專利名稱：：用于噴墨印刷的水性墨水的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于噴墨印刷(ink-jetprinting)的水性墨水(water-basedink)、水性墨水中使用的水分散體和不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒。
背景技術(shù)：
：在噴墨印刷方法中，墨滴從非常細(xì)的噴嘴直接投射到記錄介質(zhì)上，并附著于記錄介質(zhì)上，以形成字符和圖像。由于具有多種優(yōu)勢，例如易于充分著色、成本低、能夠使用常規(guī)紙(普通紙、再生紙)作為記錄介質(zhì)、與印刷的圖像和字符不接觸等，噴墨印刷方法已經(jīng)迅速傳播。在這類印刷方法當(dāng)中，就提高印刷的圖像和字符的耐候性和防水性而言，采用含有顏料作為著色劑的墨水的噴墨印刷方法現(xiàn)在已經(jīng)成為主流。WO00/39226公開了含有含顏料乙烯基聚合物的水性墨水。JP8-157761A公開了一種含有形成油膜的組分的水性墨水，其通過將不溶于水的樹脂溶解于其中而制備，以抑制褪色(colorbleeding)。但是，由于不溶于水的樹脂必須溶解在墨水中，不溶于水的樹脂在墨水中的含量很小，使得產(chǎn)生的墨水不能表現(xiàn)出充足的功能。JP2003-183554A公開了一種含有IO至1000ppm鄰苯二甲酸二酯和膠乳的墨水，以形成具有良好光澤度的圖像。但是，由于鄰苯二甲酸二酯在墨水中的含量很小，產(chǎn)生的墨水不能表現(xiàn)出充足的功能。WO99/52966公開了一種由含羧基的熱塑性樹脂和分散于其中的顏料組成的含顏料水性分散體，其通過在將顏料分散于其中之后使含羧基的熱塑性樹脂交聯(lián)而產(chǎn)生。在WO99/52966中已經(jīng)描述，由此制造的含顏料水性分散體在耐光性、防水性、耐溶劑性、時(shí)間穩(wěn)定性等方面很優(yōu)異。JP9-104834公開了一種通過使用顏料和含有羧基和可交聯(lián)官能團(tuán)的樹脂并使該樹脂的可交聯(lián)官能團(tuán)與交聯(lián)劑反應(yīng)以使該樹脂交聯(lián)制造含有顏料的水性分散體的方法。在JP9-104834中已經(jīng)描述，由此制造的含顏料水性分散體具有良好的儲存穩(wěn)定性，并能夠形成具有優(yōu)異的防水性和耐久性等的涂膜。但是，含有上述的含顏料分散體的水性墨水不能滿足良好的光澤度和良好的儲存穩(wěn)定性的需要。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及以下的(1)至(5)方面(1)用于噴墨印刷的不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒，其含有著色劑，其中不溶于水的交聯(lián)聚合物通過用0.5至9.5重量份交聯(lián)劑使100重量份不溶于水的聚合物交聯(lián)而產(chǎn)生。(2)用于噴墨印刷的不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒，其含有著色劑，其中不溶于水的交聯(lián)聚合物通過用交聯(lián)劑使不溶于水的聚合物交聯(lián)而產(chǎn)生，并且其重均鏈段分子量以下式(1)計(jì)算為1,400至20,000:重均鏈段分子量=[(不溶于水的聚合物的重均分子量)/(與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù)+1)](1)，其條件是當(dāng)[(與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù))/(不溶于水的聚合物中含有的能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù))]的比例大于1(〉1)時(shí)，與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù)等于1摩爾不溶于水的聚合物中含有的能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)。(3)用于噴墨印刷的水分散體，其包括含有著色劑的不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒和不溶于水的有機(jī)化合物，其中不溶于水的交聯(lián)聚合物通過用交聯(lián)劑使不溶于水的聚合物交聯(lián)而產(chǎn)生。(4)用于噴墨印刷的水性墨水，其包括上述方面(3)中所定義的水分散體。(5)水分散體用于噴墨印刷的用途，所述水分散體包括含有著色劑的不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒和不溶于水的有機(jī)化合物，其中不溶于水的交聯(lián)聚合物通過用交聯(lián)劑使不溶于水的聚合物交聯(lián)而產(chǎn)生。具體實(shí)施方式本發(fā)明涉及光澤度和儲存穩(wěn)定性優(yōu)異的水性墨水、水性墨水中使用的用于噴墨印刷的水分散體和不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒。本發(fā)明包括以下的第一至第三優(yōu)選實(shí)施方式。根據(jù)本發(fā)明，提供了用于噴墨印刷的水分散體和不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒，通過使用由不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒和不溶于水的有機(jī)化合物組成的水分散體，其能夠產(chǎn)生這種具有優(yōu)異的光澤度和儲存穩(wěn)定性的水性墨水，所述顆粒含有著色劑，其中不溶于水的交聯(lián)聚合物通過用交聯(lián)劑使不溶于水的聚合物交聯(lián)而產(chǎn)生。在本發(fā)明的第一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，提供了用于噴墨印刷的含有著色劑的不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒，其中不溶于水的交聯(lián)聚合物通過用0.5至9.5重量份交聯(lián)劑使100重量份不溶于水的聚合物交聯(lián)而產(chǎn)生(權(quán)利要求l)。在本發(fā)明的第二個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，提供了用于噴墨印刷的含有著色劑的不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒，其中不溶于水的交聯(lián)聚合物通過用交聯(lián)劑使不溶于水的聚合物交聯(lián)而產(chǎn)生，并且其重均鏈段分子量以下式(1)計(jì)算為1,400至20，000:重均鏈段分子量=[(不溶于水的聚合物的重均分子量)/(與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù)+1)](1)，其條件是當(dāng)[(與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù))/(1摩爾不溶于水的聚合物中含有的能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù))]的比例大于1(>1)時(shí)，與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù)等于1摩爾不溶于水的聚合物中含有的能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)(權(quán)利要求2)。在本發(fā)明的第三個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，提供了用于噴墨印刷的水性分散體，其包括含有著色劑的不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒和不溶于水的有機(jī)化合物，其中不溶于水的交聯(lián)聚合物通過用交聯(lián)劑使不溶于水的聚合物交聯(lián)而產(chǎn)生(權(quán)利要求8)。本發(fā)明的第一至第三優(yōu)選實(shí)施方式中通常使用的構(gòu)成組分解釋如下。同時(shí)，在以下的說明中，含有著色劑的不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒有時(shí)僅稱作"交聯(lián)聚合物顆粒"；不溶于水的交聯(lián)聚合物有時(shí)僅稱作"交聯(lián)聚合物"；且不溶于水的聚合物有時(shí)僅稱作"聚合物"。(不溶于水的有機(jī)化合物)據(jù)信，本發(fā)明中使用的不溶于水的有機(jī)化合物的至少一部分合并在交聯(lián)聚合物顆粒中以提高交聯(lián)聚合物顆粒的柔性。而且，據(jù)信，通過在其中合并有至少一部分的不溶于水的有機(jī)化合物使柔性由此得到提高的交聯(lián)聚合物顆粒，當(dāng)從噴墨印刷機(jī)的噴嘴噴射時(shí)其間的熔性提高，并均勻地?cái)U(kuò)散在記錄紙之上，產(chǎn)生打印紙的光滑表面，因此，產(chǎn)生的印刷品光澤度提高。就提高產(chǎn)生的水性墨水的光澤度而言，不溶于水的有機(jī)化合物的分子量優(yōu)選為100至2,000，更優(yōu)選100至1,200。不溶于水的有機(jī)化合物在水中的溶解性優(yōu)選在20。C下測量為每100g水5g或更低，更優(yōu)選3g或更低，再更優(yōu)選lg或更低，且進(jìn)一步再更優(yōu)選0.5g或更低。就提高涂層紙上形成的印刷圖像的光澤度，并且提高含有不溶于水的有機(jī)化合物的水分散體的儲存穩(wěn)定性而言，不溶于水的有機(jī)化合物的LogP值為4至16，更優(yōu)選5至16，且再更優(yōu)選6至15。在此，"LogP值"是指不溶于水的有機(jī)化合物的1-辛醇/水分配系數(shù)的對數(shù)，并且通過根據(jù)使用KowWin的SRC'sLOGKNOW/KOWWIN程序的片段法(fragmentapproach)(SyracusoResearchCorporation,USA)(KowWin程序算法描述于以下期刊文章Meylan,W.M.禾QP.H.Howard,1995,"Atom/fragmentcontributionmethodforestimatingoctanol-waterpartitioncoefficients",J.Parm.Sci"84，pp.83-92)計(jì)算的數(shù)值表示。片段方法基于化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行，其中考慮了碳原子數(shù)和化學(xué)鍵的類型。LogP值通常是用于相對評價(jià)有機(jī)化合物疏水特性的數(shù)值。不溶于水的有機(jī)化合物優(yōu)選是酯化合物、醚化合物或磺酰胺化合物的形式，以促進(jìn)不溶于水的有機(jī)化合物在交聯(lián)聚合物顆粒中的夾雜。不溶于水的有機(jī)化合物更優(yōu)選是在其分子中含有兩個(gè)或更多個(gè)酯或醚鍵的酯或醚化合物(f)和/或在其分子中含有一個(gè)或多個(gè)酯鍵或醚鍵和至少一個(gè)選自羧基、磺酸基、磷酸殘基和羰基、環(huán)氧基和羥基的官能團(tuán)的酯或醚化合物(g)?；衔?f)中酯鍵或醚鍵的數(shù)目優(yōu)選為2至3;化合物(g)中酯鍵或醚鍵的數(shù)目優(yōu)選為l至3;且化合物(g)中官能團(tuán)的數(shù)目優(yōu)選為1至3。同時(shí)，磷酸殘基是指作為通過從其中去除部分酯化或酯化部分而得到的磷酸酯或醚剩余部分的磷酸基團(tuán)。在這些酯化合物當(dāng)中，優(yōu)選由單元羧酸或其鹽和多元醇產(chǎn)生的酯，以及由多元酸如多元羧酸和磷酸或其鹽和單元醇產(chǎn)生的酯。在這些醚化合物當(dāng)中，優(yōu)選多元醇的醚。鹽的例子包括堿金屬鹽、垸醇胺鹽和銨鹽。單元羧酸的例子包括具有1至18個(gè)碳原子、優(yōu)選2至10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪族羧酸，例如，直鏈脂肪族羧酸，如乙酸、丁酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸和棕櫚酸，支鏈脂肪族羧酸，例如新戊酸，和不飽和脂肪族羧酸，例如丙烯酸和甲基丙烯酸；和具有6至12個(gè)碳原子的芳香族羧酸，例如，如苯甲酸。多元酸的例子包括具有2至12個(gè)碳原子的脂肪族羧酸，例如馬來酸、富馬酸、衣康酸、琥珀酸、己二酸和癸二酸；具有6至12個(gè)碳原子的芳香族羧酸，例如鄰苯二甲酸和偏苯三酸；和磷酸。單元醇的例子包括具有1至18個(gè)碳原子、優(yōu)選2至10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪醇，例如，如乙醇、丁醇、己醇、辛醇、癸醇和十二醇；具有6至12個(gè)碳原子的芳香醇，例如，如苯酚；以及這些醇的亞烷基氧化物化合物。多元醇的例子包括具有2至12個(gè)碳原子的那些多元醇，例如乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇和甘油；以及這些醇的烷氧基氧化物化合物。本發(fā)明中使用的脂肪族酸和醇可以是飽和的或不飽和的。不溶于水的有機(jī)化合物的具體例子包括(1)脂肪族羧酸酯，(2)芳香族羧酸酯，(3)環(huán)垸烴(環(huán)烯烴)羧酸酯，(4)磷酸酯，(5)含氧酸酯，(6)乙二醇酯，(7)環(huán)氧基酯(epoxy-basedester)(8)磺酰胺，(9)聚酯，(10)甘油烷基醚，(11)甘油垸基酯和(12)乙二醇垸基醚。