專利名稱：：用于金屬清潔和/或酸洗的酸抑制劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及酸抑制劑濃縮物和由此制得的用于金屬表面酸洗和/或清潔的溶液。
背景技術(shù)：
：已知可以在酸性溶液中使用特定化合物或化合物的混合物，其用于清潔或酸洗金屬表面以去除其上不需要的氧化物、水垢和其他不希望的腐蝕產(chǎn)物。上述化合物在沒有影響溶液清潔操作的同時(shí)減緩了酸性清潔溶液對(duì)金屬表面的腐蝕趨勢(shì)。具有這種功能的化合物通常被稱作"酸抑制劑"。在沒有酸抑制劑的情況下，由于產(chǎn)生過量的氫氣，酸性金屬清潔或酸洗溶液會(huì)造成明顯的基底金屬損失，同時(shí)損害金屬表面。酸性清潔溶液對(duì)金屬表面的腐蝕是由于溶液中存在的酸所產(chǎn)生的。用于這些金屬清潔或酸洗溶液中的酸通常被稱作"非氧化"酸。該類別包括無機(jī)(礦物)酸如鹽酸、磷酸、氨基磺酸、磺酸和硫酸，以及有機(jī)酸如乙酸、檸檬酸、蟻酸、乙醇酸和草酸。清潔溶液中的酸組分可以有效的從金屬表面去除不希望的沉積物，但是不幸的是同時(shí)它還會(huì)侵蝕和腐蝕基底金屬。這些腐蝕明顯是非常不希望的。為抑制酸的腐蝕效應(yīng)，要在酸清潔液中加入酸抑制劑。有效的抑制劑必須以低濃度均勻分散在酸洗液中、必須抑制氫氣的生成，并且必須不在金屬表面留下過量的污跡或殘留膜。它還必須在一定的酸和離子濃度以及溫度范圍內(nèi)保持效力，該效力持續(xù)足夠長(zhǎng)的時(shí)間以使得無需經(jīng)常丟棄或補(bǔ)充金屬酸洗液或清潔溶液。現(xiàn)有技術(shù)中已知多種類型的酸抑制劑組合物，其中部分可以商購獲得。但是，在很多情況下，上述配方中含有不需要的高濃度的特定物質(zhì)比如甲醛或炔醇，這些物質(zhì)是有毒和/或易燃的，因此出于環(huán)境、健康和安全的考慮這些物質(zhì)都有嚴(yán)格的規(guī)定。更進(jìn)一步，出于成本和方便的原因，需要生產(chǎn)濃縮物形式的酸抑制劑組合物，這種濃縮物通過與酸性水溶液稀釋和結(jié)合來制備金屬酸洗或清潔溶液。替代地，上述濃縮物可補(bǔ)充工作金屬酸洗或清潔溶液，這些溶液已經(jīng)耗盡或不再具有關(guān)于酸抑制的預(yù)期效力程度。酸抑制劑濃縮物必須在延長(zhǎng)的時(shí)間范圍內(nèi)保持穩(wěn)定，這樣在與酸性水溶液結(jié)合以形成或補(bǔ)充金屬酸洗或清潔溶液前，它們可以安全地儲(chǔ)藏。也就是說，濃縮物應(yīng)保持為均相溶液(例如無相分離或固體析出)并且效力不會(huì)出現(xiàn)明顯程度的惡化或退化。此外，用上述濃縮物制備的溶液應(yīng)滿足顧客關(guān)于成本和性能方面的嚴(yán)格需要(例如對(duì)金屬刻蝕的抑制)，這些要求同時(shí)是即時(shí)的和在一定時(shí)間內(nèi)的(例如持續(xù)使用上述溶液則溶液中鐵濃度會(huì)升高)。因此需要對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的酸抑制劑濃縮物和金屬清潔和酸洗溶液進(jìn)行進(jìn)一步的改進(jìn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種酸抑制劑濃縮物，其含有水，至少一種聚氨基-醛樹脂，和至少一種化合物，該至少一種化合物選自炔醇、乙氧基化脂肪胺、乙氧基化脂肪胺鹽和釋放醛的化合物。當(dāng)這些濃縮物與含水酸混合時(shí)形成有用的金屬清潔和酸洗溶液。當(dāng)這些溶液和比如鋼鐵、鋁合金或鋅表面的金屬表面接觸時(shí)，可以有效地從金屬表面去除去水垢和其他沉積物，同時(shí)對(duì)于含水酸對(duì)金屬本身的侵害和腐蝕顯示出減少的趨勢(shì)。與使用傳統(tǒng)類型酸抑制劑制備的溶液相比，當(dāng)溶液包含高含量的鐵和在相對(duì)高溫度下保持較長(zhǎng)時(shí)間時(shí)，本發(fā)明中的金屬清潔和酸洗溶液顯示出很好的對(duì)基底金屬刻蝕的保護(hù)性。具體實(shí)施例方式本發(fā)明中的酸抑制劑濃縮物可含有一種或多種聚氨基-醛樹脂。上述樹脂可以被描述為是聚胺化合物和醛的反應(yīng)產(chǎn)物，并且優(yōu)選在下在水中可充分溶解以使它們能夠在至少大約lwt%，優(yōu)選至少大約2wt%，最為優(yōu)選至少大約3wt。/。的濃度下引入濃縮物。雖然基于未改性的聚胺(即沒有與醛反應(yīng)的聚胺)的酸抑制劑濃縮物也顯示出某種程度的酸刻蝕抑制效果，但用醛改性的聚胺可以明顯提高性能。這種提高特別表現(xiàn)在，例如，在高溫下和/或有溶解鐵存在的情況下使含鐵的基材與含HC1的溶液接觸，以及在高溫下使含鋁的基材與含HC1的溶液接觸。聚氨基-醛樹脂可以為陽離子、鹽和/或季銨化形式以使其水溶性和/或效力增加到所需的程度。也可使用水混溶性的有機(jī)溶劑，比如二醇醚、二醇、酮、醇、酯和其他類似物來增溶濃縮物中的聚氨基-醛樹脂(和其他有機(jī)組分)，但是依照本發(fā)明的優(yōu)選濃縮物不含或基本上不含(例如小于lwt%)易揮發(fā)的有機(jī)溶劑。優(yōu)選地，選擇酸抑制劑濃縮物的組分以使?jié)饪s物的閉杯閃點(diǎn)高于80'C(或者，高于100r)。作為聚氨基-醛樹脂起始材料的聚胺通常被描述為每分子帶有兩個(gè)或多個(gè)(例如三、四、五或六或更多)氮原子的有機(jī)化合物，并且優(yōu)選是水溶性的。例如，可通過一種或多種含氮單體的聚合或低聚或者通過兩種或多種含氮物質(zhì)的縮合來制備聚胺化合物。