專(zhuān)利名稱(chēng)：：吸水性樹(shù)脂粒子的制備方法和通過(guò)該方法得到的吸水性樹(shù)脂粒子的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及吸水性樹(shù)脂粒子的制備方法。具體而言，涉及具有合適的粒度、窄粒度分布、高粒子強(qiáng)度、優(yōu)良的加壓下吸水容量等作為可適用于衛(wèi)生材料的吸水劑的性質(zhì)的吸水性樹(shù)脂粒子的制備方法和通過(guò)所述方法得到的吸水性樹(shù)脂粒子。
背景技術(shù)：
：吸水性樹(shù)脂近年來(lái)廣泛應(yīng)用于衛(wèi)生用品(紙尿布、生理用品等)；如保水劑、土壤改良材料等的農(nóng)業(yè)園藝材料；工業(yè)和建筑材料(截水劑、防結(jié)露劑等)等的各種領(lǐng)域。在這些領(lǐng)域中，所述樹(shù)脂特別常用于紙尿布、生理用品等的衛(wèi)生材料。作為吸水樹(shù)脂，已知例如淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解產(chǎn)物、淀粉-丙烯酸接枝共聚物的中和產(chǎn)物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物的急化產(chǎn)物、聚丙烯酸的部分中和產(chǎn)物等。通常，作為吸水性樹(shù)脂所需具有的性質(zhì)可列舉高吸水量、優(yōu)良的吸水速度、吸水后的高凝膠強(qiáng)度等。特別是作為用于衛(wèi)生材料用吸收體的吸水性樹(shù)脂所需具有的性質(zhì)，在高吸水量、優(yōu)良的吸水速度、吸水后的高凝膠強(qiáng)度之外，還可列舉優(yōu)良的加壓下吸水容量、合適的粒度、窄粒度分布、已吸收的物質(zhì)往吸收體外部滲漏少、已吸收的物質(zhì)對(duì)吸收體內(nèi)部的擴(kuò)散性?xún)?yōu)良等。而且，近年來(lái)隨著用于一次性紙尿布、生理用衛(wèi)生巾等衛(wèi)生材料的吸收體的輕薄化和生產(chǎn)線的高速化，要求吸水性樹(shù)脂粒子即使受到目前未設(shè)想到的高壓力或強(qiáng)沖擊，粒子也不會(huì)^:破壞，即高粒子強(qiáng)度。例如，一次性紙尿布用的吸收體通常是通過(guò)在^^稱(chēng)為圓筒擠漿機(jī)(drumpress)設(shè)備上，將吸水性樹(shù)脂粒子和纖維狀紙漿在空氣中混合的同時(shí)抽吸到金屬篩網(wǎng)上層積制造的。隨后，通過(guò)輥壓機(jī)等壓縮吸收體以保持其形狀并提高強(qiáng)度。在薄吸收體的制造中，由于以高于傳統(tǒng)壓力壓縮，而且減少了紙漿使用量，因此若對(duì)吸水性樹(shù)脂粒子施加大作用力，粒子易于纟支破壞。而且，為了提高生產(chǎn)能力，通過(guò)推行吸收體生產(chǎn)線的高速化，在上述圓筒擠漿機(jī)內(nèi)，將吸水性樹(shù)脂粒子碰撞金屬篩網(wǎng)及其周?chē)闹С职宓乃俣雀咚倩?，由于受到?qiáng)于傳統(tǒng)的沖擊，粒子易于被破壞。若吸水性樹(shù)脂粒子被破壞，其吸水性能會(huì)降低，因此需要抗碰撞的粒子強(qiáng)度高、吸水性能不會(huì)降低的吸水性樹(shù)脂粒子。主要通過(guò)將水溶性烯屬不飽和單體反相懸浮聚合或水溶液聚合來(lái)制備吸水性樹(shù)脂。但是，傳統(tǒng)的反相懸浮聚合法有難于制造大粒度的吸水性樹(shù)脂粒子、難以得到可用于衛(wèi)生材料的合適的粒度的缺點(diǎn)。因此，為了得到大粒度的吸水性樹(shù)脂粒子，已提出若干個(gè)制造技術(shù)。已提出例如，在使用反相懸浮聚合的制備方法中，通過(guò)聚合第1階段單體生成吸水性樹(shù)脂粒子后，冷卻，在表面活性劑析出的狀態(tài)下，再次向混懸有第1階段的聚合物粒子的聚合反應(yīng)溶液中添加單體，通過(guò)將所述物質(zhì)聚合，得到大吸水性樹(shù)脂粒子的方法(專(zhuān)利文獻(xiàn)1);通過(guò)聚合第1階段單體生成吸水性樹(shù)脂粒子后，再次向混懸有聚合物粒子的聚合反應(yīng)溶液中添加單體，通過(guò)將所述物質(zhì)聚合，使第1階段聚合物粒子附聚的方法(專(zhuān)利文獻(xiàn)2);通過(guò)聚合第1階段單體生成吸水性樹(shù)脂粒子后，向混懸有聚合物粒子的聚合反應(yīng)溶液中添加HLB7以上的特定的表面活性劑，再次添加單體，通過(guò)將所述物質(zhì)聚合，得到大吸水性樹(shù)脂粒子的方法(專(zhuān)利文獻(xiàn)3);通過(guò)聚合第1階段單體生成吸水性樹(shù)脂粒子后，在無(wú)機(jī)粉末的存在下，合反應(yīng)溶液中添加單體，通過(guò)將所述物質(zhì)聚合，得到大吸水性樹(shù)脂粒子的方法(專(zhuān)利文獻(xiàn)4)等。但是，盡管通過(guò)這些技術(shù)可得到大的粒度的吸水性樹(shù)脂，但是不能充分滿(mǎn)足對(duì)合適的粒度、窄粒度分布、高粒子強(qiáng)度、優(yōu)良的加壓下吸水容量的要求。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平3-227301號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平5-17509號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)平9-12613號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)平9-77810號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的在于提供具有合適的粒度、窄粒度分布、高粒子強(qiáng)度、優(yōu)良的加壓下吸水容量等作為用于衛(wèi)生材料的吸水劑所需合適特性的吸水性樹(shù)脂粒子的制備方法和通過(guò)所述方法得到的吸水性樹(shù)脂粒子。解決問(wèn)題的手段本發(fā)明涉及吸水性樹(shù)脂粒子的制備方法以及通過(guò)所述方法得到的吸水性樹(shù)脂粒子，所述方法中初級(jí)粒子的中值粒徑(d)和次級(jí)粒子的中值粒徑(D)滿(mǎn)足式5d/3+150<D<5d+150，所述方法包括(1)在石油經(jīng)溶劑中，在分散穩(wěn)定劑的存在下對(duì)水溶性烯屬不飽和單體進(jìn)行第1階段的反相懸浮聚合反應(yīng)，得到中值粒徑(d)為30-130pm的球狀初級(jí)粒子的步驟，(2)冷卻所述聚合反應(yīng)溶液使上述分散穩(wěn)定劑析出的步驟，和(3)向所述聚合反應(yīng)溶液添加笫2階段的水溶性烯屬不飽和單體，進(jìn)行第2階段的反相懸浮聚合反應(yīng)，使初級(jí)粒子附聚得到中值粒徑(D)為200-500nm的次級(jí)粒子的步驟。發(fā)明的效果6使用本發(fā)明可制造具有合適的粒度、窄粒度分布、高粒子強(qiáng)度、優(yōu)良的加壓下吸水容量的吸水性樹(shù)脂粒子，所得到的吸水性樹(shù)脂粒子即使是在輕薄吸收體的制造中適合使用，性能也不降低。實(shí)施發(fā)明的最佳方式通過(guò)2步反相懸浮聚合反應(yīng)實(shí)施本發(fā)明的制備方法。以下通過(guò)實(shí)施方式的一個(gè)實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不僅限于所迷示例。具體而言，由下述方法得到具有合適的粒度、窄粒度分布、高粒子強(qiáng)度的吸水性樹(shù)脂粒子在通過(guò)反相懸浮聚合用水溶性烯屬不飽和單體制造吸水性樹(shù)脂的方法中，在石油經(jīng)溶劑中，在作為分散穩(wěn)定劑的表面活性劑的存在下(如有必要，可同時(shí)使用聚合物分散劑作為分散穩(wěn)定劑)，在攪拌下對(duì)第1階段的水溶性烯屬不飽和單體水溶液(如有必要，在交聯(lián)劑的存在下；如有必要，在水溶性增稠劑的存在下)使用自由基聚合引發(fā)劑進(jìn)行反相懸浮聚合反應(yīng)；得到中值粒徑(d)為30-130nm的球狀初級(jí)粒子后，冷卻所述聚合反應(yīng)溶液至析出上述分散穩(wěn)定劑的狀態(tài)，通過(guò)向其中加入第2階段單體的水溶液(優(yōu)選含90-200質(zhì)量份的單體，基于IOO質(zhì)量份第1階段單體計(jì)算)、自由基聚合引發(fā)劑，并且如有必要添加交聯(lián)劑，進(jìn)行第2階段的反相懸浮聚合反應(yīng)，由初級(jí)粒子附聚形成次級(jí)粒子；所得次級(jí)粒子的中值粒徑(D)為200-500nm,且初級(jí)粒子的中值粒徑(d)和次級(jí)粒子的中值粒徑(D)滿(mǎn)足式5d/3+150<D<5d+150。所使用的水溶性烯屬不飽和單體可列舉例如(甲基)丙烯酸(本說(shuō)明書(shū)中將"丙烯?；?和"甲基丙烯酰基，，統(tǒng)稱(chēng)為"(甲基)丙烯?；?。下文相同)、2-(甲基)丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸和/或其堿金屬鹽；(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(曱基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-幾乙酯、N-羥曱基(甲基)丙烯酰胺和聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等非離子性單體；以及(曱基)丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯、(曱基)丙烯酸N:N-二乙氨基丙酯和二乙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等含有氨基的不飽和單體或其季銨鹽等，可使用選自所述單體的至少一種。其中，優(yōu)選使用丙烯酸、曱基丙烯酸或其堿金屬鹽；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺。在第2階段中及其后使用的單體成分可與用于第1階段的單體成分相同或不同。通常水溶性烯屬不飽和單體可作為水溶液使用。