在這些化合物當(dāng)中，就產(chǎn)生的墨水的良好光澤度而言，優(yōu)選化合物(1)至(5)、(8)至(10);更優(yōu)選的是選自以下的一種或多種化合物(1)脂肪族羧酸酯，(2)芳香族羧酸酯，(3)環(huán)烷烴(環(huán)烯烴)羧酸酯和(4)磷酸酯；再更優(yōu)選的是選自如下的一種或多種化合物脂肪族二羧酸酯、芳香族二羧酸酯或三羧酸酯、環(huán)烷烴(環(huán)烯烴)二羧酸酯和磷酸二酯或磷酸三酯。(1)脂肪族羧酸酯、(2)芳香族羧酸酯和(3)環(huán)烷烴(環(huán)烯烴)羧酸酯優(yōu)選是下列通式(2)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(2)其中R1和W各自獨(dú)立地為氫原子或具有1至22個(gè)碳原子的烴基，且W是具有1至18個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，其中W和f可以相同或不同，其條件是W和^二者不同時(shí)為氫原子，且Ri至W可以具有取代基；m和n各自獨(dú)立地是加入AO的為0至30的平均摩爾數(shù)；且AO是烷二基氧基(alkanediyloxy)基團(tuán)。就提高產(chǎn)生的印刷品的光澤度而言，W和f優(yōu)選各自獨(dú)立地為具有2至18個(gè)碳原子、更優(yōu)選4至12個(gè)碳原子的直鏈或直鏈垸基或烯基，具有7至23個(gè)碳原子、優(yōu)選7至11個(gè)碳原子的芳烷基，或者具有6至22個(gè)碳原子、優(yōu)選6至10個(gè)碳原子的芳基。作為R1和R2的烷基或烯基、芳烷基和芳基的具體例子包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、己基、2-乙基己基、辛基、十二垸基、十六垸基、苯基和芐基。R1和R2的定義類似地應(yīng)用于以下結(jié)構(gòu)式。R3優(yōu)選為二價(jià)脂肪族烴基、二價(jià)環(huán)烴基或二價(jià)芳香族烴基。在這些基團(tuán)當(dāng)中，更優(yōu)選的是優(yōu)選具有2至15個(gè)碳原子、更優(yōu)選2至12個(gè)碳原子、再更優(yōu)選2至8的碳原子的烷二基(亞烷基)或亞烯基；具有6至10個(gè)碳原子的亞芳基，優(yōu)選亞苯基；和具有3至8個(gè)碳原子的飽和或不飽和環(huán)烴基。作為W的烴基的具體例子包括亞乙基、三亞甲基、丙-1,2-二基、四亞甲基、七亞甲基、六亞甲基、戊-l,5-二基、八亞甲基、十二亞甲基和亞苯基。Rl勺定義類似地應(yīng)用于以下結(jié)構(gòu)式。下標(biāo)m和n各自獨(dú)立地為優(yōu)選0至20的數(shù)字，更優(yōu)選0至15，再更優(yōu)選1至15，進(jìn)一步再更優(yōu)選2至14，最優(yōu)選2至12。AO是具有2至4個(gè)碳原子的垸二基氧基(亞垸基氧基)，例如亞乙基氧基(EO)、亞丙基氧基(PO)(即，三亞甲基氧基或丙-l，2-二基氧基)和亞丁基氧基(BO)(即，四亞甲基氧基)，且當(dāng)m和n各自為2或更大時(shí)，多個(gè)AO基團(tuán)可以相同或不同。當(dāng)多個(gè)AO基團(tuán)彼此不同時(shí)，各個(gè)AO可以是嵌段加成或無規(guī)加成的?？梢耘cRi至RS連接的取代基的例子包括鹵素原子，例如氟、氯和溴；具有1至12個(gè)碳原子的垸氧基，例如甲氧基、乙氧基和異丙氧基;芳氧基，例如苯氧基；氧基羰基，例如甲氧基羰基；?；?，例如乙?；捅郊柞；?；酰氧基，例如乙酰氧基；氰基；硝基；羥基；羧基；氧基；環(huán)氧基；醚基；和酯基(這些基團(tuán)下文中統(tǒng)稱作"取代基")。這些取代基可以與R1至R3單獨(dú)連接，或者以其任意兩個(gè)或更多個(gè)組合相連接?？梢耘cW連接的取代基優(yōu)選為下列通式表示的基團(tuán)-CO(O)-(AO)l國R4其中AO的意義與上文定義相同；L的意義與m相同，其優(yōu)選范圍也與m相同；W的意義與R'相同，其優(yōu)選的例子和范圍也與W相同。在W具有上述取代基的情況下，W優(yōu)選為芳香族烴基。脂肪族羧酸酯(1)更優(yōu)選為上式(2)表示的化合物，其中W是可以具有取代基的二價(jià)脂肪族烴基。可以與Pe連接的取代基的例子包括上文例舉的那些取代基。脂肪族羧酸酯的具體例子包括脂肪族二元酸酯，例如己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯、己二酸二異丁酯、二(2-乙基己醇)己二酸酯、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、二(丁基二乙二醇)酯己二酸酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、二(2-乙基己醇)癸二酸酯、琥珀酸二乙酯和二(2-乙基己醇)壬二酸酯。在這些酯當(dāng)中，特別優(yōu)選的是具有6至14個(gè)碳原子的脂肪族二元酸的二酯，例如己二酸二乙酯、己二酸二丁酯、己二酸二異丁酯、二(丁基二乙二醇)己二酸酯、二(辛氧基聚乙二醇)己二酸酯(Ri和f均為2-乙基己基；各自加入EOm和n加成的平均摩爾數(shù)l至4)、二(辛氧基聚丙二醇)己二酸酯(Ri和ie均為2-乙基己基；各自加入POm和n的平均摩爾數(shù)i至6)、二(辛氧基聚乙二醇/聚丙二醇)己二酸酯(w和ie均為2-乙基己基；各自加入EO和POm和n之和的平均摩爾數(shù)4至12;嵌段加成)、二[辛氧基聚(乙二醇/聚丙二醇)]己二酸酯(R'和P^均為2-乙基己基；各自加入EO和POm和n之和的平均摩爾數(shù)4至12;無規(guī)加成)、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯和癸二酸二異丁酯。芳香族羧酸酯(2)更優(yōu)選是下列通式(3)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中R1和R2分別具有如上文所定義的含義，并且R1和R2可以相同或不同；并且AO、m和n分別具有如上文所定義的含義，并且當(dāng)m或n為2或更大時(shí)，多個(gè)AO基團(tuán)可以相同或不同。芳香族羧酸酯的具體例子包括鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二甲酯.'P苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、二(2-乙基己醇)鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸丁基芐酯、鄰苯二甲酸辛基芐酯、鄰苯二甲酸壬基芐酯、鄰苯二甲酸硬脂基節(jié)酯、鄰苯二甲酸辛基癸酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二苯酯、二(二甲基環(huán)己醇)鄰苯二甲酸酯、二(叔丁基環(huán)己醇)鄰苯二甲酸酯和乙基鄰苯二甲?；一u乙酸酯；和偏苯三酸酯，例如偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三異丁酯和三(2-乙基己醇)偏苯三酸酯。在這些芳香族羧酸酯當(dāng)中，優(yōu)選的是含有具有1至5個(gè)碳原子的脂肪醇?xì)埢泥彵蕉姿岫?，例如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯；含有具?至18個(gè)碳原子的烷基的鄰苯二甲酸芐酯，例如鄰苯二甲酸辛基芐酯、鄰苯二甲酸壬基芐酯和鄰苯二甲酸硬脂基芐酯；鄰苯二甲酸酯，例如二(辛氧基聚乙二醇)鄰苯二甲酸酯(Ri和f均為2-乙基己基；各自加入EOm和n的平均摩爾數(shù)l至5)、二(辛氧基聚丙二醇)鄰苯二甲酸酯(Ri和ie均為2-乙基己基；各自加入POm和n的平均摩爾數(shù)1至4)、二(辛氧基聚乙二醇/聚丙二醇)鄰苯二甲酸酯(Ri和je均為2-乙基己基；各自加入EO和POm和n之和的平均摩爾數(shù)4至12;嵌段加成)、二[辛氧基聚(乙二醇/聚丙二醇)]鄰苯二甲酸酯(Ri和R2均為2-乙基己基；各自加入EO和POm和n之和的平均摩爾數(shù)4至12;無規(guī)加成)；和含有具有3至5個(gè)碳原子的脂肪醇?xì)埢钠饺岫?，例如偏苯三酸三丁酯和偏苯三酸三異丁酯。環(huán)垸烴(環(huán)烯烴)羧酸酯(3)更優(yōu)選是下列通式(4)表示的環(huán)烷烴(環(huán)烯烴)羧酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(4)其中R1和R2分別具有如上文所定義的含義，并且R1和R2可以相同或不同；并且AO、m和n分別具有如上文所定義的含義，并且當(dāng)m或n為2或更大時(shí)，多個(gè)AO基團(tuán)可以相同或不同。磷酸酯的具體例子包括磷酸三丁酯、三(2-乙基己醇)磷酸酯、三(丁氧基乙醇)磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三二甲苯酯、甲苯基二苯基磷酸酯和2-乙基己基二苯基磷酸酯。在這些磷酸酯當(dāng)中，優(yōu)選的是含有具有5至9個(gè)碳原子的垸氧基垸基的磷酸酯，例如三(丁氧基乙醇)磷酸酯；含有具有4至12個(gè)碳原子的脂肪族烴基的磷酸酯，例如磷酸三丁酯;和含有具有7至12個(gè)碳原子的芳香族烴基的磷酸酯，例如三(2-乙基己醇)磷酸酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三二甲苯酯和甲苯基苯基磷酸酯。磷酸酯優(yōu)選是磷酸二酯或磷酸三酯的形式。含氧酸酯(5)優(yōu)選是下列通式(6)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(6)其中R1、f和RS分別具有如上文所定義的相同含義，并且W和le可以相同或不同。含氧酸酯的具體例子包括乙酰檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三丁酯和乙酰蓖麻酸甲酯。乙二醇酯(6)優(yōu)選是下列通式(7)表示的化合物OO<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(7)其中R1、RS和W分別具有如上文所定義的相同含義，并且W和RS可以相同或不同。乙二醇酯的具體例子包括二乙二醇二苯甲酸酯和三乙二醇二(2-乙基己酸酯)。環(huán)氧基酯(7)優(yōu)選是下列通式(8)表示的化合物R1—C—0—R6~~i~~(8)其中Ri具有如上文所定義的相同含義，且R"和Rs各自獨(dú)立地為氫原子或具有1至5個(gè)碳原子的低級烷基；并且R6是具有1至6個(gè)碳原子的垸二基氧基。環(huán)氧基酯的具體例子包括環(huán)氧基硬脂酸丁酯和環(huán)氧基硬脂酸辛酯。磺酰胺(8)優(yōu)選是下列通式(9)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中R1和W分別具有如上文所定義的相同含義，并且R1和R"可以相同或不同。磺酰胺(8)的具體例子包括鄰甲苯磺酰胺和對甲苯磺酰胺和N-丁基苯磺酰胺。聚酯(9)優(yōu)選是下列通式(10)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中R1、f和RS分別具有如上文所定義的相同含義，并且Rt和112以及多個(gè)113基團(tuán)可以相同或不同；p是l至18、優(yōu)選1至10的數(shù)字。聚酯的具體例子包括聚(l,2-丁二醇己二酸酉旨)和聚(l，3-丁二醇己二酸酯)。甘油烷基醚(10)的具體例子包括甘油單醚、甘油二醚和甘油三醚。在這些甘油垸基醚當(dāng)中，優(yōu)選的是含有具有8至30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基的甘油單醚。烷基具有8至30個(gè)碳原子，優(yōu)選8至22個(gè)碳原子，更優(yōu)選8至14個(gè)碳原子。烷基的例子包括2-乙基己基、(異)辛基、(異)癸基、(異)十二垸基、(異)肉豆蔻基、(異)十六垸基、(異)硬脂基和(異)山?；?。烷基在甘油烷基醚中的連接位點(diǎn)不具體限定，且甘油烷基醚可以是1-垸基甘油單醚或2-烷基甘油單醚的形式。甘油烷基酯(11)的具體例子包括甘油單垸基酯、甘油二垸基酯和甘油三烷基酯。在這些甘油烷基酯當(dāng)中，優(yōu)選的是具有1至18個(gè)碳原子、優(yōu)選2至IO個(gè)碳原子的直鏈或直鏈脂肪族羧酸的甘油烷基酯，脂肪族羧酸例如直鏈脂肪族羧酸，例如乙酸、丁酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸和棕櫚酸，和支鏈脂肪族羧酸，例如新戊酸。垸基中的碳原子總數(shù)優(yōu)選是6個(gè)或更多個(gè)，更優(yōu)選8個(gè)或更多個(gè)。甘油垸基酯(11)的進(jìn)一步具體例子包括甘油三乙酸酯、甘油二乙酸酯和甘油單乙酸酯。二醇烷基醚(12)的具體例子包括乙二醇單烷基醚和乙二醇二烷基醚?；衔?12)中包含的二醇的例子包括乙二醇和新戊二醇?；衔?12)中包含的烷基的例子包括具有1至22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈垸基。烷基中的碳原子總數(shù)優(yōu)選是6個(gè)或更多個(gè)，更優(yōu)選8個(gè)或更多個(gè)。上述不溶于水的有機(jī)化合物(1)至(12)可以單獨(dú)使用，或者以其任意兩種或更多種的混合物的形式使用。在這些不溶于水的有機(jī)化合物當(dāng)中，就得到的水分散體和墨水的良好光澤度而言，優(yōu)選的是上述通式(2)表示的那些化合物。(著色劑)如本發(fā)明的目的，著色劑用于表現(xiàn)出提高光澤度的作用。著色劑不受具體限定，可以使用顏料、疏水染料和水溶性染料中的任意者，例如酸性染料、反應(yīng)性染料和直接染料。就良好的防水性、良好的分散穩(wěn)定性和良好的耐摩擦性而言，本發(fā)明中使用的著色劑優(yōu)選是顏料或疏水染料。在這些著色劑當(dāng)中，為了滿足近來對高耐候性的強(qiáng)烈需求，優(yōu)選顏料。