專利名稱：：具有改善的耐氧化化學(xué)品的聚乙烯醇膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可溶性聚乙烯醇(PVOH)基膜，該膜顯示了改善的耐侵蝕性氧化化學(xué)品性，以及這些膜用于新應(yīng)用的用途，例如水池化學(xué)品的單位劑量包裝。
背景技術(shù)：
：在現(xiàn)有技術(shù)中已知的是將化學(xué)試劑包裝在在水中可溶的單位劑量的包裝中，由此使包裝置于水中，以便隨著包裝膜溶解內(nèi)容物分散到水中。水溶性單位劑量包裝在使用危險(xiǎn)化學(xué)品的應(yīng)用中是有利的，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的有例如農(nóng)用化學(xué)品、漂白劑、洗滌劑、工業(yè)化學(xué)品、水池化學(xué)品以及類似的化學(xué)品。水溶性包裝能使使用者使用危險(xiǎn)物質(zhì)而不直接與危險(xiǎn)化學(xué)品接觸。此外，單位劑量包裝避免了使用者稱量化學(xué)品的需要，因?yàn)槊總€(gè)劑量是預(yù)先包裝好的。在現(xiàn)有技術(shù)中已使用聚乙烯醇(PVOH)膜形成單位劑量包裝，因?yàn)樵撃わ@示出良好的強(qiáng)度、抗沖擊性以及可溶于水。然而遺憾的是當(dāng)PVOH膜暴露于特定化學(xué)品，尤其如氧化化學(xué)品、酸化學(xué)品、堿性化學(xué)品、含氯物質(zhì)、多價(jià)金屬鹽、硼酸、聚胺、殺蟲劑、除草劑等時(shí)，它們的溶解性迅速降低。因而，在^f吏用這些類型化學(xué)品的應(yīng)用中，POVH包裝的使用是不實(shí)際的，因?yàn)閱挝粍┝慨a(chǎn)品的有效保存期限受其在水中溶解性的限制。在現(xiàn)有技術(shù)中已描述了各種改善PVOH膜的耐化學(xué)品性的方法。Fujiwara等人的名稱為"Water-SolubleFilmandPackageUsingtheSame"的美國專利No.6，956，070描述了一種用作單位劑量包裝的水溶性聚合物膜，其中該膜包括N-乙烯基酰胺單體單元含量為1到10摩爾。/。的聚乙烯醇共聚物。該P(yáng)VOH共聚物可進(jìn)一步包括歡基官能團(tuán)或其堿金屬鹽。Isozaki等人的名稱為"Water-SolubleResinCompositionandWater-SolubleFilm"的美國專利No.6,608，121公開了一種用于單位劑量包裝的PVOH基膜，其中PVOH樹脂與增塑劑和淀粉組分一起形成配方。據(jù)報(bào)道Isozaki等人的膜顯示出良好的物理性能和長時(shí)間暴露于堿性物質(zhì)后具有可接受的水溶性。Miyazaki的名稱為"Water-SolubleFilm"的美國專利No.6,166，117涉及一種用于包裝化學(xué)物質(zhì)的膜，其中該膜包括含磺酸官能單體單元的聚乙烯醇共聚物，所述單體單元典型地是丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸(AMPS)單元。該膜進(jìn)一步包括五倍子酸或五倍子酸的鹽。根據(jù)Miyazaki,長時(shí)間暴露于酸性化學(xué)品、含氯化學(xué)品或農(nóng)業(yè)化學(xué)品并未降低該膜的水溶性。Miyazaki的名稱為"AgriculturalPackagingFilm"的日本4離要7-118407公開了類似的方法，其公開了水溶性單位劑量包裝，該包裝包括含單體的磺酸改性的聚乙烯醇樹脂。該磺酸單元優(yōu)選AMPS單體或其鹽，并且可以0.1到20摩爾％的量包括在共聚物中。Verrall等人的名稱為"Water-SolubleCopolymerFilmPacket，，的美國專利No.6，787，512涉及一種包括乙烯醇共聚物的水溶性膜。Verrall等人中的共聚物可包括羧酸鹽官能單元或磺酸鹽官能單元，并且據(jù)說該膜用作液體洗滌劑的單位劑量包裝。Vicari的名稱為"VinylAlcoholCopolymersforUseinAqueousDispersionsandMeltExtrudedArticles"的共同未決US系歹'j申請No.ll/147，910(美國專利申請公開號2005/0222355)中描述了將磺酸改性的PVOH膜用于包裝次氯酸鹽和強(qiáng)烈的酸(harshacid)的用途。根據(jù)該申請，改性的PVOH共聚物通常按照獨(dú)特的方法制備，這使得在聚合物骨架中可以具有高含量的聚合AMPS。其它相關(guān)的文獻(xiàn)包括均為Verrall等人的美國專利No.6，821，5卯和7,005,168中。盡管以上提到的方法提供用于特定化學(xué)品的改進(jìn)的膜，本申請人發(fā)現(xiàn)當(dāng)暴露于侵蝕性氧化劑，且特別是用于如氯化異氰脲酸鹽的氯化水的化學(xué)品時(shí)，很多改性膜的溶解性仍呈現(xiàn)出快速降低。當(dāng)暴露于這些類型的化合物時(shí)，大多數(shù)PVOH膜配方(包括具有PVOH共聚物的那些)的水溶性呈現(xiàn)極大降低，在一些情況下在小于一個(gè)星期內(nèi)變得顯著不溶。這對于大多數(shù)需要兩個(gè)月或更多個(gè)月保存期限的單位劑量的應(yīng)用是不可接受的。因此，需要一種即使在長時(shí)間暴露于侵蝕性氧化劑后也具有優(yōu)良水溶性的聚合膜。此外，該膜應(yīng)當(dāng)顯示出良好的強(qiáng)度性能且應(yīng)當(dāng)不隨時(shí)間而變色。