上述聚合、低聚或縮合除了含氮單體或含氮物質(zhì)之外還可以包括其他分子。例如，不含氮化合物可以用作共聚單體和/或聚合引發(fā)劑。通常來講，需要在聚胺化合物在包含共價(jià)鍵合重復(fù)單元或結(jié)構(gòu)部分的聚合物鏈的骨架上含有多個(gè)氮原子(例如三個(gè)或更多或四個(gè)或更多或五個(gè)或更多個(gè)氮原子)。例如，氮原子與碳原子之間的比例優(yōu)選為至少大約0.2,更為優(yōu)選為至少大約0.4。通常優(yōu)選氮原子的存在形式為胺基團(tuán)，其在結(jié)構(gòu)上可以為伯、仲、叔或季胺。聚胺的數(shù)均分子量不需特別嚴(yán)格，并且可為，例如，低至200、400、600、800、1000或2000道爾頓和高至2000000、1000000、750000、500000、250000或100000道爾頓。聚亞烷基聚胺(有時(shí)也包括聚亞烷基亞胺或聚亞烷亞胺(polyalkylenimine))代表了用于制備聚氨基-醛樹脂的聚胺化合物中特別需要的類型。這些材料為本
技術(shù)領(lǐng)域：
所熟知并且在例如美國專利2,182,306;3,033,746;2,208,095;2,806,839;2，553，696和3,251,778中詳述，上述每個(gè)專利在此作為參考全部引用。本發(fā)明中酸抑制劑濃縮物中使用的聚氨基-醛樹脂的起始材料聚亞烷基聚胺包括可通過將氨或其他含氮化合物與亞烷基二閨化物(例如二氯化乙烯)反應(yīng)，或通過取代或未取代的1，2-亞烷基亞胺(例如乙烯亞胺)的開環(huán)聚合反應(yīng)制得的低聚物和聚合物。聚亞烷基聚胺結(jié)構(gòu)上可以為直鏈或支鏈，并且可以帶有一些交聯(lián)。聚亞烷基聚胺中的氮原子可以為伯、仲、叔和/或季(即銨)。聚乙烯聚胺可通過比如BASF的渠道商購獲得，其以商標(biāo)"Polymin"和"Lupasol"出售特定的聚乙烯聚胺。合適的聚乙烯聚胺包括帶有結(jié)構(gòu)為(-CH2CH2NH-)重復(fù)單元的低聚物和聚合物，同時(shí)也可出現(xiàn)其他類型的重復(fù)單元。合適的聚亞烷基聚胺也包括不同亞胺的共聚物以及亞胺和非亞胺單體的共聚物。在與醛反應(yīng)形成聚氨基-醛之前聚亞烷基聚胺可進(jìn)行改性或衍生化，該聚氨基-醛在本發(fā)明中作為酸抑制劑濃縮物和金屬清潔及酸洗溶液的組分。此處使用的術(shù)語"聚亞烷基聚胺"包括所有上述改性或衍生化的物質(zhì)。例如，聚亞烷基聚胺可通過與亞烷基氧化物比如氧化乙烯和/或氧化丙烯反應(yīng)進(jìn)行烷基氧化(例如乙氧基化、丙氧基化)。聚亞烷基聚胺也可進(jìn)行?；?、烷基化和/或烯烴化。上述衍生反應(yīng)在美國專利3,301，783和3,251,778中詳細(xì)說明，每個(gè)在此作為參考全部引用。也可使用聚亞烷基聚胺或其它聚胺的鹽，上述鹽通常通過向聚胺化合物的水溶液中加入酸來制得。其他合適的聚胺化合物包括，例如，聚乙烯基胺、聚烯丙基胺、聚乙烯基胍和類似物。本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式中，聚胺化合物通過已知的方式，比如，例如，通過與一種或多種季胺化劑反應(yīng)來季胺化(在與醛反應(yīng)前)。與聚胺化合物反應(yīng)的合適的季胺化劑包括低級(jí)(C1-C10)烷基或烯基卣化物，比如氯曱烷、溴曱烷或碘甲烷；氯乙烷、溴乙烷或碘乙烷；或oc氯甘油；硫酸二烷基酯，比如硫酸二曱酯、硫酸二乙酯、疏酸二丙酯或硫酸二丁酯；芳烷基卣化物，比如千基氯(特別優(yōu)選的季胺化劑)；芳基磺酸酯比如甲基曱苯磺酸酯和曱基苯磺酸酯的低級(jí)烷基酯；烷基面化酯，比如乙基-氯乙酸酯；亞烷基卣代醇，比如亞乙基氯醇或烯化氧比如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷；oc囟代乙酸衍生物，例如ot氯代乙基乙酸酯、ct氯代乙酰胺、ot氯代乙酸鈉；卣代酮，比如氯丙酮；內(nèi)酯，例如丙內(nèi)酯和磺酸內(nèi)酯比如丙烷磺內(nèi)酯。本領(lǐng)域技術(shù)人員明白季胺化反應(yīng)不易完成且通常達(dá)到低于100%(例如最多至40。/。，最多至60%或最多至80%)的取代度，并且對(duì)本發(fā)明的目標(biāo)相當(dāng)有效。因此，可以理解有可能季胺化的聚胺化合物中實(shí)際上只有一部分氮原子被季胺化。用于制備聚氨基-醛樹脂的特別優(yōu)選的聚胺化合物包括CAS分類為68603-67-8的物質(zhì)("胺類，聚乙烯聚-，與千基氯的反應(yīng)產(chǎn)物")。用于本發(fā)明的季胺化的聚胺化合物還可通過商購獲得，包括，比如，CHEMQUATSP-1060和CHEMQUATSP-2060(Exton，賓夕法尼亞州的C&FChemicals,Inc.)與聚胺化合物或多種聚胺化合物反應(yīng)以形成聚氨基-醛樹脂的醛(多種醛)可以選自每分子帶有一個(gè)或多個(gè)醛(-CH0)官能團(tuán)(或其等效基團(tuán)或前體)的有機(jī)化合物。該醛在特性上可為脂族、芳族或芳脂族的。說明性的合適醛類包括曱醛、C2-C6的脂肪醛(包括二醛)、苯甲醛、戊二醛、乙醛、低聚曱醛、乙二醛、糠醛、甲基乙二醛、丙二醛、丁二醛，以及其他類似物，其中特別優(yōu)選乙二醛。這里使用的術(shù)語"醛，，不僅包括每分子中含有一個(gè)或多個(gè)-CHO的化合物，也包括其等效物或相關(guān)的衍生物、前體或形式物(包括可以原位形成醛基團(tuán)的基團(tuán))。