本發(fā)明特別適合于提高使用顏料的水性墨水的光澤度和儲存穩(wěn)定性。水性墨水中使用的顏料或疏水染料要求使用表面活性劑或聚合物以穩(wěn)定的細(xì)顆粒的形式存在。特別是，就防滲化特性和防水性而言，顏料和/或疏水染料優(yōu)選包括在聚合物顆粒中。顏料可以是有機(jī)或無機(jī)的。如果需要，有機(jī)或無機(jī)顏料可以與體質(zhì)顏料(extenderpigment)組合使用。無機(jī)顏料的例子包括炭黑、金屬氧化物、金屬硫化物和金屬鹵化物。在這些無機(jī)顏料當(dāng)中，炭黑優(yōu)選用于黑色水性墨水。炭黑可以包括爐黑、熱燈黑(thermallampblack)、乙炔黑和槽法炭黑(channelblack)。有機(jī)顏料的例子包括偶氮顏料、二偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、異吲哚酮顏料、二噁嗪顏料、二萘嵌苯顏料、紫環(huán)酮(perinone)顏料、硫靛顏料、蒽醌顏料和喹呔酮(quinophthalone)顏料。優(yōu)選的有機(jī)顏料的具體例子包括選自以C丄PigmentYellow、C丄PigmentRed、C丄PigmentViolet、C丄PigmentBlue禾卩C丄PigmentGreen等商品名以各種產(chǎn)品名稱出售的市售產(chǎn)品的一種或多種顏料。體質(zhì)顏料的例子包括二氧化硅、碳酸鈣和滑石。疏水染料不受具體限定，只要其能夠包括在交聯(lián)聚合物顆粒中。為了使染料有效地包括在聚合物中，基于制造聚合物時(shí)使用的有機(jī)溶劑例如優(yōu)選是甲乙酮，疏水染料的溶解度在25'C下測量為2g/L或更大，更優(yōu)選20至500g/L。疏水染料的例子包括油溶性染料和分散染料。在這些染料當(dāng)中，優(yōu)選油溶性染料。油溶性染料的例子包括選自O(shè)rientChemicalCo.,Ltd.、BASFAG等以C丄SolventBlack、C.I.SolventYellow、C.I.SolventRed、C丄SolventViolet、C丄SolventBlue、C丄SolventGreen禾卩CJ.SolventOrange等商品名以各種產(chǎn)品名稱出售的市售產(chǎn)品的一種或多種染料。分散染料的具體例子包括選自以C丄DisperseYellow、C丄DisperseOrange、C丄DisperseRed、C.LDisperseViolet、C丄DisperseBlue、C.I.DisperseGreen等商品名以各種產(chǎn)品名稱出售的市售產(chǎn)品的一種或多種染料。在這些染料當(dāng)中，優(yōu)選的是用于黃色著色劑的C.I.SolventYellow29和30，用于青色著色劑的C.I.SolventBlue70，用于品紅色著色劑的C.I.SolventRed18和49，以及用于黑色著色劑的CI.SolventBlack3和7和苯胺黑黑色染料。在這些著色劑當(dāng)中，優(yōu)選的是那些除白色以外的彩色、介于白色和黑色之間的黑色和中間色(半調(diào)色)的著色劑。上述著色劑可以單獨(dú)使用，或者以含有任選混合比例的其任意兩種或更多種的混合物的形式使用。就提高光澤度和儲存穩(wěn)定性而言，不溶于水的聚合物與著色劑(不溶于水的聚合物/著色劑)的重量比優(yōu)選為10/90至90/10，更優(yōu)選20/80至80/20，再更優(yōu)選20/80至50/50。(不溶于水的聚合物)本發(fā)明中使用的不溶于水的聚合物可以用交聯(lián)劑交聯(lián)，以形成交聯(lián)聚合物。在此，"不溶于水的聚合物"是指當(dāng)聚合物在105'C下干燥2h，然后在25'C下溶解在100g水中時(shí)，表現(xiàn)出的在水中的溶解度為10g或更低，優(yōu)選5g或更低，更優(yōu)選lg或更低。在聚合物具有成鹽基團(tuán)的情況下，溶解度是指其成鹽基團(tuán)根據(jù)成鹽基團(tuán)的種類用乙酸或氫氧化鈉完全中和(即100%)的聚合物的溶解度。本發(fā)明中使用的不溶于水的聚合物的例子包括聚酯、聚氨酯和乙烯基聚合物。在這些聚合物當(dāng)中，就其良好的分散穩(wěn)定性而言，優(yōu)選的是通過使乙烯基單體例如乙烯基化合物、亞乙烯基化合物、亞乙炔基化合物加成聚合而得到的乙烯基聚合物。(乙烯基聚合物)本發(fā)明中使用的乙烯基聚合物優(yōu)選是不溶于水的乙烯基聚合物，其通過將含有(a)含有成鹽基團(tuán)的單體(下文中有時(shí)僅稱作"組分(a))和(b)大分子單體(下文中有時(shí)僅稱作"組分(b)")和/或(c)疏水單體(下文中有時(shí)僅稱作"組分(c)")的單體混合物(這種混合物下文中有時(shí)僅稱作"單體混合物")共聚而產(chǎn)生。不溶于水的乙烯基化合物含有來源于組分(a)的組成單元、和來源于組分(b)的組成單元和/或來源于組分(c)的組成單元。不溶于水的乙烯基化合物更優(yōu)選為含有來源于組分(a)的組成單元或者來源于組分(a)和(c)的組成單元作為主鏈，以及來源于組分(b)的組成單元作為側(cè)鏈的不溶于水的接枝聚合物。含有成鹽基團(tuán)的單體(a)用于提高所得水分散體的分散穩(wěn)定性。成鹽基團(tuán)的例子包括羧基、磺酸基、磷酸基、氨基和銨基。含有成鹽基團(tuán)的單體的例子包括陽離子單體和陰離子單體，如JP9-286939A的段落等所述。陽離子單體典型的例子包括含有不飽和胺的單體和含有不飽和銨鹽的單體。在這些陽離子單體當(dāng)中，優(yōu)選的是N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-(N',N'-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酸酯和乙烯基吡咯烷酮。陰離子單體典型的例子包括不飽和羧酸單體、不飽和磺酸單體和不飽和磷酸單體。不飽和羧酸單體的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸和2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸。不飽和磺酸單體的例子包括苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、3-磺基丙基(甲基)丙烯酸酯和二(3-磺基丙基)衣康酸酯。不飽和磷酸單體的例子包括乙烯基膦酸、乙烯基磷酸酯、二(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、二苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯和二丁基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯。在上述陰離子單體當(dāng)中，就所得墨水的良好分散穩(wěn)定性和良好的噴射穩(wěn)定性而言，優(yōu)選的是不飽和羧酸單體，更優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸。大分子單體(b)用于提高交聯(lián)聚合物顆粒的分散穩(wěn)定性。大分子單體(b)的形式是含有可聚合不飽和基團(tuán)的單體，其數(shù)均分子量為500至IOO，OOO，更優(yōu)選1,000至10,000。同時(shí)，大分子單體(b)的數(shù)均分子量可以使用含有1mmol/L的十二烷基二甲基胺的氯仿作為溶劑并使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通過凝膠色譜測量。在這些大分子單體(b)當(dāng)中，就交聯(lián)聚合物顆粒等的良好分散穩(wěn)定性而言，優(yōu)選的是基于苯乙烯的大分子單體和含有芳香族基團(tuán)的基于(甲基)丙烯酸酯的大分子單體，其可以在其一個(gè)末端處具有可聚合官能團(tuán)?；诒揭蚁┑拇蠓肿訂误w的例子包括基于苯乙烯的單體的均聚物，和基于苯乙烯的單體與其它單體的共聚物。基于苯乙烯的單體的離子包括苯乙烯、2-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、乙烯基萘和氯代苯乙烯。作為含有芳香族基團(tuán)的基于(甲基)丙烯酸酯的大分子單體，優(yōu)選使用的是含有芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的均聚物和含有芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯與其它單體的共聚物。含有芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的例子包括含有如下基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯具有7至22個(gè)碳原子、優(yōu)選7至18個(gè)碳原子、更優(yōu)選7至12個(gè)碳原子的芳基烷基，其可以具有含有雜原子的取代基，或者具有6至22個(gè)碳原子、優(yōu)選6至18個(gè)碳原子，更優(yōu)選6至12個(gè)碳原子的芳基，其可以具有含有雜原子的取代基。含有雜原子的取代基的例子包括鹵素原子、酯基、醚基和羥基。含有芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸芐酯、苯氧基乙醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙烯酸酯和2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羥丙基鄰苯二甲酸酯。在這些含有芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯當(dāng)中，優(yōu)選的是(甲基)丙烯酸芐酯。與這些大分子單體的一個(gè)末端連接的可聚合官能團(tuán)優(yōu)選為丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基?？膳c含有芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯共聚的其它單體的例子包括丙烯腈。就提高與顏料的親和力而言，基于苯乙烯的大分子單體中來源于基于苯乙烯的單體的組成單元的含量或含有芳香族基團(tuán)的基于(甲基)丙烯酸酯的大分子單體中來源于含有芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的組成單元的含量優(yōu)選為50wt。/。或更高，更優(yōu)選70wt。/。或更高。大分子單體(b)可以進(jìn)一步含有由來源于有機(jī)聚硅氧烷等的其它組成單元組成的側(cè)鏈。這種側(cè)鏈可以通過如下方法產(chǎn)生，例如，與大分子單體——在其一個(gè)末端處具有可聚合官能團(tuán)的基于硅酮(silicone)的大分子單體共聚，該大分子單體由下列通式(11)表示CH2=C(CH3)-COOC3H6-[Si(CH3)2-0]t-Si(CH3)3(11)其中t是8至40的數(shù)字。作為組分(b)的基于苯乙烯的大分子單體是市售的，例如，獲自ToagoseiCo"Ltd.，商品名為AS-6(S)、AN-6(S)、HS-6(S)等。疏水單體(c)用于提高所得墨水的光密度。疏水單體的例子包括(甲基)丙烯酸垸基酯和含有芳香族基團(tuán)的單體。優(yōu)選的(甲基)丙烯酸垸基酯是那些含有具有1至22個(gè)碳原子、優(yōu)選6至18個(gè)碳原子的烷基的垸基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(異)丙酯、(甲基)丙烯酸(異或叔)丁酯、(甲基)丙烯酸(異)戊酉旨、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、2-乙基己醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸(異)辛酯、(甲基)丙烯酸(異)癸酯、(甲基)丙烯酸(異)十二烷基酯和(甲基)丙烯酸(異)十八烷基酯。同時(shí)，本文所用的術(shù)語"(異或叔)"和"(異)"是指其中存在有以"異"和"叔"表示的基團(tuán)的結(jié)構(gòu)，和其中不存在這些基團(tuán)的結(jié)構(gòu)(即，正常的)。"(甲基)丙烯酸酯"是指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其二者。含有芳香族基團(tuán)的單體可以含有具有雜原子的取代基，且優(yōu)選為含有具有6至22個(gè)碳原子、優(yōu)選6至18個(gè)碳原子、更優(yōu)選6至12個(gè)碳原子的芳香族基團(tuán)的乙烯基單體。含有芳香族基團(tuán)的單體的例子包括上述基于苯乙烯的單體(組分c-l)和上述含有芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯(組分c-2)。具有雜原子的取代基的例子包括之前所例舉的那些。在這些組分(c)當(dāng)中，就提高光密度而言，優(yōu)選的是基于苯乙烯的單體(組分c-l)。在這些基于苯乙烯的單體當(dāng)中，特別優(yōu)選的是苯乙烯和2-甲基苯乙烯。就提高光密度而言，組分(c-l)在組分(c)中的含量優(yōu)選為10至100wt%，更優(yōu)選20至80wt%。另外，優(yōu)選的作為組分(c-2)的含有芳香族基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸芐酯和苯氧基乙醇(甲基)丙烯酸酯。就提高光密度和光澤度而言，組分(c-2)在組分(c)中的含量優(yōu)選為10至100wt0/0，更優(yōu)選20至80wt。/0。而且，組分(c-1)禾n(c-2)優(yōu)選彼此組合使用。單體混合物可以進(jìn)一步含有(d)含有羥基的單體(下文中有時(shí)僅稱作"組分(d)")。