專利名稱：：制備高質(zhì)量離聚物的方法制備高質(zhì)量離聚物的方法本發(fā)明涉及一種制備具有改進性能的聚合的離聚物組合物的新方法。該方法涉及反應(yīng)性擠出工藝，其特征在于具有至少4個區(qū)。第一區(qū)容許含羧基官能團的聚合物的添加和熔融。第二區(qū)容許金屬離子的水溶液的添加。第三區(qū)容許所述金屬離子的水溶液與所述含羧基官能團的聚合物的混合和反應(yīng)。第四區(qū)容許離聚物和水蒸汽的排出。該方法的特征在于保持反應(yīng)性擠出機中的壓力充分高以阻止水蒸汽離開第三區(qū)，直至有充足的停留時間以容許在第三區(qū)中給定的混合能力條件下基本完全的反應(yīng)。本發(fā)明的離聚物組合物的特征在于改進的澄清度和降低的凝膠水平而沒有不利影響其它性能。如此，本發(fā)明的離聚物完美地適用于應(yīng)用諸如高爾夫球、保齡球栓覆蓋(bowlingpincover)、汽車保險杠蓋、側(cè)模塑件(sidemouldingstrips)、鞋部件、包裝膜、涂層和粘合劑。離聚物及其制備方法在本領(lǐng)域內(nèi)是眾所周知的。本發(fā)明涉及這樣的離聚物，其通過包含a-烯烴和具有羧基的乙烯基單體的共聚物的中和或皂化反應(yīng)而形成。此類共聚物包括共聚體(interpolymer)以及接枝共聚物和嵌段共聚物。該中和反應(yīng)使得在至少一些羧基上形成了金屬鹽。此類離聚物可用于高級應(yīng)用(如膜粘結(jié)層(filmtielayer)、熱封口層、高爾夫球涂層)中以及用于抗沖改性。對于這些應(yīng)用中的多數(shù)，期望離聚物顯示高澄清度同時具有最少的凝膠。US3,264,272描述了熔融共混含金屬離子的溶液與包含a-烯烴和ot,卩烯鍵式不飽和羧酸的共聚物。本領(lǐng)域技術(shù)人員不會認為此參考文獻中披露的該熔融共混法會產(chǎn)生具有所期望的稠度(consistency)和澄清度的離聚物。US4，847,164描述了這樣的方法將金屬氧化物并入乙烯類共聚物以形成濃縮物或母料，然后將少量的所述濃縮物熔融共混至乙烯/羧酸共聚物中。據(jù)報道該方法得到更均勻的金屬氧化物的分散體，并且避免了當(dāng)使用金屬化合物的水溶液時所報道的起泡問題。US5,631,328披露了具有不超過10%的霧度的離聚物，所述霧度系按ASTM方法D1003測量。此參考文獻描述了一種方法，該方法包括使含族IA金屬的溶液與熔融或流動的共聚物接觸，所述共聚物包含具有28個碳原子的a-烯烴和4~22個碳原子的a,P-烯鍵式不飽和羧酸的酯；并在一定的溫度和一定程度下充分混合所述共聚物和含族IA金屬的溶液，所述混合使得離聚物組合物具有不超過10%的霧度。雖然以此方式制備的離聚物是有用的，但是它們還易于出現(xiàn)白斑(whitespecs),這降低了此類材料的效用。本發(fā)明包括一種制備聚合的離聚物的反應(yīng)性擠出方法，該方法包括下列步驟將含羧基官能團的聚合物加至擠出機中；在該擠出機的熔融區(qū)中均勻地熔融該聚合物；形成該擠出機的熔體密封區(qū)；在該擠出機的注入?yún)^(qū)中將金屬離子的水溶液加至所述熔融的聚合物中，其中所述注入?yún)^(qū)位于該擠出機的熔融區(qū)之后；在該擠出機的反應(yīng)區(qū)中以使得金屬離子與羧基官能團充分反應(yīng)的條件來混合所述金屬離子的水溶液與所述含羧基官能團的聚合物；然后排出已反應(yīng)的離聚物。該方法的特征在于確保在反應(yīng)性擠出機內(nèi)圍繞注入?yún)^(qū)的區(qū)域中的壓力充分高，從而確保水溶液保持溶液狀態(tài)充足的時間以容許金屬離子與羧基官能團充分反應(yīng)。理想地，使熔體密封區(qū)保持在高于在注入?yún)^(qū)和反應(yīng)區(qū)中所述水溶液的最高蒸汽壓的壓力，從而確保水蒸汽沒有逆聚合物流動方向而遷移。