例如，在40%的水溶液中，乙二醛的主要存在形式為水合單體，與二氧戊環(huán)二聚體和兩個(gè)二(二氧戊環(huán))三聚體一起。正如下文將要解釋的，乙二醛的水溶液通常用作制備聚氨基-醛，該聚氨基-醛作為本發(fā)明中酸抑制劑濃縮物和金屬清潔和酸洗溶液的組分。為獲得用于本發(fā)明酸抑制劑濃縮物的聚氨基-醛樹脂的醛和聚胺進(jìn)行。但是，；:常比較需要釆用可以使樹脂具有^1對(duì)高二水溶性的反應(yīng)條件。也就是說，優(yōu)選制備的樹脂在25n下在水中的溶解度至少為5wt°/。，或者至少為10wt。/。或至少為20wt°/。。制備樹脂的一種方法為將醛和聚胺化合物的水溶液在室溫下按照所需比例混合。通常組分間會(huì)發(fā)生放熱反應(yīng)，一般反應(yīng)在1小時(shí)之內(nèi)結(jié)束。如果需要可以加入催化劑和/或加熱來提高反應(yīng)速率。在本發(fā)明某些實(shí)施方式中，除與醛反應(yīng)之外聚胺化合物不與其他任何類型化合物反應(yīng)。例如，除與醛單獨(dú)反應(yīng)之外聚胺化合物不與酮或脂肪酸反應(yīng)。適用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的聚胺-醛樹脂包括CAS分類號(hào)為78330-33-3的物質(zhì)("胺，聚乙烯聚-，節(jié)基氯-季胺化，與乙二醛的聚合物")。上述物質(zhì)也可商購獲得，比如，以商用名"ChemquatJL-1060"由Exton，賓夕法尼亞州的C&FChemicalsInc.出售的樹月旨；以及以商用名"CorrosionInhibitorCES-90"由Spartanburg,南卡羅萊纟內(nèi)州的ConsultingEngineeringServices,UX出售的樹脂。通常地，本發(fā)明中的酸抑制劑濃縮物含有大約0.5-大約15wt。/。(例如大約l-大約10wt%)的聚氨基-醛樹脂。但是，如本領(lǐng)域技術(shù)人員所能理解的，樹脂的濃度會(huì)根據(jù)需要或所需的情況而變化，尤其是用含水酸稀釋濃縮物以形成金屬清潔或酸洗溶液所達(dá)到的程度以及金屬清潔或酸洗溶液中樹脂的所需濃度。除了水和至少一種聚氨基-醛樹脂之外，本發(fā)明中的酸抑制劑濃縮物還可還有至少一種釋放醛的化合物和/或至少一種乙氧基化脂肪胺和/或至少一種乙氧基化脂肪胺鹽和/或至少一種炔醇。但是，在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式中，濃縮物和通過濃縮物制得的金屬酸洗和清潔溶液中不含炔醇。釋放醛的化合物是當(dāng)配制入金屬酸洗或清潔溶液時(shí)釋放醛的化合物，該酸洗或清潔溶液含有含水酸和相對(duì)低的pH值(例如低于大約4或低于大約3)，并且用于酸洗和/或清潔含有在其上沉積的水垢或其它不需要材料的金屬表面。優(yōu)選這樣釋放或原位形成的醛為甲醛。這些釋放醛的化合物優(yōu)選是水溶性的。這些釋放醛的化合物的示例包括，但是不限于，希弗堿、甲縮醛、乙醛二烷基乙縮醛、三噁烷、聚甲醛、低聚曱醛、三聚乙醛、氨或伯胺與醛的縮合產(chǎn)物，和類似物。優(yōu)選地，釋放醛的化合物具有高水溶性和低揮發(fā)性。優(yōu)選是氨或伯胺比如甲基胺和甲醛的縮合反應(yīng)產(chǎn)物，更為優(yōu)選氨和甲醛的縮合反應(yīng)產(chǎn)物，特別優(yōu)選六亞甲基四胺(有時(shí)也稱為六胺、六亞甲基四胺(methenamine)、烏洛托品(urotropin)或?yàn)趼逋衅?。也可使用上述化合物的鹽。通常地，本發(fā)明中的酸抑制劑濃縮物含有大約l-大約40wt。/。(例如大約5-大約40wt%)的釋放醛的化合物。但是，如本領(lǐng)域技術(shù)人員所能理解的，釋放醛的化合物的濃度會(huì)根據(jù)需要或所需的情況而變化，尤其是用含水酸稀釋濃縮物以形成金屬清潔或酸洗溶液所達(dá)到的程度以及金屬清潔或酸洗溶液中釋放醛的化合物的所需濃度。在本發(fā)明某些適合實(shí)施方式中，濃縮物(和從濃縮物制備的金屬清潔和酸洗溶液)中釋放酪的化合物與聚氨基-醛樹脂之間的重量比為在大約0.5:l-大約20:1之間的范圍內(nèi)(比如，大約1:1-大約10:1)。用于本發(fā)明的適合的炔醇包括那些每分子含有至少一個(gè)-OH基團(tuán)和至少一個(gè)碳-碳三鍵的化合物。優(yōu)選的炔醇具有水溶性且包括C3-C10炔醇，比如，例如，1-丙炔-3-醇、1-丁炔-3-醇。l-戊炔-3-醇，l-庚炔-3-醇、l-辛炔-3-醇、l-壬炔-3-醇、l-癸炔-3-醇、l-乙炔基環(huán)己醇、甲基丁炔醇、2-丁炔-l，4-二醇(特別優(yōu)選的炔醇)、2-甲基-3-丁炔-2-醇、2，5-二曱基-3-己炔-2，5-二醇、芐基丁炔醇、oc-乙炔基-節(jié)基醇、5-癸炔-4，7-二醇、4-乙基-l-辛炔-3-醇、2-丙炔-1-醇(炔丙醇)、和類似物以及上述物質(zhì)的混合物。也可使用上述炔醇的烷氧基化衍生物(例如與1-20當(dāng)量的一種或多種環(huán)氧化物，比如環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷反應(yīng)的炔醇，比如乙氧基化的炔丙醇)。通常地，本發(fā)明的酸抑制劑濃縮物中含有大約0.5-大約15wt。/。(例如大約l-10wt。/。)的炔醇。