專利名稱：：一種改性聚丙烯組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種改性的聚丙烯，進(jìn)一步地說，是涉及一種成核劑改性的高剛性高透明性聚丙烯樹脂組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：聚丙烯(PP)具有機(jī)械性能好、無毒、相對密度低、耐熱、耐化學(xué)品、易于加工成型等優(yōu)點(diǎn)，且價(jià)格低廉。該樹脂能通過加工改性賦予其突出的物理機(jī)械性能，是取代工程塑料的優(yōu)選品種。聚丙烯近年來在通用塑料工程化方面取得了很大的進(jìn)展，是五大通用合成樹脂中增長速度最快、新品種開發(fā)最活躍的品種。通過在聚丙烯中添加少量的成核劑，可以改變聚丙烯的結(jié)晶形態(tài)，實(shí)現(xiàn)聚丙烯剛性、韌性、熱變形溫度、蠕變性能、透明性及制品表面光澤度等物理機(jī)械性能與加工性能的改善，從而提高制品的使用性能，拓寬應(yīng)用范圍。國外自20世紀(jì)80年代開始實(shí)現(xiàn)透明PP的商業(yè)化。我國自20世紀(jì)90年代初前后開始開發(fā)成核劑產(chǎn)品，現(xiàn)已有少量生產(chǎn)。隨著我國塑料工業(yè)的迅猛發(fā)展和對成核劑認(rèn)識的逐步深化，近年來，成核劑作為聚丙烯改性的功能化助劑的研究正越來越受到關(guān)注。目前，我a成核劑的使用量正在迅速增加，成核劑市場已經(jīng)啟動。但在成核劑性能效果上仍需提高。徐潤華發(fā)表在河南化工2003年第6期上的文章《聚丙烯成核劑研究與開發(fā)進(jìn)展》中介紹了目前聚丙烯結(jié)晶理論與成核劑功能、分類。目前聚丙烯成核劑大體上分為無機(jī)成核劑、有機(jī)成核劑和高分子成核劑。其中無機(jī)成核劑包括滑石粉、碳酸鈣、二氧化硅等，特點(diǎn)是來源廣泛，價(jià)格低廉；但成核效果不佳，與樹脂相容性差。高分子成核劑是具有與聚烯烴類似結(jié)構(gòu)的熔點(diǎn)較高的聚合物，通常在聚烯烴樹脂聚合前加入，在聚合過程中均勻分散在樹脂基體中。在樹脂熔體冷卻過程中首先結(jié)晶。其特點(diǎn)是成核劑的合成與配合在樹脂合成中同時(shí)完成，能均勻分散在樹脂中。有機(jī)成核劑是一類常用且效果較好的成核劑，主要包括脂肪酸及其金屬皂類、二芐叉山梨醇類和有機(jī)磷酸鹽類。目前新研發(fā)的聚丙烯成核劑還有松香酸類及其鹽類、脫氫樅酸類、松香酰胺類、酞胺型成核劑、酞亞胺型成核劑、有機(jī)羧酸鹽類成核劑等。其中有機(jī)羧酸鹽類成核劑是近些年來開發(fā)的商品化了的新型成核劑，如美國Milliken&Company公司研發(fā)的Hyperform⑧系列的成核劑具有更好的結(jié)晶性能。但由于這些成核劑在提高聚丙烯樹脂基體剛性時(shí)往往會降低其抗沖擊性能，而且也會因?yàn)榉稚栴}影響改性效果，同時(shí)此類成核劑的成本也較高。因此在應(yīng)用上也帶來一些問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明人經(jīng)過大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，將粉末橡膠與有機(jī)羧酸鹽類成核劑復(fù)配后，與聚丙烯一起進(jìn)行熔融共混，復(fù)合了成核劑的粉末橡膠可以幫助成核劑在聚丙烯基體中的分散，可以制備出一種剛性、韌性和熱變形溫度同時(shí)提高的聚丙烯，而且這種復(fù)配了成核劑的粉末橡膠的成本明顯低于現(xiàn)有成核劑。