應(yīng)使注入和反應(yīng)區(qū)中的壓力充分高以阻止所述水溶液中的水蒸發(fā)，直至有充足的停留時間以容許金屬離子與聚合物的羧基基本完全反應(yīng)。這可任選地在該反應(yīng)區(qū)之后的第二熔體密封區(qū)的幫助下完成，所述第二熔體密封區(qū)保持在高于在注入?yún)^(qū)和反應(yīng)區(qū)過程中該水溶液的最高蒸汽壓的壓力；盡管只要存在壓力增大區(qū)，該壓力增大區(qū)充分減緩蒸發(fā)以容許充足的的羧基官能團:間所期望的:應(yīng)基本完全:完'全密封就不是必需的:S理解該壓力增大區(qū)可以是反應(yīng)區(qū)本身的一部分或者位于該反應(yīng)區(qū)之后，只要是其產(chǎn)生足夠的反壓以確保水溶液未在反應(yīng)區(qū)中蒸發(fā)。本發(fā)明的另一方面提供了新型離聚物組合物，其特征在于它們的澄清度和低含量的凝膠或其它內(nèi)含物。圖1為一種適用于本發(fā)明的雙螺桿擠出系統(tǒng)的示意圖。圖2為用于實施例中的雙螺桿配置#1的示意圖。圖3為用于實施例中的雙螺桿配置#2的示意圖。圖4為用于實施例中的雙螺桿配置#3的示意圖。具體實施例方式本發(fā)明總的涉及通過含羧基的聚合物與金屬離子的水溶液反應(yīng)而制備的離聚物。所述含羧基的聚合物可以是具有C02H官能團的任意聚合物。最常見的是，該羧基來自羧酸或衍生物形式的單體，包括單體如丙烯酸、曱基丙烯酸、乙基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸和單酯如馬來酸氫曱酯、富馬酸氫曱酯、富馬酸氫乙酯和馬來酸酐。最常見的是，該含羧基單體與a-烯烴單體共聚，所述a-烯烴單體優(yōu)選具有2~8碳原子的a-烯烴。該聚合物中的羧基濃度通常為0.2mol%25mol%,更常見為1.0mol%~12mol%。合適的含羧基的聚合物包括乙烯丙烯酸共聚物，如DowChemicalCompany以商品名PRIMACOR出售的那些聚合物。雖然具有羧基官能團的任意聚合物可用于本發(fā)明，但是對于許多應(yīng)用，按ASTM-D1238(2.16kg/190。C)測定材料熔體指數(shù)，優(yōu)選材料的熔體指數(shù)為1克/10分鐘~2000克/10分鐘，更優(yōu)選10克/10分鐘500克/10分鐘，甚至更優(yōu)選25克/10分鐘200克/10分鐘。適用于本發(fā)明的金屬離子包括在元素周期表的族I、II和III中的一種或多種金屬的一、二和三價離子中的一種或多種。其中，通常優(yōu)選族IA的堿金屬，而鋰和鈉理想地適用于某些應(yīng)用。此外，可在過渡金屬中找到合適的金屬離子。方便的是，通過將金屬氫氧化物加至水中可制備金屬離子的水溶液，盡管其它鹽也是可能的。對于鋰，優(yōu)選制備5重量％~18重量％的LiOH于水的溶液，更優(yōu)選8重量％~15重量％的LiOH溶液，其中約10重量°/。最優(yōu)選用于室溫存儲和運送，而更高的百分數(shù)適用于高溫存儲和運送。對于鈉鹽如NaOH,已發(fā)現(xiàn)即使鈉鹽在含水介質(zhì)中更加可溶得多，仍優(yōu)選使用較低濃度的溶液，尤其是當(dāng)期望所得的離聚物為淺顏色時。顏色可方便地依其黃度指數(shù)(YI)來進行評價，所述黃度指數(shù)系按照ASTM6290測定。因此即使室溫時NaOH在水中的飽和度可大于50重量％的NaOH，但使用如此高的濃度盡管具有改善的混合條件卻導(dǎo)致了離聚物具有琥珀色。對于鈉的離聚物，優(yōu)選使用只含525重量％的NaOH的溶液，其中甚至更優(yōu)選10~25%。如本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常所認識，因為加工的原因通常優(yōu)選較高濃度，這樣將導(dǎo)致需要除去較少的水。此考慮因素應(yīng)與較高濃度時觀察到的YI增大相權(quán)衡。