專利名稱：：由聚醚接枝官能化聚烯烴的熱塑性組合物制成的結(jié)構(gòu)體及其應(yīng)用的制作方法由聚醚接枝官能化聚烯烴的熱塑性組合物制成的結(jié)構(gòu)體及其應(yīng)用本發(fā)明涉及一種結(jié)構(gòu)體(尤其是屋頂襯墊膜結(jié)構(gòu)體或室內(nèi)包裝膜結(jié)構(gòu)體)，其包括基材和涂覆到該基材上的至少一個第一層，所述第一層得自包含至少一種接枝有聚醚單元的官能化聚烯烴的熱塑性組合物。本發(fā)明還涉及包含共聚物(例如，接枝有聚醚單元的官能化聚烯烴，其中，該聚醚單元例如是聚氧化亞烷基二醇，尤其是聚氧化亞乙基二醇(PEG))的熱塑性組合物的應(yīng)用，以制造透氣防水材料(即對液態(tài)水不可滲透但對蒸汽形式的水可滲透的材料)。通過在熔融狀態(tài)下用于制膜的各種技術(shù)(例如，擠出流延、擠出吹塑)或者通過在支撐體(例如無紡物)上涂覆或擠出涂覆來獲得這些材料。具體地說，這些材料或膜適用于建筑領(lǐng)域(例如室內(nèi)包裝、屋頂襯墊膜)以及醫(yī)療領(lǐng)域、衛(wèi)生用品和服裝中?，F(xiàn)有的包含聚酰胺嵌段(尤其是PA11、PA12和PA-6)和聚醚嵌段(尤其是聚氧化亞乙基二醇(PEG))的共聚物已經(jīng)在透氣防水膜市場上發(fā)展起來，具體地說這些共聚物是由Arkema以商品名Pebax②出售的產(chǎn)品。在現(xiàn)有技術(shù)中(尤其是本申請人的歐洲專利EP0688826B1)已知由包含下列物質(zhì)的混合物獲得透氣防水膜a)具有聚醚嵌段的至少一種熱塑性彈性體，該聚醚嵌段得自聚氧化亞乙基二醇(PEG)(優(yōu)選，該熱塑性彈性體是具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物)和b)至少一種乙烯和(曱基)丙烯酸烷基酯的共聚物，該共聚物與不飽和羧酸、不飽和羧酸酐或不飽和環(huán)氧化物接枝或共聚；這些膜可以與無紡物或織物結(jié)合使用，并且具有高水蒸氣滲透率(根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTME96、BW方法對含有60重量％化合物a)的混合物的厚度為25nm的膜進(jìn)行測定，其滲透率達(dá)到22000g/m2/24h)、低水吸收和良好的可擠出性，但是這些膜非常貴。在現(xiàn)有技術(shù)中還已知使用乙烯和(曱基)丙烯酸烷基酯的共聚物的組合物通過擠出或在支撐體上涂覆以獲得具有低水蒸氣滲透率的膜。本申請人的專利申請EP0848019A1描述了一種乙烯和聚氧化亞烷基二醇的(曱基)丙烯酸酯(其含量可最高達(dá)50重量％)的共聚物，該共聚物的數(shù)均分子量為5000~65000,其在高壓釜或高壓管式反應(yīng)器中通過自由基催化制得。該共聚物用于獲得水蒸氣滲透率不超過10000g/mV24h(根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTME96、BW方法)的透氣防水膜。專利申請W098/51742描述了一種組合物，該組合物包含聚烯烴(例如聚乙烯或聚丙烯)和接枝反應(yīng)產(chǎn)物的共混物，該接枝反應(yīng)產(chǎn)物得自馬來酸化(maleated)的聚丙烯(通過馬來酸酐的自由基接枝獲得)與聚醚胺的接枝反應(yīng)。該組合物用于可染色纖維但不用于透氣防水膜。而且，該文獻(xiàn)沒有公開官能化乙烯/丙烯酸酯共聚物與聚醚胺的接枝。專利US6093496、US6146574和US6420482也描述了一種組合物，該組合物包含聚烯烴(例如聚乙烯或聚丙烯)和接枝反應(yīng)產(chǎn)物的共混物，該接枝反應(yīng)產(chǎn)物得自馬來酸化的聚丙烯或馬來酸化的聚乙烯與聚醚胺的接枝反應(yīng)。該組合物可用于制造汽車部件或可染色纖維。這些專利沒有公開在透氣防水膜中的應(yīng)用，也沒有公開官能化共聚物(除了聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE))的接枝。本申請人的專利申請F(tuán)R2866891描述了一種包含以聚醚單元接枝的官能化聚烯烴的熱塑性組合物，該官能化聚烯烴基于由聚烯烴主鏈和至少一種聚醚接枝組成的共聚物，該主鏈之前已經(jīng)通過聚合或通過以不飽和單體X的接枝而官能化，該不飽和單體X具有能夠與聚醚單元的至少一個末端胺反應(yīng)的官能團(tuán)，專利FR2866891的特征在于所述官能化聚烯烴是乙烯、(曱基)丙烯酸烷基酯和至少所述包含酸酐官能團(tuán)、酸官能團(tuán)或環(huán)氧化物官能團(tuán)的不飽和單體X的共聚物。該熱塑性組合物可用作熱塑性基體中的永久抗靜電添加劑。專利申請WO00/12801A1涉及基于親水性聚合物纖維的無紡網(wǎng)；通過馬來酸酐改性的烯屬聚合物與聚醚胺之間的反應(yīng)獲得這些聚合物；該申請不涉及膜且沒有提及水蒸氣滲透性。