專利名稱：：納米顆粒用于制備水基分散粘合劑的用途的制作方法納米顆粒用于制備水基^t粘合劑的用途本發(fā)明涉及納米顆粒用于制備水基分散粘合劑的用途，尤其是其中的精細(xì)分散硫酸鋇的用途。硫酸鋇作為用于塑料的填料的用途是已知的。國(guó)際專利申請(qǐng)WO00/14165披露了制備以精細(xì)分散形式嵌入載體材料中的硫酸鋇。粒徑是0.01至10pm;它們具有良好的與消光有關(guān)的性能。制備在載體材料存在下通過濕式精細(xì)研磨進(jìn)行。國(guó)際專利申請(qǐng)WO02/30994披露了在聚合物形成之前將此類無機(jī)硫酸鋇加入聚合物原料。嵌入到有機(jī)物質(zhì)中的無機(jī)固體的優(yōu)選平均粒徑Dso為0.25至0.45nm。該添加劑組合物用于聚酯和聚酰胺中。國(guó)際專利申請(qǐng)WO00/57932披露了用于外科應(yīng)用的含有稱之為納米復(fù)合材料的材料。填料顆粒可用有機(jī)化合物處理以提高其可分散性，減少其聚團(tuán)或聚集的傾向，并提高分散體的均勻性。用于該目的的化合物的實(shí)例包括有機(jī)化合物，例如所生產(chǎn)的外科材料的單體，檸檬酸酯或其他化合物。還可以使用偶聯(lián)劑例如有機(jī)硅烷或聚合物材料例如表面活性劑(一個(gè)實(shí)例是十二烷基硫酸鈉)，還有雙親分子，即具有親水部分和疏水部分的分子。這些物質(zhì)包括壬基酚乙氧基化物、磺基琥珀酸二(2-乙基己基)酯、十六烷基三甲基溴化銨及磷脂。實(shí)施例使用未包覆的硫酸鋇或在沉淀后包覆有檸檬酸鈉的顆粒。WO2005/054133披露了化學(xué)改性的硫酸鋇，其可用于并入粘合劑中，以及其他可能的用途。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種具有特別有利特性的粘合劑。該目的通過本發(fā)明的分散粘合劑實(shí)現(xiàn)。因此，本發(fā)明涉及納米顆粒用于制備水基分散粘合劑的用途，其中所述納米顆粒具有小于或等于500nm的一次粒徑，并且其中一次顆粒200780004915.8說明書第2/18頁(yè)的至少部分可以以二次顆粒的形式存在，所述二次顆粒具有小于或等于1000nm的尺寸。實(shí)際上，出人意料地發(fā)現(xiàn)此類粘合劑的特征在于改善的性質(zhì)，例如內(nèi)聚力增加和/或熱穩(wěn)定性較高。本發(fā)明提供一種水基分散粘合劑，其特征在于其中存在納米顆粒，該納米顆粒具有小于或等于500nm的平均一次粒徑，優(yōu)選小于或等于400nm,更優(yōu)選小于或等于100nm，非常特別優(yōu)選小于或等于50nm，并且在二次顆粒存在的情況下，二次粒徑小于或等于1000nm。優(yōu)選所有顆粒(團(tuán)聚的二次顆粒和未團(tuán)聚的一次顆粒)的卯％以上具有小于或等于500nm的尺寸，更優(yōu)選小于或等于400nm，非常特別優(yōu)選小于或等于100nm;還更優(yōu)所有顆粒的卯％以上具有小于或等于80nm的尺寸，尤其是小于或等于50nm，甚至小于或等于30nm。已知某些無機(jī)顆粒在其常規(guī)制備(沉淀)過程中可以形成由一次顆粒構(gòu)成的團(tuán)聚體(二次顆粒)。本發(fā)明的納米顆?？梢院谐叽缧∮诨虻扔?000nm的團(tuán)聚體(二次顆粒)。優(yōu)選地，所有顆粒(團(tuán)聚的二次顆粒和未團(tuán)聚的一次顆粒)的90。/。以上具有小于或等于500nm的尺寸，優(yōu)選小于或等于400nm，更優(yōu)選小于或等于250nm，特別是小于或等于100nm,更優(yōu)選小于或等于80nm;還更優(yōu)選所有顆粒的卯％以上具有小于或等于50nm的尺寸，甚至小于或等于30nm。顆粒(二次顆粒和非團(tuán)聚的一次顆粒，在團(tuán)聚的二次顆粒和未團(tuán)聚的一次顆粒之間未加區(qū)分)的尺寸可以通過不同技術(shù)來測(cè)量，例如動(dòng)態(tài)光散射(DLS)技術(shù)(標(biāo)準(zhǔn)ISO-DIS22412,2006)或離心液體沉降法(標(biāo)準(zhǔn)ISO13318-2,2001)。這樣的方法產(chǎn)生不同的信息，如粒徑分布，最大粒徑和平均粒徑。因此，這些方法允許測(cè)量二次顆粒的最大尺寸。當(dāng)通過動(dòng)態(tài)光散射(DLS)技術(shù)(標(biāo)準(zhǔn)ISO-DIS22412，2006)進(jìn)行分析時(shí)，本發(fā)明的納米顆粒具有小于或等于1000nm的尺寸。優(yōu)選地，所有顆粒(團(tuán)聚的二次顆粒和未團(tuán)聚的一次顆粒)的卯％以上具有小于或等于500nm的尺寸，優(yōu)選小于或等于400nm，更優(yōu)選小于或等于250nm，特別是小于或等于100nm,更優(yōu)選小于或等于80nm;還更優(yōu)選所有顆粒的卯％以上具有小于或等于50nm的尺寸，甚至小于或等于30nm。當(dāng)通過離心液體沉降法(標(biāo)準(zhǔn)ISO13318-2,2001)進(jìn)行分析時(shí)，本發(fā)明的納米顆粒具有小于或等于1000nm的尺寸。優(yōu)選地，所有顆粒(團(tuán)聚的二次顆粒和未團(tuán)聚的一次顆粒)的卯％以上具有小于或等于500nm的尺寸，優(yōu)選小于或等于400nm,更優(yōu)選小于或等于250nm,特別是小于或等于100nm，更優(yōu)選小于或等于80nm;還更優(yōu)選所有顆粒的卯％以上具有小于或等于50nm的尺寸，甚至小于或等于30nm。根據(jù)本發(fā)明的納米顆粒的平均一次粒徑可以通過X射線衍射(XRD譜線增寬)技術(shù)進(jìn)行測(cè)量。當(dāng)通過X射線衍射技術(shù)進(jìn)行分析時(shí)，本發(fā)明的納米顆粒具有小于或等于500nm的平均一次粒徑，優(yōu)選小于或等于400nm，更優(yōu)選小于或等于100nm,非常特別優(yōu)選小于或等于50nm,特別是小于或等于20nm，尤其優(yōu)選平均一次粒徑小于或等于10nm的那些納米顆粒。頻繁觀察到的與生產(chǎn)相關(guān)的一次粒徑的下限例如是5nm，但也可以更低。所述納米顆粒部分或甚至基本上完全為未團(tuán)聚的一次顆津立的形式。在本發(fā)明中，納米顆粒為金屬鹽。優(yōu)選在水和/或有機(jī)溶劑中具有低溶解度的那些金屬鹽。"低溶解度"優(yōu)選是指在室溫(20。C)下小于1g/1、優(yōu)選小于0.1g/1溶解。非常特別優(yōu)選的鹽是在水和有機(jī)溶劑中均具有低溶解度的那些鹽。