專利名稱：：無(wú)毒聚氯乙烯壓延制品及其制作配方的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是有關(guān)一種聚氯乙烯(PVC)制品及其制作配方，特別是指一種無(wú)毒聚氯乙烯壓延制品及其制作配方。
背景技術(shù)：
：目前市面上的PVC人造皮料，有PVC膠皮、乳膠皮、膠布、發(fā)泡膠布等，依制程來(lái)分類，則可分成由壓延制程產(chǎn)制的PVC人造皮料(以下簡(jiǎn)稱PVC大類。不過(guò)，由于壓延制程和涂布制程的加工方式不同，以及所使用的PVC粉規(guī)格不同，即壓延制程使用懸浮聚合法的PVC粉，而涂布制程使用乳化聚合的PVC乳化粉，必須使用離型紙作為襯底，使得PVC壓延制品和PVC涂布制品的質(zhì)感及手感上有明顯的差異?；旧螾VC涂布制品的手感較柔軟，具有垂墜性，而PVC壓延制品因受原料及壓延拉伸等影響，手感則較硬挺及彈性。傳統(tǒng)的制造流程包括以下步驟(a)使用裱糊機(jī)，以30-120目的上糊輪，對(duì)作為底布用途的織物或非織物，涂上糊劑(包括溶劑糊、水性糊、可塑糊、PU糊)為主的糊料，上糊量為50±20g/m2，經(jīng)10±20秒加工時(shí)間及150±30。C加工溫度加熱烘干，巻取而成糊布。(b)將PVC樹(shù)脂配合料配方，包括懸浮聚合的PVC樹(shù)脂、可塑劑、安定劑、著色劑或發(fā)泡劑等原料，加入高速攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌，在2000士300RPM高速下，100土20。C加熱溫度下，攪拌4至6分鐘后，由萬(wàn)馬利機(jī)經(jīng)150±20°Cx3-6分鐘混煉膠化，隨即轉(zhuǎn)送入粗、細(xì)輪，進(jìn)行保溫控料以利加工，溫度控制在140±20。C和保溫時(shí)間大約2-4分鐘，再經(jīng)輸送帶送入膠布機(jī)本體，經(jīng)過(guò)厚度及寬度控制而成型膠布后，就出料與裱糊機(jī)的糊布貼合，構(gòu)成PVC壓延制品半成品。(C)由發(fā)泡機(jī)使PVC樹(shù)脂配合料中的發(fā)泡劑分解，一般以偶氮雙曱基酰胺(AZO-DICARBON-AMIDE)為主，經(jīng)高溫使發(fā)泡劑分解，發(fā)泡劑所需要的分解溫度為200士20。C,而業(yè)界為了提升產(chǎn)速，發(fā)泡爐體的溫度，大多控制在200。C以上，最適當(dāng)?shù)募庸l件為180-250°C。所以，在膠布機(jī)完成貼合的半成品，使得半成品厚度因發(fā)泡劑分解而增厚至設(shè)定目標(biāo)，而形成PVC膠皮成品，再以壓花輪施壓于成品表面，以控制成品的厚度和表面形成壓紋。(d)藉由印刷處理機(jī)，利用印刷效果，令PVC膠皮成品的表面，具有雙色立體感，并經(jīng)過(guò)適當(dāng)?shù)奶幚韯┨幚砗?，使得PVC膠皮成品的表面觸感，能夠類似模仿真皮的效果。由于PVC具有很大的變異性，在制造PVC制品的過(guò)程中可配合不同的用途和需要，加入各種可塑劑及添加劑來(lái)改變其物理或化學(xué)性質(zhì)。因此，軟質(zhì)PVC膠皮用來(lái)軟化塑料的可塑劑鄰苯二曱酸酯(Phthalates)的危害性也相對(duì)地受到歐盟各國(guó)及歐洲玩具產(chǎn)業(yè)(T正，ToyIndustryinEurope)的重視。