含有羥基的單體(d)用于表現(xiàn)出提高聚合物顆粒的分散穩(wěn)定性的優(yōu)異效果。組分(d)的例子包括2-羥基乙醇(甲基)丙烯酸酯、3-羥基丙醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(!1=2至30，其中n代表加入含氧亞烷基基團(tuán)的平均摩爾數(shù)該定義類似地應(yīng)用于以下說明)(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(!1=2至30)(甲基)丙烯酸酯、和聚(乙二醇)(n=1至15)/丙二醇(n=1至15)(甲基)丙烯酸酯。在這些含有羥基的單體當(dāng)中，優(yōu)選的是2-羥基乙醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯和聚丙二醇甲基丙烯酸酯。單體混合物可以進(jìn)一步含有(e)由以下通式(12)表示的單體(下文中有吋僅稱作"組分(e)"):CH2=C(R7)COO(R80)qR9(12)其中^為氫原子或具有1至5個(gè)碳原子的垸基;RS為具有1至30個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，其可以含有雜原子；W為具有l(wèi)至30個(gè)碳原子的單價(jià)烴基，其可以含有雜原子，或者是苯基，其可以含有具有1至9個(gè)碳原子的垸基；并且q代表加入RSO基團(tuán)的平均摩爾數(shù)，并且是l至60、優(yōu)選1至30的數(shù)字。組分(e)用于表現(xiàn)出提高所得墨水的噴射特性的優(yōu)異效果?？砂偻ㄊ?12)的單體中的雜原子的例子包括氮原子、氧原子、鹵素原子和硫原子。合適的W基團(tuán)的例子包括甲基、乙基和(異)丙基。合適的R80基團(tuán)的例子包括氧化乙烯、氧化三亞甲基、氧化丙-1,2-二基、氧化四亞甲基、氧化七亞甲基、氧化六亞甲基和具有2至7個(gè)碳原子的氧化垸二基(氧化亞烷基)基團(tuán)，其可以由這些基團(tuán)中至少兩種的組合構(gòu)成。合適的W基團(tuán)的例子包括具有1至30個(gè)碳原子、優(yōu)選1至20個(gè)碳原子、更優(yōu)選1至8個(gè)碳原子的脂肪族烷基，具有7至30個(gè)碳原子的含有芳香環(huán)的烷基，具有4至30個(gè)碳原子的含有雜環(huán)的垸基，以及苯基，其可含有具有1至8個(gè)碳原子的烷基。組分(e)的具體例子包括甲氧基聚乙二醇(通式(12)中的q:1至30;該定義類似地應(yīng)用于以下化合物)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚四亞甲基二醇(q=l至30)(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(q=1至30)(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(q^l至30)(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(9=1至30)(甲基)丙烯酸酯2-乙基己基醚、(異)丙氧基聚乙二醇(q:l至30)(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(q:l至30)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(q=l至30)(甲基)丙烯酸酯和甲氧基(乙二醇/丙二醇共聚物)(q=l至30;在其中乙二醇組成單元的數(shù)目為1至29)(甲基)丙烯酸酯。在這些化合物當(dāng)中，優(yōu)選的是辛氧基聚乙二醇(q-l至30)(甲基)丙烯酸酯和聚乙二醇(q:l至30)(甲基)丙烯酸酯2-乙基己基醚。市售的組分(d)禾tl(e)的例子包括獲自Shin-NakamuraKagakuKogyoCo"Ltd.的多官能丙烯酸酯單體(NK酯)，例如"M-40G"、"M-90G"和"M-230G";和獲自NOFCorporation的BLEMMER系列，例如"PE-90"、"PE-200"、"PE-350"、"PME-100"、"PME-200"、"PME畫400"、"PME-1000"、"PP-500"、"PP-800"、"PP-1000"、"AP-150"、"AP-400"、"AP隱550"、"AP誦800"、"50PEP畫300"、"50POEP-800B"和"43PAPE-600B"。這些組分(a)至(e)分別單獨(dú)使用，或者以其任意兩種或更多種的混合物的形式使用。在制造不溶于水的乙烯基聚合物時(shí)，單體混合物中上述組分(a)至(e)的含量(非中和組分的含量；該定義類似地應(yīng)用于以下說明)或不溶于水的聚合物中來源于組分(a)至(e)的組成單元的含量如下。就所得水分散體的良好分散穩(wěn)定性而言，組分(a)的含量優(yōu)選為2至40wt。/。，更優(yōu)選2至30wt。/。，再更優(yōu)選3至20wt。/。。特別是，就提高與著色劑的相互作用而言，組分(b)的含量優(yōu)選為1至25wt%，更優(yōu)選5至20wt%。就提高光密度而言，組分(c)的含量優(yōu)選為5至98wt%，更優(yōu)選為10至60wt%。就所得水分散體的良好分散穩(wěn)定性而言，組分(d)的含量優(yōu)選為5至40wt。/。，更優(yōu)選7至20wt。/。。就所得墨水的良好噴射特性而言，組分(e)的含量優(yōu)選為5至50wt%,更優(yōu)選10至40wt%。就所得水分散體的良好分散穩(wěn)定性而言，單體混合物中組分(a)和(d)的總含量優(yōu)選為6至60wt。/。，更優(yōu)選10至50wt。/。。就所得水分散體的良好分散穩(wěn)定性以及所得墨水的良好噴射特性而言，單體混合物中組分(a)和(e)的總含量優(yōu)選為6至75wt%，更優(yōu)選13至50wt%。就所得水分散體的良好分散穩(wěn)定性以及所得墨水的良好噴射特性而言，單體混合物中組分(a)、(d)和(e)的總含量優(yōu)選為6至60wt。/。，更優(yōu)選7至50wt。/。。另外，就所得水分散體的良好分散穩(wěn)定性和良好光密度而言，組分(a)與(b)和(c)之和的重量比[組分(a)/(組分(b)+組分(c))]優(yōu)選為0.01至1，更優(yōu)選0.02至0.67，再更優(yōu)選0.03至0.50。(不溶于水的聚合物的制造)本發(fā)明中使用的不溶于水的聚合物可以通過使用已知方法使單體混合物共聚來制造，已知方法例如本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合和乳液聚合。在這些聚合方法當(dāng)中，優(yōu)選的是溶液聚合。溶液聚合方法中使用的溶劑優(yōu)選為有機(jī)極性溶劑，但不限于此。可以與水的混合物的形式使用與水互溶的有機(jī)極性溶劑。有機(jī)極性溶劑的例子包括具有1至3個(gè)碳原子的脂肪醇，例如甲醇、乙醇和丙醇；酮，例如丙酮和甲乙酮；和酯，例如乙酸乙酯。在這些溶劑當(dāng)中，優(yōu)選的是甲醇、乙醇、丙酮、甲乙酮和其至少一種與水的混合溶劑。聚合可以在傳統(tǒng)己知的自由基聚合引發(fā)劑的存在下進(jìn)行，例如，偶氮化合物，如2,2'-偶氮二異丁腈和2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)，和有機(jī)過氧化物，如過氧化辛酸叔丁酯和二苯甲酸酐。聚合中使用的自由基聚合引發(fā)劑的量優(yōu)選為每1摩爾單體混合物0.001至5摩爾，更優(yōu)選0.01至2摩爾。聚合也可以在傳統(tǒng)已知的鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進(jìn)行，例如硫醇，如辛基硫醇和2-巰基乙醇和二硫化秋蘭姆(thiuramdisulfide)。單體混合物的聚合條件根據(jù)要使用的自由基聚合引發(fā)劑、單體、溶劑等的種類而變化，因此不具體限制。聚合通常在30至IO(TC、更優(yōu)選50至80'C的溫度下進(jìn)行1至20小時(shí)。而且，聚合優(yōu)選在惰性氣體氣氛例如氮和氬的氣氛下進(jìn)行。聚合反應(yīng)完成后，可以通過己知方法例如再沉淀和通過蒸餾除去溶劑，將由此產(chǎn)生的聚合物從反應(yīng)溶液中分離。由此產(chǎn)生的聚合物可以通過重復(fù)再沉淀、膜分離、色譜、萃取等以從中除去未反應(yīng)單體等來進(jìn)行純化。就良好的光澤度和著色劑在其中的良好分散穩(wěn)定性而言，本發(fā)明中使用的不溶于水的聚合物的重均分子量優(yōu)選為5,000至500,000，更優(yōu)選10,000至400,000，再更優(yōu)選10,000至300,000。同時(shí)，不溶于水的聚合物的重均分子量通過以下實(shí)施例中所述的方法測量。當(dāng)本發(fā)明中使用的不溶于水的乙烯基聚合物含有來源于含有成鹽基團(tuán)的單體(a)的成鹽基團(tuán)時(shí)，成鹽基團(tuán)用中和劑中和。作為中和劑，可以根據(jù)聚合物中成鹽基團(tuán)的種類使用酸或堿。中和劑的例子包括酸，例如鹽酸、乙酸、丙酸、磷酸、硫酸、乳酸、琥珀酸、乙醇酸、葡糖酸和甘油酸，以及堿，例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、甲基胺、二甲胺、三甲胺、乙基胺、二乙胺、三乙胺、三乙醇胺和三丁基胺。成鹽基團(tuán)的中和程度優(yōu)選為10至200%，更優(yōu)選20至150%，再更優(yōu)選50至150%。陰離子成鹽基團(tuán)的中和程度根據(jù)下式計(jì)算-/[聚合物酸值(KOHmg/g)x聚合物重量(g)/(56x1000)]x100陽離子成鹽基團(tuán)的中和程度根據(jù)下式計(jì)算/[聚合物胺值(HClmg/g)x聚合物重量/(36.5x1000)]x100酸值或胺值可以從聚合物各個(gè)組成單元計(jì)算，或者還可以通過對通過將聚合物溶解在適當(dāng)溶劑如甲乙酮中制備的溶液進(jìn)行滴定的方法來測定。(交聯(lián)劑)本發(fā)明中使用的交聯(lián)劑優(yōu)選地選自在其分子中含有至少兩個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的那些化合物，以使不溶于水的聚合物充分交聯(lián)。就促進(jìn)聚合物反應(yīng)和產(chǎn)生的交聯(lián)聚合物顆粒的良好儲存穩(wěn)定性而言，交聯(lián)劑的分子量優(yōu)選為120至2000，更優(yōu)選150至1500，再更優(yōu)選150至1000。就所得交聯(lián)聚合物分子量的良好可控性以及所得分散體和墨水的良好光澤度而言，交聯(lián)劑中含有的反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)目優(yōu)選為2至4，最優(yōu)選為2。反應(yīng)性基團(tuán)優(yōu)選為選自羥基、環(huán)氧基、醛基、氨基和羧基的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)。交聯(lián)劑的具體例子包括(a)在其分子中含有兩個(gè)或更多個(gè)羥基的化合物含有兩個(gè)或更多個(gè)羥基的化合物的例子包括多元醇，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、甘油、聚甘油、丙二醇、1，4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊醇、二乙醇胺、三二乙醇胺、聚丙二醇、聚乙烯醇、季戊四醇、山梨糖醇、脫水山梨糖醇、葡萄糖、甘露醇、一縮甘露醇(mannitan)、蔗糖和葡萄糖。(b)在其分子中含有兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)氧基的化合物含有兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)氧基的化合物的例子包括聚縮水甘油醚，例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚和聚甘油聚縮水甘油醚。(C)在其分子中含有兩個(gè)或更多個(gè)醛基的化合物含有兩個(gè)或更多個(gè)醛基的化合物的例子包括多元醛，例如戊二醛和乙二醛。(d)在其分子中含有兩個(gè)或更多個(gè)氨基的化合物含有兩個(gè)或更多個(gè)氨基的化合物的例子包括多元胺，例如乙二胺和聚乙烯亞胺。(e)在其分子中含有兩個(gè)或更多個(gè)羧基的化合物含有兩個(gè)或更多個(gè)羧基的化合物的例子包括多元羧酸，例如草酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸和己二酸。不溶于水的聚合物還含有能有與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)(可交聯(lián)官能團(tuán))。不溶于水的聚合物和交聯(lián)劑的優(yōu)選組合如下。當(dāng)不溶于水的聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)是酸基例如羧基、磺酸基和磷酸基時(shí)，交聯(lián)劑優(yōu)選地選自上述化合物(a)、(b)禾B(d)。當(dāng)不溶于水的聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)是氨基或羥基時(shí)，交聯(lián)劑優(yōu)選地選自上述化合物(b)、(C)禾卩(e)。當(dāng)不溶于水的聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)是異氰酸酯基團(tuán)或環(huán)氧基時(shí)，交聯(lián)劑優(yōu)選地選自上述化合物(a)、(d)和(e)。