優(yōu)選的納米顆粒包含選自元素周期表中第l主族的陽離子，特別優(yōu)選Cu、Ag和Au;選自元素周期表中第2和3主族的陽離子，特別優(yōu)選Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、In和Al;選自元素周期表中第4主族的陽離子，特別優(yōu)選Ti、Zr、Si、Ge、Sn和Pb;以及選自元素周期表第6主族的陽離子，優(yōu)選Cr和W。特別優(yōu)選的陽離子還有來自元素周期表中的過渡族的金屬，包括鑭系金屬。本發(fā)明還涉及這些陽離子的混合物。陰離子優(yōu)先選自P043-、S042-、CO32-、F、02-和Off,包括具有這些陰離子中的兩種以上的化合物，如氟氧化物，以及鹽的水合物及其混合物。好用的具體納米顆粒選自BaSO4、SrSO4、MgCO3、CaCO3、BaC03、SrCO3、Zn3(P04)2、Ca3(P04)2、Sr3(P04)2、Ba3(P04)2、Mg2(PO4)2、Si02、Al203、MgF2、CaF2、BaF2、SrF2、TiO2、Zr02、鑭系金屬氟化物和鑭系金屬氟氧化物以及堿金屬氟代金屬酸鹽(fluorometallate)和堿土金屬氟代金屬酸鹽及其混合物，如BaSO4/CaCO3混合物?；禧}的一個(gè)實(shí)例是BaTiO3。納米顆粒優(yōu)選選自硫酸鋇和碳酸鍶。非常特別優(yōu)選將硫酸鋇用作所述納米顆粒。納米顆粒可以是天然來源。例如，硫酸鋇可以是天然重晶石。納米顆?？深A(yù)先干式粉碎或在懸浮液中粉碎。優(yōu)選合成的納米顆粒。更優(yōu)選沉淀的納米顆粒。例如，硫酸鋇可以通過從各種來源的鋇離子和硫酸根離子開始的沉淀獲得?？梢詮暮袖^離子和硫酸根離子的一種或多種前體的溶液、懸浮液或乳液開始進(jìn)行沉淀。例如，可以通過使氯化鋇或氫氧化鋇溶液與堿金屬硫酸鹽或硫酸反應(yīng)沉淀出硫酸鋇。用在本發(fā)明中的術(shù)語分散粘合劑是指在水中分散存在的粒徑為約50nm到1nm的聚合物和共聚物。它們主要用于粘結(jié)稍微吸附的基底的粘合劑，但是考慮到它們不含有機(jī)溶劑，所以越來越多地將它們用于生產(chǎn)片狀層合體(生產(chǎn)單面和雙面膠帶)。在將分散粘合劑涂覆到基底上之后，水蒸發(fā)掉，粘合劑中的分散顆粒彼此接近，直到最終它們互相擴(kuò)散并形成不滲透的粘合劑膜。分散粘合劑、特別是其化學(xué)組成、其制備及其應(yīng)用對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的?；瘜W(xué)組成的某些基本信息以及某些助劑例如增塑劑可在Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry(烏爾曼工業(yè)4t學(xué)百科全書)，Vol.Al(1985)中找到，尤其是在第229到232頁(yè)和239頁(yè)。舉例來說，乙酸乙烯酯均聚物、丙酸乙烯酯均聚物以及它們與乙烯或馬來酸酯的共聚物的分散體可用作用于本發(fā)明分散粘合劑的基體材料。關(guān)于水性分散體、其制備以及粘合劑的用途的基本信息可在由DieterDistler(1999)編著的《WSssrigePolymerdispersionen》這本書中的第1至28頁(yè)和第125至169頁(yè)找到。聚合物在水中的分散體通常通過乳液聚合制備。穩(wěn)定的單體乳液通過加入引發(fā)劑同時(shí)加熱進(jìn)行聚合。一種替代方案是將聚合物溶于溶劑中、在水中乳化這些溶液并在減壓下去除溶劑。例如，可以以這種方式制備PU的水分散體。特別優(yōu)選三類粘合劑包含選自聚丙烯酸酯、聚氨酯(PU)和環(huán)氧樹脂及其混合物的聚合物或共聚物的粘合劑分散體。還包括相應(yīng)的含至少30wt。/o丙烯酸酯或PU和其他單體的共聚物。丙烯酸酯和PU當(dāng)然可以由一種、兩種或更多種單體構(gòu)成；例如，可以使用曱基丙烯酸酯和丙烯酸丁酯的共聚物。水分散體中的固體含量通常為粘合劑的40wt。/。至60wt%。應(yīng)計(jì)算水分散體中納米顆粒的量以便獲得所希望的效果。常規(guī)地，粘合劑(基于固體)中納米顆粒的量為3wt%至25wt%?？梢允褂蒙形椿瘜W(xué)改性的納米顆粒。優(yōu)選對(duì)納米顆粒進(jìn)行粉碎操作，例如濕法解團(tuán)聚。所選擇的液體可以是水或有機(jī)液體，例如醇、烴或卣代碳(烴)。粉碎或解團(tuán)聚例如可在攪拌設(shè)備或混合設(shè)備或研磨機(jī)例如珠磨機(jī)、振動(dòng)研磨機(jī)、攪拌器機(jī)制研磨機(jī)、行星球磨機(jī)或具有玻璃球的溶解器中進(jìn)行。不使用分散劑的此類方法描述于DE-A19832304中。在該方法中，將待解團(tuán)聚的顆粒連同松散的研磨介質(zhì)一起引入研磨容器中，并粉碎到所希望的細(xì)度。所用的研磨助劑包括例如干冰或深冷1,1,1，2-四氟乙烷或類似物質(zhì)。合適的研磨機(jī)實(shí)例包括球磨機(jī)，振動(dòng)研磨機(jī)，攪拌研磨機(jī)和行星球磨機(jī)。在這種情況下，獲得甚至低于20nm的粒徑。該方法尤其適合于石危酸鋇及上述其他鹽，例如SrSO4、MgCO3、BaCO3、SrCO3、CaCO3、MgF2或CaF2。然后粉碎的納米顆?？梢砸宰銐蚓?xì)的形式用在分散粘合劑中。然而，優(yōu)選使用化學(xué)改性的納米顆粒。納米顆粒的化學(xué)改性優(yōu)選通過至少一種結(jié)晶抑制劑，至少一種分散劑或其混合物實(shí)現(xiàn)。尤其合適的是使用化學(xué)改性的硫酸鋇。如果在納米顆粒、尤其是納米級(jí)硫酸鋇沉淀過程中，或在它們沉淀之后，使它們與在沉淀過程中抑制晶體增長(zhǎng)的試劑接觸，和/或如果在沉淀過程中或之后，使它們與分散劑接觸，則將所述納米顆粒、尤其是納米級(jí)硫酸鋇稱為為本發(fā)明目的而進(jìn)行化學(xué)改性的納米顆粒。優(yōu)選的分散劑是即使在將含有分散劑的納米顆粒從水懸浮液或有機(jī)懸浮液中干燥出來之后，仍然允許再分散于水或有機(jī)溶劑中以給出最初獲得的納米級(jí)顆粒的那些分散劑。在上述WO2005/054133中披露了一種特別適合于在本發(fā)明中使用的化學(xué)改性硫酸鋇。其中所描述的硫酸鋇已通過分散劑進(jìn)行表面改性；優(yōu)選所述硫酸鋇在結(jié)晶抑制劑存在下進(jìn)行沉淀。利用其中所描述的制備方式，解團(tuán)聚^s危酸鋇以非常小的二次顆粒的形式獲得，并且在4艮多情況下，所述解團(tuán)聚硫酸鋇可以容易地再分散以給出原始顆粒，即使干燥后也是如此。