因此，本發(fā)明的目的是提供一種含有復(fù)合粉末橡膠的聚丙烯組合物。其具有良好的剛性、韌性和熱變形溫度。本發(fā)明的另一個目的是提供所述聚丙烯組合物的制備方法。本發(fā)明所述的一種改性聚丙烯組合物，其包含有共混的以下組分聚丙烯樹脂和復(fù)合粉末橡膠。以上所述的聚丙烯樹脂包括現(xiàn)有技術(shù)所公開的各種類型的聚丙烯樹脂，包括均聚聚丙烯和共聚聚丙烯等。復(fù)合成核劑總重量和聚丙烯樹脂總重量的比為(o.oo5~3):ioo，優(yōu)選為(o.oii):ioo，更優(yōu)選為(o,05o.5):100。以上所述復(fù)合粉末橡膠是指復(fù)合了成核劑的粉末橡膠，可以由包含有以下步驟之一的方法制備而得a.將成核劑的水溶液或乳液和交聯(lián)型合成橡膠膠乳混合均勻，得到混合乳液，再將該混合乳液干燥；b.在加入或不加入交聯(lián)助劑的情況下，將橡膠膠乳采用高能射線源進(jìn)行輻照硫化；再將成核劑的水溶液或乳液和輻照后的橡膠膠乳混合均勻，得到混合乳液，之后將該混合乳液干燥。以上本發(fā)明聚丙烯組合物中復(fù)合粉末橡膠的制備方法中所述的橡膠膠乳或交聯(lián)型橡膠膠乳中所含橡膠的重量(即橡膠膠乳干重或橡膠膠乳的固含量)與成核劑水溶液或乳液中所含成核劑的重量(溶液或乳液干重)之比為99:i~io:90，優(yōu)選為95:5~20:80，更優(yōu)選為90:io~20:80。以上所述的成核劑為有機(jī)羧酸鹽類成核劑，如美國Milliken&Company公司研發(fā)的Hyperform系列的成核劑、二環(huán)二羧酸鹽類成核劑等(其代表為國際專利申請WO/2002/098967、中國專利申請CN1513023A全文所公開的飽和[2，2，2〗羧酸鹽成核劑)。在本發(fā)明的方法中可將有機(jī)羧酸鹽類成核劑溶于水中制成溶液或乳液使用。在本發(fā)明聚丙烯組合物的復(fù)合粉末橡膠的制備方法中，可以將成核劑的溶液或乳液邊攪拌邊加入交聯(lián)型橡膠膠乳或輻照后的橡膠膠乳中，經(jīng)充分?jǐn)嚢枋怪旌暇鶆颉ο鹉z膠乳的濃度和成核劑溶液或乳液的濃度無特別要求。其中復(fù)合粉末橡膠的兩種制備步驟中橡膠膠乳的固含量(干膠含量)一般可為2070%重量，優(yōu)選為3060%重量，更優(yōu)選為40~50%重量。本發(fā)明人通過實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，有一些合成橡膠膠乳在合成的過程中橡膠分子之間會發(fā)生一定的交聯(lián)反應(yīng)，從而使所得到的橡膠膠乳具有一定的交聯(lián)程度。我們稱之為交聯(lián)型合成橡膠膠乳(或稱之為交聯(lián)型合成橡膠乳液)。如本申請人的中國專利ZL00130386.4(申請日2000年11月3日，授權(quán)日2004年4月14曰，公開號CN1353131A)中所述的交聯(lián)型合成橡膠乳液，這種交聯(lián)型合成橡膠乳液(交聯(lián)型合成橡膠膠乳)的凝膠含量應(yīng)為80%重量或更高，優(yōu)選為85%重量或更高。對于這種交聯(lián)型橡膠膠乳，由于自身的交聯(lián)程度較高，無需進(jìn)一步輻照交聯(lián)即可經(jīng)干燥而得到橡膠粉末。在本發(fā)明的復(fù)合粉末的制備方法的步驟a中，使用這種交聯(lián)型合成橡膠膠乳作為膠乳原料。