但是，如本領(lǐng)域技術(shù)人員所能理解的，炔醇的濃度會(huì)根據(jù)需要或所需的情況而變化，尤其是用含水酸稀釋濃縮物以形成金屬清潔或酸洗溶液所達(dá)到的程度以及金屬清潔或酸洗溶液中炔醇的所需濃度。但是，正如上面所述，本發(fā)明某些實(shí)施方式中酸抑制劑濃縮物及由其所制得的溶液中不含任何炔醇。為了優(yōu)化本發(fā)明中酸抑制劑的效力和穩(wěn)定性，可通過加入有效量的酸或堿來調(diào)節(jié)濃縮物溶液的pH值。例如，濃縮物可以與一種或多種選自如下的酸配制鹽酸、磷酸、乙酸、羥基乙酸或其他無機(jī)或有機(jī)酸。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解加入的酸中的至少一部分會(huì)與濃縮物配方中使用的其他物質(zhì)反應(yīng)生產(chǎn)鹽，但是在溶液中會(huì)存在部分游離酸或械。在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式中，酸抑制劑濃縮物中含有一種或多種潤濕劑，該潤濕劑用于幫助改善由濃縮物制得的清潔和酸洗溶液的性能。上述潤濕劑通常為表面活性劑，包括特別的非離子和陽離子型表面活性劑。如果需要，潤濕劑可選擇以能夠?yàn)橛杀景l(fā)明中酸抑制劑濃縮物制得的金屬清潔和酸洗溶液提供發(fā)泡特性。但是，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，選擇一種或多種潤濕劑使得獲得的溶液基本上是不發(fā)泡的(即，在當(dāng)溶液用于處理金屬基底時(shí)基本不顯示形成泡沫的傾向)。這里乙氧基化脂肪胺及其鹽代表了一類特別優(yōu)選的潤濕劑，這是由于該類潤濕劑中至少有一部分可以對(duì)酸抑制劑濃縮物及由其制備的酸性溶液賦予協(xié)同性能改進(jìn)。特別是，當(dāng)溶液含有相當(dāng)高的鐵鹽濃度時(shí)，尤其是當(dāng)溶液在相對(duì)高的溫度下使用時(shí)，含有至少特定乙氧基化脂肪胺或鹽的酸洗或清潔溶液具有出乎意料的保護(hù)基底金屬損失的效果(即，降低刻蝕速率)。也就是說，在溶液重復(fù)使用并且鐵鹽濃度不斷升高的情況下，上述乙氧基化脂肪胺或鹽具有減緩酸洗或清潔溶液對(duì)基體金屬侵害的傾向。說明性的乙氧基化脂肪胺包括由l個(gè)或多個(gè)C6-C22直鏈以及支鏈的脂肪基團(tuán)(包括烷基以及每個(gè)亞烷基帶有一個(gè)或多個(gè)碳碳雙鍵的亞烷基)取代的胺，每摩爾該胺或胺鹽(例如羧酸鹽，比如乙酸鹽)與大約2-大約20摩爾的環(huán)氧乙烷反應(yīng)(乙氧基化)。乙氧基化脂肪胺可基于二胺(例如每分子含有兩個(gè)氮原子的化合物，其中至少一個(gè)氮原子被一個(gè)或多個(gè)C6-C22飽和和/或不飽和的烷基基團(tuán)取代)?？捎玫囊已趸景返奶囟ɡ影ㄒ已趸影贰⒁已趸Ｖ贰⒁已趸瘹浠Ｖ?、乙氧基化十二胺、乙氧基化十八胺、乙氧基化大豆胺、乙氧基化油胺、乙氧化硬脂酸胺、乙氧化N-牛脂二胺、乙氧化N-油基二胺、以及上述物質(zhì)的鹽(例如羧酸鹽比如乙酸鹽)。每摩爾椰子胺中含有平均大約8-大約16(例如大約10-大約14)摩爾反應(yīng)的環(huán)氧乙烷的乙氧化椰子胺，每摩爾牛脂胺中含有平均大約6-大約14(例如大約8-大約12)摩爾反應(yīng)的環(huán)氧乙烷的乙氧化椰子胺以及上述乙氧化椰子胺或乙氧化牛脂胺的鹽特別優(yōu)選。上述潤濕劑可容易商購獲得，包括Chemex，Inc以商品名"Chemeen"出售的表面活性劑、GoldschmidtChemicalCorporation以商品名"Varonic，，出售的表面活性劑以及AkzoNobel以商品名"Ethomeen"和"Ethoduomeen，，出售的表面活性劑。其他可使用的潤濕劑類型包括，例如，乙氧基化壬基酚、乙氧基化醇、乙氧基化脂肪酸、氟表面活性劑及類似物。但是，在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式中，濃縮物及金屬清潔和酸洗溶液中不含氟表面活性劑。合適的乙氧化的脂肪胺具有如下結(jié)構(gòu)式RN-(CH2CH20)n-H(CH2CH20)m-H其中R為直鏈或支鏈、飽和或未飽和的帶有6-22個(gè)碳原子的脂肪族基團(tuán)，n和m為相同或不同，并且其中每個(gè)優(yōu)選至少為1且n+m為從2-20之間。也可使用上述化合物的混合物。通常地，本發(fā)明中的酸抑制劑濃縮物含有從大約0.1%到大約5wt%(例如從大約0.5%到大約3wt"的潤濕劑(特別是乙氧基化脂肪胺)。但是，如本領(lǐng)域技術(shù)人員所能理解的，潤濕劑的濃度會(huì)根據(jù)需要或所需的情況而變化，尤其是用含水酸稀釋濃縮物以形成金屬清潔或酸洗溶液所達(dá)到的程度以及金屬清潔或酸洗溶液中潤濕劑的所需濃度。在本發(fā)明某些可取的實(shí)施方式中，濃縮物中(也包括使用濃縮物制得的金屬清潔和酸洗溶液中)潤濕劑與聚氨基-醛樹脂的重量比為從大約0.05:1到大約3:1(例如從大約0.l到大約2:1)。在本發(fā)明另一些可取的實(shí)施方式中，濃縮物中(也包括使用濃縮物制得的金屬清潔和酸洗溶液中)潤濕劑與釋放醛的化合物的重量比為從大約0.005:1到大約1:1(例如大約0.02到大約0.5:1)。為了增加濃縮物中聚氨基-醛樹脂的水溶性，可以通過加入酸比如鹽酸來酸化濃縮物(至少一部分加入的酸會(huì)與聚氨基-醛樹脂中的胺基團(tuán)反應(yīng)生成鹽)。但是，高度酸性的溶液會(huì)傾向于加速釋放醛的化合物的分解反應(yīng)到不能接受的程度(也就是說，在濃縮物與含水酸混合來制備清潔或酸洗溶液之前提早釋放醛)。