為何這是有利的原因在于硫酸鋇的一次顆粒(盡管本身處于納米范圍內(nèi))具有形成大的二次顆粒的傾向。下面解釋如何制備本發(fā)明優(yōu)選使用的硫酸鋇。詳細(xì)描述可在所引用的WO2005/054133中找到。優(yōu)選的納米顆?？赏ㄟ^如下方式獲得在結(jié)晶抑制劑存在下使它們沉淀，并且在沉淀過程中存在分散劑，和/或在沉淀后在分散劑存在下使納米顆粒解團(tuán)聚。在解團(tuán)聚納米顆粒中結(jié)晶抑制劑和分散劑的量是可變的。結(jié)晶抑制劑和分散劑分別優(yōu)選以0.05wt。/。至50wt。/o的量、更優(yōu)選以1wt。/。至25wt。/。的量存在于解團(tuán)聚納米顆粒中。存在的金屬鹽的量?jī)?yōu)選為20wt%至80wt%。在本發(fā)明中優(yōu)選使用可再分散的解團(tuán)聚納米顆粒。術(shù)語"解團(tuán)聚"在本文中不表示二次顆粒已經(jīng)完全破裂成以分離狀態(tài)存在的一次顆粒。它是指所述二次顆粒與通常在沉淀中產(chǎn)生的二次顆粒的團(tuán)聚狀態(tài)不同，而是處于更小的團(tuán)聚體的形式。解團(tuán)聚納米顆?？梢院袌F(tuán)聚體(二次顆粒)。在二次顆粒存在的情況下，所有顆粒(團(tuán)聚的二次顆粒和未團(tuán)聚的一次顆粒)的至少90%以上具有小于或等于500nm的粒徑，特別是小于或等于400nm，更特別是小于或等于200nm。還更優(yōu)選所有顆粒的至少卯％以上小于或等于130nm,特別優(yōu)選小于或等于100nm,非常特別優(yōu)選小于或等于80nm;甚至更優(yōu)選所有顆粒的卯％以上具有小于或等于50nm的粒徑，甚至小于或等于30nm。納米顆粒中的一部分或甚至基本上全部處于未團(tuán)聚的一次顆粒的形式。所討論的粒徑是通過XRD或激光衍射方法測(cè)量的那些。根據(jù)本發(fā)明，所用的納米顆粒通常具有至少10m2/g的BET表面積，尤其是至少20m2/g,優(yōu)選至少30m2/g，特別是至少40m2/g，特別優(yōu)選至少45m2/g，非常特別優(yōu)選至少50m2/g。顆粒的BET比表面積才艮據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277-1995測(cè)量。優(yōu)選的結(jié)晶抑制劑具有至少一個(gè)陰離子基團(tuán)。所述結(jié)晶抑制劑的陰離子基團(tuán)優(yōu)選是至少一個(gè)硫酸根、至少一個(gè)磺酸才艮、至少一個(gè)(優(yōu)選至少兩個(gè))磷酸根、至少兩個(gè)膦酸根或至少兩個(gè)羧酸根基團(tuán)。存在的結(jié)晶抑制劑可以是例如已知用于此目的的物質(zhì)，實(shí)例為相對(duì)短鏈或較長(zhǎng)鏈的聚丙烯酸鹽，通常為鈉鹽形式；聚醚，如聚乙二醇醚；醚磺酸鹽，如鈉鹽形式的月桂基醚磺酸鹽；鄰苯二甲酸的及其衍生物的酯；聚甘油酯；胺，例如三乙醇胺；以及脂肪酸酯，例如硬脂酸酯，如WO01/92157所-沈明的。作為結(jié)晶抑制劑，還可以使用具有碳鏈R和n個(gè)取代基[A(O)OHl的式(I)化合物或其鹽，(I)R[-A(O)OH]n其中R是具有疏水和/或親水部分的有機(jī)基團(tuán)，R是低分子量、低聚或高聚、任選支化和/或環(huán)狀的碳鏈，所述碳鏈任選包含氧、氮、磷或硫作為雜原子，和/或被通過氧、氮、磷或硫連接至基團(tuán)R的基團(tuán)所取代，并且A是C、P(OH)、OP(OH)、S(O)或OS(O)，并且n為l到10000。在單體或低聚化合物的情況下，n優(yōu)選為i至5。此類有用的結(jié)晶抑制劑包括羥基取代的羧酸化合物。實(shí)例包括羥基取代的一元羧酸和二元羧酸。這樣的羧酸優(yōu)選鏈中具有1到20個(gè)碳原子(未計(jì)算COO基團(tuán)的碳原子)，例如檸檬酸、蘋果酸(2-羥基丁烷-1，4-二酸)、二羥基琥珀酸和2-羥基油酸。非常特別優(yōu)選檸檬酸和聚丙烯酸鹽例如DispexN40(來自CIBA)作為結(jié)晶抑制劑。同樣非常有用的是具有鏈長(zhǎng)為1至10個(gè)碳原子的烷基(或亞烷基)基團(tuán)的膦酸化合物。本文中有用的化合物是具有一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)膦酸基團(tuán)的那些化合物。它們還可被羥基取代。高度有用的實(shí)例包括1-羥基亞乙基二膦酸，1,1-二膦?；?2,3-二羧酸和2-膦?；⊥?1,2,4-三羧酸。這些實(shí)例表明，不僅具有膦酸基團(tuán)而且具有羧酸基團(tuán)的化合物同樣有用。同樣非常有用的是含有1至5或甚至更多數(shù)目的氮原子以及1個(gè)或更多個(gè)例如至多5個(gè)羧酸或膦酸基團(tuán)并且任選另外被羥基取代的化合物。這些包括例如具有乙二胺或二亞乙基三胺骨架和羧酸或膦酸取代基的化合物。高度有用的化合物的實(shí)例包括二亞乙基三胺五(甲烷膦酸)、亞氨基二琥珀酸、二亞乙基三胺五乙酸以及N-(2-羥乙基)乙二胺-N,N,N-三乙酸。同樣非常有用的是聚氨基酸，實(shí)例是聚天冬氨酸。同樣非常有用的是具有1到20個(gè)碳原子(未計(jì)算COO基團(tuán)的碳原子)和1個(gè)或更多個(gè)羧酸基團(tuán)的硫取代的羧酸，實(shí)例為磺基琥珀酸二-2-乙基己基酯(磺基琥珀酸二辛酯)。所述結(jié)晶抑制劑優(yōu)選為具有至少兩個(gè)羧酸根基團(tuán)的任選羥基取代的羧酸；烷基硫酸酯；烷基苯磺酸酯；聚丙烯酸；聚天冬氨酸；任選羥基取代的二膦酸；含有至少一個(gè)羧酸或膦酸并任選被羥基取代的乙二胺或二亞乙基三胺衍生物；或其鹽。當(dāng)然還可以使用所述添加劑的混合物，包括例如與其它添加劑如磷酸的混合物。有利的是通過在設(shè)想的結(jié)晶抑制劑存在下沉淀納米顆粒來制備含有結(jié)晶抑制劑、特別是式(I)的那些結(jié)晶抑制劑的上述納米顆粒中間體。還有利的是至少部分抑制劑是去質(zhì)子化的；例如將抑制劑至少部分或全部作為堿金屬鹽例如鈉鹽或作為銨鹽使用。自然，也可以使用酸并加入對(duì)應(yīng)量的堿，或以堿金屬氫氧化物溶液的形式。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述解團(tuán)聚納米顆粒不僅包含結(jié)晶抑制劑，還包含具有分散作用的試劑。該分散劑在實(shí)際沉淀過程中加入時(shí)，防止形成所不希望的大團(tuán)聚體。如下文所述，其也可以在隨后的解團(tuán)聚階段加入；其防止再團(tuán)聚并確保團(tuán)聚體容易地再分散。