專利名稱：：具有熱塑性的新型三聚氰胺甲醛縮合物的制作方法具有熱塑性的新型三聚氰胺甲醛縮合物本發(fā)明涉及根據(jù)權(quán)利要求1的具有熱塑性的新型三聚氰胺曱醛縮合物，根據(jù)權(quán)利要求14的制備所述三聚氰胺曱醛縮合物的方法，根據(jù)權(quán)利要求17的所述三聚氰胺甲醛縮合物的用途以及根據(jù)權(quán)利要求18的分析所述三聚氰胺曱醛縮合物的方法。三聚氰胺甲醛縮合物主要在木材工業(yè)中用作膠合板、層壓材料的粘合劑，涂料的交聯(lián)劑和壓模制品的粘接材料。這些常規(guī)樹脂是高度交聯(lián)的，因此是剛性硬質(zhì)熱固性塑性材料。交聯(lián)通常在低溫下也能進(jìn)行，使得未交聯(lián)的材料不能被熔化，因此不具有可熱塑加工性。過去，選擇不同的解決方法來改善氨基塑料例如三聚氰胺曱醛樹脂的可熱塑加工性。一種方法是對已經(jīng)醚化的三聚氰胺樹脂進(jìn)行醚交換反應(yīng)(WO03/106558)。其中，首先使三聚氰胺醛預(yù)縮合物與低分子醇醚化，隨后與高分子醇進(jìn)行醚交換反應(yīng)。這樣制備的交聯(lián)樹脂具有良好的熔融特性，也就是說，在其熔融溫度和開始固化的溫度之間存在足夠大的加工空間。已知醚化的三聚氰胺樹脂的缺點(diǎn)在于它們是強(qiáng)交聯(lián)的，因此粘度相對高，甚至在熔體中也是如此。在引入填料時(shí)，粘度進(jìn)一步升高，使得填料幾乎不能在樹脂中均勻分布。此外，高粘度使得樹脂熔體在加工工具中的流動性差。WO2005/010097描述了另一種提高三聚氰胺樹脂模制材料柔性的方法。在此，交聯(lián)的三聚氰胺樹脂醚與交聯(lián)的熱塑性塑料混合。交聯(lián)的熱塑性塑料，例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或乙烯-丙烯酸酯共聚物，起到潤滑劑的作用，因此改善模制材料的流動性能。其缺點(diǎn)是，由于加入熱塑性塑料使得模制材料的機(jī)械性能變差。另一種改變?nèi)矍璋窐渲再|(zhì)的方法是例如用已經(jīng)改性的三聚氰胺衍生物進(jìn)行縮合反應(yīng)。因此，用N-烷基化的三聚氰胺衍生物來制備聚合物產(chǎn)物及其與甲醛的縮合物是已知的。在美國申請2005/0282994和2005/0014869中描述了用作涂料體系交聯(lián)劑的N-烷基三聚氰胺甲醛組合物。尤其描述了二烷基三聚氰胺和三烷基三聚氰胺或它們的混合物以及與其氨基曱酸酯或包含活性氫的化合物的交聯(lián)。在美國專利3056755和2980637中描述了將二烷基三聚氰胺和三烷基三聚氰胺以及它們與甲醛的縮合物并且在某些情況下還有醇作為烘漆組分。然而，所述樹脂總是只有一種組分，其通常用于醇酸樹脂的交聯(lián)。這種縮合物的用途限于將三聚氰胺產(chǎn)物用作交聯(lián)劑的涂料體系。所述縮合物適合于形成交聯(lián)聚合物，其熔體通常不可加工或加工性非常差。此外，上述文獻(xiàn)中也沒有對三聚氰胺甲醛縮合物的熱塑性做出報(bào)導(dǎo)。本發(fā)明的目的是提供具有良好可熱塑加工性、良好后成形性和良好機(jī)械性能的新型三聚氰胺甲醛縮合物。上述目的通過提供具有權(quán)利要求1的特征的三聚氰胺甲醛縮合物實(shí)現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明的具有熱塑性的三聚氰胺甲醛縮合物由曱醛和三聚氰胺衍生物制備，其中在至少一種三聚氰胺衍生物中，三聚氰胺的三個(gè)氨基的總共六個(gè)氳原子中至少四個(gè)被有機(jī)基團(tuán)R取代，所述有機(jī)基團(tuán)R彼此相同或不同。因此，三聚氰胺的氨基以N-取代的形式存在。所以，根據(jù)本發(fā)明使用的三聚氰胺衍生物在三聚氰胺的氨基上只有兩個(gè)可以進(jìn)行其它化學(xué)反應(yīng)的自由氫原子。