在上述組合當(dāng)中，就良好控制交聯(lián)反應(yīng)以由不溶于水的聚合物而得到具有適當(dāng)交聯(lián)結(jié)構(gòu)的交聯(lián)聚合物而言，特別優(yōu)選的是含有選自酸基團(tuán)例如羧基、磺酸基和磷酸基，氨基和羥基的至少一種反應(yīng)性基團(tuán)的不溶于水的聚合物與在其分子中含有兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)氧基的化合物(b)的組合。含有酸基例如羧基、磺酸基和磷酸基、氨基、羥基、異氰酸酯基、環(huán)氧基等作為能夠與上述交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)(可交聯(lián)官能團(tuán))的不溶于水的聚合物可以通過在上述產(chǎn)生不溶于水的聚合物的過程中使含有具有上述反應(yīng)性基團(tuán)的單體的可聚合單體組合物共聚而產(chǎn)生。作為含有成鹽基團(tuán)例如酸基和氨基作為能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的聚合物，可以使用通過使上述含有成鹽基團(tuán)的單體共聚所得到的那些聚合物。另外，作為含有羥基作為能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的聚合物，可以使用通過使上述含有羥基的單體共聚所得到的那些聚合物。作為含有環(huán)氧基作為能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的聚合物，可以使用通過使上述含有環(huán)氧基的單體——更具體地為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚所得到的那些聚合物。此外，作為含有異氰酸酯基團(tuán)作為能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的聚合物，可以使用(i)通過使上述含有異氰酸酯基團(tuán)的單體例如異氰酸基-乙醇(甲基)丙烯酸酯共聚所得到的那些聚合物，和(ii)通過使由不飽和聚酯多元醇和異氰酸酯產(chǎn)生的異氰酸酯封端的預(yù)聚物共聚所得到的那些聚合物。(含有著色劑的不溶于水的交聯(lián)聚合物顆粒)在本發(fā)明中，含有著色劑的不溶于水的交聯(lián)聚合物顆粒用于通過與不溶于水的有機(jī)化合物的良好相互作用而提高光澤度和儲存穩(wěn)定性。據(jù)信，交聯(lián)聚合物適當(dāng)?shù)慕宦?lián)結(jié)構(gòu)仍能使不溶于水的有機(jī)化合物良好地包含于其中，使得即使當(dāng)交聯(lián)聚合物由于其中夾雜有不溶于水的有機(jī)化合物而具有膨脹(swelled-up)的聚合物結(jié)構(gòu)，所產(chǎn)生的交聯(lián)聚合物也表現(xiàn)出優(yōu)異的儲存穩(wěn)定性。當(dāng)交聯(lián)聚合物的交聯(lián)程度太高時(shí)，不溶于水的有機(jī)化合物往往難以包含在交聯(lián)聚合物中，而當(dāng)聚合物沒有交聯(lián)時(shí)，聚合物顆粒往往由于膨脹的聚合物結(jié)構(gòu)而融合在一起。上述交聯(lián)聚合物顆?？梢酝ㄟ^如下方法制造(i)包括以下步驟的制造方法步驟I，由著色劑和不溶于水的聚合物獲得含有著色劑的不溶于水的聚合物顆粒，和步驟II，使步驟I中得到的含有著色劑的不溶于水的聚合物顆粒與交聯(lián)劑反應(yīng)，以產(chǎn)生交聯(lián)聚合物顆粒，和(ii)包括如下步驟的制造方法，步驟m，使不溶于水的聚合物和交聯(lián)劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，以得到不溶于水的交聯(lián)聚合物，和步驟IV，從在步驟III中由此獲得的不溶于水的交聯(lián)聚合物和著色劑獲得交聯(lián)聚合物顆粒。在這些制造方法當(dāng)中，就交聯(lián)聚合物顆粒良好的儲存穩(wěn)定性和便于制造而言，優(yōu)選的是制造方法(i)。制造方法(0可以通過，例如，如下的步驟(1)至(3)進(jìn)行(1)將含有不溶于水的聚合物、有機(jī)溶劑、著色劑和水以及如果需要的中和劑的混合物分散，以得到含有著色劑的不溶于水的聚合物的分散體；(2)從步驟(1)中得到的分散體中除去有機(jī)溶劑，以得到含有著色劑的不溶于水的聚合物顆粒的水分散體；和(3)對上述步驟(2)中得到的含有著色劑的不溶于水的聚合物顆粒的水分散體和交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，以得到交聯(lián)聚合物顆粒。在步驟(1)中，優(yōu)選地，首先將不溶于水的聚合物溶解在有機(jī)溶劑中，然后在攪拌下將著色劑和水以及如果需要的任選組分例如中和劑和表面活性劑加入到由此得到的有機(jī)溶劑溶液中，以得到水包油型的分散體。分散體中著色劑的含量優(yōu)選為5至50wt%，更優(yōu)選10至40wt%。分散體中有機(jī)溶劑的含量優(yōu)選為10至70wt%，更優(yōu)選10至50wt%。分散體中不溶于水的聚合物的含量優(yōu)選為2至40wt。/。，更優(yōu)選3至20wt%，并且分散體中水的含量優(yōu)選為10至70wt%，更優(yōu)選20至70wt%。當(dāng)不溶于水的聚合物含有成鹽基團(tuán)時(shí)，優(yōu)選在分散體中使用中和劑。用中和劑中和聚合物中成鹽基團(tuán)的程度不具休限定。通常，中和程度優(yōu)選被控制成使得最終得到的水分散體表現(xiàn)出中性液體的特性，例如pH4.5至10。分散體的pH還可以由不溶于水的聚合物所需的中和程度來決定。本發(fā)明中使用的中和劑是上述例舉的那些。此外，不溶于水的聚合物可以預(yù)先中和。有機(jī)溶劑的例子包括醇溶劑，例如乙醇、異丙醇和異丁醇；酮溶劑，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮和二乙基酮；和醚溶劑，例如二丁基醚、四氫呋喃和二噁烷。這些有機(jī)溶劑在100g水中的溶解度在2(TC下測量優(yōu)選為5g或更高，更優(yōu)選10g或更高，更具體地，優(yōu)選為5至80g，更優(yōu)選10至50g。在這些有機(jī)溶劑當(dāng)中，優(yōu)選的是甲乙酮和甲基異丁基酮。步驟(1)中用于將混合物分散的方法不具體限定。聚合物顆?？梢詢H僅通過基本分散步驟粉碎成具有所需平均粒徑的細(xì)顆粒。優(yōu)選地，首先對混合物進(jìn)行初級分散步驟，然后通過向其應(yīng)用剪切應(yīng)力進(jìn)行基本分散步驟，以將得到的聚合物顆粒的平均粒徑控制在所需的值。步驟(1)中的分散步驟優(yōu)選在5至5(TC、更優(yōu)選10至35'C的溫度下進(jìn)行。分散時(shí)間優(yōu)選為1至30小時(shí)，更優(yōu)選2至25小時(shí)。對混合物進(jìn)行初級分散步驟時(shí)，可以使用常規(guī)的混合或攪拌裝置，例如錨爪(anchorblade)。優(yōu)選的混合或攪拌裝置的例子包括高速混合機(jī)或攪拌機(jī)，例如"UltraDisper"(商品名獲自AsadaTekkoCo.，Ltd.)、"EbaraMilder"(商品名:獲自EbaraSeisakushoCo.，Ltd.)、"TKHomomixer"、"TKPipelineMixer"、"TKHomoJetter,，、"TKHomomicLineFlow"和"Filmix"(商品名:均獲自PrimixCo.，Ltd.)、"Clearmix"(商品名:獲自M-TechnicCo"Ltd.)禾口"KD.Mill"(商品名:獲自KineticsDispersionInc.)。在基本分散步驟中，為了向混合物施加剪切應(yīng)力，可以使用，例如，捏合機(jī)，例如輥磨機(jī)、珠磨機(jī)、捏合機(jī)和擠壓機(jī)、均閥式(homo-valve-type)高壓勻質(zhì)機(jī)，例如典型的"High-PressureHomogenizer"(商品名獲自IzumiFoodMachineryCo"Ltd.)禾口"Mini-Labo8.3HModel"(商品名獲自RannieCorp.)和腔式壓勻質(zhì)機(jī)，例如"MicroFluidizer"(商品名獲自MicrofluidicsInc.)、"Nanomizer"(商品名獲自NanomizerCo.,Ltd.)、"Altimizer"(商品名獲自SuginoMachineCo"Ltd.)、"GenusPY"(商品名獲自HakusuiKagakuCo.,Ltd.)和"DeBEE2000"(商品名:NipponBEECo.,Ltd.)。這些裝置可以其任意兩種或更多種組合使用。在這些裝置當(dāng)中，在混合物中含有顏料的情況下，就減少顏料粒徑而言，優(yōu)選高壓勻質(zhì)機(jī)。在步驟(2)中，通過己知方法將有機(jī)溶劑從由此得到的分散體中除去，以使分散體變成水性，從而得到含有著色劑的聚合物顆粒水分散體。優(yōu)選地有機(jī)溶劑基本上完全從由此得到的聚合物顆粒水分散體中除去。但是，水分散體中可以存在有殘余的有機(jī)溶劑，除非本發(fā)明的目的和效果受到殘余有機(jī)溶劑的不利影響。如果需要，進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)之后，也可以再次將殘余有機(jī)溶劑從水分散體中除去。產(chǎn)生的水分散體中殘余有機(jī)溶劑的含量優(yōu)選為0.1Wt。/?；蚋?，更優(yōu)選0.01Wty?；蚋?。在由此得到的含有著色劑的聚合物顆粒的水分散體中，由含有著色劑的聚合物顆粒制成的固體組分分散在作為主要溶劑的水中。聚合物顆粒的結(jié)構(gòu)不受具體限定，只要顆粒由至少著色劑和聚合物形成。聚合物顆粒結(jié)構(gòu)的例子包括著色劑包封在各個(gè)聚合物顆粒中的顆粒結(jié)構(gòu)、著色劑均勻分散在各個(gè)聚合物顆粒中的顆粒結(jié)構(gòu)和著色劑暴露在各個(gè)聚合物顆粒表面上的顆粒結(jié)構(gòu)。在步驟(3)中，由此得到的含有著色劑的聚合物顆粒的水分散體與交聯(lián)劑反應(yīng)，以得到交聯(lián)聚合物顆粒。交聯(lián)反應(yīng)所用的催化劑、溶劑、溫度和時(shí)間可以適當(dāng)?shù)馗鶕?jù)所用的交聯(lián)劑決定。就所得聚合物顆粒的良好光澤度和良好的儲存穩(wěn)定性以及促進(jìn)其生產(chǎn)而言，可以使用將含有著色劑的不溶于水的聚合物顆粒與交聯(lián)劑混合的方法，更優(yōu)選將含有著色劑的不溶于水的聚合物顆粒的水分散體與交聯(lián)劑混合，以使聚合物進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，從而得到交聯(lián)聚合物顆粒的方法。通過該方法，據(jù)信，能防止聚合物顆粒在水分散體和水性墨水中過度溶脹，同時(shí)在記錄紙之上保持良好的熔性，因此所得水性墨水在儲存穩(wěn)定性方面得到提高，同時(shí)保持良好的光澤度。交聯(lián)反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0.5至10小時(shí)，更優(yōu)選1至5小時(shí)。交聯(lián)反應(yīng)溫度優(yōu)選為40至95'C。就所得交聯(lián)聚合物顆粒的良好光澤度和良好的儲存穩(wěn)定性而言，上述反應(yīng)中使用的交聯(lián)劑的量，基于100重量份不溶于水的聚合物，優(yōu)選為0.5重量份或更大，更優(yōu)選0.7重量份或更大，再更優(yōu)選0.85重量份或更大，進(jìn)一步再更優(yōu)選1重量份或更大，最優(yōu)選1.5重量份或更大。所用交聯(lián)劑的量的上限優(yōu)選為9.5重量份或更小，更優(yōu)選8重量份或更小，再更優(yōu)選7.5重量份或更小，進(jìn)一步再更優(yōu)選7.0重量份或更小，進(jìn)一步再更優(yōu)選6.5重量份或更小，和最優(yōu)選6.0重量份或更小。從這些角度來看，所用交聯(lián)劑的量基于100重量份不溶于水的聚合物優(yōu)選為0.5至9.5重量份，優(yōu)選0.5至8重量份，更優(yōu)選0.7至8重量份，再更優(yōu)選0.85至7.5重量份，進(jìn)一步再更優(yōu)選1至7.0重量份，進(jìn)一步再更優(yōu)選1至6.5重量份，最優(yōu)選1.5至6重量份。另外，在使不溶于水的聚合物交聯(lián)時(shí)，可以將步驟(1)中得到的含有著色劑的聚合物顆粒的分散體與交聯(lián)劑混合。在此情況下，交聯(lián)步驟中得到的交聯(lián)聚合物顆粒的分散體可以與上述(2)中相同的方式將有機(jī)溶劑從其中除去，從而能夠制造含有著色劑的交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體。就所得交聯(lián)聚合物顆粒的良好光澤度和良好的儲存穩(wěn)定性而言，交聯(lián)聚合物顆粒重均鏈段分子量由下式(1)計(jì)算優(yōu)選為1,100或更大，更優(yōu)選1，400或更大，再更優(yōu)選1,500或更大，進(jìn)一步再更優(yōu)選1,600或更大，最優(yōu)選2,000或更大。另外，交聯(lián)聚合物顆粒的重均鏈段分子量的上限優(yōu)選為20,000或更小，更優(yōu)選15，000或更小，再更優(yōu)選10,000或更小，最優(yōu)選7,000或更小。從這些角度來看，交聯(lián)聚合物顆粒的重均鏈段分子量優(yōu)選為1,100至20,000，更優(yōu)選1,400至20,000，再更優(yōu)選1，500至15,000，進(jìn)一步再更優(yōu)選1，600至10,000，最優(yōu)選2,000至7,000。