發(fā)明概述因此，本發(fā)明提供一種聚合膜配方，該配方可形成用于氧化化學(xué)品的單位劑量包裝。即使長時(shí)間與高氧化性化學(xué)試劑如含氯水池化學(xué)品接觸后，本發(fā)明的膜包裝仍維持優(yōu)良的水溶性。如本申請的圖l所示，才艮據(jù)本發(fā)明制備的膜是令人驚訝地耐三氯異氰脲酸消毒劑，經(jīng)過兩個(gè)月或更多個(gè)月仍呈現(xiàn)溶解性，然而常規(guī)的膜在僅一個(gè)或兩個(gè)星期的暴露后就變得不溶。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供一種耐氧化化學(xué)品的聚乙烯醇膜，其中該膜包括60到99重量％的乙烯醇共聚物，該共聚物包括0.5到20摩爾％的官能共聚單體單元，該共聚單體單元在長時(shí)間(6+天)暴露于氧化化學(xué)品時(shí)能有效穩(wěn)定膜的溶解性，且進(jìn)一步包括1到40重量％的包括至少一種水溶性糖的糖類組分。在膜中的選擇的共聚單體單元和包括的量使得與使用無官能性共聚單體單元的類似乙烯醇樹脂(即類似的聚合度和水解度)制備的類似膜相比，在類似的暴露于氧化化學(xué)品后該膜具有提高的水溶解性。類似的暴露是指在實(shí)質(zhì)相同的溫度下對實(shí)質(zhì)相同的氧化劑(包括濃度)暴露實(shí)質(zhì)相同的時(shí)間。無官能單體單元和/或無糖類的類似膜在所有其它方面(厚度等等)是實(shí)質(zhì)相同的，其中將官能單體或糖類用聚乙烯醇替換。優(yōu)選地，選擇的糖類組分和包括的量〗吏得與不包括糖類組分的類似膜相比，在類似暴露于氧化化學(xué)品后該膜在水中呈現(xiàn)提高的溶解性。更優(yōu)選地，選擇的官能共聚單體單元和糖類組分和包括的量使得與(l)由不具有共聚單體單元的類似乙烯醇樹脂制成的類似膜，或(2)無糖類組分制成的類似膜相比，在類似暴露于氧化化學(xué)品后該膜具有提高的水溶解性。氧化化學(xué)品可選自由次氯酸鹽、氯化和/或溴化異氰脲酸鹽、氯酸鹽、高氯酸鹽、溴酸鹽、高溴酸鹽、過硼酸鹽、高石輿酸鹽、過硫酸鹽、高錳酸鹽、鉻酸鹽、重鉻酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、過氧化物、酮過氧化物、過氧酸、無才幾酸及它們的組合組成的組。糖類組分優(yōu)選包括低聚糖、二糖、單糖及它們的組合，尤其優(yōu)選單和多糖。官能共聚單體單元可包括合適的單體如磺酸單元、羧酸單元、乙烯胺單元、丙烯酰胺單元、二曱基丙烯酰胺單元、它們的鹽及它們的組合。聚乙烯醇膜優(yōu)選包括75到98重量。/。的乙烯醇共聚物和2到25重量％的糖類組分。如上所述，本發(fā)明的膜即使在暴露于強(qiáng)烈的氧化劑之后仍保持溶解性。優(yōu)選在暴露于三氯異氰脲酸顆粒至少20天之后，當(dāng)按照溶解性測試進(jìn)行測試時(shí)，膜顯示出小于100秒的標(biāo)準(zhǔn)化溶解時(shí)間。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，提供了一種耐氧化化學(xué)品的聚乙烯醇膜，其中該膜包括60-99重量％的包括0.5-20摩爾％磺酸官能單元和/或其鹽的乙烯醇共聚單體，和1-40重量。/。的包括至少一種水溶性糖類組分的糖類組分，該水溶性糖類組分選自單糖、二糖及它們的組合。該磺酸官能化的單元優(yōu)選包括2-丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸(AMPS)和/或它的鈉鹽(NaAMPS)單體。根據(jù)本發(fā)明還提供了一種共混聚合物組合物，該組合物包括60到99重量。/。的包括0.5-20摩爾。/。官能共聚單體單元的乙烯醇共聚物，該共聚單體單元在長時(shí)間暴露于氧化化學(xué)品時(shí)能有效地穩(wěn)定組合物的溶解性，和1到40重量％的包括至少一種水溶性糖類的糖類組分。同樣地，提供了通過提供乙烯醇共聚物水溶液和將糖類組分溶解在水溶液中制備共混聚合物組合物的方法。本發(fā)明的另一方面包括一種包括聚合溶解包裝和密封在其中的氧化化學(xué)品物質(zhì)的單位劑量包裝。溶解包裝具有膜，該膜包括75到98重量％的具有0.5到20摩爾％官能共聚單體單元的乙烯醇共聚物，和2到25重量％的具有至少一種水溶性糖類的糖類組分。選擇的和包括的官能共聚單體單元和糖類組分使得與(l)由不具有共聚單體單元的類似乙烯醇樹脂制成的類似膜，或(2)無糖類組分制成的類似膜相比，在類似暴露在氧化化學(xué)品之后該膜具有提高的水溶解性。本發(fā)明的另一方面提供了向水提供氯的單位劑量包裝，該包裝包括聚合溶解包裝和密封在其中的含氯消毒劑。該溶解包裝包括具有乙烯醇共聚物和糖類組分的膜，所述乙烯醇共聚物具有可在暴露于含氯氧化化學(xué)品時(shí)有效維持膜溶解性的官能共聚單體單元。優(yōu)選地，在單位劑量包裝中的消毒劑是三氯異氰脲酸、其鹽、其水合物或它們的組合。仍然在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中提供了向水提供氯的單位劑量包裝，其中該包裝包括聚合溶解包裝，所述聚合溶解包裝包括至少75重量％的乙烯醇共聚物和一種或多種選自(1)具有水溶性糖類的糖類組分和(2)氯清除劑的組分。該單位劑量包裝包括包含在聚合溶解包裝里的氯化異氰脲酸鹽化合物。其中包括的氯清除劑可為硫代硫酸鹽。本發(fā)明的另一方面提供了用于向水提供氯的單位劑量包裝，其中該包裝包括具有膜的聚合溶解包裝，所述膜包括75到98重量％的乙烯醇共聚物和2到25重量％的含有至少一種水溶性糖類的糖類組分。