專利名稱：：熱塑性聚氨酯的制作方法熱塑性聚氨酯本發(fā)明涉及一種制備熱塑性聚氨酯的方法，其中使(a)異氰酸酯與(b)對(duì)異氰酸酯有反應(yīng)性且分子量(Mw)為500-1O，000g/mol的化合物和(c)分子量為50-499g/mol的擴(kuò)鏈劑任選地在(d)催化劑和/或(e)常失見(jiàn)添加劑的存在下反應(yīng)，其中使用含有主擴(kuò)鏈劑(cl)和一種或多種助擴(kuò)鏈劑(c2)的擴(kuò)鏈劑混合物，并且所制得的熱塑性聚氨酯具有大于0.4、優(yōu)選大于0.5的硬相分?jǐn)?shù)，所述硬相分?jǐn)?shù)由下式定義硬相分?jǐn)?shù)={^[(附勝/Mm)*M,,。+mm]}/mge,其中各符號(hào)^3r以下含義MKVx:擴(kuò)鏈劑x的摩爾質(zhì)量，單位是g/mo1，mKVx:擴(kuò)鏈劑x的質(zhì)量，單位是g,MISQ:所用異氰酸酯的摩爾質(zhì)量，單位是g/mo1，mges:所有原料的總質(zhì)量，單位是g,k:擴(kuò)鏈劑的數(shù)目，本發(fā)明還涉及通過(guò)此方式獲得的熱塑性聚氨酯。本發(fā)明進(jìn)一步涉及基于熱塑性聚氨酯的滑雪鞋，優(yōu)選滑雪靴，特別優(yōu)選滑雪靴的外殼，其中所述熱塑性聚氨酯是通過(guò)使(a)異氰酸酯與(b)對(duì)異氰酸酯有反應(yīng)性且分子量(Mn)為500-10，000g/mol的化合物和(c)分子量為50-499g/mol的擴(kuò)鏈劑、優(yōu)選二醇、特別優(yōu)選鏈烷二醇任選地在(d)催化劑和/或(e)常規(guī)添加劑的存在下反應(yīng)獲得的，其中擴(kuò)鏈劑(c)是含有主擴(kuò)鏈劑(cl)和一種或多種助擴(kuò)鏈劑(c2)的混合物。本發(fā)明還涉及一種制備滑雪鞋、優(yōu)選滑雪靴、特別優(yōu)選滑雪靴的外殼的方法，其中本發(fā)明的熱塑性聚氨酯通過(guò)注塑加工得到滑雪鞋，優(yōu)選滑雪靴，特別優(yōu)選滑雪靴的外殼。熱塑性塑料是當(dāng)在該材料的典型加工和使用溫度范圍內(nèi)重復(fù)加熱和冷卻時(shí)能保持塑性的塑料。熱塑性理解為表示塑料在其典型溫度范圍內(nèi)的高溫下能重復(fù)軟化并且在冷卻時(shí)硬化的性能，并且在處于軟化狀態(tài)時(shí)，能以流動(dòng)方式重復(fù)地作為成型制品、擠出物或操作部件進(jìn)行模塑，得到半成品或制品。熱塑性塑料廣泛應(yīng)用于工業(yè)中，并以纖維、片材、膜、模塑品、瓶、外殼、包裝等形式使用。熱塑性聚氨酯(下面稱為TPU)是用于許多應(yīng)用中的彈性體，例如管、鞋應(yīng)用、膜、纖維和滑雪執(zhí)。通過(guò)從熱塑性塑料注塑來(lái)生產(chǎn)滑雪鞋、例如滑雪靴、特別是滑雪靴的外部硬殼是公知的。對(duì)于適用于生產(chǎn)滑雪靴、特別是滑雪靴外殼的熱塑性聚氨酯的要求是十分復(fù)雜的。首先，低溫性能應(yīng)當(dāng)非常好，即該材料應(yīng)當(dāng)具有足夠的柔性，且在使用溫度下不會(huì)破裂或碎裂。第二，與吸引人的外部設(shè)計(jì)有關(guān)，日益需要材料的高透明性，從而允許在顏色方面的盡可能寬的設(shè)計(jì)可能性。所以，本發(fā)明的目的是提供一種用于生產(chǎn)滑雪靴的熱塑性聚氨酯，其能提供在滑雪靴裝飾和設(shè)計(jì)方面盡可能寬的可能性。此外，TPU應(yīng)當(dāng)具有非常好的機(jī)械性能，特別是在低溫的高缺口沖擊強(qiáng)度，并且同時(shí)在大壁厚情況下的高透明性。這些目的可以通過(guò)在本文開(kāi)頭描述的熱塑性聚氨酯、其制備方法和特別是在本文開(kāi)頭描述的滑雪鞋來(lái)實(shí)現(xiàn)。