專利名稱：高熔點(diǎn)化合物的去除方法和裝置、溶劑回收方法和溶劑回收裝置的制作方法
高熔點(diǎn)化合物的去除方法和裝置、溶劑回收方法和溶劑回收裝置 發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種高熔點(diǎn)化合物的去除方法和裝置， 一種溶劑回收方法 和一種溶劑回收裝置。尤其是，本發(fā)明涉及一種高熔點(diǎn)化合物的去除方法 和裝置， 一種溶劑回收方法和一種溶劑回收裝置，在這些方法和裝置的每 一種中，高熔點(diǎn)化合物包含在用于溶液流延法的溶劑去除生產(chǎn)線的洗滌廢 液中。
背景技術(shù)：
聚合物膜(以下稱為膜)具有優(yōu)良的光學(xué)透明度和柔韌性，并允許其厚 度和重量的減少。因此，聚合物膜被用作不同的光學(xué)功能膜。尤其是，纖 維素酯膜如?；w維素膜由于具有韌性、低雙折射性、低延遲和低成本，而被用作液晶顯示器(LCD)偏振板的保護(hù)膜、光學(xué)補(bǔ)償膜、抗反射膜、寬 視角膜等等。作為制造膜的方法，有熔體擠出法和溶液流延法。熔體擠出法具有生 產(chǎn)裝置的產(chǎn)率高而成本低的優(yōu)點(diǎn)，原因在于聚合物被熔融后從擠出機(jī)擠出 生產(chǎn)膜。但是，在這種方法中，膜厚度的精度低，而且膜上產(chǎn)生微小的條 紋(模線)。因此，難于生產(chǎn)出具有足以用作光學(xué)功能膜的高質(zhì)量的膜。相 反，在溶液流延法中，將聚合物溶解到溶劑中，制備聚合物溶液(涂料)， 并且將涂料被流延在移動(dòng)載體上形成流延膜。在具有自支撐性能后，將流 延膜以濕膜的形式被從載體上剝離，并且干燥以形成膜。這種方法制得的 膜在光學(xué)各向同性和厚度的均勻性上更優(yōu)異，而且比熔體擠出法得到的膜 含有更少的雜質(zhì)粒子?；谏鲜鲈颍蠖鄶?shù)的光學(xué)功能膜通過溶液流延 法制得。在溶液流延法中，聚合物溶液(以下稱為涂料)通過在含有二氯甲烷、 乙酸甲酯等作為主溶劑的溶劑混合物中溶解聚合物如三乙酸纖維素制備 而成。某些添加劑被混合在涂料中以制備流延涂料。將流延涂料從流延模中流延到載體如流延轉(zhuǎn)鼓，環(huán)形帶等上以形成流延膜(以下稱為流延過程)。流延模和載體間的流延涂料被稱為流延流道(bead)。將流延膜在載體上干燥和冷卻以得到自支撐性能。之后，將流延膜作為濕膜從載體上剝離。將 濕膜干燥以形成膜(以下稱為干燥過程)。最后，將膜巻繞成巻。在干燥過程中，濕膜中含有的溶劑在干燥室內(nèi)氣化。為使溶劑在干燥 室的氣氛中氣化的性能恒定地保持，干燥室內(nèi)的氣氛中含有的氣相溶劑需 要被定期回收。磷酸三苯酯(TPP)是用于三乙酸纖維素膜的代表性的添加劑，作為增 塑劑以將阻燃性、透明度、防水性和不粘性施加給膜。盡管TPP具有高的 沸點(diǎn)(399X:)，其仍有一部分在干燥過程與溶劑一起蒸發(fā)。因此，在溶劑去 除生產(chǎn)線的冷卻過程中，與液化溶劑一起產(chǎn)生TPP的沉淀物。TPP在溶劑 去除生產(chǎn)線上的沉淀物可能會(huì)粘結(jié)在用于冷卻過程的冷卻設(shè)備和管道上， 這導(dǎo)致溶劑去除生產(chǎn)線的處理性能的劣化?？紤]到這一問題，日本專利公 開出版物No.2003-165866除了使用溶劑去除產(chǎn)生線外，還使用了清潔生產(chǎn) 線。清潔生產(chǎn)線定期用熱水等清潔冷卻設(shè)備和管道，以便可以除去沉淀在 溶劑去除生產(chǎn)線上的添加劑。附帶地，盡管纖維素酯膜的延遲值在塑料膜中是低的，但其仍然比其 它光學(xué)材料如無機(jī)玻璃(例如石英玻璃)高得多。因此，液晶顯示器的生產(chǎn) 商渴望進(jìn)一步降低用作光學(xué)功能膜的聚合物膜的延遲。經(jīng)過深入的研究， 本發(fā)明人和申請人發(fā)現(xiàn)，當(dāng)向用于溶液流延法的涂料中添加特殊的化合物 時(shí)，獲得了延遲極低的膜。但是，當(dāng)將包括這種特殊化合物(以下稱為延遲降低劑)的涂料用于溶 液流延法時(shí)，在溶劑去除生產(chǎn)線中，回收包含有在干燥室內(nèi)與溶劑一起揮 發(fā)的延遲降低劑的氣體。在該過程中，延遲降低劑在溶劑去除生產(chǎn)線中沉 淀在換熱器上。沉淀物可能會(huì)堵塞溶劑去除生產(chǎn)線中的管道和過濾器。為 了去除該沉淀物，需要采用清洗液等。作為清洗液，水因其易于處理而優(yōu) 選使用。但是，由于延遲降低劑的熔點(diǎn)高于水的沸點(diǎn)，熱水不能將沉淀物 去除。因此，為了熔化沉淀物，使用至少100。C的熱風(fēng)。當(dāng)熱風(fēng)被送入包 含有冷卻水等也流過的管道的換熱器時(shí)，溶劑去除生產(chǎn)線需要暫時(shí)停止， 以防止管道的破裂。所以，在該方法中，膜的生產(chǎn)效率降低而膜的生產(chǎn)成 本增加。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種用于制備低延遲膜的高熔點(diǎn)添加劑的 去除方法和去除設(shè)備，以及一種溶劑回收方法和溶劑回收裝置。為達(dá)到上述及其它目的，本發(fā)明的高熔點(diǎn)化合物去除方法包括下列步 驟。首先，制備溫度低于高熔點(diǎn)化合物的熔點(diǎn)MP1而高于低熔點(diǎn)化合物 的熔點(diǎn)MP2的清洗液。然后，將清洗液與混合有不同熔點(diǎn)化合物的氣體 中的高熔點(diǎn)化合物接觸。優(yōu)選的是，包含在氣體中的低熔點(diǎn)化合物的混合比率在30重量％至50重量％的范圍內(nèi)。優(yōu)選的是，氣體是干燥后空氣和包含低熔點(diǎn)化合物的空氣的混合物，干燥后空氣是通過干燥濕膜而產(chǎn)生的，所述的濕膜含有作 為膜材料的聚合物、溶解該聚合物的溶劑、和高熔點(diǎn)化合物，并且高熔點(diǎn) 化合物是通過冷卻干燥后空氣或氣體而沉淀出的沉淀物。優(yōu)選的是，清洗液是水。優(yōu)選的是，高熔點(diǎn)化合物是用于降低膜的延 遲的延遲降低劑。進(jìn)一步，優(yōu)選的是，高熔點(diǎn)化合物是正苯基-對-甲苯磺酰胺，并且低熔點(diǎn)化合物是二苯氧基磷?；椒?、鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯、磷酸甲苯-二苯酯、或磷酸聯(lián)苯，二苯酯。本發(fā)明的溶劑回收方法包括以下步驟。首先，高熔點(diǎn)化合物通過上述 去除方法去除。然后，將接觸后剩余的空氣冷卻以去除低熔點(diǎn)化合物。最 后，將吸收處理應(yīng)用于冷卻后的剩余空氣，以回收溶劑。優(yōu)選的是，將溶 劑回收后的剩余空氣用作用于干燥濕膜的干燥前空氣。本發(fā)明的用于去除高熔點(diǎn)化合物的裝置包括接觸裝置，所述的接觸裝 置使高熔點(diǎn)化合物與清洗液之間接觸，該清洗液的溫度低于混合有不同熔點(diǎn)化合物的氣體中的高熔點(diǎn)化合物的熔點(diǎn)MP1，并且高于低熔點(diǎn)化合物的 熔點(diǎn)MP2。優(yōu)選的是，該裝置進(jìn)一步包括混合設(shè)備，所述的混合設(shè)備形成氣體， 氣體中低熔點(diǎn)化合物的混合比率在30重量％至50重量％范圍內(nèi)。此外， 優(yōu)選的是，該裝置還包括氣體回收設(shè)備、混合設(shè)備和冷卻設(shè)備。氣體回收設(shè)備回收含有溶劑和高熔點(diǎn)化合物的干燥后空氣，該干燥后空氣是通過 干燥濕膜而產(chǎn)生的，所述的濕膜含有作為膜材料的聚合物、溶解該聚合物的溶劑和高熔點(diǎn)化合物?；旌显O(shè)備將含有低熔點(diǎn)化合物的空氣和干燥后空 氣混合以得到氣體。冷卻設(shè)備冷卻干燥后空氣或者所述氣體，以使高熔點(diǎn) 化合物沉淀。優(yōu)選的是，清洗液是水。本發(fā)明的溶劑回收裝置包括上述用于去除高熔點(diǎn)化合物的裝置，用于 冷卻接觸后的剩余空氣以去除低熔點(diǎn)化合物的冷卻設(shè)備，和對冷卻后的剩 余空氣采用吸收處理以回收溶劑的吸收設(shè)備。根據(jù)本發(fā)明的高熔點(diǎn)化合物去除方法，由于清洗液與混合有不同熔點(diǎn) 化合物的氣體中的高熔點(diǎn)化合物接觸，因此可以很容易將包括高熔點(diǎn)化合 物(如延遲降低劑)的沉淀物在低于高熔點(diǎn)化合物熔點(diǎn)的溫度下去除。因此， 可以減少用于去除沉淀物的能量。此外，按照本發(fā)明的溶劑回收方法，由于將接觸后的剩余空氣冷卻以 去除低熔點(diǎn)化合物，然后對冷卻后的剩余空氣采用吸收處理以回收溶劑， 因此可以在不停止溶劑去除生產(chǎn)線的情況下，將沉淀物去除。因此，可以 降低進(jìn)行該溶劑回收方法的成本可以被降低，并且可以降具有低延遲的膜 的生產(chǎn)成本。


從以下優(yōu)選具體實(shí)施方式
的詳細(xì)說明中，在結(jié)合附圖閱讀時(shí)，本發(fā)明 的上述和其他主題及優(yōu)點(diǎn)將是顯然的，所述附圖僅以示范性的方式給出而 非對本發(fā)明的限制。在圖中，對于這些視圖全部，相同的參考數(shù)字指示相 同或相應(yīng)的部件，其中圖l是膜生產(chǎn)線和溶劑去除生產(chǎn)線的示意圖； 圖2A是顯示用于第一處理空氣的冷卻過程的概要的示意圖； 圖2B是顯示用洗滌水溶解附著在冷卻器上的添加劑的過程的概要的 示意圖；圖3是本發(fā)明的延遲降低劑去除生產(chǎn)線的示意圖；和 圖4是沿圖3中的IV-IV線的截面圖。
具體實(shí)施方式
下面，將詳細(xì)說明本發(fā)明的具體實(shí)施方式
。但是，本發(fā)明并不限于這些具體實(shí)施方式
。 [聚合物]在該具體實(shí)施方式