通常還觀察到鈉的離聚物的較淺顏色(即，較低YI)可通過提高混合效率來實現(xiàn)。例如，觀察到使用25。/。NaOH溶液和加快的螺桿速度所得到的離聚物具有與使用10。/。NaOH溶液和較低螺桿速度所得到的離聚物相當(dāng)?shù)腨I。其它鹽的優(yōu)選濃度可不同，但應(yīng)選擇使其具有充足的溶解度直至運送至反應(yīng)性^P出機。對于本發(fā)明，可方便地添加金屬氧化物(所述金屬氧化物在水中具有有限的溶解度)的漿料，從而以液體形式存在于反應(yīng)區(qū)中的顯著量的水提高了所述漿料中的金屬氧化物的反應(yīng)性。例如，已知氧化鋅在水中具有有限的溶解度，但是在高溫和壓力下并在水的存在下可與羧基部分更有效地反應(yīng)。因此應(yīng)理解本發(fā)明所用術(shù)語"水溶液"包括含水漿料。使用反應(yīng)性擠出工藝便利地制備了本發(fā)明的離聚物。擠出機和擠出工藝是本領(lǐng)域內(nèi)眾所周知的?？梢允褂萌魏芜B續(xù)型擠出系統(tǒng)。應(yīng)選擇擠出機確保其具有充足的運輸、熔融和混合能力。該擠出機還應(yīng)具有允許添加固體聚合物的供料區(qū)，液體注入進料器，理想的話以及脫揮發(fā)組分的性能。合適的連續(xù)型擠出系統(tǒng)包括較高的外直徑/內(nèi)直徑比的互嚙合同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機、切向-反向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機、多級單螺桿擠出機、或者兩種或更多種這些連續(xù)型混合機的組合。一種合適的連續(xù)混合裝置示于圖1。此圖顯示了簡單反應(yīng)性擠出機(l)的截面。在供料部分(2)中將固體聚合物加至擠出機(1)中，并經(jīng)螺桿(3)熔融和傳運。該聚合物熔融于擠出機(1)的熔融區(qū)(4)中，并傳運通過第一熔體密封區(qū)(8)。注入端口(5)允許將金屬離子的水溶液S1至擠出機(l)的注入?yún)^(qū)(6)中。然后該熔融的聚合物和金屬離子的水溶液在擠出機(1)的反應(yīng)區(qū)(7)中充分混合，并傳運通過壓力增大區(qū)(9)，這樣布置壓力增大區(qū)(9)以使得該聚合物材料只有在金屬離子已與羧基官能團充分反應(yīng)之后才通過該區(qū)。因此，應(yīng)理解反應(yīng)區(qū)(7)和壓力增大區(qū)(9)可重疊，只要反應(yīng)區(qū)(7)不延伸超過壓力增大區(qū)(9)。然后脫揮發(fā)組分端口(10)允許從聚合物中除去殘余水，再使其通過線料模頭切粒機或其它合適的卸料裝置(ll)。應(yīng)理解不同的長徑比(LVD)可用于本發(fā)明，只要保持適當(dāng)?shù)耐Ａ魰r間以確保適當(dāng)?shù)娜廴?、混合和反?yīng)。例如L/D可以是大于40，但更優(yōu)選為3040，還更優(yōu)選30~35。反應(yīng)區(qū)中的停留時間和溫度應(yīng)使得最少99%且優(yōu)選基本上100%的金屬離子參加與聚合物的中和反應(yīng)。一旦除去水，未參加與聚合物的中和反應(yīng)的金屬離子往往沉淀，并呈現(xiàn)為聚合物中的顆粒。本發(fā)明通過驅(qū)使所述反應(yīng)完全轉(zhuǎn)化而消除了這些顆粒的出現(xiàn)。拋開理論的限制，據(jù)信通過提供壓力增大區(qū)和熔體密封區(qū)來確保金屬離子保持在溶液中，則該反應(yīng)僅受限于擴散。如本領(lǐng)域所已知的給定聚合物中的羧基的具體摩爾含量的話，金屬鹽的摩爾當(dāng)量可依聚合物的終端用途需要而調(diào)整，其中較高水平的中和通常優(yōu)選用于高耐機械損傷(abuse)的應(yīng)用，而較低水平的中和(即，較高水平的未反應(yīng)的羧基)通常優(yōu)選用于需要較低粘度的應(yīng)用。