交聯(lián)型合成橡膠膠乳的種類選自交聯(lián)型丁苯橡膠膠乳、交聯(lián)型羧基丁苯橡膠膠乳、交聯(lián)型聚丁二烯橡膠膠乳、交聯(lián)型丁腈橡膠膠乳、交聯(lián)型羧基丁腈橡膠膠乳、交聯(lián)型氯丁橡膠膠乳、交聯(lián)型丙烯酸酯橡膠膠乳等中的至少一種。本發(fā)明聚丙烯組合物所含復(fù)合粉末橡膠的制備方法的步驟b中，對所用的橡膠膠乳原料沒有任何限制，同中國專利ZL00816450.9中制備全硫化粉末橡膠的橡膠膠乳，可以選自天然橡膠膠乳、丁苯橡膠膠乳、羧基丁苯橡膠膠乳、丁腈橡膠膠乳、羧基丁腈橡膠膠乳、聚丁二烯橡膠膠乳、氯丁橡膠膠乳、丙烯酸酯類橡膠膠乳、丁苯吡橡膠膠乳、異戊橡膠膠乳、丁基橡膠膠乳、乙丙橡膠膠乳、聚硫橡膠膠乳、丙烯酸酯-丁二烯橡膠膠乳、聚氨酯橡膠膠乳和氟橡膠膠乳等中的至少一種。本發(fā)明聚丙烯組合物所含復(fù)合粉末橡膠的制備步驟b中所用的橡膠膠乳實(shí)際上包括以上所述的步驟a中的交聯(lián)型橡膠膠乳，也就是說交聯(lián)型橡膠膠乳可以不經(jīng)輻照而制備本發(fā)明的復(fù)合粉末(如步驟a所述)，也可以經(jīng)輻照而制備本發(fā)明的復(fù)合粉末(如步驟b)。只是后者得到的復(fù)合粉末中橡膠的凝膠含量高于前者。在本發(fā)明聚丙烯組合物所含復(fù)合粉末橡膠的制備方法中，所述的干燥過程中采用的干燥方法同中國專利ZL00816450.9(其優(yōu)先權(quán)專利申請為99125530.5，優(yōu)先權(quán)日為1999年12月3日，其國際專利申請的公開號為WO01/40356)中制備全硫化粉末橡膠時(shí)的干燥方法，即干燥過程可以用噴霧干燥器進(jìn)行，進(jìn)口溫度可以控制在100200°C，出口溫度可以控制在208(TC。由以上兩種方法所得的復(fù)合成核劑所含的橡膠的凝膠含量在步驟a中與交聯(lián)型合成橡膠膠乳的凝膠含量一致，在步驟b中與輻照后的橡膠膠乳的凝膠含量一致。本發(fā)明聚丙烯組合物所含復(fù)合粉末橡膠的制備方法步驟b中，對于橡膠膠乳的輻照方法(包括交聯(lián)助劑、輻照劑量、輻照用的高能射線源等)同中國專利ZL00816450.9中制備全硫化粉末橡膠的輻照方法。在橡膠膠乳中可以不使用交聯(lián)助劑，也可以使用交聯(lián)助劑。所用的交聯(lián)助劑選自單官能團(tuán)交聯(lián)助劑、二官能團(tuán)交聯(lián)助劑、三官能團(tuán)交聯(lián)助劑、四官能團(tuán)交聯(lián)助劑或多官能團(tuán)交聯(lián)助劑及其任意組合。所述的單官能團(tuán)交聯(lián)助劑的實(shí)例包括(但不限于)(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；所述的二官能團(tuán)交聯(lián)助劑的實(shí)例包括(但不限于)1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯；所述的三官能團(tuán)交聯(lián)助劑的實(shí)例包括(但不限于)三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯；所述的四官能團(tuán)交聯(lián)助劑的實(shí)例包括(但不限于)季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；所述的多官能團(tuán)交聯(lián)助劑的實(shí)例包括(但不限于)二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。