專利申請EP1388345A1涉及通過熱塑性聚合物與親水性增塑劑反應(yīng)獲得的聚合物組合物，熱塑性聚合物與親水增塑劑通過共價^t連接；所有的示例性實(shí)施方案描述了在乳液或溶劑介質(zhì)(用作為聚合物的聚氨酯(例如Ucecoat)的含水分散體)中制備組合物的方法；用這些組合物獲得的層在膜厚度至少為20|^im時的水蒸氣滲透率至少為600g/m2/24h。專利申請WO02/43958描述了一種將基于熱塑性組合物的膜擠出到基材上的方法，該熱塑性組合物為共聚酯(沒有具體指出其化學(xué)組成)和乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的共混物的形式且具有相容劑，該膜具有良好的基材粘合性以及一定的濕氣傳輸速率(MVTR)(未描述測定方法)。該膜用作衛(wèi)生制品中的液體隔離材料。所要解決的技術(shù)問題在上述文獻(xiàn)中，一些文獻(xiàn)要求保護(hù)含有官能化聚烯烴的材料，這些官能化的聚烯烴主要是馬來酸酐接枝的經(jīng)聚醚胺改性的聚丙烯，但這些文獻(xiàn)沒有公開乙烯/(曱基)丙烯酸烷基酯共聚物的應(yīng)用，也沒有公開這些材料在制造透氣防水膜中的應(yīng)用。其它一些文獻(xiàn)致力于通過復(fù)雜且昂貴的乳液工藝或溶劑工藝來改善由組合物獲得的膜的親水性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種包括基材和涂覆到該基材上的至少一個第一層的結(jié)構(gòu)體。根據(jù)本發(fā)明，所述第一層由包含至少一種官能化聚烯烴的熱塑性組合物制成，該官能化聚烯烴通過共聚或通過包含酸肝官能團(tuán)、酸官能團(tuán)或環(huán)氧化物官能團(tuán)的不飽和單體對聚烯烴主鏈進(jìn)行接枝獲得，通過反應(yīng)擠出，用具有末端胺的聚醚單元對所述官能化聚烯烴進(jìn)行接枝，所述第一層作為透氣防水材料，其水蒸氣滲透率至少為300g/m2/24h，該數(shù)值是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTME96、BW方法(38。C/50。/。相對濕度)對25pm的膜測得的。除了機(jī)械性能強(qiáng)以外，這樣的結(jié)構(gòu)體不能滲透液態(tài)水卻能滲透蒸氣形式的水(尤其是在所述第一層的存在下)。由于這樣的性能，本發(fā)明的所述結(jié)構(gòu)體可以特別用于形成屋頂襯墊膜或室內(nèi)包裝膜。在一個有利的形式下，本發(fā)明結(jié)構(gòu)體的支撐體選自下列物質(zhì)纖維材料制成的無紡物、紡織材料和天然或合成纖維的非連續(xù)氈(mat)?？梢苑窍薅ǚ绞揭皇羌熬郾麜劅o紡物、大麻或者洋麻。本申請人還發(fā)現(xiàn)熱塑性組合物作為具有高水蒸氣滲透性且同時具有相對低的制造成本以及良好的可加工性的透氣防水材料的有利應(yīng)用，該熱塑性組合物包含用含有酸酐官能團(tuán)、酸官能團(tuán)或環(huán)氧化物官能團(tuán)的不飽和單體官能化的聚烯烴，并且在反應(yīng)擠出法中用聚醚單元對該聚烯烴進(jìn)行接枝。已經(jīng)注意到，這些材料的親水性由接枝的PEG鏈段提供。通過專利申請F(tuán)R2866891中描述的反應(yīng)擠出來實(shí)現(xiàn)這些熱塑性組合物的合成，其內(nèi)容結(jié)合到本申請中。本發(fā)明涉及包含至少一種官能化聚烯烴的熱塑性組合物的應(yīng)用，該官能化聚烯烴通過共聚或通過包含酸肝官能團(tuán)、酸官能團(tuán)或環(huán)氧化物官能團(tuán)的不飽和單體對聚烯烴主鏈的接枝獲得，通過反應(yīng)擠出，用具有末端胺的聚醚單元對所述官能化聚烯烴進(jìn)行接枝，該熱塑性組合物作為透氣防水材料(尤其是以膜的形式)，其水蒸氣滲透率至少為300g/m2/24h,該數(shù)值是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTME96、BW方法(38。C/50。/。相對濕度)對25pm的膜測得的。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明，官能化聚烯烴的聚烯烴主鏈?zhǔn)且蚁┖?曱基)丙烯酸烷基酯的共聚物，其中(曱基)丙烯酸烷基酯優(yōu)選自下列物質(zhì)(曱基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸2-乙基己基酯。另外，通過官能化聚烯烴的酸酐官能團(tuán)、酸官能團(tuán)或環(huán)氧化物官能團(tuán)與具有末端胺的聚醚(例如具有至少一個胺型鏈端的聚氧化亞烷基二醇)反應(yīng)得到聚醚單元對官能化聚烯烴的接枝。