所述自由氫原子優(yōu)選存在于兩個(gè)仲氨基上。這是因?yàn)椴泛椭侔返幕瘜W(xué)反應(yīng)活性不同，取代總是優(yōu)選首先在伯氨基上發(fā)生，隨后才在仲氨基上發(fā)生。因此，根據(jù)本發(fā)明使用的三聚氰胺衍生物優(yōu)選具有兩個(gè)仲氨基和一個(gè)叔氨基。因此，當(dāng)根據(jù)本發(fā)明使用的三聚氰胺衍生物與甲醛反應(yīng)時(shí)，每個(gè)三聚氰胺環(huán)只形成兩個(gè)羥曱基，優(yōu)選在兩個(gè)不同的仲氨基上形成。這導(dǎo)致在進(jìn)一步縮合過程中優(yōu)選形成線型低聚物和聚合物。在適當(dāng)溫度下，線型鏈分子可以互相滑動，從而使得樹脂在相對低的溫度下也可熔化并可進(jìn)行熱塑性加工。因此，根據(jù)本發(fā)明的縮合物具有非常好的流動性能并且可以極好地分布在成型工具中。當(dāng)100%的所用三聚氰胺衍生物的六個(gè)氣基氫原子中的四個(gè),皮取代時(shí)，得到純線型三聚氰胺曱醛縮合物。當(dāng)這種三聚氰胺衍生物與曱醛反應(yīng)時(shí)，如此得到的聚合物被迫接受線型結(jié)構(gòu)。所述三聚氰胺甲醛縮合物有利地包含10至99%三聚氰胺衍生物，在所述三聚氰胺衍生物中三聚氰胺的三個(gè)氨基的總共六個(gè)氫原子中至少四個(gè)被有機(jī)基團(tuán)R取代。除了上述至少四取代的三聚氰胺衍生物之外，其它組分也可存在于所述三聚氰胺甲醛縮合物中。因此，有利地使用未取代的三聚氰胺或單取代至六取代的三聚氰胺衍生物或其混合物。因此，混合物中使用的三聚氰胺衍生物的取代度是可變的。在取代度不同的情況下，可以使用相同的有機(jī)基團(tuán)R和不同的有機(jī)基團(tuán)R。因此，可以制備具有不同比例線型結(jié)構(gòu)的三聚氰胺甲醛縮合物。當(dāng)10至99%的所用三聚氰胺衍生物的六個(gè)氨基氫原子中的四個(gè)被取代時(shí)，則剩余的90%至1%的所用三聚氰胺衍生物的總共六個(gè)氨基氫原子可以有零個(gè)至六個(gè)被有機(jī)基團(tuán)取代，或者可以使用這些三聚氰胺衍生物的任意希望的混合物。有利地，所述三聚氰胺甲醛縮合物除了包含所述至少四N-取代的三聚氰胺衍生物之外，還包含卯％至1%的乙酰胍胺、苯胍胺、取代或轉(zhuǎn)氨基的乙酰胍胺或苯胍胺、苯酚或其任意希望的混合物。有利地，將C廣C2。烷基、Cs-C3Q環(huán)烷基、CVC24芳基、C7-Qo芳烷基、羥基-Crdo烷基、羥基-C2-C4烷基-(氧雜-CVC4烷基)n(其中n為1至5)和/或氨基-Crd2烷基用作適合于衍生或N-取代的有機(jī)基團(tuán)R。優(yōu)選乙基、丙基、異丙基或苯甲基，尤其優(yōu)選甲基。使用甲基的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是它們易于通過多種甲基化試劑引入。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是，甲基很小，因此對三聚氰胺結(jié)構(gòu)的影響微弱，由此盡可能地保留了三聚氰胺的性因此對三聚氰胺結(jié)構(gòu)的影響微弱，由此盡可能地保留了三聚氰胺的性質(zhì)。三聚氰胺甲醛縮合物有利地具有部分線型結(jié)構(gòu)，但優(yōu)選完全線型結(jié)構(gòu)。總的來說，在制備三聚氰胺甲醛縮合物之前通過有針對性地對三聚氰胺的氨基進(jìn)行衍生化或N-取代，制備具有感興趣的新性質(zhì)的新材料。通過改變N-取代度或者使用具有不同取代度的三聚氰胺衍生物的混合物，以及通過與未衍生化的三聚氰胺混合，可以在寬范圍內(nèi)改變這些性質(zhì)。通過氨基的衍生化或N-取代可以使三溱衍生物的溶解性得到改善。因此允許在溫和條件下制備樹脂，由此在某些情況下在室溫下也可與甲醛發(fā)生反應(yīng)。