為W,，置于蒸餾水屮浸泡24小時，取出后用濾紙吸千上面的水分，稱重記為W"計算膠膜在水中的吸水率。吸水率=(W2-W。/W,X100。/。，吸水率越低，說明涂膜的耐水性越好。3、剝離強度、將所制得FCCL樣片切成1厘米寬的長條，沿90度方向，以40毫米/分鐘的速度將被測試樣拉開10厘米的長度。記錄拉力計所顯示的數(shù)值，數(shù)值越大，說明剝離強度越好。4、柔順性將所制得的FCCL樣片蝕刻出精細線路，在精細線路面上高溫壓合上蓋膜，然后用刀模沖出特定的形狀。然后使用IPC彎曲測試儀進行彎曲測試，當實驗進行到三十萬次時若電阻變化在±10%以內(nèi)，則停止試驗。記錄合格的彎曲次數(shù)，彎曲次數(shù)越大，說明柔順性越好。5、尺寸穩(wěn)定性在FCCL上面確定四個小孔，四個小孔的連線構(gòu)成一個長方形，然后將其經(jīng)過"蝕刻"、"熱壓"、"烘烤"和"鍍金"的工序后測試各孔之間的距離，與原始孔距對比分別計算長方形的長和寬的方向的兩個小孔間的收縮率，再求其平均值得到平均收縮率，平均收縮率越小，說明尺寸穩(wěn)定性越好。6、耐熱性將所制得的樣片，拆切成邊長為3厘米的正方形小塊，將其放入135。C的烘箱中烘烤l小時，然后將樣片依次浸入28(TC、290°C、300°C、310°C、320°C、330°C、340°C、350°C的錫浴中30秒。樣片表面不出現(xiàn)變色、起泡、分層等不良現(xiàn)象則為合格，記錄樣片的最高承受溫度。上述測試結(jié)果如表1所示。對比例2該對比例用于測試由對比例1制得的粘合劑組合物的性能。按照實施例10-18所述的方法測試由對比例1制得的粘合劑組合物的性能，結(jié)果如表l所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>根據(jù)表l的數(shù)據(jù)可以看出，與現(xiàn)有方法制備的粘合劑相比，本發(fā)明提供的粘合劑具有較高的存儲穩(wěn)定性、耐水性、剝離強度、柔順性、尺寸穩(wěn)定性和耐熱性。權(quán)利要求1、一種粘合劑組合物，其特征在于，所述粘合劑組合物含有主體乳液(A)和乳液增塑劑(B)；所述主體乳液(A)和乳液增塑劑(B)均含有多種聚合物的混合物，該聚合物的混合物為來自于單體a的聚合物、來自于單體b的聚合物、來自于單體c的聚合物、來自于單體d的聚合物和來自于單體e的聚合物；主體乳液(A)含有的該聚合物的混合物中，來自于單體a的聚合物和來自于單體b的聚合物的重量比為1.1∶1-3∶1，乳液增塑劑(B)含有的該聚合物的混合物中，來自于單體a的聚合物和來自于單體b的聚合物的重量比為3.5∶1-9∶1；所述單體a為具有通式(1)的丙烯酸酯基非水溶性單體；CH2＝CR1-COOR2(1)其中，R1表示氫原子或甲基，R2表示碳原子數(shù)為1-12的烷基或環(huán)烷基；所述單體b為丙烯腈、甲基丙烯腈、醋酸乙烯酯和苯乙烯中的一種或幾種；所述單體c為不飽和羧酸；所述單體d為丙烯酸酯基非離子型水溶性單體；所述單體e為具有通式(2)的有機硅氧烷；CH2＝CR3Si(OR4)3(2)其中，R3表示氫原子、烷基、環(huán)烷基和酯基中的一種或幾種，R4表示烷基或環(huán)烷基。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述主體乳液(A)含有的該聚合物的混合物中，來自于單體a的聚合物的含量為50-70重量％，來自于單體b的聚合物的含量為25-45重量％，來自于單體c的聚合物的含量為0.5-5重量％，來自于單體d的聚合物的含量為0.5-5重量％，來自于單體e的聚合物的含量為0.5-5重量％;所述乳液增塑劑(B)含有的該聚合物的混合物中，來自于單體a的聚合物的含量為70-90重量％，來自于單體b的聚合物的含量為10-20重量％，來自于單體c的聚合物的含量為0.5-5重量％，來自于單體d的聚合物的含量為0.5-5重量％，來自于單體e的聚合物的含量為0.5-5重量％。