重均鏈段分子量=[(不溶于水的聚合物的重均分子量)/(與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù)+1)](1)，其條件是當(dāng)[(與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù))/(不溶于水的聚合物中含有的能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù))]的比例大于1(>1)時(shí)，與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù)等于1摩爾不溶于水的聚合物中含有的能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)。上式(1)表示的交聯(lián)聚合物顆粒的重均鏈段分子量是指假設(shè)交聯(lián)聚合物在由交聯(lián)劑形成的交聯(lián)位點(diǎn)處切斷所得到的交聯(lián)聚合物鏈段的重均分子量。鏈段越小，表示交聯(lián)聚合物具有的通過與交聯(lián)劑反應(yīng)形成的交聯(lián)位點(diǎn)的數(shù)目越大。因此，為了減少重均鏈段分子量，可以通過使用更大量的交聯(lián)劑來增加交聯(lián)聚合物中交聯(lián)位點(diǎn)的數(shù)目。上式中"與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù)"是指通過將與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾數(shù)乘以一分子交聯(lián)劑中含有的反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)目得到的值。此外，上(1)中的"條件"條款是指當(dāng)交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù)大于不溶于水的聚合物中含有的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)時(shí)，交聯(lián)位點(diǎn)的數(shù)目等于反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)。就良好的儲存穩(wěn)定性而言，[(與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù))/(不溶于水的聚合物中含有的能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù))]的比例優(yōu)選為0.01至0.8，更優(yōu)選0.02至0.6，再更優(yōu)選0.03至0.5。"與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù)"為0(零)是指反應(yīng)體系中不存在交聯(lián)劑的情況。在此情況下，重均鏈段分子量等于不溶于水的聚合物的重均分子量。就良好的儲存穩(wěn)定性和良好的反應(yīng)性而言，"與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù)"優(yōu)選為2至100，更優(yōu)選4至卯，再更優(yōu)選5至80。另夕卜，就良好的儲存穩(wěn)定性和良好的反應(yīng)性而言，"不溶于水的聚合物中含有的能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)"優(yōu)選為IO至IOOO，更優(yōu)選20至800，再更優(yōu)選30至500。就所得聚合物的良好光澤度和良好的儲存穩(wěn)定性而言，交聯(lián)聚合物的重均分子量優(yōu)選為120,000或更大，更優(yōu)選150,000或更大，再更優(yōu)選200,000或更大。交聯(lián)聚合物的重均分子量的上限優(yōu)選為2，500，000或更小，更優(yōu)選2,200,000或更小，再更優(yōu)選1,800，000或更小，進(jìn)一步再更優(yōu)選1,600,000或更小。從這些角度來看，交聯(lián)聚合物的重均分子量優(yōu)選為120,000至2，500，000，更優(yōu)選150,000至2,200,000，再更優(yōu)選200，000至1,800,000，進(jìn)一步再更優(yōu)選200,000至1,600,000。由于不溶于水的聚合物通過交聯(lián)劑彼此交聯(lián)，交聯(lián)聚合物的重均分子量大于不溶于水的聚合物的重均分子量。交聯(lián)聚合物的重均分子量可以通過以下實(shí)施例中所述的方法測量。就良好的光澤度和良好的儲存穩(wěn)定性而言，不溶于水的交聯(lián)聚合物的重均分子量與不溶于水的聚合物的重均分子量的比例[(不溶于水的交聯(lián)聚合物的重均分子量)/(不溶于水的聚合物的重均分子量)]優(yōu)選為2至40，更優(yōu)選2.5至40，再更優(yōu)選2.5至30。交聯(lián)聚合物的重均分子量可以通過如下方法增加(1)使用重均分子量較大的不溶于水的聚合物的方法，和(2)增加所用交聯(lián)劑的量以降低上述重均鏈段分子量的方法。就良好的光澤度而言，不溶于水的交聯(lián)聚合物的凝膠化程度優(yōu)選保持較低。更具體地，不溶于水的交聯(lián)聚合物可以基本上完全溶解在THF(四氫呋喃)中，當(dāng)在25。C下肉眼觀察時(shí)得到的溶液是透明的。(含有交聯(lián)聚合物顆粒和不溶于水的有機(jī)化合物的水分散體)根據(jù)本發(fā)明的用于噴墨印刷的水分散體含有交聯(lián)聚合物顆粒和不溶于水的有機(jī)化合物。根據(jù)本發(fā)明的用于噴墨印刷的水分散體可以通過包括上述步驟(1)至(3)的方法制造，其中在步驟(1)至(3)的至少一個(gè)步驟期間或之后使不溶于水的有機(jī)化合物存在。就良好的儲存穩(wěn)定性而言，根據(jù)本發(fā)明的用于噴墨印刷的水分散體優(yōu)選通過將步驟(2)中得到的含有著色劑的聚合物顆粒的水分散體與不溶于水的有機(jī)化合物混合而得到，或者通過將步驟(3)中得到的交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體與不溶于水的有機(jī)化合物混合而得到。就良好的光澤度和良好的儲存穩(wěn)定性而言，步驟(2)中得到的含有著色劑的聚合物顆粒的水分散體與不溶于水的有機(jī)化合物之間的比例被調(diào)節(jié)為使得不溶于水的有機(jī)化合物的用量，基于100重量份含有著色劑的聚合物顆粒的水分散體中含有的固體組分(著色劑和聚合物之和)，優(yōu)選為1至100重量份，更優(yōu)選3至50重量份，再更優(yōu)選3至30重量份。就良好的光澤度和良好的儲存穩(wěn)定性而言，步驟(3)中得到的交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體與不溶于水的有機(jī)化合物之間的比例被調(diào)節(jié)為使得不溶于水的有機(jī)化合物的用量，基于100重量份交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體中含有的固體組分(著色劑和交聯(lián)聚合物之和)，優(yōu)選為1至100重量份，更優(yōu)選3至50重量份，再更優(yōu)選3至30重量份。此外，就良好的光澤度和良好的儲存穩(wěn)定性而言，不溶于水的有機(jī)化合物的用量，基于100重量份所得交聯(lián)聚合物，優(yōu)選為5至300重量份，更優(yōu)選15至150重量份，再更優(yōu)選20至200重量份，進(jìn)一步再更優(yōu)選30至95重量份。當(dāng)不溶于水的有機(jī)化合物與含有著色劑的聚合物顆粒的水分散體混合或與交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體混合時(shí)，不溶于水的有機(jī)化合物可以加入到各個(gè)水分散體中，反之亦然。混合溫度優(yōu)選為大約5至50°C。另外，混合之后，所得混合物優(yōu)選地根據(jù)上述分散方法再分散。在本發(fā)明的水分散體中，至少一部分不溶于水的有機(jī)化合物包含在交聯(lián)聚合物顆粒中。因此，本發(fā)明的水分散體是含有不溶于水的有機(jī)化合物和著色劑的不溶于水的交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體的形式。就良好的光澤度和良好的儲存穩(wěn)定性而言，本發(fā)明的水分散體中交聯(lián)聚合物顆粒的含量優(yōu)選為5至30wt%，更優(yōu)選10至25wt%。就良好的光澤度和良好的儲存穩(wěn)定性而言，本發(fā)明的水分散體中不溶于水的有機(jī)化合物的含量優(yōu)選為0.1至5wt%，更優(yōu)選0.2至4wt%，再更優(yōu)選0.3至3wt%。本發(fā)明的水分散體中水的含量優(yōu)選為50至80wt%，更優(yōu)選60至80wt0/0。本發(fā)明的水分散體可以直接用作水性墨水。另外可選地，在使用時(shí)水性墨水中可以添加各種用于噴墨印刷的水性墨水中常規(guī)使用的添加劑，例如濕潤劑、滲透劑、分散劑、粘度改性劑、消泡劑、防霉劑和防蝕劑。就良好的光澤度和良好的儲存穩(wěn)定性而言，本發(fā)明的水性墨水中交聯(lián)聚合物顆粒的含量優(yōu)選為1至15wt%，更優(yōu)選2至10wt%。就良好的光澤度和良好的儲存穩(wěn)定性而言，本發(fā)明的水性墨水中不溶于水的有機(jī)化合物的含量優(yōu)選為0.1至5wt%，更優(yōu)選0.2至4wt。/。，再更優(yōu)選0.3至3wtn/。。本發(fā)明的水性墨水屮水的含量優(yōu)選為50至80wt%，更tt選60至80wt%。就防止印刷機(jī)中噴嘴堵塞以及提高分散穩(wěn)定性而言，所得水分散體和水性墨水中含有的交聯(lián)聚合物顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0.01至0.5|im，更優(yōu)選0.03至0.3nm，再更優(yōu)選0.05至0.2|im。同時(shí)，交聯(lián)聚合物顆粒的平均粒徑可以通過下述實(shí)施例中所述的方法測量。同時(shí)，在不溶于水的有機(jī)化合物包含在交聯(lián)聚合物顆粒中的情況下，交聯(lián)聚合物顆粒的平均粒徑優(yōu)選在與上述范圍基本相同的范圍內(nèi)。當(dāng)在涂層紙上印刷時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的用于噴墨印刷的水性墨水可以提供具有高光澤度的印刷品。涂層紙的例子包括用于噴墨印刷的照相紙，其包括60。光澤度為10至45的空隙型有光澤介質(zhì)等。在此，"光澤度"值可以通過以下實(shí)施例中所述的方法測量。這種照相紙是市售的。合適的市售照相紙的例子包括獲自SeikoEpsonCo.,Ltd.的"KA450PSK(商品名)"等。使用本發(fā)明的水性墨水的噴墨印刷方法不受具體限制，且可以合適地應(yīng)用于壓電型噴墨印刷機(jī)。實(shí)施例在以下的制造例、實(shí)施例和比較例中，除非另外說明，"份"和"%"分別表示"重量份"和"wt%"。同時(shí)，不溶于水的聚合物和不溶于水的交聯(lián)聚合物的重均分子量分別通過如下方法測量。(i)不溶于水的聚合物的重均分子量(Mw)通過凝膠色譜，使用含有60mmol/L磷酸和50mmol/L溴化鋰的N,N-二甲基甲酰胺作為溶劑，且使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測量不溶于水的聚合物的重均分子量。另外，作為用于凝膠色譜的柱子，在HLC-8120GPC中使用獲自TosohCorporation的TSK-GELa-Mx2(流速1mL/min)。(ii)不溶于水的交聯(lián)聚合物的重均分子量(Mw)以與以下實(shí)施例和比較例所述相同的方式，不同之處在于不使用顏料，將各個(gè)組分混合，并在25'C下攪拌30分鐘，從所得混合溶液中除去有機(jī)溶劑，以得到乳液。將由此得到的含有不溶于水的聚合物的乳液與交聯(lián)劑以與以下實(shí)施例和比較例中相同的比例并在相同條件下混合并反應(yīng)，從而得到含有不溶于水的交聯(lián)聚合物的乳液。將由此得到的乳液冷凍干燥，在與上述(i)中用于不溶于水的聚合物的相同條件下測量不溶于水的交聯(lián)聚合物的重均分子量。制造例l:制造不溶于水的聚合物A將20份甲乙酮和0.12份鏈轉(zhuǎn)移劑(2-巰基乙醇)與10%的200份表1所示的各個(gè)單體一起裝入反應(yīng)容器，并彼此混合，然后將反應(yīng)容器用氮?dú)獬浞执祾?，以得到混合溶液。分別地，將其余90%的表1所示的單體裝入滴液漏斗，并向其中進(jìn)一歩加入1.08份鏈轉(zhuǎn)移劑、60份甲乙酮和1.2份自由基聚合引發(fā)劑(2,2'-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈))，并彼此混合，并將滴液漏斗用氮?dú)獬浞执祾?，從而得到混合溶液。在氮?dú)鈿夥罩性跀嚢柘聦⒎磻?yīng)容器中的混合溶液加熱至65°C，然后將滴液漏斗中的混合溶液經(jīng)3小時(shí)逐漸滴入其中。從滴加完成開始并將溫度保持在65'C下經(jīng)過2小時(shí)后，將通過將0.3重量份自由基聚合引發(fā)劑溶解在5份甲乙酮中制備的溶液加入到混合溶液中，所得反應(yīng)溶液在65。C下繼續(xù)老化2小時(shí)，并在7(TC下老化2小時(shí)。進(jìn)一步，將115份甲乙酮加入到反應(yīng)溶液中，將得到的溶液攪拌30分鐘，以得到固體含量(有效成分含量)為大約50。/。的聚合物A的溶液。結(jié)果，證實(shí)由此得到的不溶于水的聚合物A的重均分子量(Mw)為36,000。制造例2-7:制造不溶于水的聚合物B-G反應(yīng)以與制造例1相同的方式進(jìn)行，不同之處在于所用各個(gè)單體的混合比如表1所示變化，且加入到反應(yīng)容器和滴液漏斗中的鏈轉(zhuǎn)移劑(2-巰基乙醇)的量如表2所示變化，從而得到分別含有不溶于水的聚合物B-G的溶液。