在本文中，"(甲基)丙烯酸酯"指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。這些交聯(lián)助劑可以以任意組合的方式使用，只要它們在輻照下有助于硫化即可。以上所述交聯(lián)助劑的加入量隨橡膠膠乳的種類和配方不同而變化，一般為為膠乳中干膠重量的0.1-10%重量，優(yōu)選為0.5-9%重量，更優(yōu)選為0.7-7%重量。本發(fā)明聚丙烯組合物所含復(fù)合成核劑的制備方法步驟b中高能射線源選自鈷源、紫外或高能電子加速器，優(yōu)選鈷源。輻照的劑量可以為0.130Mmd，優(yōu)選0.5-20Mrad。輻照的劑量與橡膠膠乳的種類和配方有關(guān)。一般情況下，輻照劑量應(yīng)使得橡膠膠乳輻照硫化后橡膠的凝膠含量達(dá)到60%重量或更高,優(yōu)選75%重量或更高，最優(yōu)選80%重量或更高。以上方法得到的復(fù)合粉末橡膠是將混合了成核劑乳液或溶液的交聯(lián)型橡膠膠乳或者是將輻照交聯(lián)后的混合了成核劑乳液或溶液的橡膠膠乳經(jīng)干燥后得到的，由于所用的成核劑是低分子化合物，故此對橡膠膠乳中橡膠粒子的影響很小，干燥后得到的復(fù)合粉末橡膠的粒子粒徑與原膠乳粒徑基本相同，仍然保持平均粒徑為202000nm，優(yōu)選為301500nm，更優(yōu)選為50500nm。由于復(fù)合粉末橡膠的粒子粒徑很小，因此橡膠與聚丙烯樹脂基體的相容性好壞對本發(fā)明的聚丙烯組合物性能影響不太大。故此本發(fā)明復(fù)合粉末橡膠的橡膠相種類沒有特別限制，一般可選自天然橡膠、丁苯橡膠、羧基丁苯橡膠、丁腈橡膠、羧基丁腈橡膠、聚丁二烯橡膠、氯丁橡膠、丙烯酸酯類橡膠、丁苯吡橡膠、異戊橡膠、丁基橡膠、乙丙橡膠、聚硫橡膠、丙烯酸酯-丁二烯橡膠、聚氨酯橡膠或氟橡膠中的至少一種。但為了達(dá)到更好的改性效果，橡膠相種類優(yōu)選為與聚丙烯樹脂相容性好的天然橡膠、丁苯橡膠、丁二烯橡膠中的至少一種。以上所述的復(fù)合粉末橡膠中橡膠相的凝膠含量為60%重量或更高，優(yōu)選75%重量或更高。所述復(fù)合粉末橡膠中橡膠相與成核劑的重量比為99:i~io:90，優(yōu)選為95:5~20:80，更優(yōu)選為90:1020:80。以上所述的本發(fā)明聚丙烯組合物中的復(fù)合粉末橡膠，在其與聚丙烯樹脂共混得到的組合物中，復(fù)合粉末橡膠和成核劑分散在聚丙烯樹脂中，由于粉末橡膠的存在使成核劑在聚丙烯基體中分散更加均勻，粉末橡膠和成核劑兩者會產(chǎn)生一定的協(xié)同效應(yīng)，得到較好的成核劑效果，可以使聚丙烯的剛性、韌性和熱變形溫度同時(shí)得到提高，好于單獨(dú)使用的成核劑的效果。本發(fā)明的聚丙烯組合物的組成中還可以包含有聚丙烯加工過程中常用的一些助劑，用量均為常規(guī)用量，或根據(jù)實(shí)際情況的要求進(jìn)行調(diào)整。本發(fā)明所述的改性聚丙烯組合物的制備方法，包括將包含有所述聚丙烯樹脂和所述的復(fù)合粉末橡膠在內(nèi)的組分按照所述的含量通過熔融共混的步驟，制得所述聚丙烯組合物。通常是將所有組分先混合均勻，然后進(jìn)行熔融共混。在本發(fā)明聚丙烯組合物的制備過程中，物料熔融共混溫度即為通常聚丙烯加工中所用的共混溫度，可根據(jù)聚丙烯熔融溫度而定，應(yīng)該在既保證聚丙烯基體塑料完全熔融又不會使其分解的范圍內(nèi)選擇，一般為16(TC240。