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的粘合劑組合物，其中，所述主體乳液(A)含有的該聚合物的混合物中，來自于單體a的聚合物的含量為55-65重量％，來自于單體b的聚合物的含量為30-40重量％，來自于單體c的聚合物的含量為1-3重量％，來自于單體d的聚合物的含量為1-3重量％，來自于單體e的聚合物的含量為1-3重量％;所述乳液增塑劑(B)含有的該聚合物的混合年勿中，來自于單體a的聚合物的含量為75-85重量％，來自于單體b的聚合牧I的含量為12-18重量％，來自于單體c的聚合物的含量為1-3重量％，來自于單體d的聚合物的含量為1-3重量％，來自于單體e的聚合物的含量為1-3重量％。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述主體乳液(A)的制備方法包括在惰性氣體的氣氛下，將單體a、單體b、單體c、單體d和單體e在聚合反應條件下進行接觸反應，所述單體a和單體b的重量比為1.1:1-3:1;所述乳液增塑劑(B)的制備方法包括在惰性氣體的氣氛下，將單體a、單體b、單體c、單體d和單體e在聚合反應條件下進行接觸反應，所述單體a和單體b的重量比為3.5:1-9:1。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的粘合劑組合物，其中，制備主體乳液(A)時，所述單體a、單體b、單體c、單體d和單體e的重量比為50-70:25-45:0.5-5:0.5-5:0.5-5;制備乳液增塑劑(B)時，所述單體a、單體b、單體c、單體d和單體e的重量比為70-90:10-20:0.5-5:0.5-5:0.5-5。6、根據(jù)權(quán)利要求4所述的粘合劑組合物，其中，所述惰性氣體為氮氣和/或氬氣；所述聚合反應條件包括在40-6(TC下反應3-9小時；所述接觸反應的方式包括將乳化劑、占單體a總量10-30重量％的單體a、占單體b總量10-30重量％的單體b、占單體c總量10-40重量％的單體c和占單體d總量10-40重量％的單體d的混合物與占引發(fā)劑溶液總量10-30重量％的引發(fā)劑溶液混合接觸，然后再滴加剩余的單體a、單體b、單體c、單體d、剩余的引發(fā)劑溶液和單體e。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的粘合劑組合物，其中，所述乳化劑為十二烷基苯磺酸鈉和烷基酚聚氧乙烯醚，所述十二烷基苯磺酸鈉的用量為單體a、單體b、單體c、單體d和單體e總重量的2-8重量o/。，所述十二烷基苯磺酸鈉和垸基酚聚氧乙烯醚的重量比為1/3-3;所述引發(fā)劑為過硫酸鹽和亞硫酸氫鹽，所述過硫酸鹽的用量為單體a、單體b、單體c、單體d和單體e總重量的0.4-0.8重量％，過硫酸鹽和亞硫酸氫鹽的摩爾比為1-1.2。8、根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項所述的粘合劑組合物，其中，所述單.體a為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸-2-乙基己基酯、甲基丙烯酸-2-乙基己基酉旨、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸異壬酯、甲基丙烯酸異壬酯、丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸正癸酯、丙烯酸異癸酯和甲基丙烯酸異癸酯中的一種或幾種；所述單體b為丙烯腈；所述單體c為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸和寧康酸中的一種或幾種；所述單體d為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、N-羥甲基丙烯酰胺和二乙烯基苯中的一種或幾種；所述單體e為乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅垸、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷和廠甲基丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷中的一種或幾種。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述主體乳液(A)含有的該聚合物的混合物和乳液增塑劑(B)含有的該聚合物的混合物的重均分子量均為大于1,000,000至3,000,000。