專利名稱::發(fā)泡體、發(fā)泡體用組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及發(fā)泡體、該發(fā)泡體用組合物及其用途。更詳細(xì)地說,涉及低比重、壓縮永久變形(cs)小、且在優(yōu)選的方式中品質(zhì)均勻的發(fā)泡體及該發(fā)泡體的用途。另外,本發(fā)明涉及能夠提供低比重、壓縮永久變形(cs)小、且優(yōu)選品質(zhì)均勻的發(fā)泡體的組合物。
背景技術(shù):
:低比重即輕量且柔軟、機(jī)械強(qiáng)度高的交聯(lián)發(fā)泡體,一直以來,廣泛用于建筑內(nèi)外裝飾材料、內(nèi)部裝飾材料和門窗密封條等汽車部件、包裝材料、日用品等。為了實(shí)現(xiàn)輕量化而僅使樹脂發(fā)泡的發(fā)泡體,因?yàn)闄C(jī)械強(qiáng)度低,所以進(jìn)一步利用樹脂的交聯(lián)反應(yīng)使發(fā)泡體內(nèi)的分子鏈結(jié)合,由此抑制機(jī)械強(qiáng)度的降低,這是公知技術(shù)。另外,在鞋類或鞋類用部件、例如運(yùn)動(dòng)鞋等的鞋底(主要是中底(midsole))中,也使用樹脂的交聯(lián)發(fā)泡體。這是因?yàn)樾惢蛐愑貌考筝p量、可抑制因長期使用而造成的變形、具有能夠耐受嚴(yán)酷的使用條件的機(jī)械強(qiáng)度和回彈性的條件。在鞋底用途中,一直以來,使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的交聯(lián)發(fā)泡體廣為人知,但使用該乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組合物進(jìn)行成型的交聯(lián)發(fā)泡體,比重高、且壓縮永久變形大,因此,在用于例如鞋底的情況下,存在質(zhì)量重、且鞋底由于長期使用而被壓縮從而造成回彈性等機(jī)械強(qiáng)度消失的問題。在專利文獻(xiàn)1和2中,分別記載有涉及使用乙烯-(x-烯烴共聚物的交聯(lián)發(fā)泡體的發(fā)明、和使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與乙烯-a-烯烴共聚物的混合物的交聯(lián)發(fā)泡體的發(fā)明,在這些發(fā)明中,雖然低比重性、壓縮永久變形性得到改善,但未得到充分的性能。另外,在專利文獻(xiàn)3中,記載有乙烯-a-烯烴-特定的非共軛多烯無規(guī)共聚物。但是,根據(jù)本發(fā)明人的研究可知從提供低比重、壓縮永久變形(CS)小的均勻品質(zhì)的發(fā)泡體的角度出發(fā),還有改善的余地。在專利文獻(xiàn)4中,記載有烯烴類交聯(lián)發(fā)泡體和組合物,但根據(jù)本發(fā)明人的研究可知從提供低比重、壓縮永久變形小的發(fā)泡體的角度出發(fā),還有應(yīng)該改善的方面。另外,在專利文獻(xiàn)5中記載有交聯(lián)發(fā)泡體用彈性體組合物及其用途。但是,根據(jù)本發(fā)明人的研究可知從提供低比重、壓縮永久變形(CS)小的發(fā)泡體的角度出發(fā),還有改善的余地。專利文獻(xiàn)h日本特表平9-501447號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開平11-206406號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開平11-5818號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:EP997493號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:EP122卯76號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的課題是提供低比重且壓縮永久變形小的發(fā)泡體,更優(yōu)選低比重且壓縮永久變形小、具有均勻的品質(zhì)的發(fā)泡體及其用途。