此外，由于早在反應(yīng)開始時(shí)所有的三聚氰胺衍生物就已經(jīng)以溶解形式存在而不是通過反應(yīng)才成為溶液，由此得到基本上均勻的樹脂。因此通過選擇反應(yīng)條件和反應(yīng)時(shí)間，可以設(shè)定優(yōu)選形成單體、二聚體、三聚體還是低聚物。因此，顯然可以得到窄的摩爾質(zhì)量分布。然而，也可以通過包含不同三聚氰胺衍生物的組合物來廣泛改變寬的摩爾質(zhì)量分布。此外，有利的是，由于衍生化的三聚氰胺的溶解性得到改善，還可以在制備樹脂時(shí)將甲醛的量降至三聚氰胺衍生物與甲醛的比為1:1。然而，通過升高溫度或添加固化催化劑可以實(shí)現(xiàn)樹脂的交聯(lián)。由此還可以制備甲醛揮發(fā)物和VOC揮發(fā)物都減少的組分。有利的是，根據(jù)本發(fā)明的三聚氰胺甲醛縮合物的熔程為70至130"C，熔融粘度為0.1至100Pa.s。所述縮合物的特征還在于，在70至130n的溫度范圍內(nèi)，大部分線型縮合物不發(fā)生交聯(lián)。大部分線型縮合物僅在溫度超過13or;或者添加固化催化劑之后才發(fā)生交聯(lián)。三聚氰胺曱醛縮合物的羥甲基優(yōu)選部分或全部被醚化，優(yōu)選的用于醚化的醇是甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、環(huán)己醇、苯酚、苯甲醇、乙二醇的單烷基醚或丙二醇的單烷基醚或其混合物。本發(fā)明的目的還通過根據(jù)權(quán)利要求17的制備三聚氰胺甲醛縮合物的方法和根據(jù)權(quán)利要求21和22的三聚氰胺甲醛縮合物的用途來實(shí)現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明，所述三聚氰胺甲醛縮合物根據(jù)如下方法制備，在所述方法中使下列物質(zhì)與甲醛的>11應(yīng)在溶劑、優(yōu)選水中進(jìn)行，所述物質(zhì)與甲醛的比為1:1至1:6，優(yōu)選1:1至1:3，a)三聚氰胺衍生物，在所述三聚氰胺衍生物中三聚氰胺的三個(gè)氨基的總共六個(gè)氫原子中至少四個(gè)被有機(jī)基團(tuán)R取代，和/或b)根據(jù)a)的三聚氰胺衍生物與符合下面條件的三聚氰胺衍生物的混合物，在所述三聚氰胺衍生物中三個(gè)氨基的總共六個(gè)氫原子中沒有氫原子和/或有一至六個(gè)氫原子被有機(jī)基團(tuán)取代，和/或c)根據(jù)a)的三聚氰胺衍生物與乙酰胍胺、苯胍胺、取代或轉(zhuǎn)氨基的乙酰胍胺、胍胺和/或苯酚的混合物。所述反應(yīng)有利地在堿性介質(zhì)中進(jìn)行，但是也可以在中性或酸性介質(zhì)中進(jìn)行。在根據(jù)本發(fā)明的方法中使用的三聚氰胺衍生物以CVC2Q烷基、C5-C3。環(huán)烷基、C6-C24芳基或C7-C3。芳烷基、羥基-Crd。烷基或羥基-C2-C4烷基-(氧雜-C2-C4烷基)n(其中n為1至5)和/或氨基-Qrd2烷基作為有機(jī)基團(tuán)，尤其是甲基、乙基、丙基、異丙基或苯甲基。所述三聚氰胺甲醛縮合物有利地在酸性催化條件下用醇，優(yōu)選曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、環(huán)己醇、苯酚、苯甲醇、乙二醇的單烷基醚或丙二醇的單烷基醚或其混合物醚化。根據(jù)本發(fā)明的三聚氰胺曱醛縮合物作為層壓材料的粘合劑使用。所述縮合物在沒有進(jìn)行羥甲基醚化的情況下也具有后成形(postforming)性質(zhì)。因?yàn)楦鶕?jù)本發(fā)明的三聚氰胺甲醛縮合物既可以在溶液中獲得也可以作為干燥的粉末獲得，所以濕法浸漬和干法浸漬都可行。此外，根據(jù)本發(fā)明的三聚氰胺曱醛縮合物可以用作包含天然纖維、玻璃纖維、木制品以及其它填料和添加劑的復(fù)合材料的粘合劑。所述復(fù)合材料可以包含例如木材、天然纖維、玻璃纖維、有機(jī)或無機(jī)填料或合成纖維(例如聚酰胺、聚酯)。