單體水溶液中單體的濃度優(yōu)選20%質(zhì)量-飽和濃度的范圍。水溶性烯屬不飽和單體在具有酸基(例如(曱基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸)的情況下，可通過(guò)堿金屬鹽等的堿性中和劑中和酸基。作為所述堿性中和劑，可列舉氬氧化鈉、氬氧化鈣和氬氧化銨等的水溶液。所述堿性中和劑既可單獨(dú)使用，又可同時(shí)使用。從由于提高所得吸水性樹(shù)脂粒子的滲透壓因而提高吸收能力，而且不因過(guò)量的堿性中和劑的存在而產(chǎn)生安全性等問(wèn)題的觀點(diǎn)出發(fā)，使用堿性中和劑對(duì)所有酸基的中和度優(yōu)選10-100%摩爾的范圍，更優(yōu)選30-80%摩爾的范圍。向單體水溶液添加的自由基聚合引發(fā)劑可列舉例如過(guò)硫酸鹽類(lèi)(過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨和過(guò)硫酸鈉等)、過(guò)氧化物類(lèi)(丁酮過(guò)氧化物、.甲基異丁酮過(guò)氧化物、二叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)氧化叔丁基異丙苯、過(guò)氧化乙酸叔丁酯、過(guò)氧化異丁酸叔丁酯、過(guò)氧化新戊酸叔丁酯和過(guò)氧化氫等)以及偶氮化合物(2,2，-偶氮二[2-(N-苯基脒基)丙烷].二鹽酸鹽、2,2，-偶氮二[2-(N-烯丙基脒基)丙烷].二鹽酸鹽、2,2，-偶氮二{2-[1-(2-羥乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}.二鹽酸鹽、2,2，-偶氮二{2-甲基-N-[l,l-二(羥曱基)-2-羥乙基]丙酰胺}、2,2，-偶氮二[2-曱基-N-(2-羥乙基)-丙酰胺]和4,4，-偶氮二(4-氰基戊酸)等)等。所述自由基聚合引發(fā)劑既可單獨(dú)使用又可同時(shí)使用2種以上。自由基聚合引發(fā)劑的使用量通常為單體總量的0.005-1%摩爾。在使用量小于0.005%摩爾的場(chǎng)合，聚合反應(yīng)需要大量的小時(shí)，因此不優(yōu)選。在使用量大于1%摩爾的場(chǎng)合，會(huì)引起劇烈的聚合反應(yīng)，因此不優(yōu)選。上述自由基聚合引發(fā)劑可作為氧化還原聚合引發(fā)劑與亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫酸亞鐵和L-抗壞血酸等還原劑同時(shí)使用。而且，為了控制吸水性樹(shù)脂粒子的吸水性能，可添加鏈轉(zhuǎn)移劑。所迷鏈轉(zhuǎn)移劑可列舉次磷酸鹽類(lèi)、硫醇類(lèi)、硫羥酸類(lèi)、仲醇類(lèi)、胺類(lèi)等。如有必要，可向上述單體水溶液中添加交聯(lián)劑進(jìn)行聚合。作為聚合反應(yīng)前的單體水溶液中添加的交聯(lián)劑(內(nèi)交聯(lián)劑)，使用例如具有2個(gè)以上可聚合的不飽和基團(tuán)的化合物。例如，(聚)乙二醇(本說(shuō)明書(shū)中，例如，將"聚乙二醇"和"乙二醇"統(tǒng)稱(chēng)為"(聚)乙二醇"。下文相同)、(聚)丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇和(聚)甘油等聚醇類(lèi)的二或三(甲基)丙烯酸酯類(lèi)；上述的聚醇與馬來(lái)酸和富馬酸等不飽和酸類(lèi)反應(yīng)得到的不飽和聚酯類(lèi)；N,N，-亞甲基二(甲基)丙烯酰胺等二丙烯酰胺類(lèi)；聚環(huán)氧化物和(曱基)丙烯酸反應(yīng)得到的二或三(甲基)丙烯酸酯類(lèi)；甲蘋(píng)二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯等多異氰酸酯與(甲基)丙烯酸羥乙酯反應(yīng)得到的二(曱基)丙烯酸氨基甲酰酯類(lèi)；烯丙基化淀粉；烯丙基化纖維素；酞酸二烯丙酯；異氰脲酸N,N，,N，，-三烯丙酯以及二乙烯基苯等。而且，作為內(nèi)交聯(lián)劑，除了具有2個(gè)以上可聚合的不飽和基團(tuán)的上述化合物，還可使用具有2個(gè)以上其它的反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物。可列舉例如，(聚)乙二醇二縮水甘油醚、(聚)丙二醇二縮水甘油醚和(聚)甘油二縮水甘油醚等含有縮水甘油基的化合物、(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、(聚)甘油、季戊四醇、乙二胺、聚乙烯亞胺以及縮水甘油基(曱基)丙烯酸酯等?？赏瑫r(shí)使用2種以上所述內(nèi)交聯(lián)劑。從充分提高所得的吸水性樹(shù)脂粒子的吸收性能觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于單體的總量，內(nèi)交聯(lián)劑的添加量?jī)?yōu)選1%摩爾以下，更優(yōu)選0.5%摩爾以下。而且，因?yàn)樵趶膯误w聚合后到干燥步驟的任意步驟中通過(guò)添加用于使粒子在其表面交聯(lián)的交聯(lián)劑，也可控制吸水性樹(shù)脂粒子的吸水容量，所以可任選添加內(nèi)交聯(lián)劑。作為分散溶劑使用的石油烴溶劑可列舉例如，脂族烴(正己烷、正庚烷、正辛烷和石腦油等)、脂環(huán)烴(環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷等)以及芳香族烴(苯、甲苯和二甲苯等)等。由于工業(yè)上容易得到、性質(zhì)穩(wěn)定且便宜，其中尤其合適使用的有正己烷、正庚烷、環(huán)己烷。所述石油烴溶劑既可單獨(dú)使用又可使用2種以上的混合物。作為分散穩(wěn)定劑使用的表面活性劑可列舉例如，蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯荒麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、烷基烯丙基甲醛-聚氧乙烯醚縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙基烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基葡糖苷、N-烷基葡糖酰胺(N-alkylgluconeamide)、聚氧乙烯脂肪酰胺、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯和聚氧乙烯烷基烯丙基醚的磷酸酯等。從單體水溶液的分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，其中尤其優(yōu)選蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油。而且，從所得附聚粒子的粒度、粒度分布和粒子強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，最優(yōu)選使用蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯。所述作為分散穩(wěn)定劑的表面活性劑既可單獨(dú)使用又可同時(shí)使用2種以上。而且，作為分散穩(wěn)定劑，可將聚合物分散劑與上述表面活性劑同時(shí)使用。所使用的聚合物分散劑可列舉馬來(lái)酐改性聚乙烯、馬來(lái)酐改性聚丙烯、馬來(lái)酐改性乙烯-丙烯共聚物、馬來(lái)酐改性EPDM(乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)、馬來(lái)酐改性聚丁二烯、乙烯-馬來(lái)酐共聚物、乙烯-丙烯-馬來(lái)酐共聚物、丁二烯-馬來(lái)酐共聚物、氧化聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙基纖維素、乙基羥乙基纖維素等。從單10體水溶液的分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，其中尤其優(yōu)選馬來(lái)酐改性聚乙烯、馬來(lái)酐改性聚丙烯、馬來(lái)酐改性乙烯-丙烯共聚物、氧化聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物。所述聚合物分散劑既可單獨(dú)使用又可同時(shí)使用2種以上。初級(jí)粒子的形狀是真球狀、橢球狀等表面為圓滑球狀的單粒子。為了得到所述球狀的吸水性樹(shù)脂粒子，通常以分散穩(wěn)定劑的HLB(親水親油平衡指數(shù))為指標(biāo)，但是所使用的分散穩(wěn)定劑的種類(lèi)不同，可得到球狀粒子的HLB的范圍也不同，因此無(wú)特別限制。例如，若使用蔗糖酯，通過(guò)使用HLB5以下范圍的分散穩(wěn)定劑可得到球狀粒子。若初級(jí)粒子為球狀，所迷粒子表面形狀圓滑、而且附聚的次級(jí)粒子易于緊密充填，因而即使受到碰撞粒子也不易破壞，得到具有高粒子強(qiáng)度的吸水性樹(shù)脂粒子。為了在石油經(jīng)溶劑中保持良好的單體水溶液的分散狀態(tài)且得到與使用量相應(yīng)的分散效果，相對(duì)于100質(zhì)量份第1階段的單體水溶液，所述分散穩(wěn)定劑的使用量為0.1-5質(zhì)量份，優(yōu)選0.2-3質(zhì)量份。聚合反應(yīng)的反應(yīng)溫度雖然根據(jù)所使用的自由基聚合引發(fā)劑而不同，其通常為20-110°C,優(yōu)選40-90。C。反應(yīng)溫度低于20。C的場(chǎng)合，聚合速度慢、聚合時(shí)間長(zhǎng)，因此在經(jīng)濟(jì)上不優(yōu)選。反應(yīng)溫度高于110。C的場(chǎng)合，難以除去聚合熱，因此難以順暢的進(jìn)4亍反應(yīng)。本發(fā)明的制備方法中，對(duì)第1階段聚合時(shí)的初級(jí)粒子的粒度的控制可通過(guò)例如使用各種攪拌槳葉改變聚合反應(yīng)時(shí)的攪拌轉(zhuǎn)速來(lái)進(jìn)行。