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明，不飽和單體的酸肝官能團(tuán)以不飽和二羧酸酐的形式存在，所述不飽和二羧酸酐選自馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐和四氫化鄰苯二曱酸酐。具體地說，優(yōu)選的不飽和二羧酸酐是馬來酸酐。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，官能化聚烯烴是乙烯、丙烯酸乙酯或丙烯酸正丁酯(其含量為共聚物的2~40重量％)與馬來酸酐(其含量為共聚物的0.2~6重量%)的共聚物。而且，不飽和單體的環(huán)氧化物官能團(tuán)以脂肪族縮水甘油酯型的不飽和環(huán)氧化物的形式存在，具體地說，所述脂肪族縮水甘油酯型例如為曱基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)。優(yōu)選地，具有末端胺的聚醚的聚氧化亞烷基二醇選自聚氧化亞乙基二醇(PEG);聚氧化亞丙基二醇(PPG);聚氧化四亞甲基二醇(PTMG);環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷與四氬呋喃的共聚物；以及兩種或多種這些化合物的共混物。根據(jù)實(shí)施方案的變型，所述熱塑性組合物作為共混物還包含另一聚烯烴，該聚烯烴可與上述聚烯烴主鏈的性質(zhì)相同或不同，且具體地說該聚烯烴是乙烯/(曱基)丙烯酸烷基酯共聚物。然而，其它類型的聚烯烴也適合，例如，a-烯烴或二烯烴(諸如乙烯、丙烯、l-丁烯、l-辛烯或丁二烯)的均聚物或共聚物，以及類似的乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物或乙烯/丙烯酸(EAA)共聚物。可以在轉(zhuǎn)化設(shè)備(conversionunit)(例如配有片型模頭的單螺桿擠出機(jī))上通過在線稀釋制造共混物。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，使用用于獲得透氣防水材料的組合物和本發(fā)明結(jié)構(gòu)體的方法的特征在于，所述組合物在至少120。C的溫度下在擠出流延生產(chǎn)線上以熔融狀態(tài)涂覆，以形成最小厚度為5inm的膜。這種類型的方法可使得用于制備盡可能薄的膜的轉(zhuǎn)化條件最優(yōu)化，該膜的厚度有利地為10~50|_im，優(yōu)選為2050(am且更優(yōu)選為約25|am,該膜得自物。通過調(diào)節(jié)生產(chǎn)線的溫度和拉延速度參數(shù)，可控制膜的厚度。根據(jù)另一個優(yōu)選的實(shí)施方案，使用用于獲得本發(fā)明透氣防水材料的組合物的方法的特征在于，所述組合物在擠出涂覆生產(chǎn)線上以熔融狀態(tài)涂覆到基材(例如由纖維材料制成的無紡物或織物材料)上以形成重量至少為5g/m2的復(fù)合體。根據(jù)已知的方法，對根據(jù)本發(fā)明的結(jié)構(gòu)體的第一層進(jìn)行擠出然后將其以熔融狀態(tài)涂覆到固態(tài)基材上。當(dāng)所述第一層以熱塑性膜的形式涂覆在所述基材上時，該熱塑性膜的厚度為550pm，優(yōu)選為約510|im。有利地，在通過擠出涂敷進(jìn)行涂覆的情況下，1050g/m2的熱塑性膜沉積在所述基材上。根據(jù)本發(fā)明獲得的透氣防水材料、膜或結(jié)構(gòu)體特別適合用于建筑(例如屋頂襯墊膜或室內(nèi)包裝膜)，然而，也可預(yù)想到其它應(yīng)用，尤其是用于醫(yī)療領(lǐng)域、衛(wèi)生用品(例如尿布)或服裝。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，在用于獲得這種熱塑性組合物的方法中，通過反應(yīng)擠出(尤其是在擠出機(jī)中)、在具體地為150300。C的溫度下，以501200rpm的螺桿轉(zhuǎn)速獲得聚醚單元在官能化聚烯烴上的接枝，并且聚醚基團(tuán)的接枝度(即，引入的NH2官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化率)約為50%。當(dāng)所述官能化聚烯烴是乙烯/(曱基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物時，例如與聚醚(例如PEG單曱基醚單胺)的反應(yīng)涉及酰胺酸的形成，從而產(chǎn)生酰亞胺連接?