中，?；w維素被用作聚合物。具體而言，尤其優(yōu)選三乙酸纖維素(TAC)。在用于本發(fā)明的?；w維素中，羥基基團(tuán)的取代 度優(yōu)選滿足以下公式(l)-(3)。<formula>formula see original document page 8</formula>在公式(l)-(3)中，A是羥基基團(tuán)中的氫原子對于乙酰基基團(tuán)的取代度， 而B是羥基基團(tuán)對于具有3-22碳原子的?；鶊F(tuán)的取代度。優(yōu)選地，至 少90重量。/。的TAC粒子的直徑為0.1mm到4mm。但是，本發(fā)明中所用 的聚合物不限于?；w維素。纖維素由進(jìn)行|3-1, 4結(jié)合的葡萄糖單元構(gòu)成，并且每個(gè)葡萄糖單元在 第二，第三和第六位置上各具有自由羥基。?；w維素是聚合物，其中部 分或全部羥基被酯化從而使得氫被具有兩個(gè)或更多碳原子的?；鶊F(tuán)取 代。對于在?；w維素中的?；鶊F(tuán)的取代度是纖維素中第二，第三或第 六的位置上的羥基基團(tuán)酯化的程度。相應(yīng)地，當(dāng)在相同位置的全部(100%) 羥基基團(tuán)被取代時(shí)，該位置的取代度是l。當(dāng)在第二，第三或第六位置上的羥基基團(tuán)被?；鶊F(tuán)取代的取代度分 別規(guī)定為DS2， DS3和DS6時(shí)，?；鶊F(tuán)對第二，第三和第六位置上的羥 基基團(tuán)的總?cè)〈?即DS2+DS3+DS6)優(yōu)選在2.00-3.00的范圍內(nèi)，特別 優(yōu)選在2.22-2.90的范圍內(nèi)，尤其優(yōu)選在2.40-2.88的范圍內(nèi)。進(jìn)一步地， DS6/(DS2 + DS3+DS6)優(yōu)選為至少0.28，更優(yōu)選為0.30，尤其優(yōu)選在 0.31-0.34的范圍內(nèi)。本發(fā)明的?；w維素中可以含有一種或多種酰基基團(tuán)。當(dāng)使用兩種或 更多種酰基基團(tuán)時(shí)，優(yōu)選其中一種是乙?；?。如果乙?；鶎Φ诙?，第三或 第六位置上的羥基的總?cè)〈群统阴；酝獾孽；鶊F(tuán)對第二，第三或 第六的位置上的羥基的總?cè)〈确謩e規(guī)定為DSA和DSB， DSA+DSB的 值優(yōu)選在2.22-2.90的范圍內(nèi)，尤其優(yōu)選在2.40-2.88的范圍內(nèi)。進(jìn)一步地， DSB為至少0.30，尤其為至少0.70。進(jìn)一步地，在DSB中，對于第六位置的羥基基團(tuán)的取代基的百分比為至少20%，優(yōu)選至少25%，特別優(yōu)選為 至少30%，最優(yōu)選為至少33%。進(jìn)一步地，第六位置的酰基基團(tuán)的取代度 為至少0.75，特別為至少0.80，尤其優(yōu)選為0.85。當(dāng)?；w維素滿足以上 條件時(shí)，可以制備出具有優(yōu)異溶解度的溶液(或涂料)。特別是當(dāng)使用無氯 類型的有機(jī)溶劑時(shí)，可以制備出具有低粘度和高過濾性的適當(dāng)涂料。 ?；w維素可以從棉絨或紙漿中得到。具有至少2個(gè)碳原子的?；鶊F(tuán)可以是脂肪族或芳香族基團(tuán)，而且沒 有特別地限制。作為?；w維素的實(shí)例，有烷基羰基酯，鏈烯基羰基酯， 芳香族羰基酯，芳香族院基羰基酯等。而且，?；w維素也可以是具有其 它取代基的酯。優(yōu)選的取代基是丙酰基，丁?；?，戊?；乎；?，辛酰 基，癸?；；?，十三?；?，十四酰基，十六?；?，十八?；?，異 丁?；?，叔丁?；?，環(huán)己烷羰基，油?；?，苯甲酰基，萘基羰基，肉桂酰 基等。它們中，特別優(yōu)選是丙?；□；?，十二?；?，十八酰基，叔丁 ?；王；?，苯甲?；?，萘基羰基，肉桂酰基等，尤其優(yōu)選丙酰基和丁 ?；?。[溶劑]用于制備涂料的溶劑化合物是芳香烴(例如苯，甲苯等)，鹵代烴(例如 二氯甲烷，氯苯等)，醇(例如甲醇，乙醇，正丙醇，正丁醇，二甘醇等)， 酮(例如丙酮，甲基乙基酮等)，酯(例如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯等)， 醚(例如四氫呋喃，甲基溶纖劑等)等。本發(fā)明中，涂料是指通過將聚合物 溶解或分散在溶劑中而得到的聚合物溶液或聚合物分散體。優(yōu)選的溶劑化合物是具有l(wèi)-7個(gè)碳原子的鹵代烴，特別優(yōu)選是二氯甲 垸。考慮到物理性能，如TAC的溶解度，流延膜從載體上的可剝離性， 機(jī)械強(qiáng)度，膜的光學(xué)性能等等，優(yōu)選將至少一種具有1-5個(gè)碳原子的醇混 合到鹵代烴中。在溶劑中，醇的含量優(yōu)選在溶劑化合物總量的2重量％到 25重量％的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在5重量％到20重量％的范圍內(nèi)。作為醇的 具體實(shí)例，有甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇等等。優(yōu)選使用甲醇， 乙醇，正丁醇或其混合物。近來，為了降低對環(huán)境的影響，推薦使用不含有二氯甲垸的溶劑。在這種情況下，溶劑包括含4-12個(gè)碳原子的醚，含3-12個(gè)碳原子的酮，含 3-12個(gè)碳原子的酯，含1-12個(gè)碳原子的醇或它們的混合物。例如，可以 使用乙酸甲酯，丙酮，乙醇和正丁醇的溶劑混合物。醚，酮，酯和醇可以 具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。具有兩個(gè)或更多個(gè)的醚，酮，酯和醇官能團(tuán)(即，-O-、 -CO-、 -COO-和-OH-)的化合物可以被用作溶劑。在涂料中，可以加入如下述的延遲降低劑的添加劑。接下來，詳細(xì)描 述這些添加劑。[剝離促進(jìn)劑]優(yōu)選地，摻入剝離促進(jìn)劑以減少膜剝離過程中施加的載荷。剝離促進(jìn) 劑的實(shí)例包括任意類型的表面活性劑，其可以是磷酸鹽，磺酸鹽，羧酸化 合物，非離子材料，陽離子材料等等。它們在日本專利公開號(hào)No.61-243837 和No. 1-299847中教導(dǎo)。關(guān)于剝離促進(jìn)劑，美國專利出版物No.2004/0188881(與日本專利公開 出版物No.2003-055501相應(yīng))公開了?；w維素溶液，該溶液的溶劑是無 氯的，并且該溶液含有選自部分酯化的多元酸，堿土金屬鹽和堿金屬鹽的 中添加劑，其中部分酯化的多元酸在溶解于水中時(shí)，顯示出的酸離解指數(shù) (pKa)值為1.93-4.5。其目的在于防止在酰化纖維素溶液中出現(xiàn)混濁狀態(tài)， 并且在膜制備過程中獲得高的剝離適用性和高質(zhì)量的膜表面。日本專利公開出版物No. 2003-103545公開了酰化纖維素膜的制備， 所述的膜在膜生產(chǎn)過程中剝離的可分離性和膜的表面性能上得到了改善， 而且在耐久性能上沒有任何問題。在通過流延兩層或多層的多重(multi)流 延方法制備?；w維素膜的方法中，使用了添加劑A和B。添加劑A選 自在水溶液中的酸離解常數(shù)(pKa)值為1.93-4.50的多元酸的偏酯，其堿金 屬鹽和其堿土金屬鹽，并且將添加劑A加入到通過將?；w維素溶解在溶 劑中而制備的溶液中，其中該溶劑基本上由無氯溶劑組成，并該溶液構(gòu)成 了兩層或多層中的任一層。添加劑B是pKa值為4.50或以上的胺類化合 物中選定的一種，并且將基本上不具有揮發(fā)性且每個(gè)堿性基團(tuán)的分子量等 于或小于200的胺類化合物加構(gòu)成不含添加劑A的至少一層的溶液中。需 要指出的是，本發(fā)明中可以使用的剝離促進(jìn)劑的實(shí)例包括檸檬酸，擰檬酸酯等等。如后面所述，在多重流延法中，多種涂料中，只有直接與載體接 觸的一種應(yīng)當(dāng)優(yōu)選含有剝離促進(jìn)劑，其促進(jìn)流延膜的剝離而不損害其光學(xué) 性能。在聚合物膜中，以100重量％的聚合物為基準(zhǔn)，剝離促進(jìn)劑的含量可 以大于等于lxl0"重量。/。，并小于等于1.0重量％。如果剝離促進(jìn)劑的含量小于^104重量％，其對聚合物膜剝離性能的改善效果將不足。如果剝 離促進(jìn)劑的含量大于1.0重量％，聚合物膜的光學(xué)性能將下降。[增塑劑]優(yōu)選磷酸酯和羧酸酯。特別優(yōu)選的實(shí)例如下磷酸三苯酯(TPP)，磷酸三甲苯酯(TCP)，磷酸甲苯.二苯酯，磷酸辛基二苯酯，磷酸二苯.聯(lián)苯酯，磷酸三辛酯，磷酸三丁酯，鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)，鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)，鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)，鄰苯二甲酸 二辛酯(DOP)，鄰苯二甲酸二苯酯(DPP)，鄰苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)， O-乙酰檸檬酸三乙酯(OACTE)， O-乙酰檸檬酸三丁基酯(OACTB)，檸檬酸 乙酰基三乙酯，檸檬酸乙?；□ィ退岫□?，乙酰蓖麻酸甲酯，癸二 酸二丁酯，甘油三乙酸酯，三丁基錫，丁基鄰苯二甲?；蚀妓岫□?，乙 基鄰苯二甲?；蚀妓嵋阴?，甲基鄰苯二甲?；蚀妓嵋阴ズ投』彵蕉?甲酰基甘醇酸丁酯。此外，優(yōu)選的增塑劑是(二)季戊四醇酯，甘油酯和二 甘油酯。[UV吸收劑]在?；w維素膜中，優(yōu)選含有一種或多種UV吸收劑。由于其具有尺 寸穩(wěn)定性，?；w維素膜被用作偏振濾光器，液晶顯示器等。從保護(hù)它們 防止性能退化的目的考慮，UV吸收劑優(yōu)選在吸收波長小于等于370nm的 紫外光中是優(yōu)異的。進(jìn)一步地，考慮到LCD的顯示性能，UV吸收劑優(yōu)選 不吸收波長大于等于400nm的可見光。UV吸收劑的實(shí)例是羥基二苯甲酮 化合物，苯并三唑化合物，水楊酸酯化合物，二苯甲酮化合物，氰基丙烯 酸酯化合物和鎳配鹽化合物。