攪拌槳葉可使用例如，螺旋槳葉、平短(戶(hù)卜'A)槳葉、錨式槳葉、渦輪槳葉、77々卜"，一槳葉、螺帶槳葉、7/"乂一》槳葉(ShinkoPantecCo.,Ltd.)、MAXBLEND槳葉(住友重工(林)制造)、Super-Mix槳葉(Satake化學(xué)機(jī)械工業(yè)(林)制造)等。通常，對(duì)于同1種攪拌槳葉，攪拌轉(zhuǎn)速越高，初級(jí)粒子的粒度越小。而且，初級(jí)粒子的粒度可通過(guò)向第1階羊殳的單體水溶液中添加增稠劑，改變水溶液粘度，以進(jìn)行調(diào)整。增稠劑可使用例如，羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素、聚丙烯酸、聚丙烯酸的(部分)中和產(chǎn)物、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯亞胺、糊精、海藻酸鈉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧乙烷等。通常，攪拌轉(zhuǎn)速相同時(shí)，單體水溶液的粘度越高，初級(jí)粒子的粒度越大。通過(guò)所述方法，可得到中值粒徑(d)為30-130^im的球狀初級(jí)粒子。其中尤其優(yōu)選40-120pm,更優(yōu)選50-110pm，特別優(yōu)選50-100pm，因此本發(fā)明的效果增大。通過(guò)如上所述的選擇中值粒徑的初級(jí)粒子，在第2階段的聚合后，初級(jí)粒子緊密附聚，可得到附聚強(qiáng)度高、粒度合適、粒度分布窄的次級(jí)粒子。初級(jí)粒子的中值粒徑小于30nm的場(chǎng)合，由于次級(jí)粒子的粒度過(guò)小，粒度分布變寬，因此不優(yōu)選。而，大于130^im的場(chǎng)合，由于次級(jí)粒子的粒度過(guò)大，同時(shí)附聚強(qiáng)度降低，因此不優(yōu)選?？刂拼渭?jí)粒子的粒度的方法是通過(guò)例如改變第2階段單體相對(duì)于第1階段的水溶性烯屬不飽和單體的使用比率，或第1階段聚合后，改變冷卻溫度，改變分散穩(wěn)定劑的析出程度進(jìn)行調(diào)整。本發(fā)明中第2階段所使用的水溶性烯屬不飽和單體的添加量，相對(duì)于100質(zhì)量份第1階段的單體，優(yōu)選90-200質(zhì)量份，更優(yōu)選110-180質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選120-160質(zhì)量份。若笫2階段的水溶性烯屬不飽和單體的添加量不足90質(zhì)量份，則初級(jí)粒子的附聚所必需的單體不足，因此會(huì)有粒度分布變寬、粒子的附聚強(qiáng)度變?nèi)醯膬A向。而且，添加量超過(guò)200質(zhì)量份的場(chǎng)合，過(guò)量的單體會(huì)生成孩t粒子的聚合體，因此有粒度分布變寬的傾向。冷卻第1階段的聚合反應(yīng)溶液以析出分散穩(wěn)定劑的步驟中，由于分散穩(wěn)定劑的析出溫度根據(jù)穩(wěn)定劑種類(lèi)和溶劑種類(lèi)而不同，因此冷卻溫度無(wú)特別限制，通常為10-50°C，由于析出產(chǎn)生的白色渾濁是可見(jiàn)的，因此冷卻溫度可通過(guò)目^見(jiàn)或濁度計(jì)進(jìn)行確定。12通過(guò)本發(fā)明的制備方法得到的次級(jí)粒子的中值粒徑(D)在200-500nm的范圍，優(yōu)選250-450pm。次級(jí)粒子的中值粒徑小于20(Uim的場(chǎng)合，在用于吸收體等時(shí)，易于產(chǎn)生抑制液體的擴(kuò)散性的現(xiàn)象，即凝膠封閉(gelblocking),由于粒子的移動(dòng)導(dǎo)致均勻性減弱，因此不優(yōu)選。大于50(Him的場(chǎng)合，在用于吸收體等時(shí)，易于產(chǎn)生局部的硬化，柔軟性減弱，因此不優(yōu)選。進(jìn)一步，次級(jí)粒子的中值粒徑(D)基于初級(jí)粒子的中值粒徑(d)，在式5d/3+150〈D〈5d+150的范圍內(nèi)。次級(jí)粒子的粒度小于上述范圍的場(chǎng)合，附聚的初級(jí)粒子的個(gè)數(shù)少，因此易于受初級(jí)粒子的粒度分布的影響，次級(jí)粒子的粒度分布變大的同時(shí)初級(jí)粒子難以緊密附聚，粒子強(qiáng)度變低，因此不優(yōu)選。另一方面，次級(jí)粒子的粒度大于上述范圍的場(chǎng)合，附聚的初級(jí)粒子的個(gè)數(shù)過(guò)多，所以難以產(chǎn)生均一的附聚，粒度分布變寬，因此不優(yōu)選。本發(fā)明中，從第2階段聚合后到干燥的步驟中，通過(guò)添加后交聯(lián)劑，進(jìn)行后交聯(lián)處理，可得到優(yōu)良的加壓下吸水容量。所述后交聯(lián)劑可列舉具有2個(gè)以上反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物。所述化合物的例子可列舉，含有縮水甘油基的化合物((聚)乙二醇二縮水甘油醚、(聚)甘油(聚)縮水甘油醚、(聚)丙二醇二縮水甘油醚和(聚)甘油二縮水甘油基醚等)、(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、(聚)甘油、季戊四醇、乙二胺和聚乙烯亞胺等。所述化合物中特別優(yōu)選(聚)乙二醇二縮水甘油基醚、(聚)丙二醇二縮水甘油基醚和(聚)甘油二縮水甘油基醚。所述后交聯(lián)劑既可單獨(dú)使用又可同時(shí)使用2種以上。從不降低所得的吸水性樹(shù)脂粒子的吸水容量，且增強(qiáng)表面附近的交聯(lián)密度，提高加壓下吸水容量的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于單體的總量，后交聯(lián)劑的添加量?jī)?yōu)選在0.005%摩爾-1%摩爾的范圍，更優(yōu)選0.05%摩爾-0.5%摩爾的范圍。13后交聯(lián)劑的添加時(shí)機(jī)只要在第2階段聚合后即可，無(wú)特別限制，相對(duì)于100質(zhì)量份吸水性樹(shù)脂的固含量，優(yōu)選在1-400質(zhì)量份的范圍的水分存在下添加，更優(yōu)選在5-200質(zhì)量份的范圍的水分存在下添加，最優(yōu)選在10-100質(zhì)量份的范圍的水分存在下添加。通過(guò)如上所迷的控制后交聯(lián)劑添加時(shí)的含水量，可更合適的進(jìn)行吸水性樹(shù)脂粒子表面附近的交聯(lián)，達(dá)成優(yōu)良的加壓下吸水容量。添加后交聯(lián)劑時(shí)，如有必要，可使用作為溶劑的親水性有機(jī)溶劑。所述親水性有機(jī)溶劑可列舉例如，低級(jí)醇類(lèi)(甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇等)、酮類(lèi)(丙酮、丁酮等)、醚類(lèi)(乙醚、二烷和四氫呋喃等)、N,N-二曱基甲酰胺等的酰胺類(lèi)以及二甲亞砜等的亞砜類(lèi)等。所迷親水性有機(jī)溶劑既可單獨(dú)使用，又可同時(shí)4吏用2種以上。如上所迷，將在聚合后進(jìn)行后交聯(lián)處理的吸水性樹(shù)脂粒子進(jìn)一步干燥。吸水性樹(shù)脂粒子的最終含水率是20°/。以下，優(yōu)選5-10%。吸水性樹(shù)脂粒子的含水率超過(guò)20%的場(chǎng)合，作為粉體的流動(dòng)性降低，因此不優(yōu)選。通過(guò)所述方法得到的本發(fā)明的吸水性樹(shù)脂粒子不但具有合適的粒度，而且粒度分布的均勻度優(yōu)良、粒子碰撞試驗(yàn)后的粒度保持率高、而且加壓下吸水容量、粒子碰撞試驗(yàn)后的加壓下吸水容量保持率優(yōu)良，因此適用于吸收體或使用吸收體的衛(wèi)生材料。此處，粒度分布的均勻度、粒子碰撞試驗(yàn)后的粒度保持率、加壓下吸水容量、粒子碰撞試驗(yàn)后的加壓下吸水容量保持率根據(jù)后述的實(shí)施例所記載的測(cè)定方法測(cè)定。吸水性樹(shù)脂粒子用于輕薄吸收體用的場(chǎng)合，如果大粒子多，壓縮后的吸收體局部變硬，因此不優(yōu)選，如果小粒子多，吸收體中的粒子易于移動(dòng)，均勻性減低，因此不優(yōu)選。因此，優(yōu)選窄粒度分布，優(yōu)選小均勻度。根據(jù)所述理由，粒度分布的均勻度在1.2-2.2的范圍是合適的，優(yōu)選1.2-2.0的范圍，最優(yōu)選1.2-1.8的范圍。粒子碰撞試驗(yàn)后的粒度保持率高的粒子，在用于輕薄吸收體的場(chǎng)合，粒子難于被破壞，不僅可保持粒度分布的均勻度，而且吸收體的性質(zhì)穩(wěn)定，可維持高性能，因此粒子碰撞試驗(yàn)后的粒度保持率優(yōu)選80%以上，更優(yōu)選85%以上，最優(yōu)選90%以上。而且，加壓下吸水容量高的粒子，在用于輕薄吸收體的場(chǎng)合，即使在荷重下的使用中，也可吸收液體，因此加壓下吸水容量?jī)?yōu)選30ml/g以上，更優(yōu)選33ml/g以上。而且，粒子碰撞試驗(yàn)后的加壓下吸水容量保持率高的粒子，可維持吸收體的性能，因此粒子碰撞試驗(yàn)后的加壓下吸水容量保持率優(yōu)選80%以上，更優(yōu)選85%以上，最優(yōu)選90%以上。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅限于所述實(shí)施例。實(shí)施例1準(zhǔn)備備有回流冷凝器、滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、作為攪拌器的攪拌槳(槳葉徑為50mm的兩段式4片斜葉平槳(pitchedpaddleblade))的內(nèi)徑100mm的圓筒型圓底可拆式燒瓶。向所述燒并瓦中添加正庚烷500ml、HLB3的蔗糖硬脂酸酯(三菱化學(xué)7—X"(抹)，Ryoto蔗糖酯S-370)0.92g和馬來(lái)酐改性乙烯-丙烯共聚物(三井化學(xué)(株)，Hi-wax1105A)0.92g，升溫至80。C溶解分散穩(wěn)定劑后，冷卻至50。C。