分散劑優(yōu)選具有一個(gè)或更多個(gè)能夠與納米顆粒表面相互作用的陰離子基團(tuán)。這樣的陰離子基團(tuán)將作為納米顆粒表面的錨固基團(tuán)(anchorgroup)。優(yōu)選基團(tuán)是羧酸根、磷酸根、膦酸根、二膦酸根(bisphosphonate)、硫酸根和磺酸根基團(tuán)?？墒褂玫姆稚┌ㄉ鲜鲈噭┲械囊恍?，其既有結(jié)晶抑制劑作用又有分散作用。當(dāng)使用此類試劑時(shí)，結(jié)晶抑制劑和分散劑可以是相同的。可以通過例行檢測(cè)來確定合適的試劑。此類具有結(jié)晶抑制劑和分散作用的試劑的結(jié)果是得到成為極小一次顆粒并形成可容易再分散團(tuán)聚體的沉淀納米顆粒。當(dāng)使用此類具有結(jié)晶抑制劑和分散作用的試劑時(shí)，其可以在沉淀過程中加入，并且根據(jù)需要，還可以在其存在下進(jìn)行解團(tuán)聚。通常且優(yōu)選使用分別具有結(jié)晶抑制劑作用和分散作用的不同化合物。非常有利的解團(tuán)聚納米顆粒包含一類分散劑，該分散劑賦予納米顆粒以通過靜電、立體位阻或靜電和立體位阻來防止再團(tuán)聚和/或抑制團(tuán)聚的表面。當(dāng)在實(shí)際沉淀期間存在該分散劑時(shí)，其抑制沉淀的納米顆粒團(tuán)聚，使得甚至在沉淀階段就得到解團(tuán)聚納米顆粒。當(dāng)在沉淀后引入該分散劑時(shí)，作為濕研磨操作的一部分，例如該分散劑防止解團(tuán)聚納米顆粒在解團(tuán)聚之后再次團(tuán)聚。包含此類分散劑的納米顆粒特別優(yōu)選的方面是其保持在解團(tuán)聚狀態(tài)。特別有利的解團(tuán)聚納米顆粒的特征在于分散劑具有至少一個(gè)羧酸根、磷酸根、膦酸根、二膦酸根、硫酸根或磺酸根基團(tuán)，所述基團(tuán)能夠與納米顆粒表面相互作用(納米顆粒表面的錨固基團(tuán))。優(yōu)選地，該分散劑包含一個(gè)或更多個(gè)具有疏水和/或親水部分的有機(jī)基團(tuán)R1。優(yōu)選地，W是低分子量、低聚或高聚、任選支化和/或環(huán)狀的碳鏈，該碳鏈任選包含氧、氮、磷或硫雜原子和/或被通過氧、氮、磷或疏連接至基團(tuán)W的基團(tuán)所取代，并且該碳鏈任選被親水或疏7JC基團(tuán)取代。此類取代基的一個(gè)實(shí)例是基于聚醚或聚酯的側(cè)鏈。優(yōu)選的基于聚醚的側(cè)鏈具有3到50,優(yōu)選3至40，特別是3至30個(gè)亞烷氧基。所述亞烷氧基優(yōu)先選自亞甲氧基、亞乙氧基、亞丙氧基和亞丁氧基基團(tuán)?；诰勖训膫?cè)鏈的長(zhǎng)度一般為3至100nm,優(yōu)選10至80nm。優(yōu)選的納米顆粒包含具有偶聯(lián)至或偶合在聚合物中的基團(tuán)的分散劑。這樣的基團(tuán)將作為聚合物基體的錨固基團(tuán)。這些基團(tuán)可以是實(shí)現(xiàn)該化學(xué)偶聯(lián)的基團(tuán)，實(shí)例為OH、NH、NH2、SH、O-O過氧根、C-C雙鍵或4-氧二苯甲酮丙基膦酸鹽(4-oxybenzophenonepropylphosphonate)基團(tuán)。所討論的基團(tuán)也可以是實(shí)現(xiàn)物理偶聯(lián)的基團(tuán)。使納米顆粒表面疏水的分散劑實(shí)例有磷酸衍生物，其中P(O)基團(tuán)的一個(gè)氧原子被C3-C10烷基或烯基取代并且P(O)基團(tuán)的另一個(gè)氧原子被聚醚側(cè)鏈取代。P(O)基團(tuán)的另一個(gè)酸性氧原子能夠與納米顆粒表面相互作用。分散劑可以是例如具有作為一部分的基于聚醚或聚酯的側(cè)鏈和烯基的磷酸二酯。具有4至12、尤其是4至6個(gè)碳原子的烯基基團(tuán)是非常合適的。具有聚醚/聚酯側(cè)鏈的磷酸酯如Disperbyk⑧l(xiāng)ll(BYK-Chemie)、具有聚醚/烷基側(cè)鏈的磷酸酯鹽如Disperbyk102和106、具有抗絮凝作用的物質(zhì)，例如基于具有顏料親和力的酸性基團(tuán)的高分子量共聚物，如Disperbyk190、或長(zhǎng)鏈醇的極性酸酯，如Disperplast1140是其它類型的高度有用的分散劑。具有特別良好性能的納米顆粒包含作為分散劑的聚合物，其具有能夠與納米顆粒表面相互作用的陰離子基團(tuán)(作為其表面的錨固基團(tuán))，例如上述具體說明的基團(tuán)，并且包含偶聯(lián)至或偶合在聚合物中的基團(tuán)例如OH、NH、NH2、SH、O-O過氧根、C-C雙鍵或4-氧二苯曱酮丙基磷酸鹽基團(tuán)(作為聚合物基體的錨固基團(tuán))。優(yōu)選地，存在基于聚醚或聚酯的側(cè)鏈，其包含OH、NH、NH2、SH、O-O過氧根、C-C雙鍵或4-氧二苯甲酮丙基磷酸酯基團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明的此類納米顆粒沒有顯示出再團(tuán)聚的傾向。在使用過程中，甚至可能進(jìn)一步解團(tuán)聚。由于被極性基團(tuán)、尤其是羥基和氨基取代，納米顆粒是外表被親水化的。優(yōu)選的分散劑包含至少一個(gè)作為納米顆粒表面的錨固基團(tuán)的陰離子基團(tuán)，至少一個(gè)在立體位阻上阻止再團(tuán)聚的基于聚醚或聚酯的側(cè)鏈，以及至少一個(gè)作為聚合物基體的錨固基團(tuán)的基團(tuán)。用于偶聯(lián)至或偶合在聚合物中的基團(tuán)可以針對(duì)聚合物基體的性質(zhì)優(yōu)先進(jìn)行選擇。極性基團(tuán)，尤其是羥基和氨基，代表反應(yīng)基團(tuán)。特別好的性能是通過包覆有分散劑的納米顆粒表現(xiàn)出來的，所述分散劑具有多個(gè)聚羧酸鹽基團(tuán)和多個(gè)羥基基團(tuán)，還具有大立體位阻的其它取代基，例如基于聚醚或聚酯的側(cè)鏈。非常優(yōu)選的一組分散劑是聚醚聚羧酸鹽，其中在基于聚醚側(cè)鏈的末端被羥基取代，例如SKW/DEGUSSA公司(現(xiàn)為BASF)以名]\^^6^@提供的那些。羥基特別適合于偶聯(lián)至或偶合在環(huán)氧樹脂或聚氨酯中。此類納米顆粒含有結(jié)晶生長(zhǎng)抑制劑和通過立體位阻防止再團(tuán)聚的特別優(yōu)選的分散劑之一、尤其是被上述極性基團(tuán)取代的分散劑，其巨大的優(yōu)點(diǎn)在于包含極細(xì)的一次顆粒和包含團(tuán)聚度非常低的二次顆粒，由于這些顆粒易于再分散，因此這些顆粒具有良好的應(yīng)用性能-例如可以很容易地引入聚合物中，并且不存在再團(tuán)聚的傾向，事實(shí)上甚至在應(yīng)用過程中還會(huì)發(fā)生進(jìn)一步解團(tuán)聚。