根據(jù)本發(fā)明的三聚氰胺甲醛縮合物適合于所有常規(guī)加工方法例如注射模塑、壓縮模塑、擠出等。根據(jù)本發(fā)明的三聚氰胺曱醛縮合物還可以用作涂料體系的組分。本發(fā)明的目的還通過分析測定根據(jù)本發(fā)明的三聚氰胺甲醛縮合物的方法來實(shí)現(xiàn)。通過不同分析方法的組合來測定結(jié)構(gòu)。此外，監(jiān)控光語性質(zhì)隨聚合物度改變的變化。知道這些數(shù)據(jù)對復(fù)雜樹脂混合物中單個(gè)物質(zhì)的準(zhǔn)確定量是重要的。樹脂組分的分離通過高壓液相色鐠(HPLC)和凝膠滲透色i普(GPC)來實(shí)現(xiàn)。收集HPLC和GPC級分，通過質(zhì)鐠分析，并將結(jié)果與激光散射測量結(jié)果和由聚合物標(biāo)準(zhǔn)樣品得到的外部校準(zhǔn)進(jìn)行比較。分析方法包括HPLC陽質(zhì)鐠(MS)、ESI-離子阱-MS和MALDI-TOF-MS。此外，利用熱解氣相色鐠(GC)-(MS)檢測樣品。樹脂混合物的表征還通過HPLC'與PDA檢測器和可進(jìn)行MSn試驗(yàn)的離子阱質(zhì)譜儀的聯(lián)用來進(jìn)行。通過采用這些方法，可以毫無疑問地確定混合物中的單個(gè)物質(zhì)。在化合物交聯(lián)時(shí)，在適合于HPLC/MS測量的溶劑中這些物質(zhì)將越來越不可溶。因此，利用具有IR、UV和散射光檢測器的GPC體系分離樹脂并通過質(zhì)鐠檢測收集的級分，以便確定準(zhǔn)確的摩爾質(zhì)量。完全固化的體系不再可溶，因此不能再通過液相色鐠檢測。所以，利用分析熱解和熱誘導(dǎo)水解以及曱基化(THM)在GC/MS系統(tǒng)上進(jìn)行表征。利用這種技術(shù)不僅可以測定樹脂組分而且可以測定填料和添加劑。下面參考圖1至3和數(shù)個(gè)實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。其中圖l顯示根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案合成三聚氰胺甲醛縮合物。圖2A顯示尚未固化的三聚氰胺甲醛縮合物的ESI-MS譜圖。圖2B顯示已固化的三聚氰胺曱醛縮合物的ESI-MS鐠圖。圖3A顯示通過GPC和隨后的MALLS與RI檢測分離三聚氰胺甲醛產(chǎn)物樣品的色鐠。圖3B顯示通過HPLC和隨后的MS與UV檢測分離三聚氰胺甲醛產(chǎn)物樣品的色譜。圖4顯示通過高壓液相色鐠(HPLC)分離三聚氰胺甲醛產(chǎn)物樣品的色鐠。圖5顯示通過凝膠滲透色鐠(GPC)分離三聚氰胺曱醛產(chǎn)物樣品的色鐠和用于測定所選級分摩爾質(zhì)量的質(zhì)鐠(MS)。圖6顯示熱解GC/MS分析的熱解圖。實(shí)施例1:作為甲基化的三聚氰胺衍生物的2,4-雙甲基-6-二甲基三聚氰胺的制備反應(yīng)由氰尿酰氯(lmol)與2mol甲胺(40。/o)在丙酮中在0至-5X:的反應(yīng)溫度下攪拌進(jìn)行。添加NaOH(2mol)之后加熱，至溫度達(dá)到約40至45X:。反應(yīng)時(shí)間約2小時(shí)之后濾出產(chǎn)物。將產(chǎn)物在含有過量二甲胺的水中攪拌，同時(shí)添加NaOH,并且加熱回流約2小時(shí)。'隨后冷卻、過濾并且干燥。所得產(chǎn)物的熔點(diǎn)Fp為86至87r。實(shí)施例2:第一三聚氰胺甲醛縮合物的制備根據(jù)實(shí)施例1的1mol甲基化三聚氰胺在40n下與1mol曱醛(作為濃度為37%的福爾馬林溶液)在pH8時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。在整個(gè)反應(yīng)期間均得到懸浮液，但是其稠度明顯變化。60分鐘之后結(jié)束反應(yīng)，過濾產(chǎn)物并且真空干燥。