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，從形態(tài)學(xué)的觀點(diǎn)來看，這些包含聚醚單元(環(huán)氧乙烷(EO)/環(huán)氧丙烷(PO)共聚物型)的接枝共聚物以多種尺度組織而成，通過TEM(透射電子顯微鏡)分析證實(shí)，該接技共聚物具有伴隨著納米結(jié)構(gòu)化的宏觀相分離(非接枝聚醚)。具體實(shí)施例方式對于所述聚烯烴主鏈，限定聚烯烴為oc-烯烴或二烯烴的均聚物或共聚物，該a-烯烴或二烯烴例如為乙烯、丙烯、l-丁烯、1-辛烯或丁二烯。作為可能的共聚單體，含有330個碳原子的a-烯烴的實(shí)例包括丙烯、l-丁烯、l-戊烯、3-曱基-l-丁烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、3-曱基-l-戊烯、1一辛烯、l-癸烯、l-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯、1-二十六碳烯、1-二十八碳烯和1-三十碳烯。這些a-烯烴可單獨(dú)使用或者以兩種或多種a-烯烴的共混物的形式使用。作為聚烯烴的實(shí)例，可提及的有:-乙烯均聚物和共聚物，尤其是作為聚乙烯的實(shí)例，可提及的有-低密度聚乙烯(LDPE)-高密度聚乙烯(HDPE)-線性低密度聚乙烯(LLDPE)-極低密度聚乙烯(VLDPE)-由茂金屬催化獲得的聚乙烯，即，通過乙烯和a-烯烴(例如丙烯、丁烯、己烯或辛烯)在單中心催化劑(一般由鋯或鈦原子和束縛在金屬上的兩個環(huán)狀烷基分子組成)存在下共聚獲得的聚合物。更具體地說，茂金屬催化劑通常由束縛在金屬上的兩個環(huán)戊二烯環(huán)組成。這些催化劑通常與作為助催化劑或活化劑的鋁氧烷(優(yōu)選曱基鋁氧烷(MAO))—起使用。鉿也可用作其上附著環(huán)戊二烯的金屬。其它茂金屬可包括IVA族、VA族和VIA族過渡金屬。還可j吏用鑭系金屬；-丙烯均聚物或共聚物；-乙烯/a-埽烴共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、EPR(乙烯-丙烯-橡膠的縮寫)和乙烯/丙烯/二烯(EPDM)共聚物；-苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(8￡88)嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、笨乙烯/異戊二烯/苯乙烯(SIS)嵌段共聚物和苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物；-乙烯與選自不飽和羧酸的鹽或酯(例如(甲基)丙烯酸烷基酯，其中烷基可最多含有24個碳原子)的至少一種產(chǎn)物的共聚物。具體地說，丙烯酸烷基酯或曱基丙烯酸烷基酯的實(shí)例是曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯；-飽和羧酸的乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯；-不飽和環(huán)氧化物。具體地說，不飽和環(huán)氧化物的實(shí)例有-脂肪族縮水甘油酯和醚，例如烯丙基縮水甘油醚、乙烯基縮水甘油醚、馬來酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯和曱基丙烯酸縮水甘油酯，以及-脂環(huán)族縮水甘油酯和醚，例如2-環(huán)己烯-l-縮水甘油醚、羧酸環(huán)己烯-4,5-二縮水甘油酯、羧酸環(huán)己烯-4-縮水甘油酯、羧酸5-降冰片烯-2-曱基-2-縮水甘油酯和二羧酸內(nèi)-順式-雙環(huán)(2，2,l)-5-庚烯-2,3-二縮水甘油酯；-不飽和羧酸、不飽和羧酸鹽以及不飽和羧酸酐。具體地說，不飽和二羧酸酐的實(shí)例為馬來酸肝、衣康酸酐、檸康酸酐和四氬對苯二曱酸酐；-二烯，例如1,4-己二歸;或飽和羧酸的乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯，共聚單體的比例可達(dá)40重量％;-EPR(乙烯-丙烯-橡膠)彈性體；-EPDM(乙烯-丙烯-二烯)彈性體；-聚乙烯與EPR或EPDM的共混物；-乙烯/(曱基)丙烯酸烷基酯共聚物，該共聚物可含有最高達(dá)60重量％、優(yōu)選為2~40重量％的(曱基)丙烯酸酯；-通過乙烯、(曱基)丙烯酸烷基酯及馬來酸酐的共聚獲得的乙烯/(曱基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物，(甲基)丙烯酸酯的比例最高達(dá)60重量％且優(yōu)選為240重量％,馬來酸酐的比例最高達(dá)10重量％且優(yōu)選為0.2~6重量％;馬來酸酐的共聚獲得的乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酸酐共聚物，各單體的比例和前述乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物的比例相同。