例如，如果釋放醛的化合物釋放除甲醛(調(diào)節(jié)的物質(zhì))，這可能意味著濃縮物需經(jīng)過特殊處理來避免形成難以接受的高甲醛濃度。出于這個(gè)原因，需要將濃縮物以兩部分體系或成套的形式包裝，其中一部分含有釋放醛的化合物，以及任選的潤濕劑的水溶液(上述溶液的pH值為弱堿性，例如，大約9到大約10)，同時(shí)第二部分含有包含聚氨基-醛樹脂的酸化水溶液(即，當(dāng)將濃縮物的兩部分混合并用含水酸稀釋來制備金屬清潔或酸洗溶液時(shí)，釋放醛的化合物和聚氨基-醛樹脂分開放置直到使用前很短時(shí)間)。第二部分可任選地含有潤濕劑。如果根據(jù)本發(fā)明，酸抑制劑濃縮物中的游離甲醛濃度需要保持在低于0.lwt%，則通常優(yōu)選調(diào)節(jié)pH值使得它大于大約7。本發(fā)明的酸抑制劑濃縮物可用于制備酸清潔或酸洗溶液，該溶液可有效的用于清潔帶有不需要金屬氧化物垢和其他不希望腐蝕產(chǎn)物的金屬表面。上述清潔溶液的例子是含有如下物質(zhì)的那些無機(jī)酸和/或有機(jī)酸，比如，例如，鹽酸、磷酸、氫氟酸、氨基磺酸、磺酸、硫酸、乙酸、檸檬酸、甲酸、乙醇酸、草酸及其混合物。金屬清潔或酸洗溶液中的酸濃度可根據(jù)需要來調(diào)整以獲得所需的清潔能力。例如，當(dāng)使用鹽酸作為酸時(shí)，通常溶液中HC1的含量基于重量/體積保持在大約l-大約30%(例如大約5-大約20%)的范圍內(nèi)。通常地，金屬清潔或酸洗溶液中所選的酸及這些酸的濃度可有效提供高度酸性的溶液，例如，pH值小于大約3、小于2的溶液或小于1的溶液。在包括帶狀線、連續(xù)和間歇鹽酸酸洗含鐵表面的應(yīng)用中，也就是說，在清潔溶液中鐵傾向于增大，這里描述的酸抑制劑濃縮物具有特別的優(yōu)點(diǎn)。例如，通過用本發(fā)明中酸抑制劑濃縮物制備的含HC1的溶液處理，可有效去除各種鋼表面的垢和類似物。然而，啤抑制劑濃縮物也可用于其他類型的清潔和酸洗溶液，比如，例如用于清潔鋁或鋁合金表面或鋅或鋅合金表面的那些。一般來說，本發(fā)明中的酸抑制劑濃縮物可在任何含量下引入酸性清潔溶液，該含量可以減緩酸的侵害和腐蝕傾向同時(shí)并不明顯的影響酸的清潔作用。酸抑制劑濃縮物與酸水溶液混合使用的優(yōu)選用量可根據(jù)多個(gè)因素而變化，包括濃縮物中的特別活性組分(例如特別的聚氨基-醛樹脂、特別的釋放醛的化合物、特別的潤濕劑)、酸的類型和濃度、處理的金屬的類型以及處理?xiàng)l件(例如接觸時(shí)間、溫度)。通常地，一體積份的本發(fā)明中酸抑制劑濃縮物由大約50至50000體積份含水酸稀釋。也就是說，基于體積/體積通常將酸抑制劑濃縮物與酸性水溶液在大約0.001-大約2%(例如大約0.005-大約0.5%)的濃度下混合。如果金屬清潔或酸洗溶液要在相對(duì)高的溫度下使用，溶液中濃縮物的量與在相對(duì)低的溫度下與金屬表面接觸的溶液相比通常要高一些。濃縮物可先與相對(duì)濃的酸溶液(例如37%濃度鹽酸)混合，之后將獲得的混合物用水稀釋來制得用于清潔和/或酸洗金屬表面的工作溶液。上述混合物也可方便的用于替換酸濃度和/或酸抑制物質(zhì)濃度低于所需水平的現(xiàn)有溶液。作為替換，濃縮物也可與具有清潔和酸洗金屬所需酸濃度的水溶液直接混合。在某些實(shí)施方式中，金屬清潔或酸洗溶液可含有具有如下濃度范圍的組分聚氨基-醛樹脂G.5-500ppm(例如l-20Gppm)釋放醛的化合物0-1000ppm(例如5-500ppm)潤濕劑0-200ppm(例如0.5-100ppm)炔醇0-700ppm(例如5-300ppm)上述濃度范圍基于每個(gè)單獨(dú)組分在溶液中的起始投放量。相信某些組分，特別是釋放醛的化合物，一旦在溶液形成和/或溶液被用于清潔和/或酸洗金屬表面時(shí)，會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或轉(zhuǎn)化。例如，不受理論束繂的，在與酸性水溶液混合以形成金屬酸洗或清潔溶液之后，釋放醛的化合物會(huì)分解以形成醛和其他分解產(chǎn)物，這是由于上述溶液通常為高酸性的并且已知釋放醛的化合物在低pH值下不穩(wěn)定(例如當(dāng)pH值小于3時(shí))。一般來說，含有本發(fā)明中酸抑制劑濃縮物的清潔和酸洗溶液可用于處理任何一種金屬。金屬表面的例子包括純金屬和合金，比如，例如，鋁(包括鋁合金)、鎂、鋅、鈦、鐵、銅、鋼(包括，例如，冷軋鋼、熱軋鋼、鍍鋅鋼、合金鋼、碳鋼)、青銅、不銹鋼、黃銅和類似物。例如，與溶液接觸的基底可含有至少50wty。的鋁、鋅或鐵。依照本發(fā)明進(jìn)行處理的含有金屬表面的基底可以為任何形狀，包括，例如，絲線、絲網(wǎng)、片材、帶狀物、嵌板、屏蔽物、汽車組件、套管、罩、家居部件、飛機(jī)部件、家電部件、型材、模塑件、管材、框架、工具組件、螺栓、螺母、螺桿、彈簧和類似物。金屬基材可包括單一類型金屬或通過某種方式連接或拴緊的不同類型的金屬。依照本發(fā)明進(jìn)行處理的基底可以包含金屬部分與非金屬部分如塑料、樹脂、玻璃或陶瓷部分。即使當(dāng)溶液在相對(duì)高的溫度下操作相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間和/或溶液具有高的鐵負(fù)載濃度，使用本發(fā)明中酸抑制劑濃縮物制得的金屬清潔酸洗溶液始終具有良好的金屬抑制性能。例如，溶液可保持在從環(huán)境溫度(即，大約2or)到大約ioot;之間的溫度。