對本發(fā)明的這方面至關(guān)重要的是，維持擠出機的各溫度和各壓力以使得熔體密封區(qū)(8)的壓力高于注入?yún)^(qū)(6)和反應(yīng)(7)區(qū)內(nèi)任意位置的水的蒸汽壓。以此方式，可確保水蒸汽在金屬離子與聚合物的羧基充分反應(yīng)前不從擠出機的供料部分逸出。類似地，壓力增大區(qū)(9)應(yīng)保持壓力足夠高以確保充足的停留時間，從而允許水溶液中的金屬離子與羧基官能團之間發(fā)生所期望的反應(yīng)。該壓力可高于注入?yún)^(qū)(6)和反應(yīng)(7)區(qū)內(nèi)的任意位置的水的蒸汽壓，但壓力高于水蒸汽壓力并不是必要的。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會理解，所需的停留時間將取決于溫度、混合效率和具體組分的反應(yīng)性等因素而變化。因此，例如，通過提高混合效率，該反應(yīng)將更快完成，從而允許停留時間的減少。據(jù)猜測，若未確保第一熔體密封區(qū)中的壓力高于注入?yún)^(qū)和反應(yīng)區(qū)中的任何位置的水蒸汽壓力時，水蒸汽可能從擠出機的供料區(qū)逸出。類似地，如果壓力增大區(qū)中的壓力太低，水溶液中的水可在金屬離子有機會與羧基官能團充分反應(yīng)之前就蒸發(fā)了。如果這兩種情形中的任一種發(fā)生的話，據(jù)信水量的減少會引起金屬鹽的一些發(fā)生沉淀。沉淀的金屬鹽會引起局部化的中和反應(yīng)，所述局部化的中和反應(yīng)導(dǎo)致凝膠。而且，沉淀的金屬鹽自身仍未反應(yīng)并作為白斑而呈現(xiàn)，從而降低了該離聚物的效用。按照本發(fā)明制備的離聚物的特征可在于低含量的凝膠(利用在線流延膜分析儀而測定)和/或低霧度值(按照ASTMD1003測定)。所述離聚物本身是本發(fā)明的另一方面。本發(fā)明的另一方面為制備聚合的離聚物的方法，其包括下列步驟a)將含羧基官能團的聚合物加至擠出機中；b)在該擠出機的熔融區(qū)中均勻地熔融該聚合物；c)形成該擠出機的第一熔體密封區(qū)；d)在該擠出機的注入?yún)^(qū)中將金屬離子的水溶液加至熔融的聚合物中，其中所述注入?yún)^(qū)位于該擠出機的第一熔融區(qū)之后；e)在該擠出機的反應(yīng)區(qū)中以使得金屬離子與羧基官能團充分反應(yīng)的條件來混合該金屬離子的水溶液與所述的含羧基官能團的聚合物；以及d)形成該擠出機的壓力增大區(qū)，其中所述壓力增大區(qū)位于反應(yīng)區(qū)之后。通過如下的方法形成第一熔體密封區(qū)和壓力增大區(qū)獨立地增加各自區(qū)內(nèi)的壓力使第一熔體密封區(qū)的壓力高于注入?yún)^(qū)和反應(yīng)區(qū)中的任何位置的水的蒸汽壓，以及使壓力增大區(qū)的壓力足夠高以確保水溶液保持液體形式充足的時限從而允許金屬離子水溶液與羧基官能團反應(yīng)。在一些實施方案中，壓力增大區(qū)的壓力也可以是高于注入?yún)^(qū)和反應(yīng)區(qū)中的任何位置的水的蒸汽壓。優(yōu)選利用非泵送元件或反向泵送元件來形成熔體密封區(qū)和壓力增大區(qū)中的壓力，這是因為這些元件的確起到非泵送擋板(non-pumpingbarriers)的作用，與具有正向泵送能力的任何元件相比其形成高得多的壓力。優(yōu)選，該方法還包括除去該擠出機的一個或多個脫揮發(fā)組分區(qū)中至少一部分水的步驟，其中所述脫揮發(fā)組分區(qū)位于壓力增大區(qū)之后。實施例為了說明本發(fā)明的效用，制備了一系列離聚物。