通過(guò)使用擴(kuò)鏈劑混合物，獲得了特別適用于滑雪靴的材料。這些材料具有較大的加工范圍，并且同時(shí)具有高透明性和優(yōu)良的低溫性能。本發(fā)明的TPU優(yōu)選具有高的彈性模量和大的硬相分?jǐn)?shù)。優(yōu)選的滑雪鞋含有這樣的TPU，其中基于所用擴(kuò)鏈劑(c)的總量n計(jì)，主擴(kuò)鏈劑(cl)的比例nl是0.8-0.999,優(yōu)選0.90-0.999。一般，公知的分子量Mn為50-499的脂族、芳脂族、芳族和/或脂環(huán)族化合物可以用作擴(kuò)鏈劑(c)，優(yōu)選雙官能化合物，優(yōu)選在亞烷基中具有2-10個(gè)碳原子的鏈烷二醇，特別是l，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇和/或具有3-8個(gè)碳原子的二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-和/或十-亞烷基二醇，優(yōu)選相應(yīng)的低聚丙二醇和/或聚丙二醇。直鏈或支化的具有2-6個(gè)碳原子的鏈烷二醇優(yōu)選用做主擴(kuò)鏈劑(cl)，一種或多種直鏈或支化的具有2-12個(gè)碳原子的鏈烷二醇優(yōu)選用做助擴(kuò)鏈劑(c2)，主擴(kuò)鏈劑(cl)和一種或多種助擴(kuò)鏈劑(c2)中的碳原子數(shù)目不同，和/或是結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。特別優(yōu)選，主擴(kuò)鏈劑(cl)是l，4-丁二醇，異氰酸酯(a)是二苯基甲烷4，4，-二異氰酸酯(MDI)。特別優(yōu)選，助擴(kuò)鏈劑(c2)是l，3-丙二醇和/或1，6-己二醇，特別優(yōu)選1，3-丙二醇。本發(fā)明滑雪鞋的熱塑性聚氨酯優(yōu)選具有大于0.4、特別優(yōu)選大于0.5的硬相分?jǐn)?shù)，所述^^更相分?jǐn)?shù)由下式定義硬相分?jǐn)?shù)=/M脂)*似,,。+mm]}/其中各符號(hào)真i以下含義MKVx:擴(kuò)鏈劑x的摩爾質(zhì)量，單位是g/mo1，mKVx:擴(kuò)鏈劑x的質(zhì)量，單位是g，Mls。所用異氰酸酯的摩爾質(zhì)量，單位是g/mol,mges:所有原料的總質(zhì)量，單位是g,k:擴(kuò)鏈劑的數(shù)目。特別優(yōu)選含熱塑性聚氨酯的滑雪鞋，根據(jù)DIN55988(指數(shù)l，沒(méi)有校正)測(cè)得在8.2mm的層厚度h情況下的透明值T是小于或等于3.2。此夕卜，特別優(yōu)選含熱塑性聚氨酯的滑雪鞋，根據(jù)DINENISO179-1/leA測(cè)得在-30。C下的卻貝缺口沖擊強(qiáng)度是大于10kJ/m2,優(yōu)選大于l5kJ/m2。制備熱塑性聚氨酯(在此文件中也稱為TPU)的方法是公知的。一般，TPU通過(guò)使(a)異氰酸酯與(b)對(duì)異氰酸酯有反應(yīng)性且分子量(Mn)通常為500-10，000g/mol、優(yōu)選500-5000g/mol、特別優(yōu)選800-3000g/mol的化合物和(c)分子量(Mn)為50-499g/mol的擴(kuò)鏈劑任選地在(d)催化劑和/或(e)常規(guī)添加劑的存在下反應(yīng)來(lái)制備。下面舉例描述用于制備優(yōu)選聚氨酯的原料組分和方法。