專利名稱：：基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物和包括該基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的光學(xué)膜。
背景技術(shù)：
：當(dāng)將l-烯烴(特別是，乙烯)和如(甲基)丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸垸基酯或乙烯酯的單體共聚時，可以形成與單獨的聚乙烯相比具有不同特性的共聚物。例如，隨著該單體的用量增加，粘合力和低溫韌性可以顯著得到改善。因此，對于從1-烯烴和其它單體形成的共聚物的研究已經(jīng)開展的十分活躍。根據(jù)常規(guī)技術(shù)，通過在高溫高壓下增加單體的用量得到乙烯或丙烯酸烷基酯的共聚物或者乙烯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物。因此，己經(jīng)采用了能夠確保高溫高壓的管型反應(yīng)器或者高壓反應(yīng)器。例如，第2,953,551、3,350,372和5,543,477號美國專利公開了通過使用高壓裝置或管型反應(yīng)器在例如在壓力1000巴或更高和溫度100'C或更高的苛刻條件下同時加入乙烯和基于丙烯?；膯误w進(jìn)行反應(yīng)。從這個反應(yīng)得到的聚合物為一種共聚物，基于乙烯的重量，其包括335%的基于丙烯酸酯的單體，該單體為極性單體。但是，為了實現(xiàn)這樣的高溫高壓條件，為了使用者的安全需要附加裝置，例如第一壓縮機(jī)、第二壓縮機(jī)和特殊反應(yīng)器。另外，由于這樣苛刻的條件，為了將共聚物中的組成向所期望的方向進(jìn)行調(diào)節(jié)，極大地帶有許多限制要求。即，在制備基于乙烯的共聚物的常規(guī)方法中，甚至應(yīng)當(dāng)考慮在處理中和反應(yīng)后的后處理使用的壓縮機(jī)容量以將共聚物的熔融溫度控制在50100'C的范圍內(nèi)。另外，根據(jù)常規(guī)方法制備的基于乙烯的共聚物僅僅包括少量的極性基團(tuán)。g卩，極性基團(tuán)的含量太小以至于在共聚物中仍然存在聚乙烯晶體，這不是例如透明膜的光學(xué)產(chǎn)品所期望的。雖然在常規(guī)產(chǎn)品乙烯乙酸乙烯酯和乙烯丙烯酸甲酯中，瑢融溫度隨著乙烯單體用量的增加而降低，但是并不足以在常規(guī)方法中開發(fā)無定形樹脂。因此，采用常規(guī)管型反應(yīng)器或高壓釜在高溫高壓下生產(chǎn)的聚合物只適合于聚合物的不透明性沒有巨大影響的產(chǎn)品。因此，需要開發(fā)制備共聚物的新方法，該共聚物由于其中存在大量帶有極性官能團(tuán)的單體而是無定形的，同時不需要高溫高壓的條件。另一方面，已知使用金屬絡(luò)合物催化劑制備烯烴和乙烯基單體的共聚物的方法。但是，由于金屬對氧的高親合力，該方法的缺點在于在第一發(fā)展階段基于過渡金屬和基于鑭系元素金屬的金屬絡(luò)合物催化劑很容易被極性乙烯基單體的官能團(tuán)(C=0)污染。雖然有報道說丙烯酸烷基酯和烯烴的共聚物可以使用基于某些過渡金屬的金屬絡(luò)合物催化劑在較晚的發(fā)展階段制備，但是該共聚物仍然含有大量的烯烴。另一方面，為了克服使用金屬絡(luò)合物催化劑的聚合方法的缺陷，即金屬絡(luò)合物催化劑被極性基團(tuán)中存在的氧污染由此降低了金屬絡(luò)合物催化劑的活性和得到的聚合物在其中含有少量的極性基團(tuán)，已經(jīng)提出了可控自由基聚合反應(yīng)。當(dāng)烯烴和極性乙烯基單體的共聚物通過ATRP(原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng))方法(其為可控自由基聚合反應(yīng)方法中的一個代表性聚合反應(yīng)方法)生產(chǎn)時，與用金屬絡(luò)合物催化劑的聚合方法相反，極性乙烯基單體的含量大于烯烴的含量。g卩，可以生產(chǎn)根據(jù)共聚條件在某種程度上控制烯烴含量的無規(guī)共聚物。但是，當(dāng)用ATRP法生產(chǎn)共聚物時，需要花費長時間來得到高分子量并且得到烯烴含量很少的共聚物。另外，用ATRP法生產(chǎn)的(甲基)丙烯酸l-烯烴-垸基酯共聚物在聚合物鏈中含有如此少量的乙烯以至于可以容易地破碎共聚物并且因而降低了膜性能。因為基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物具有高透明度，所以可以將該聚合物用在光學(xué)產(chǎn)品中。為了實現(xiàn)這個目的，耐熱性應(yīng)當(dāng)極好以便于不會由操作制備加工和光學(xué)儀器時產(chǎn)生的熱而發(fā)生變形。因此，需要開發(fā)能夠改善性能(例如耐熱性)的共聚物。另一方面，日本公布2-308803(公布日19卯年12月21日)公開了一種制備乙烯-不飽和碳酸共聚物的方法，其中使用主要由鉻化合物和有機(jī)金屬化合物組成的催化劑在路易斯酸存在下通過乙烯和不飽和碳酸酯的聚合反應(yīng)獲得乙烯-不飽和碳酸酯共聚物，然后將所得到的乙烯-不飽和碳酸酯共聚物置于80150'C的熱處理中。其中在制備乙烯-不飽和碳酸酯共聚物中使用的不飽和碳酸酯的用量為0.00145mol%。
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問題為解決常規(guī)技術(shù)的問題，本發(fā)明的第一個技術(shù)目標(biāo)是提供包括大量帶有極性官能團(tuán)的單體的基于1-烯烴-丙烯酸酯的非晶態(tài)共聚物，特別是乙烯-丙烯酸酯共聚物。本發(fā)明的第二個技術(shù)目標(biāo)是提供在溫和條件下制備基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的方法。本發(fā)明的第三個技術(shù)目標(biāo)是提供制備基于烯烴-丙烯酸酯的共聚物的方法，該共聚物在溫和條件下在金屬氧化物存在下通過自由基聚合反應(yīng)獲得。本發(fā)明的第四個技術(shù)目標(biāo)是提供包含所述共聚物的光學(xué)膜。技術(shù)方案為了實現(xiàn)第一個技術(shù)目標(biāo)，本發(fā)明提供了包括大量帶有極性官能團(tuán)的單體的基于1-烯烴-丙烯酸酯的非晶態(tài)共聚物。為了實現(xiàn)第二個技術(shù)目標(biāo)，本發(fā)明提供了在金屬氧化物或路易斯酸存在下制備基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的方法。為了實現(xiàn)第三個技術(shù)目標(biāo)，本發(fā)明提供了在金屬氧化物下制備基于烯烴-丙烯酸酯的共聚物的方法。為了實現(xiàn)第四個技術(shù)目標(biāo)，本發(fā)明提供了包含所述共聚物的光學(xué)膜。現(xiàn)將更詳細(xì)的描述本發(fā)明。在本說明書中描述的基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物指的是通過1-烯烴單體和丙烯酸酯單體的聚合反應(yīng)形成的共聚物，并且本領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員很容易理解，單體的雙鍵在共聚物的主鏈中沒有剩余。本發(fā)明提供了通過1-烯烴單體和基于丙烯酸酯的單體的聚合反應(yīng)形成的基于l-烯烴-丙烯酸酯的共聚物。用于制備基于l-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的1-烯烴單體為在碳鏈末端帶有一個雙鍵的1-烯烴。如由IUPAC命名法所規(guī)定的，1-烯烴指的是在碳鏈末端的Cl上帶有一個碳-碳雙鍵的烴化合物，并且其與在碳鏈中間帶有一個雙鍵的2-丁烯、2-戊烯、2-己烯、3-己烯、2-庚烯、2-辛烯和2-壬烯等區(qū)分開，也與在環(huán)狀化合物的環(huán)上帶有一個雙鍵的環(huán)狀化合物，例如降冰片烯和降冰片烯衍生物區(qū)分開。所述1-烯烴可以是脂肪烴化合物，例如乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、1-壬烯和l-癸烯等。在本發(fā)明中，可以特別使用乙烯作為l-烯烴單體，也可以使用1-烯烴的混合物。在本發(fā)明共聚物中包含的1-烯烴單體的用量為l70mol%，優(yōu)選165moP/?；騦60mol%，更優(yōu)選150mol。/?；?50mol%，并且進(jìn)一步優(yōu)選1050mol%。在沒有烯烴單體情況下僅僅由極性基團(tuán)單體形成的共聚物可以被容易地破碎。特別是當(dāng)烯烴單體7的含量小于約10moP/。時，在形成膜的過程中可以容易地破碎本發(fā)明的共聚物，因此不適用于光學(xué)產(chǎn)品中的沉積膜。但是，可以將其用于受這些問題影響不大的其他應(yīng)用中的產(chǎn)品。用于制備本發(fā)明共聚物的基于丙烯酸酯的單體可以是在酯基的羰基和共軛碳之間具有一個雙鍵的所有化合物，g卩，其取代基沒有特別限制?；诒┧狨サ膯误w因此可包括丙烯酸酯衍生物的單體，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸垸基酯，以及丙烯酸酯，并且可以使用在本領(lǐng)域中使用的所有基于丙烯酸酯的單體。例如，所述基于丙烯酸酯的單體可以是在化學(xué)式1中表示的化合物。在化學(xué)式l中，RbR2和R3各自獨立為氫原子或者包含或不包含雜原子的C1-C30烴基(1)，并且R4為氫原子或者Cl-C6烷基。優(yōu)選R!、R2和R3各自獨立為氫原子或者直鏈或支鏈的C1-C12烷基，并且R4為氫原子或者Cl-C4烷基。優(yōu)選，該基于丙烯酸酯的單體為丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯。作為另一個實例，基于丙烯酸酯的單體可以為包含直鏈或支鏈的Cl-C12垸基的丙烯酸烷基酯、包含直鏈或支鏈的C1-C12垸基的甲基丙烯酸烷基酯或包含直鏈或支鏈的C1-C12烷基的丁基丙烯酸垸基酯。作為另一個實例，可以使用在化學(xué)式2和3中表示的化合物或其混合物作為基于丙烯酸酯的單體?；瘜W(xué)式lIIO<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在化學(xué)式2和3中，0、p和q各自獨立為02的正數(shù)，在丙烯?；鶄?cè)面的x為指的是單鍵、-(CH2)r-、-(C2H40)r-、-(C3H60)r-或-(C4Hs)「(r為15的正數(shù))的連接體(II)，R9為氫或甲基，R、o和R、為氫，R'u、R"n、R"'u和R""u為氫或甲基(在R'10、R"10、R'u、R"n、R"'n和R""n中的一個被x基團(tuán)所取代)，而化12、R"12、R'"12、R""12、R"口R'n各自為氫；鹵素；直接結(jié)合到或者通過包括氧、氮、硫或硅的連接體結(jié)合到環(huán)結(jié)構(gòu)(^或O)上的取代或未取代的C1-C20烴基；或極性基團(tuán)。當(dāng)-x-基團(tuán)為單鍵時，丙烯酸酯的-C(O)O-基團(tuán)直接結(jié)合到O上。在化學(xué)式2和3的R'12、R"12、R'"I2、R""12、R13、R',3中，鹵素可為氟、氯或溴。在化學(xué)式2和3的R'12、R"I2、R'"12、R""12、R13、R'!3中，C1-C20烴基可以是烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基和異丁基；環(huán)烷基，例如環(huán)戊基和環(huán)己基；芳基，例如苯基、萘基和蒽基；烷芳基例如甲苯基、乙苯基和異丙苯基；和芳垸基，例如芐基和乙氧苯基。在該烴上的部分或者全部氫原子都可以被取代，并且取代基可以是比如氟、氯或溴的鹵素；氰基；或苯磺酰基。在化學(xué)式2和3的R'12、R"12、R"'12、R""12、RI3、R'u中，取代或未取代的烴基可以直接結(jié)合到環(huán)結(jié)構(gòu)(或O)上或者通過包括氧、氮、硫或硅的連接體結(jié)合到環(huán)結(jié)構(gòu)上。所述連接體可以為C(=0)-、-C(=0)0-、-OC(=0>、-S02、—O-、-S-、-NH-、-NHCO-、-C0NH-或-0Si(R)2-(在分子式中，R為如甲基和乙基的烷基)，而且所述連接體也可以是由彼此結(jié)合的相同種類或者不同種類的連接體形成的連接體。在化學(xué)式2和3的R'12、R''12、R"'12、R'"'12、R13、R、中，極性基團(tuán)可以是包括羥基、氰基(-CN)、酰胺基(-CONH)、-NH2、羧基或者酰亞胺環(huán)的基團(tuán)；三垸基代甲硅垸基，例如三甲基代甲硅烷基和三乙基代甲硅垸基；或三烷氧基代甲硅烷基，例如三甲氧基代甲硅烷基和三乙氧基代甲硅烷基。更具體而言，如化學(xué)式2和3中所示的丙烯酸酯單體為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>或其混合物(作為另一個實例，基于丙烯酸酯的單體可以是選自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丁基丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、其烷基酯及混合物，其中，所述烷基可以是直鏈或支鏈C1-C12烷基。作為另一個實例，基于丙烯酸酯的單體可以是直鏈或支鏈C1-C12醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，并且優(yōu)選直鏈或支鏈Cl-C8醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯。作為另一個實例，基于丙烯酸酯的單體可以是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸-2-乙基丁酯或丙烯酸-2-乙基己酯；和C5-C12醇的新異構(gòu)體的丙烯酸酯，并且優(yōu)選甲基丙烯酸正垸基酯。丙烯酸烷基酯單體或甲基丙烯酸烷基酯單體可以單獨或者組合使用。另外，可以包括除乙烯、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯以外的單體。這些其它的單體可以為例如乙酸乙烯酯的乙烯基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來酸的偏酯；和一氧化碳，但是并不限于這些，并且可以包括在本領(lǐng)域中使用的所有其它單體。以重復(fù)單元包含在本發(fā)明共聚物中的這些基于丙烯酸酯的單體的用量為3099mol%，優(yōu)選3599mol。/?；?099mol%，更優(yōu)選5099mol。/。或5095mol%，并且進(jìn)一步優(yōu)選50卯moiy。。另外，這些基于丙烯酸酯的單體的用量可以為4555mol%，并且特別是l-烯烴(A)與基于丙烯酸酯的單體(B)的摩爾比可以為50:50和具有-A-B-A-B-的形式的交替共聚物。隨著為極性單體的基于丙烯酸酯的單體的用量的增加，可以阻止比如乙烯的1-烯烴的結(jié)晶(這是烯烴的獨特特性)，并由此制得非晶態(tài)共聚物。但是，常規(guī)技術(shù)不適于制備這樣的非晶態(tài)共聚物。因為該非晶態(tài)共聚物具有高透明度和粘合性，所以其可用于光學(xué)產(chǎn)品。另外，因為存在大量的極性官能團(tuán)，該非晶態(tài)共聚物對金屬具有高粘合性，所以其可以用于電子裝置。在反應(yīng)中，基于單體的總量，當(dāng)基于丙烯酸酯的單體的用量小于3011101%時，由于粘合性，共聚物可能發(fā)生麻煩。另一方面，當(dāng)基于丙烯酸酯的單體的用量大于99mol%時，在形成膜的過程中共聚物容易破碎。本發(fā)明基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物可以優(yōu)選包括乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。本發(fā)明基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以為0200°C。本發(fā)明基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以為20170'C。另外，根據(jù)反應(yīng)條件，本發(fā)明的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以為50130。C。另外，根據(jù)反應(yīng)條件，本發(fā)明的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以為-5020。C。另外，根據(jù)反應(yīng)條件，所述基于乙烯-丙烯酸酯的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以為20125。C。基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物可以具有5,000200,000g/md的數(shù)均分子量和10,000500,000g/mo1的重均分子量。當(dāng)數(shù)均分子量小于5,000g/mo1或者當(dāng)重均分子量小于10,000g/mol時，可能由于其低分子量導(dǎo)致聚合物的特性出現(xiàn)問題。相反，當(dāng)數(shù)均分子量大于200,000g/mol或者當(dāng)重均分子量大于500,000g/mol時，在處理過程中可能出現(xiàn)問題。通過熱解重量分析(TGA)獲得的基于l-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的溫度(Td_50)，即50%分解溫度(原始重量的50%被分解掉)優(yōu)選為350500°C。但在沒有共聚的情況下獲得PMMA單一聚合物時，Td一50小于350。C。另外，根據(jù)共聚1-烯烴的用量，Td一50甚至可以為500'C。另外，通過熱解重量分析(TGA)獲得的基于乙烯-丙烯酸酯的共聚物的Td一50優(yōu)選為350450。C?；?-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的光透射率優(yōu)選為80100%，更優(yōu)選為8595%。隨著基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的光透射率的增加，基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物對于例如光學(xué)膜的光學(xué)產(chǎn)品的應(yīng)用是有益的。因此，光透射率為80%或更高的基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物是所期望的。另一方面，本發(fā)明提供了1-烯烴-丙烯酸酯-降冰片烯三元共聚物。在1-烯烴-丙烯酸酯-降冰片烯三元共聚物中，丙烯酸酯單體的用量為3099mol%，其它部分由1-烯烴單體和降冰片烯單體組成。也即是說，1-烯烴單體的用量可以為0.169.9mol%，而降冰片烯單體的用量可以為0.169.9mol%。在這些三元共聚物中，根據(jù)反應(yīng)條件，乙烯-丙烯酸甲酯-降冰片烯三元共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以為0160'C。