作為實(shí)例，可提及的有乙烯共聚物(例如通過高壓自由基工藝獲得的乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物)、(甲基)丙烯酸與含有l(wèi)-24個碳原子(優(yōu)選1~9個碳原子)的醇的(曱基)丙烯酸酯、自由基三元共聚物(另外第三單體選自可與乙烯共聚的不飽和單體，例如丙烯酸、馬來酸酐或曱基丙烯酸縮水甘油酯)。這些柔性共聚物還可以是乙烯與含有38個碳原子的a-烯烴(例如EPR)的共聚物，或通過茂金屬催化或齊格勒-納塔催化得到的乙烯與丁烯、己烯或辛烯的極低密度的共聚物(其密度為0.8600.910g/cm3)。術(shù)語"柔性聚烯烴"還意味著兩種或多種柔性聚烯烴的共混物。本發(fā)明特別適用于乙烯和(曱基)丙烯酸烷基酯的共聚物。所述烷基可含有至多24個碳原子。優(yōu)選地，所述(甲基)丙烯酸酯選自上迷提及的那些。這些聚合物有利地包含最高達(dá)40重量％、且優(yōu)選3~35重量％的(甲基)丙烯酸酯。其MFI有利地為0.1~50(在190°C,2.16kg下)。對于所述不飽和單體，其可例如是不飽和羧酸酐。該不飽和羧酸酐可選自，例如，馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸肝、烯丙基丁二酸酐、環(huán)己-4-烯-1，2-二羧酸肝、4-亞甲基環(huán)己-4-烯-1，2-二羧酸酐、雙環(huán)(2，2,l)庚-5-烯-2，3-二羧酸酐和x-曱基雙環(huán)(2，2,l)庚-5-烯-2，2-二羧酸酐。優(yōu)選使用馬來酸酐?？捎貌伙柡汪人?例如(曱基)丙烯酸)替代全部或部分酸酐，這不脫離本發(fā)明的范圍。所述單體也可以是脂肪族縮水甘油酯或醚型的不飽和環(huán)氧化物，例如烯丙基縮水甘油醚、乙烯基縮水甘油醚、馬來酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯。有利地，附著有X殘基的聚烯烴主鏈?zhǔn)怯肵接枝的聚乙烯或乙烯和X的共聚物(例如通過自由基聚合獲得)。有利地使用乙烯/馬來酸酐共聚物和乙烯/(曱基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物。這些共聚物包含0.210重量％的馬來酸酐和0~40重量％(優(yōu)選5~40重量。/。)的(曱基)丙烯酸烷基酯。這些共聚物的MFI為5~100(在l90°C,2.l6kg下)。所述(甲基)丙烯酸烷基酯已在上文中描述。這些共聚物的熔點(diǎn)為60100。C。對于具有末端胺的聚醚單元或聚醚胺，優(yōu)選為一元胺，也可以是多元胺，其分子量為約10012000g/mol;這些聚醚胺的聚醚嵌段是環(huán)醚(例如環(huán)氧乙烷(EO)、環(huán)氧丙烷(PO)或其混合物)與二元醇(尤其是乙二醇、丙三醇、1,2-丙二醇和季戊四醇)的加成產(chǎn)物。優(yōu)選使用下列類型的聚醚嵌段聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚乙二醇與聚丙二醇的共聚物、聚(1,2-丁二醇)和聚(1,4-丁二醇)(PTMG)。本發(fā)明使用的聚醚胺可根據(jù)公知的胺化法獲得，在專利US3654370、US4152353、US4618717和US5457147中具體地描述了該胺化法。優(yōu)選使用短鏈段形式(Mn為10010000g/mol，且優(yōu)選為2505000g/mol)的聚乙二醇/聚丙二醇一元胺共聚物型的聚醚單元或嵌段；在專利W098/51742和US6465606中具體地描述了這樣的聚醚一元胺化合物，專利W098/51742和US6465606的內(nèi)容結(jié)合到本申請中。然而，也可使用其它聚醚，例如聚丙二醇(PPG)或聚(1,4-丁二醇)(PTMG)，或其共聚物或其共混物。通過聚醚的胺官能團(tuán)與X的反應(yīng)，將聚醚一元胺單元加成到含有X的聚烯烴主鏈上。有利地，當(dāng)X帶有酸酐官能團(tuán)或酸官能團(tuán)時，由此形成酰亞胺或酰胺連接。有利地，每條附著到聚烯烴主鏈上的鏈平均有0.125重量。/。的X。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可容易地通過FTIR分析確定這些量。優(yōu)選在炫融狀態(tài)下將含有末端胺的聚醚加成到含有X的聚烯烴主鏈上。因此，可以在擠出機(jī)中、通常150300。C的溫度下共混所述聚醚和所述主鏈。引入到共混物中的具有末端胺的聚醚和官能化聚烯烴的量的重量比為1/9980/20,優(yōu)選為20/8050/50。對于可與本發(fā)明的接枝有聚醚單元的官能化聚烯烴共混的聚烯烴，可使用上述用于聚烯烴主鏈的任何類型的聚烯烴；具體地說，乙烯和(曱基)丙烯酸烷基酯的共聚物尤其適合?？