在每個實施例中，基礎(chǔ)樹脂為具有約13.5重量％丙烯酸和60克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)的乙烯丙烯酸(EAA)共聚物，所述熔體指數(shù)系按照ASTM-D1238于190。C的溫度利用2.16kg的負荷測定。于100psig(690kPag)230psig(1586kPag)的壓力注入10重量。/o的氬氧化鋰(LiOH)水溶液以制備離聚物。盡管采用了不同的配置來產(chǎn)生充足的壓力，所用的雙螺桿擠出機的示意圖仍類似于圖1。所計算的中和度為假定100%轉(zhuǎn)化時通過各單獨組分的相對流速來計算的目標(biāo)百分數(shù)中和度。配置#1(對比實施例)螺桿配置#1示于圖2。該螺桿配置包含3個混合元件區(qū)。第一捏合盤段區(qū)設(shè)計為完成基礎(chǔ)樹脂的熔融和形成熔體密封壓力。在該螺桿配置中的第二混合元件區(qū)設(shè)計為用于LiOH溶液的注入。第三捏合盤段區(qū)設(shè)計為提供強烈的下游混合和形成熔體密封壓力與停留時間，從而避免在反應(yīng)完成前LiOH溶液蒸汽的逸出。為了分析沿著螺桿配置#1熔體密封內(nèi)所形成的壓力，進行了工藝模擬。在39%的中和度時螺桿配置#1中的熔體密封壓力峰值時的計算熔體溫度，熔體密封壓力峰值，以及水蒸汽壓力總結(jié)于表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>如表1所給出，第一熔體密封中的計算最大壓力為161psig(1110kPag),水蒸汽壓力為159psig(1096kPag)。LiOH溶液蒸汽可返流至第一熔體密封并可在熔融部分中沉淀為白斑，據(jù)信這導(dǎo)致未反應(yīng)的白斑。在注入點和第三熔體密封中的熔體壓力比水蒸汽壓力低得多，據(jù)信這也是促成離聚物樣品中出現(xiàn)白斑的因素。該配置用于制備對比實施例1~5,這些對比實施例通過^l妄產(chǎn)生所指出的中和水平的需要改變LiOH溶液注入速度而相互區(qū)別。操作條件和測得熔體指數(shù)的總結(jié)列于表2中。如該表所示，視覺上可觀察到的白斑出現(xiàn)于所有的樣品，這正如從上面的壓力計算所預(yù)測。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>配置#2(對比實施例)螺桿配置#2示于圖3。該螺桿配置包含4個混合元件區(qū)。具有數(shù)個左旋螺桿元件的第一捏合盤段區(qū)設(shè)計為完成基礎(chǔ)樹脂在低于螺桿配置#1的溫度下的熔融和形成高于螺桿配置#1的熔體密封壓力。在該螺桿配置中的第二混合元件區(qū)設(shè)計為用于LiOH溶液的注入。第三和第四混合元件區(qū)設(shè)計為提供強烈的下游混合和形成進一步的熔體密封壓力。在39°/。的中和度時螺桿配置#2中的熔體密封壓力峰值時的計算熔體溫度，熔體密封壓力峰值，以及水蒸汽壓力總結(jié)于表3中。表3:在39%的中和度以及20lb/h(9.1kg/h)的供料速度下螺桿配置f/2中的三個混合元件區(qū)的計算熔體溫度、熔體密封壓力和水蒸汽壓力<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>對于螺桿配置#2，以兩種不同速度制備具有2克/10分鐘的目標(biāo)熔體指數(shù)的離聚物。2克/10分鐘和1克/10分鐘的離聚物的操作條件、工藝數(shù)據(jù)和測得熔體指數(shù)總結(jié)于表4中。表4:螺桿配置#2的操作條件、工藝數(shù)據(jù)和測得熔體指數(shù)的總結(jié)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>第一熔體密封中的計算最大壓力為604.8psig(4170kPag)，水蒸汽壓力為52.2psig(360kPag)。據(jù)信第一熔體密封中的最大壓力是充分高的從而阻止了LiOH溶液蒸汽返流至第一熔體密封。