苯并三唑UV吸收劑的特別優(yōu)選實(shí)例如下2-(2，-羥基-5，-甲基苯基)苯并三唑； 2-(2，-羥基-3，,5，-二-叔-丁基苯基)苯并三唑； 2-(2，-羥基-3，-叔-丁基-5，-甲基苯基)苯并三唑； 2-(2，-羥基-3，,5，-二-叔-丁基苯基)-5-氯苯并三唑； 2-(2，-羥基-3，-(3"，4",5",6，，-四氫苯二甲酰亞氨基甲基)-5，-甲基苯基) 苯并三唑；2，2-亞甲基雙(4-(1，1，3,3-四甲基丁基)-6-(2氫-苯并三唑-2-基)苯酚)；2-(2，-羥基-3，-叔-丁基-5，-甲基苯基)-5-氯苯并三唑；2，4-二羥基二苯甲酮；2,2，-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮；2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮；雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲酰苯基甲烷)；(2,4-雙-(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二-叔-丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪； 2-(2，-羥基-3，，5，-二叔-丁基苯基)-5-氯苯并三唑； 2-(2，-羥基-3，,5，-二-叔-戊基苯基)-5-氯苯并三唑； 2,6-二-叔-丁基-對-甲酚；季戊四醇基-四[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]; 三甘醇-雙-[3-(3 -叔-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]; 1,6-己二醇-雙-[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]; 2，4-雙-(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二-叔-丁基苯胺基)-1，3,5-三嗪； 2,2-硫代-二亞乙基-雙[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]; 十八烷基-3-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯； N,N，-六亞甲基-雙(3，5-二-叔-丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)； 1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)苯； 三-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)-異氰脲酸酯等。 特別優(yōu)選的實(shí)例是2,4-雙-(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二-叔-丁基苯胺)-1,3,5-三嗪； 2(2，-羥基-3，，5，-二-叔-丁基苯基)-5-氯苯并三唑； 2 (2，-羥基-3，,5，-二叔-戊基苯基)-5-氯苯并三唑； 2,6-二-叔-丁基-對-甲酚；季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯];禾口 三甘醇-雙-[3-(3 -叔-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酉旨]。進(jìn)一步地，下述化合物可以與上述UV吸收劑結(jié)合使用肼類金屬鈍化劑，例如N，N，-雙[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙?；鵠肼，磷類的處理 穩(wěn)定劑，例如三(2,4-二-叔-丁基苯基)亞磷酸酯等。作為本發(fā)明中使用的UV吸收劑，有Adekastab商品目錄中的光學(xué)穩(wěn) 定劑，Ciba特殊化學(xué)品公司的Tinuvin商品目錄中的光學(xué)穩(wěn)定劑和UV吸 收劑，以及Shipro Kasei Kaisha有限公司商品目錄中的SEESORB ， SEENOX， SKETEC等。進(jìn)一步地，其它可用的添加劑有Johoku化學(xué)公 司銷售的uv吸收劑和抗氧化劑，Kyodo化學(xué)公司銷售的VIOSORB， Yoshitomi制藥工業(yè)有限公司銷售的UV吸收劑。進(jìn)一步的，日本專利公開出版物No.6-148430公開了優(yōu)選使用的紫外 (UV)吸收劑。該文獻(xiàn)的UV吸收劑具有高的透明度和防止偏振濾光器或液 晶元件性能惡化的高效能。特別地，苯并三唑UV吸收劑因能夠降低不需 要的著色而是優(yōu)選的。日本專利公開出版物No.2003-043259公開了用于偏振濾光器和顯示 器的光學(xué)膜。該光學(xué)膜的色彩再現(xiàn)性能優(yōu)異，并且在UV射線照射中的耐 久性優(yōu)異。在UV波長范圍內(nèi)，所公開的光學(xué)膜的光譜透射率在390nm為 50-95%，在350nm為至多5%。苯并三唑化合物，二苯甲酮化合物和三嗪化合物作為紫外(UV)吸收劑 是優(yōu)選的。在聚合物膜中，以100重量％的聚合物為基準(zhǔn)，紫外(UV)吸收 劑的含量可以大于等于0.001重量％并小于等于5重量％，優(yōu)選地，大于 等于0.01重量％并小于等于3重量％，并且理想地，大于等于0. 1重量％ 并小于等于2重量％。如果紫外(UV)吸收劑的含量小于0.001重量％，其 對因紫外線造成的膜退化的防止將不夠。如果紫外(UV)吸收劑的含量大于 5重量％，聚合物膜的光學(xué)性能將會(huì)更低。陶粒]在此實(shí)施方案中，可以優(yōu)選將細(xì)粒加入到?；w維素膜中，特別是為 了在處理過程中防止刮痕，損害或便于運(yùn)輸?shù)哪康?。這樣的細(xì)粒已被廣泛用作消光劑，防結(jié)塊劑，和用于防止發(fā)出尖叫聲的光滑劑。任何適用的物 質(zhì)都可以作為實(shí)現(xiàn)這一功能的細(xì)粒。然而，特別優(yōu)選的實(shí)例如下。各種硅化合物，硅石(二氧化硅)，氧化鈦，氧化鋅，氧化鋁，氧化鋇， 氧化鋯，氧化鍶，氧化銻，氧化錫，錫/銻氧化物，碳化鈣，滑石，粘土， 燒結(jié)高嶺土，燒結(jié)硅酸鈣，水合硅酸鈣，硅酸鋁，硅酸鎂，和磷酸鈣。最優(yōu)選的實(shí)例是無機(jī)硅化合物和氧化鋯。其中，硅石因其能減少?；w維素膜內(nèi)的渾濁狀態(tài)而尤其適用。硅石細(xì)粒的可用實(shí)例包括Nippon Aerosil有限公司生產(chǎn)的Aerosil R972， R974， R812， 200， 300， R202， OX50和TT600(商品名)。氧化鋯細(xì)粒的可用實(shí)例包括Nippon Aerosil公司 生產(chǎn)的Aerosil R976和R811(商品名)。優(yōu)選的有機(jī)化合物的實(shí)例是包括有機(jī)硅樹脂，氟樹脂和丙烯酸類樹脂 的聚合物。這些中，有機(jī)硅樹脂是特別優(yōu)選的。有機(jī)硅樹脂的優(yōu)選可用產(chǎn) 品具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，可以是由GE Toshiba Silicones公司生產(chǎn)的Tospearl 103， Tospearl 105， Tospearl 108， Tospearl 120， Tospearl 145， Tospearl 3120， Tospearl 240(商品名)。本發(fā)明中優(yōu)選的細(xì)粒是硅石和氧化鈦，特別是硅石。在聚合物膜中， 以100重量％的聚合物為基準(zhǔn)，細(xì)粒的含量可以大于等于0.001重量％并 小于等于5重量％，優(yōu)選地，大于等于0.1重量％并小于等于3重量％，并 且理想地，大于等于0.5重量％并小于等于2重量％。如果細(xì)粒的含量小 于0.001重量％，其對于防止巻繞的聚合物膜巻之間的粘結(jié)是不夠的。如 果細(xì)粒的含量大于5重量％，膜表面的光滑度將太低。[延遲降低劑]用于降低纖維素酯膜的延遲的延遲降低劑優(yōu)選具有低的熔點(diǎn)。如果熔 點(diǎn)高，將難以去除通過冷卻包括在干燥室內(nèi)蒸發(fā)的溶劑和添加劑的氣體而 形成的沉淀物。作為延遲降低劑，在本實(shí)施方案中，優(yōu)選使用苯酚或2-(2H-苯并三唑 -2-基)4,6-雙(1，1-二甲基丙基)，原因在于其與TAC親合罰的出眾。需要指出的是，對?；w維素在日本專利公開出版物2005-104148的
到
中進(jìn)行了詳細(xì)說明，并且該出版物的說明書可以被用于本發(fā)明中。需要指出的是，溶劑和添加劑(例如增塑劑，退化抑制劑，UV吸收 劑，光學(xué)各向異性控制劑，染料，消光劑，脫模劑，脫膜促進(jìn)劑等等)在曰本專利公開出版物2005-104148的
到
中做了詳細(xì)的說明。 [溶液流延過程]如圖1中所示，膜生產(chǎn)裝置IO包括帶區(qū)域11和干燥區(qū)域12。用于制 備涂料13的槽14通過泵15和過濾器16連接到膜生產(chǎn)裝置10上。攪拌 棒17連接到槽14上用于均勻攪拌涂料13。涂料13是聚合物和溶劑的混 合物，其中聚合物溶解在溶劑中。涂料13含有添加劑如增塑劑和UV吸 收劑，另外，還有延遲降低劑。在本發(fā)明中，用于涂料13的溶劑，延遲 降低劑和其它的添加劑能夠從溶劑去除生產(chǎn)線(下文中說明)中回收并與新 的物料混合，重新使用?；厥者^程將在下文中說明。[帶區(qū)域]如圖1中所示，在帶區(qū)域ll中，有懸掛在輥20和21之間的流延帶 22。流延帶22通過驅(qū)動(dòng)器(未示出)驅(qū)動(dòng)旋轉(zhuǎn)。在流延帶22的上方，提供 有流延模23。涂料13從槽14中通過泵15進(jìn)料到過濾器16中，并且過濾 器去除涂料13中的雜質(zhì)。然后，不含雜質(zhì)的涂料13進(jìn)料到流延模23中。 流延模23將涂料13流延在流延帶22上。涂料13在被流延帶22傳送的 同時(shí)逐漸干燥，并通過使用剝離輥從流延帶22上剝離。剝離的涂料13被 稱為膜25。膜25被拉幅機(jī)26拉伸到預(yù)定寬度，并被拉幅機(jī)26傳送的同 時(shí)被干燥。[干燥區(qū)域]從拉幅機(jī)26傳送到干燥區(qū)域12的膜25被懸掛在干燥區(qū)域12內(nèi)的多 個(gè)輥27上。將某一種干燥處理用于膜25。干燥處理后的膜25被巻繞機(jī) 28(巻繞設(shè)備)巻繞。在干燥區(qū)域12，連接有空調(diào)器30?？照{(diào)器30維持干燥條件在預(yù)定范 圍內(nèi)。該干燥條件包括干燥區(qū)域12內(nèi)的空氣(下文稱為干燥前空氣300)的 溫度和濕度，溶劑的密度等等。干燥過程通過將干燥前空氣300吹到膜25上而實(shí)施。按照干燥過程，干燥前空氣300吸收了膜25中含有的溶劑等(成為干燥后空氣301)。