10、根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，以100重量份主體乳液(A)為基準，所述乳液增塑劑(B)的量為20-40重量份。11、根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述主體乳液(A)和乳液增塑劑(B)中還含有pH緩沖劑，以100重量份所述聚合物的混合物為基準，pH緩沖劑的含量為l-5重量份；所述pH緩沖劑為碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽和硅酸鹽中一種或幾種。12、根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述粘合劑組合物還含有乳液增稠劑，以100重量份的主體乳液(A)為基準，所述乳液增稠劑的含量為0.1-1.5重量份；所述乳液增稠劑為氨水和/或氫氧化鈉;所述粘合劑組合物還含有無機填料，以100重量份的主體乳液(A)為基準，所述無機填料的含量為10-60重量份；所述無機填料為白堊粉、高嶺土、陶土、太白粉、石英粉、炭黑、氧化鋁和氫氧化鎂中的-一種或幾種。13.權(quán)利要求1所述粘合劑組合物的制備方法，其特征在于，該方法包括將主體乳液(A)和乳液增塑劑(B)混合均勻；所述主體乳液(A)的制備方法包括在惰性氣體的氣氛下，將單體a、單體b、單體c、單體d和單體e在聚合反應條件下進行接觸反應，所述單體a和單體b的重量比為1.1:1-3:1;戶萬述乳液增塑劑(B)的制備方法包括在惰性氣體的氣氛下，將單體a、單體b、單體c、單體d和單體e在聚合反應條件下進行接觸反應，所述單體a和單體b的重量比為3.5:1-9:1。14.權(quán)利要求13所述的制備方法，其中，制備主體乳液(A)時，所述單體a、單體b、單體c、單體d和單體e的重量比為50-70:25-45:0.5-5:0.5-5:0.5-5;制備乳液增塑劑(B)時，所述單體a、單體b、單體c、單體d和單體e的重量比為70-90:10-20:0.5-5:0.5-5:0.5-5。15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制備方法，其中，所述惰性氣體為氮氣和/或氬氣；所述聚合反應條件包括在40-6(TC下反應3-9小時；所述接觸反應的方式包括將乳化劑、占單體a總量10-30重量％的單體a、占單體b總量10-30重量％的單體b、占單體c總量10-40重量％的單體c和占單體d總量10-40重量％的單體d的混合物與占引發(fā)劑溶液總量10-30重量％的引發(fā)劑溶液混合接觸，然后再滴加剩余的單體a、單體b、單體c、單體d、剩余的引發(fā)劑溶液和單體e。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的制備方法，其中，所述乳化劑為十二垸基苯磺酸鈉和垸基酚聚氧乙烯醚，所述十二烷基苯磺酸鈉的用量為單體a、單體b、單體c、單體d和單體e總重量的2-8重量。/。，所述十二烷基苯磺酸鈉和烷基酚聚氧乙烯醚的重量比為1/3-3;所述引發(fā)劑為過硫酸鹽和亞硫酸氫鹽，所述過硫酸鹽的用量為單體a、單體b、單體c、單體d和單體e總重量的0.4-0.8重量％，過硫酸鹽和亞硫酸氫鹽的摩爾比為1-1.2。全文摘要一種粘合劑組合物，所述粘合劑組合物含有聚合物，其中，所述粘合劑組合物含有主體乳液(A)和乳液增塑劑(B)；所述主體乳液(A)和乳液增塑劑(B)均含有多種聚合物的混合物，該聚合物的混合物為來自于單體a的聚合物、來自于單體b的聚合物、來自于單體c的聚合物、來自于單體d的聚合物和來自于單體e的聚合物；主體乳液(A)含有的該聚合物的混合物中，來自于單體a的聚合物和來自于單體b的聚合物的重量比為1.1∶1-3∶1，乳液增塑劑(B)含有的該聚合物的混合物中，來自于單體a的聚合物和來自于單體b的聚合物的重量比為3.5∶1-9∶1。由該粘合劑組合物制備的粘合劑具有較高的存儲穩(wěn)定性、耐水性、剝離強度、柔順性、尺寸穩(wěn)定性和耐熱性。文檔編號C08F2/22GK101407706SQ200710164008公開日2009年4月15日申請日期2007年10月12日優(yōu)先權(quán)日2007年10月12日發(fā)明者張玉梅,曾亞中申請人:比亞迪股份有限公司