下面舉例描述用于制備聚氨酯的組分U)、(b)、(c)和任選的(d)和/或(e):a)可以使用的有機(jī)異氰酸酯(a)是公知的脂族、脂環(huán)族、芳脂族和/或芳族的異氰酸酯，例如三-、四-、五-、六-、七-和/或八-亞甲基二異氰酸酯，2-甲基五亞曱基l，5-二異氰酸酯，2-乙基亞丁基l，4-二異氰酸酯，五亞甲基l，5-二異氰酸酯，亞丁基l，4-二異氰酸酯，l-異氰酸酯基-3，3，5-三甲基-5-異氰酸甲酯基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)，1，4-和/或1，3-二(異氰酸曱酯基)環(huán)己烷(HXDI)，環(huán)己烷l，4-二異氰酸酯，1-曱基環(huán)己烷2，4-和/或2，6-二異氰酸酯，和/或二環(huán)己基甲烷4，4，-、2,4，-和2，2，-二異氰酸酯，二苯基曱烷2，2，-、2，4，-和/或4，4，-二異氰酸酯(MDI)，萘1，5-二異氰酸酯(NDI)，曱苯2，4-和/或2，6-二異氰酸酯(TDI),二苯基曱烷二異氰酸酯，二甲基二苯基3，3，-二異氰酸酯，二苯基乙烷l，2-二異氰酸酯，和/或亞苯基二異氰酸酯。優(yōu)選使用4，4，-MDI。b)可以使用的化合物(b)是對(duì)異氰酸酯有反應(yīng)性的公知化合物，例如聚酯多元醇、聚醚多元醇和/或聚碳酸酯二醇，這些通常歸類在術(shù)語(yǔ)"多元醇"中，且分子量(Mn)為500-8000g/mol,優(yōu)選600-6000g/mol,特別是800到小于3000g/mol，和優(yōu)選具有1.8-2.3、優(yōu)選1.9-2.2、特別是2的對(duì)異氰酸酯的平均官能度。優(yōu)選使用聚醚多元醇，例如基于公知的起始物質(zhì)和常規(guī)環(huán)氧烷的那些，常規(guī)環(huán)氧烷是例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷，優(yōu)選基于1，2-環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的聚醚多元醇，特別是聚氧四亞甲基二醇。聚醚多元醇的優(yōu)點(diǎn)是其抗水解的穩(wěn)定性大于聚酯多元醇。此夕卜，所謂的具有低不飽和度的聚醚醇可以用作聚醚醇。在本文中，低不飽和度的多元醇理解為特別表示其中不飽和化合物含量小于0.2meq/g、優(yōu)選小于0.01meq/g的那些聚醚醇。這些聚醚醇大多數(shù)通過(guò)氧化烯、特別是氧化乙烯、氧化丙烯以及它們的混合物在高活性催化劑存在下加成到上述三醇或二醇上制備。這些高活性催化劑的例子是氫氧化銫和多金屬氦化物催化劑，也稱為DMC催化劑。通常使用的DMC催化劑是六氰基鈷酸鋅。DMC催化劑可以在反應(yīng)之后保留在聚醚醇中，但是通常被除去，例如通過(guò)沉積或過(guò)濾除去。代替多元醇，也可以使用不同多元醇的混合物。特別優(yōu)選本發(fā)明的熱塑性聚氨酯是基于分子量(Mn)為600-2000g/mol、優(yōu)選800-1400g/mol、特別優(yōu)選950-1050g/mol的聚四亞甲基二醇，作為對(duì)異氰酸酯有反應(yīng)性且分子量(Mn)為500-10000g/mol的化合物(b)。特別優(yōu)選，組分a)至c)是雙官能化合物，即二異氰酸酯(a);雙官能多元醇、優(yōu)選聚醚醇(b);和雙官能擴(kuò)鏈劑、優(yōu)選二醇。d)特別能促進(jìn)二異氰酸酯(a)的NCO基團(tuán)與組分(b)和(c)的羥基反應(yīng)的合適催化劑是現(xiàn)有技術(shù)中常用的4又胺，例如三乙胺、二曱基環(huán)己基胺、N-曱基嗎啉、N，N，-二曱基派，秦、2-(二曱基氨基乙氧基)-乙醇、二氮雜雙環(huán)[2.2.2辛烷等，也特別是有機(jī)金屬化合物，例如鈦酯，鐵化合物，例如乙酰丙酮化鐵(III)，錫化合物，例如二乙酸錫、二辛酸錫、二月桂酸錫，或脂族羧酸的二烷基錫鹽，例如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫等。