降冰片烯單體可以包括降冰片烯衍生物以及降冰片烯，并且這些降冰片烯單體優(yōu)選為在化學(xué)式4中表示的化合物?；瘜W(xué)式4R'7R"7在化學(xué)式4中，m為04的正數(shù)，R7、R'7、R"7和R"'7各自獨立為極性官能團(tuán)或者非極性官能團(tuán)。R7、R'7、R"7和R"'7可以形成C4-C12飽和或不飽和環(huán)基團(tuán)或C6-C24芳香環(huán)。所述非極性官能團(tuán)為氫；卣素；直鏈或支鏈C1-C20烷基或鹵代垸基；直鏈或支鏈C2-C20烯基或鹵代烯基；直鏈或支鏈C2-C20炔基或者鹵代炔基；直鏈或支鏈C1-C20垸基或鹵代烷基、直鏈或支鏈C2-C20烯基或卣代烯基、直鏈或支鏈C2-C20炔基或者鹵代炔基、或者鹵素取代或者未取代的C3-C12環(huán)垸基；直鏈或支鏈C1-C20烷基或鹵代烷基、直鏈或支鏈C2-C20烯基或鹵代烯基、直鏈或支鏈C2-C20炔基或者鹵代炔基、或者鹵素取代或者未取代的C6-C40芳基；或者直鏈或支鏈C1-C20垸基或鹵代烷基、直鏈或支鏈C2-C20烯基或鹵代烯基、直鏈或支鏈C2-C20炔基或者鹵代炔基、或者鹵素取代或者未取代的C7-C15芳烷基；所述極性官能團(tuán)為非烴的極性基團(tuán)，包括至少一個氧、氮、磷、硫、硅或硼，-R8OR9、-OR9、-OC(O)OR9、-R8OC(0)OR9、-C(O)R9、-R8C(0)R9、-OC(O)R9、—R8C(0)OR9、—C(O)OR9、—R8OC(0)R9、-(R80)k-R9、《R80)k-OR9、—C(O)-O陽C(O)R9、—R8C(0)-0-C(0)R9、—SR9、—R8SR9、-SSR9、—R8SSR9、一S(K))R9、—R8S(=0)R9、—R8C(=S)R9、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>在極性官能團(tuán)中，R^和RH各自獨立為氫；鹵素；直鏈或支鏈C1-C20亞烷基或鹵代亞垸基；直鏈或支鏈C2-C20亞鏈烯基或鹵代亞鏈烯基；直鏈或支鏈C2-C20亞炔基或者鹵代亞炔基；直鏈或支鏈C1-C20烷基或卣代烷基、直鏈或支鏈C2-C20烯基或卣代烯基、直鏈或支鏈C2-C20炔基或者鹵代炔基、或者鹵素取代或者未取代的C3-C12亞環(huán)烷基；直鏈或支鏈C1-C20烷基或鹵代垸基、直鏈或支鏈C2-C20烯基或鹵代烯基、直鏈或支鏈C2-C20炔基或者鹵代炔基、或者鹵素取代或者未取代的C6-C40亞芳基；或者直鏈或支鏈C1-C20垸基或鹵代垸基、直鏈或支鏈C2-C20烯基或卣代烯基、直鏈或支鏈C2-C20炔基或者鹵代炔基、或者鹵素取代或者未取代的C7-C15亞芳垸基；R9、^2和1113各自獨立為氫；鹵素；直鏈或支鏈C1-C20烷基或鹵代烷基；直鏈或支鏈C2-C20烯基或鹵代烯基;直鏈或支鏈C2-C20炔基或者鹵代炔基;直鏈或支鏈C1-C20垸基或鹵代烷基、直鏈或支鏈C2-C20烯基或鹵代烯基、直鏈或支鏈C2-C20炔基或者鹵代炔基、或者鹵素取代或者未取代的C3-C12環(huán)烷基；直鏈或支鏈C1-C20垸基或鹵代烷基、直鏈或支鏈C2-C20烯基或鹵代烯基、直鏈或支鏈C2-C20炔基或者鹵代炔基、或者鹵素取代或者未取代的C6-C40芳基；或者直鏈或支鏈C1-C20垸基或鹵代烷基、直鏈或支鏈C2-C20烯基或鹵代烯基、直鏈或支鏈C2-C20炔基或者鹵代炔基、或者鹵素取代或者未取代的C7-C15芳垸基；直鏈或支鏈C1-C20垸氧基或鹵代烷氧基；羰氧基或鹵代羰氧基；每一個k均為110的正數(shù)。所述降冰片烯更優(yōu)選為選自下列化合物中的至少一種5-乙基酯-2-降冰片烯、叔丁基-5-降冰片烯-2-碳酸酯(NB-TBE)、甲基-5-降冰片烯-2-甲基-2-碳酸酯(Nb-MMA)、5-亞甲基-2-降冰片烯、降冰片烯和5-正丁基-2-降冰片烯。另外，本發(fā)明提供了基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的制備方法，包括在金屬氧化物和路易斯酸存在下使用自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑將包括1-烯烴和丙烯酸酯單體聚合的步驟。在本發(fā)明方法中使用的l-烯烴和丙烯酸酯單體與在基于l-烯烴-丙烯酸酯的共聚物中構(gòu)成重復(fù)單元的單體相同，作為重復(fù)單元。在本發(fā)明方法中使用的1-烯烴單體和基于丙烯酸酯的單體的用量與上述相同。也即是說，基于丙烯酸酯的單體的用量為3099mol%,優(yōu)選3599mol。/?；?099mol%，更優(yōu)選5099mol。/。或5095mol%，并且進(jìn)一步優(yōu)選5090mol%。另夕卜，在基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物中，l-烯烴(A)與基于丙烯酸酯的單體(B)的摩爾比可以為4555:5545，優(yōu)選50:50。特別地，可以通過以摩爾比50:50將l-烯烴(A)與丙烯酸酯單體(B)反應(yīng)制備以-A-B-A-B-的形式交替共聚的基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物。對于在本說明書中表示的路易斯酸和金屬氧化物，因為在本發(fā)明中使用的金屬氧化物充當(dāng)路易斯酸，其在本發(fā)明聚合反應(yīng)中實質(zhì)上提供酸中心，所以在概念上將金屬氧化物包括在路易斯酸中。但是，不同于其它常規(guī)路易斯酸，金屬氧化物的額外優(yōu)點在于金屬氧化物不改變結(jié)構(gòu)和組成，即使在聚合反應(yīng)后，所以它可以容易地分離并重復(fù)使用。因此，在本說明書中，為了將其與其它常規(guī)路易斯酸區(qū)分開，將其命名為金屬氧化物或者復(fù)合金屬氧化物。在本發(fā)明中使用的金屬氧化物可以優(yōu)選為在化學(xué)式5中表示的化合物。化學(xué)式5MxNyOz在化學(xué)式5中，M為選自堿土金屬、過渡金屬、13族和14族金屬中的至少一種。N為5族或者6族原子；O為氧原子；x、y和z分別為由M和N的氧化狀態(tài)確定的值，x>0、y^0而且z〉0。更具體而言，金屬氧化物可以為選自下組化合物中的至少一種金屬氧化物，包括A1203、Y203、Zr02、Hf02、Si02、B203、Ce02、Dy203、Er203、Eu203、Gd203、Ho203、La203、Lu203、Nd203、Pr6Ou、Sm203、Tb203、Th407、Tm203、Yb203、SnO禾口Ti02;和復(fù)合金屬氧化物，由Dy3Al5012、Y3A15012、Al203Ti02、3Al203'Si02、CaTi03、CaZr03、FeTi03、MgOAl203、CeAlu018、A12(S04)3和A1P04組成，但是并不限于這些。在基于l-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的制備方法中，根據(jù)基于丙烯酸酯的單體，金屬氧化物可以使用的范圍為0.01200mol%。當(dāng)金屬氧化物的用量少于0.01moP/。時，存在的問題是在共聚物中的l-烯烴單體的含量低。相反，當(dāng)金屬氧化物的用量大于200mol。/。時，使用柱形聚合反應(yīng)裝置沒有問題，但是在使用攪拌聚合裝置中存在攪拌速率降低的問題。因此，當(dāng)使用攪拌聚合裝置時，要求金屬氧化物的用量少于200mol%。因為在本發(fā)明中使用的金屬氧化物可以通過只使用過濾裝置的物理方法接近100%的回收并且回收的金屬氧化物可以重新用于聚合反應(yīng)，所以這些金屬氧化物提供了可以經(jīng)濟(jì)地獲得高純度共聚物的優(yōu)點。另外，為了使用金屬氧化物在較前階段和后階段中的額外處理，例如酸處理、干燥和灼燒處理在最初使用和重復(fù)使用中都不需要，并且只使用金屬氧化物。因此，該方法是簡單的?；厥盏慕饘傺趸锿ǔ？梢灾貜?fù)使用大于20次。在本發(fā)明中使用的路易斯酸可以是氯化物和氟化物的路易斯酸，例如三氟化硼、二氯化乙基硼、三溴化硼、三碘化硼、三氯化鋁、三溴化鋁、二氯化乙基鋁、乙基鋁倍半氯化物、氯化二乙基鋁、氯化錫、二氯化鋅、二氯化銅和氯化鎳；或者三氟甲磺酸鹽化合物的路易斯酸，例如三氟甲磺酸鋁、三氟甲磺酸鈧、三氟甲磺酸銅、三氟甲磺酸釔和三氟甲磺酸鋅，或其混合物。但是，路易斯酸并不限于這些材料，并且可以為陽離子選自鈧、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、銅、鋅、硼、鋁、釔、鋯、鈮、鉬、鎘、錸和錫中的無機(jī)或有機(jī)金屬化合物。例如，這些無機(jī)或有機(jī)金屬化合物可以為公開在第6,127,567、6,171,996和6，380，421號美國專利中的ZnBr2、Znl2、ZnCl2、ZnS04、CuCl2、CuCl、Cu(03SCF3)2、CoCI2、CoI2、Fel2、FeCl3、FeCl2、FeCl2(THF)2、TiCl3(THF)2、TiCl4、TiCl3、ClTi(0-異丙基)3、MnCl2、ScCl3、A1C13、(QH17)A1C12、(C8H17)2A1C1、(i-C4H9)2AlCl、(C6H5)2A1C1、(C6H5)A1C12、ReCl5、ZrCl4、NbCl5、VC13、CrCl2、MoCl5、YC13、CdCl2、LaCl3、Er(03SCF3)3、Yb(02CCF3)3、SmCl3、B(C6H5)3和TaCl5。無機(jī)或有機(jī)金屬化合物也可以是公開在第3,496,217、3,496218和4，774353號美國專利中的金屬鹽，例如ZnCl2、Col2和SnCl2;有機(jī)金屬化合物，例如RA1C12、RSn03SCF3和R3B(R為烷基或芳基)。無機(jī)或有機(jī)金屬化合物可以包含公開在第3,773,809號美國專利中的選自如氟化物、氯化物、溴化物和碘化物的鹵化物；三氟甲磺酸鹽；具有27個碳的低級脂肪烴陰離子；HP032-;H3P02-;CF3CO(J;C7H15OS02-;或SCV-的陰離子部分和選自鋅、鎘、鈹、鋁、鎵、銦、鉈、鈦、鋯、鉿、鉺、鍺、錫、釩、鈮、鈧、鉻、鉬、鎢、錳、錸、鈀、釷、鐵和鈷，優(yōu)選鋅、鎘、鈦、錫、鉻、鐵和鈷的陽離子部分。