赏ㄟ^在擠出機(jī)(單螺桿或雙螺桿)、Buss共捏和機(jī)、密煉機(jī)和通常用于共混熱塑性材料的常規(guī)設(shè)備(優(yōu)選共轉(zhuǎn)的雙螺桿擠出機(jī))中進(jìn)行熔融共混來制備本發(fā)明的組合物。可在擠出機(jī)中在單一步驟中制備本發(fā)明的組合物。在第一區(qū)中，引入官能化聚烯烴(例如乙烯/(曱基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐共聚物)，然后引入具有末端胺的聚醚。該熔融材料在擠出機(jī)中的平均停留時間可為5秒10分鐘，且優(yōu)選為1060秒。通過該游離聚醚(即尚未反應(yīng)形成最終接枝有聚醚嵌段的共聚物的那些聚醚)的選擇性提取來評價該加成反應(yīng)的產(chǎn)率。有利地，所接枝的聚醚嵌段的比例約為所引入的聚醚量的50%。本發(fā)明的組合物還可包含各種添加劑，尤其是滑爽劑(例如硅石、N，N，-亞乙基雙酰胺、硬脂酸鉀或硬脂S吏鎂)。本發(fā)明的組合物還可包含抗氧化劑、抗UV劑、無機(jī)填料和染色顏料。實(shí)施例A:通過反應(yīng)擠出合成聚醚接枝的官能化聚烯烴實(shí)施例Al在Wemer和Pfleiderer公司的直徑為30mm的共轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中，對來自Arkema的Lotader3210和來自Huntsmann的具有末端胺的JeffamineM2070聚醚進(jìn)行共混，其中，該共轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)配有若干共混區(qū)、螺桿轉(zhuǎn)速為300rpm、24(TC處的平臺溫度曲線(flattemperatureprofile)且配有真空裝置，該Lotade,3210為乙烯三元共聚物，其含有6重量％的丙烯酸丁酯和3重量°/。的馬來酸酐，且其熔體指數(shù)或MFI等于5g/10min(在190°C,2.16kg下測定)，該JeffamineM2070聚醚的分子量Mn為2000g/mol,其中環(huán)氧乙烷單元/環(huán)氧丙烷單元的摩爾比為31/10且其Mp為17。C?？偭魉贋閘5.4kg/h。引入擠出機(jī)中的三元共聚物/聚醚的重量比為65/35，該重量比對應(yīng)于酸酐/胺的化學(xué)計(jì)量。所得產(chǎn)物的MFI為3.8g/10min(在190°C,2.16kg下)且接枝聚醚的量(通過傅立葉變換紅外光鐠測定)約為所引入聚醚量的一半。實(shí)施例A2在類似實(shí)施例1的擠出條件下重新進(jìn)行接枝反應(yīng)，除了改變下列條件:平臺(flat)為220。C的溫度曲線，使用相同的聚醚胺和來自Arkema的Lotader3410三元共聚物(其為乙烯三元共聚物，含有18重量％的丙烯酸丁酯和3重量％的馬來酸酐，且其熔體指數(shù)或MFI為5g/10min(在190。C，2.16kg下測定))。由此制得的產(chǎn)物的MFI為4.7g/10min(在19(TC，2.16kg下)。實(shí)施例A3在類似實(shí)施例2的擠出條件下重新進(jìn)行接枝反應(yīng)，其中使用來自Arkema的Lotader6200三元共聚物(其為乙烯三元共聚物，含有6重量％的丙烯酸乙酯和3重量。/。的馬來酸酐，且其熔體指數(shù)或MFI為40g/10min(在l卯。C，2.16kg下測定))。所得產(chǎn)物的MFI為33g/10min(在1卯。C,2,16kg下)。實(shí)施例A4在類似實(shí)施例2的擠出條件下重新進(jìn)行接枝反應(yīng)，其中使用來自Arkema的Lotader⑧7500三元共聚物(其為乙烯三元共聚物，含有18重量％的丙烯酸乙酯和3重量％的馬來酸酐，且其熔體指數(shù)或MFI為70g/10min(在190°C,2.16kg下測定))。所得產(chǎn)物非常易流動且其MFI大于150g/10min(在190°C,2.16kg下)。實(shí)施例A5在類似實(shí)施例2的擠出條件下重新進(jìn)行接枝反應(yīng)，除了改變下列條件三元共聚物/聚醚的重量比為57/43且流速為12.8kg/h,使用來自Arkema的Lotader4210三元共聚物(其為乙烯三元共聚物，含有6重量％的丙烯酸丁酯和3.7重量％的馬來酸酐，且其熔體指數(shù)或MFI為D.Sg/10min(在1卯。C,2.16kg下測定))。所得產(chǎn)物的MFI為20g/10min(在1卯。C，2.16kg下)。結(jié)果示于下表l中。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>B.