另一方面，向500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液92g,從外部冷卻的同時(shí)，滴加20.0%質(zhì)量的氬氧化鈉水溶液154.1g,中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.11g、N，N，-亞甲基二丙烯酰胺9.2mg加入并溶解，配制第1階段的單體水溶液。使攪拌器的轉(zhuǎn)速為450rpm,將上述單體水溶液添加入上述可拆式燒瓶，用氮?dú)鈱?duì)體系內(nèi)進(jìn)行置換的同時(shí)保持35'C30分鐘后，浸入7(TC的水浴中升溫，進(jìn)行聚合，第1階段聚合后得到漿狀物。(將所述聚合后漿狀物置于12crc的油浴中，使水和正庚烷共沸，在僅將水從體系中除去后，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到的球狀初級(jí)粒子的中值粒徑是85pm。)另一方面，向另一500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液128.8g，從外部冷卻的同時(shí)，滴加24.7%質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液174.9g，中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.16g、N,N，-亞甲基二丙烯酰胺12.9mg加入并溶解，配制第2階段的單體水溶液，保持溫度為約25。C。將上述聚合后漿狀物的攪拌轉(zhuǎn)速改變?yōu)?000rpm后，冷卻至25°C，將上述第2階段的單體水溶液添加至體系內(nèi)，用氮?dú)庵脫Q的同時(shí)保持30分鐘。再次將燒瓶浸入7(TC的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到第2階段的聚合后漿狀物。隨后，使用120。C的油浴升溫，通過(guò)使水和正庚烷共沸，使正庚烷回流的同時(shí)將264.7g的水從體系中除去后，添加乙二醇二縮水甘油基醚的2%水溶液8.83g，在80。C保持2小時(shí)，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到球狀粒子為附聚形態(tài)的吸水性樹(shù)脂粒子231.2g。次級(jí)粒子的中值粒徑為332pm，含水率為6.3%。各性能的測(cè)定結(jié)果在表l中顯示。實(shí)施例2除了進(jìn)行如下改變，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，得到球狀粒子為附聚形態(tài)的吸水性樹(shù)脂粒子278.8g:將實(shí)施例1中第2階段聚合時(shí)單體水溶液的組成改變?yōu)?0.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液174.8g、24.7%質(zhì)量的氬氧化鈉水溶液237.4g、過(guò)硫酸鉀0.21g、N,N，-亞曱基二丙烯酰胺17.5mg，進(jìn)一步使第2階段聚合后通過(guò)正庚烷回流的脫水量為313.9g、脫水后的乙二醇二縮水甘油基醚的2%水溶液量為10.7g。次級(jí)粒子的中值粒徑為468pm，含水率為5.6%。各性能的測(cè)定結(jié)果在表l中顯示。實(shí)施例3準(zhǔn)備備有回流冷凝器、滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、作為攪拌器的攪拌槳(槳葉徑為50mm的兩段式4片斜葉平槳)的內(nèi)徑100mm的圓筒型圓底可拆式燒瓶。向所述燒瓶中添加正庚烷500ml、HLB3的蔗糖硬脂酸酯(三菱化學(xué)7—X、(林)，Ryoto蔗糖酯S-370)0.92g、馬來(lái)酐改性乙烯-丙烯共聚物(三井化學(xué)(林)，Hi-wax1105A)0.92g,升溫至80。C溶解分"R穩(wěn)定劑后，冷卻至50。C。另一方面，向500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液92g,從外部冷卻的同時(shí)，滴加20.0%質(zhì)量的氫氧化鈉水、溶液154.1g,中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.11g、N,N，-亞甲基二丙烯酰胺9.2mg加入并溶解，配制第1階段的單體水溶液。使攪拌器的轉(zhuǎn)速為500rpm，將上述單體水溶液添加入上迷可拆式燒瓶，用氮?dú)鈱?duì)體系內(nèi)進(jìn)行置換的同時(shí)保持35'C30分鐘后，浸入7(TC的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到笫1階段的聚合后漿狀物。(將所述聚合后漿狀物置于120。C的油浴中，使水和正庚烷共沸，在僅將水從體系中除去后，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到的球狀初級(jí)粒子的中值粒徑是60nm。)另一方面，向另一500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液147.2g，從外部冷卻的同時(shí)，滴加24.7%質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液199.9g，中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.18g、N,N，-亞曱基二丙烯酰胺14.7mg加入并溶解，配制第2階段的單體水溶液，保持溫度為約25。C。將上述聚合后漿狀物的攪拌轉(zhuǎn)速改變?yōu)?000rpm后，冷卻至25°C，將上述第2階段的單體水溶液添加至體系內(nèi)，用氮?dú)庵脫Q的同時(shí)保持30分鐘。再次將燒瓶浸入70。C的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到第2階17段的聚合后漿狀物。隨后，使用12(TC的油浴升溫，通過(guò)使水和正庚烷共沸，使正庚烷回流的同時(shí)將284.5g的水從體系中除去后，添加乙二醇二縮水甘油基醚的2%水溶液9.57g,在80。C保持2小時(shí)，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到球狀粒子為附聚形態(tài)的吸水性樹(shù)脂粒子252.3g。次級(jí)粒子的中值粒徑為384pm，含水率為7.0%。各性能的測(cè)定結(jié)果在表l中顯示。實(shí)施例4準(zhǔn)備備有回流冷凝器、滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、作為攪拌器的攪拌槳(槳葉徑為50mm的兩段式4片斜葉平槳)的內(nèi)徑100mm的圓筒型圓底可拆式燒^f瓦。向所述燒瓶中添加正庚烷500ml、HLB13.1的單山酸六聚甘油酉旨(hexaglycerylmonobehenylate)(日本油脂(林)、NonionGV-106)0.92g、馬來(lái)酐改性乙烯-丙烯共聚物(三井化學(xué)(株)、Hi-wax1105A)0.92g,升溫至80。C溶解分散穩(wěn)定劑后，冷卻至50°C。另一方面，向500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液92g,從外部冷卻的同時(shí)，滴加20.0%質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液154.1g，中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.11g、N,N，-亞曱基二丙烯酰胺18.4mg加入并溶解，配制第1階段的單體水溶液。使攪拌器的轉(zhuǎn)速為450rpm，將上述單體水溶液添加入上述可拆式燒瓶，用氮?dú)鈱?duì)體系內(nèi)進(jìn)行置換的同時(shí)保持35°C30分鐘后，浸入70'C的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到第1階段的聚合后漿狀物。(將所述聚合后漿狀物置于120。C的油浴中，使水和正庚烷共沸，在僅將水從體系中除去后，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到的球狀初級(jí)粒子的中值粒徑是73pm。)另一方面，向另一500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液128.8g，從外部冷卻的同時(shí)，滴加24.7%質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液174.9g,中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.16g、N,N，-亞甲基二丙烯酰胺25.8mg加入并溶解，配制第2階段的單體水溶液，保持溫度為約2(TC。將上述聚合后漿狀物的攪拌轉(zhuǎn)速改變?yōu)?000rpm后，冷卻至20°C，將上述第2階段的單體水溶液添加至體系內(nèi)，用氮?dú)庵脫Q的同時(shí)保持30分鐘。再次將燒瓶浸入7(TC的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到第2階段的聚合后漿狀物。隨后，使用120。C的油浴升溫，通過(guò)使水和正庚烷共沸，使正庚烷回流的同時(shí)將269.7g的水從體系中除去后，添加乙二醇二縮水甘油基醚的2%水溶液6.62g,在80。C保持2小時(shí)，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到球狀粒子為附聚形態(tài)的吸水性樹(shù)脂粒子234.3g。次級(jí)粒子的中值粒徑為355^m，含水率為7.2%。各性能的測(cè)定結(jié)果在表l中顯示。實(shí)施例5準(zhǔn)備備有回流冷凝器、滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、作為攪拌器的攪拌槳(槳葉徑為50mm的兩段式4片斜葉平槳)的內(nèi)徑100mm的圓筒型圓底可拆式燒瓶。向所述燒瓶中添加正庚烷500ml、HLB13.1的單山崳酸六聚甘油酯(日本油脂(林)、NonionGV-106)0.92g、馬來(lái)酐改性乙烯-丙烯共聚物(三井化學(xué)0朱)、Hi-wax1105A)0.92g,升溫至8(TC溶解分散穩(wěn)定劑后，冷卻至50。