得到熔點(diǎn)約120X:且摩爾質(zhì)量為3(K)至400的粉末。產(chǎn)物主要由二聚體和三聚體組成。樹脂的固化在升溫和酸性催化條件下進(jìn)行。圖1顯示所得縮合物的合成途徑、結(jié)構(gòu)以及已固化樹脂的結(jié)構(gòu)剖面。在固化過程中發(fā)生的聚合通過ESI-MS可見。圖2A顯示三甲基三聚氰胺和四甲基三聚氰胺的尚未固化的三聚氰胺甲醛縮合物的ESI-MSi普圖。在169至259Da的單體范圍內(nèi)，可檢測到平均取代度為1的羥甲基化三聚氰胺單元。在349至469Da范圍包括三種不同類型的二聚體六甲基類(349Da)、七甲基類(363Da)和八甲基類(377Da)。最常出現(xiàn)的是含有一個(gè)或兩個(gè)羥甲基的六甲基二聚體(379Da、409Da)。圖2b顯示通過曱酸在140"C下完全固化后相同縮合物的ESI-MS。最常出現(xiàn)的峰在約700Da處并可歸屬于四聚體。最高質(zhì)量可在超過2000Da處檢測到。樹脂樣品的分離利用GPC和后續(xù)的MALLS和RI檢測(圖3A)監(jiān)控，以及利用HPLC和后續(xù)的MS和UV檢測(圖3B)監(jiān)控。利用HPLC-MS，可檢測到比GPC好的低聚物分離。由于物質(zhì)種類繁多，所以還不可能徹底分離成單個(gè)的異構(gòu)體。圖4顯示UV吸收最大值與聚合度的相關(guān)性。圖4顯示利用HPLC分離對縮合物的分析表征。將來自實(shí)施例1的樹脂樣品在HPLC中用PDA檢測器分離出其各組分，并利用離子阱-MS、ESI-MS和MALDI-TOF-MS測定各組分的摩爾質(zhì)量。隨后，由此可確定各個(gè)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)(見圖1)。來自實(shí)施例1的樹脂由約55%的二聚體(11=0)、約35%的三聚體(11=1)和約10%的蜂高級同系物(n〉l)組成。圖5顯示利用GPC/MS對縮合物的分析表征。來自實(shí)施例1的樹脂樣品利用RI、UV和光散射檢測器在GPC系統(tǒng)上分離，測定級分并利用MS測定其摩爾質(zhì)量。因此同樣可以確定樣品的組成。完全固化時(shí)，得到的聚合物在有機(jī)溶劑中不再可溶，因此不能利用常規(guī)HPLC、GPC或基于溶劑的MS技術(shù)。在這種情況下，已證明熱解GC/MS是有用的分析方法。圖6顯示已固化的四甲基三聚氰胺樹脂的熱解GC/MS譜圖。熱解的主要產(chǎn)物來自亞甲基橋的鍵斷裂。實(shí)施例3:第二三聚氰胺甲醛縮合物的制備向90ml水中加入6g四甲基三聚氰胺和24g三甲基三聚氰胺，并且將混合物加熱至70C。隨后對應(yīng)1:1的甲醛:三喚比添加福爾馬林溶液(14.3g)。反應(yīng)混合物的pH值為8.2。所述混合物在70X:下保持30分鐘，冷卻并且在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸發(fā)。得到白色固體形式的樹脂。所述樹脂在80至100t:熔化，摩爾質(zhì)量為300至400。通過加熱至140"C(可添加酸)可固化所述樹脂，摩爾質(zhì)量增大至明顯超過2000。實(shí)施例4:第三三聚氰胺甲醛縮合物的制備向80ml水中加入10g三聚氰胺和2.5g四甲基三聚氰胺并且加熱至80C。隨后添加6g作為福爾馬林溶液的甲醛，并且在70t:下保持15分鐘。隨后冷卻并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸發(fā)。得到白色固體形式的樹脂。所述樹脂在120t:至125匸熔化。摩爾質(zhì)量為約350。實(shí)施例5:第四三聚氰胺甲醛縮合物的制備向100ml水中加入15g三聚氰胺和甲基化三聚氰胺的混合物(18%四曱基三聚氰胺、30%三甲基三聚氰胺、24%二甲基三聚氰胺、15%單曱基三聚氰胺、13。/。