由此得到的不溶于水的聚合物B-G的重均分子量(Mw)通過上述方法測量。結(jié)果顯示在表2中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>同時(shí)，表l所示各個(gè)化合物的詳細(xì)情況如下。(b)苯乙烯大分子單體"AS-6S"(商品名)獲自ToagoseiCo.,Ltd.;數(shù)均分子量6000;可聚合官能團(tuán)甲基丙烯酰氧基(d)M-90G:聚乙二醇單丙烯酸酯(加入的環(huán)氧乙烷的平均摩爾數(shù)9;端基甲基；"NK-ESTERM-90G"(商品名)獲自Shin-NakamuraKagakuKogyoCo.,Ltd.(e)PP隱跳聚丙二醇單丙烯酸酯(加入的氧化丙烯的平均摩爾數(shù)13;端基羥基；"BLEMMERPP-800"(商品名)獲自NOFCorporation表2隱1<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>合成例l:制造不溶于水的有機(jī)化合物A將100份鄰苯二甲酸酐、40份2-乙基己醇與4摩爾獲自NipponNyukazaiCo.，Ltd.的環(huán)氧乙烷"NEWCOL1004(商品名)"以及0.5份四異丙氧基鈦酸酯裝入反應(yīng)容器，并彼此混合。將反應(yīng)容器用氮?dú)獬浞执祾吆?，將反?yīng)容器的內(nèi)容物加熱至22(TC，并進(jìn)行酯化反應(yīng)。將得到的反應(yīng)混合物在相同溫度下在減壓下繼續(xù)反應(yīng)，以使酯化反應(yīng)反應(yīng)完全。然后，通過拔頂蒸去從得到的反應(yīng)溶液中除去過量的醇，從而得到基于鄰苯二甲酸二酯的不溶于水的有機(jī)化合物A。結(jié)果，證實(shí)得到的不溶于水的有機(jī)化合物A含有鄰苯二甲酸作為基本結(jié)構(gòu)，且2-乙基己基與4摩爾環(huán)氧乙垸的加合物與其每個(gè)末端連接。不溶于水的有機(jī)化合物A的LogP值從鄰苯二甲酸的LogP值0.57、環(huán)氧乙烷的LogP值-0.27和2-乙基己基的LogP值3.19計(jì)算為6.23(=0.57-0.27X8+3.91X2)。合成例2:制造不溶于水的有機(jī)化合物B將70份己二酸、450份2-乙基己醇與4摩爾環(huán)氧乙垸和2摩爾獲自NipponNyukazaiCo.,Ltd.的環(huán)氧丙烷的加合物以及0.5份四異丙氧基鈦酸酯裝入反應(yīng)容器，并彼此混合。將反應(yīng)容器用氮?dú)獬浞执祾吆?，將反?yīng)容器的內(nèi)容物加熱至23(TC，并進(jìn)行酯化反應(yīng)。將得到的反應(yīng)混合物在相同溫度下在減壓下繼續(xù)反應(yīng)，以使酯化反應(yīng)進(jìn)行完全。然后，通過拔頂蒸去從得到的反應(yīng)溶液中除去過量的醇，從而得到基于己二酸二酯的不溶于水的有機(jī)化合物B。結(jié)果，證實(shí)得到的不溶于水的有機(jī)化合物B含有己二酸作為基本結(jié)構(gòu)，且2-乙基己醇與4摩爾環(huán)氧乙垸和2摩爾環(huán)氧丙垸的加合物與其每個(gè)末端連接。不溶于水的有機(jī)化合物B的LogP值從己二酸的LogP值0.29、環(huán)氧乙烷的LogP值-0.27、環(huán)丙乙烷的LogP值0.14和2-乙基己基的LogP值3.19計(jì)算為6.51(=0.29-0.27X8+0.14X4+3.91X2)。實(shí)施例1將200份通過將制造例1中得到的聚合物溶液減壓干燥得到的聚合物A溶解在400份甲乙酮中。進(jìn)而，將16份中和劑(5N氫氧化鈉水溶液)和1600份離子交換水加入到所得溶液中，以中和聚合物的成鹽基團(tuán)(中和程度60%)。接下來，將680份喹吖啶酮顏料(CI.PigmentViolet19"HostapermRedE5B02(商品名)"，獲自ClariantJapanCo"Ltd.)加入到反應(yīng)溶液中，然后使用獲自KotobukiKogyoCo.，Ltd.的珠磨式分散裝置"UAM05Model"(使用粒徑50的二氧化鋯珠)在2(TC下混合并分散2小時(shí)。將由此得到的分散體通過在200Mpa的壓力下穿過獲自MicrofluidicsCorp.的分散裝置"MICROFLUIDIZER"(商品名)IO次而進(jìn)一歩分散。將所得分散體與250份離子交換水在攪拌下混合，然后在6(TC下在減壓下將甲乙酮從所得混合物中除去，然后從其中除去部分水。將得到的混合物通過安裝在獲自TerumoCo.,Ltd.的25mL無針頭注射器上的5pm-目濾器(乙酰纖維素膜；外徑2.5cm;獲自FujiPhotoFilmCo.,Ltd.)過濾，以從其中除去粗顆粒，從而得到固體含量為18%的含有顏料的不溶于水的聚合物顆粒的水分散體。接下來，將0.11份獲自NagaseChemteXCorporation的交聯(lián)劑"DENACOLEX國810"(分子量:216;環(huán)氧當(dāng)量113)和然后的0.80份離子交換水依次加入到80份水分散體(分散體中不溶于水的聚合物3.3份)中，所得混合物在8(TC下攪拌3小時(shí)，從而得到不溶于水的交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體。這時(shí)，使用的交聯(lián)劑的量基于100份不溶于水的聚合物為3.3份，交聯(lián)聚合物的重均鏈段分子量為3100，且交聯(lián)聚合物的重均分子量(Mw)為300,000。另外，交聯(lián)聚合物的重均鏈段分子量以上式(1)計(jì)算[(不溶于水的聚合物的重均分子量)/(與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù))+1]為3100[=36000/(10.6+1)].在此情況下，由于使用的交聯(lián)劑"DENACOLEX-810"(環(huán)氧當(dāng)量113)的量基于80份水分散體(分散體中不溶于水的聚合物3.3份)為0.11份，與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù)計(jì)算如下(0.11/113)/(3.3/不溶于水的聚合物的重均分子量)=10.6.在此，由于交聯(lián)劑"DENACOLEX-810"與羧基和羥基反應(yīng)，1摩爾不溶于水的聚合物中含有的能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)等于l摩爾不溶于水的聚合物中含有的甲基丙烯酸(分子量86)和PP-800(分子量:840)的總摩爾數(shù)，即，計(jì)算如下36000x0.12/86+36000x0.2/840=58.8摩爾.因此，[(與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù))/(不溶于水的聚合物中含有的能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù))]的比例計(jì)算如下10.6/58.8=0.18.因此，認(rèn)識到上述值并不符合式(1)的"條件"條款中所定義的條件。將40份由此得到的交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體與1份合成例1中得到的不溶于水的有機(jī)化合物A在攪拌下混合，以將不溶于水的有機(jī)化合物合并在聚合物顆粒中。所得混合溶液與10份甘油、7份三乙二醇一丁醚、1份獲自NissinChemicalIndustryCo.Ltd.的"SURFYNOL465"、0.3份獲自AveciaKK的"PloxelXL2"、l.O份三亞乙基胺和39.7份離子交換水混合，將所得的混合溶液通過安裝在25mL無針頭注射器上的1.2pm-目濾器(乙酰纖維素膜；外徑:2.5cm;獲自FujiPhotoFilmCo.,Ltd.)過濾，以從其中除去粗顆粒，從而得到水性墨水。通過下文所述的方法評價(jià)由此得到的水性墨水的光澤度和儲存穩(wěn)定性。實(shí)施例2以與實(shí)施例1相同的方式制造交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體，不同之處在于將0.21份交聯(lián)劑"DENACOLEX-810"加入到80份固體含量為18%的含有顏料的不溶于水的聚合物顆粒的水分散體。這時(shí)，所用交聯(lián)劑的量基于100份不溶于水的聚合物為6.3份。隨后，以與實(shí)施例1相同的方式，制造墨水，然后進(jìn)行評價(jià)。實(shí)施例3以與實(shí)施例1相同的方式制造固體含量為18%的含有顏料的不溶于水的聚合物顆粒的水分散體，不同之處在于使用200份通過將制造例2中得到的聚合物溶液減壓干燥得到的聚合物B。接下來，將0.077份交聯(lián)劑"DENACOLEX-810"和然后的0.80份離子交換水依次加入到80份水分散體(分散體中不溶于水的聚合物3.3份)中，并將所得的混合物在8(TC下攪拌3小時(shí)，從而得到交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體。這時(shí)，所用交聯(lián)劑的量基于100份不溶于水的聚合物為2.3份。將40份由此得到的交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體與0.8份作為不溶于水的有機(jī)化合物的鄰苯二甲酸辛基芐酯(OBzP;LogP值6.79)在攪拌下混合，以將不溶于水的有機(jī)化合物合并在交聯(lián)聚合物顆粒中。隨后，將所得的混合溶液以與實(shí)施例1相同的方式處理，不同之處在于使用39.9份離子交換水獲得水性墨水，然后以與實(shí)施例1相同的方式對由此得到的水性墨水進(jìn)行評價(jià)。實(shí)施例4以與實(shí)施例3相同的方式制造交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體，不同之處在于將0.026份交聯(lián)劑"DENACOLEX-810"加入到80份固體含量為18%的含有顏料的不溶于水的聚合物顆粒的水分散體。這時(shí)，所用交聯(lián)劑的量基于100份不溶于水的聚合物為0.8份。隨后，以與實(shí)施例3相同的方式，制造墨水，然后進(jìn)行評價(jià)。實(shí)施例5以與實(shí)施例1相同的方式制造固體含量為18%的含有顏料的不溶于水的聚合物顆粒的水分散體，不同之處在于使用200份通過將制造例3中得到的聚合物溶液減壓干燥而得到的聚合物C。接下來，將0.026份交聯(lián)劑"DENACOLEX-810"和然后的0.80份離子交換水依次加入到80份水分散體(分散體中不溶于水的聚合物3.3份)中，并將所得的混合物在8(TC下攪拌3小時(shí)，從而得到交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體。這時(shí)，所用交聯(lián)劑的量基于100份不溶于水的聚合物為0.8份。將40份由此得到的交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體與0.8份作為不溶于水的有機(jī)化合物的OBzP在攪拌下混合，以將不溶于水的有機(jī)化合物合并在聚合物顆粒中。隨后，將所得的混合溶液以與實(shí)施例3相同的方式處理，以獲得水性墨水，然后以與實(shí)施例3相同的方式對由此得到的水性墨水進(jìn)行評價(jià)。實(shí)施例6以與實(shí)施例5相同的方式制造交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體，不同之處在于將0.129份交聯(lián)劑"DENACOLEX-810"加入到80份實(shí)施例5中得到的不溶于水的聚合物顆粒的水分散體中。這時(shí)，所用交聯(lián)劑的量基于100份不溶于水的聚合物為3.9份。隨后，以與實(shí)施例3相同的方式，制造墨水，然后進(jìn)行評價(jià)。實(shí)施例7以與實(shí)施例1相同的方式制造固體含量為18%的含有顏料的不溶于水的聚合物顆粒的水分散體，不同之處在于使用200份通過將制造例4中得到的聚合物溶液減壓干燥而得到的聚合物D。接下來，將0.13份交聯(lián)劑"DENACOLEX-810"和然后的0.80份離子交換水依次加入到80份水分散體(分散體中不溶于水的聚合物3.3份)中，并將所得的混合物在8(TC下攪拌3小時(shí)，從而得到交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體。這時(shí)，所用交聯(lián)劑的量基于100份不溶于水的聚合物為3.9份。將40份由此得到的交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體與1.5份合成例2中得到的不溶于水的有機(jī)化合物B在攪拌下混合，以將不溶于水的有機(jī)化合物合并在交聯(lián)聚合物顆粒中。隨后，將所得的混合溶液以與實(shí)施例1相同的方式處理，不同之處在于使用39.2份離子交換水以獲得水性墨水，然后以與實(shí)施例1相同的方式對由此得到的水性墨水進(jìn)行評價(jià)。實(shí)施例8以與實(shí)施例7相同的方式制造交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體，不同之處在于將0.18份交聯(lián)劑"DENACOLEX-810"加入到80份固體含量為18%的含有顏料的不溶于水的聚合物顆粒的水分散體。這時(shí)，所用交聯(lián)劑的量基于100份不溶于水的聚合物為5.5份。隨后，以與實(shí)施例7相同的方式，制造墨水，然后進(jìn)行評價(jià)。實(shí)施例9以與實(shí)施例1相同的方式制造固體含量為18%的含有顏料的不溶于水的聚合物顆粒的水分散體，不同之處在于使用200份通過將制造例5中得到的聚合物溶液減壓干燥而得到的聚合物E。