C。另一方面，向500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液92g，從外部冷卻的同時(shí)，滴加20.0%質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液154.1g,中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.11g、N,N，-亞甲基二丙烯酰胺18.4mg加入并溶解，配制第1階段的單體水i^液。使攪拌器的轉(zhuǎn)速為500rpm，將上述單體水溶液添加入上述可拆式燒瓶，用氮?dú)鈱?duì)體系內(nèi)進(jìn)行置換的同時(shí)保持35。C30分鐘后，浸入7(TC的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到第1階段的聚合后漿狀物。(將所述聚合后漿狀物置于12crc的油浴中，使水和正庚烷共沸，在僅將水從體系中除去后，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到的球狀初級(jí)粒子的中值粒徑是55^1111。)另一方面，向另一500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液156.4g,從外部冷卻的同時(shí)，滴加24.7%質(zhì)量的氬氧化鈉水溶液212.4g，中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.19g、N,N，-亞甲基二丙烯酰胺31.3mg加入并溶解，配制第2階段的單體水溶液，保持溫度為約20。C。將上述聚合后漿狀物的攪拌轉(zhuǎn)速改變?yōu)?000rpm后，冷卻至20。C，將上述第2階段的單體水溶液添加至體系內(nèi)，用氮?dú)庵脫Q的同時(shí)保持30分鐘。再次將燒瓶浸入70。C的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到第2階段的聚合后漿狀物。隨后，使用12(TC的油浴升溫，通過(guò)使水和正庚烷共沸，使正庚烷回流的同時(shí)將299.1g的水從體系中除去后，添加乙二醇二縮水甘油基醚的2%水溶液7.45g，在80。C保持2小時(shí)，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到球狀粒子為附聚形態(tài)的吸水性樹(shù)脂粒子260.8g。次級(jí)粒子的中值粒徑為322nm,含水率為6.8%。各性能的測(cè)定結(jié)果在表l中顯示。實(shí)施例6準(zhǔn)備備有回流冷凝器、滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、作為攪拌器的攪拌槳(槳葉徑為50mm的兩段式4片斜葉平槳)的內(nèi)徑100mm的圓筒型圓底可拆式燒瓶。向所述燒瓶中添加正庚烷500ml、HLB13.1的單山崳酸六聚甘油酯(日本油脂(林)、NonionGV-106)0.92g、馬來(lái)酐改性乙烯-丙烯共聚物(三井化學(xué)0朱)、Hi-wax1105A)0.92g，升溫至80。C溶解分散穩(wěn)定劑后，冷卻至50'C。20另一方面，向500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液92g，從外部冷卻的同時(shí)，滴加20.0%質(zhì)量的氬氧化鈉水溶液154.1g,中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.11g、N,N，-亞曱基二丙烯酰胺18.4mg加入并溶解，配制第1階段的單體水溶液。使攪拌器的轉(zhuǎn)速為600rpm，將上述單體水溶液添加入上述可拆式燒瓶，用氮?dú)鈱?duì)體系內(nèi)進(jìn)行置換的同時(shí)保持35°C30分鐘后，浸入70'C的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到第1階段的聚合后漿狀物。(將所述聚合后漿狀物置于12(TC的油浴中，使水和正庚烷共沸，在僅將水從體系中除去后，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到的球狀初級(jí)粒子的中值粒徑是43nm。)另一方面，向另一500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液119.6g，從外部冷卻的同時(shí)，滴加24.7%質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液162.4g,中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.14g、N,N，-亞曱基二丙烯酰胺23.9mg加入并溶解，配制第2階段的單體水溶液，保持溫度為約25X:。將上述聚合后漿狀物的攪拌轉(zhuǎn)速改變?yōu)?000rpm后，冷卻至25。C,將上述第2階段的單體水溶液添加至體系內(nèi)，用氮?dú)庵脫Q的同時(shí)保持30分鐘。再次將燒瓶浸入7(TC的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到笫2階段的聚合后漿狀物。隨后，使用120。C的油浴升溫，通過(guò)使水和正庚烷共滯，使正庚烷回流的同時(shí)將259.8g的水從體系中除去后，添加乙二醇二縮水甘油基醚的2%水溶液6.35g,在80。C保持2小時(shí)，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到球狀粒子為附聚形態(tài)的吸水性樹(shù)脂粒子228.3g。次級(jí)粒子的中值粒徑為252pm,含水率為8.2%。各性能的測(cè)定結(jié)果在表l中顯示。實(shí)施例721準(zhǔn)備備有回流冷凝器、滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、作為攪拌器的攪拌槳(槳葉徑為50mm的兩段式4片斜葉平槳)的內(nèi)徑100mm的圓筒型圓底可拆式燒瓶。向所述燒瓶中添加正庚烷500ml、HLB3的蔑糖硬脂酸酯(三菱化學(xué):7—X(林)，Ryoto蔗糖酯S-370)0.92g、馬來(lái)酑改性乙烯-丙烯共聚物(三井化學(xué)(抹)，Hi-wax1105A)0.92g，升溫至80。C溶解分散穩(wěn)定劑后，冷卻至5(TC。另一方面，向500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液92g，從外部冷卻的同時(shí)，滴加20.0%質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液154.1g，中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.11g、N，N，-亞甲基二丙烯酰胺9.2mg加入并溶解，配制第1階段的單體水溶液。使攪拌器的轉(zhuǎn)速為350rpm,將上述單體水溶液添加入上述可拆式燒瓶，用氮?dú)鈱?duì)體系內(nèi)進(jìn)行置換的同時(shí)保持35°C30分鐘后，浸入70。C的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到第1階段的聚合后漿狀物。(將所述聚合后漿狀物置于12(TC的油浴中，使水和正庚烷共沸，在僅將水從體系中除去后，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到的球狀初級(jí)粒子的中值粒徑是110nm。)另一方面，向另一500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液119.6g,從外部冷卻的同時(shí)，滴加24.7%質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液162.4g，中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.14g、N,N，-亞曱基二丙烯酰胺12.0mg加入并溶解，配制第2階段的單體水溶液，保持溫度為約28匸。將上述聚合后漿狀物的攪拌轉(zhuǎn)速改變?yōu)?000rpm后，冷卻至28。C,將上述第2階段的單體水溶液添加至體系內(nèi)，用氮?dú)庵脫Q的同時(shí)保持30分鐘。再次將燒瓶浸入7(TC的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到笫2階段的聚合后漿狀物。隨后，使用12(TC的油浴升溫，通過(guò)使水和正庚烷共沸，使正庚烷回流的同時(shí)將255.2g的水從體系中除去后，添加乙二醇二縮水甘油基醚的2Q/。水溶液8.46g，在80'C保持2小時(shí)，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到球狀粒子為附聚形態(tài)的吸水性樹(shù)脂粒子224.6g。次級(jí)粒子的中值粒徑為395pm,含水率為7.0%。各性能的測(cè)定結(jié)果在表l中顯示。實(shí)施例8準(zhǔn)備備有回流冷凝器、滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、作為攪拌器的攪拌槳(槳葉徑為50mm的兩段式4片斜葉平槳)的內(nèi)徑100mm的圓筒型圓底可拆式燒瓶。向所述燒瓶中添加正庚烷500ml、HLB3的蔗糖硬脂酸酯(三菱化學(xué)7—X(抹)，Ryoto蔗糖酯S-370)0.92g、馬來(lái)酐改性乙烯-丙烯共聚物(三井化學(xué)0朱)，Hi-wax1105A)0.92g，升溫至8(TC溶解分散穩(wěn)定劑后，冷卻至5(TC。另一方面，向500ml的三角燒^f瓦中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液92g，從外部冷卻的同時(shí)，滴加20.0%質(zhì)量的氬氧化鈉水溶液154.1g，中和75%摩爾的丙烯酸后，將羥乙基纖維素0.28g(住友精化(抹)，HECAW-15F)、過(guò)硫酸鉀O.llg、N，N，-亞甲基二丙烯酰胺18.4mg加入并溶解，配制第1階段的單體水溶液。