催化劑的通常用量是0.0001-0.1重量份/100重量份多羥基化合物(b)。e)除了催化劑(d)，也可以向組分(a)至(c)中加入常規(guī)助劑和/或添加劑(e)。例如，可以提到表面活性物質(zhì)、成核劑、潤(rùn)滑劑和脫模劑，染料和顏料；抗氧化劑，例如能抗水解、光、熱或脫色的抗氧化劑，無(wú)機(jī)和/或有機(jī)的填料，阻燃劑，增強(qiáng)劑，增塑劑，以及金屬鈍化劑。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，組分(e)包括水解穩(wěn)定劑，例如聚合的和低分子量的碳二酰亞胺。熱塑性聚氨酯優(yōu)選含有0.1-5重量％的三唑和/或三唑衍生物和抗氧化劑，基于熱塑性聚氨酯的總重量計(jì)。合適的抗氧化劑一般是能抑制或防止在要保護(hù)的塑料中發(fā)生不需要的氧化過(guò)程的那些物質(zhì)?？寡趸瘎┮话憧梢詮纳虡I(yè)獲得?？寡趸瘎┑睦邮俏蛔璺印⒎甲灏?、硫代協(xié)同劑、三價(jià)磷的有機(jī)磷化合物以及位阻胺光穩(wěn)定劑。位阻酚的例子參見(jiàn)PlasticsAdditiveHandbook(塑料添加劑手冊(cè))，第5版，H.Zweifel編輯，HanserPublishers,Munich,2001([lj)，98-107頁(yè)和116-121頁(yè)。芳族胺的例子參見(jiàn)[1107-108頁(yè)。硫代協(xié)同劑的例子參見(jiàn)[l]104-105頁(yè)和112-113頁(yè)。亞磷酸鹽的例子參見(jiàn)[1109-112頁(yè)。位阻胺光穩(wěn)定劑的例子參見(jiàn)[1123-136頁(yè)。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，抗氧化劑、特別是酚類抗氧化劑具有大于350g/mol、特別優(yōu)選大于700g/mol的摩爾質(zhì)量，其最大摩爾質(zhì)量<10000g/mol，優(yōu)選<3000g/mol。此外，它們優(yōu)選具有低于180°C的熔點(diǎn)。也優(yōu)選使用無(wú)定形或液體形式的抗氧化劑。也可以使用一種或多種抗氧化劑的混合物作為組分(i)。除了所述組分a)、b)和c)以及任選的d)和e)，也可以使用鏈調(diào)節(jié)劑，通常具有31-3000的分子量。這些鏈調(diào)節(jié)劑是具有僅僅一個(gè)對(duì)異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物，例子是單官能醇、單官能胺和/或單官能多元醇。這些鏈調(diào)節(jié)劑可以用于按照目標(biāo)方式調(diào)節(jié)流動(dòng)性能，特別在TPU的情況下。鏈調(diào)節(jié)劑的用量通常是0-5重量份，優(yōu)選0.1-1重量份，基于100重量份的組分b)計(jì)，并且鏈調(diào)節(jié)劑定義為包括在組分(c)中。在本文中提到的所有分子量的單位是g/mo1。為了調(diào)節(jié)TPU的硬度，組分(b)和(c)的摩爾比可以在寬范圍內(nèi)變化。已經(jīng)證明成功的摩爾比是組分(b)相對(duì)于所用擴(kuò)鏈劑(c)總量為10:l至l:10,特別是l:l至l:4，在這里，TPU的硬度隨著(c)含量的i曽力口而if力口。所述反應(yīng)可以在常規(guī)指數(shù)下進(jìn)行，優(yōu)選指數(shù)是950-1050，特別優(yōu)選970-1010，特別是980-995。指數(shù)定義為在反應(yīng)中一起使用的組分(a)的異氰酸酯基團(tuán)與組分(b)和(c)中對(duì)異氰酸酯有反應(yīng)性的基團(tuán)(即活潑氫)之間的比率。