在線稀釋A中獲得的聚合物以及通過擠出流延制備膜隨后用Lory^l8MG02(來自Arkema公司)對在實(shí)施例A1A2中制備的材料進(jìn)行在線稀釋以獲得組合物B1B8，所述Lory產(chǎn)18MG02是含有18重量％丙烯酸酯的乙烯/丙烯酸甲酯共聚物且其熔體指凄t或MFI為2g/10min(在19(TC，2.16kg下測定)，該組合物B1B8通過使用Collin生產(chǎn)線的擠出流延技術(shù)制成膜，該Collin生產(chǎn)線配有直徑為30mm且長度為直徑30倍(無捏和部件)的單螺桿擠出機(jī)、寬250mm且邊緣孔徑為300pm的模頭以及Collin供料頭(feedblock)。擠出機(jī)、模頭以及供料頭的溫度恒定為210°C。下表2給出厚度約為100|im的膜的組合物B1B8，其由實(shí)施例Al和A2的聚合物獲得，在上述條件下由以理論量(以重量計(jì))引入的聚醚胺(JeffamineM2070)對該組合物B1B8進(jìn)行稀釋。組合物B9對應(yīng)于未稀釋的產(chǎn)物A2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>c.所得膜的水蒸氣滲透率根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM96E、BW方法(38。C/50。/。相對濕度)對厚度為25(im的膜進(jìn)行水蒸氣滲透率的測定，所得結(jié)果在下表3中給出。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>注意到，上表中的結(jié)果表明-首先，水蒸氣的滲透率受材料中PEG的量控制，材料中PEG含量越高，滲透率越大，而且-其次，水蒸氣的滲透率受接枝的官能化聚烯烴的性質(zhì)控制，并且初始聚烯烴中丙烯酸類單體的含量越高，從而聚烯烴越無定形，則膜的滲透率越大。權(quán)利要求1.一種結(jié)構(gòu)體，尤其是屋頂襯墊膜或室內(nèi)包裝膜，所述結(jié)構(gòu)體包括基材和涂覆到該基材上的至少一個第一層，所述第一層由包含至少一種官能化聚烯烴的熱塑性組合物制成，所述官能化聚烯烴通過共聚或通過不飽和單體對聚烯烴主鏈進(jìn)行接枝獲得，所述不飽和單體包含酸酐官能團(tuán)、酸官能團(tuán)或環(huán)氧化物官能團(tuán)，通過反應(yīng)擠出，用包含末端胺的聚醚單元對所述官能化聚烯烴進(jìn)行接枝，該結(jié)構(gòu)體作為透氣防水材料，其水蒸氣滲透率至少為300g/m224h-1，該數(shù)值是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTME96、BW方法(38℃/50％相對濕度)對25μm的膜測得的。2.權(quán)利要求1的結(jié)構(gòu)體，其特征在于所述支撐體選自纖維材料制成的無紡物，尤其是聚丙烯無紡物；紡織材料；和天然或合成纖維的非連續(xù)氈。3.權(quán)利要求1或2的結(jié)構(gòu)體，其特征在于所述官能化聚烯烴的聚烯烴主鏈?zhǔn)且蚁┖?甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，所述(曱基)丙烯酸烷基酯優(yōu)選選自下列物質(zhì)(曱基)丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸2-乙基己基酯。4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的結(jié)構(gòu)體，其特征在于通過官能化聚烯烴的酸酐官能團(tuán)、酸官能團(tuán)或環(huán)氧化物官能團(tuán)與包含末端胺的聚醚反應(yīng)得到聚醚單元對所述官能化聚烯烴的接枝，所述包含末端胺的聚醚例如為具有至少一個胺型鏈端的聚氧化亞烷基二醇尤其是聚氧化亞乙基二醇。5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的結(jié)構(gòu)體，其特征在于所述不飽和單體的酸酐官能團(tuán)是以不飽和二羧酸酐的形式存在，所述不飽和二羧酸酐優(yōu)選自下列物質(zhì)馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐和四氫化鄰苯二曱酸酐。6.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的結(jié)構(gòu)體，其特征在于所述不飽和單體的環(huán)氧化物官能團(tuán)是以脂肪族縮水甘油酯型例如尤其是曱基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的不飽和環(huán)氧化物的形式存在。7.