歐盟于2005年12月14日所公布的禁令(原76/769/EEC的更新指令2005/84/EC)，特別針對(duì)玩具及嬰幼兒制品的鄰苯二甲酸酯含量的限制及適用范圍有明確的規(guī)范，并要求歐盟會(huì)員國(guó)需在2006年7月16日前完成相關(guān)國(guó)家法律、規(guī)范及施行細(xì)則的制定及公告以符合此指令的要求。此外，法令已在2007年1月16日開(kāi)始強(qiáng)制執(zhí)行。另外，傳統(tǒng)的PVC壓延制品也很容易于著色劑中出現(xiàn)具致癌性的多環(huán)芳香族碳?xì)浠衔?Polycyclicaromatichydrocarbons;PAHs)。PAHs是指由兩個(gè)至七個(gè)苯環(huán)所組成的碳?xì)浠衔?，為非極性物質(zhì)，不易溶于水且具有高熔點(diǎn)及高沸點(diǎn)的特性，在常溫常壓下，蒸氣壓不高，約介于10-2~10-11atm的間，屬于半揮發(fā)性有機(jī)化合物，為初級(jí)污染物，且在自然環(huán)境中會(huì)吸收輻射能量形成解離態(tài)與激發(fā)態(tài)與大氣中強(qiáng)反應(yīng)性污染物，如03、N02、N20、SOx、PAN及自由基等反應(yīng)生成PAHs的生物，而造成二級(jí)污染物。在PAHs異構(gòu)物方面，相同分子量的PAHs具有多種同分異構(gòu)物，理論上具有六環(huán)的PAHs有82種異構(gòu)物，七環(huán)的PAHs有333種異構(gòu)物，二至八環(huán)的PAHs累加總數(shù)共有1896種。近年來(lái)由于PAHs及其衍生物陸續(xù)被認(rèn)定具有致癌性，相關(guān)單位也陸續(xù)對(duì)于PAHs訂定排放標(biāo)準(zhǔn)，以減少PAHs的排》丈及對(duì)自然環(huán)境與人體健康的危害。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種無(wú)毒聚氯乙烯壓延制品及其制作配方，以解決傳統(tǒng)鄰苯二甲酸酯類可塑劑所造成的危害和PVC壓延制品因受原料及壓延拉伸等影響，手感則較硬4廷及彈性的問(wèn)題。本發(fā)明的主要目的在于提供一種無(wú)毒聚氯乙烯(PVC)及不含多環(huán)芳香族碳?xì)浠衔?PAHs)的壓延制品及其制作配方，以符合環(huán)保的需求。因此，為達(dá)上述目的，本發(fā)明針對(duì)傳統(tǒng)的PVC壓延制品其配方設(shè)計(jì)上的關(guān)^:點(diǎn)來(lái)提出解決方案；可塑劑部分，本發(fā)明所揭露的無(wú)毒聚氯乙烯壓延制品的制作配方是采用非鄰苯二曱酸酯類(Non-Phthalates)的可塑劑，如同雙國(guó)(2畫(huà)乙基已基)-對(duì)苯二曱酸(Bis畫(huà)(2畫(huà)ethylhexyl)畫(huà)l,4-benzenedicarboxylate)、檸檬酸等已商品化的可塑劑，來(lái)取代
背景技術(shù)：
所提到的鄰苯二曱酸酯類(Phthalates)的可塑劑。非鄰苯二曱酸酯類的可塑劑具有高穩(wěn)定性，與PVC樹(shù)脂相容性良好，其塑化特性也極為優(yōu)異，價(jià)格也比鄰苯二曱酸酯類的可塑劑低廉，故可降低許多成本，同時(shí)具有環(huán)保概念。關(guān)于著色劑部分，傳統(tǒng)的PVC壓延制品較容易于著色劑中出現(xiàn)具致癌性的多環(huán)芳香族碳?xì)浠衔?PAHs),所以在配方設(shè)計(jì)上，需考慮著色劑的載體是什么？是否有可能含有少量的PAHs,此處是較容易被忽略的地方。