在指數(shù)為1000的情況下，有一個(gè)活潑氫原子，即按每個(gè)在組分(a)中的異氰酸酯基團(tuán)計(jì)，有一個(gè)在組分(b)和(c)中對(duì)異氰酸酯有反應(yīng)性的官能團(tuán)。在指數(shù)大于1000時(shí)，存在的異氰酸酯基團(tuán)多于OH基團(tuán)。TPU的制備可以通過(guò)公知方法連續(xù)地進(jìn)行，例如使用反應(yīng)擠出機(jī)，或按照一步法的帶式工藝，或預(yù)聚物工藝；或按照公知的預(yù)聚物工藝間歇地進(jìn)行。在這些方法中，組分(a)、(b)和合適的(c)、(d)和/或(e)彼此依次或同時(shí)混合，反應(yīng)立即開(kāi)始。在擠出機(jī)工藝中，組分(a)、(b)和合適的(c)、(d)和/或(e)被單獨(dú)或作為混合物引入擠出機(jī)中，并反應(yīng)，例如反應(yīng)溫度是100-280°C，優(yōu)選140-250'C，所獲得的TPU進(jìn)行擠出、冷卻和造粒。本發(fā)明的可熱塑性加工的聚氨酯彈性體用于生產(chǎn)滑雪鞋，優(yōu)選滑雪靴，特別是滑雪靴的外殼、滑雪執(zhí)根、滑雪靴的軸環(huán)和裝飾元件。通過(guò)常規(guī)注塑工藝生產(chǎn)這些產(chǎn)品是^^知的。實(shí)施例實(shí)施例1(對(duì)比例)對(duì)從MDI、1，4-丁二醇和聚四亞甲基二醇(OHN=113.3mgKOH/g)制備的和其石更相分?jǐn)?shù)為0.53的商業(yè)TPU(Elastollan1164D15，ElastogranGmbH)進(jìn)4亍加工，得到注塑片材(注塑片材的尺寸是200x150x8.2mm，關(guān)于條件，參見(jiàn)表1和2)。注塑片材的表面通過(guò)浸入THF中l(wèi)分鐘而變光滑，然后根據(jù)DIN55988(指數(shù)1，沒(méi)有校正，設(shè)備是HunterlabUltraScan)在8.2mm的層厚度h測(cè)得透明值T為7.0。根據(jù)DINENISO179-1/leA測(cè)得此材料在-30。C下的卻貝缺口沖擊強(qiáng)度是7kJ/m2。實(shí)施例2(對(duì)比例)使用來(lái)自WernerandPfleiderer(Stuttgart)的ZSK58型雙螺桿擠出機(jī)從MDI、1，4-丁二醇和聚四亞曱基二醇(OHN=113.3mgKOH/g)制備TPU，TPU的硬相分?jǐn)?shù)為0.53，擠出機(jī)中的加工截面長(zhǎng)度是48D，分成12個(gè)機(jī)筒。用來(lái)自Gala(UWG)的常規(guī)水下造粒設(shè)備進(jìn)行造粒。此材料然后加工得到注塑片材(注塑片材的尺寸是200xl50x8.2mm，關(guān)于條件，參見(jiàn)表1和2)。注塑片材的表面通過(guò)浸入THF中l(wèi)分鐘而變光滑，然后根據(jù)DIN55988(指數(shù)1，沒(méi)有校正，設(shè)備是HunterlabUltraScan)在8.2mm的層厚度h測(cè)得透明值T為3.7。根據(jù)DINENISO179-1/leA測(cè)得此材料在-30'C下的卻貝缺口沖擊強(qiáng)度是9kJ/m2。實(shí)施例3使用來(lái)自WernerandPfleiderer(Stuttgart)的ZSK58型雙螺桿擠出機(jī)制備基于MD1、1，4-丁二醇、1，3-丙二醇和聚四亞曱基二醇(OHN=113,3mgKOH/g)的材料，其硬相分?jǐn)?shù)為0.51，擠出機(jī)中的加工截面長(zhǎng)度是48D，分成12個(gè)機(jī)筒。