含氯試劑包括在溶解包裝中，其可選自次氯酸4丐、二氯異氰脲酸、其鹽、其水合物或它們的組合組成的組。本發(fā)明的替代實(shí)施方案如下。本發(fā)明的另一方面提供了耐氯聚合膜，該膜包括60到99重量％的包括0.5到20摩爾％磺酸官能化單元和/或其鹽的乙烯醇共聚物，和1到40重量％的包括至少一種水溶性糖類的糖類組分。該糖類組分可包括至少一種單糖或二糖并優(yōu)選包括右旋醣。本發(fā)明的聚合膜典型包括75到98重量％，優(yōu)選85到95重量％的乙烯醇共聚物，和2到25重量％的糖類組分，優(yōu)選5到15重量％的糖類組分。在一些實(shí)施方案中，該膜包括至少98重量％的乙烯醇共聚物和混合的糖類組分。乙烯醇共聚物典型包括1到8摩爾％的聚合磺酸官能化單體單元和/或其鹽，1到20摩爾％的聚合醋酸乙烯酯單元，和78到98。/。的聚合乙烯醇單元。其它合適的范圍包括2到5摩爾％的聚合磺酸單元和/或其鹽，1到10摩爾％的聚合醋酸乙烯酯單元，和85到95摩爾％的聚合乙烯醇單元。在一些實(shí)施方案中，磺酸官能化單元包括2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)或它的鈉鹽(NaAMPS)。本發(fā)明的膜也可包括其它組分，例如0.25到5重量°/。的氯清除劑。優(yōu)選地，整個(gè)膜實(shí)質(zhì)上無增塑劑，該增塑劑對長時(shí)間暴露于氧化化學(xué)品之后膜保持其溶解性的能力有不利的影響。本發(fā)明的膜顯示出顯著改善的耐含氯化學(xué)物質(zhì)性，以便膜即使在暴露于三氯異氰脲酸顆粒至少20天之后，當(dāng)按照溶解性測試進(jìn)行測量時(shí)，膜顯示出小于IOO秒的標(biāo)準(zhǔn)化溶解時(shí)間，優(yōu)選暴露于三氯異氰脲酸顆粒粒至少3()天，至少60天，甚至至少90天之后，膜具有標(biāo)準(zhǔn)化溶解時(shí)間。本發(fā)明的膜可通過任何合適的方法制備，特別適合的是溶液澆鑄法、熔融擠出法或吹膜法。發(fā)明的另一方面提供了用于向水供氯的單位劑量包裝，其中該包裝包括具有膜的聚合溶解包裝，該膜包括(l)具有磺酸單體和/或磺酸單體鹽的乙烯醇共聚物，和(2)包括至少一種水溶性糖類的糖類組分的混合物。該單位劑量包裝包括包封在聚合溶解包裝中的含氯消毒劑。含氯消毒劑可具有至少約30%的有效氯含量，且特別適于活性氯含量在約85到卯％范圍的含氯試劑。含氯消毒劑可選自一種或多種下列組分次氯酸鈣、二氯異氰脲酸，三氯異氰脲酸，其鹽和其水合物。優(yōu)選在單位劑量包裝中包括三氯異氰脲酸或其鹽或其水合物。含氯試劑可以為任何合適的形式，例如顆粒、粉末、液體、凝膠或片。在所需的性質(zhì)中，本發(fā)明的耐氯膜使氯包裝呈現(xiàn)(l)高水溶解性；(2)長保存限期；和(3)極少或不變色。從以下討論將清楚了解其它性質(zhì)和優(yōu)點(diǎn)。附圖簡要說明下面參考附圖詳細(xì)描述本發(fā)明，其中圖1是在對比膜和本發(fā)明的膜上進(jìn)行的三氯(trichlor)溶解性測試結(jié)果的圖2是用來評價(jià)膜樣品水溶解性的滑動(dòng)框測試裝置的透視圖3是由PVOH/AMPS共聚物組成的對比膜在暴露于次氯酸釣之后的碎裂結(jié)果圖，其中可看出PVOH/AMPS膜表現(xiàn)出對次氯酸釣的可接受碎裂時(shí)間；圖4是由PVOH/AMPS共聚物組成的對比膜的溶解結(jié)果圖表，其中可看出PV()H/AMPS膜表現(xiàn)出對次氯酸鉤的可接受溶解時(shí)間；圖5是顯示兩種PVOH/AMPS膜的碎裂和溶解結(jié)果圖表，其對兩種共聚物級別表現(xiàn)出可接受的溶解性結(jié)果；圖6是由PVOH/AMPS共聚物組成的對比膜在暴露于化學(xué)試劑前的紅外光語圖7是由PVOH/AMPS共聚物組成的對比膜暴露于顆粒狀三氯異氰脲酸三周后的紅外光^普圖，其中明顯具有相當(dāng)大的氧化；圖8是由PVOH/AMPS共聚物組成的對比膜暴露于三氯異氰脲酸片七周后的內(nèi)部和外部的紅外光語圖，其中膜的內(nèi)部表現(xiàn)出氧化痕跡；圖9是含有增塑劑的對比膜在暴露于次氯酸4丐之后的溶解性結(jié)果的圖表；和圖IO是含有氯清除劑的本發(fā)明的膜溶解性結(jié)果的圖表。發(fā)明詳述下面將結(jié)合大量僅出于解釋的目的的實(shí)施方案詳細(xì)描述本發(fā)明。在本發(fā)明和所附權(quán)利要求提出的精神和范圍內(nèi)對特定實(shí)施方案的改進(jìn)，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說將是顯而易見的。這里使用的術(shù)語具有普通含義，除非通過定義改變或補(bǔ)充。"百分?jǐn)?shù)，，以及類似詞語的意思是重量百分?jǐn)?shù)，除非明確為摩爾或體積百分?jǐn)?shù)。在化學(xué)術(shù)語方面，下列是貫穿整個(gè)說明書和權(quán)利要求書所使用的特定定義。樹脂的"特性粘度"在20°C的4。/。水性溶液(w/w)中測量。"PVOH/AMPS共聚物"、"PVOH-共聚-AMPS"和類似術(shù)語意思是在此描述的VAM和AMPS的水解共聚物。"標(biāo)準(zhǔn)化碎裂時(shí)間"指的是當(dāng)按照下面詳述的滑動(dòng)框測試時(shí)，膜樣品破裂所需的標(biāo)準(zhǔn)化時(shí)間。