但是，第三和第四混合元件區(qū)中的最大壓力比水蒸汽壓力低得多，這是促成離聚物樣品中出現(xiàn)白斑的因素。相應(yīng)地，該螺桿配置在注入后未提供充分的下游混合，這導(dǎo)致視覺可觀察到的凝膠。配置#3圖4示出了螺桿配置#3。具有數(shù)個左旋螺桿元件的第一捏合盤段區(qū)設(shè)計為完成基礎(chǔ)樹脂在低于螺桿配置#1的溫度時的熔融和形成高于螺桿配置#1的熔體密封壓力。在該螺桿配置中的第二混合元件區(qū)設(shè)計為用于LiOH溶液的注入。熔融部分(第一混合元件區(qū))和注入點(第二混合元件區(qū))與螺桿配置#2相同。第三、第四和第五混合元件區(qū)設(shè)計為提供強烈的下游混合和形成足夠的熔體密封壓力以阻止LiOH溶液蒸汽在反應(yīng)完成前逸出。螺桿配置#4在LiOH溶液注入點之后具有最強烈的混合區(qū)。在39%的中和度時螺桿配置#3中的熔體密封壓力峰值時的計算熔體溫度，熔體密封壓力峰值，以及水蒸汽壓力總結(jié)于表5中。表5:在39%的中和度以及20lb/h(9.1kg/h)的供料速度下螺桿配置弁3中的三個混合元件區(qū)的計算熔體溫度、熔體密封壓力和水蒸汽壓力<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>在不同速度，對應(yīng)于2克/10分鐘和1克/10分鐘的離聚物的操作條件、工藝數(shù)據(jù)和測得熔體指數(shù)總結(jié)于表6中。表6:螺桿配置#3的操作條件、工藝數(shù)據(jù)和測得熔體指數(shù)的總結(jié)_<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>雖然第二、第三和第四區(qū)中的最大壓力低于水蒸汽壓力，但是在離聚物樣品中未出現(xiàn)可見的白斑和/或凝膠，這是因為該反應(yīng)部分具有充足的停留時間以完成反應(yīng)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員會認識到粘度隨著中和反應(yīng)的進行而增加。因此，為確保該反應(yīng)在單一運轉(zhuǎn)輪回(pass)中完成，利用ZSK30互嚙合同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機對所有的離聚物樣品進行再次擠出，并再次測量熔體指數(shù)以確定是否發(fā)生了另外的中和。在所有條件下，三個擠出離聚物樣品均未顯示熔體指數(shù)的任何改變，這說明沒有進一步的反應(yīng)。鈉的離聚物下列實施例中的基礎(chǔ)樹脂為具有約13.5重量％丙烯酸和60克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)的乙烯丙烯酸(EAA)共聚物，所述熔體指數(shù)系按照ASTM-D1238于19(TC的溫度利用2.16kg的負荷測定。將多種濃度的氫氧化鈉(NaOH)水溶液注入類似于圖4中所示的40mm直徑的同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機來制備離聚物。所計算的中和度為假定100%轉(zhuǎn)化時通過各單獨組分的相對流速來計算的目標(biāo)百分數(shù)中和度。反應(yīng)工藝數(shù)據(jù)列于表6中。熔體流動是這樣測定的按照ASTM-D1238于溫度190。C利用2.16kg的負荷并測定10分鐘后的以克計的重量。黃度指數(shù)系按照ASTM6290測定。還在表7中給出了鈉的離聚物樣品的所得MI和黃度指數(shù)(YI)。表7:Na離聚物數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求1.一種用于制備離聚物的反應(yīng)性擠出方法，其包括下列步驟a.