C。此外，根據(jù)加工需要，可在共混物料中適量加入聚丙烯加工過程中常用的一些助劑，用量均為常規(guī)用量，或根據(jù)實(shí)際情況的要求進(jìn)行調(diào)整。本發(fā)明的聚丙烯組合物，由于復(fù)合粉末橡膠中橡膠相和成核劑組分在聚丙烯樹脂基體中均勻分散，粉末橡膠和有機(jī)羧酸鹽成核劑兩者會產(chǎn)生一定的協(xié)同效應(yīng)，可以使聚丙烯樹脂具有良好的剛性和韌性同時(shí)獲得高的熱變形溫度，而且可使降低使用成核劑的成本。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明，本發(fā)明的范圍不受這些實(shí)施例的限制。本發(fā)明的范圍在權(quán)利要求書中提出。實(shí)施例1將丁苯膠乳(蘭化生產(chǎn)，牌號丁苯一50)5Kg置于容器中，在攪拌下滴加丙烯酸異辛酯67.5g，滴加完成后，繼續(xù)攪拌一小時(shí)。之后用鈷源輻照，劑量為2.5Mrad，劑量率為50Gy/min。輻照之后膠乳中橡膠粒子的凝膠含量為90.0%wt。將成核劑HPN-68(美國MILLIKEN&COMPANY的MILLIKENCHEMCAL公司生產(chǎn)，有機(jī)羧酸鹽類成核劑)配成水乳液后，與輻射后的膠乳按各自干重的30:70配比混合，攪拌1小時(shí)，然后將混合液通過噴霧干燥器噴霧干燥，噴霧干燥器的進(jìn)口溫度為140°C—160°C，出口溫度為4(TC一6(TC，于旋風(fēng)分離器中收集干燥后的復(fù)合了成核劑的丁苯粉末橡膠。所得復(fù)合丁苯粉末橡膠粒子平均粒徑為100nm，凝膠含量為90.0%wt。將上述所得的復(fù)合丁苯粉末橡膠與均聚聚丙烯粉料(北京化工研究院基地生產(chǎn)，熔融指數(shù)2.6g/10min)及抗氧劑1010(瑞士汽巴加基生產(chǎn))混合配料。各組分具體用量為復(fù)合丁苯粉末橡膠以聚丙烯樹脂為100的重量份數(shù)計(jì)為0.3份(實(shí)際含有成核劑NA-11:0.09份)；抗氧劑1010以聚丙烯與復(fù)合型粉末橡膠成核劑總重量為100重量份數(shù)計(jì)為0.25重量份。將所有組分在高速攪拌器中混合一分鐘，用德國WP公司的ZSK一25雙螺桿擠出機(jī)共混造粒，擠出機(jī)各段溫度分別為165°C，190°C，195°C，195°C，195°C，195°C。(機(jī)頭溫度)。將所得粒料用注射法制成標(biāo)準(zhǔn)樣條，經(jīng)測試得到改性后聚丙烯塑料的性能如表1所示。實(shí)施例2將實(shí)施例1中的成核劑HPN-68水溶液與丁苯膠乳按各自干重的70:30配比混合；將實(shí)施例1中復(fù)合丁苯粉末橡膠用量改為以聚丙烯的重量份數(shù)為100份計(jì)，復(fù)合丁苯粉末橡膠0.1份(實(shí)際含有成核劑HPN-68:0.07份)。其余條件均同實(shí)施例1。將最終制得的粒料用注射法制成標(biāo)準(zhǔn)樣條，經(jīng)測試得到所述改性聚丙烯組合物的性能如表1所示。實(shí)施例3將實(shí)施例2中復(fù)合丁苯粉末橡膠用量改為以聚丙烯的重量份數(shù)為100份計(jì)，復(fù)合丁苯粉末橡膠0.15份(實(shí)際含有成核劑HPN-68:0.105份)。其余條件均同實(shí)施例2。將最終制得的粒料用注射法制成標(biāo)準(zhǔn)樣條，經(jīng)測試得到所述改性聚丙烯組合物的性能如表1所示。