標(biāo)準(zhǔn)化值是兩個(gè)樣品的平均值，且按下式標(biāo)準(zhǔn)化成76nm的膜厚度(當(dāng)膜厚度不是76nm時(shí))標(biāo)準(zhǔn)化碎裂時(shí)間^(平均碎裂時(shí)間)x(76nm/實(shí)際膜厚度pm)"標(biāo)準(zhǔn)化溶解時(shí)間"定義為在下述滑動(dòng)框測試時(shí)膜樣品完全溶解以便沒有膜殘留束或顆粒留在框上所需的標(biāo)準(zhǔn)化時(shí)間。標(biāo)準(zhǔn)化值是兩個(gè)樣品的平均值，且按下式標(biāo)準(zhǔn)化成76nm的膜厚度(當(dāng)膜厚度不是76pm時(shí))標(biāo)準(zhǔn)化溶解時(shí)間=(平均溶解時(shí)間)x(76nm/實(shí)際膜厚度pm)用于本發(fā)明的水溶性膜配方包括聚乙烯醇樹脂組分和糖類組分和/或氯清除劑組分。在膜中使用的聚合物組合物主要包括PVOH樹脂組分，該組分通常是乙烯醇和官能共聚單體單元的共聚物，其中該官能共聚單體單元在暴露于氧化化學(xué)品時(shí)能有效地穩(wěn)定膜的溶解性。在乙烯醇樹脂中的官能共聚單體可包括任何單體，該單體在暴露于氧化化學(xué)品之后保持膜的溶解性，即選擇共聚單體單元，從而與由無官能共聚單體單元的類似乙烯醇樹脂(聚合度，水解度等等)制備的類似膜相比，在類似暴露于氧化化學(xué)品之后，使膜具有提高的溶解性。官能共聚單體單元的非限制性的例子包括親水單體，如磺酸單元、羧酸單元、乙烯胺單元、丙烯酰胺、二曱基丙烯酰胺、其鹽和它們的組合。共聚物中官能單體的含量可以為0.5到20摩爾％,優(yōu)選l到10摩爾。/?；?到6摩爾％。磺酸官能化的PVOH樹脂是最優(yōu)選的。磺酸單體單元和/或其鹽的例子包括乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-l-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺乙酯、其鹽和它們的組合。最優(yōu)選的是2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，在這里稱為"AMPS"。若使用游離酸的鹽，則其中可包括鈉、鉀或銨鹽。AMPS的鈉鹽在這里稱為"NaAMPS"。在一些實(shí)施方案中，可以包括至多約10摩爾％量的額外的共聚單體(即除了醋酸乙烯酯和官能共聚單體單元之外)。合適的共聚單體可包括例如(曱基)丙烯酸酯；烯烴如乙烯、丙烯或丁烯；VeoVa型單體如VeoValO;和它們的組合。然而，優(yōu)選的乙烯醇共聚物為98+%4汙生自VAM和官能共聚單體酸單元?？墒褂矛F(xiàn)有技術(shù)中已知的醋酸乙烯酯共聚物的各種聚合方法。其中官能單體是磺酸型單元時(shí)，樹脂可通過獨(dú)特方法制備，在Vicari的共同未決US專利申請^^開號2005/0222355和2005/0065272以及美國專利No.6，818,709中描述了該方法，在此將其全部引入作為參考。當(dāng)使用磺酸共聚單體單元時(shí)，乙烯醇和磺酸組分的皂化共聚物可具有例如約1到約8摩爾％的聚合磺酸組分或其鹽，約1到約20摩爾％的聚合VAM(PVAc)，和約75到約98摩爾。/。的聚合乙烯醇(PVOH),優(yōu)選約2到約4摩爾％的聚合磺酸組分，約5到約10摩爾％的PVAc，和約85到約95摩爾％的PVOH。每種聚合重復(fù)單元的量通常由C"NMR分析測定。由C13NMR顯示，該共聚物的水解度例如可以為約70到約99+%,優(yōu)選約80到約95%，和由特性粘度顯示的相對分子量例如為約2到50cps，約3到約30cps,優(yōu)選約7到約10cps。適于本發(fā)明的可商購獲得的乙烯醇/磺酸共聚物可包括從CelaneseChemicals(Dallas，TX)購得的VYTEK2012和VYTEKTM2025。VYTEKTM2012和VYTEK2025為包括約3.5到4摩爾％的AMPS單體的PVOH/AMPS共聚物。兩個(gè)等級都具有基于水解醋酸酯單元摩爾％的約98到99%的水解度。其它VYTEKTM樹脂也是適合的，例如VYTEKTM2005、VYTEK2035或VYTEKTM2045。水溶性膜配方本發(fā)明使用的水溶性膜配方通常包括乙烯醇共聚物和糖類組分的混合物。該糖類組分包括至少一種水溶性糖類，即在25°C下在水中的溶解度至少為0.1摩爾每升。糖類組分可包括多糖、低聚糖、二糖、單糖或它們的組合。非限制實(shí)例包括葡萄糖(右旋糖)、半乳糖、蔗糖、果糖、乳糖、麥芽糖、甘露糖、海藻糖和它們的組合。糖類組分優(yōu)選單或二糖，且優(yōu)選晶的；最優(yōu)選的糖類組分包括右旋糖。本發(fā)明的膜配方通常主要包括乙烯醇組分。糖類組分的含量可以為1到40重量％。更典型地，膜配方包括約2到25或5到15重量％。膜可進(jìn)一步包括0.25到5重量％的氯清除劑，優(yōu)選0.5到2.5重量％。合適的氯清除劑可包括硫代硫酸鹽如硫代硫酸鈉。另外的氯清除劑可包括下面的聚合物，按照它們的結(jié)構(gòu)可分為四組聚乙烯亞胺、聚胺、聚氨基酰胺和聚丙烯酰胺，其中尤其優(yōu)選聚乙烯亞胺、聚胺和聚氨基酰胺。其它氯清除劑在這里是陰離子，其選自由還原材料如亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硫代亞硫酸鹽、疏代硫酸鹽、碘化物、亞賄酸鹽等等，和抗氧化劑如氨基曱酸鹽、抗壞血酸鹽等等，和它們的混合物組成的組。常規(guī)無氯清除劑陰離子如硫酸鹽、硫代硫酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、硝酸鹽、氯化物、硼酸鹽、磷酸鹽、縮合磷酸鹽、醋酸鹽、苯甲酸鹽、檸檬酸鹽、甲酸鹽、乳酸鹽、水楊酸鹽等等和它們的混合物可以與銨陽離子一起使用。