在引入粘合劑基體時(shí)，解團(tuán)聚的包覆的納米顆粒有利地為水分散體的形式，優(yōu)選以0.1wtY。至60wt%，例如0.1wt。/o至25wt%,或1wt%至20wt"/。的量引入。非常適合的納米顆粒的制備在國(guó)際專利申請(qǐng)PCT/EP2006/062860中描述。就石危酸鋇而言，其制備在WO2005/054133中詳細(xì)描述。這兩個(gè)申請(qǐng)的內(nèi)容通過引用并入本文。作為舉例，納米顆粒可以先用結(jié)晶抑制劑沉淀，然后在第二步中，在分散劑存在下在珠磨機(jī)中通過例如均勻解團(tuán)聚并入分散劑。替代地，沉淀本身可以在分散劑存在下發(fā)生，并且根據(jù)需要，在分散劑后，再次在合適的粉碎設(shè)備例如珠磨機(jī)中，進(jìn)行附加處理。優(yōu)選持續(xù)進(jìn)行解團(tuán)聚，直到解團(tuán)聚的納米顆粒具有所希望尺寸的二次顆粒。解團(tuán)聚可以在7JC存在下作為濕解團(tuán)聚進(jìn)行。在濕解團(tuán)聚過程中形成的分散體，在調(diào)節(jié)至適當(dāng)?shù)募{米顆粒濃度的情況下，可引入到粘合劑分散體中。也可以通過例如噴霧干燥進(jìn)行干燥操作。在這種情況下形成的顆粒很容易再次破裂成解團(tuán)聚納米顆粒。本發(fā)明的納米顆粒由非常小的一次顆粒形成；二次顆粒處于解團(tuán)聚狀態(tài)；并且可再分散。作為干材料或在重新懸浮之后，可以將納米顆粒引入到粘合劑分散體中。如果使用尤其優(yōu)選的聚合物分散劑，所述分散劑在立體位阻上阻止再團(tuán)聚并具有偶聯(lián)至或偶合在聚合物中的極性基團(tuán)，那么實(shí)際上在再懸浮時(shí)觀察到進(jìn)一步解團(tuán)聚。為了制備本發(fā)明的分散粘合劑，可以將干燥的或作為水分散體的納米顆粒引入到粘合劑分散體中，同時(shí)攪拌。實(shí)際上，可以以有機(jī)溶劑懸浮液的形式將納米顆粒加入到分散粘合劑中，然后蒸發(fā)掉有機(jī)溶劑；然而，這不方<更。已發(fā)現(xiàn)附著力和粘性可能存在損失，基本上取決于納米顆粒的濃度和所用的分散劑。然而，該附著力和/或粘性的損失并不嚴(yán)重。相關(guān)于動(dòng)態(tài)剪切強(qiáng)度和靜態(tài)剪切強(qiáng)度出現(xiàn)的作為內(nèi)聚力指標(biāo)的趨勢(shì)是在內(nèi)聚力方面顯著增加，其隨納米顆粒濃度的增加而增加。利用中等含量的納米顆粒，例如10Wt"/n至15wt。/?；瘜W(xué)改性納米顆粒，發(fā)現(xiàn)通過具有相對(duì)長(zhǎng)側(cè)鏈的分散劑如Melpers⑧0030(來自SKW/DEGUSSA)分散的納米顆粒具有內(nèi)聚力相對(duì)增加較大的效果。假設(shè)較長(zhǎng)側(cè)鏈能夠與聚合物鏈進(jìn)行較多的相互作用，并產(chǎn)生較高的動(dòng)態(tài)和靜態(tài)剪切強(qiáng)度。在較高納米顆粒水平下，例如20wt"/。以上，內(nèi)聚力的增加不再受該側(cè)鏈的影響，并且比較高。另一個(gè)積極作用在于熱穩(wěn)定性。未加入納米顆粒的聚丙烯酸酯粘合劑未能通過僅在100°C下的熱穩(wěn)定性試驗(yàn)。以15wt。/。的量加入化學(xué)改性的納米顆粒將該數(shù)字提高到超過200°C。就連PU分散體也有利地得到改善。因此，本發(fā)明還提供本發(fā)明的分散粘合劑在熱載荷應(yīng)用領(lǐng)域例如汽車業(yè)中的用途。優(yōu)選的應(yīng)用領(lǐng)域是那些分散粘合劑連續(xù)或偶爾暴露于50。C以上例如100°C以上的溫度的領(lǐng)域。這些領(lǐng)域包括熱密封系統(tǒng)，尤其是基于PU的那些。本發(fā)明的分散粘合劑的優(yōu)點(diǎn)尤其在于熱穩(wěn)定性較高和內(nèi)聚力增加。因此，本發(fā)明的分散粘合劑特別可用于對(duì)熱穩(wěn)定性和/或內(nèi)聚力有較高要求的場(chǎng)合。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是其透明度。本發(fā)明還涉及水基分散粘合劑，該7JC基分散粘合劑可通過涉及本發(fā)明用途的一過程獲得。以下實(shí)施例意在進(jìn)一步闡明本發(fā)明，而并非限制其范圍。實(shí)施例實(shí)施例1至4取自WO2005/054133,并說明化學(xué)改性硫酸鋇的制備。實(shí)施例1:在結(jié)晶抑制劑存在下通過沉淀制備作為中間體的精細(xì)分散的硫酸鋇一般實(shí)驗(yàn)說明a)常規(guī)試驗(yàn)在600ml長(zhǎng)頸玻璃燒杯中裝入200ml添加劑溶液(含有2.3g檸檬酸和7.5gMelpers0030-具有38nm的聚乙二醇側(cè)鏈)和50ml濃度為0.4mol/l的硫酸鈉溶液。利用作為分散輔助的Ulterturrax攪拌器在5000rpm下在溶液中央進(jìn)行攪拌。在Ulterturrax的旋渦區(qū)域，利用Dosimat自動(dòng)計(jì)量裝置供應(yīng)氯化鋇溶液(濃度0.4mol/l)。b)裝置(V)使用如WO01/92157中所述的裝置，其中推力、剪切力和摩擦力作用于反應(yīng)混合物上。將添加劑溶液加入初始裝入的硫酸鹽溶液中。對(duì)于其他有用的結(jié)晶抑制劑，參見WO2005/054133的第31和32頁(yè)中的表。實(shí)施例2:制備解團(tuán)聚石克酸鋇將按照實(shí)施例1制備且含有作為結(jié)晶抑制劑的杵檬酸的硫酸鋇干燥并在水存在下在珠磨機(jī)中加入分狀劑(15wt。/。)進(jìn)行濕研磨。所用的分散劑是聚醚側(cè)鏈末端被羥基取代的聚醚聚羧酸鹽(來自SKW/DEGUSSA(現(xiàn)為BASF)的Melpers0030，摩爾重量為約20000，側(cè)鏈5800)。用Disperbyk190(來自BYK-Chemie)重復(fù)該實(shí)施例，其是具有顏料親和力的含有酸性基團(tuán)的高分子量嵌段共聚物。含有杼檬酸并利用羥端基取代的聚醚聚羧酸鹽解團(tuán)聚的硫酸鋇，以及用Disperbyl^l90解團(tuán)聚的產(chǎn)品，證明特別適用于分散粘合劑。