第3,773,809號美國專利公開了助催化劑的實例，包括硼氫化物、有機(jī)硼氫化物和如R3B或B(OR)3的硼鹽(R選自氫、C6-C18芳基、被Cl-C7垸基取代的芳基、被氰基取代的C1-C7烷基取代的芳基，優(yōu)選三苯基硼烷)。在本發(fā)明中使用的路易斯酸可以為在第3,496,217、3,496,218、4,774,353、4,874,884、6,127,567、6,171,996和6,380,421號美國專利中公開的助催化劑。具體而言，路易斯酸可以為金屬鹽、優(yōu)選金屬鹵化物，例如氟化物、氯化物、溴化物和碘化物，并且優(yōu)選氯化物，在其中間優(yōu)選三氯化鋁、氯化鋅、氯化亞鐵和氯化鐵。在制備基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的方法中，對于1摩爾基于丙烯酸酯的單體，路易斯酸的用量可以在0.011摩爾的范圍內(nèi)。當(dāng)路易斯酸的用量小于0.01mol。/。時，不能制得共聚物。相反，當(dāng)路易斯酸的用量大于1mol。/。時，在制得共聚物后要進(jìn)行后處理的路易斯酸的量就多了。在如上所述使用金屬氧化物或路易斯酸的方法中，與常規(guī)技術(shù)不同，由于避免了高溫高壓的苛刻條件該方法是簡單的，并且該方法的效率很高。另外，可以在聚合反應(yīng)后只通過過濾裝置容易地將其接近100%的回收并由此重復(fù)使用。因此，制備成本可以較低，并且金屬氧化物具有極好的濕穩(wěn)定性使得所得效率可以得到提高，并且可以簡化聚合反應(yīng)方法。因此，本發(fā)明可以以工業(yè)規(guī)模大量應(yīng)用。具體而言，在本發(fā)明制備基于l-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的方法中，例如，基于乙烯-丙烯酸酯的共聚物，與常規(guī)技術(shù)不同，該方法是簡單的并且通過在100i:或更低和200巴或更低的溫和條件下制備共聚物可以容易地控制該共聚物的特性。因為用該方法制備的基于乙烯-丙烯酸酯的共聚物為乙烯和極性單體的無規(guī)共聚物并且極性單體的極性基團(tuán)的含量很高使得乙烯單體的結(jié)晶性在共聚物中不存在，所以在處理成聚合物膜后基于乙烯-丙烯酸酯的共聚物可以保持其透射率并由此可以用于光學(xué)產(chǎn)品。在制備基于l-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的方法中，可以使用聚合反應(yīng)引發(fā)劑進(jìn)行該反應(yīng)，優(yōu)選自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑。聚合反應(yīng)引發(fā)劑可以為選自過氧化物、偶氮化合物和它們的混合物中的至少一種。具體而言，過氧化物的實例包括過氧化氫、二癸酰過氧化物、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、3,5,5-三甲基己酰過氧化物、二乙基過氧化物、過氧化2-乙基己酸叔丁酯、過氧化異丁酸叔丁酯、苯甲酰過氧化物、過氧化乙酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、二叔丁基過氧化物、過氧化新癸酸叔戊酯、過氧化新戊酸叔戊酯、過氧化2-乙基己酸叔戊酯和1，1,3,3-四甲基丁基過氧化氫；和堿金屬過硫酸鹽、過硼酸鹽和過碳酸鹽。偶氮化合物的實例包括偶氮二異丁腈(AIBN)。引發(fā)劑可以優(yōu)選為偶氮化合物?？梢允褂眠@些引發(fā)劑的混合物。可以以適當(dāng)?shù)男问綄⒁l(fā)劑加入到反應(yīng)流中。例如，可以以純物質(zhì)形式和溶解在適當(dāng)溶劑中的形式和/或以和單體或者單體供應(yīng)流一起攪拌的形式將引發(fā)劑加入?；?00mol。/。的基于丙烯酸酯的單體，聚合反應(yīng)引發(fā)劑可以在0.0011moP/。的范圍內(nèi)。當(dāng)引發(fā)劑的用量小于0.001moP/。時，產(chǎn)率較低。相反，當(dāng)引發(fā)劑的用量大于1mol%時，由于過量的引發(fā)劑會形成低分子量的共聚物。在制備基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的方法中，當(dāng)在溶劑存在下進(jìn)行聚合反應(yīng)時，該溶劑可以選自甲苯、氯苯、正己烷、四氫呋喃、氯仿和二氯甲烷，但是并不限于這些，并且可以使用在本領(lǐng)域中使用的溶劑。在本發(fā)明的聚合反應(yīng)中，因為基于丙烯酸酯的單體在反應(yīng)條件下通常以液相存在，并且將這些單體溶解在溶劑中然后可以將其用在聚合反應(yīng)中，所以對反應(yīng)壓力沒有限制。另一方面，因為l-烯烴單體，特別是乙烯或丙烯在反應(yīng)條件下以氣相存在，所以需要一定壓力的反應(yīng)條件以便于將1-烯烴單體以適當(dāng)含量加入到本發(fā)明共聚物的重復(fù)單元中。另一方面，當(dāng)1-烯烴單體是以液態(tài)存在的1-己烯和l-癸烯時，對反應(yīng)壓力沒有限制。在本發(fā)明中，當(dāng)1-烯烴單體是以氣相存在的乙烯時，可以收集并重復(fù)使用沒有反應(yīng)的剩余乙烯單體。本發(fā)明的反應(yīng)條件可以為在壓力5200巴(當(dāng)l-烯烴單體以氣相存在，例如乙烯或丙烯)和溫度40150。C下，優(yōu)選在壓力2050巴和溫度5080。C下。當(dāng)壓力小于5巴時，在聚合物中的1-烯烴的含量低。相反，當(dāng)壓力大于200巴時，在反應(yīng)過程中需要額外設(shè)備。當(dāng)溫度低于4(TC時，引發(fā)劑的活化速度低并且不容易控制反應(yīng)溫度。相反，當(dāng)溫度高于150C時，可能發(fā)生過量未反應(yīng)的單體并且難以控制反應(yīng)過程。在根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案制備基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的方法中，基于丙烯酸酯的單體可以為甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯，1-烯烴可以為乙烯或乙烯和降冰片烯的混合物，并且金屬氧化物可以為氧化鋁，在560巴的反應(yīng)壓力下以508(TC的反應(yīng)溫度，使用聚合反應(yīng)引發(fā)劑，例如AIBN。在根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案制備基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的方法中，基于丙烯酸酯的單體可以為甲基丙烯酸甲酯，并且路易斯酸可以為三氯化鋁，在560巴的反應(yīng)壓力下以6080'C的反應(yīng)溫度，使用聚合反應(yīng)引發(fā)劑，例如AIBN。本發(fā)明提供了制備基于烯烴-丙烯酸酯的共聚物的方法，包括在金屬氧化物的存在下使用自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑將由烯烴和基于丙烯酸酯的單體組成的單體混合物聚合的步驟。在本發(fā)明中，所述烯烴為具有至少一個碳-碳雙鍵的烴化合物，例如脂肪烴化合物、降冰片烯，烴化合物和芳香族烴化合物。本發(fā)明的烯烴可以為在碳鏈中間具有一個雙鍵的2-丁烯、2-戊烯、2-己烯、3-己烯、2-庚烯、2-辛烯和2-壬烯以及l(fā)-烯烴；和降冰片烯或降冰片烯衍生物，特別是降冰片烯化合物。在本發(fā)明中使用的烯烴單體可以為至少不同種類烯烴單體的混合物，例如，乙烯和降冰片烯化合物的混合物。在制備基于烯烴-丙烯酸酯的共聚物的方法中，所述丙烯酸酯單體、金屬氧化物、聚合反應(yīng)引發(fā)劑及其用量和聚合反應(yīng)條件與上述相同。所制備的共聚物的組成和特性也與上述相同。本發(fā)明提供了包括由上述方法制備的基于烯烴-丙烯酸酯共聚物，優(yōu)選基于l-烯烴-丙烯酸酯共聚物且更優(yōu)選基于乙烯-丙烯酸酯共聚物的光學(xué)膜。因為由具有高光透射率的共聚物樹脂制備，該光學(xué)膜可以具有高光透射率。因為其由大量帶有極性官能團(tuán)的單體導(dǎo)致的高粘合性，該光學(xué)膜適合用于沉積膜，例如偏光膜。因此，該光學(xué)膜可以用作通過拉伸具有雙折射系數(shù)(doublerefractionindex)的相差補償膜(phasedifferencecompensationfilm),用作通過使用碘溶液的后處理的偏光膜，以及用作其它多種光學(xué)膜。本發(fā)明提供了可以容易地控制乙烯含量的新組成范圍的基于乙烯-丙烯酸酯的共聚物。具體而言，本發(fā)明提供了由1050mol。/。乙烯和5090mol。/。丙烯酸酯組成、重均分子量為30,000g/mol或更高的基于乙烯-丙烯酸酯的共聚物。根據(jù)本發(fā)明的共聚物的乙烯含量可以優(yōu)選為1540mol%，并且重均分子量優(yōu)選為70，000g/mol或更高。本發(fā)明提供的具有特定范圍的基于乙烯-丙烯酸酯的共聚物為乙烯和極性單體的無規(guī)共聚物。該共聚物具有高含量的極性基團(tuán)并且可以控制該含量。因此，可以生產(chǎn)具有高機(jī)械性能和阻氧的膜。特別地，因為乙烯的結(jié)晶性沒有保留在共聚物中，所以在將聚合物加工成聚合物膜后對聚合物的透射率沒有影響并且由此可以在用于阻氧或其它氣體的高透射率樹脂中應(yīng)用。在根據(jù)本發(fā)明的基于乙烯-丙烯酸酯的共聚物中的乙烯含量是改善例如柔韌性和拉伸性能等的機(jī)械性能的重要因素，而丙烯酸酯的含量是改善膜的阻氧性能和透射率的重要因素。