另外,本發(fā)明的課題是提供能夠制造低比重且壓縮永久變形小的、均勻品質(zhì)的發(fā)泡體的發(fā)泡體用組合物。本發(fā)明人為了解決上述問題進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)發(fā)泡體和該發(fā)泡體用組合物的比重低且壓縮永久變形小、并具有均勻的品質(zhì),從而完成本發(fā)明。艮P,本發(fā)明由以下的[1][16]所述的內(nèi)容確定。一種發(fā)泡體,其特征在于,使烯烴類聚合物發(fā)泡而得到,比重(d)在0.030.30的范圍,壓縮永久變形(CS,%)與比重(d)滿足下式CS《一279X(d)+95。如[1]所述的發(fā)泡體,其特征在于,上述發(fā)泡體為交聯(lián)發(fā)泡體。[3]如[1]或[2]所述的發(fā)泡體,其特征在于,上述烯烴類聚合物為選自乙烯-a-烯烴共聚物(Al)和乙烯-極性單體共聚物(A2)的乙烯類聚合物(A);和乙烯-碳原子數(shù)320的a-烯烴-非共軛多烯共聚物(B)。[4]如[1][3]中任一項(xiàng)所述的發(fā)泡體,其特征在于,上述發(fā)泡體由乙烯類聚合物組合物得到,該乙烯類聚合物組合物含有(A)乙烯類聚合物,大于80質(zhì)量°/。小于等于99質(zhì)量%;和(B)乙烯-碳原子數(shù)320的(x-烯烴-非共軛多烯共聚物,大于等于1質(zhì)量%小于20質(zhì)量%,其中,(A)與(B)的合計(jì)為100質(zhì)量%,在該乙烯類聚合物組合物中,該成分(A)含有(Al)滿足(al)密度(ASTMD1505,23°C)在0.8570.910g/cm3的范圍、禾B(a2)在190°C、2.16kg負(fù)荷下的熔體流動(dòng)速率(MFR2)(ASTMD1238,負(fù)荷2.16kg,190°C)在0.140g/10分鐘的范圍的乙烯-(x-烯烴共聚物;和(A2)乙烯-極性單體共聚物,質(zhì)量比(Al)/(A2)=薩020/80,該成分(B)滿足(bl)來自乙烯的構(gòu)成單元的含量(Et,摩爾%)與來自碳原子數(shù)320的a-烯烴的構(gòu)成單元的含量(a,摩爾%)之比(Et/cx)在50/5080/20的范圍;(b2)碘值在0.550(g/100g)的范圍;禾口(b3)門尼粘度(ML1+4(IO(TC))(JISK6395)在1200的范圍。[5]—種乙烯類聚合物組合物,其特征在于,含有(A)乙烯類聚合物,大于80質(zhì)量%小于等于99質(zhì)量%;禾口(B)乙烯-碳原子數(shù)320的a-烯烴-非共軛多烯共聚物,大于等于1質(zhì)量%小于20質(zhì)量%,其中,(A)與(B)的合計(jì)為100質(zhì)量%,在該乙烯類聚合物組合物中,該成分(A)含有(Al)滿足(al)密度(ASTMD1505,23°C)在0.8570.910g/cm3的范圍、和(a2)在19(TC、2.16kg負(fù)荷下的熔體流動(dòng)速率(MFR2)(ASTMD1238,負(fù)荷2.16kg,190°C)在0.140g/10分鐘的范圍的乙烯-a-烯烴共聚物;和(A2)乙烯-極性單體共聚物,質(zhì)量比(Al)/(A2)=謂/020/80,該成分(B)滿足(bl)來自乙烯的構(gòu)成單元的含量(Et,摩爾%)與來自碳原子數(shù)320的a-烯烴的構(gòu)成單元的含量(a,摩爾%)之比(Et/a)在50/5080/20的范圍;(b2)碘值在0.550(g/100g)的范圍;和(b3)門尼粘度(ML1+4(勵(lì)。