發(fā)現(xiàn)解團(tuán)聚產(chǎn)品(二次粒徑小于或等于80nm)甚至在加工過程中進(jìn)一步解團(tuán)聚。實(shí)施例3:在沉淀期間在結(jié)晶抑制劑和聚合物a劑存在下通過沉淀制備所用原料是氯化鋇和石危酸鈉。3.1燒杯實(shí)驗(yàn)在200ml量筒中裝入7.77g來自SKW的Melpers型羥端基取代的聚醚聚羧酸鹽(1\^*6^@0030)并用7^加滿為200ml?；谒纬傻淖畲罅康腂aS04(=4.67g)，該量對(duì)應(yīng)于50%的Melpers(30。/。7JC溶液)。在600ml長(zhǎng)頸玻璃燒杯中裝入50ml0.4M的BaCl2溶液，將200mlMelpers溶液加入其中。為了幫助分散，將Ulterturrax浸入玻璃燒杯中央并以5000rpm運(yùn)轉(zhuǎn)。在Ulterturrax制造的凝渦區(qū)域中，利用Dosimat通過軟管向其中加入已經(jīng)加入檸檬酸的50ml0.4M的Na2SO4溶液(50。/o檸檬酸，基于所形成的最大量的BaS04:2.33g/50mlNa2S04)。在沉淀之前，利用NaOH使BaCVMelpers溶液和Na2S04/種檬酸溶液變?yōu)閴A性；pH約11-12。以解團(tuán)聚形式得到的所得硫酸鋇具有通過XRD測(cè)量的約10-20nm的一次粒徑；通過動(dòng)態(tài)光散射測(cè)量的二次粒徑位于相同的范圍內(nèi)，因此，認(rèn)為硫酸鋇基本沒有團(tuán)聚體。3.2中試,制備解團(tuán)聚硫酸鋇在30L容器中裝入5L的0.4MBaCl2溶液。將780gMerpers產(chǎn)品在攪拌下加入(50%，基于所形成的最大量的BaS04:467g)。向該溶液中加入20L去離子水。在該容器中運(yùn)轉(zhuǎn)的是Ulterturrax,該容器的漩渦區(qū)域中，通過不銹鋼管用蠕動(dòng)泵加入5L0.4M的Na2S04溶液。該Na2S04溶液已經(jīng)預(yù)先與檸檬酸混合(233g/5LNa2S04-50%梓檬酸，基于所形成的最大量的BaS04)。與燒杯實(shí)驗(yàn)的情況相同，通過在這兩個(gè)實(shí)驗(yàn)的沉淀之前加入NaOH使兩種溶液變?yōu)閴A性。就一次粒徑而言的性質(zhì)和適用性相當(dāng)于實(shí)施例3.1的硫酸鋇的那些。該硫酸鹽同樣基本不含團(tuán)聚體。183.3用較高濃度的反應(yīng)物制備解團(tuán)聚硫酸鋇重復(fù)實(shí)施例3.2。在此，使用l摩爾的溶液。所得石危酸鋇對(duì)應(yīng)于實(shí)施例3.2的硫酸鋇。實(shí)施例4:利用研磨制備硫酸鋇4.1通過在結(jié)晶抑制劑存在下沉淀并隨后在聚合物分散劑存在下研磨來制^[匕學(xué)*的硫酸鋇所用原料是氯化鋇和硫酸鈉。氯化鋇溶液(0.35mol/l)和硫酸鈉溶液(0.35mol/l)在作為結(jié)晶抑制劑的杼檬酸存在下反應(yīng)，同時(shí)沉淀出硫酸鋇。將硫酸鋇沉淀干燥并懸浮于水中。加入聚醚側(cè)鏈末端被羥^代的聚醚聚羧酸鹽(Melpers⑧0030)作為分散劑，并將硫酸鋇在珠磨機(jī)中解團(tuán)聚。4.2利用其它原料和不同的結(jié)晶抑制劑制備重復(fù)實(shí)施例4.1。用氫氧化鋇溶液(0.35mol/l)代替氯化鋇，用硫酸(0.35mol/l)代替硫酸鈉。用3wt。/。的Dispex⑧N40(聚丙烯酸鈉)代替檸檬酸。Mdpers⑧0030用量為8.5wt%。所得硫酸鋇的平均一次粒徑通過XRD測(cè)量為36nm。通過離心液體沉淀法測(cè)量的平均粒徑(一次和二次顆粒)為68nm。根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277-1995測(cè)量，硫酸鋇顆粒的BET表面積為47m2/g。實(shí)施例5:用化學(xué)改性硫酸鋇制備粘合劑分散體5.1.制備粘合劑基體批次<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>月桂基硫酸鈉13.75月桂基硫酸鈉是適合于乳液聚合的表面活性劑。試驗(yàn)程序從上表中指定的單體、分散劑和水形成連續(xù)攪拌的乳液。由0.45g過二硫酸鈉和35g水形成引發(fā)劑溶液。在配有溫度調(diào)節(jié)裝置并作為反應(yīng)器的可加熱圃底燒瓶中，引入600g水作為初始進(jìn)料，并加熱到約80。C。然后在240分鐘內(nèi)加入單體乳液，同時(shí)開始但在280分鐘內(nèi)加入引發(fā)劑溶液。進(jìn)料程序結(jié)束后，聚合在80。C下進(jìn)行l(wèi)小時(shí)。將由此產(chǎn)生的分散體冷卻到室溫，并經(jīng)過200nm的過濾篩。固體含量為22wt。/。。5.2.加入化學(xué)改性的硫酸鋇用含有15wt。/。的Disperbykl卯的檸檬酸鹽沉淀的硫酸鋇來制備含有50wt"/o化學(xué)改性硫酸鋇的水分散體。在徹底攪拌下將該懸浮液逐滴加到364g在5.1中得到的分散體中。該分散體用10ml去離子水稀釋，通過80nm過濾篩并在減壓下通過超聲波進(jìn)行脫氣。然后將該脫氣樣品轉(zhuǎn)移到硅氧烷模具里，置于加熱箱內(nèi)，并在不被移動(dòng)的情況下，在30。C下轉(zhuǎn)化為粘合劑膜。然后對(duì)該膜進(jìn)行機(jī)械表征。動(dòng)態(tài)機(jī)械分析(DMA)在來自Bohlin(型號(hào)CVO120)的儀器中進(jìn)行。復(fù)數(shù)剪切模量G通過剪切兩個(gè)平行板之間的樣品來確定，在這個(gè)過程中，將待分析的聚合物膜放在兩個(gè)鋁盤之間并在恒定頻率和遞增的溫度(振蕩)下進(jìn)行剪切。進(jìn)行DMA測(cè)量。所選的溫度范圍為-20。C至200。C。對(duì)于所有樣品，測(cè)量?jī)?chǔ)能模量G，、損耗模量G"以及切向(tangen)8，用于確定Tg。用液氮進(jìn)行冷卻。發(fā)現(xiàn)與未添加硫酸鋇的膜相比較，延展穩(wěn)定性略有下降，但熱穩(wěn)定性和內(nèi)聚力得到改善。發(fā)現(xiàn)純丙烯酸酯即使在低于100°C下也顯示出顯著的模量損失。隨著溫度升高膜嚴(yán)重軟化，在高達(dá)200。C時(shí)幾乎損失了一個(gè)數(shù)量級(jí)。因此該膜的熱穩(wěn)定性差。在含有硫酸鋇/Disperbykl卯的膜的情況下，剪切模量顯著下降發(fā)生得晚得多，在高于130。C,所以該納米顆粒體系顯著地改善了熱穩(wěn)定性。