[干燥前空氣]干燥前空氣300的組分沒有限制，并且自然空氣可以被用作干燥前空 氣300。盡管干燥前空氣300的溫度沒有限制，其優(yōu)選在5(TC-16(TC的范 圍內(nèi)，以均勻干燥膜25。為有效地在干燥區(qū)域12進(jìn)行干燥過程，干燥條 件優(yōu)選進(jìn)行控制，使得在從膜25去除的溶劑在干燥后空氣301中的密度 不大于1000ppm。在干燥區(qū)域12中，提供有吹風(fēng)機(jī)32(見圖3)。吹風(fēng)機(jī)32具有流率控 制裝置。因此，干燥區(qū)域12中的干燥后空氣301被以預(yù)定的的流率送入 溶劑去除生產(chǎn)線(下文中說明)。膜25干燥過程的目的是通過加速膜25中 的溶劑的蒸發(fā)而去除該溶劑。然而，在干燥過程中，部分的延遲降低劑和 其它添加劑隨溶劑被蒸發(fā)出來。因此，干燥后空氣301除含有溶劑外，還 含有延遲降低劑和其它添加劑。[溶劑去除生產(chǎn)線]溶劑回收生產(chǎn)線48包括延遲降低劑去除生產(chǎn)線(下文稱為降低劑去除 生產(chǎn)線)51，吹風(fēng)機(jī)52，冷卻器53，預(yù)處理活性炭吸收器54，減濕器55， 吹風(fēng)機(jī)56，吸收層57至59，溫度控制器60，吹風(fēng)機(jī)62和加熱器63。[延遲降低劑去除生產(chǎn)線]降低劑去除生產(chǎn)線51通過管道64(見圖3)連接到干燥區(qū)域12。干燥 后空氣301被吹風(fēng)機(jī)32從干燥區(qū)域12送入降低劑去除生產(chǎn)線51(見圖3)。 在降低劑去除生產(chǎn)線51中，延遲降低劑被從干燥后空氣301中去除，以 產(chǎn)生第一處理空氣311。需要指出的是，降低劑去除生產(chǎn)線51將在下文中 作詳細(xì)說明。[吹風(fēng)機(jī)]吹風(fēng)機(jī)52分別通過管道連接到降低劑去除生產(chǎn)線51和冷卻器53。吹風(fēng)機(jī)52將第一處理空氣311從降低劑去除生產(chǎn)線51送至冷卻器53。 [冷卻器]如圖2A中所示，在冷卻器53中，提供有供第一處理空氣通過的氣體 通道70。氣體通道70上，連接有用于在內(nèi)部通過溫度維持在預(yù)定值的水(下 文稱為冷卻水)71的冷卻水通道72。要指出的是，盡管在圖中只顯示了一 個(gè)冷卻水通道72，但優(yōu)選的是提供多個(gè)冷卻水通道72以改善冷卻效率。 冷卻水71被制冷機(jī)冷卻至大約7"C。在冷卻水通道72的作用下，第一處 理空氣311的溫度被降低，并且蒸發(fā)出的低熔點(diǎn)添加劑(下文中說明)等被 液化。液體附著在氣體通道70和冷卻水通道72的表面上。此過程被稱為 冷卻過程。按照該冷卻過程，第一處理空氣311被分成添加劑液體和第二 處理空氣312。冷卻水71在流經(jīng)冷卻水通道72后作為回水73返回制冷機(jī)， 并且在被制冷機(jī)冷卻后重新用作冷卻水71。如圖2B中所示，洗滌水75被供入氣體通道70，以溶解并去除附著 在冷卻水通道72表面的低熔點(diǎn)添加劑。溶劑了添加劑后的洗漆水被作為 洗滌廢水76送入洗滌廢水處理線。在洗滌廢水處理線中，洗滌廢水76被 處理以去除洗滌廢水76中含有的雜質(zhì)，例如添加劑。按照洗滌廢水過程， 去除了雜質(zhì)的洗滌廢水可以被重新用作洗滌水75。需要指出的是，考慮到 低熔點(diǎn)添加劑的種類，可以使用有機(jī)溶劑、酸和堿來代替洗滌水75。洗滌 水75的溫度比表面附著的低熔點(diǎn)添加劑的熔點(diǎn)優(yōu)選高至少2(TC，更優(yōu)選 高至少25。C。此外，如圖1中所示，在冷卻器53的下游側(cè)提供有預(yù)處理活性炭吸 收器54和減濕器55。預(yù)處理活性炭吸收器54除去第二處理空氣312中含 有的添加劑等。減濕器55除去第二處理空氣312中的水分。之后，第二 處理空氣312被吹風(fēng)機(jī)56送入吸收設(shè)備57， 58或59。第二處理空氣312 中含有的溶劑被吸收層57至59中的每一層吸收。此過程被稱為吸收過程。 作為吸收層57至59，基于耐久性考慮，優(yōu)選使用活性炭。作為活性炭， 可以使用纖維狀活性炭或粒狀活性炭等。特別地，當(dāng)使用纖維狀活性炭時(shí)， 基于能耗考慮，吸收去除可以有效地進(jìn)行。此外，作為吸收劑，可以使用 沸石，硅膠等替代活性炭。在溶劑去除生產(chǎn)線48中，提供有解吸氣體供給器(未示出)。解吸氣體供給器將解吸氣體65供給到吸收層57層59。解吸氣體65對吸收設(shè)備57 至59中吸收的溶劑，添加劑等(下文中稱為被吸收材料)進(jìn)行解吸。作為解 吸氣體65，可以使用氦，氮等。被吸收材料和解吸氣體一起被送到冷凝器 66，在那里被吸收材料進(jìn)行吸附回收，并成為回收材料67。回收材料67 被送到回收材料處理設(shè)備(未示出)，分離成凈化液體和廢水。凈化液體被 送到組分調(diào)節(jié)設(shè)備(未示出)，在其中，調(diào)節(jié)凈化液體中的組分，以重新用 作用于制備涂料的溶劑(或者溶液液體)。溶劑的重新利用有助于以低成本 實(shí)施溶液流延法。此外，基于環(huán)境保護(hù)的考慮，重新利用也是優(yōu)選的，因 其能將有機(jī)溶劑在大氣中的排放最小化。吸收處理后的第二處理空氣312通過溫度控制器60控制在預(yù)定的溫 度，成為溫控空氣313。該溫控空氣313被吹風(fēng)機(jī)62通過延遲降低劑去除 生產(chǎn)線51送到加熱器63。在延遲降低劑去除生產(chǎn)線51和加熱器63中， 溫控空氣313被加熱到預(yù)定溫度，成為干燥前空氣300。該干燥前空氣300 被吹風(fēng)機(jī)(未示出)送到干燥區(qū)域12。[延遲降低劑去除生產(chǎn)線]如圖3中所示，延遲降低劑去除生產(chǎn)線51包括換熱器100，空氣供給 管線101和清洗液供給管線102。[換熱器]接下來，參照圖3和圖4，將描述換熱器100。換熱器100用具有絕 熱性能的材料形成為箱形。換熱器100具有第一通道室111和第二通道室 112。在第一通道室111和第二通道室112之間的邊界提供了具有絕熱性 能的隔板113。隔板113屏蔽了氣體在第一通道室111和第二通道室112 之間的移動(dòng)。此外，換熱器100具有形成為近似盤狀的換熱元件114。換 熱元件114的一部分在第一通道室111內(nèi)，而剩余部分在第二通道室112 內(nèi)。在換熱元件114的中心，連接有驅(qū)動(dòng)軸115。電動(dòng)機(jī)116連接到驅(qū)動(dòng) 軸115上。電動(dòng)機(jī)116使換熱元件114以預(yù)定的速度(lrpm到10rpm)圍繞 驅(qū)動(dòng)軸115旋轉(zhuǎn)(旋轉(zhuǎn)中心大致定位在第一通道室111和第二通道室112之間的邊界上)。[第一通道室]第一通道室111通過管道64，空氣供給管線101和管道120與干燥區(qū)域12連接。第一通道室111與吹風(fēng)機(jī)52(見圖1)通過管道121連接。吹 風(fēng)機(jī)52將在第一通道室111中產(chǎn)生的第一處理空氣通過管道121送至冷 卻器53。此外，在第一通道室lll中，提供有用于排出在第一通道室111 中產(chǎn)生的洗滌廢液的排液管122。排液管122連接到清洗液供給管線102(下 文中說明)。[第二通道室]第二通道室112與吹風(fēng)機(jī)62(見圖l)通過管道123連接。第二通道室 112與干燥區(qū)域12通過管道124連接。對于管道124，提供有加熱器63。[換熱元件]換熱元件114具有多個(gè)通風(fēng)孔。這些通風(fēng)孔形成和布置為形成蜂窩結(jié) 構(gòu)。來自管道120的干燥后空氣301，溫控空氣313和清洗液(下文中說明) 通過這些通風(fēng)孔。當(dāng)干燥后空氣301通過這些通風(fēng)孔時(shí)，換熱元件114從 干燥后空氣301中吸收熱量，當(dāng)溫控空氣313通過這些通風(fēng)孔時(shí)，換熱元 件114放出熱量給溫控空氣313。需要指出的是，在日本專利公開出版物 2004-294052中對換熱元件做了詳細(xì)的說明。[空氣供給管線]如圖3中所示，空氣供給管線101具有添加劑溶液槽130，加熱器131， 混合設(shè)備132和混合比率控制器133。在添加劑溶液槽130的下游側(cè)，加 熱器131和混合設(shè)備132依此順序排列?；旌显O(shè)備132連接到管道64和 管道120上。添加劑溶液槽130和加熱器131通過提供有泵和閥門的管道 相連。加熱器131和混合設(shè)備132通過提供有泵135和閥門的管道相連。[添加劑溶液槽]在添加劑溶液槽130中，貯存有添加劑溶液(由溶解在溶劑中的低熔點(diǎn)添加劑形成的溶液)400。添加劑溶液槽130提供有溫度控制器130a。溫度 控制器130a維持貯存在添加劑溶液槽130中的添加劑溶液400的溫度在 需要的范圍(不低于5(TC且不高于7(TC)內(nèi)。為簡化溶劑回收過程，用于添 加劑溶液400的溶劑優(yōu)選與用于膜生產(chǎn)裝置10的溶劑相同。[低熔點(diǎn)添加劑]作為添加劑溶液400含有的低熔點(diǎn)添加劑，使用熔點(diǎn)低于清洗液 321(下文中說明)沸點(diǎn)的化合物，該化合物可以按照混合空氣402的混合比 率改變混合空氣402(下文中說明)中延遲降低劑的熔點(diǎn)MP1。優(yōu)選化合物 的熔點(diǎn)比清洗液321的沸點(diǎn)低至少10°C。為簡化溶劑回收過程，低熔點(diǎn)添 加劑優(yōu)選是膜生產(chǎn)裝置10中使用的添加劑，更優(yōu)選是干燥后空氣301中 含有的添加劑。作為低熔點(diǎn)化合物的具體實(shí)例，有二苯氧基磷?；椒?、鄰苯二甲酸 雙(2-乙基己基)酯、磷酸甲苯.二苯酯、或磷酸聯(lián)苯.二苯酯等。此外，可以 使用上述用作用于涂料13的添加劑的化合物。[加熱器和泵]加熱器131與混合比率控制器133相連。在混合比率控制器133的控 制下，加熱器131將來自添加劑溶液槽130的添加劑溶液400加熱至預(yù)期 的溫度(不低于5(TC且不高于8(TC)。根據(jù)所述的加熱，溶劑和低熔點(diǎn)添加 劑從添加劑溶液400中蒸發(fā)出來，并產(chǎn)生含添加劑的空氣401。泵135與 混合比率控制器133相連。