本發(fā)明的制作配方則使用以非聚氯乙烯(Non-PVC)乳化劑為載體的著色劑，如此一來(lái)PAHs的含量將會(huì)被有效的控制，可減少對(duì)環(huán)境及人體的危害。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明提供一種無(wú)毒聚氯乙烯壓延制品及其制作配方，采用非鄰苯二曱酸酯類的可塑劑具有高穩(wěn)定性，與PVC樹(shù)脂相容性良好，其塑化特性也41為優(yōu)異，價(jià)格也比鄰苯二曱酸酯類的可塑劑低廉，故可降低許多成本，同時(shí)具有環(huán)保概念。圖1為本發(fā)明實(shí)施例所提供的無(wú)毒聚氯乙烯壓延制品的制作流程圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明為一種無(wú)毒聚氯乙烯(PVC)及不含多環(huán)芳香族碳?xì)浠衔?PAHs)的壓延制品及制作配方，是采用非鄰苯二曱酸酯類(Non-Phthalates)的可塑劑，以及以非聚氯乙烯(Non-PVC)乳化劑為載體的著色劑作為配方設(shè)計(jì)。圖1為本發(fā)明的實(shí)施例所提供的無(wú)毒聚氯乙烯壓延制品的制作流程圖。首先，如步驟S100,依成品用途特性選擇適當(dāng)?shù)牟剂蠟榈撞迹┤?，嫘縈(Rayon)、聚酯(Polyester)、棉(Cotton)或耐隆(Nylon)的平織布、起毛布、針織布或混紡平織布，并基于使底布與聚氯乙烯(PVC)樹(shù)脂配合料能夠相互粘著一體的目的，選用以溶液糊及可塑糊為糊料。然后，如步驟SllO，以刀裱方式涂上糊料，經(jīng)由加熱烘干巻取而成糊布，以供膠布機(jī)(Calender)貼合使用。如步驟S120,將聚氯乙烯膠料的配方包括100重量份PVC樹(shù)脂、40100重量份可塑劑檸檬酸、適當(dāng)量碳酸4丐(CaC03)、17重量份發(fā)泡劑、1~7重量份安定劑含鋅化合物(ZincStearate)及低于6重量份的著色劑716BKPEC,本實(shí)施例則是以表一所示成份混合后，經(jīng)由膠布機(jī)測(cè)量厚度及控制寬度后，就出料與裱糊機(jī)的糊布貼合，構(gòu)成本發(fā)明的無(wú)毒聚氯乙烯(PVC)壓延制品。表一無(wú)毒聚氯乙烯膠料的配方成份組成重量份(PHR)PVC100檸檬酸60CaC0320ZincStearate2.0716BKPEC2.0發(fā)泡劑5.0其中，本實(shí)施例以常見(jiàn)的偶氮雙曱基酰胺(AZO-DICARBON-AMIDE,AC)為發(fā)泡劑。且該配方的可塑劑檸檬酸為非鄰苯二曱酸酯類(Non-Phthalates)的可塑劑，可塑劑亦可采用雙-(2-乙基已基)-對(duì)苯二曱酸(Bis-(2-ethylhexyl)-l,4-benzenedicarboxylate)。該配方的著色劑716BKPEC的載體為非聚氯乙烯(Non-PVC)乳化劑。6接著，將本實(shí)施例的樣品送至SGS進(jìn)行鄰苯二曱酸酯類及多環(huán)芳香族碳?xì)浠衔餀z驗(yàn)，其檢驗(yàn)結(jié)果分別如表二與表三所示，可發(fā)現(xiàn)本實(shí)施例鄰苯二曱酸酯類及多環(huán)芳香族碳?xì)寤衔锏暮课⒑跗湮?，符合環(huán)保的要求，更證明本發(fā)明制作無(wú)毒聚氯乙烯(PVC)及不含多環(huán)芳香族碳?xì)寤衔?PAHs)的壓延制品的可行性。表二<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>注1:j氐于方法偵測(cè)才及P艮(MethodDetectionLimits;MDL)的測(cè)定^f直以"ND"表示。