接下來，將0.063份交聯(lián)劑"DENACOLEX-810"和然后的0.80份離子交換水依次加入到80份水分散體(分散體中不溶于水的聚合物3.3份)中，并將所得的混合物在80。C下攪拌3小時(shí)，從而得到交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體。這時(shí)，所用交聯(lián)劑的量基于100份不溶于水的聚合物為1.9份。將40份由此得到的交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體與0.8份作為不溶于水的有機(jī)化合物的癸二酸二正丁酯(DBS;LogP值6.30)在攪拌下混合，以將不溶于水的有機(jī)化合物合并在交聯(lián)聚合物顆粒中。隨后，將所得的混合溶液以與實(shí)施例1相同的方式處理，不同之處在于使用39.9份離子交換水以獲得水性墨水，然后以與實(shí)施例1相同的方式對由此得到的水性墨水進(jìn)行評價(jià)。實(shí)施例10以與實(shí)施例9相同的方式制造交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體，不同之處在于將0.13份交聯(lián)劑"DENACOLEX-810"加入到80份實(shí)施例9中得到的不溶于水的聚合物顆粒的水分散體中。這時(shí)，所用交聯(lián)劑的量基于100份不溶于水的聚合物為3.9份。隨后，以與實(shí)施例9相同的方式，制造墨水，然后進(jìn)行評價(jià)。、以與實(shí)施例9相同的方式制造交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體，不同之處在于將0.15份交聯(lián)劑"DENACOLEX-810"加入到80份實(shí)施例9中得到的不溶于水的聚合物顆粒的水分散體中。這時(shí)，所用交聯(lián)劑的量基于100份不溶于水的聚合物為4.5份。隨后，以與實(shí)施例9相同的方式，制造墨水，然后進(jìn)行評價(jià)。實(shí)施例12以與實(shí)施例1相同的方式制造固體含量為18%的含有顏料的不溶于水的聚合物顆粒的水分散體，不同之處在于使用200份通過將制造例6中得到的聚合物溶液減壓干燥而得到的聚合物F。接下來，將0.12份交聯(lián)劑"DENACOLEX-810"和然后的0.80份離子交換水依次加入到80份上述水分散體(分散體中不溶于水的聚合物3.3份)中，并將所得的混合物在8(TC下攪拌3小時(shí)，從而得到交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體。這時(shí)，所用交聯(lián)劑的量基于100份不溶于水的聚合物為3.6份。隨后，以與實(shí)施例9相同的方式制造墨水，然后進(jìn)行評價(jià)。實(shí)施例13以與實(shí)施例1相同的方式制造固體含量為18%的含有顏料的不溶于水的聚合物顆粒的水分散體，不同之處在于使用200份通過將制造例7中得到的聚合物溶液減壓干燥而得到的聚合物G。接下來，將0.069份交聯(lián)劑"DENACOLEX-810"和然后的0.80份離子交換水依次加入到80份上述水分散體(分散體中不溶于水的聚合物3.3份)中，并將所得的混合物在8(TC下攪拌3小時(shí)，從而得到交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體。這時(shí)，所用交聯(lián)劑的量基于100份不溶于水的聚合物為2.1份。隨后，以與實(shí)施例9相同的方式制造墨水，然后進(jìn)行評價(jià)。實(shí)施例14以與實(shí)施例1相同的方式制造不溶于水的交聯(lián)聚合物顆粒的水分散體，不同之處在于將0.31份交聯(lián)劑"DENACOLEX-810"加入到80份實(shí)施例1得到的不溶于水的聚合物顆粒的水分散體中。這時(shí)，所用交聯(lián)劑的量基于100份不溶于水的聚合物為9.5份。隨后，以與實(shí)施例1相同的方式制造墨水，然后進(jìn)行評價(jià)。所得到墨水的評價(jià)結(jié)果顯示在表3中。比較例1以與實(shí)施例3相同的方式制造墨水，不同之處在于不使用交聯(lián)劑，且以與實(shí)施例3相同的方式評價(jià)由此得到的墨水的性質(zhì)。比較例2以與實(shí)施例IO相同的方式制造墨水，不同之處在于不使用不溶于水的有機(jī)化合物，且以與實(shí)施例IO相同的方式評價(jià)由此得到的墨水的性質(zhì)。接下來，通過以下方法評價(jià)上述實(shí)施例和比較例中得到的各種水性墨水的光澤度、平均粒徑和儲存穩(wěn)定性。結(jié)果顯示在表3中。(1)光澤度在以下印刷條件下，使用獲自SeikoEpsonCo.,Ltd.的噴墨打印機(jī)"ModelEM-930C"(壓電型)在涂層紙(照相紙<光澤相紙>"KA450PSK(商品名)"，獲自SeikoEpsonCo.,Ltd.)上進(jìn)行固態(tài)圖像印刷。紙的種類照片打印紙；和模式設(shè)置照片將打印紙?jiān)?5'C下靜置24小時(shí)后，使用獲自NipponDenshokuIndustriesCo.,Ltd.的光澤計(jì)"HANDYGLOSSMETERPG-I"(商品名)測量其20。光澤度5次，以得到測量值的平均值。平均值越大，光澤度變得越大。(2)平均粒徑使用獲自O(shè)tsukaDenshiCo.,Ltd.的激光粒子分析系統(tǒng)"ELS-8000"(累積分析)測量平均粒徑。測量在25'C的溫度下進(jìn)行，入射光和檢測器之間的角度為90。，累積頻率為100次，并將水的折射率(1.333)輸入至分析系統(tǒng)中作為分散介質(zhì)的折射率。被測的水分散體或水性墨水的濃度通常為大約5x10—3wt%。(3)儲存穩(wěn)定性將表2所示的各種墨水裝在密封玻璃容器中，在7(TC下儲存一周。之后，通過獲自O(shè)tsukaDenshiCo.，Ltd.的粒徑測量裝置"ELS-8000(商品名)"測量由此儲存的各種墨水中含有的顆粒的平均粒徑，以由下式計(jì)算粒徑的增加率粒徑增加率=[儲存后的平均粒徑(在7(TC下儲存一周后的粒徑)/儲存前的平均粒徑(儲存前的粒徑)]x100.上述增加率越接近100%，則墨水的儲存穩(wěn)定性變得越優(yōu)異。測量結(jié)果根據(jù)如下等級^M介〇粒徑增加率小于200%粒徑增加率大于等于200%且小于250%X:粒徑增加率大于250%表3-l<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>備注*1:交聯(lián)劑的用量(重量份)基于100重量份不溶于水的聚合物*2:與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù)(a)*3:1摩爾不溶于水的聚合物中含有的能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)(b)*4:不溶于水的有機(jī)化合物的用量(重量份)基于100重量份不溶于水的交聯(lián)聚合物(在比較例l中，基于100重量份不溶于水的聚合物)表3-2<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>表3國3<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>權(quán)利要求1.一種用于噴墨印刷的不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒，其含有著色劑，其中所述不溶于水的交聯(lián)聚合物通過用0.5至9.5重量份交聯(lián)劑使100重量份不溶于水的聚合物交聯(lián)而產(chǎn)生。2.—種用于噴墨印刷的不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒，其含有著色劑，其中所述不溶于水的交聯(lián)聚合物通過用交聯(lián)劑使不溶于水的聚合物交聯(lián)而產(chǎn)生，并且其重均鏈段分子量以下式(1)計(jì)算為1,400至20,000:重均鏈段分子量=[(不溶于水的聚合物的重均分子量)/(與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù)+1)](1)，其條件是當(dāng)[(與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù))/(不溶于水的聚合物中含有的能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù))]的比例大于1(>1)時(shí)，與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù)等于1摩爾不溶于水的聚合物中含有的能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾數(shù)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的顆粒，其中所述不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒通過將含有著色劑的不溶于水的聚合物的顆粒與交聯(lián)劑混合以用交聯(lián)劑使不溶于水的聚合物交聯(lián)而產(chǎn)生。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任意一項(xiàng)所述的顆粒，其中所述不溶于水的交聯(lián)聚合物的重均分子量為120,000至2，500，000。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)所述的顆粒，其中所述的交聯(lián)劑是在其分子中具有2個(gè)或更多個(gè)環(huán)氧基的化合物。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)所述的顆粒，其中所述交聯(lián)劑中含有的反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)目為2至4。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任意一項(xiàng)所述的顆粒，其中所述不溶于水的聚合物是通過使包括(a)含有成鹽基團(tuán)的單體、和(b)大分子單體和/或(C)疏水單體的單體混合物共聚而得到的不溶于水的乙烯基聚合物。8.—種用于噴墨印刷的水分散體，其包括含有著色劑的不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒和不溶于水的有機(jī)化合物，其中不溶于水的交聯(lián)聚合物通過用交聯(lián)劑使不溶于水的聚合物交聯(lián)而產(chǎn)生。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于噴墨印刷的水分散體，其中所述含有著色劑的不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒是如權(quán)利要求1-7任意一項(xiàng)中所定義的顆粒。10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的用于噴墨印刷的水分散體，其中所述不溶于水的有機(jī)化合物由下列通式(2)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(2)其中R1和W各自獨(dú)立地為氫原子或具有1至22個(gè)碳原子的烴基，且W是具有1至18個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，其中W和W可以相同或不同，其條件是Ri和W二者不同時(shí)為氫原子，且W至RS可以具有取代基；m和n各自獨(dú)立地是加入AO的為0至30的平均摩爾數(shù)；AO是垸二基氧基基團(tuán)。11.根據(jù)權(quán)利要求8-10任意一項(xiàng)所述的用于噴墨印刷的水分散體，其中所述不溶于水的有機(jī)化合物的含量，基于100重量份的用于形成不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒的不溶于水的交聯(lián)聚合物，為5至300重量份。12.—種用于噴墨印刷的水性墨水，其包括如權(quán)利要求8-11任意一項(xiàng)所定義的水分散體。13.—種水分散體用于噴墨印刷的用途，所述水分散體包括含有著色劑的不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒和不溶于水的有機(jī)化合物，其中所述不溶于水的交聯(lián)聚合物通過用交聯(lián)劑使不溶于水的聚合物交聯(lián)而產(chǎn)生。全文摘要本發(fā)明涉及(A)用于噴墨印刷的水分散體，其包括含有著色劑的不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒和不溶于水的有機(jī)化合物，其中不溶于水的交聯(lián)聚合物是(1)通過用交聯(lián)劑使不溶于水的聚合物交聯(lián)而產(chǎn)生的聚合物；(2)通過用0.5至9.5重量份交聯(lián)劑使100重量份不溶于水的聚合物交聯(lián)而產(chǎn)生的聚合物；或(3)以[(不溶于水的聚合物的重均分子量)/(與1摩爾不溶于水的聚合物反應(yīng)的交聯(lián)劑的摩爾當(dāng)量數(shù)+1)]計(jì)算的重均鏈段分子量為1,400至20,000的聚合物；(B)含有上述水分散體的用于噴墨印刷的墨水，其在光澤度和儲存穩(wěn)定性方面非常優(yōu)異；和(C)不溶于水的交聯(lián)聚合物的顆粒。文檔編號C08K9/08GK101421364SQ20078001354公開日2009年4月29日申請日期2007年4月26日優(yōu)先權(quán)日2006年4月28日發(fā)明者東晃志,堤武弘,竹村一成申請人:花王株式會社