帶有在其上沉積或粘附的污垢或其它材料的需要清潔和/或酸洗的金屬表面與溶液接觸一段時(shí)間，且在可有效從金屬表面去除預(yù)期量的污垢和其他材料的溫度下接觸，與不含有根據(jù)本發(fā)明中酸抑制劑濃縮物的同類型的溶液相比，留下具有減少的金屬自身損失(腐蝕)的清潔和/或去垢和/或酸洗的表面?？赏ㄟ^所有適合或已知的手段，比如，例如，浸漬(浸入)、涂刷、噴涂、滾涂、擦拭和類似手段來使溶液與金屬表面接觸。一旦溶液已經(jīng)與金屬表面接觸達(dá)到所需時(shí)間，就可中斷帶有金屬表面的基底與大量溶液的接觸(例如從裝有溶液的罐或桶中將基底提取出來)。殘留在金屬表面的溶液可任其流千或通過比如擦拭的其他手段來去除。通過水或其他溶劑清潔金屬表面來去除其他剩余的溶液和/或中和其他剩余的酸和/或防止新膝露金屬表面的"快速生銹(flashrusting)"。本發(fā)明中的金屬酸洗或清潔溶液能夠產(chǎn)生容易清洗的金屬表面，其顯示清潔的、無污染的、高能量的金屬表面通常出現(xiàn)的水成片(watersheeting)現(xiàn)象。根據(jù)本發(fā)明清潔金屬表面后產(chǎn)生的"水成片"現(xiàn)象，將本發(fā)明與其他許多的現(xiàn)有技術(shù)中的酸抑制劑區(qū)分開來，其他酸抑制劑傾向于產(chǎn)生非常疏水性的"水微珠"表面(即，形成明顯分離水珠的金屬表面)。清潔后或酸洗后的金屬表面產(chǎn)生"水微珠"是指漂洗步驟之后在表面還殘留有薄的有機(jī)膜，上述殘留膜會(huì)影響和/或復(fù)雜化含金屬制品的下游處理。本發(fā)明中的組合物的最終用途包括，但不限于，化學(xué)和電解酸洗操作、酸浸過程、機(jī)器沖洗步驟、工業(yè)設(shè)備的金屬表面清潔(例如清潔工業(yè)鍋爐、熱交換器和冷凝器)、以及油井酸化操作。實(shí)施例實(shí)施例1為制備根據(jù)本發(fā)明用于配制酸抑制劑濃縮物的聚氨基-醛樹脂，將100重量份的CHEMQUATSP-1060水溶液(一種用節(jié)基氯季胺化的聚乙烯聚胺；固含量60%)與30重量份的40wtW的乙二醛的水溶液混合。明顯發(fā)生放熱反應(yīng)，生成了在FTIR光謙中1640cn^處有明顯吸收的深色溶液。實(shí)施例2為制備本發(fā)明的酸抑制劑濃縮物，將下述組分結(jié)合和混合(優(yōu)選按照下面的順序加入)來形成均相溶液去離子水65.05wt%六亞甲基四胺16.0wt%CHEMEENC-12G乙氧基化椰子胺1.75wt%鹽酸(20波美度)9.75wt%乙酸(56°/。)0.45wt%腐蝕抑制劑CES-9017.Owt%t由ConsultingEngineeringServices,LLC提供；據(jù)報(bào)導(dǎo)含有59-61。/。節(jié)基氯季胺化的聚乙烯聚胺和乙二醛(CAS78330-33-3)，四亞乙基五胺小于4%，三亞乙基四胺小于1°/。和39-41%水為制備本參考文獻(xiàn)的金屬清潔或酸洗溶液，一體積份的上述酸抑制劑濃縮物可，例如，與從200到20000體積份的含有10%重量/體積HC1的水溶液混合。也可使用其他酸和其他濃度的HC1(例如大約0.5到大約20%重量/體積)。在下面的實(shí)施例中將說明本發(fā)明中的酸洗或清潔溶液在處理金屬表面時(shí)減緩基底金屬損失的效力。實(shí)施例3將0.1710克CHEMQUATSP-1060季胺化的聚乙烯聚胺與2L10%重量/體積的鹽酸水溶液混合制得溶液A。將O.222克實(shí)施例1中的聚氨基-醛樹脂與2L10y。重量/體積的鹽酸水溶液混合制得溶液B。先制備130重量份實(shí)施例1中的聚氨基-醛樹脂與20重量份的CHEMEENC-12G乙氧基化脂肪胺的混合物，之后將0.257克該混合物與2L10。/。重量/體積的鹽酸混合制得溶液C。用新鮮的異丙醇清潔尺寸為0.032x2x4英寸的冷軋鋼(1008合金)試樣(coupons),干燥和稱重(精確至O.lmg)。試片(每個(gè)試驗(yàn)2片)通過l/4"沖壓孔懸掛在塑料涂覆的鉤子上，之后在溶液A、B及C每個(gè)中放置30分鐘，溶液保溫在180。F,用磁力攪拌棒攪拌(在試片上溶液流速3-5英尺/秒)，蓋上水冷表面皿。在曝露之后，試片立即在新溢出水浴中漂洗，用異丙醇潤濕和然后在再次稱重前用新清潔軟紙擦拭到干凈/干燥。試片的基體金屬損失如下溶液A:0.5040lb/ft2/hr溶液B:0.2935lb/ft2/hr溶液C:0.2773lb/ft2/hr上述結(jié)果顯示季胺化聚乙烯聚胺與乙二醛的反應(yīng)產(chǎn)物(溶液B)相比與未反應(yīng)的季胺化聚乙烯聚胺(溶液A)具有更好的保護(hù)基體金屬損失能力，同時(shí)乙氧基化脂肪胺的存在(溶液C)也能產(chǎn)生附加的抑制能力。實(shí)施例4分別向?qū)嵤├?中的溶液A、B和C中加入0.69克六亞甲基四胺制得溶液A-1、B-l，和C-1。使用實(shí)施例3中相同的測(cè)試步驟，酸洗在溶液A-1、B-l和C-l中的冷軋鋼試片具有如下的基體金屬損失量溶液A-l:0.1606lb/ft7hr溶液B-1:0.1220lb/ft7hr溶液C-1:0.0824lb/ft2/hr上述結(jié)果表明在含有非氧化酸的金屬酸洗或清潔溶液中，六亞甲基四胺的存在進(jìn)一步增強(qiáng)了季胺化聚乙烯聚胺-乙二醛樹脂抑制基體金屬損失的能力(溶液B-1與溶液B相比以及溶液C-1與溶液C相比)。分別向溶液B-l和溶液C-1中加入0.24克1，4-丁炔二醇制得溶液B-2和溶液C-2。