因此，通過適當(dāng)控制這兩種單體的含量，可以生產(chǎn)同時具有適當(dāng)透射率、機(jī)械性能和氣體阻擋效果的樹脂和膜。在基于乙烯-丙烯酸酯的共聚物中的乙烯含量可以為1050mol%，優(yōu)選1540mol%。當(dāng)乙烯含量小于10mol。/。時，由于柔韌性和拉伸，該共聚物不適用于膜。相反，當(dāng)乙烯含量大于50moP/。時，雖然從機(jī)械韌性來考慮膜是有益的，但是膜的透射率降低，乙烯的反應(yīng)性低于丙烯酸酯的反應(yīng)性并且由此難于或者不可能從技術(shù)上滿足聚合反應(yīng)。具體而言，當(dāng)乙烯含量在1540mol。/。的范圍內(nèi)時，技術(shù)實施方式是容易的并且機(jī)械強(qiáng)度得到改善?；谝蚁?丙烯酸酯的共聚物的重均分子量可以為30,000g/mol或更高，優(yōu)選70,000g/mol或更高。重均分子量的最大值不需要限制。當(dāng)基于乙烯-丙烯酸酯的共聚物的重均分子量小于30,000g/mol時，膜的機(jī)械強(qiáng)度降低。相反，當(dāng)重均分子量大于70,000g/mol時，例如張力強(qiáng)度等的機(jī)械強(qiáng)度增加。圖1顯示根據(jù)實施例3獲得的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的^-NMR波譜。圖2顯示根據(jù)實施例7獲得的降冰片烯-丙烯酸甲酯共聚物的tH-NMR波譜。圖3顯示根據(jù)實施例8獲得的乙烯-降冰片烯-丙烯酸甲酯三元共聚物的^C-NMR波譜。圖4為解釋根據(jù)實施例1、5和8獲得的共聚物的差示掃描量熱法(DSC)的結(jié)果的圖示。圖5顯示根據(jù)實施例3獲得的共聚物的熱解重量分析(TGA)結(jié)果。圖6顯示根據(jù)實施例6獲得的共聚物的熱解重量分析(TGA)結(jié)果。圖7為解釋根據(jù)實施例3、4、5、和6獲得的共聚物的凝膠滲透色譜(GPC)分析結(jié)果的圖示。圖8顯示根據(jù)實施例20獲得的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的"C-NMR波譜。圖9為解釋根據(jù)實施例9、13和17獲得的共聚物的差示掃描量熱法(DSC)結(jié)果的圖示。圖10顯示根據(jù)實施例10、12和16獲得的共聚物的熱解重量分析(TGA)結(jié)果。圖11為解釋根據(jù)實施例1、14和15獲得的共聚物的凝膠滲透色譜(GPC)分析結(jié)果的圖示。'圖12為根據(jù)實施例20獲得的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的紫外-可見波譜。圖13顯示根據(jù)實施例11獲得的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的接觸角的結(jié)果。具體實施例方式以下，本發(fā)明將通過實施例進(jìn)行更詳細(xì)的描述。但是，下列實施例的目的僅僅是為了理解本發(fā)明，而且本發(fā)明并不限于這些實施例或者被這些實施例所限制。在聚合反應(yīng)中使用的有機(jī)試劑和溶劑由AldrichCo.生產(chǎn)并使用標(biāo)準(zhǔn)方法精制。通過將由AppliedGasTechnologyCo.生產(chǎn)的高純度乙烯產(chǎn)品通過濕氣和氧氣過濾裝置制備乙烯并將其用于聚合過程中。根據(jù)使用由VariantCo.生產(chǎn)的500MHzNMR設(shè)備得到的聚合物波譜來證實其結(jié)構(gòu)。使用由TAInstrumentCo.生產(chǎn)的DSCQ100得到聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，而使用由TAInstrumentCo.生產(chǎn)的TGA得到聚合物的Td一50。根據(jù)實施例18獲得的共聚物的分子量和分子量分布通過在WatersCo.中的凝膠滲透色譜(GPC)分析獲得。分析溫度為25'C，并使用四氫呋喃(THF)作為溶劑。為了得到共聚物的數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)使用聚苯乙烯將其標(biāo)準(zhǔn)化。根據(jù)實施例926獲得的共聚物的分子量和分子量分布通過使用由PolymerLabCo.生產(chǎn)的PL-GPC220的凝膠滲透色譜(GPC)分析獲得。分析溫度為160。C，并使用三氯苯作為溶劑。為了得到共聚物的數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)使用聚苯乙烯將其標(biāo)準(zhǔn)化。實施例18在金屬氧化物存在下基于烯烴-丙烯酸酯的共聚物的制備實施例1將125ml高壓反應(yīng)器抽真空并充入氬氣。然后將3.8g(37.4mmol)氧化鋁、10ml甲苯和2ml(18.7mmol)甲基丙烯酸甲酯加入反應(yīng)器中。溶解在甲苯中用作引發(fā)劑的0.082mmolAIBN也被加入到反應(yīng)器中。用35巴的乙烯充入反應(yīng)器中，將反應(yīng)器的溫度升高至70'C并使用磁攪拌子以500rpm攪拌反應(yīng)混合物。然后在該反應(yīng)器中進(jìn)行聚合反應(yīng)20小時。在聚合反應(yīng)后，將反應(yīng)溫度降至室溫，然后通過過濾回收氧化鋁。然后將去除了金屬氧化物的聚合物溶液加入到作為非溶劑的乙醇中，聚合物以固相沉淀析出。隨后固相緩慢下沉并將上清液除去。然后加入乙醇來沖洗剩余的固相并隨后向其中加入水并攪拌來制備固體顆粒。接著通過過濾回收共聚物。所回收的共聚物在真空烘箱內(nèi)在6(TC干燥一天。實施例2將2L高壓反應(yīng)器抽真空并充入氬氣。然后將228.7g(2.24mol)氧化鋁、300ml甲苯和120ml(1.12mol)甲基丙烯酸甲酯加入反應(yīng)器中。溶解在甲苯中用作引發(fā)劑的4.93mmolAIBN也被加入到反應(yīng)器中。用35巴的乙烯充入反應(yīng)器中，將反應(yīng)器的溫度升高至60'C并使用機(jī)械攪拌器以250rpm攪拌反應(yīng)混合物。然后在該反應(yīng)器中進(jìn)行聚合反應(yīng)18小時。后處理工藝與實施例l相同。在實施例12中使用的具體的實驗條件和其結(jié)果列在表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實施例3將125ml高壓反應(yīng)器抽真空并充入氬氣。然后將2.3g(22.2mmol)氧化鋁、10ml甲苯和3.8g(44.4mmol)甲基丙烯酸甲酯加入反應(yīng)器中。溶解在甲苯中用作引發(fā)劑的0.22mmolAIBN也被加入到反應(yīng)器中。用35巴的乙烯充入反應(yīng)器中，將反應(yīng)器的溫度升高至6(TC并使用機(jī)械攪拌器以500rpm攪拌。然后在該反應(yīng)器中進(jìn)行聚合反應(yīng)20小時。后處理工藝與實施例l相同。實施例4除了將0.16mmolAIBN也加入到反應(yīng)器中以外，在與實施例3相同的條件和方法下進(jìn)行聚合反應(yīng)。在實施例34中使用的具體的實驗條件和其結(jié)果列在表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實施例5將125ml高壓反應(yīng)器抽真空并充入氬氣。然后將2.3g(22.2mmol)氧化鋁、20ml甲苯、3.8g(44.4mmol)甲基丙烯酸甲酯和88.84mmol的降冰片烯加入反應(yīng)器中。溶解在甲苯中用作引發(fā)劑的0.22mmolAIBN也被加入到反應(yīng)器中。然后將反應(yīng)器的溫度升高至60'C并使用磁攪拌子以500rpm攪拌。然后在該反應(yīng)器中進(jìn)行聚合反應(yīng)16小時。后處理工藝與實施例1相同。實施例6除了將反應(yīng)器的溫度升至60'C并在該反應(yīng)器中進(jìn)行聚合反應(yīng)16小時以外，在與實施例5相同的條件和方法下進(jìn)行聚合反應(yīng)。實施例7將125ml高壓反應(yīng)器抽真空并充入氬氣。然后將6.8g(66.6mmol)氧化鋁、10ml甲苯、6ml(66.6mmol)甲基丙烯酸甲酯和133.3mmol的降冰片烯加入反應(yīng)器中。溶解在甲苯中用作引發(fā)劑的0.29mmoIAIBN也被加入到反應(yīng)器中。然后將反應(yīng)器的溫度升高至70'C并使用磁攪拌子以500rpm攪拌。然后在該反應(yīng)器中進(jìn)行聚合反應(yīng)18小時。后處理工藝與實施例l相同。在實施例5、6和7中使用的具體的實驗條件和其結(jié)果列在表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實施例8將125ml高壓反應(yīng)器抽真空并充入氬氣。然后將2.3g(22.2mmol)氧化鋁、20ml甲苯、3.8g(44.4mmol)甲基丙烯酸甲酯和44.4mmol的降冰片烯加入反應(yīng)器中。溶解在甲苯中用作引發(fā)劑的0.22mmolAIBN也被加入到反應(yīng)器中。然后用35巴的乙烯充入反應(yīng)器中，將反應(yīng)器的溫度升高至65'C并使用磁攪拌子以500rpm攪拌。然后在該反應(yīng)器中進(jìn)行聚合反應(yīng)16小時。后處理工藝與實施例1相同。在實施例8中使用的具體的實驗條件和其結(jié)果列在表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>使用NMR波譜來證實根據(jù)實施例18獲得的共聚物的結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明在根據(jù)實施例18獲得的每一個共聚物中沒有形成乙烯或降冰片烯均聚物并且只形成無規(guī)共聚物。