在混合比率控制器133的控制下，泵135將加 熱器131中產(chǎn)生的含添加劑的空氣401送入混合設(shè)備132。相應(yīng)地，混合 比率控制器133可以將含添加劑的空氣401送入混合設(shè)備132，而通過使 用加熱器131和泵135,含添加劑的空氣401的蒸汽壓被控為期望的值。[混合設(shè)備〗來自干燥區(qū)域12的干燥后空氣301和來自加熱器131的含添加劑的 空氣401停留在混合設(shè)備132中。在混合設(shè)備132中，具有與電動(dòng)機(jī)(未示出)相連的螺旋槳137。電動(dòng)機(jī)使螺旋槳以預(yù)定的速度旋轉(zhuǎn)。根據(jù)螺旋槳137的旋轉(zhuǎn)，干燥后空氣301和含添加劑的空氣401在混合設(shè)備132中被攪拌 和混合，從而產(chǎn)生了混合空氣402。優(yōu)選的是，確定螺旋槳137的旋轉(zhuǎn)速 度，螺旋槳137的葉片形狀和其它條件，以有效地進(jìn)行干燥后空氣301和 含添加劑的空氣401的混合。在混合設(shè)備132和換熱器100之間連接的管道120上，提供有球形零 件(bulb)(未示出)和泵138。球形零件和泵138被連接到混合比率控制器 133。在混合比率控制器133的控制下，球形零件和泵138將混合空氣402 以預(yù)定的流率送至換熱器100。[密度傳感器]混合設(shè)備132具有密度傳感器132a。密度傳感器132a檢測混合設(shè)備 132中低熔點(diǎn)添加劑和延遲降低劑的密度。作為密度傳感器，可以使用氣 相色譜，液相色譜等。[混合比率控制器]混合比率控制器133通過密度傳感器132a檢測混合比率M(混合空氣 402中低熔點(diǎn)添加劑的含量)。根據(jù)檢測結(jié)果，混合比率控制器133控制加 熱器131和泵135以維持混合比率M在預(yù)期的范圍內(nèi)。優(yōu)選的混合比率 M不低于30重量°/。且不高于50重量％。當(dāng)混合比率M低于30重量％時(shí)， 延遲降低劑的熔點(diǎn)為IO(TC或以上，因而所述的延遲降低劑不能被熱水清 洗掉。當(dāng)混合比率M高于50重量。/。時(shí)，低熔點(diǎn)添加劑被保留在從溶劑去 除生產(chǎn)線48進(jìn)料到干燥區(qū)域12的干燥前空氣300中，并且保留的低熔點(diǎn) 添加劑會(huì)對后干燥處理(下文中說明)產(chǎn)生不利的影響。需要指出的是，混 合比率M為通過公式y(tǒng)/(x+y)計(jì)算出的值，其中，x是混合空氣402中延 遲降低劑的重量，且y是混合空氣中低熔點(diǎn)添加劑的重量。具體地，根據(jù) 密度傳感器132a獲得的檢測值，可通過使用加熱器131和泵135改變含 添加劑的空氣401的蒸汽壓而使混合比率M得以控制。[清洗液供給管線]清洗液供給管線102具有清洗液槽150，管道151和沉積設(shè)備152。 清洗液槽150貯存清洗液321，并具有溫度控制器150a。溫度控制器150a 維持清洗液槽150內(nèi)的清洗液321的溫度在預(yù)定的范圍內(nèi)(高于清洗液的熔 點(diǎn)而低于其沸點(diǎn))。需要指出的是，清洗液321的溫度優(yōu)選維持在比混合空 氣402中溶劑的熔點(diǎn)高至少10°C，并且比混合空氣402中的熔點(diǎn)MP1低 至少3(TC，以在第一通道室lll內(nèi)分別回收延遲降低劑，其它添加劑和溶 劑。還優(yōu)選的是，清洗液321的溫度高于低熔點(diǎn)添加劑的熔點(diǎn)。[清洗液]作為清洗液321，可以使用任何能夠溶解在第一通道室111中由于冷 卻混合空氣402而產(chǎn)生的沉淀物的液體。具體地，優(yōu)選使用水。[管道]管道151連接于清洗液槽150和第一通道室111之間。在管道151上， 提供有泵151b和閥門。在管道151的末端(第一通道室111側(cè))，提供有出 口 151a。通過操作泵151b和閥門，清洗液槽150中的清洗液321以預(yù)定 流率自出口 151a流出。擺動(dòng)部分153(見圖4)被設(shè)置在管道151上并與控 制器(未示出)相連。擺動(dòng)部分153可以在控制器的控制下使管道151的出 口 151a擺動(dòng)，從而使得出口 151a的位置可以在第一通道室111內(nèi)變化。 優(yōu)選的是，管道151是帶夾套的管道，其可維持管道151內(nèi)流動(dòng)的清洗液 321的溫度在預(yù)定的范圍內(nèi)(高于清洗液的熔點(diǎn)并低于其沸點(diǎn))。[沉積設(shè)備]沉積設(shè)備152與設(shè)置在第一通道室111中提供的排液管122相連。沉 積設(shè)備152容納有來自第一通道室111的洗滌廢液320。沉積設(shè)備152與 廢料槽155相連。對于在沉積設(shè)備152內(nèi)的洗滌廢液320，應(yīng)用重力分離 處理。根據(jù)重力分離處理，在洗滌廢液320中產(chǎn)生沉積物323。沉積物323 被通過沉積設(shè)備152的出口 152a排放至廢料槽155。在沉積物323中，含 有延遲降低劑。為了提高沉積物323中延遲降低劑的純度，可以對沉積物 323進(jìn)行多次重力分離處理和其它濃縮處理。通過上述處理得到的延遲降低劑可以被重新用于制備涂料。 [延遲降低劑去除過程]接下來，描述用于從干燥后空氣301中去除延遲降低劑的降低劑去除過程。如圖3中所示，由干燥過程產(chǎn)生的干燥后空氣301被通過吹風(fēng)機(jī)32 送至混合設(shè)備132。并且，將溫度被控制在5(TC到7(TC范圍內(nèi)的添加劑溶 液400從添加劑溶液槽130經(jīng)過加熱器131和泵135送至混合設(shè)備132。混合比率控制器133通過控制加熱器131和泵135，以控制含添加劑 的空氣401的蒸汽壓。相應(yīng)地，在混合設(shè)備132中產(chǎn)生其中延遲降低劑的 熔點(diǎn)MP1在預(yù)期范圍內(nèi)的混合空氣402?；旌峡諝?02通過泵138以預(yù)定 的流率流入第一通道室111。在第一通道室111中，混合空氣402流經(jīng)換 熱元件114的通風(fēng)孔。此時(shí)，混合空氣402與換熱元件114接觸，換熱元 件114移走了混合空氣402的熱量。相應(yīng)地，混合空氣402被冷卻，并且 包括延遲降低劑的混合材料附著在換熱元件114上。通過這一過程，混合 空氣402變?yōu)榈谝惶幚砜諝?11。第一處理空氣311被吹風(fēng)機(jī)52通過管道 121從第一通道室111被送入冷卻器53。從混合空氣402移走的熱量被傳遞到溫控空氣313，溫控空氣流經(jīng)在 第一通道室111和第二通道室112之間交替旋轉(zhuǎn)的換熱元件114的通風(fēng)孔。 也就是說，通過換熱元件114,進(jìn)行在混合空氣402與溫控空氣313之間 的熱量交換。之后，溫控空氣313被加熱器63進(jìn)一步加熱并作為干燥前 空氣300送入干燥區(qū)域12。清洗液321從出口 151a流到換熱元件114上。此時(shí)，擺動(dòng)部分153(見 圖4)使出口 151a擺動(dòng)，以將清洗液321供應(yīng)到從換熱元件114最外側(cè)周 邊至最內(nèi)側(cè)周邊的范圍內(nèi)。相應(yīng)地，附著在換熱元件114上的混合材料與 清洗液321在混合空氣中接觸。由于清洗液321的溫度高于換熱器100中 的延遲降低劑的熔點(diǎn)MP1，混合材料被溶解在清洗液321中。含有溶解的 混合材料的清洗液321被作為洗滌廢液320通過排液管道122送到沉積設(shè) 備152。在冷卻器53中，第一處理空氣311與冷卻水通道72接觸(冷卻過程)。 通過該過程，第一處理空氣被分成第二處理空氣312和低熔點(diǎn)添加劑與其它添加劑的液體。在本發(fā)明包括延遲降低劑去除生產(chǎn)線51和冷卻器53的溶劑去除生產(chǎn)線48中，從千燥后空氣301產(chǎn)生混合空氣402，并且混合空氣402被冷卻。 通過混合空氣402的冷卻，產(chǎn)生包括延遲劑的混合材料，所述延遲劑的熔 點(diǎn)高于水的沸點(diǎn)且可溶于熱水(低于IO(TC)中。相應(yīng)地，溶劑去除生產(chǎn)線 48能夠從干燥后空氣301中分別去除延遲降低劑，低熔點(diǎn)添加劑，其它添 加劑和溶劑，而不打斷在每個(gè)過程產(chǎn)生的中間材料的去除過程。因此，溶 劑的去除可以有效并且持續(xù)地進(jìn)行很長時(shí)間。在上述實(shí)施方案中，通過混合空氣402與換熱元件114接觸而沉淀的 混合材料，與清洗液321在混合空氣402中接觸。然而，也可以是，首先， 干燥后空氣301與換熱元件114接觸，以沉淀出包括延遲降低劑的混合材 料，然后通過使含添加劑的空氣401流入第一通道室111而產(chǎn)生混合空氣 402，并且最后混合材料和清洗液321在混合空氣402中接觸。在本發(fā)明的去除方法中，滿足至少一個(gè)下列條件的其它高熔點(diǎn)化合物 也可以同延遲降低劑一樣被去除(1) 在帶區(qū)域11或干燥區(qū)域12中與溶劑一起蒸發(fā)的材料；(2) 通過干燥后空氣301的冷卻沉淀出來的具有高熔點(diǎn)(至少90。C)的 材料；(3) 當(dāng)與低熔點(diǎn)化合物混合后熔點(diǎn)降低的材料。 [實(shí)驗(yàn)1]現(xiàn)在描述本發(fā)明的實(shí)驗(yàn)l。需要注意的是，該實(shí)驗(yàn)并不限制本發(fā)明。 實(shí)驗(yàn)1將被詳細(xì)描述。然而，實(shí)驗(yàn)2-4和對比實(shí)驗(yàn)1-3將主要描述它們與 實(shí)驗(yàn)1的區(qū)別之處。它們的結(jié)果將在表1中表明。供聚合物溶液使用的涂料的制備在下面進(jìn)行介紹。[組合物]IOO重量份的三乙酸纖維素(取代度2.94，粘均聚合度(DP): 305，含 水量0.5重量％， 6重量％的二氯甲垸溶液粘度350mPa，s，平均粒徑和 粒徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差1.5mm和0.3mm);390重量份的二氯甲垸，作為第一溶劑； 60重量份的甲醇，作為第二溶劑；12重量份的延遲降低劑(正苯基-對-甲苯磺酰胺)(化合物A); 0.8重量份的波長色散控制劑(2-羥基-4-辛氧基-二苯甲酮)； 0.006重量份的擰檬酸酯混合物(檸檬酸，檸檬酸單乙酯，檸檬酸二乙 酯和檸檬酸三乙酯的混合物)；0.05重量份的粒徑為15nm且莫氏硬度約為7的二氧化硅細(xì)粒。