C))(JISK6395)在1200的范圍。如[5]所述的乙烯類聚合物組合物,其特征在于,上述組合物還含有發(fā)泡劑(C)。如[5]或[6]所述的乙烯類聚合物組合物,其特征在于,上述組合物還含有自由基引發(fā)劑(D)。如[5][7]中任一項(xiàng)所述的乙烯類聚合物組合物,其特征在于,上述組合物還含有交聯(lián)助劑(E)。如[5][8]所述的乙烯類聚合物組合物,其特征在于,上述交聯(lián)助劑(E)與上述自由基引發(fā)劑(D)的質(zhì)量比[(E)/(D)]為1/305/1。如[5][9]中任一項(xiàng)所述的乙烯類聚合物組合物,其特征在于,上述乙烯類聚合物組合物是用于發(fā)泡體的乙烯類聚合物組合物。一種發(fā)泡體的制造方法,其特征在于,包括對(duì)乙烯類聚合物組合物進(jìn)行加熱的工序,該乙烯類聚合物組合物含有(A)乙烯類聚合物,大于80質(zhì)量%小于等于99質(zhì)量%;和(B)乙烯-碳原子數(shù)320的a-烯烴-非共軛多烯共聚物,大于等于1質(zhì)量%小于20質(zhì)量%,其中,(A)與(B)的合計(jì)為100質(zhì)量%,在該乙烯類聚合物組合物中,該成分(A)含有(Al)滿足(al)密度(ASTMD1505,23°C)在0.8570.910g/cm3的范圍、禾B(a2)在19(TC、2.16kg負(fù)荷下的熔體流動(dòng)速率(MFR2)(ASTMD固,負(fù)荷2.16kg,190°C)在0.140g/10分鐘的范圍的乙烯-(X-烯烴共聚物;和(A2)乙烯-極性單體共聚物,質(zhì)量比(Al)/(A2)=100/020/80,該成分(B)滿足(bl)來自乙烯的構(gòu)成單元的含量(Et,摩爾%)與來自碳原子數(shù)320的a-烯烴的構(gòu)成單元的含量(a,摩爾%)之比(Et/a)在50/5080/20的范圍;(b2)碘值在0.550(g/100g)的范圍;禾口(b3)門尼粘度(ML1+4(IO(TC))(JISK6395)在1200的范圍。[12]如[11]所述的發(fā)泡體的制造方法,其特征在于,包括在對(duì)上述乙烯類聚合物組合物進(jìn)行加熱使其發(fā)泡后,對(duì)得到的發(fā)泡體進(jìn)行壓縮成型的工序?!N疊層體,其特征在于,包括由[1][4]中任一項(xiàng)所述的發(fā)泡體構(gòu)成的層;和由選自聚烯烴、聚氨酯、橡膠、皮革和人造革中的至少一種材料構(gòu)成的層。一種鞋類,其特征在于,使用[1][4]中任一項(xiàng)所述的發(fā)泡體或[13]所述的疊層體制成?!N鞋類用部件,其特征在于,使用[1][4]中任一項(xiàng)所述的發(fā)泡體或[13]所述的疊層體制成。如[15]所述的鞋類用部件,其特征在于,上述鞋類用部件為中底(midsole)、內(nèi)底(innersole)或夕卜底(sole)。根據(jù)本發(fā)明,能夠提供低比重且壓縮永久變形小的發(fā)泡體、以及均勻品質(zhì)的發(fā)泡體。另外,本發(fā)明的乙烯聚合物組合物能夠提供低比重且壓縮永久變形小的發(fā)泡體、以及均勻品質(zhì)的發(fā)泡體。本發(fā)明的發(fā)泡體尤其能夠適用于鞋類、鞋類用部件。圖1為表示發(fā)泡體樣品的一個(gè)平面上的比重測(cè)定范圍和5個(gè)比重測(cè)定部位(用星形表示)的示意圖,其中,比重測(cè)定范圍采用與發(fā)泡體樣品的一個(gè)平面的四邊分別相距20mm以上的內(nèi)部的范圍。