將含羧基官能團的聚合物加至擠出機中；b.在該擠出機的熔融區(qū)中均勻地熔融所述聚合物；c.形成該擠出機的第一熔體密封區(qū)；d.在該擠出機的注入?yún)^(qū)中將金屬離子的水溶液加至熔融的聚合物中，其中所述注入?yún)^(qū)位于該擠出機的第一熔融區(qū)之后；e.在該擠出機的反應(yīng)區(qū)中以一定的條件來混合該金屬離子的水溶液與所述的含羧基官能團的聚合物，所述條件使得金屬離子與羧基官能團充分反應(yīng)；f.在該擠出機中形成壓力增大區(qū)，其中所述壓力增大區(qū)不在所述反應(yīng)區(qū)的末端之前；其中通過將熔體密封區(qū)中的壓力增大至壓力高于在該注入?yún)^(qū)和該反應(yīng)區(qū)中任何位置的水的蒸汽壓，來形成所述第一熔體密封區(qū)；并且其中通過將壓力增大至壓力水平使得所述金屬離子的水溶液保持在液相中充足的時間從而允許該金屬離子與該聚合物的羧基官能團之間進行所期望的反應(yīng)，來形成所述壓力增大區(qū)。2.權(quán)利要求l的方法，其還包括除去該擠出機的一個或多個脫揮發(fā)組分區(qū)中的至少一部分水，其中所述脫揮發(fā)組分區(qū)位于所述壓力增大區(qū)之后。3.權(quán)利要求1的方法，其中利用非泵送元件或反向泵送元件來形成所述第一密封區(qū)中的壓力。4.權(quán)利要求1的方法，其中加熱所述的金屬離子水溶液從而增大離子物種的溶解度。5.權(quán)利要求l的方法，其中添加了揮發(fā)性助溶劑。6.權(quán)利要求l的方法，其中所述樹脂為乙烯-S旨共聚物，并且在進入所述第一熔體密封之前其中一部分酯官能團轉(zhuǎn)化為羧酸官能團。7.權(quán)利要求1的方法，其中在所述擠出機分布中存在一個或多個附加的反應(yīng)區(qū)。8.權(quán)利要求1的方法，其中所述壓力增大區(qū)的壓力高于所述注入?yún)^(qū)和所述反應(yīng)區(qū)中的任何位置的水的蒸汽壓。9.權(quán)利要求l的方法，其中所述金屬離子選自在元素周期表的族I、II和III中金屬的一、二和三價離子及其組合。10.權(quán)利要求9的方法，其中所述金屬離子為石威金屬。11.權(quán)利要求10的方法，其中所述金屬離子為鋰。12.權(quán)利要求l的方法，其中所述水溶液為漿料的形式。全文摘要本發(fā)明披露了一種用于制備離聚物的反應(yīng)性擠出方法。該方法包括將含羧基官能團的聚合物加至擠出機中；然后在該擠出機的熔融區(qū)中均勻地熔融所述聚合物；形成該擠出機的第一熔體密封區(qū)以隔離該熔融區(qū)和注入?yún)^(qū)，在所述注入?yún)^(qū)中將金屬離子的水溶液加至熔融的聚合物中；所述第一熔體密封區(qū)通過在熔體密封區(qū)中增大壓力而形成，所述壓力增大至壓力高于在該注入?yún)^(qū)和該反應(yīng)區(qū)中任何位置的水的蒸汽壓；然后在該擠出機的反應(yīng)區(qū)中以一定的條件來混合該金屬離子的水溶液與所述的含羧基官能團的聚合物，所述條件使得金屬離子與羧基官能團充分反應(yīng)；在該擠出機中形成壓力增大區(qū)，其中所述壓力增大區(qū)不在所述反應(yīng)區(qū)的末端之前，并且其中通過增大壓力來形成所述壓力增大區(qū)，所述壓力增大至一水平使得所述金屬離子的水溶液保持在液相中充足的時間從而允許該金屬離子與該聚合物的羧基官能團之間所期望的反應(yīng)。文檔編號C08F8/44GK101443367SQ200780017630公開日2009年5月27日申請日期2007年11月2日優(yōu)先權(quán)日2006年11月2日發(fā)明者卡爾文·帕夫利塞克,安東尼·紐鮑爾,布賴恩·沃爾瑟,查爾斯·迪爾,金應(yīng)圭申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司