注2:ppn^毫克/公斤(mg/kg)綜而言的，根據(jù)本發(fā)明所提供的無(wú)毒聚氯乙烯(PVC)及不含多環(huán)芳香族碳?xì)浠衔?PAHs)的壓延制品，主要是采用了非鄰苯二曱酸酯類(Non-Phthalates)的可塑劑的配方設(shè)計(jì)，替代原本常使用的鄰苯二曱酸酯(Phthalates),可符合無(wú)毒的聚氯乙烯(PVC)壓延制品的環(huán)保要求。鄰苯二曱酸酯是由鄰苯二曱酸酐與醇類反應(yīng)生成的多種酯類的統(tǒng)稱，均為揮發(fā)性4艮低的粘稠液體，廣泛用作PVC的可塑劑，如鄰苯二曱酸二丁酯(Di-butylphthalate;DBP)、石舞苯二曱酸二異癸酯(Di國(guó)isodecylphthalate;DIDP)、磷苯二曱酸二異壬酯(Di-isononylphthalate;DINP)、鄰苯二曱酸二(2國(guó)乙基己基)酯(Di-(2-ethylhexylphthalate;DEHP)、鄰苯二曱酸二辛酯(Di-n-octylphthalate;DNOP)、鄰苯二曱酸丁基芐基酯(Benzylbutylphthalate;BBP)等已商品化的可塑劑。這類可塑劑在PVC壓延制品的廢棄物處理上，焚燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生r世紀(jì)的毒」戴奧辛。而本發(fā)明采用非鄰苯二曱酸酯類(Non-Phthalates)的可塑劑，譬如，雙-(2-乙基已基)-對(duì)苯二曱酸(Bis-(2國(guó)ethylhexyl)-1,4-benzenedicarboxylate)或檸檬酸的可塑劑，其具有高穩(wěn)定性且溶于大部分的有機(jī)溶劑，其與聚氯乙烯(PVC)樹(shù)脂相容性良好，其塑化效率與揮發(fā)性與DINP(Di-isononylphthalate)相當(dāng)，極佳的膠化能利并且能降低制程時(shí)的溫度及時(shí)間，屬于泛用的一次可塑劑，其耐熱機(jī)械性質(zhì)、老化特性、耐久性、耐光性、耐候性、耐移行性、耐油性、電氣性質(zhì)及揮發(fā)損失皆比DOP優(yōu)異，價(jià)格也比鄰苯二曱酸酯類(Phthalates)的可塑劑低廉。主要的市場(chǎng)集中在發(fā)泡膠皮膠布、汽車工業(yè)用皮革薄膜、隧道內(nèi)部和其他建筑應(yīng)用、鞋材、家倶、膠帶、充氣游泳池、淋浴浴簾、玩具、醫(yī)療、雨衣、水床等常見(jiàn)的軟質(zhì)聚氯乙烯(PVC)制品。進(jìn)一步，本發(fā)明使用以非聚氯乙烯(Non-PVC)乳化劑為載體的著色劑，可有效控制多環(huán)芳香族碳?xì)浠衔?Polycyclicaromatichydrocarbons;PAHs)的含量，以減少PAHs的排放及對(duì)環(huán)境與人體的危害。國(guó)際上已確認(rèn)具致癌性的多環(huán)芳香族碳?xì)寤衔镏辽儆?0種以上，是目前世界已知的致癌化學(xué)物最龐大的一群。美國(guó)環(huán)保署(USA-EPA)將其中的16種PAHs列為優(yōu)先管制毒物(Prioritypollutants)。根據(jù)USEPA8270D此規(guī)范所設(shè)定的多環(huán)芳香族碳?xì)寤衔?PAHs)的含量極限為0.1。如果采用本發(fā)明的配方設(shè)計(jì)，即可有效且立即地讓歐盟各國(guó)及歐洲玩具產(chǎn)業(yè)(TIE;ToyIndustryinEurope)接受原先的商品，不會(huì)讓新的法令規(guī)定，讓原本的商品有銷售上的阻礙。