三聚氰胺)并且加熱至卯X:。隨后添加10g作為福爾馬林溶液的甲醛。將混合物在90*€下保持30分鐘、冷卻并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸發(fā)。得到白色固體形式的樹脂。所述樹脂在90至IIO匸熔化。摩爾質(zhì)量為400至500。實(shí)施例6:用三聚氰胺甲醛縮合物制備第一層壓材料在Cavitec裝置上用150至250%的來自實(shí)施例2的聚合物撒布裝飾紙并在IR場中固定。隨后將所述紙?jiān)趯訅簷C(jī)上在160至190"C和80至110巴壓力下擠壓5分鐘。試樣具有光滑的消光表面。酸試驗(yàn)的結(jié)果比純MF樹脂差一級。在根據(jù)EN438方法A的變形試驗(yàn)中，0.7mm的層壓材料的彎曲半徑可達(dá)到3至4mm。實(shí)施例7:用三聚氰胺甲醛縮合物制備第二層壓材料在Cavitec裝置上用150至250%的卯％來自實(shí)施例2的聚合物和10%Lamelite139(來自AMI的MF樹脂)的混合物撒布裝飾紙并在IR場中固定。隨后將所述紙?jiān)趯訅簷C(jī)上在160至1卯X:和80至110巴壓力下擠壓5分鐘。試樣具有光滑的消光表面。酸試驗(yàn)的結(jié)果與純Lamelite139相當(dāng)。在根據(jù)EN438方法A的變形試驗(yàn)中，0.7mm的層壓材料的彎曲半徑同樣可達(dá)到3至4mm。實(shí)施例8:用三聚氰胺甲醛縮合物制備模制品在Cavitec裝置上，用35%來自實(shí)施例2的樹脂撒布亞麻纖維非織造織物。隨后將所述聚合物在IR場中固定。隨后將這些預(yù)浸漬體(prepreg)在1卯1C和120巴下擠壓3分鐘。再冷卻至70"C后取出試樣。試樣的機(jī)械性能基本上與用未取代的三聚氰胺樹脂制成的試樣的機(jī)械性能相當(dāng)。實(shí)施例9:用三聚氰胺曱醛縮合物制備復(fù)合材料a)將50g根據(jù)實(shí)施例2的樹脂和50g木材的混合物在添加0.5gNH4C1的情況下在150〔和80巴壓力下擠壓成板。這種板在彎曲試驗(yàn)中的彈性模量為2295MPa。b)將15g才艮據(jù)實(shí)施例2的樹脂和50g木材的混合物在添加0.15gNH4C1的情況下在i50n和80巴壓力下擠壓成板。這種板在彎曲試驗(yàn)中的彈性模量為3116MPa。c)將15g才艮據(jù)實(shí)施例3的樹脂和50g纖維素的混合物在添加0.15gNH4C1的情況下在150t:和80巴壓力下擠壓成板。這種板在彎曲試驗(yàn)中的彈性模量為4258MPa。用于比較，Egger的標(biāo)準(zhǔn)刨花板(8mm厚，95%木材)的彈性模量為2282MPa。實(shí)施例10:第五三聚氰胺曱醛縮合物的制備將693.6gN，N，-二甲基三聚氰胺、91.8g水和584.1g濃度為37%的甲醛水溶液一起加熱至60x:,直至得到澄清溶液。隨后迅速冷卻至室溫。將756.9gN,N，，N，，-三甲基三聚氰胺、135g水和584.1g濃度為37%的曱醛水溶液一起在室溫下攪拌，直至從溶液中沉淀出所形成的幾甲基三聚氰胺。隨后將該混合物與上述混合物和另外的350g根據(jù)實(shí)施例l的三聚氰胺衍生物合并，并加熱15分鐘至60TC。由此得到澄清溶液。在冷凍干燥之后得到白色固體形式的樹脂。實(shí)施例ll:應(yīng)用三聚氰胺甲醛縮合物制備復(fù)合材料在Cavitec裝置上用35%來自實(shí)施例10的樹脂撒布亞麻纖維非織造織物。隨后將所述聚合物在IR場中固定。隨后將這種預(yù)浸漬體在160"C和250巴下擠壓4分鐘。再冷卻至70C后取出試樣。復(fù)合材料的機(jī)械性能可見下表。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>20.5根據(jù)VDA275(甲醛)和VDA277(VOC-揮發(fā)性有機(jī)物含量)，組分揮發(fā)量分另'J為29.6ppm和18.5ppm。