[三乙酸纖維素]在三乙酸纖維素(TAC)中，殘余乙的酸量為0.1重量％或更低。該TAC 含有58ppm的Ca， 42ppm的Mg， 0.5ppm的Fe， 40ppm的乙酸游離酸含 量和15ppm的硫離子。在TAC中，第6位置的乙酰基取代度為0.91。第 6位置取代的乙酰基基團(tuán)占全部乙?；鶊F(tuán)的32.5%。在TAC中，丙酮的 萃取量為8%。重均分子量與數(shù)均分子量的比率為2.5。在TAC中，黃度 是1.7。霧度是0.08。透明度是93.5%。通過DSC(示差掃描量熱法)測量的 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg是160°C。結(jié)晶熱量是6.4J/g。 TAC的纖維素原料是從 棉花中收集的纖維材料。這里的TAC是指源于棉花的TAC。(l)涂料的制備不銹鋼溶解槽的大小為4,000升，通過攪拌混合輸送來的各種溶劑得 到混合溶劑。所用的全部溶劑都具有0.5重量％或更低的含水量。然后料 斗向混合溶劑中逐漸加入TAC薄片或粉末。將溶解槽的內(nèi)部按照第一分 散步驟進(jìn)行攪拌，使用溶解攪拌器和錨式攪拌器按照預(yù)定的剪切速率攪拌 30分鐘，其中對于所述的剪切速率，溶解攪拌器以5m/sec的圓周速度攪 拌，而對于所述的剪切速率，錨式攪拌器以lm/sec的圓周速度攪拌。分散 的開始溫度是25t:，擴(kuò)散的最后步驟的溫度是48°C。含有上述多種溶劑 的混合溶劑在溶解槽中貯存，攪拌和分散，同時(shí)TAC薄片通過料斗加入 到混合溶劑中，以制備重2,000kg的組合物。在分散后，停止高速攪拌。 錨式攪拌器以0.5m/sec的圓周速度再繼續(xù)攪拌IOO分鐘以便得到通過溶脹 TAC片形成的溶脹液體。在溶脹結(jié)束前，槽內(nèi)用0.12Mpa的氮?dú)饧訅?。?解槽內(nèi)的氧密度是2體積％或更低，這是防爆的安全條件之一。涂料中的含水量是0.3重量％。(2) 溶解和過濾溶脹液體被從溶解槽輸送到帶夾套的管道內(nèi)。帶夾套的管道將溶脹液體加熱至50°C，并在施加2Mpa壓力的期間，將溶脹液體進(jìn)一步加熱至 9(TC，以便完成溶解。加熱過程的時(shí)間為15分鐘。然后溶脹液體被溫度 調(diào)節(jié)器冷卻至36°C，并且使其通過具有標(biāo)稱孔徑為8微米的過濾器的過濾 設(shè)備，以得到涂料(未濃縮的涂料)。過濾主側(cè)壓力是1.5Mpa，第二側(cè)的壓 力是1.2Mpa。承受高溫的金屬元件由商品名為哈斯特洛伊的合金制成，該 元件包括過濾器，殼體和導(dǎo)管。該金屬具有高的耐腐蝕性。這些元件都提 供有供換熱介質(zhì)流動(dòng)的夾套，用于控制熱量。(3) 濃縮(condensation)，消泡和過濾濃縮前的涂料在大氣壓和8(TC調(diào)節(jié)的閃蒸(flushing)機(jī)中閃蒸 (flmhed)。溶劑通過溶劑回收設(shè)備被液化，收集和分離。閃蒸后的涂料固 含量為21.8重量％，收集的溶劑通過溶劑再生器進(jìn)行調(diào)節(jié)以便重新利用。 在溶劑再生器中再生后，溶劑被送回溶劑槽。蒸餾和脫水在溶劑回收設(shè)備 和溶劑再生器中進(jìn)行。在閃蒸機(jī)中的閃蒸槽包括位于中心的錨式攪拌器(未 示出)。該錨式攪拌器攪拌涂料，用于通過以0.5m/sec的圓周速度的旋轉(zhuǎn) 消除氣泡。閃蒸槽中涂料的溫度是25°C。涂料在槽中的平均停留時(shí)間是 50分鐘。在剪切速率為10(sec")時(shí)，涂料在25"C時(shí)的剪切粘度為450Pa-s。然后，氣泡被消泡用的低能超聲波從涂料中除去。泵用于使涂料在 1.5Mpa的加壓狀態(tài)下流到過濾設(shè)備。在過濾設(shè)備中，涂料經(jīng)過具有標(biāo)稱最 小孔徑為IO微米的的燒結(jié)纖維金屬過濾器，然后經(jīng)過具有標(biāo)稱最小孔徑 為10微米的的燒結(jié)纖維過濾器。對于這些過濾器，主側(cè)的壓力分別是 1.5Mpa和1.2Mpa，第二側(cè)的壓力分別是1.0Mpa和0.8Mpa。過濾后的涂 料在36。C的溫度調(diào)節(jié)，貯存在2,000升的不銹鋼貯槽內(nèi)。此處將這種狀態(tài) 的涂料稱作原料涂料。貯存槽在其中心容納有錨式攪拌器，并且不停地以 0.3m/sec的圓周速度攪拌涂料。于是，在從被濃縮前的涂料制備涂料的過 程中，設(shè)備元件接觸涂料的部分沒有腐蝕或類似的問題發(fā)生。(4) 排出，流延和減壓圖1中的膜生產(chǎn)裝置10用于制備聚合物膜25。貯存槽中的涂料13 被高精度型齒輪泵輸送至過濾設(shè)備。齒輪泵根據(jù)倒相(hwerter)電動(dòng)機(jī)反饋 控制以設(shè)定主側(cè)的壓力在0.8Mpa。齒輪泵的容積效率為99.2%，排出量的 波動(dòng)率為0.5%或更低。齒輪泵的排出壓力為1.5Mpa。涂料13經(jīng)過過濾設(shè) 備后被送到流延模23。通過控制流延模23上涂料的流率來流延涂料13，以得到幅寬為1.8 米且干燥狀態(tài)下的厚度為80微米的聚合物膜25。涂料13在流延模中的流 延涂料寬度是1，700mm。夾套(未示出)與流延模23—起提供，以維持換熱 介質(zhì)在夾套上游端的溫度在36。C，用于設(shè)定涂料13的溫度在36"C。流延模23和管道中的任何一個(gè)在流延形成膜的過程中都保持在36°C 溫?zé)岬?。流延?3為衣架型。流延模23具有以間距20mm布置的厚度調(diào) 節(jié)模螺栓或熱螺栓。模螺栓適于自動(dòng)調(diào)節(jié)厚度。模螺栓被構(gòu)造成能按照貯 存的程序由高精度齒輪泵的流量來設(shè)定特殊的剖面，而且還能根據(jù)基于安 裝在膜生產(chǎn)裝置10內(nèi)的紅外厚度計(jì)(未示出)的特殊剖面的調(diào)節(jié)程序進(jìn)行 反饋控制。除去邊緣20mm寬的范圍，聚合物膜上距離50mm的任意兩點(diǎn) 間的厚度差不大于1微米。在寬度方向上厚度最小值之間的最大差值不超 過每米3微米。厚度的精確度是如此確定的，使得整個(gè)膜厚度上的平均誤 差小于等于1.5%。減壓室與流延模23連接以便在主側(cè)形成負(fù)壓。減壓室被構(gòu)造成能夠 在流延流道的兩側(cè)之間產(chǎn)生1Pa到5,000Pa的壓差，并可以根據(jù)流延速度 進(jìn)行調(diào)整。測量壓差，以確定流延流道的長度在20mm到50mm之間。并 且，減壓室的機(jī)構(gòu)被構(gòu)造成使室內(nèi)的溫度高于流延位置周圍存在的環(huán)境氣 體的冷凝溫度。由流延流道限定的兩側(cè)中的每一側(cè)都被安置迷宮式密封(未 示出)。并且，在流延模23的模縫的側(cè)端部設(shè)有多個(gè)開口。減壓室有邊緣 吸入設(shè)備，以確保流延模23消除流延流道側(cè)部邊緣的不規(guī)則。(5) 流延模流延模23的材料是沉淀硬化型不銹鋼，熱膨脹系數(shù)為2xlO—5(°C—"或 更低。按照在電介質(zhì)水溶液中的強(qiáng)迫腐蝕測試，其具有與SUS316鋼相同 的抗腐蝕性。并且，流延模23的材料即使被浸入在二氯甲烷，甲醇和水的混合物內(nèi)三個(gè)月之后，其具有的抗腐蝕性仍足以防止氣液界面上產(chǎn)生點(diǎn)蝕。流延模23與液體接觸的表面被精密成形，從而使其具有在任一方向上1微米或更低的表面粗糙度和每米1微米或更低的平直度。模縫的間隙被確定為1.5mm。模唇端部接觸液體的轉(zhuǎn)角部分被加工成曲率半徑R為 50微米或更小的形狀。流延模23內(nèi)的涂料13的剪切速率在1(1/sec)到 5,000(1/sec)的范圍內(nèi)。流延模23的模唇端部被通過熱噴涂工藝涂有WC 涂層，以形成硬化層。(6) 金屬載體流延帶22是不銹鋼環(huán)形帶，2.1米寬，70米長。流延帶22的厚度是 1.5mm。由于帶表面經(jīng)過拋光，因此帶22的表面粗糙度為0.05微米或更 低。流延載體帶22的材料是SUS316，其具有足夠的強(qiáng)度和抗腐蝕性。流 延帶22的厚度的不規(guī)則度為0.5%或更低。流延帶22由輥20和21驅(qū)動(dòng)旋 轉(zhuǎn)。用于驅(qū)動(dòng)的輥20和21的旋轉(zhuǎn)中施加在流延帶22上的張力被控制和 調(diào)整在1.5xl05N每平方米的水平上。流延帶22和輥20和21之間的速度 差被調(diào)整在0.01m/min或更低。流延帶22的速度波動(dòng)為0.5%或更低。通 過監(jiān)測帶邊緣，流延帶22在帶寬方向上的齒型移動(dòng)在流延帶22的一個(gè)旋 轉(zhuǎn)中被限制在1.5mm或更低。防止直接位于流延模23下方的流延帶22 的模下部分移動(dòng)超過與模唇端部垂直方向上超過200微米的范圍。流延帶 22被容納在帶區(qū)域11內(nèi)，該帶區(qū)域具有能夠抑制氣壓波動(dòng)的機(jī)構(gòu)(未示 出)。涂料13被流延模23流延到流延帶22上。用于換熱介質(zhì)的流動(dòng)導(dǎo)管通過輥20和21形成，以通過輥20和21內(nèi) 部流動(dòng)的換熱介質(zhì)來控制流延帶22的溫度。5X:的換熱介質(zhì)引入在流延模 23—側(cè)的輥21。 4(TC的換熱介質(zhì)引入在相對一側(cè)的輥20，用于干燥流延 膜。就在流延前，流延帶22中心的表面溫度是15°C。流延帶22的端部的 端部之間的溫差是6。C或更低。優(yōu)選使流延帶22上的表面缺陷最小化。特 別地，尺寸為30微米或以上的針孔數(shù)量為零。尺寸大于等于10微米且小 于30微米的針孔數(shù)量為每平方米1個(gè)或更少。尺寸小于10微米的針孔數(shù) 量為每平方米2個(gè)或更少。(7) 流延和干燥帶區(qū)域ll的內(nèi)部溫度通過溫度控制設(shè)備保持在35'C。涂料流延在流 延帶22上形成的流延膜被初始平行流過的干燥氣體干燥。干燥氣體向流延膜傳熱的總熱傳遞系數(shù)是24 kcal/(mMw'C)。位于流延帶22的上游且高 出于流延帶22的通風(fēng)口吹出135'C的干燥空氣。通風(fēng)口 71，位于流延載 體帶34的下游且高于流延載體帶34，吹出140。