以上所述者僅為用以解釋本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并非企圖具以對(duì)本發(fā)明作任何形式上的限制，所以，凡有在相同的發(fā)明精神下所作有關(guān)本發(fā)明的任何》務(wù)飾或變更，皆仍應(yīng)包括在本發(fā)明意圖保護(hù)的范疇。權(quán)利要求1、一種無(wú)毒聚氯乙烯(PVC)壓延制品的配方，其特征在于，包括由PVC樹(shù)脂、可塑劑、安定劑、著色劑及發(fā)泡劑所構(gòu)成的配合料，其特征在于所述可塑劑為非鄰苯二甲酸酯類(Non-Phthalates)的可塑劑。2、如權(quán)利要求1所述的無(wú)毒聚氯乙烯壓延制品的配方，其特征在于，所述非鄰苯二甲酸酯類的可塑劑包括雙-(2-乙基已基)-對(duì)苯二甲酸(Bis-(2-ethylhexyl)-1,4-benzenedicarboxylate)或梓檬酸。3、如權(quán)利要求1所述的無(wú)毒聚氯乙烯壓延制品的配方，其特征在于，所述著色劑是以非聚氯乙烯(Non-PVC)乳化劑為載體。4、如權(quán)利要求1所述的無(wú)毒聚氯乙烯壓延制品的配方，其特征在于，包括PVC樹(shù)脂100重量份、可塑劑40~100重量份、安定劑17重量份、著色劑低于6重量份及發(fā)泡劑1~7重量份。5、一種無(wú)毒聚氯乙烯(PVC)壓延制品，其特征在于由懸浮聚合的PVC樹(shù)脂、非鄰苯二曱酸酯類(Non-Phthalates)可塑劑、安定劑、著色劑及發(fā)泡劑的配合料為制造配方，所述配方貼合于一糊布，而構(gòu)成所述聚氯乙烯壓延制品。6、如權(quán)利要求5所述的無(wú)毒聚氯乙烯壓延制品的配方，其特征在于，所述非鄰苯二曱酸酯類的可塑劑包括雙-(2-乙基已基)-對(duì)苯二曱酸(Bis-(2-ethylhexyl)-1,4-benzenedicarboxylate)或4寧樣酉吏。7、如權(quán)利要求5所述的無(wú)毒聚氯乙烯壓延制品的配方，其特征在于，所述著色劑是以非聚氯乙烯(Non-PVC)乳化劑為載體。8、如權(quán)利要求5所述的無(wú)毒聚氯乙烯壓延制品的配方，其特征在于，所述糊布包括一底布與涂于所述底布的一糊料，且所述底布為嫘縈(Rayon)、聚酯(Polyester)、棉(Cotton)或耐隆(Nylon)的平織布、起毛布、針織布或混紡平織布，所述糊料為溶液糊或可塑糊。9、如權(quán)利要求5所述的無(wú)毒聚氯乙烯壓延制品的配方，其特征在于，包括PVC樹(shù)脂100重量份、可塑劑40~100重量份、安定劑17重量份、著色劑低于6重量份及發(fā)泡劑17重量份。全文摘要一種無(wú)毒聚氯乙烯壓延制品及其制作配方，由于制作配方中采用非鄰苯二甲酸酯類(Non-Phthalates)的可塑劑，可避免傳統(tǒng)鄰苯二甲酸酯類可塑劑所造成的危害，并且，本發(fā)明的配方設(shè)計(jì)包括以非聚氯乙烯(Non-PVC)乳化劑為載體的著色劑，使得具有致癌性的多環(huán)芳香族碳?xì)浠衔?PAHs)含量獲得有效的控制，由此可制作出符合無(wú)毒的聚氯乙烯壓延制品。文檔編號(hào)C08L27/00GK101423642SQ20071016545公開(kāi)日2009年5月6日申請(qǐng)日期2007年10月29日優(yōu)先權(quán)日2007年10月29日發(fā)明者姜丁元,徐正己,李文炫申請(qǐng)人:厚生股份有限公司