實(shí)施例6:基于聚氨酯的分散粘合劑6.1.用含Melpers0030的硫酸鋇將在DispexN40存在下沉淀并以3wt。/。的量包含該物質(zhì)的石危酸鋇懸浮在水中冉在Melpers0030存在下進(jìn)行珠磨。Melpers0030在該分散體中的量為8.5wt。/。(基于硫酸鋇的干質(zhì)量)；固體含量為50wt%。在強(qiáng)力攪拌下將178g聚氨酯水分散體(BASFLuphenDS3548，PU聚酯)逐滴與40.0g硫酸鋇分散體(50wt。/。固體含量)混合。然后如實(shí)施例5所述在加熱箱中制備聚合物膜。在室溫下膜硬且不透明，因?yàn)樗鼈兪墙Y(jié)晶的。在30。C至40。C下，它們進(jìn)入無定形狀態(tài)，變透明且變軟。硫酸鋇以20wt。/。的量存在于膜中。6.2.用含有作為分散劑的Disperbykl卯的硫酸鋇重復(fù)實(shí)施例6.1.，但用Disperbyk190作為分散劑。量與實(shí)施例6.1.相同。6.3.參比膜(對(duì)比實(shí)施例)重復(fù)實(shí)施例6.1，但沒有加入硫酸鋇。將所形成的膜用作參比膜。將PU分散體用作所謂的熱密封系統(tǒng)。它們?cè)?0°C下軟化并籍此顯示粘性；相反，在室溫下它們是固體且不粘性。問題是它們的溫度穩(wěn)定性不足。在這些體系中改善的內(nèi)聚力和改善的熱穩(wěn)定性特別重要。所生成的膜的機(jī)械研究拉伸強(qiáng)度/斷裂伸長(zhǎng)率的研究使用來自Zwick/Roell的儀器進(jìn)行該項(xiàng)研究。測(cè)量基本上重復(fù)三次。通過沖壓由膜制備啞鈴形試樣。參比膜在700%的縱向伸長(zhǎng)率下斷裂；斷裂時(shí)的應(yīng)變?yōu)?.5N/mm2。本發(fā)明的粘合劑膜(實(shí)施例6.1和6.3)甚至在原始長(zhǎng)度800%的縱向伸長(zhǎng)率下也沒有斷裂，這相當(dāng)于測(cè)量距離的長(zhǎng)度。其在800%縱向伸長(zhǎng)率下的應(yīng)變?yōu)榧s4.5到6N/mm2。動(dòng)態(tài)機(jī)械分析在來自Bohlin(型號(hào)CVO120)的儀器中通過剪切在兩個(gè)平行板之間的樣品再次進(jìn)行動(dòng)態(tài)機(jī)械分析(DMA)。參比樣品作為溫度的函數(shù)，儲(chǔ)能模量明顯急劇下降。因此，在120°C下越過IO4Pa。高于100°C時(shí)膜嚴(yán)重軟化并且實(shí)際上在200°C下為液體。含有20wt。/。的改性硫酸鋇(3。/。DispexN40，8.5wt。/。的Melpers0030)的粘合劑膜僅在147°C時(shí)越過104Pa的數(shù)值。因此，熱穩(wěn)定性得到顯著改善，這對(duì)于熱密封系統(tǒng)具有巨大優(yōu)點(diǎn)。實(shí)施例6.4:使用不同的PU分散體重復(fù)實(shí)施例6.1，但使用LuphenD207和LuphenDS3528。這些同樣都是含水的、樹脂改性的、陰離子的、無乳化劑的聚酯-PU彈性體乳液。LuphenD207是無定形的，DS3628具有200nm的粒徑。它們用于生產(chǎn)層壓粘合劑，接觸粘合劑和泡沫粘合劑。為了研究拉伸強(qiáng)度/斷裂伸長(zhǎng)率，這些膜在烘箱中在50°C下預(yù)熱一小時(shí)，然后單獨(dú)從烘箱中取出以分別進(jìn)行測(cè)量并夾緊到研究?jī)x器的鉗口處。準(zhǔn)確地經(jīng)過60秒后開始測(cè)量。在該點(diǎn)膜仍處于無定形狀態(tài)。在此，與不含硫酸鋇的粘合劑膜相比，性能同樣得到明顯改善。在參比膜LuphenD207的情況下，力為llN/mm2，在含硫酸鋇樣品的情況下，力升高為17N/mm2。在DS3258的情況下觀察到從12N/mm2增加至18N/mm2。權(quán)利要求1.納米顆粒用于制備水基分散粘合劑的用途，其中所述納米顆粒具有小于或等于500nm的一次粒徑，并且其中一次顆粒的至少部分可以以二次顆粒的形式存在，所述二次顆粒具有小于或等于1000nm的尺寸。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用途，其中所述一次顆粒是小于或等于400nm，優(yōu)選小于或等于100nm,并且更優(yōu)選小于或等于50nm。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的用途，其中，在存在二次顆粒的情況下，所有顆粒(團(tuán)聚的二次顆粒和未團(tuán)聚的一次顆粒)中的90。/。以上具有小于或等于500nm的尺寸，更優(yōu)選小于或等于400nm,并且特別優(yōu)選小于或等于100nm。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述納米顆粒包含金屬鹽，所述金屬鹽在室溫(20。C)下、在水中具有優(yōu)選小于1g/1，更優(yōu)選小于0.1g/l的溶解度。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用途，其中所述納米顆粒包含選自Cu、Ag、Au、Ti、Zr、Si、Cr、W、Ge、Sn、Pb、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、In和Al及其混合物的陽離子。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的用途，其中所述納米顆粒包含選自P043-、S042-、C032、F-、02-和OH-的陰離子，所述4匕合物也可以含有這些陰離子中的兩種以上，并且適當(dāng)時(shí)也包含結(jié)合水，及其混合物o7.根據(jù)權(quán)利要求4至6中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述納米顆粒選自BaSO^、SrSO^、MgCOyCaCO^、BaCO;3、SrCO^、Zn3(PO4)2、Ca3(P04)2、Sr3(P04)2、Ba3(P04)2、Mg2(PO4)2、Si02、A1203、MgF2、CaF2、BaF2、SrF2、TiO2、ZrO2、鑭系金屬氟化物和鑭系金屬氟氧化物以及堿金屬氟代金屬酸鹽和堿土金屬氟代金屬酸鹽及其混合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述納米顆粒的至少一部分是化學(xué)改性的納米顆粒，所述納米顆粒的化學(xué)改性優(yōu)選通過至少一種結(jié)晶抑制劑、至少一種分散劑或其混合物實(shí)現(xiàn)。