采用前述相同的測(cè)試步驟，酸洗在溶液B-2和C-2中的冷軋鋼試片具有如下的基體金屬損失量溶液B-2:0.0710lb/ft7hr溶液C-2:0.0494lb/ft7hr上述實(shí)施例表明了在本發(fā)明酸抑制劑組合物中包括炔醇的益處。實(shí)施例5通過下述實(shí)施例來顯示本發(fā)明中酸抑制劑濃縮物在抑制含鋁基底在清潔時(shí)的損失。按照下述方式準(zhǔn)備兩個(gè)浴浴l:用181克去離子水稀釋19.0mL37%HC1。浴2:用180克去離子水稀釋20mL的抑制劑/酸混合物(通過混合13.4克去離子水，72.6mL37%HC1和依照實(shí)施例2的0.475克酸抑制劑濃縮物)。在室溫下將每個(gè)浴放置在玻璃燒杯中。使用SCOTCH-BRITE襯墊和水清潔鋁試片(3003鋁合金，2"x4"x0.025")，再用異丙醇擦拭，擦干之后稱重(精確至0.0001克)。將試片放置在每個(gè)燒杯中，至少每個(gè)試片的三分之二要浸泡到浴中。浸泡在浴l中的試片產(chǎn)生的氣體明顯多于浸泡在浴2中的試片。浸泡6分鐘后，浴1中的試片重量減少0.0066克，而酸洗在浴2中的試片的重量減少了0.0006克(91%抑制率)。在稱重前，清潔試片并用異丙醇擦拭試片。再浸泡另外60分鐘后，浴l(浴為渾濁和灰色，且由于金屬溶液的放熱溫度為36匸)中試片的損失為1.4436克，而浴2(澄清且溫度為67°F)中試片的損失為0.0137克(99.05%抑制率)。酸洗在浴1中的試片表面有大量的污點(diǎn)，而酸洗在浴2中的試片表面只有很少的污點(diǎn)。實(shí)施例6為顯示本發(fā)明組合物在抑制多種鋁合金表面由鹽酸刻蝕的效力，制備下述測(cè)試溶液。對(duì)照例2.0%(w/v)鹽酸。發(fā)明例用2.0%(w/v)的鹽酸將實(shí)施例2中的酸抑制劑濃縮物稀釋為0.05%(v/v)。尺寸為2"乘4"的各種鋁合金試片(每個(gè)測(cè)試兩個(gè))用SCOTCH-BRITE襯墊和水清潔，之后干燥并精確稱重至0.lmg。之后將試片放置在2升的攪拌的測(cè)試溶液中(每次測(cè)試前新制且保持在如表1所示的溫度下)，持續(xù)如表1所示的時(shí)間。之后將試片清潔、干燥并計(jì)算平均金屬損失lbs/ftV天，并與對(duì)照例相比來決定獲得的抑制率％。表l的結(jié)果顯示，與對(duì)照例相比，無論使用何種鋁合金基底，根據(jù)本發(fā)明的浴在通常地金屬清潔操作的溫度范圍內(nèi)都顯示出很高的金屬抑制性。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實(shí)施例7為顯示本發(fā)明中組合物在抑制磷酸對(duì)純鋅金屬表面腐蝕的效力，制備下述測(cè)試溶液。對(duì)照例5.0%(w/v)磷酸。發(fā)明例用5.0%(w/v)的磷酸(1.06克/2升)稀釋實(shí)施例2中的酸抑制劑濃縮物至0.05%(v/v)。尺寸為2"乘2"的純鋅金屬(每個(gè)測(cè)試兩個(gè))用SCOTCH-BRITE襯墊和水清潔，之后千燥并精確稱重至0.lmg。之后將試片放置在2升的攪拌的測(cè)試溶液中(每次測(cè)試前新制)且保持在如表2所示的溫度下，持續(xù)如表2所示的時(shí)間。之后將試片清潔、干燥并計(jì)算平均金屬損失lbs/ft7天，并與對(duì)照例相比來決定獲得的抑制率％。表2的結(jié)果顯示，與對(duì)照例相比，根據(jù)本發(fā)明的浴顯示出特別高的酸抑制性。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實(shí)施例8本實(shí)施例用以描述符合本發(fā)明的組合物在抑制酸對(duì)鋁表面腐蝕的效果，特別是當(dāng)上述組合物含有釋放醛的化合物和乙氧基化脂肪胺時(shí)。制備下述浴發(fā)明例A-在2升2.0。/。(重量/體積)HCl中的0.0742克CES-90(ConsultingEngineeringServices,"C提供，據(jù)報(bào)導(dǎo)含有59-61%千基氯季胺化的聚乙烯聚胺聚合物和乙二醛(CAS78330-33-3)，小于4%四亞乙基五胺，小于1%三亞乙基四胺，和39-41%的水)和0.1696g匿A。發(fā)明例B-發(fā)明例A的浴使用后(消耗了一定量的酸)向其中加入0.0186克CHEMEENC-12G乙氧基化椰子胺。將兩塊尺寸為2"x4"的3003鋁合金試片(用SCOTCH-BRITE襯墊清潔)分別放置在攪拌的浴中且保持在如表3所示的溫度下。當(dāng)酸洗時(shí)間與表1所列時(shí)間一致之后，計(jì)算金屬損失，并與對(duì)照例(2.0%w/vHCl，無抑制劑)相比來計(jì)算抑制率％。獲得的結(jié)果(表3)顯示，使用與醛(乙二醛)反應(yīng)后的季胺化的聚乙烯聚胺可以有效的抑制酸的腐蝕，特別是在較高溫度下以及當(dāng)與HMTA和乙氧基化脂肪胺一起組合使用時(shí)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>權(quán)利要求1.一種酸抑制劑濃縮物，其含有水、至少一種聚氨基-醛樹脂和至少一種選自釋放醛的化合物、乙氧基化脂肪胺、乙氧基化脂肪胺鹽和炔醇的化合物。2.權(quán)利要求1所述的酸抑制劑濃縮物，其中酸抑制劑濃縮物含有至少一種釋放甲醛的化合物。3.權(quán)利要求1所述的酸抑制劑濃縮物，其中酸抑制劑濃縮物含有六亞曱基四胺或其鹽。4.權(quán)利要求1所述的酸抑制劑濃縮物，其中酸抑制劑濃縮物含有至少一種聚乙烯聚胺-醛樹脂。5.權(quán)利要求1所述的酸抑制劑濃縮物，其中酸抑制劑濃縮物含有至少一種聚氨基-乙二醛樹脂。