1，3-丙二醇和1，4-丁二醇的使用比率是1:30.7。用來(lái)自Gala(UWG)的常規(guī)水下造粒設(shè)備進(jìn)行造粒。此材料然后加工得到注塑片材(注塑片材的尺寸是200xl50x8,2mm，關(guān)于條件，參見(jiàn)表1和2)。注塑片材的表面通過(guò)浸入THF中l(wèi)分鐘而變光滑，然后根椐DIN55988(指數(shù)1,沒(méi)有校正，設(shè)備是HunterlabUltraScan)在8.2mm的層厚度h測(cè)得透明值T為3.0。根據(jù)DINENISO179-1/leA測(cè)得此材料在-30*C下的卻貝缺口沖擊強(qiáng)度是25kJ/m2。實(shí)施例4按照與實(shí)施例3相似的方式制備基于MDI、1，4-丁二醇、1,3-丙二醇和聚四亞曱基二醇(OHN=113.3mgKOH/g)的TPU，TPU具有0.56的硬相分?jǐn)?shù)。1，3-丙二醇和1，4-丁二醇的使用比率是1:24.2。此材料然后加工得到注塑片材(注塑片材的尺寸是200x150x8,2mm,關(guān)于條件，參見(jiàn)表1和2)。注塑片材的表面通過(guò)浸入THF中l(wèi)分鐘而變光滑，然后根據(jù)DIN55988(指數(shù)1，沒(méi)有校正，設(shè)備是HunterlabUltraScan)在8.2mm的層厚度h測(cè)得透明值T為2.5。根據(jù)DINENISO179-1/leA測(cè)得此材料在-30。C下的卻貝缺口沖擊強(qiáng)度是13.5kJ/m2。表l:在DEMAGergotech200上制備實(shí)施例1-5的注塑片材的M<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1.一種制備熱塑性聚氨酯的方法，其中使(a)異氰酸酯與(b)對(duì)異氰酸酯有反應(yīng)性且分子量(Mw)為500-10,000g/mol的化合物和(c)分子量為50-499g/mol的擴(kuò)鏈劑任選地在(d)催化劑和/或(e)常規(guī)添加劑的存在下反應(yīng)，其中使用含有主擴(kuò)鏈劑(c1)和一種或多種助擴(kuò)鏈劑(c2)的擴(kuò)鏈劑混合物，并且所制得的熱塑性聚氨酯具有大于0.40的硬相分?jǐn)?shù)，所述硬相分?jǐn)?shù)由下式定義硬相分?jǐn)?shù)其中各符號(hào)具有以下含義MKVx擴(kuò)鏈劑x的摩爾質(zhì)量，單位是g/mol，mKVx擴(kuò)鏈劑x的質(zhì)量，單位是g，MIso所用異氰酸酯的摩爾質(zhì)量，單位是g/mol，mges所有原料的總質(zhì)量，單位是g，k擴(kuò)鏈劑的數(shù)目。2.—種通過(guò)權(quán)利要求1的方法獲得的熱塑性聚氨酯。3.—種基于熱塑性聚氨酯的滑雪鞋，其中所述熱塑性聚氨酯是通過(guò)使(a)異氰酸酯與(b)對(duì)異氰酸酯有反應(yīng)性且分子量(Mw)為500-10,000g/mol的化合物和(c)分子量為50-499g/mol的擴(kuò)鏈劑任選地在(d)催化劑和/或(e)常規(guī)添加劑的存在下反應(yīng)獲得的，其中擴(kuò)鏈劑(c)是含有主擴(kuò)鏈劑(cl)和一種或多種助擴(kuò)鏈劑(c2)的混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求3的滑雪鞋，其中基于所用擴(kuò)鏈劑(c)的總量n計(jì)，主擴(kuò)鏈劑(cl)的比例nl是0.8-0.999。5.