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用途，其中所述結(jié)晶抑制劑選自具有至少一個(gè)陰離子基團(tuán)的化合物。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的用途，其中所述結(jié)晶抑制劑的陰離子基團(tuán)是至少一個(gè)硫酸根、至少一個(gè)磺酸根、至少兩個(gè)磷酸根、至少兩個(gè)膦酸根、至少兩個(gè)羧酸根基團(tuán)或其混合物。11.根據(jù)權(quán)利要求8至10中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述結(jié)晶抑制劑是具有碳鏈R和n個(gè)取代基[A(O)OH]的式(I)化合物或其鹽(I)R[-A(0)OHn其中R是具有疏水和/或親7jC部分的有機(jī)基團(tuán)，R是低分子量、低聚或高聚、任選地支化和/或環(huán)狀的碳鏈，所述碳鏈任選地包含氧、氮、磷或硫雜原子，和/或被通過氧、氮、磷或硫連接至基團(tuán)R的基團(tuán)所取代，A是C、P(OH)、OP(OH)、S(O)或OS(O)，n為1到10000，優(yōu)選1到5。12.根據(jù)權(quán)利要求8至11中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述結(jié)晶抑制劑是任選羥基取代的具有至少兩個(gè)羧酸根基團(tuán)的羧酸；烷基疏酸酯；烷基苯磺酸酯；聚丙烯酸；聚天冬氨酸；任選羥基取代的二膦酸；含有至少一個(gè)羧酸或膦酸且任選被羥基取代的乙二胺或二亞乙基三胺衍生物；或其鹽。13.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用途，其中所述分散劑具有能夠與硫酸鋇表面相互作用的至少一個(gè)陰離子基團(tuán)，優(yōu)選至少一個(gè)羧酸根、磷酸根、膦酸根、雙膦酸根、硫酸根或磺酸根基團(tuán)。14.根據(jù)權(quán)利要求8或13所述的用途，其中所述分散劑包含一個(gè)或多個(gè)有機(jī)基團(tuán)Rl,所述有機(jī)基團(tuán)具有疏水和/或親水部分。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的用途，其中Ri是低分子量、低聚或高聚、任選支化和/或環(huán)狀的碳鏈，所述碳鏈任選地包含氧、氮、磷或硫雜原子，和/或被通過氧、氮、磷或硫連接至基團(tuán)W的基團(tuán)所取代，并且所述碳鏈任選地被親水或疏7jc基團(tuán)所取代。16.根據(jù)權(quán)利要求8或13至15中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述分散劑是磷酸二酯，所述磷酸二酯具有作為一部分的基于聚醚或聚酯的側(cè)鏈以及優(yōu)選具有4至12個(gè)碳原子的烯基。17.根據(jù)權(quán)利要求8或13至16中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述分散劑包含用于偶聯(lián)至或偶合在聚合物中的至少一個(gè)基團(tuán)，此類基團(tuán)優(yōu)選選自O(shè)H、NH、NH2、SH、O-O過氧根、C-C雙鍵、4-氧二苯甲酮丙基膦酸鹽基團(tuán)或其混合物。18.根據(jù)權(quán)利要求8或13至17中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述分散劑包含至少一個(gè)基于聚醚或聚酯的側(cè)鏈。19.根據(jù)權(quán)利要求8或13至18中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述基于聚醚或聚酯的側(cè)鏈包含用于偶聯(lián)至或偶合在聚合物中的基團(tuán)。20.根據(jù)權(quán)利要求8或13至19中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述分散劑是聚醚聚羧酸鹽，所述聚醚聚羧酸鹽在基于聚醚側(cè)鏈的末端被羥基取代。21.根據(jù)權(quán)利要求1至20中任一項(xiàng)所述的用途，其中基于所述分散粘合劑的總重量，所述納米顆粒的量為3wt。/。至25wt%。22.根據(jù)權(quán)利要求8至21中任一項(xiàng)所述的用途，其中基于所述納米顆粒的重量，所述結(jié)晶抑制劑和/或所述分散劑在每種情況下分別以1wt%至50wt。/。的量存在于所述納米顆粒中。23.根據(jù)權(quán)利要求1至22中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述納米顆粒的至少一部分包含硫酸鋇或碳酸鍶，優(yōu)選硫酸鋇。24.根據(jù)權(quán)利要求1至23中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述分散粘合劑包含選自聚氨酯、環(huán)氧樹脂或聚丙烯酸酯及其混合物的聚合物或共聚物。25.根據(jù)權(quán)利要求1至24中任一項(xiàng)所述的用途，用于制備具有改善的內(nèi)聚力和/或改善的熱穩(wěn)定性的7jC基分散粘合劑。26.—種7jC基分散粘合劑，其可通過涉及根據(jù)權(quán)利要求1到25中任一項(xiàng)的用途的方法獲得。27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的水基分散粘合劑的用途，其用在熱載荷應(yīng)用領(lǐng)域、尤其是汽車工業(yè)中。全文摘要本發(fā)明涉及納米顆粒用于制備水基分散粘合劑的用途，尤其是其中的精細(xì)分散硫酸鋇的用途。所述納米顆粒可經(jīng)過或不經(jīng)過化學(xué)改性而使用。此類粘合劑的特征是性能得到改善，例如改善的內(nèi)聚力，連同相當(dāng)?shù)母街σ约拜^高的耐熱性。優(yōu)選基于聚丙烯酸酯、聚氨酯和環(huán)氧樹脂的分散粘合劑。文檔編號(hào)C08K3/16GK101379157SQ200780004915公開日2009年3月4日申請(qǐng)日期2007年2月5日優(yōu)先權(quán)日2006年2月8日發(fā)明者卡爾·科勒,大衛(wèi)-克里斯托弗·格倫德,樸在元,費(fèi)迪南德·哈丁豪斯申請(qǐng)人:索爾維基礎(chǔ)設(shè)施巴德霍寧根有限公司