使攪拌器的轉(zhuǎn)速為400rpm，將上述單體水溶液添加入上述可拆式燒瓶，用氮?dú)鈱?duì)體系內(nèi)進(jìn)行置換的同時(shí)保持35°C30分鐘后，浸入70。C的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到第1階段的聚合后漿狀物。(將所述聚合后漿狀物置于120。C的油浴中，使水和正庚烷共沸，在僅將水從體系中除去后，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到的^求狀初級(jí)粒子的中值粒徑是128pm。)另一方面，向另一500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液110.4g,從外部冷卻的同時(shí)，滴加24.7%質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液149.9g,中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.13g、N,N，-亞甲基二丙烯酰胺ll.Omg加入并溶解，配制第2階段的單體水溶液，保持溫度為約30。C。23將上述聚合后漿狀物的攪拌轉(zhuǎn)速改變?yōu)?000rpm后，冷卻至30°C,將上述第2階段的單體水溶液添加至體系內(nèi)，用氮?dú)庵脫Q的同時(shí)保持30分鐘。再次將燒瓶浸入70。C的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到第2階段的聚合后漿狀物。隨后，使用120。C的油浴升溫，通過(guò)使水和正庚烷共沸，使正庚烷回流的同時(shí)將245.4g的水從體系中除去后，添加乙二醇二縮水甘油基醚的2%水溶液8.10g,在80。C保持2小時(shí)，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到球狀粒子為附聚形態(tài)的吸水性樹(shù)脂粒子213.9g。次級(jí)粒子的中值粒徑為482nm,含水率為6.4%。各性能的測(cè)定結(jié)果在表l中顯示。比較實(shí)施例1準(zhǔn)備備有回流冷凝器、滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、作為攪拌器的攪拌槳(槳葉徑為50mm的兩段式4片斜葉平槳)的內(nèi)徑100mm的圓筒型圓底可拆式燒并瓦。向所述燒瓶中添加正庚烷500ml、HLB3的蔗糖硬脂酸酯(三菱化學(xué)7—X(林)，Ryoto蔗糖酯S-370)0.92g、馬來(lái)酐改性乙烯-丙烯共聚物(三井化學(xué)(林)，Hi-wax1105A)0.92g，升溫至80'C溶解分散穩(wěn)定劑后，冷卻至5(TC。另一方面，向500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液92g，從外部冷卻的同時(shí)，滴加20.0%質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液154.1g，中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.11g、N，N，-亞甲基二丙烯酰胺9.2mg加入并溶解，配制笫1階段的單體水溶液。使攪拌器的轉(zhuǎn)速為450rpm,將上述單體水溶液添加入上述可拆式燒瓶，用氮?dú)鈱?duì)體系內(nèi)進(jìn)行置換的同時(shí)保持35°C30分鐘后，浸入7(TC的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到第1階段的聚合后漿狀物。(將所述聚合后漿狀物置于120。C的油浴中，使水和正庚烷共沸，在僅將水從體系中除去后，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到的球狀初級(jí)粒子的中值粒徑是85pm。)另一方面，向另一500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液64.0g,從外部冷卻的同時(shí)，滴加24.7%質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液86.9g，中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.08g、N,N，-亞甲基二丙烯酰胺6.4mg加入并溶解，配制第2階段的單體水溶液，保持溫度為約25。C。將上述聚合后漿狀物的攪拌轉(zhuǎn)速改變?yōu)?000ipm后，冷卻至25°C,將上述第2階段的單體水溶液添加至體系內(nèi)，用氮?dú)庵脫Q的同時(shí)保持30分鐘。再次將燒jf瓦浸入7(TC的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到第2階段的聚合后漿狀物。隨后，使用12(TC的油浴升溫，通過(guò)使水和正庚烷共沸，使正庚烷回流的同時(shí)將195.9g的水從體系中除去后，添加乙二醇二縮水甘油基醚的2%水溶液6.24g，在8(TC保持2小時(shí)，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到球狀粒子為附聚形態(tài)的吸水性樹(shù)脂粒子163.4g。次級(jí)粒子的中值粒徑為202pm，含水率為6.2%。各性能的測(cè)定結(jié)果在表l中顯示。比較實(shí)施例2準(zhǔn)備備有回流冷凝器、滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、作為攪拌器的攪拌槳(槳葉徑為50mm的兩段式4片斜葉平槳)的內(nèi)徑100mm的圓筒型圓底可拆式燒并瓦。向所述燒瓶中添加正庚烷500ml、HLB3的蔗糖硬脂酸酯(三菱化學(xué)7—X0朱)，Ryoto蔗糖酯S-370)0.92g、馬來(lái)酐改性乙烯-丙烯共聚物(三井化學(xué)0木)，Hi-wax1105A)0.92g，升溫至8(TC溶解分lt穩(wěn)定劑后，冷卻至50'C。另一方面，向500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液92g，從外部冷卻的同時(shí)，滴加20.0%質(zhì)量的氬氧化鈉水溶液154.1g，中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.11g、N，N，-亞甲基二丙烯酰胺9.2mg加入并溶解，配制第1階段的單體水溶液。使攪拌器的轉(zhuǎn)速為500rpm，將上述單體水溶液添加入上述可拆式燒瓶，用氮<對(duì)體系內(nèi)進(jìn)行置換的同時(shí)保持35°C30分鐘后，浸入7(TC的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到第1階段的聚合后漿狀物。(直到此刻都與實(shí)施例3—致，將所述聚合后漿狀物置于120°C的油浴中，使水和正庚烷共沸，在僅將水從體系中除去后，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到的球狀初級(jí)粒子的中值粒徑是60(im。)另一方面，向另一500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液211.6g，從外部冷卻的同時(shí)，滴加24.7%質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液287.4g，中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.25g、N,N，-亞甲基二丙烯酰胺21.2mg加入并溶解，配制第2階段的單體水溶液，保持溫度為約25。C。將上述聚合后漿狀物的攪拌轉(zhuǎn)速改變?yōu)閘OOOrpm后，冷卻至25。C，將上述第2階段的單體水溶液添加至體系內(nèi)，用氮?dú)庵脫Q的同時(shí)保持30分鐘。再次將燒瓶浸入70。C的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到笫2階段的聚合后漿狀物。隨后，使用120。C的油浴升溫，通過(guò)使水和正庚烷共沸，使正庚烷回流的同時(shí)將353.4g的水/人體系中除去后，添加乙二醇二縮水甘油基醚的2。/。水溶液12.14g，在80。C保持2小時(shí)，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到球狀粒子為附聚形態(tài)的吸水性樹(shù)脂粒子324.1g。次級(jí)粒子的中值粒徑為653pm,含水率為7.5%。各性能的測(cè)定結(jié)果在表l中顯示。比較實(shí)施例3實(shí)施例1中，除了在第1階段的聚合時(shí)將攪拌轉(zhuǎn)速改變?yōu)?000rpm以外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，得到球狀粒子為附聚形態(tài)的吸水性樹(shù)脂粒子232.8g。次級(jí)粒子的中值粒徑為14化m,含水率為6.6%。各性能的測(cè)定結(jié)果在表1中顯示。(將使用攪拌轉(zhuǎn)速1000rpm進(jìn)行第1階段聚合的漿狀物置于120。C的油浴中，使水和正庚烷共沸，在僅將水從體系中除去后，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到的球狀初級(jí)粒子的中值粒徑是25pm。)比較實(shí)施例4準(zhǔn)備備有回流冷凝器、滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、作為攪拌器的攪拌槳(槳葉徑為50mm的兩段式4片斜葉平槳)的內(nèi)徑100mm的圓筒型圓底可拆式燒瓶。向所述燒瓶中添加正庚烷500ml、HLB3的蔗糖硬脂酸酯(三菱化學(xué)7—夂(林)，Ryoto蔗糖酯S-370)0.92g、馬來(lái)酐改性乙烯-丙烯共聚物(三井化學(xué)0朱)，Hi-wax1105A)0.92g,升溫至8(TC溶解分散穩(wěn)定劑后，冷卻至50。