實(shí)施例4將實(shí)施例2中復(fù)合丁苯粉末橡膠用量改為以聚丙烯的重量份數(shù)為100份計(jì)，復(fù)合丁苯粉末橡膠0.2份(實(shí)際含有成核劑HPN-68:0.14份)。其余條件均同實(shí)施例2。將最終制得的粒料用注射法制成標(biāo)準(zhǔn)樣條，經(jīng)測試得到所述改性聚丙烯組合物的性能如表1所示。實(shí)施例5將實(shí)施例2中復(fù)合丁苯粉末橡膠用量改為以聚丙烯的重量份數(shù)為100份計(jì)，復(fù)合丁苯粉末橡膠0.3份(實(shí)際含有成核劑HPN-68:0.21份)。其余條件均同實(shí)施例2。將最終制得的粒料用注射法制成標(biāo)準(zhǔn)樣條，經(jīng)測試得到所述改性聚丙烯組合物的性能如表1所示。對比例1將實(shí)施例1中的聚丙烯粉料及抗氧劑1010(瑞士汽巴加基生產(chǎn))以100:0.25的重量比混合后，將樣品擠出注塑制成標(biāo)準(zhǔn)樣條，進(jìn)行各種力學(xué)性能測試，結(jié)果列于表l。對比例2將實(shí)施例1中的復(fù)合丁苯粉末橡膠換成成核劑HPN-68(同實(shí)施例1)，其具體組成為聚丙烯100重量份，成核劑HPN-68L為0.1重量份，另混入以聚丙烯與復(fù)合型粉末橡膠總重量為100份計(jì)0.25重量份的抗氧劑1010。其余條件均同實(shí)施例l，所制得樣品擠出注塑制成標(biāo)準(zhǔn)樣條，進(jìn)行各種力學(xué)性能測試，結(jié)果列于表l。對比例3將實(shí)施例1中的復(fù)合丁苯粉末橡膠換成成核劑HPN-68(同實(shí)施例1)，其具體組成為聚丙烯100重量份，成核劑HPN-68為0.15重量份，另混入以聚丙烯與復(fù)合型粉末橡膠總重量為100份計(jì)0.25重量份的抗氧劑1010。其余條件均同實(shí)施例l，所制得樣品擠出注塑制成標(biāo)準(zhǔn)樣條，進(jìn)行各種力學(xué)性能測試，結(jié)果列于表l。對比例4將實(shí)施例1中的復(fù)合丁苯粉末橡膠換成成核劑HPN-68(同實(shí)施例1)，其具體組成為聚丙烯100重量份，成核劑HPN-68為0.2重量份，另混入以聚丙烯與復(fù)合型粉末橡膠總重量為100份計(jì)0.25重量份的抗氧劑1010。其余條件均同實(shí)施例l，所制得樣品擠出注塑制成標(biāo)準(zhǔn)樣條，進(jìn)行各種力學(xué)性能測試，結(jié)果列于表l。1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從上表可見本發(fā)明所述的復(fù)合了成核劑的粉末橡膠可以使聚丙烯樹脂的剛性和耐熱性得到提高的同時(shí)，提高其韌性。從而使本發(fā)明所述的改性聚丙烯組合物成為剛性、韌性、耐熱性等綜合性能優(yōu)良的樹脂組合物。權(quán)利要求1.一種改性聚丙烯組合物，其特征在于包含有共混的以下組分聚丙烯樹脂和復(fù)合粉末橡膠；復(fù)合粉末橡膠是指復(fù)合了成核劑的粉末橡膠，其粒子的平均粒徑為20～2000nm；所述復(fù)合粉末橡膠中橡膠相與成核劑的重量比為99∶1～10∶90，其中橡膠相的凝膠含量為60％重量或更高；所述的復(fù)合粉末橡膠由包含有以下步驟之一的方法制備而得a.將成核劑的水溶液或乳液和交聯(lián)型合成橡膠膠乳混合均勻，得到混合乳液，再將該混合乳液干燥；b.