由Lamelite139(三聚氰胺甲搭樹脂)制造的對比復(fù)合材料的組分揮發(fā)量分另'J為45.0ppm和77.0ppm。1權(quán)利要求1.一種具有熱塑性的三聚氰胺甲醛縮合物，其可通過甲醛與三聚氰胺衍生物的反應(yīng)制備，其中在至少一種所述三聚氰胺衍生物中，三聚氰胺的三個(gè)氨基的總共六個(gè)氫原子中至少四個(gè)被有機(jī)基團(tuán)R取代，所述有機(jī)基團(tuán)R彼此相同或不同。2.根據(jù)權(quán)利要求l的三聚氰胺曱醛縮合物，其特征在于所述縮合物包含10至99%三聚氰胺衍生物，在所述三聚氰胺衍生物中三聚氰胺的三個(gè)氨基的總共六個(gè)氫原子中至少四個(gè)被有機(jī)基團(tuán)R取代。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的三聚氰胺甲醛縮合物，其特征在于所述縮合物包含90至1%三聚氰胺衍生物或其混合物，在所述三聚氰胺衍生物中三個(gè)氨基的總共六個(gè)氫原子中沒有氫原子或有一至六個(gè)氫原子被有機(jī)基團(tuán)R取代。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的三聚氰胺甲醛縮合物，其特征在于所述縮合物包含卯至1%乙酰胍胺、苯胍胺、取代或轉(zhuǎn)氨基的乙酰胍胺或苯胍胺、苯酚或其任意希望的混合物。5.根據(jù)前述權(quán)利'要求中至少一項(xiàng)的三聚氰胺甲醛縮合物'，其特征在于至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)R是d-Q。烷基、OC3。環(huán)烷基、0<:24芳基和/或CVC3。芳烷基。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的三聚氰胺曱醛縮合物，其特征在于至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)R是乙基、丙基、異丙基和/或苯甲基。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的三聚氰胺曱醛縮合物，其特征在于至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)是甲基。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的三聚氰胺曱醛縮合物，其特征在于至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)是羥基-Crd。烷基、羥基-CVC4烷基-(氧雜-C2-C4烷基)n，其中n為1至5,和/或氨基-Crd2烷基。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的三聚氰胺甲醛縮合物，其特征在于所述縮合物為部分線型結(jié)構(gòu)。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的三聚氰胺甲醛縮合物，其特征在于所述縮合物為完全線型結(jié)構(gòu)。11.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的三聚氰胺曱醛縮合物，其特征在于所述縮合物的熔程為70至130"C。12.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的三聚氰胺曱醛縮合物，其特征在于在70至130t:的溫度范圍內(nèi)，大部分線型縮合物間未發(fā)生交聯(lián)。13.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的三聚氰胺甲醛縮合物，其特征在于所述縮合物的熔融粘度為0.1至100Pa.s。14.