測量了根據(jù)實施例3和7獲得的共聚物的1H-NMR波譜和根據(jù)實施例8獲得的共聚物的13C-NMR波譜并且將其結(jié)果圖示在圖1、2禾口3中。測量了根據(jù)實施例1、5和8獲得的共聚物(其為根據(jù)實施例18獲得的共聚物的一部分)的DSC并且將其結(jié)果圖示在圖4中。在圖4中，聚烯烴的典型熔融溫度(Tm)沒有出現(xiàn)但是出現(xiàn)了根據(jù)每一個實施例的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。因此，結(jié)果表明沒有形成均聚物并且根據(jù)實施例1、5和8獲得的共聚物為非晶態(tài)共聚物，其沒有根據(jù)溫度變化產(chǎn)生相差。測量了根據(jù)實施例3和6獲得的共聚物的TGA并將其結(jié)果圖示在圖5和6中。根據(jù)實施例3和6的共聚物的Td一50出現(xiàn)在約400。C附近，高于350。C的PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)的典型Td—50。因此，因為即使在高溫條件下使用時根據(jù)實施例3和6制備的共聚物更少分解，可以將他們用在帶熱操作的電子裝置中。測量了根據(jù)實施例3、4、5和6獲得的共聚物的GPC并將其結(jié)果圖示在圖7中。在高溫高壓的常規(guī)條件下獲得的LDPE和EVA的分子量分布寬，也即是說，LDPE和EVA的PDI為4或更高。相反，根據(jù)實施例3、4、5和6獲得的共聚物的分子量分布窄，也即是說，聚合物的PDI小于2.5。當(dāng)聚合物具有這樣窄的分子量分布時，可以改善聚合物的多種特性。另外，對于實施例12，回收的氧化鋁接近100%并且空氣和濕氣穩(wěn)定性增加，所以共聚物可以重復(fù)使用。實施例926在路易斯酸存在下基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物的制備實施例917將125ml高壓反應(yīng)器抽真空并充入氮氣。將30ml的氯苯加入反應(yīng)器中。然后將反應(yīng)器置于恒溫浴中并使溫度保持恒定。將基于lmol甲基丙烯酸甲酯(MMA)的適量三氯化鋁加入反應(yīng)器中，然后向其中加入6mlMMA。然后將反應(yīng)器靜置30分鐘直至反應(yīng)溫度穩(wěn)定。然后將適量AIBN溶解在5ml氯苯中并加入到反應(yīng)器中。然后將一定壓力的乙烯充入反應(yīng)器中。將聚合反應(yīng)進(jìn)行適當(dāng)時間并將反應(yīng)溫度降至室溫。然后，向其中加入作為非溶劑的甲醇并通過過濾回收共聚物。所回收的共聚物在真空烘箱內(nèi)在6(TC干燥。測量共聚物的特性。在實施例917中使用的具體的實驗條件和其結(jié)果列在表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>實施例18將125ml高壓反應(yīng)器抽真空并充入氮氣。將15ml的氯苯加入反應(yīng)器中。然后將反應(yīng)溫度固定在60。C。將基于lmol甲基丙烯酸甲酯(MMA)的0.5mol三氯化鋁加入反應(yīng)器中，然后向其中加入6mlMMA。然后將基于100molMMA的0.4molAIBN溶解在5ml氯苯中并加入到反應(yīng)器中。然后將乙烯壓力固定在20巴。將聚合反應(yīng)進(jìn)行6小時。所得到的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、數(shù)均分子量和PDI分別為96'C、101,000g/md和2.1。實施例19除了將基于1molMMA作為路易斯酸的0.2molCu(Tf)2加入反應(yīng)器中并且使反應(yīng)進(jìn)行60小時以外，實驗在與實施例18中相同的條件下進(jìn)行。所得到的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、通過TGA得到的Td—50、數(shù)均分子量和PDI分別為75。C、401。C、11,000g/mol禾口1.8。實施例20將2L高壓反應(yīng)器抽真空并充入氮氣。將0.56mol的AlCl3加入反應(yīng)器中。然后向反應(yīng)器中加入300ml甲苯并以200rpm的攪拌速度攪拌30分鐘以便得到完全分散態(tài)。然后將1mol的MMA緩慢加入到反應(yīng)器中隨后將反應(yīng)溫度逐漸升至60°C。將反應(yīng)器靜置30分鐘。然后用20巴的高壓乙烯充入反應(yīng)器中并將反應(yīng)進(jìn)行6小時。然后除去反應(yīng)器的壓力并將將反應(yīng)溫度降至室溫。向反應(yīng)器中加入乙醇以產(chǎn)生共聚物并通過過濾回收共聚物。使用乙醇和水將共聚物重復(fù)過濾。所得到的共聚物在真空烘箱內(nèi)干燥12小時然后回收。所得到的共聚物的數(shù)均分子量、PDI、乙烯含量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度分別為112,000g/mo1、1.9、31molo/o和78。C。實施例21除了將基于1molMMA作為路易斯酸的0.1molSc(T。3(三氟甲磺酸鈧)加入反應(yīng)器中以外，實驗在與實施例12中相同的條件下進(jìn)行。所得到的共聚物的數(shù)均分子量和PDI分別為87,000g/mo1和2.3。實施例22除了將基于1molMMA作為路易斯酸的0.1molZn(Tf)2(三氟甲磺酸鋅)加入反應(yīng)器中以外，實驗在與實施例20中相同的條件下進(jìn)行。所得到的共聚物的數(shù)均分子量和PDI分別為44,000g/mol和1.8。實施例23除了使用甲基丙烯酸丁酯代替甲基丙烯酸甲酯作為單體以外，實驗在與實施例20中相同的條件下進(jìn)行。所得到的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為85°C。實施例24除了使用甲基丙烯酸乙酯代替甲基丙烯酸甲酯作為單體以外，實驗在與實施例20中相同的條件下進(jìn)行。所得到的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為22'C。實施例25和26將125ml高壓反應(yīng)器抽真空并充入氮氣。將30ml的甲苯加入反應(yīng)器中。然后將反應(yīng)器置于恒溫浴中并使溫度保持恒定。將基于lmol甲基丙烯酸甲酯(MMA)的適量三氯化鋁加入反應(yīng)器中，然后向其中加入MMA。然后將反應(yīng)器靜置30分鐘直至反應(yīng)溫度穩(wěn)定。然后將適量AIBN溶解在5ml甲苯中并加入到反應(yīng)器中。將1-己烯加入反應(yīng)器中。將聚合反應(yīng)進(jìn)行預(yù)定時間并將反應(yīng)溫度降至室溫。然后，向其中加入作為非溶劑的乙醇并通過過濾回收共聚物。所回收的共聚物在真空烘箱內(nèi)在70。C干燥。測量共聚物的特性。在實施例25和26中使用的具體的實驗條件和其結(jié)果列在表6中。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>使用NMR波譜來證實根據(jù)實施例20獲得的共聚物的結(jié)構(gòu)。結(jié)果示于圖8中。結(jié)果表明在乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中沒有形成乙烯均聚物并且只形成無規(guī)共聚物。測量了根據(jù)實施例9、13和17獲得的共聚物(其為根據(jù)實施例924獲得的共聚物的一部分)的DSC并且將其結(jié)果圖示在圖9中。在圖9中，聚烯烴的典型熔融溫度沒有出現(xiàn)但是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)出現(xiàn)在30125。C的范圍內(nèi)。因此，結(jié)果表明根據(jù)實施例9、13和17制備的共聚物為非晶態(tài)共聚物，其沒有根據(jù)溫度變化產(chǎn)生相差。測量了根據(jù)實施例10、12和16獲得的共聚物的TGA并將其結(jié)果圖示在圖10中。在圖10中，根據(jù)實施例IO、12和16的共聚物的TdJ0出現(xiàn)在約40(TC附近，高于350'C的PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)的典型Td—50。也即是說，結(jié)果表明根據(jù)實施例IO、12和16的共聚物具有比常規(guī)PMMA更高的熱分解溫度。因為即使在高溫條件下使用時根據(jù)實施例10、12和16制備的共聚物更少分解，可以將他們用在帶熱操作的電子裝置中。'測量了根據(jù)實施例11、14和15獲得的共聚物的GPC并將其結(jié)果圖示在圖11中。在高溫高壓的常規(guī)條件下獲得的LDPE和EVA的分子量分布寬，也即是說，LDPE和EVA的PDI為4或更高。相反，根據(jù)實施例ll、14和15獲得的共聚物的分子量分布窄，也即是說，聚合物的PDI小于2.5。當(dāng)聚合物具有這樣窄的分子量分布時，可以改善聚合物的多種特性。圖12顯示通過將根據(jù)實施例12制備的共聚物溶解在THF中制備的膜的紫外可見波譜。如圖12所示，該膜顯示出90%的極好透射率。在這個實驗中，使用磁攪拌子將lg共聚物完全溶解在30mlTHF然后使用刮刀來形成膜。因此，該共聚物可以用在多種光學(xué)產(chǎn)品中。測量實施例接觸角的測量使用由KRUSSCo.生產(chǎn)的接觸角測量系統(tǒng)G2測量了根據(jù)實施例11制備的共聚物、常規(guī)高密度聚乙烯(HDPE，LUTENE-H)和常規(guī)乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH，Soamol)的接觸角。