在加入或不加入交聯(lián)助劑的情況下，將橡膠膠乳采用高能射線源進(jìn)行輻照硫化；再將成核劑的水溶液或乳液和輻照后的橡膠膠乳混合均勻，得到混合乳液，之后將該混合乳液干燥；以上所述的成核劑為有機(jī)羧酸鹽類成核劑；以上所述的復(fù)合粉末橡膠總重量和聚丙烯樹脂總重量的比為(0.005～3)∶100。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚丙烯組合物，其特征在于所述復(fù)合粉末橡膠，其粒子的平均粒徑為301500nm。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚丙烯組合物，其特征在于所述復(fù)合粉末橡膠，其粒子的平均粒徑為50500nm。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯組合物，其特征在于所述復(fù)合粉末橡膠中橡膠相與成核劑的重量比為95:5~20:80。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚丙烯組合物，其特征在于所述復(fù)合粉末橡膠的橡膠相的凝膠含量為75%重量或更高。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯組合物，其特征在于所述復(fù)合粉末橡膠的橡膠相的種類選自天然橡膠、丁苯橡膠、羧基丁苯橡膠、丁腈橡膠、羧基丁腈橡膠、聚丁二烯橡膠、氯丁橡膠、丙烯酸酯類橡膠、丁苯吡橡膠、異戊橡膠、丁基橡膠、乙丙橡膠、聚硫橡膠、丙烯酸酯-丁二烯橡膠、聚氨酯橡膠或氟橡膠中的至少一種。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚丙烯組合物，其特征在于所述復(fù)合粉末橡膠的橡膠相的種類選自天然橡膠、丁苯橡膠、丁二烯橡膠中的至少一種。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯組合物，其特征在于所述復(fù)合粉末橡膠的總重量與聚丙烯樹脂總重量的比為優(yōu)選(0.01~1):100。9.一種制備權(quán)利要求1~9之一所述的高剛性高透明性聚丙烯組合物的制備方法，其特征在于將包含所述聚丙烯塑料和所述復(fù)合粉末橡膠在內(nèi)的組分熔融共混制得所述聚丙烯組合物。全文摘要本發(fā)明提供一種改性聚丙烯組合物及其制備方法，涉及成核劑改性聚丙烯塑料技術(shù)。該組合物包含有共混的聚丙烯樹脂和復(fù)合了成核劑的粉末橡膠，所述復(fù)合粉末橡膠的總重量和聚丙烯樹脂總重量的比為(0.005～3)∶100。其中所述復(fù)合粉末橡膠是通過將經(jīng)過或不經(jīng)過輻照硫化的橡膠膠乳和有機(jī)羧酸鹽類成核劑的水溶液或乳液，按所需的干重的比例混合并攪拌均勻，然后經(jīng)干燥所制得的。所述粉末橡膠，其橡膠粒子的平均粒徑為20～2000nm，凝膠含量大于等于60％重量；其中所含橡膠的重量與所含成核劑的重量比為99∶1～10∶90。本發(fā)明的聚丙烯組合物，由于復(fù)合成核劑的粉末橡膠中橡膠相和成核劑組分在聚丙烯基體中能夠均勻分散，可以具有良好的剛性、耐熱性而且同時(shí)獲得高的韌性。文檔編號C08L23/12GK101412828SQ200710176108公開日2009年4月22日申請日期2007年10月19日優(yōu)先權(quán)日2007年10月19日發(fā)明者喬金樑,宋志海,張曉紅,張紅彬,蔡傳倫,賴金梅,高建明申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院