C的干燥空氣。流延帶22 下方的通風(fēng)口吹出65'C的干燥空氣。每一股干燥空氣流的飽和溫度是大約 -8°C。在流延帶22，在干燥氣氛中的氧氣密度被保持在5體積％。為此， 氮?dú)獗挥糜谥脫Q空氣。冷凝器被安裝用于冷凝和收集帶區(qū)域11的溶劑， 并具有被調(diào)整在-l(TC的出口或下游端。氣體阻擋板在流延后運(yùn)行5秒，并通過阻止干燥氣體直接沖擊涂料或 流延膜來調(diào)節(jié)流延模23附近靜壓的變化在1Pa或更低。當(dāng)流延膜中溶劑 的含量按干基計(jì)降到50重量％時(shí)，剝離輥24被驅(qū)動(dòng)支撐，以將流延膜從 流延帶22上剝離，作為膜25。要指出的是，按干基計(jì)的溶劑含量通過 [(x-y)/y]xlOO計(jì)算，其中，x是取樣時(shí)膜的重量，y是同一試樣干燥后的重 量。剝離的張力是lxlo2N/m2。為抑制剝離過程中的故障，剝離速度或剝 離輥拉伸被調(diào)節(jié)在流延帶22的速度的100.1%到110%的范圍內(nèi)。剝離膜 25的表面溫度是15"C。按溶劑的干基計(jì)，流延帶22上的干燥速度平均值 是每分鐘60%的溶劑。蒸發(fā)出的溶劑通過調(diào)節(jié)在-l(TC的冷凝器66冷凝并 通過溶劑回收設(shè)備收集。收集的溶劑中的水被調(diào)節(jié)到含水量為0.5%或更 低。去除溶劑后的干燥氣體被再次加熱，并重新用作用于吹風(fēng)的干燥氣體。 膜25被輸送組件中的輥輸送并且送到拉幅機(jī)26。 4(TC的干燥氣體被吹風(fēng) 機(jī)吹到膜25上。在輸送組件中，在輥輸送膜25的同時(shí)，大約為30N的 張力被施加在膜25上。(8)拉幅，干燥和邊緣切割在拉幅機(jī)26的入口之上的膜25被送入拉幅機(jī)26中的干燥區(qū)域，同 時(shí)通過拉幅夾在幅邊緣夾持，并被干燥氣體干燥。拉幅夾被其內(nèi)部導(dǎo)管內(nèi) 流通的2(TC的換熱介質(zhì)冷卻或控溫。鏈子被用于驅(qū)動(dòng)拉幅夾。鏈子鏈輪齒 的速度波動(dòng)是0.5%或更低。在拉幅機(jī)26內(nèi)部限定有三個(gè)區(qū)域。這些區(qū)域 中的干燥氣體的溫度按拉伸方向依序被分別調(diào)節(jié)為90， 110禾卩120。C。干 燥氣體的組成具有-l(TC的飽和氣體密度。按干基計(jì)，在拉幅機(jī)26中的平29均干燥速率為120重量M/min。干燥區(qū)域被調(diào)節(jié)成使得膜25在拉幅機(jī)26 的下游端部的剩余數(shù)量為7%。膜25在拉幅機(jī)26中輸送的同時(shí)還被沿幅 寬度方向拉伸。幅寬度方向上的張力被設(shè)置成使膜25被拉伸后的寬度是 拉伸前寬度的103%。從剝離輥24到拉幅機(jī)26的拉伸率，即拉幅機(jī)驅(qū)動(dòng) 拉伸率，是102%。關(guān)于拉幅機(jī)26內(nèi)的拉伸率，在距離上游的拉幅末端10mm或更遠(yuǎn)的 部分中任意兩點(diǎn)之間實(shí)際拉伸率的差異是10%或更低。任意相距20mm的 兩點(diǎn)之間拉伸率的差異是5%或更低。從開始夾持位置到夾持釋放位置之 間的長度與拉幅機(jī)26進(jìn)口與出口之間的距離之比是90%。在拉幅機(jī)26中 氣化的溶劑在-l(TC下被冷凝為液體并收集。使用冷凝器(未示出)，其出口 被調(diào)節(jié)在-8。C。而且，溶劑通過調(diào)節(jié)其含水量到0.5%或更低從而被再生， 用于重新利用。最后，膜25被從拉幅機(jī)26中送出。在膜25從拉幅機(jī)26出來后的30秒內(nèi)，其幅邊被切邊設(shè)備切掉。切 邊設(shè)備中的NT切刀切掉50mm寬的幅邊邊緣。切刀吹風(fēng)機(jī)(未示出)將切 掉的幅邊邊緣吹到破碎機(jī)中，其將幅邊邊緣部分破碎成平均面積80mm2 的碎片或粒子。在用TAC薄片生產(chǎn)涂料中，碎片被作為再生用的原料。 在拉幅機(jī)26的干燥氣氛中，氧的密度被保持在5體積％。為此，氮?dú)獗?用于置換空氣。存在預(yù)干燥室(未示出)，其在干燥區(qū)域12干燥之前使用 10(TC的干燥氣體將膜25以初步的方式加熱。(9)后干燥，和除電在干燥區(qū)域12中，膜25在高溫下被干燥。干燥區(qū)域12的內(nèi)部限定 有4個(gè)區(qū)域。吹風(fēng)機(jī)(未示出)或風(fēng)扇按照順流的順序分別在相關(guān)的各區(qū)域 將120。C， 130°C， 13(TC和13(TC的干燥氣體吹送到膜25。在輥27輸送的 過程中，施加在膜25上的張力是100N/m。膜25被干燥大約10分鐘直至 剩余溶劑量降到0.3重量％。輥27在巻繞膜25時(shí)的巻繞角度(接觸弧度) 是90°或180。。輥27由鋁或碳鋼形成并且涂有硬質(zhì)鉻鍍層。多個(gè)輥27中 的一部分具有光滑的曲面，而另一部分具有通過噴丸形成的粗糙表面。膜 25在輥27上的位置波動(dòng)(或偏心率)在50pm內(nèi)。輥27在100 N/m的張力 作用下的撓曲被確定為0.5 mm或更低。干燥后的膜25被輸送到第一水分控制室(未示出)。ll(TC的干燥氣體被送入干燥區(qū)域12和第一水分控制室之間的傳遞部分。溫度為5(TC且露點(diǎn)為2crc的空氣被送入第一水分控制室。而且，為減少巻曲的生成，膜25被輸送入第二水分控制室(未示出)中。在第二水分控制室中，溫度為 9(TC且濕度為70%的空氣被直接送到膜25上。(10)滾花和巻繞其水分經(jīng)過控制后的膜25被冷卻到等于或低于30°C，并且其兩幅邊 部分都被切邊設(shè)備(未示出)切掉或修剪掉。設(shè)置中和設(shè)備(中和棒)，從而使 膜25在輸送過程中的帶電電壓保持在-3kV到+3kV的范圍內(nèi)。而且，接 下來，使用滾花輥在膜25的兩側(cè)進(jìn)行滾花。通過滾花使得膜25從其兩側(cè) 中的一側(cè)壓花。滾花區(qū)域的平均寬度是10mm，并且滾花輥的壓力被確定 成使凸起的平均高度比膜25的平均厚度高出12pm。之后，膜25被輸送入溫度和濕度被保持在28"C和70%的巻繞室中。 而且，在巻繞室中設(shè)置有電離器(未示出)，以將膜25的帶電電壓保持在-1.5 kV到+1.5kV的范圍內(nèi)。成品膜具有1475mm的寬度和8(^m的厚度。巻 繞室中巻繞輥的直徑為169mm。溫度控制器130a保持添加劑溶液罐130中的添加劑溶液400的溫度 在5(TC到8(TC范圍內(nèi)。添加劑溶液400的組成說明如下 390重量份的二氯甲垸，作為第一溶劑； 60重量份的甲醇，作為第二溶劑；和 12重量份的二苯氧基磷?；椒?化合物B)?；旌媳嚷士刂破?33控制加熱器131，泵135和密度傳感器132a，從 而在混合設(shè)備132中產(chǎn)生混合比率M為50重量％的混合空氣402。此時(shí)， 混合空氣402中延遲降低劑的熔點(diǎn)MP1是8CTC 。然后混合空氣402被送 到第一通道室lll?；旌峡諝?02與換熱元件114接觸，所述的換熱元件114以5 rpm的 速度旋轉(zhuǎn)且溫度保持在6(TC到12(TC范圍內(nèi)。通過接觸，混合空氣402被 分成第一處理空氣311和附著在換熱元件114表面上的混合材料。第一處理空氣311被吹風(fēng)機(jī)52通過管道121送到冷卻器53。為除去混合材料，溫度保持在預(yù)期值(至少60'C且低于95t:)的清洗液 321被從出口 llla送到換熱元件114上。清洗液321是水。清洗液321溶 解混合材料，然后清洗液321成為洗滌廢液320。洗滌廢液320通過管道 122被送到沉積設(shè)備152。在沉積設(shè)備152中，對洗滌廢液320進(jìn)行重力 分離處理，以將洗漆廢液320分成清洗液321和沉積物323。在冷卻器53中，溫度保持在大約7。C的冷卻水71在冷卻水通道72 中流動(dòng)。通過冷卻水通道72與第一處理空氣311的接觸，低熔點(diǎn)添加劑 和其它添加劑被液化并附著在冷卻水通道72的表面上。通過該過程，低 熔點(diǎn)添加劑和其它添加劑被從第一處理空氣311中去除，并且第一處理空 氣311成為第二處理空氣312。第二處理空氣312被送入預(yù)處理活性炭吸 收器54。而且，在冷卻器53中，大約7(TC的清洗液75被送入有低熔點(diǎn) 添加劑等附著的冷卻水通道72。清洗液75去除(開始包含)低熔點(diǎn)添加劑 等，成為洗滌廢液76。洗滌廢液76被送到洗滌廢液去除生產(chǎn)線。在洗滌 廢液去除生產(chǎn)線中，對洗滌廢液進(jìn)行洗滌廢液處理，將洗滌廢液76分成 清洗液和雜質(zhì)如添加劑。第二處理空氣312被送到預(yù)處理活性炭吸收器54，減濕器55和吸收 層57至59。在每一個(gè)中，將第二處理空氣312中保留的添加劑，水分和 溶劑去除。然后第二處理空氣312的溫度被溫度控制器60控制在預(yù)定值， 成為溫控空氣313。溫控空氣313被吹風(fēng)機(jī)62送入第二通道室112中。在 第二通道室112中，溫控空氣313通過換熱元件114上的通風(fēng)孔，并且流 向管道124。此時(shí)，來自混合空氣402的熱量通過換熱元件114被傳遞到 溫控空氣313。之后，溫控空氣313被加熱器63加熱，然后被作為干燥前 空氣300送入干燥區(qū)域12。當(dāng)對重力分離處理得到的沉積物323和洗滌廢液處理得到的雜質(zhì)用氣 相色譜進(jìn)行重量分析時(shí)，確定的是，沉積物含有正-苯基-對-甲苯磺酰胺， 而雜質(zhì)含有二苯氧基磷酰基苯酚。[實(shí)驗(yàn)2]溶劑去除生產(chǎn)線48的操作條件和過程與實(shí)驗(yàn)1相同，只是在混合設(shè) 備132中生成的混合空氣402的混合比率M是30重量％。在本實(shí)驗(yàn)中，混合空氣402中的延遲去除劑(retardation removing agent)的熔點(diǎn)MP1是 90°C 。當(dāng)通過對重力分離處理得到的沉積物323和洗滌廢液處理得到的雜 質(zhì)利用氣相色譜進(jìn)行重量分析時(shí)，確定的是，沉積物含有正-苯基-對-甲苯 磺酰胺，而雜質(zhì)含有二苯氧基磷?；椒?。[對比實(shí)驗(yàn)l]溶劑去除生產(chǎn)線48的操作條件和過程與實(shí)驗(yàn)1相同，只是在混合設(shè) 備132中生成的混合空氣402的混合比率M是10重量％。