另外的示例性氯清除劑包括硫酸銨(優(yōu)選),和低揮發(fā)性的伯胺和仲胺如乙醇胺、氨基酸和它們的鹽、聚氨基酸和它們的鹽、脂肪族胺、葡萄糖胺和其它胺化糖。特定例子包括三(羥甲基)氨基曱烷、單乙醇胺、二乙醇胺、肌氨酸、甘氨酸、亞氨基二乙酸、賴氨酸、乙二胺二乙酸、2,2,6,6-四甲基哌啶醇(2,2，6，6-tetramethylpiperinol)和2，2，6，6-四曱基艱咬酮。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，可以包括氯清除劑與乙烯醇共聚物，而無糖類組分。本發(fā)明的膜中還可添加其它組分。例如，可包括少量的增塑劑。在此使用的"增塑劑"指的是通常任意用作PVOH樹脂增塑劑的那些，不包括本發(fā)明的糖類組分(包括的糖類組分可對膜具有一些增塑效應(yīng))。增塑劑的特定例子包括聚乙二醇(PEG)、丙撐二醇、丙二醇、2，2,4-三甲基-1,3-戊二醇、季戊四醇或丙三醇。然而，已發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明中當(dāng)膜暴露于如氯化異氰脲酸鹽的侵蝕性氧化劑時(shí)，某些增塑劑實(shí)質(zhì)上對膜溶解性可能具有負(fù)效應(yīng)；這些類型的增塑劑的例子可包括丙三醇。因而當(dāng)用來包裝高氧化性物質(zhì)時(shí)，本發(fā)明的膜優(yōu)選含有少于2重量％的增塑劑，該增塑劑負(fù)面影響暴露于氧化劑之后膜的溶解性，且在某些實(shí)施方案中，膜實(shí)質(zhì)上不含這類增塑劑，即小于約0.5重量％。在這點(diǎn)上，本發(fā)明的膜也是令人吃驚的，因?yàn)樗鼈冿@示出很多增塑PVOH膜的性質(zhì)，例如在低濕度環(huán)境下的柔性和高膜完整性，但當(dāng)暴露于氯化消毒化學(xué)品時(shí)并沒有降低膜的溶解性。膜配方也可包括少量其它添加劑，例如殺蟲劑、填充劑、增量劑、抗粘連劑、防滑劑、降粘劑、消泡劑、UV穩(wěn)定劑、潤滑劑、脫模劑、顏料、染料、以及任何其它在聚合物領(lǐng)域已知的添加劑。水溶性膜通常包括至少95重量％的乙烯醇共聚物/糖類組合，且優(yōu)選包括至少98重量％的共聚物/糖類組合。膜制備膜配方的組分可以在制造膜之前通過任何合適的方法混合在一起。優(yōu)選地，將糖類組分和/或氯清除劑溶解在乙烯醇聚合物的水溶液中，并與之混合。制備本發(fā)明的水溶性膜的方法沒有特別限制。合適的成膜方法可包括膜澆鑄、濕法成膜、干法成膜、膜擠出、熔融成膜、涂覆法和吹膜法。本發(fā)明的膜配方特別適用于溶液澆鑄法。以約10到30重量％的固體制備膜的水溶液。然后將溶液添加到金屬成型帶上的槽中，刮膠刀以預(yù)定厚度將溶液涂到成型帶上。然后使成型帶通過烘爐以蒸發(fā)水，這將膜干燥到含水量約6到15%。所希望的是將聚合膜制造成厚度范圍為約10到200nm，20至ijl50fim，或50至'j100|nm。膜應(yīng)用用本發(fā)明的共聚物制備的水溶性膜可用于其中水溶解性為優(yōu)點(diǎn)的任何用途。如前所述，本發(fā)明的膜特別適用于氧化化學(xué)品的單位劑量包裝，所述氧化化學(xué)品可用于農(nóng)業(yè)化學(xué)品、殺微生物劑等等，其中將包裝形式的化學(xué)品置于水中，以使內(nèi)含物溶解或*在水中。這不需要使用者直接接觸有害化學(xué)品且不需要測量化學(xué)品即可完成，因?yàn)閱挝粍┝渴且呀?jīng)包裝好的。合適的氧化化學(xué)品的非限制性例子包括過氧化物，如過氧化鋇、過氧化碳酸鈉、過氧化鈣、過氧化氫、過氧化鋰、過氧化鎂、過氧化鍶、過氧化鋅和過氧化鈉；過氧化酮，如過氧化丙酮、過氧化曱乙酮和過氧化苯曱酰；硝酸鹽，如硝酸鋁、硝酸鉀、硝酸4艮、硝酸釣、硝酸鈉、硝酸銅、硝酸鉛、硝酸鎂、硝酸鍶、硝酸鎳和硝酸胍；亞硝酸鹽，如亞硝酸鈉；鉻酸鹽和重鉻酸鹽，如重鉻酸鉀、重鉻酸鈉和重鉻酸銨；過硫酸鹽，如過硫酸銨、過辟u酸鉀和過硫酸鈉；過硼酸鹽，如過硼酸鹽鈉；高溴酸鹽和溴酸鹽，如溴酸鉀和溴酸鈉；高錳酸鹽，如高錳酸鉀、高錳酸鈉和高錳酸銨；氯酸鹽和高氯酸鹽，包括氯酸鋇、氯酸鉤、高氯酸鈉(一水合物)、氯酸鍶、高氯酸鎂、氯酸鋅、氯酸鈉、高氯酸銨和氯酸鉀；高碘酸鹽，如高碘酸鈉和高碘酸鉀；亞氯酸鹽和次氯酸鹽，如次氯酸鋰、次氯酸鈞和亞氯酸鈉；氯化和/或溴化異氰脲酸鹽，如二氯異氰脲酸鈉、二氯異氰脲酸鉀和三氯異氰脲酸；無機(jī)酸，如硝酸、鉻酸和高氯酸；過酸，如間-氯過苯曱酸；溴、氯、碘和氟；過氧化鉀；任何前述物質(zhì)的水合物；和任何前述物質(zhì)的組合。本發(fā)明的膜特別適合制備用于消毒化學(xué)品的單位劑量包裝，所述化學(xué)品例如那些用來消毒池塘、溫泉和飲用水的那些。消毒化學(xué)品包括與水接觸時(shí)產(chǎn)生次氯酸的含氯化合物。次氯酸是有效的消毒劑，相對于氯氣(Cl2)，由消毒化學(xué)品產(chǎn)生的次氯酸的量被稱作"可用的氯含量，，。消毒劑可以提供為粉末、顆粒、片、液體、凝膠或其它任何合適的形式。消毒劑包括次氯酸鹽，如次氯酸鈉、次氯酸鉤和次氯酸鋰；氯化異氰脲酸鹽，如二氯異氰脲酸(也稱為"二氯(dichlor)")和三氯異氰脲酸(也稱為"三氯(trichlor)，，)。還可以考慮消毒化合物的鹽和水合物。例如，二氯異氰脲酸可提供為二氯異氰脲酸鈉、二氯異氰脲酸二水合物等。以下說明三氯異氰脲酸和二氯異氰脲酸的結(jié)構(gòu)。二氯異氰脲酸如上所述，常規(guī)的水溶性PVOH膜具有在氯化消毒劑和其它氧化化學(xué)品存在下降解的傾向。