C。另一方面，向500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液92g，從外部冷卻的同時(shí)，滴加20.0%質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液154.1g,中和75%摩爾的丙烯酸后，將羥乙基纖維素0.28g(住友精化(林)，HECAW-15F)、過(guò)硫酸鉀O.llg、N,N，-亞曱基二丙烯酰胺9.2mg加入并溶解，配制第1階段的單體水溶液。使攪拌器的轉(zhuǎn)速為350rpm,將上述單體水溶液添加入上述可拆式燒瓶，用氮?dú)鈱?duì)體系內(nèi)進(jìn)行置換的同時(shí)保持35°C30分鐘后，浸入70。C的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到第1階段的聚合后漿狀物。(對(duì)所述聚合后漿狀物使用120。C的油浴，使水和正庚烷共沸，在僅將水從體系中除去后，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到的球狀初級(jí)粒子的中值粒徑是172nm。)另一方面，向另一500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液156.4g，從外部冷卻的同時(shí)，滴加24.7%質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液212.4g，中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)硫酸鉀0.19g、N,N，-亞甲基二丙烯酰胺15.6mg加入并溶解，配制第2階段的單體水溶液，27保持溫度為約28。C。將上述聚合后漿狀物的攪拌轉(zhuǎn)速改變?yōu)?000rpm后，冷卻至28°C,將上述第2階段的單體水溶液添加至體系內(nèi)，用氮?dú)庵脫Q的同時(shí)保持30分鐘。再次將燒瓶浸入7(TC的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到第2階段的聚合后漿狀物。隨后，使用120。C的油浴升溫，通過(guò)使水和正庚烷共沸，使正庚烷回流的同時(shí)將294.3g的水從體系中除去后，添加乙二醇二縮水甘油基醚的2%水溶液9.94g,在8(TC保持2小時(shí)，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到球狀粒子為附聚形態(tài)的吸水性樹(shù)脂粒子259.9g。次級(jí)粒子的中值粒徑為1122nm，含水率為5.8%。各性能的測(cè)定結(jié)果在表l中顯示。比較實(shí)施例5除了進(jìn)行如下改變，與實(shí)施例8進(jìn)行同樣的操作，得到球狀粒子為附聚形態(tài)的吸水性樹(shù)脂粒子155.0g:將第2階段聚合時(shí)單體水溶液的組成改變?yōu)?0.5。/。質(zhì)量的丙烯酸水溶液55.2g、24.7%質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液75.0g、過(guò)疏酸鉀0.07g、N,N，-亞曱基二丙烯酰胺5.5mg，第2階段聚合后進(jìn)一步使通過(guò)正庚烷回流的脫水量為185.3g、脫水后的乙二醇二縮水甘油基醚的2%水溶液量為5.89g。次級(jí)粒子的中值粒徑為302pm，含水率為6.2%。各性能的測(cè)定結(jié)果在表l中顯示。比較實(shí)施例6準(zhǔn)備備有回流冷凝器、滴液漏斗、氮?dú)鈱?dǎo)入管、作為攪拌器的攪拌槳(槳葉徑為50mm的兩段式4片斜葉平槳)的內(nèi)徑100mm的圓筒型圓底可拆式燒瓶。向所述燒瓶中添加正庚烷500ml、HLB4.7的脫水山梨糖醇單硬脂酸酯(日本油脂(林)，SP-60R)1.38g、馬來(lái)酐改性乙烯-丙烯共聚物(三井化學(xué)(林)，Hi-wax1105A)0.46g，升溫至80°C溶解分散穩(wěn)定劑后，冷卻至50。C。另一方面，向500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液92g，從外部冷卻的同時(shí)，滴加20.0%質(zhì)量的氬氧化鈉水溶液154.1g,中和75%摩爾的丙烯酸后，將羥乙基纖維素0.28g(住友精化(林)，HECAW-UF)、過(guò)硫酸鉀O.llg、N，N，-亞甲基二丙烯酰胺9.2mg加入并溶解，配制第1階段的單體水溶液。使攪拌器的轉(zhuǎn)速為370rpm,將上述單體水溶液添加入上述可拆式燒瓶，用氮?dú)鈱?duì)體系內(nèi)進(jìn)行置換的同時(shí)保持35°C15分鐘后，浸入7(TC的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到第1階段的聚合后漿狀物。(將所述聚合后漿狀物置于120'C的油浴中，使水和正庚烷共沸，在僅將水從體系中除去后，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到的球狀初級(jí)粒子的中值粒徑是146pm。)另一方面，向另一500ml的三角燒瓶中加入80.5%質(zhì)量的丙烯酸水溶液92g，從外部冷卻的同時(shí)，滴加24.7%質(zhì)量的氫氧化鈉水溶液124.9g,中和75%摩爾的丙烯酸后，將過(guò)石克酸鉀0.11g、N,N，-亞曱基二丙烯酰胺9.2mg加入并溶解，配制第2階段的單體水溶液，保持溫度為約22"。將上述聚合后漿狀物的攪拌轉(zhuǎn)速改變?yōu)?000rpm后，冷卻至22。C，將上述笫2階段的單體水溶液添加至體系內(nèi)，用氮?dú)庵脫Q的同時(shí)保持30分鐘。.再次將燒瓶浸入7(TC的水浴中升溫，通過(guò)進(jìn)行聚合得到第2階段的聚合后漿狀物。隨后，使用120。C的油浴升溫，通過(guò)使水和正庚烷共沸，使正庚烷回流的同時(shí)將225.8g的水從體系中除去后，添加乙二醇二縮水甘油基醚的2%水溶液7.36g，在80。C保持2小時(shí)，蒸發(fā)正庚烷進(jìn)行干燥，由所述方法得到球狀粒子為附聚形態(tài)的吸水性樹(shù)脂粒子195.lg。次級(jí)粒子的中值粒徑為478pm,含水率為5.9%。各性能的29測(cè)定結(jié)果在表l中顯示,<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>粒子的吸水容量、中值粒徑、粒度分布的均勻度、粒子碰撞試驗(yàn)后的粒度保持率、加壓下吸水容量、粒子碰撞試驗(yàn)后的加壓下吸水容量保持率。(吸水容量)向500mL燒杯中加入0.9%質(zhì)量食鹽水500g，向其中添加吸水性樹(shù)脂粒子2.0g，攪拌60分鐘。預(yù)先測(cè)定篩孔75nm的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩的質(zhì)量Wa(g),使用所述篩將上述燒杯的內(nèi)容物過(guò)濾，使'歸處于相對(duì)于水平成約30度的傾斜角的狀態(tài)，放置30分鐘以濾出剩余的水分。測(cè)定加入吸水凝膠的篩的質(zhì)量Wb(g)，通過(guò)下式求得吸水容吸水容量(g/g"(Wb-Wa)+2.0(初級(jí)粒子的中值粒徑)將作為潤(rùn)滑劑的0.25g無(wú)定形二氧化硅(DegussaJapanCo.,Ltd.,Sipemat200)混合入吸水性樹(shù)脂粒子50g。將J1S標(biāo)準(zhǔn)篩按篩孑L:500pm、250nm、180pm、150pm、106pm、75pm、38fim、承接皿的順序從上到下堆疊，將上述吸水性樹(shù)脂粒子加入最上面的篩子中，使用旋轉(zhuǎn)輕叩式振動(dòng)篩，振動(dòng)20分鐘。隨后，通過(guò)計(jì)算各篩上殘留的吸水性樹(shù)脂粒子的質(zhì)量相對(duì)于總量的質(zhì)量百分率，從粒度大的粒子依次開(kāi)始累計(jì)，將篩的篩孔大小和篩上殘留的吸水性樹(shù)脂粒子的質(zhì)量百分率的積分值的關(guān)系在對(duì)數(shù)概率紙上作圖。將概率紙上的各點(diǎn)用直線連接，將初級(jí)粒子的中值粒徑定義為對(duì)應(yīng)于累計(jì)質(zhì)量百分率為50%質(zhì)量時(shí)的粒度。(次級(jí)粒子的中值粒徑)將作為潤(rùn)滑劑的0.;5g無(wú)定形二氧化硅(DegussaJapanCo.,Ltd.,Sipernat200)混合入吸水性樹(shù)脂粒子100g。在所述測(cè)定中，使用13種JIS標(biāo)準(zhǔn)篩(篩孔2.36mm、1.7mm、1.4腿、850拜、600pm、500jxm、355拜、300,、250拜、180nm、106nm、75nm、45pm)中連續(xù)的7種。將JIS標(biāo)準(zhǔn)篩按篩孔600pm、500pm、355nm、300^im、250nm、180nm、106pm、承接亞的順序堆疊，將上述吸水性樹(shù)脂粒子加入最上面的篩子中，使用旋轉(zhuǎn)輕叩式振動(dòng)篩，振動(dòng)20分鐘。隨后，通過(guò)計(jì)算各篩上殘留的吸水性樹(shù)脂粒子的質(zhì)量相對(duì)于總量的質(zhì)量百分率，從粒度大的粒子依次開(kāi)始累計(jì)，將篩的篩孔大小和篩上殘留的吸水性樹(shù)脂粒子的質(zhì)量百分率的積分值的關(guān)系在對(duì)數(shù)概率紙上作圖。將概率紙上的各點(diǎn)用直線連接，將次級(jí)粒子的中值粒徑定義為對(duì)應(yīng)于累計(jì)質(zhì)量百分率為50%質(zhì)量時(shí)的^^立度。在最上層的篩上或最下層的皿中殘留的吸水性樹(shù)脂的質(zhì)量百分率的任一個(gè)超過(guò)15.9%的場(chǎng)合，不能正確計(jì)算下述均勻度，因此從上述篩中重新選擇連續(xù)的7種的組合，使最上層的篩上和最下層的亞中殘留的吸水性樹(shù)脂的質(zhì)量百分率在15.9%以下，重新測(cè)定中值粒徑(粒度分布的均勻度)在上述次級(jí)粒子的中值粒徑測(cè)定中，計(jì)算累計(jì)質(zhì)量百分率相應(yīng)于15.9。/。質(zhì)量時(shí)的粒度(X1)和相應(yīng)于84.P/。