使用水和乙醇作為溶劑。在室溫下測量接觸角。結(jié)果示于表7和圖13中。接觸角的單位是[。]。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>根據(jù)實施例ll獲得的共聚物顯示出與已知為高親水性材料的EVOH相同水平的親水性。因此，該共聚物可用于食品包裝。另外，通過控制乙烯和丙烯酸酯的含量比例，該共聚物可以具有多種的親水和疏水特性并且可以用于多種應(yīng)用。實施例2737乙烯-丙烯酸酯共聚物的制備實施例27將2L高壓反應(yīng)器抽真空并充入氬氣。然后將228.7g(2.24mol)氧化鋁、300ml甲苯和120ml(1.12mol)甲基丙烯酸甲酯加入反應(yīng)器中。溶解在甲苯中用作引發(fā)劑的4.93mmolAIBN也被加入到反應(yīng)器中。用35巴的乙烯充入反應(yīng)器中，將反應(yīng)器的溫度升高至60°C并使用機(jī)械攪拌器以250rpm攪拌反應(yīng)混合物。然后在該反應(yīng)器中進(jìn)行聚合反應(yīng)18小時。在聚合反應(yīng)后，將反應(yīng)溫度降至室溫，然后通過過濾回收氧化鋁。然后將去除了金屬氧化物的聚合物溶液加入到作為非溶劑的乙醇中，聚合物以固相沉淀析出。隨后固相緩慢下沉并將上清液除去。然后向剩余的固相加入乙醇以多沖洗一次并隨后加入水并攪拌。接著通過過濾回收乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。所回收的共聚物在真空烘箱內(nèi)在6(TC干燥一天。所獲得的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的乙烯含量和重均分子量分別為29.7molo/o和72,300g/mo1。實施例28除了將343.1g(3.38mol)氧化鋁加入反應(yīng)器中以外，實驗在與實施例27中相同的條件下進(jìn)行。結(jié)果得到了一種乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，其乙烯含量和重均分子量分別為40.2mol。/。和79,000g/mo1。實施例29除了將114.4g(1.12mol)氧化鋁加入反應(yīng)器中以外，實驗在與實施例27中相同的條件下進(jìn)行。結(jié)果得到了一種乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，其乙烯含量和重均分子量分別為19.3moP/。和69,500g/mo1。實施例30除了將57.2g(0.56mol)氧化鋁加入反應(yīng)器中以外，實驗在與實施例27中相同的條件下進(jìn)行。結(jié)果得到了一種乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，其乙烯含量和重均分子量分別為12.1mol。/。和67,500g/mo1。實施例31除了將溶解在甲苯中用作引發(fā)劑的10mmolAIBN加入到反應(yīng)器中以外，實驗在與實施例27中相同的條件下進(jìn)行。結(jié)果得到了一種乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，其乙烯含量和重均分子量分別為29.9mol。/。和38,000g/mo1。實施例32除了將溶解在甲苯中用作引發(fā)劑的5mmolAIBN加入到反應(yīng)器中以外，實驗在與實施例27中相同的條件下進(jìn)行。結(jié)果得到了一種乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，其乙烯含量和重均分子量分別為29.9mol。/。和80,000g/mo1。實施例33除了將溶解在甲苯中用作引發(fā)劑的2.5mmolAIBN加入到反應(yīng)器中以外，實驗在與實施例27中相同的條件下進(jìn)行。結(jié)果得到了一種乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，其乙烯含量和重均分子量分別為29.9moin/。和145,000g/mo1。對比實施例1除了沒有將氧化鋁加入到反應(yīng)器中以外，實驗在與實施例27中相同的條件下進(jìn)行。結(jié)果得到了一種乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，其乙烯含量和重均分子量分別為Umol%和89,000g/mol。對比實施例2除了將溶解在甲苯中用作引發(fā)劑的20mmolAIBN加入到反應(yīng)器中以外，實驗在與實施例27中相同的條件下進(jìn)行。結(jié)果得到了一種乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，其乙烯含量和重均分子量分別為29.9moP/。和21,000g/mol。對比實施例3除了將溶解在甲苯中用作引發(fā)劑的40mmolAIBN加入到反應(yīng)器中以夕卜，實驗在與實施例27中相同的條件下進(jìn)行。結(jié)果得到了一種乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，其乙烯含量和重均分子量分別為27.9mol。/。和15,000g/mol。根據(jù)使用甲基丙烯酸甲酯作為丙烯酸酯單體的實施例2733和對比實施例2禾Q3的丙烯酸酯和乙烯用量列在表8中。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>*MMA:甲基丙烯酸甲酉！實施例34除了將120ml(1.12mol)丙烯酸甲酯和114.4g(1.12mol)氧化鋁加入到反應(yīng)器中分別代替120ml(1.12mol)甲基丙烯酸甲酯和228.7g(2.24mol)氧化鋁以外，實驗在與實施例27中相同的條件下進(jìn)行。結(jié)果得到了一種乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，其乙烯含量和重均分子量分別為17.0mol。/。和130,000g/mo1。實施例35除了將120ml(1.12mol)丙烯酸甲酯加入到反應(yīng)器中代替120ml(1.12mol)甲基丙烯酸甲酯和將343.3g(3.36mol)氧化鋁加入到反應(yīng)器中以外，實驗在與實施例27中相同的條件下進(jìn)行。結(jié)果得到了一種乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，其乙烯含量和重均分子量分別為28.4molo/o和140,000g/mo1。實施例36除了將120ml(1.12mol)丙烯酸甲酯加入到反應(yīng)器中代替120ml(1.12mol)甲基丙烯酸甲酯和將將溶解在甲苯中用作引發(fā)劑的10mmolAIBN加入到反應(yīng)器中以外，實驗在與實施例27中相同的條件下進(jìn)行。結(jié)果得到了一種乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，其乙烯含量和重均分子量分別為20.1mol。/。和65,000g/mol。實施例37除了將120ml(1.12mol)丙烯酸甲酯加入到反應(yīng)器中代替120ml(1.12mol)甲基丙烯酸甲酯和將溶解在甲苯中用作引發(fā)劑的5mmolAIBN加入到反應(yīng)器中以外，實驗在與實施例27中相同的條件下進(jìn)行。結(jié)果得到了一種乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，其乙烯含量和重均分子量分別為21.1moP/。和135,000g/mol。對比實施例4除了將120ml(1.12mol)丙烯酸甲酯加入到反應(yīng)器中代替120ml(1.12mol)甲基丙烯酸甲酯和沒有將氧化鋁加入到反應(yīng)器中以外，實驗在與實施例27中相同的條件下進(jìn)行。結(jié)果得到了一種乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，其乙烯含量和重均分子量分別為5.6mol。/o和120,000g/mol。對比實施例5除了將120ml(1.12mol)丙烯酸甲酯加入到反應(yīng)器中代替120ml(1.12mol)甲基丙烯酸甲酯和將溶解在甲苯中用作引發(fā)劑的20mmolAIBN加入到反應(yīng)器中以外，實驗在與實施例27中相同的條件下進(jìn)行。結(jié)果得到了一種乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，其乙烯含量和重均分子量分別為21.1mol。/。和16，000g/mol。根據(jù)實施例3437和對比實施例4和5的各個組分的用量列在表9中。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>*MA:丙烯酸甲酯測試實施例根據(jù)乙烯含量比例和分子量的性能測試為了找出根據(jù)使用丙烯酸甲酯作為丙烯酸酯單體的實施例2737和對比實施例l5的乙烯含量和重均分子量的性能差異，測量了根據(jù)實施例2737和對比實施例15的聚合物的分子量分布(PDI)、韌度強(qiáng)度和伸長率并將其結(jié)果列在表ll中。乙烯的含量分析通過由VariantCo.生產(chǎn)的500MHzNMR進(jìn)行測量，分子量(Mw)和分子量分布(PDI，Mw/Mn)通過由WatersCo.生產(chǎn)的GPC(凝膠滲透色譜)進(jìn)行測量，根據(jù)ASTMD638通過萬能拉伸測試儀(Ins加n，M4202)測量韌度強(qiáng)度和伸長率。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>*MMA:甲基丙烯酸甲酉！