過量氧化佳應(yīng)變得不溶于水，因而使得它們不能有效地用于單位劑量包裝劑。并不意欲受理論限制，相信由消毒劑產(chǎn)生的次氯酸鹽離子氧化了PVOH共聚膜中的側(cè)鏈上的-OH結(jié)構(gòu)單元，在聚合物骨架上產(chǎn)生羰基。此外，由消毒劑產(chǎn)生的次氯酸可與羥基反應(yīng)從而在聚合物骨架中產(chǎn)生不飽和鍵，這導(dǎo)致膜變色。在任一情況下，除去側(cè)鏈上的-OH基團(tuán)使得膜的水不溶解性增加。出于說明目的這些反應(yīng)的示意圖表示如下按照下面的滑動(dòng)框測試測定膜的溶解性。通過將7%水溶液澆鑄到玻璃板上由配方制備膜，通過重力將膜拉平，并花費(fèi)2到7天使其干燥到水分含量約6到15%，將適量的溶液添加到板上以使膜具有約76pm的目標(biāo)厚度。使溶液中的水分蒸發(fā)，并將得到的膜切成大約2"x4"的長方形。然后將長方形折疊成兩半，使用手持熱封槍將膜的三邊熱封。然后將得到的袋填充15到20克顆粒形式的化學(xué)品并將袋的第四邊熱封。在將填充的袋并排存儲(chǔ)在低密度聚乙烯袋子中在藍(lán)色紙巾(用于檢查漂白)之間。在滑動(dòng)框溶解性測試(如下)中測試t=0數(shù)據(jù)點(diǎn)的一個(gè)袋。將剩下的包裝儲(chǔ)存在室內(nèi)條件下，這樣溫度可在約20-25°C變化，且相對濕度可在約40%到約70%變化。將包裝存儲(chǔ)預(yù)定的時(shí)間，其中切開包裝并移除化學(xué)品。測量膜厚度，在下面的滑動(dòng)框測試中測試膜的溶解性。參見圖2,將2.3x3.4cm膜樣品10安裝在滑動(dòng)框20上，并置于充滿400ml水的500ml燒杯30中。將燒杯置于電磁攪拌器40上，通過控制旋鈕55的設(shè)置在400rpm下用電磁攪拌棒50攪拌水，以便產(chǎn)生渦流58。將水溫維持在21°C+/-1°C。用平臺(tái)70支撐的夾子60將框架固定在燒杯上，以使攪拌水推壓膜。膜開始鼓脹或搖動(dòng)。當(dāng)膜J求爆裂時(shí)記錄碎裂時(shí)間。碎裂后，框架仍然在水中，當(dāng)無殘留膜絲和無膜顆粒殘留在框架上時(shí)，記錄溶解時(shí)間作為總時(shí)間(包括碎裂時(shí)間)。每次測量取兩個(gè)樣品的平均數(shù)，如果不是76nm則將該數(shù)值標(biāo)準(zhǔn)化成76jim膜厚度。在此使用的術(shù)語"溶解性測試"指的是上述試驗(yàn)，其中包裝樣品使用15-20g所指出的消毒劑制備并將其暴露于指示量的時(shí)間。通常使用具有約卯％可用氯的三氯異氰脲酸顆?；?英寸片進(jìn)行測試。膜配方的改進(jìn)稍微改進(jìn)了上述具有低可用氯含量水平的消毒劑的難題，例如，圖3(碎裂數(shù)據(jù))和圖4(溶解數(shù)據(jù))說明了當(dāng)使用具有約53%可用氯含量的次氯酸鈣按照上述步驟進(jìn)行測試時(shí)，對比PVOH膜的溶解性結(jié)果?？梢钥闯觯蒔VOH/AMPS共聚物組成的膜比標(biāo)準(zhǔn)PVOH膜(無磺酸基單元)具有充分好的耐次氯酸鉤性，特別是在溶解時(shí)間方面。圖5表示使用不同特性粘度共聚物的兩種PVOH/AMPS膜的溶解/碎裂數(shù)據(jù)。從圖5可以看出，在暴露于次氯酸4丐之后兩種級別的樹脂都顯示出可接受的溶解性，較低特性粘度級另iJ(VYTEKTM2012)僅顯示出稍孩吏好的結(jié)果。盡管經(jīng)過這些改良，但具有較高可用氯含量水平的消毒劑使得大多數(shù)膜在僅僅短時(shí)期的暴露后變得不溶。希望使用高可用氯含量水平的消毒劑，因?yàn)樗鼈兪歉行У南緞?；需要向水中添加較少化學(xué)品并且可使水的pH值不被同樣影響。一些常用消毒劑的可用氯含量顯示在表l中，如下<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>當(dāng)本發(fā)明的膜與任意消毒劑一起使用時(shí)，令人驚訝的發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的膜特別適用作強(qiáng)氧化化學(xué)品如氯化異氰脲酸鹽的單位計(jì)量包裝。除了具有高可用氯水平，殘留三氯異氰脲酸在水中是非常溶解的并且在水中不引起混濁或結(jié)垢，如常見的是次氯酸釣?zāi)菢?。氯化異氰脲酸鹽的毒性實(shí)際上需要將其包裝在水溶性單位劑量型包裝中，由此將整個(gè)包裝置于水中且使其溶解；這避免了使用者直接處理毒性化學(xué)品，避免暴露于化學(xué)粉末，并免除了與可留在丟棄包裝上的殘留化學(xué)品相關(guān)的危險(xiǎn)。三氯異氰脲酸是特別優(yōu)選的用作消毒劑的化學(xué)品，因?yàn)樗哂袠O高的可用氯含量，并且不像次氯酸化合物，它不會(huì)隨UV光分解。此外，三氯在水中以相對恒定的速率侵蝕，不會(huì)過度改變水池的pH值。然而，三氯對常規(guī)的PVOH基膜特別有腐蝕性。圖6-8中進(jìn)一步表示了三氯對常規(guī)PVOH膜的降解效應(yīng)，其表示了各種對比膜的IRi普圖。圖6表示暴露于三氯之前VYTEKTM2012膜的IR語圖；列出了各結(jié)構(gòu)部分的吸收圖樣。圖7是暴露于顆粒三氯三星期后VYTEK2012膜的IR譜圖?？蓮膱D7看出，極大削弱了相應(yīng)于聚合物中羥基的3337cm—i的寬峰。在3232cm—1和3469cm_1的兩個(gè)小峰表示聚合物骨架上的雙鍵形成。