質(zhì)量時(shí)的粒度(X2),通過(guò)下式計(jì)算均勻度。均勻度-Xl/X2即，在粒度分布窄的場(chǎng)合，均勾度接近于l，若粒度分布寬，則均勻度大于1。(粒子碰撞試驗(yàn)后的粒度保持率)使用在圖1中粗略顯示的試驗(yàn)裝置X,通過(guò)測(cè)定吸水性樹(shù)脂粒33子碰撞碰撞板時(shí)所述粒子的粒度分布，計(jì)算吸水性樹(shù)脂粒子的粒子碰撞試驗(yàn)中的粒度保持率。圖1所示的試驗(yàn)裝置X由漏斗(具蓋)l和加壓空氣導(dǎo)入管2、射出噴嘴3、碰撞板4、流量計(jì)5構(gòu)成。加壓空氣導(dǎo)入管2纟支導(dǎo)入至漏斗1的內(nèi)部，射出噴嘴3與漏斗1相連。加壓空氣導(dǎo)入管2的外徑為3.7mm,內(nèi)徑為2.5mm，射出噴嘴3的外徑為8mm，內(nèi)徑為6mm，長(zhǎng)度為300mm。碰撞板4的材料為SUS304，厚度為4mm,將射出噴嘴3的末端與碰撞板4的距離固定為10mm。將流量計(jì)5校準(zhǔn)為在噴嘴3末端噴出的加壓空氣的流速為50m/s。在所述構(gòu)成的試驗(yàn)裝置X中，首先，向漏斗1中加入100g預(yù)先測(cè)定了碰撞前的中值粒徑(A1)的吸水性樹(shù)脂粒子6，封蓋。隨后，從加壓空氣導(dǎo)入管2導(dǎo)入調(diào)整了壓力的加壓空氣，從射出噴嘴3向碰撞板4噴射吸水性樹(shù)脂粒子6。將所述粒子全部噴出，回j)i^並撞后的吸水性樹(shù)脂，通過(guò)測(cè)定粒度分布計(jì)算碰撞后的中值粒徑(A2)。使用所得的測(cè)定值，通過(guò)下式計(jì)算粒子碰撞試驗(yàn)后的粒度保持率。粒子碰撞試驗(yàn)后的粒度保持率(。/。)-[A2+Al]x100(加壓下吸水容量)使用在圖2中粗略顯示的測(cè)定裝置Y測(cè)定吸水性樹(shù)脂粒子的加壓下吸水容量。在圖2中顯示的測(cè)定裝置Y由量筒部1和導(dǎo)管2、測(cè)定臺(tái)3、置于測(cè)定臺(tái)3上的測(cè)定部4構(gòu)成。量筒部1中，量筒10的上部連有膠塞14，下部的空氣導(dǎo)入管11和旋閥12相連，而且，空氣導(dǎo)入管11的末端具有旋閥13。在量筒部1和測(cè)定臺(tái)3之間，安裝有導(dǎo)管2,導(dǎo)管2的內(nèi)徑為6mm。在測(cè)定臺(tái)3的中央部開(kāi)有直徑2mm的孔，該孔與導(dǎo)管2相連。測(cè)定部4具有圓筒40(有才幾玻璃制造)、連#~于該圓筒40底部的尼龍篩網(wǎng)41和砝碼42。圓筒40的內(nèi)徑為20mm。尼龍篩網(wǎng)41的篩孔為75nm(200目)。測(cè)定時(shí)在尼龍網(wǎng)41上均勻地鋪上吸水性樹(shù)脂粒子5。砝碼42的直徑為19mm，質(zhì)量為59.8g。將該砝碼放置在吸水性樹(shù)脂粒子5上，可對(duì)吸水性樹(shù)脂粒子5施加2.07kPa的荷重。以下說(shuō)明測(cè)定順序。在25'C的室內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。首先關(guān)閉量筒部1的旋閥12和旋閥13，vt人量筒io上部加入調(diào)節(jié)至25。C的0.9%質(zhì)量的食鹽水，用膠塞14塞住量筒上部后，打開(kāi)量筒部1的旋閥12、旋閥13。隨后，調(diào)節(jié)測(cè)定臺(tái)3的高度，使從測(cè)定臺(tái)3中心部的導(dǎo)管口流出的0.9%質(zhì)量食鹽水的水平面和測(cè)定臺(tái)3的上表面的處于同一高度。另外，在圓筒40的尼龍篩網(wǎng)41上均勻地鋪上0.10g的吸水性樹(shù)脂粒子5，在該吸水性樹(shù)脂粒子5上放置砝碼42，準(zhǔn)備測(cè)定部4。隨后，安置測(cè)定部4，使其中心部與測(cè)定臺(tái)3中心部的導(dǎo)管口對(duì)齊。從吸水性樹(shù)脂粒子5開(kāi)始吸水的時(shí)間點(diǎn)開(kāi)始，讀取量筒10內(nèi)的0.9%質(zhì)量食鹽水的減少量(即，吸水性樹(shù)脂粒子5所吸收的0.9%質(zhì)量食鹽水量)Wc(ml)。通過(guò)下式計(jì)算從開(kāi)始吸水經(jīng)過(guò)60分鐘后的吸水性樹(shù)脂粒子5的加壓下吸水容量。.加壓下吸水容量(ml/g)=Wc+0.10(粒子碰撞試驗(yàn)后的加壓下吸水容量保持率)根據(jù)上述粒子碰撞試驗(yàn)后的粒度保持率所記載的方法，對(duì)預(yù)先根據(jù)上述加壓下吸水容量所記載的方法測(cè)定了粒子碰撞試驗(yàn)前的加壓下吸水容量(B1)的吸水性樹(shù)脂粒子100g進(jìn)行粒子碰撞試a^。使用回收的吸水性樹(shù)脂粒子，再次根據(jù)加壓下吸水容量記載的方法進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算粒子碰撞試驗(yàn)后的加壓下吸水容量(B2)。使用所得的測(cè)定值，通過(guò)下式計(jì)算粒子碰撞試驗(yàn)后的加壓下吸水容量保持率。粒子碰撞試驗(yàn)后的加壓下吸水容量保持率(。/。)-[B2+B1]x100(含水率)將吸水性樹(shù)脂粒子2g(Wd(g))置于預(yù)先稱(chēng)重過(guò)的鋁箔盒(8號(hào))中精密稱(chēng)量。將上述樣品在內(nèi)溫設(shè)定為105。C的強(qiáng)制對(duì)流烘箱(ADVANTEC公司生產(chǎn))干燥2小時(shí)，在干燥器中放冷，測(cè)定干燥后的吸水性樹(shù)脂粒子的質(zhì)量We(g)。通過(guò)下式計(jì)算吸水性樹(shù)脂粒子的含水率。含水率(。/。)-[Wd-We]/Wdx100產(chǎn)業(yè)上的利用可能性通過(guò)本發(fā)明的制備方法，可得到具有合適的粒度、窄粒度分布、高粒子強(qiáng)度、優(yōu)良的加壓下吸水容量的吸水性樹(shù)脂粒子。具有所述特性的吸水性樹(shù)脂粒子適用于衛(wèi)生材^K圖i顯示用于碰撞試驗(yàn)的裝置的大略構(gòu)成的模式圖。圖2顯示測(cè)定加壓下吸水容量的裝置的大略構(gòu)成的模式圖。符號(hào)的說(shuō)明X碰撞試驗(yàn)裝置1漏斗2加壓空氣導(dǎo)入管3射出噴嘴4碰撞板5流量計(jì)6吸水性樹(shù)脂粒子Y測(cè)定裝置1量筒部10量筒11空氣導(dǎo)入管12旋閥13旋閥14膠塞2導(dǎo)管3測(cè)定臺(tái)4測(cè)定部40圓筒41尼龍篩網(wǎng)42砝碼5吸水性樹(shù)脂粒子權(quán)利要求1.吸水性樹(shù)脂粒子的制備方法，其中初級(jí)粒子的中值粒徑(d)和次級(jí)粒子的中值粒徑(D)滿(mǎn)足式5d/3+150<D<5d+150，所述方法包括(1)在石油烴溶劑中，在分散穩(wěn)定劑的存在下對(duì)水溶性烯屬不飽和單體進(jìn)行第1階段的反相懸浮聚合反應(yīng)，得到中值粒徑(d)為30-130μm的球狀初級(jí)粒子的步驟，(2)冷卻所述聚合反應(yīng)溶液使上述分散穩(wěn)定劑析出的步驟，和(3)向所述聚合反應(yīng)溶液添加第2階段的水溶性烯屬不飽和單體，進(jìn)行第2階段的反相懸浮聚合反應(yīng)，使初級(jí)粒子附聚得到中值粒徑(D)為200-500μm的次級(jí)粒子的步驟。2.權(quán)利要求l的制備方法，其中所述分^:穩(wěn)定劑是選自蔗糖酯和聚甘油脂肪酸酯中的至少一種。3.權(quán)利要求2的制備方法，其同時(shí)使用選自馬來(lái)酐改性聚乙烯、馬來(lái)酐改性聚丙烯、馬來(lái)酐改性乙烯-丙烯共聚物、氧化聚乙烯和乙烯-丙烯酸共聚物中的至少一種作為分散穩(wěn)定劑。4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的制備方法，其中水溶性烯屬不飽和單體是丙烯酸、曱基丙烯酸或其堿金屬鹽。5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的吸水性樹(shù)脂粒子的制備方法，其特征在于在第2階段的反相懸浮聚合反應(yīng)后添加交聯(lián)劑，進(jìn)行后交聯(lián)處理。6.吸水性樹(shù)脂粒子，所述粒子是根據(jù)權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)的制備方法得到的附聚形式的球狀粒子，其中所述吸水性樹(shù)脂粒子的粒度分布的均勻度是1.2-2.2。7.吸水性樹(shù)脂粒子，所述粒子是根據(jù)權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)的制備方法得到的附聚形式的球狀粒子，其中吸水性樹(shù)脂粒子碰撞試驗(yàn)后所述粒子的粒度保持率在80%以上。8.吸水性樹(shù)脂粒子，所述粒子是根據(jù)權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)的制備方法得到的附聚形式的球狀粒子，其中粒子碰撞試驗(yàn)前所述粒子的加壓下吸水容量在30ml/g以上，且粒子碰撞試驗(yàn)后的加壓下吸水容量的保持率在80%以上。全文摘要本發(fā)明涉及吸水性樹(shù)脂粒子的制備方法，其中初級(jí)粒子的中值粒徑(d)和次級(jí)粒子的中值粒徑(D)滿(mǎn)足式5d/3+150＜D＜5d+150，所述方法包括(1)在石油烴溶劑中，在分散穩(wěn)定劑的存在下對(duì)水溶性烯屬不飽和單體進(jìn)行第1階段的反相懸浮聚合反應(yīng)，得到中值粒徑(d)為30-130μm的球狀初級(jí)粒子的步驟，(2)冷卻所述聚合反應(yīng)溶液使上述分散穩(wěn)定劑析出的步驟，和(3)向所述聚合反應(yīng)溶液添加第2階段的水溶性烯屬不飽和單體，進(jìn)行第2階段的反相懸浮聚合反應(yīng)，使初級(jí)粒子附聚得到中值粒徑(D)為200-500μm的次級(jí)粒子的步驟。文檔編號(hào)C08F2/18GK101466740SQ200780014530公開(kāi)日2009年6月24日申請(qǐng)日期2007年4月20日優(yōu)先權(quán)日2006年4月24日發(fā)明者半田昌良,繩田康博申請(qǐng)人:住友精化株式會(huì)社