6.權(quán)利要求1所述的酸抑制劑濃縮物，其中酸抑制劑濃縮物含有至少一種聚乙烯聚胺-乙二醛樹脂。7.權(quán)利要求1所述的酸抑制劑濃縮物，其中酸抑制劑濃縮物含有至少一種通過使季胺化的聚乙烯聚胺與乙二醛反應(yīng)獲得的聚乙烯聚胺-乙二醛樹脂。8.權(quán)利要求7所述的酸抑制劑濃縮物，其中季胺化的聚乙烯聚胺通過使聚乙烯聚胺與千基氯反應(yīng)獲得。9.權(quán)利要求1所述的酸抑制劑濃縮物，含有至少一種乙氧基化脂肪胺或其鹽以及至少一種釋放醛的化合物。10.權(quán)利要求1所述的酸抑制劑濃縮物，含有至少一種乙氧基化脂肪胺或其鹽以及至少一種炔醇。11.權(quán)利要求1所述的酸抑制劑濃縮物，其中所述酸抑制劑濃縮物的pH值為大約4到大約6。12.權(quán)利要求1所述的酸抑制劑濃縮物，其中所迷酸抑制劑濃縮物的pH值大于大約7并且游離甲醛的含量低于大約0.lwt%。13.權(quán)利要求1所述的酸抑制劑濃縮物，其中所述的酸抑制劑濃縮物不含炔醇。14.權(quán)利要求1所述的酸抑制劑濃縮物，其中所述的酸抑制劑濃縮物不含氟表面活性劑。15.權(quán)利要求1所述的酸抑制劑濃縮物，含有至少一種季胺化聚乙烯聚胺-乙二醛樹脂、六亞甲基四胺或其鹽，以及至少一種乙氧基化脂肪胺或其鹽。16.權(quán)利要求1所述的酸抑制劑濃縮物，含有小于lwt%的游離甲醛。17.權(quán)利要求1所述的酸抑制劑濃縮物，其中酸抑制劑濃縮物含有2-丁炔-1，4-二醇。18.—種溶液，其含有水、至少一種非氧化酸、至少一種聚氨基-醛樹脂、以及至少一種選自釋放醛的化合物、乙氧基化脂肪胺、乙氧基化脂肪胺鹽和炔醇的化合物。19.權(quán)利要求18所述的溶液，其中所述溶液含有鹽酸。20.權(quán)利要求18所述的溶液，其中所述溶液含有至少一種釋放甲醛的化合物。21.權(quán)利要求18所述的溶液，其中所述溶液含有六亞甲基四胺或其鹽。22.權(quán)利要求18所述的溶液，其中所述溶液含有至少一種聚乙烯聚胺-醛樹脂。23.權(quán)利要求18所述的溶液，其中所述溶液含有至少一種聚氨基-乙二醛樹脂。24.權(quán)利要求18所述的溶液，其中所述溶液含有至少一種聚乙烯聚胺-乙二醛樹脂。25.權(quán)利要求18所迷的溶液，其中所述溶液含有至少一種通過使季胺化的聚乙烯聚胺與乙二醛反應(yīng)獲得的聚乙烯聚胺-乙二醛樹脂。26.權(quán)利要求25所述的溶液，其中季胺化的聚乙烯聚胺通過使聚乙烯聚胺與節(jié)基氯反應(yīng)獲得。27.權(quán)利要求18所述的溶液，含有至少一種乙氧基化脂肪胺。28.權(quán)利要求18所述的溶液，含有至少一種釋放醛的化合物和至少一種乙氧基化脂肪胺或其鹽。29.權(quán)利要求18所述的溶液，其中所述的溶液具有的pH值小于大約3。30.權(quán)利要求18所述的溶液，其中所述的溶液不含炔醇。31.權(quán)利要求18所述的溶液，其中所述的溶液不含氟表面活性劑。32.權(quán)利要求18所述的溶液，含有至少一種季胺化的聚乙烯聚胺-乙二醛樹脂、六亞甲基四胺或其鹽，以及至少一種乙氧基化脂肪胺或其鹽。33.權(quán)利要求18所述的溶液，其中所述溶液含有2-丁炔-1，4二醇。34—種清潔或酸洗含有金屬表面基底的方法，上述方法包括將上述金屬表面與權(quán)利要求18所述的溶液接觸。35.權(quán)利要求34所述的方法，其中所述的金屬表面為含鐵的金屬表面。36.權(quán)利要求34所述的方法，其中所述的金屬表面為含鋁的金屬表面。37.權(quán)利要求34所述的方法，其中所述的金屬表面為含鋅的金屬表面。38—種清潔或酸洗含有金屬表面的基底的方法，該方法包括a)通過將水、至少一種非氧化酸、至少一種聚氨基-醛樹脂和至少一種化合物混合制得溶液，該化合物選自釋放醛的化合物、乙氧基化脂肪胺、乙氧基化脂肪胺鹽和炔醇；以及b)將所述金屬表面與所述溶液接觸。39.權(quán)利要求38所述的方法，其中所述的金屬表面為含鐵的金屬表面。40.權(quán)利要求38所述的方法，其中所述的金屬表面為含鋁的金屬表面。41.權(quán)利要求38所述的方法，其中所述的金屬表面為含鋅的金屬表面。42.權(quán)利要求38所述的方法，其中所述溶液由如下方式形成將含有水、所述至少一種非氧化酸、所述至少一種聚氨基-醛樹脂和所述至少一種化合物的濃縮物與所述至少一種非氧化酸性的水溶液混合，其中所述化合物選自釋放醛的化合物、乙氧基化脂肪胺、乙氧基化脂肪胺鹽和炔醇。43.權(quán)利要求38所述的方法，其中所述溶液通過將以下物質(zhì)混合而形成a)含有至少一種釋放醛化合物的水溶液并且具有堿性pH值的第一濃縮物，b)含有至少一種聚氨基-醛樹脂的酸化水溶液的第二濃縮物，以及c)所述至少一種非氧化酸的水溶液。全文摘要提供了酸抑制劑濃縮物，其含有水，至少一種聚氨基-醛樹脂例如季銨化的聚乙烯聚胺-乙二醛樹脂，以及至少一種選自炔醇、乙氧基化脂肪胺、乙氧基化脂肪胺鹽和釋放醛的化合物(例如六亞甲基四胺)的化合物。當(dāng)與含水酸結(jié)合時(shí)，這些濃縮物形成了有用的金屬清潔和酸洗溶液，其中當(dāng)與金屬表面接觸時(shí)，這些溶液從金屬表面有效地去除水垢、污漬和其他沉積物，而對(duì)于含水酸對(duì)金屬本身的侵害和腐蝕顯示出減少的趨勢(shì)。文檔編號(hào)C08L61/00GK101389707SQ200780006335公開日2009年3月18日申請(qǐng)日期2007年2月1日優(yōu)先權(quán)日2006年2月23日發(fā)明者D·R·麥克科米克,T·S·史密斯申請(qǐng)人:漢高股份及兩合公司