此外，在1733cm1的尖峰表示羰基形成。圖8表示暴露于三氯片7星期后VYTEK2012膜內(nèi)側(cè)和外側(cè)的IR圖鐠。如圖所示，與膜外側(cè)相比，袋的內(nèi)側(cè)有明顯的氧化痕跡。此外，即使膜的外側(cè)顯示出稍微完整，膜內(nèi)側(cè)的氧化基本足夠，在這種情況下膜沒有顯示出可接受的溶解性能。在長時(shí)間暴露于三氯異氰脲酸顆粒之后，對八種膜進(jìn)行如上所述的滑動(dòng)框溶解性測試。膜樣品包括(l)由未改性的聚乙烯醇樹脂(Celvol205;87-卯％水解;特性粘度5.2-6.2)組成的膜;(2)由Celvol205和每100份Celvol10份增塑劑組成的膜；(3)由Celvol205和每100份Celvol10份右旋醣組成的膜；(4)由PVOH/AMPS共聚物(VYTEKTM2012)組成的膜；(5)由VYTEK2012和每100份VYTEK10份增塑劑組成的膜；(6)按照美國專利No.6,166,117實(shí)施例2配制的包括VYTEK2012的膜；(7)可商購獲得的磺酸改性PVOH膜(KurarayHS-40);和(8)VYTEKTm2012與每100份VYTEK10份右旋醣組成的的膜。膜1-8的碎裂時(shí)間和溶解時(shí)間列于表2中，如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>從上述結(jié)果得到的溶解數(shù)據(jù)繪制在圖1中。從圖1可以看出，包括100份VYTEKTM2012和10份右旋醣(實(shí)施例8)的膜長時(shí)間暴露于三氯后表現(xiàn)出顯著改善的溶解性性能，在暴露20天后，30天后，甚至暴露60天后膜保持小于IOO秒的碎裂時(shí)間和溶解時(shí)間。相比而言，可以看出單獨(dú)PVOH膜和100份PVOH樹脂和10份增塑劑的膜在暴露于三氯不到一周便損壞。由PVOH/AMPS組成的膜早在第13天已變得不溶。具有10份增塑劑的PVOH/AMPS膜表現(xiàn)甚至更糟糕，在第6天損壞。商購獲得的磺酸改性的PVOH膜，按照美國專利No.6，166，117實(shí)施例2配制的KurarayHS-40也表現(xiàn)不好，都在第6天損壞。含糖PVOH/AMPS膜的耐氯性令人相當(dāng)吃驚，尤其是考慮到由PVOH/AMPS聚合物組成的膜顯示出可以忽略的耐三氯性，然而當(dāng)暴露于如次氯酸釣的消毒劑時(shí)維持可接受的溶解性。此外未預(yù)料到的是當(dāng)暴露于三氯時(shí)，PVOH增塑劑對膜溶解性具有極大的負(fù)面效應(yīng)，因?yàn)槿鐖D9所示(對比膜)，當(dāng)PVOH/AMPS膜暴露于次氯酸鹽時(shí)，增塑劑顯得不特別成問題。有趣的是包括100份標(biāo)準(zhǔn)PVOH樹脂(Celvol205)和10份右旋醣的膜現(xiàn)出了第二好的結(jié)果，直到第26天才顯示出完全不溶解?？梢韵嘈胚@種類型的配方可用于包裝次氯酸鹽或二氯異氰脲酸化合物，其并非完全為和三氯一樣氧化。在圖10反應(yīng)的溶解性試驗(yàn)中評估本發(fā)明膜中氯清除劑的效果。具有100份PVOH/AMPS共聚物、1份硫代硫酸鈉和10份右旋醣的膜在暴露于三氯至少27天后顯示出良好的溶解性。僅具有硫代硫酸鈉化合物的PVOH/AMPS膜在暴露約4星期后也顯示出可接受的溶解性。通過向膜添加預(yù)定量的顆粒、粉末、液體或片形式的氧化化學(xué)品和圍繞氧化化學(xué)品密封地封閉膜從而制備包括活性化學(xué)試劑的溶解包裝，以此可將本發(fā)明的膜形成單位劑量包裝。對于游泳池應(yīng)用，包括在單位劑量包裝中的含氯消毒劑可計(jì)算為向水池提供1到5ppm游離的可用氯-這典型等于約5g到400g消毒劑。由于氯化化學(xué)品的脫氣作用，也可能有必要使溶解包裝具有多個(gè)小孔以避免包裝中氯氣的累積。本發(fā)明的單位劑量包裝基本適合包裝含氯消毒劑，所述含氯消毒劑具有至少約30%，優(yōu)選80到95%的可用氯含量。當(dāng)用于包裝三氯異氰脲酸時(shí)，本發(fā)明的膜表現(xiàn)出令人驚訝的穩(wěn)定性，以及與三氯接觸至少兩星期和優(yōu)選兩個(gè)月或更長時(shí)間后一般保持水溶解性。雖然結(jié)合幾個(gè)實(shí)施例描述了本發(fā)明，在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)這些實(shí)施例的改進(jìn)對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是明顯的。鑒于前述的討論，本領(lǐng)域的相關(guān)知識(shí)和前面討論的參考文獻(xiàn)連同背景^a術(shù)和詳細(xì)描述，在此將其/>開內(nèi)容全部引入作為參考，認(rèn)為不必進(jìn)行進(jìn)一步的描述。權(quán)利要求1.一種耐氧化化學(xué)品的聚乙烯醇膜，所述膜包括a.60到99重量％的包括0.5到20摩爾％官能共聚單體單元的乙烯醇共聚物，所述官能共聚單體單元在長時(shí)間暴露于氧化化學(xué)品時(shí)有效地穩(wěn)定膜的溶解性；和b.1到40重量％的包括至少一種水溶性糖類的糖類組分。2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚乙烯醇膜，其中選擇的官能共聚單體單元和包括的量使得與使用類似糖類組分且無官能共聚單體單元的類似乙烯醇樹脂制備的類似膜相比，在類似暴露于所述氧化化學(xué)品后膜在水中呈現(xiàn)提高的溶解性。