根據(jù)權(quán)利要求3的滑雪鞋，其中主擴(kuò)鏈劑(cl)是直鏈或支化的具有2-6個(gè)碳原子的鏈烷二醇，助擴(kuò)鏈劑(c2)是直鏈或支化的具有2-12個(gè)碳原子的鏈烷二醇，主擴(kuò)鏈劑(cl)和一種或多種助擴(kuò)鏈劑(c2)中的碳原子數(shù)目不同，和/或是結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。6.根據(jù)權(quán)利要求3的滑雪鞋，其中主擴(kuò)鏈劑(cl)是l，4-丁二醇，異氰酸酯(a)是二苯基甲烷4，4，-二異氰酸酯(MDI)。7.根據(jù)權(quán)利要求3的滑雪鞋，其中助擴(kuò)鏈劑(c2)是1，3-丙二醇和/或1，6-己二醇。8.根據(jù)權(quán)利要求3的滑雪鞋，其中熱塑性聚氨酯是基于(Mn)為分子量600-2000g/mol的聚四亞曱基二醇，作為對(duì)異氰酸酯有反應(yīng)性且分子量(Mn)為500-10000g/mol的化合物(b)。9.根據(jù)權(quán)利要求3的滑雪鞋，其中熱塑性聚氨酯具有大于0.4的硬相分?jǐn)?shù)，所述>5更相分?jǐn)?shù)由下式定義硬相分?jǐn)?shù)=(t[(m臘/M^)*M;,。+附臘]}/，其中各符號(hào)真^"以下含義MKVx:擴(kuò)鏈劑x的摩爾質(zhì)量，單位是g/mo1，擴(kuò)鏈劑x的質(zhì)量，單位是g,Mls。所用異氰酸酯的摩爾質(zhì)量，單位是g/mo1，mges:所有原料的總質(zhì)量，單位是g，k:擴(kuò)鏈劑的數(shù)目。10.根據(jù)權(quán)利要求3的滑雪鞋，其中根據(jù)DIN55988(指數(shù)l，沒(méi)有校正)測(cè)得熱塑性聚氨酯在8.2mm層厚度h情況下的透明值T是小于或等于3.2。11.才艮據(jù)4又利要求3的滑雪鞋，其中4艮據(jù)DINENISO179-1/leA測(cè)得熱塑性聚氨酯在-30X:下的卻貝缺口沖擊強(qiáng)度是大于10kJ/m2。12.—種生產(chǎn)滑雪鞋的方法，其中如權(quán)利要求l-ll中任一項(xiàng)所述的熱塑性聚氨酯通過(guò)注塑加工得到滑雪鞋。全文摘要本發(fā)明涉及一種制備熱塑性聚氨酯的方法，其中使(a)異氰酸酯與(b)對(duì)異氰酸酯有反應(yīng)性且分子量(Mw)為500-10,000g/mol的化合物和(c)分子量為50-499g/mol的擴(kuò)鏈劑任選地在(d)催化劑和/或(e)常規(guī)添加劑的存在下反應(yīng)，其特征在于使用含有主擴(kuò)鏈劑(c1)和一種或多種助擴(kuò)鏈劑(c2)的擴(kuò)鏈劑混合物，并且所制得的熱塑性聚氨酯具有大于0.40的硬相分?jǐn)?shù)，所述硬相分?jǐn)?shù)由下式(I)定義，其中各符號(hào)具有以下含義M<sub>KVx</sub>擴(kuò)鏈劑x的摩爾質(zhì)量，單位是g/mol；m<sub>KVx</sub>擴(kuò)鏈劑x的質(zhì)量，單位是g；M<sub>Iso</sub>所用異氰酸酯的摩爾質(zhì)量，單位是g/mol；m<sub>ges</sub>所有原料的總質(zhì)量，單位是g；k擴(kuò)鏈劑的數(shù)目。{∑[(m<sub>KVx</sub>/M<sub>KVx</sub>)＊M<sub>Iso</sub>+m<sub>KVx</sub>]}/m<sub>ges</sub>(I)。文檔編號(hào)C08G18/32GK101421325SQ200780013734公開(kāi)日2009年4月29日申請(qǐng)日期2007年4月11日優(yōu)先權(quán)日2006年4月19日發(fā)明者F·普里索克,F·舍費(fèi)爾,H·尼爾曼,K·舍費(fèi)爾,O·S·亨策,R·克雷希申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司