在本實(shí)驗(yàn)中， 混合空氣402中的延遲去除劑的熔點(diǎn)MP1是IO(TC。當(dāng)通過對重力分離處 理得到的沉積物323和洗滌廢液處理得到的雜質(zhì)利用氣相色譜進(jìn)行重量分 析時(shí)，確定的是，沉積物含有正-苯基-對-甲苯磺酰胺，而雜質(zhì)含有二苯氧 基磷?；椒?。[對比實(shí)驗(yàn)2]溶劑去除生產(chǎn)線48的操作條件和過程與實(shí)驗(yàn)1相同，只是在混合設(shè) 備132中生成的混合空氣402的混合比率M是0重量％。在本實(shí)驗(yàn)中， 混合空氣402中的延遲降低劑的熔點(diǎn)MP1是102。C。當(dāng)通過對重力分離處 理得到的沉積物323和洗滌廢液處理得到的雜質(zhì)利用氣相色譜進(jìn)行重量分 析時(shí)，確定的是，沉積物含有正-苯基-對-甲苯磺酰胺，而雜質(zhì)含有二苯氧 基磷?；椒?。[對比實(shí)驗(yàn)3]溶劑去除生產(chǎn)線48的操作條件和過程與實(shí)驗(yàn)2相同，只是用2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-叔-戊基苯酚(化合物E)作為低熔點(diǎn)添加劑。在本實(shí) 驗(yàn)中，混合空氣402中的延遲去除劑的熔點(diǎn)MP1是12(TC。當(dāng)通過對重力 分離處理得到的沉積物323和洗滌廢液處理得到的雜質(zhì)利用氣相色譜進(jìn)行 重量分析時(shí)，確定的是，沉積物含有正-苯基-對-甲苯磺酰胺，而雜質(zhì)含有 2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-叔-戊基苯酚。[實(shí)驗(yàn)3]溶劑去除生產(chǎn)線48的操作條件和過程與實(shí)驗(yàn)2相同，只是用鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯(化合物C)作為低熔點(diǎn)添加劑。在本實(shí)驗(yàn)中，混合空氣402中的延遲去除劑的熔點(diǎn)MP1是6CTC。當(dāng)通過對重力分離處理得到 的沉積物323和洗滌廢液處理得到的雜質(zhì)利用氣相色譜進(jìn)行重量分析時(shí)， 確定的是，沉積物含有正-苯基-對-甲苯磺酰胺，而雜質(zhì)含有鄰苯二甲酸雙 (2-乙基己基)酯。[實(shí)驗(yàn)4]溶劑去除生產(chǎn)線48的操作條件和過程與實(shí)驗(yàn)2相同，只是用磷酸甲 苯-二苯酯(化合物D)作為低熔點(diǎn)添加劑。在本實(shí)驗(yàn)中，混合空氣402中的 延遲去除劑的熔點(diǎn)MP1是65"C。當(dāng)通過對重力分離處理得到的沉積物323 和洗滌廢液處理得到的雜質(zhì)利用氣相色譜進(jìn)行重量分析時(shí)，確定的是，沉 積物含有正-苯基-對-甲苯磺酰胺，而雜質(zhì)含有鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基) 酯。[實(shí)驗(yàn)5]溶劑去除生產(chǎn)線48的操作條件和過程與實(shí)驗(yàn)2相同，只是用磷酸聯(lián) 苯-二苯酯(化合物F)作為低熔點(diǎn)添加劑。在本實(shí)驗(yàn)中，混合空氣402中的 延遲去除劑的熔點(diǎn)MP1是70'C。當(dāng)通過對重力分離處理得到的沉積物323 和洗滌廢液處理得到的雜質(zhì)利用氣相色譜進(jìn)行重量分析時(shí)，確定的是，沉 積物含有正-苯基-對-甲苯磺酰胺，而雜質(zhì)含有磷酸聯(lián)苯.二苯酯。[評價(jià)]在實(shí)驗(yàn)1至5和對比實(shí)驗(yàn)1至3的每一個(gè)中，溶劑去除生產(chǎn)線48通 過改變清洗液321的溫度來檢查附著在換熱元件114上的混合材料是否被 去除。結(jié)果被通過視覺觀察換熱元件114進(jìn)行證實(shí)。清洗液321能夠去除 換熱元件114上的混合材料的最低溫度被確定為清洗可用溫度。在表1中， 示出了對實(shí)驗(yàn)1至5和對比實(shí)驗(yàn)1至3的評價(jià)。當(dāng)清洗可用溫度不低于 IO(TC時(shí)，評價(jià)顯示為P(差)。當(dāng)清洗可用溫度不低于85"但低于IO(TC時(shí)， 評價(jià)顯示為A(可接受)。當(dāng)清洗可用溫度低于85'C時(shí)，評價(jià)顯示為G(良好)。[表l]<formula>formula see original document page 35</formula>RRA:延遲降低劑 LMA:低熔點(diǎn)添加劑MP:熔點(diǎn) EV:評價(jià)根據(jù)本發(fā)明，由于產(chǎn)生混合空氣，作為高熔點(diǎn)添加劑的延遲降低劑能 夠被沉淀并能夠在比正常熔點(diǎn)低的溫度下熔化。相應(yīng)地，即使當(dāng)延遲降低 劑被添加進(jìn)涂料中，溶劑回收過程仍能連續(xù)長時(shí)間運(yùn)行，就象在常規(guī)溶液 流延方法和裝置中使用的常規(guī)溶劑回收方法和裝置一樣。所以，能夠用與 生產(chǎn)常規(guī)膜相同的成本來生產(chǎn)具有比常規(guī)膜更低延遲的膜。盡管本發(fā)明通過其優(yōu)選實(shí)施方案并參考附圖的方式做了充分描述，但 對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，多種變化和改變是顯然的。因此，除非這些變化 和改變背離了本發(fā)明的范圍，否則它們將被解釋為包含在本發(fā)明中。
權(quán)利要求
1、一種從混合有具有不同熔點(diǎn)的化合物的氣體中去除高熔點(diǎn)化合物的方法，所述的去除方法包括以下步驟制備溫度低于所述高熔點(diǎn)化合物的熔點(diǎn)MP1而高于低熔點(diǎn)化合物的熔點(diǎn)MP2的清洗液；和將所述清洗液與所述氣體中的所述高熔點(diǎn)化合物接觸。
2、 如權(quán)利要求1所述的去除方法，其中，在所述氣體中含有的所述低熔點(diǎn)化合物的混合比率在30重量％到50重量％的范圍內(nèi)。
3、 如權(quán)利要求1所述的去除方法，其中，所述氣體是干燥后空氣和 包含所述低熔點(diǎn)化合物的空氣的混合物，所述干燥后空氣是通過干燥濕膜 產(chǎn)生的，所述的濕膜包含作為膜材料的聚合物、溶解所述聚合物的溶劑、 和所述高熔點(diǎn)化合物，并且其中，所述高熔點(diǎn)化合物是通過冷卻所述干燥后空氣或所述氣體 而沉淀出的沉淀物。
4、 如權(quán)利要求1所述的去除方法，其中所述清洗液是水。
5、 如權(quán)利要求3所述的去除方法，其中所述高熔點(diǎn)化合物是用于降 低所述膜的延遲的延遲降低劑。
6、 如權(quán)利要求1所述的去除方法，其中所述高熔點(diǎn)化合物是正苯基-對-甲苯磺酰胺，并且其中所述低熔點(diǎn)化合物是二苯氧基磷?；椒?、鄰苯二甲酸雙(2-乙基 己基)酯、磷酸甲苯.二苯酯、或磷酸聯(lián)苯.二苯酯。
7、 一種溶劑回收方法，該方法包括以下步驟用如權(quán)利要求3所述的去除方法去除所述的高熔點(diǎn)化合物；冷卻所述接觸后的剩余空氣，以去除所述低熔點(diǎn)化合物；和 對所述冷卻后的剩余空氣采用吸收處理，以回收所述溶劑。
8、 如權(quán)利要求7所述的溶劑回收方法，其中將所述溶劑回收后的所 述剩余空氣用作用于干燥所述濕膜的干燥前空氣。
9、 一種用于去除高熔點(diǎn)化合物的裝置，包括接觸裝置，該接觸裝置使高熔點(diǎn)化合物和清洗液之間發(fā)生接觸，該清洗液的溫度低于在混合有不 同熔點(diǎn)的化合物的氣體中的所述高熔點(diǎn)化合物的熔點(diǎn)MP1并且高于低熔 點(diǎn)化合物的熔點(diǎn)MP2。
10、如權(quán)利要求9所述的用于去除高熔點(diǎn)化合物的裝置，進(jìn)一步包括混合設(shè)備，該混合設(shè)備形成所述氣體，所述氣體中的所述低熔點(diǎn)化合物的混合比率在30重量％到50重量％的范屈內(nèi)。
11.如權(quán)利要求9所述的用于去除高熔點(diǎn)化合物的裝置，進(jìn)一步包括:氣體回收設(shè)備，該氣體回收設(shè)備回收含有溶劑和所述高熔點(diǎn)化合物的 干燥后空氣，所述干燥后空氣是通過干燥濕膜產(chǎn)生的，該濕膜含有作為所 述膜的材料的聚合物、溶解所述聚合物的所述溶劑、和所述高熔點(diǎn)化合物;混合設(shè)備，該混合設(shè)備將含有所述低熔點(diǎn)化合物的空氣和所述干燥后 空氣混合，以形成所述氣體；以及冷卻設(shè)備，該冷卻設(shè)備冷卻所述干燥后空氣或所述氣體，以使所述高 熔點(diǎn)化合物沉淀。
12、 如權(quán)利要求9所述的用于去除高熔點(diǎn)化合物的裝置，其中所述清 洗液是水。
13、 一種溶劑回收裝置，所述的溶劑回收裝置包括如權(quán)利要求9至12中任一項(xiàng)所述的用于去除高熔點(diǎn)化合物的所述裝置；用于冷卻所述接觸后的剩余空氣以去除所述低熔點(diǎn)化合物的冷卻設(shè) 備；禾口對所述冷卻后的剩余空氣采用吸收處理以回收所述溶劑的吸收設(shè)備。
全文摘要
本發(fā)明提供高熔點(diǎn)化合物的去除方法和裝置、溶劑回收方法和溶劑回收裝置。一種延遲降低劑去除生產(chǎn)線包括換熱器，空氣供給管線和清洗液供給管線。清洗液供給管線將清洗液送入第一通道室。空氣供給管線將包含有高熔點(diǎn)添加劑的干燥后空氣和包含低熔點(diǎn)添加劑的含添加劑的空氣的混合空氣送入第一通道室。由于混合空氣與換熱元件的接觸，含有高熔點(diǎn)添加劑的混合材料從混合空氣中沉淀出來。由于混合空氣中高熔點(diǎn)添加劑的熔點(diǎn)MP1可以通過改變混合比率M而被控制到低于清洗液的溫度，因此清洗液接觸并溶解混合空氣中的混合材料。
文檔編號(hào)C08J5/18GK101235159SQ200710305778
公開日2008年8月6日 申請日期2007年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月28日
發(fā)明者坂牧聰, 水島康博 申請人:富士膠片株式會(huì)社