3.根據(jù)權(quán)利要求1的聚乙烯醇膜，其中選擇的糖類組分和包括的量使得與不使用糖類組分制備的類似膜相比，在類似暴露于所述氧化化學(xué)品后膜在水中呈現(xiàn)提高的溶解性。4.根據(jù)權(quán)利要求1的聚乙烯醇膜，其中選擇的官能共聚單體單元和糖類組分和包括的量使得與使用無官能共聚單體單元的類似乙烯醇聚合物制備的類似膜相比，或與不使用糖類組分制備的類似膜相比，在類似暴露于所述氧化化學(xué)品后膜呈現(xiàn)提高的水溶解性。5.根據(jù)權(quán)利要求1的聚乙烯醇膜，其中所述氧化化學(xué)品選自由次氯酸鹽、氯化和/或溴化異氰脲酸鹽、氯酸鹽、高氯酸鹽、溴酸鹽、高溴酸鹽、過硼酸鹽、高碘酸鹽、過硫酸鹽、高錳酸鹽、鉻酸鹽、重鉻酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、過氧化物、過氧化酮、過氧酸、無機(jī)酸和它們的組合組成的組。6.根據(jù)權(quán)利要求1的聚乙烯醇膜，其中糖類組分選自由、二糖、單糖和它們的組合組成的組。7.根據(jù)權(quán)利要求1的聚乙烯醇膜，其中糖類組分選自由二糖、單糖和它們的組合組成的組。8.根據(jù)權(quán)利要求1的聚乙烯醇膜，其中官能共聚單體單元選自由磺酸單元、羧酸單元、乙烯胺單元、丙烯酰胺單元、二曱基丙烯酰胺單元、它們的鹽和它們的組合組成的組。9.根據(jù)權(quán)利要求1的聚乙烯醇膜，其中該膜包括75到98重量。/。的乙烯醇共聚物和2到25重量％的糖類組分。10.根據(jù)權(quán)利要求1的聚乙烯醇膜，其中在暴露于三氯異氰脲酸顆粒至少20天后，當(dāng)才艮據(jù)溶解性測試進(jìn)行測試時(shí)，膜顯示出小于約100秒的標(biāo)準(zhǔn)化溶解時(shí)間。11.一種耐氧化化學(xué)品的聚乙烯醇膜，所述膜包括a.60到99重量％的包括0.5到20摩爾％磺酸官能單元和/或其鹽的乙烯醇共聚物；和b.1到40重量％的包括至少一種水溶性糖類的糖類組分，所述水溶性糖類分選自單糖、二糖和它們的組合。12.根據(jù)權(quán)利要求14的聚乙烯醇膜，其中磺酸官能化單元或其鹽包括2-甲基丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸(AMPS)和/或其鈉鹽(NaAMPS)單體。13.—種共混聚合組合物，包括a.60到99重量％的包括0.5到20摩爾。/。官能共聚單體單元的乙烯醇共聚物，所述官能共聚單體單元在長時(shí)間暴露于氧化化學(xué)品時(shí)有效地穩(wěn)定組合物的溶解性；和b.1到40重量％的包括至少一種水溶性糖的糖類組分。14.一種制備共混聚合組合物的方法，包括以下步驟a.提供包括乙烯醇共聚物樹脂的水溶液，其中該樹脂包含0.5到20摩爾％官能共聚單體單元，所述官能共聚單體單元在長時(shí)間暴露于氧化化學(xué)品時(shí)有效地穩(wěn)定組合物的溶解性；和b.將糖類組分溶解在水溶液中，其中該糖類組分包括至少一種水溶性糖類。15.—種單位劑量包裝，包括a.具有膜的聚合溶解包裝，該膜包括i,75到98重量％的包括0.5到20摩爾％官能共聚單體單元的乙烯醇共聚物，所述官能共聚單體單元在長時(shí)間暴露于氧化化學(xué)品時(shí)有效地穩(wěn)定膜的溶解性；和ii.2到25重量％的包括至少一種水溶性糖類的糖類組分；和b.密封在聚合溶解包裝中的氧化化學(xué)物質(zhì)，其中選擇的官能共聚單體單元和糖類組分和包括的量使得與使用無共聚單體單元的類似乙烯醇聚合物制備的類似膜相比，或與不使用糖類組分制備的類似膜相比，在類似暴露于所述氧化化學(xué)品后膜呈現(xiàn)提高的水溶解性。16.—種用于向水提供氯的單位劑量包裝，所述包裝包括a.具有膜的聚合溶解包裝，該膜包括下列物質(zhì)的混合物i.具有官能共聚單體單元的乙烯醇共聚物，所述官能共聚單體單元在長時(shí)間暴露于含氯氧化化學(xué)品時(shí)有效地穩(wěn)定膜的溶解性；和ii.包括至少一種水溶性糖類的糖類組分；和b.包封在聚合溶解包裝內(nèi)的含氯消毒劑。17.根據(jù)權(quán)利要求20的單位劑量包裝，其中含氯消毒劑選自由三氯異氰脲酸、其鹽、其7JC合物和它們的組合組成的組。18.—種向水提供氯的單位劑量包裝，所述包裝包括a.具有膜的聚合溶解包裝，該膜包括至少75重量％的乙烯醇共聚物和選自下面的組分i.包括至少一種水溶性糖類的糖類組分；或ii.氯清除劑；和b.包封在聚合溶解包裝內(nèi)的含氯消毒劑。19.根據(jù)權(quán)利要求23的單位劑量包裝，其中氯清除劑是硫代硫酸鹽。20.—種向水提供氯的單位劑量包裝，所述包裝包括a.具有膜的聚合溶解包裝，該膜包括下列物質(zhì)的混合物i.75到98重量％的聚乙烯醇聚合物；和ii.2到25重量％的包括至少一種水溶性糖類的糖類組分；和b.置于聚合溶解包裝內(nèi)的含氯試劑，其中所述含氯試劑選自由次氯酸鉀、二氯異氰脲酸、其鹽、其水合物和它們的組合組成的組。全文摘要一種包括糖類組分和乙烯醇樹脂組分的水溶性膜；其中乙烯醇樹脂可包括官能共聚單體單元如磺酸官能團(tuán)或其鹽。該膜呈現(xiàn)出優(yōu)異的耐侵蝕性氧化化學(xué)品的性質(zhì)并且在長時(shí)間暴露于此之后仍保持水溶解性。該膜特別適用于含氯水池化學(xué)品如三氯異氰脲酸的單位劑量包裝。文檔編號C08F8/00GK101448863SQ200780015693公開日2009年6月3日申請日期2007年4月24日優(yōu)先權(quán)日2006年5月2日發(fā)明者R·維卡里申請人:塞拉尼斯國際公司