包含至少一種官能化聚烯烴的熱塑性組合物作為透氣防水材料的應(yīng)用，其中，所述官能化聚烯烴通過共聚或通過不飽和單體對聚烯烴主鏈進(jìn)行接技獲得，所述不飽和單體包含酸酐官能團(tuán)、酸官能團(tuán)或環(huán)氧化物官能團(tuán)，通過反應(yīng)擠出，用包含末端胺的聚醚單元對所述官能化聚烯烴進(jìn)行接枝，所述透氣防水材料的水蒸氣滲透率至少為300g/m224h—、該數(shù)值是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTME96、BW方法(38。C/50。/。相對濕度)對25|_im的膜測得的。8.權(quán)利要求7的應(yīng)用，其特征在于所述官能化聚烯烴的聚烯烴主鏈?zhǔn)且蚁┖?曱基)丙烯酸烷基酯的共聚物，所述(甲基)丙烯酸烷基酯優(yōu)選自下列物質(zhì)(曱基)丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸2-乙基己基酯。9.權(quán)利要求7或8的應(yīng)用，其特征在于通過官能化聚烯烴的酸酐官能團(tuán)、酸官能團(tuán)或環(huán)氧化物官能團(tuán)與包含末端胺的聚醚反應(yīng)得到聚醚單元對所述官能化聚烯烴的接枝，所述包含末端胺的聚醚例如為具有至少一個胺型鏈端的聚氧化亞烷基二醇。10.權(quán)利要求9的應(yīng)用，其特征在于所述聚氧化亞烷基二醇選自聚氧化亞乙基二醇(PEG);聚氧化亞丙基二醇(PPG);聚氧化四亞曱基二醇(PTMG);環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷與四氬呋喃的共聚物；及其共混物。11.權(quán)利要求7-10中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于所述不飽和單體的酸酐官能團(tuán)是以不飽和二羧酸酐的形式存在，所述不飽和二羧酸肝優(yōu)選自馬來酸肝、衣康酸酐、檸康酸酐和四氫化鄰苯二曱酸酐。12.權(quán)利要求7-11中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于所述官能化聚烯烴是乙烯、丙烯酸乙酯或丙烯酸正丁酯與馬來酸酐的共聚物，其中乙烯、丙烯酸乙酯或丙烯酸正丁酯的含量為該共聚物的240重量％，馬來酸酐的含量為該共聚物的0.26重量％。13.權(quán)利要求7-10中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于所述不飽和單體的環(huán)氧化物官能團(tuán)是以脂肪族縮水甘油酯型例如尤其是曱基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的不飽和環(huán)氧化物的形式存在。14.權(quán)利要求7-13中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于所述熱塑性組合物作為共混物還包含另一聚烯烴，尤其是乙烯/(曱基)丙烯酸烷基酯共聚物。15.權(quán)利要求7-14中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于將所述熱塑性組合物在至少12(TC的溫度下在擠出流延生產(chǎn)線上以熔融狀態(tài)涂覆，以形成最小厚度為5(im的月寞。16.權(quán)利要求7-14中任一項(xiàng)的應(yīng)用，其特征在于將所述熱塑性組合物在擠出涂覆生產(chǎn)線上以熔融狀態(tài)涂覆到例如無紡物的基材上以形成重量至少為5g/m2的復(fù)合體。全文摘要本發(fā)明涉及一種包括基材和涂覆到該基材上的至少一個第一層的結(jié)構(gòu)體，所述第一層由具有至少一種官能化熱塑性材料的熱塑性組合物制成，所述官能化熱塑性材料通過共聚或通過不飽和單體對聚烯烴主鏈進(jìn)行接枝獲得，所述不飽和單體具有酸酐官能團(tuán)、酸官能團(tuán)或環(huán)氧化物官能團(tuán)，通過反應(yīng)擠出，用具有末端胺的聚醚基團(tuán)對所述官能化聚烯烴進(jìn)行接枝。所述結(jié)構(gòu)體為透氣防水材料，其水蒸氣滲透率至少為300g/m²24h^-1，該數(shù)值是通過標(biāo)準(zhǔn)ASTME96、BW方法(38℃/50％相對濕度)對25μm的膜測得的。本發(fā)明還涉及這樣的組合物作為透氣防水材料的應(yīng)用，所述透氣防水材料具有至少300g/m²24h^-1的水蒸氣滲透率，該數(shù)值是通過標(biāo)準(zhǔn)ASTME96、BW方法(38℃/50％相對濕度)對25μm的膜測得的。文檔編號C08L51/06GK101421349SQ200780013730公開日2009年4月29日申請日期2007年2月15日優(yōu)先權(quán)日2006年2月16日發(fā)明者讓-雅克·弗萊特,馬里厄斯·赫特申請人:阿克馬法國公司