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的三聚氰胺甲醛縮合物，其特征在于大部分線型縮合物在溫度超過130C或者添加固化催化劑之后發(fā)生交聯(lián)。15.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的三聚氰胺曱醛縮合物，其特征在于羥甲基以部分或全部醚化形式存在。16.根據(jù)權(quán)利要求15的三聚氰胺甲醛縮合物，其特征在于所述羥甲基以通過甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、環(huán)己醇、苯酚、苯甲醇、乙二醇的單烷基醚或丙二醇的單烷基醚或其混合物醚化的形式存在。17.—種制備根據(jù)權(quán)利要求1~16中至少一項(xiàng)的三聚氰胺甲醛縮合物的方法，其特征在于使下列物質(zhì)與甲醛在溶劑、優(yōu)選水中反應(yīng)，所述物質(zhì)與甲醛的比為1:1至1:6,優(yōu)選1:1至1:3，a)三聚氰胺衍生物，在所述三聚氰胺衍生物中三聚氰胺的三個(gè)氨基的總共六個(gè)氫原子中至少四個(gè)被有機(jī)基團(tuán)R取代，和/或b)根據(jù)a)的三聚氰胺衍生物與符合下面條件的三聚氰胺衍生物的混合物，在所述三聚氰胺衍生物中三個(gè)氨基的總共六個(gè)氫原子中沒有氫原子或有一至六個(gè)氫原子被有機(jī)基團(tuán)取代，和/或c)根據(jù)a)的三聚氰胺衍生物與乙酰胍胺、苯胍胺、取代或轉(zhuǎn)氨基的乙酰胍胺、胍胺和/或苯酚的混合物。18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其特征在于所述反應(yīng)在堿性介質(zhì)中進(jìn)行。19.根據(jù)權(quán)利要求17或18的方法，其特征在于至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)R是d-Q。烷基、Cs-C3。環(huán)烷基、C6-Cm芳基或C7-Cs。芳烷基、羥基-Crd。烷基、羥基-C2-C4烷基-(氧雜-C2-C4烷基)n,其中n為1至5,和/或氨基-Crd2烷基，尤其是甲基、乙基、丙基、異丙基或苯甲基。20.根據(jù)權(quán)利要求17~19中至少一項(xiàng)的方法，其特征在于所述三聚氰胺曱醛縮合物在酸性催化條件下與醇優(yōu)選甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、環(huán)己醇、苯酚、苯甲醇、乙二醇的單烷基醚或丙二醇的單烷基醚或混合物醚化。21.根據(jù)權(quán)利要求1~16中任一項(xiàng)的三聚氰胺甲醛縮合物作為層壓材料和/或復(fù)合材料中粘合劑的用途。22.根據(jù)權(quán)利要求1~16中任一項(xiàng)的三聚氰胺甲醛縮合物作為涂料組分的用途。23.—種用于分析測定根據(jù)權(quán)利要求1~16中至少一項(xiàng)的三聚氰胺甲醛縮合物的方法。全文摘要本發(fā)明涉及可以由甲醛和三聚氰胺衍生物制備的具有熱塑性的三聚氰胺甲醛縮合物，其中在至少一種三聚氰胺衍生物中，三聚氰胺的三個(gè)氨基的總共六個(gè)氫原子中至少四個(gè)被有機(jī)基團(tuán)R取代，所述有機(jī)基團(tuán)R彼此相同或不同。本發(fā)明還涉及制備三聚氰胺甲醛縮合物的方法，三聚氰胺甲醛縮合物的用途以及用于確定三聚氰胺甲醛縮合物組成的分析方法。文檔編號C08G12/32GK101389674SQ200780006247公開日2009年3月18日申請日期2007年2月22日優(yōu)先權(quán)日2006年2月23日發(fā)明者克萊門斯·施瓦青格,哈拉爾德·施密特,安德烈亞斯·恩德斯費(fèi)爾德,曼努埃拉·萊德爾,維爾納·胡貝爾,赫爾穆特·普欣格,馬丁·布格爾申請人:Ami阿格羅林茨三聚氰胺國際有限公司