表11<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>*MA:丙烯酸甲酯在表10中，發(fā)現(xiàn)與乙烯含量在1050mol。/。范圍內(nèi)的根據(jù)實施例2733的共聚物相比，乙烯含量小于10moP/。的根據(jù)對比實施例1的共聚物具有較低韌度強(qiáng)度和伸長率。還發(fā)現(xiàn)與重均分子量小于30,000g/mo1的根據(jù)對比實施例2和3的共聚物相比，當(dāng)乙烯含量在本發(fā)明范圍內(nèi)時，重均分子量小于30,000g/mol的根據(jù)實施例2733的共聚物具有較高的韌度強(qiáng)度和伸長率，因而改善了機(jī)械強(qiáng)度。在表11中，發(fā)現(xiàn)與乙烯含量和重均分子量在在本發(fā)明范圍內(nèi)的根據(jù)實施例3437的共聚物相比，乙烯含量小于10mol。/。的根據(jù)對比實施例4和重均分子量大于3000g/md的根據(jù)對比實施例5的共聚物具有較低韌度強(qiáng)度和伸長率。工業(yè)適用性根據(jù)本發(fā)明的基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物為1-烯烴和極性單體的無規(guī)共聚物，并且在共聚物中包含的極性基團(tuán)的含量非常高從而使得乙烯不為晶態(tài)。因此，當(dāng)將該共聚物加工成聚合物膜時，不影響該聚合物的透射率。由于這樣一種特性，該共聚物可以用于光學(xué)產(chǎn)品。和需要高溫高壓條件的常規(guī)技術(shù)不同，根據(jù)本發(fā)明制備基于烯烴-丙烯酸酯的共聚物，特別是乙烯-丙烯酸酯共聚物的方法可以在例如200巴或更低的壓力和100'C或更低的溫度的溫和條件下使用。因此，該方法簡單而且可以容易地控制共聚物的特性。另外，根據(jù)本發(fā)明的金屬氧化物具有極好的濕氣穩(wěn)定性使得可以改善產(chǎn)率，并且可以在沒有額外處理工序的情況下循環(huán)使用。另外，當(dāng)金屬氧化物被用作路易斯酸時，在聚合反應(yīng)后可以將其只通過過濾接近100%的容易地回收并由此循環(huán)使用。因此，可以降低制備成本，并且該金屬氧化物具有極好的濕氣穩(wěn)定性使得可以改善產(chǎn)率。另外，不需要一個剩余催化劑的額外處理工序從而可以簡化聚合反應(yīng)工藝。因此，本發(fā)明可以以工業(yè)規(guī)模大量應(yīng)用。權(quán)利要求1、一種基于1-烯烴-丙烯酸酯的無規(guī)共聚物，其通過1～50mol％的1-烯烴和50～99mol％的基于丙烯酸酯的單體的聚合反應(yīng)來制備。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于1-烯烴-丙烯酸酯的無規(guī)共聚物，其中，所述1-烯烴為乙烯。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于1-烯烴-丙烯酸酯的無規(guī)共聚物，其中，所述共聚物為非晶態(tài)的。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于1-烯烴-丙烯酸酯的無規(guī)共聚物，其中，所述共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在o20ox:的范圍內(nèi)。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于1-烯烴-丙烯酸酯的無規(guī)共聚物，其中，所述共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在20160'C的范圍內(nèi)。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于1-烯烴-丙烯酸酯的無規(guī)共聚物，其中，所述共聚物的數(shù)均分子量在5,000200,000g/mo1的范圍內(nèi)，而所述共聚物的重均分子量在10，000500,000g/mol的范圍內(nèi)。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于1-烯烴-丙烯酸酯的無規(guī)共聚物，其中，通過熱解重量分析(TGA)獲得的所述共聚物的Td—50在35050(TC的范圍內(nèi)。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于1-烯烴-丙烯酸酯的無規(guī)共聚物，其中，所述共聚物的光透射率在80100%的范圍內(nèi)。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于1-烯烴-丙烯酸酯的無規(guī)共聚物，其中，所述1-烯烴選自乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、1-壬烯和1-癸烯。10、根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于1-烯經(jīng)-丙烯酸酯的無規(guī)共聚物，其中，所述基于丙烯酸酯的單體為如化學(xué)式1中所示的丙烯酸酯化合物[化學(xué)式1〗<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中，R,、R2和R3各自獨立為氫原子或者包含或不包含雜原子的Cl-C30烴基(I);并且R4為氫原子或者C1-C6烷基。11、根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于1-烯烴-丙烯酸酯的無規(guī)共聚物，其中，所述基于丙烯酸酯的單體為包含直鏈或支鏈的Cl-C12烷基的丙烯酸烷基酯、包含直鏈或支鏈的C1-C12烷基的甲基丙烯酸垸基酯或包含直鏈或支鏈的C1-C12烷基的丁基丙烯酸垸基酯。12、根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于1-烯烴-丙烯酸酯的無規(guī)共聚物，其中，所述基于丙烯酸酯的單體選自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸垸基酯、丁基丙烯酸垸基酯、丙烯酸及其混合物。13、根據(jù)權(quán)利要求l所述的基于l-烯烴-丙烯酸酯的無規(guī)共聚物，其中，所述基于丙烯酸酯的單體選自如化學(xué)式2和3中所示的化合物及其混合物[化學(xué)式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>[化學(xué)式3]。其中，Q、p和q各自獨立為02的正數(shù)，在丙烯?；鶄?cè)面的x為指的是單鍵、-(CH2)r-、-(C2H40)r-、-(C3H60)r-或-(C4H8V(r為15的正數(shù))的連接體(II)，R9為氫或甲基，R'u)和R"K)為氫，R'u、R"n、R"'u和R""n為氫或甲基(R'10、R"10、R'u、R"n、R'"u和R'"'n中的一個被x基團(tuán)所取代)，而R'u、R"12、R"'12、R""12、Ru和R'u各自獨立為氫；鹵素；直接結(jié)合到或者通過包括氧、氮和硫或硅的連接體結(jié)合到環(huán)結(jié)構(gòu)(0或O)上取代或未取代的C1-C20烴基；或極性基團(tuán)。14、根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于1-烯烴-丙烯酸酯的無規(guī)共聚物，其中，將所述共聚物用于光學(xué)膜。15、一種光學(xué)膜，其包含權(quán)利要求114中任一項所述的基于1-烯烴-丙烯酸酯的無規(guī)共聚物。16、一種乙烯-丙烯酸酯共聚物，其通過1050mol。/。的乙烯和5090mol%的丙烯酸酯的聚合反應(yīng)來制備，并且具有50,000g/mol或更高的重均分子量。17、根據(jù)權(quán)利要求16所述的乙烯-丙烯酸酯共聚物，其中，所述共聚物的乙烯含量在1540mol。/。的范圍內(nèi)，而丙烯酸酯的含量在6085mol。/。的范圍內(nèi)。18、根據(jù)權(quán)利要求16所述的乙烯-丙烯酸酯共聚物，其中，所述共聚物的重均分子量為70,000g/mol或更高。19、根據(jù)權(quán)利要求16所述的乙烯-丙烯酸酯共聚物，其中，將所述共聚物用于阻氧聚合物膜。全文摘要本發(fā)明提供了基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物，該共聚物通過包括在金屬氧化物或路易斯酸存在下1-烯烴和基于丙烯酸酯的單體的自由基聚合反應(yīng)的步驟的方法制備。根據(jù)本發(fā)明的基于1-烯烴-丙烯酸酯的共聚物為1-烯烴和極性單體的無規(guī)共聚物，并且在共聚物中包含的極性基團(tuán)的含量非常高從而使得乙烯不為晶態(tài)。因此，當(dāng)將該共聚物加工成聚合物膜時，不影響該聚合物的透明度。由于這樣一種特性，該共聚物可以用于光學(xué)產(chǎn)品。在本發(fā)明中提供的在特定范圍內(nèi)的乙烯-丙烯酸酯共聚物可以用于制備具有高機(jī)械性能和阻氧性能的膜。根據(jù)本發(fā)明的基于乙烯-丙烯酸酯的共聚物的乙烯含量是改善例如柔韌性和拉伸性能等的機(jī)械性能的重要因素，而丙烯酸酯的含量是改善膜的阻氧性能和透射率的重要因素。因此，通過適當(dāng)控制這兩種單體的含量，可以生產(chǎn)同時具有適當(dāng)透明度、機(jī)械性能和氣體阻擋效果的樹脂和膜。文檔編號C08F220/10GK101443369SQ200780016865公開日2009年5月27日申請日期2007年3月13日優(yōu)先權(quán)日2006年3月13日發(fā)明者丁柳英,全炳浩,權(quán)憲溶,李琪樹,申培根,韓龍圭申請人:Lg化學(xué)株式會社