具體實(shí)施例方式以下,對(duì)本發(fā)明的發(fā)泡體、該發(fā)泡體用組合物及其用途進(jìn)行具體說明。本發(fā)明的發(fā)泡體由烯烴類聚合物得到,優(yōu)選由發(fā)泡體用組合物得到。另外,本發(fā)明的發(fā)泡體只要是使烯烴類聚合物或發(fā)泡體用組合物發(fā)泡而得到的發(fā)泡體即可,通常經(jīng)過交聯(lián),但也并非一定要經(jīng)過交聯(lián)。以下也將經(jīng)過交聯(lián)的發(fā)泡體稱為交聯(lián)發(fā)泡體,將未經(jīng)過交聯(lián)的發(fā)泡體稱為非交聯(lián)發(fā)泡體。另外,本發(fā)明的乙烯類聚合物組合物含有(A)乙烯類聚合物和(B)乙烯-碳原子數(shù)320的a-烯烴-非共軛多烯共聚物,根據(jù)需要,還含有(C)發(fā)泡劑、(D)自由基引發(fā)劑、和(E)交聯(lián)助劑。上述成分(A)含有(Al)乙烯-a-烯烴共聚物、和(A2)乙烯-極性單體共聚物,(Al)和(B)分別滿足后述的特定的條件(al)和(a2)以及(bl)、(b2)和(b3)。艮口,本發(fā)明的乙烯類聚合物組合物含有大于80質(zhì)量%小于等于99質(zhì)量%的(A)乙烯類聚合物和大于等于1質(zhì)量%小于20質(zhì)量%的(B)乙烯-碳原子數(shù)320的(x-烯烴-非共軛多烯共聚物((A)與(B)的合計(jì)為100質(zhì)量%),其中,(A)以(Al)/(A2)二100/020/80的質(zhì)量比含有(Al)滿足下述(al)和(a2)的乙烯-a-烯烴共聚物、和(A2)乙烯-極性單體共聚物,(B)滿足下述(bl)、(b2)和(b3),該乙烯類聚合物組合物適合用于作為發(fā)泡體用。《發(fā)泡體》本發(fā)明的發(fā)泡體滿足以下(i)和(ii),優(yōu)選還滿足(iii)和/或(iv)。(i)比重(d)在0.030.30的范圍,優(yōu)選在0.050.20的范圍,更優(yōu)選在0.050.12的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選在0.080.12的范圍。當(dāng)比重小于上述上限值時(shí),回彈性良好,從發(fā)泡體的輕量化的觀點(diǎn)出發(fā),也優(yōu)選。當(dāng)比重大于上述下限值時(shí),作為發(fā)泡體的強(qiáng)度充分,耐久性等也良好。另外,作為發(fā)泡體的品質(zhì)的均勻性的尺度的、5部位的比重測(cè)定值的最大值與最小值之差優(yōu)選為0.08以下,更優(yōu)選為0.06以下。(ii)更優(yōu)選壓縮永久變形(CS,%)與比重(d)滿足下式CS《一279X(d)+95。當(dāng)CS小于一279X(d)+95時(shí),相對(duì)于壓縮的應(yīng)力緩和良好,對(duì)于要求耐永久變形的用途有效。優(yōu)選滿足上述式的范圍,并且作為發(fā)泡體的壓縮永久變形(CS)的值,優(yōu)選為10%以上,更優(yōu)選為25%以上。(iii)回彈性優(yōu)選為30%以上,更優(yōu)選為40%以上?;貜椥源髸r(shí),發(fā)泡體觸感柔軟,在用于鞋類的情況下,緩沖性優(yōu)異。(iv)按照ASTMD3574測(cè)定的發(fā)泡體的扯裂強(qiáng)度優(yōu)選為1.5N/mm以上5.0N/mm以下,更優(yōu)選為2.0N/mm以上4.5N/mm以下。當(dāng)扯裂強(qiáng)度在上述范圍內(nèi)時(shí),在與其它部件粘合時(shí),粘合強(qiáng)度足夠,在這一點(diǎn)上優(yōu)異。其中,上述各物性如以下所述進(jìn)行測(cè)定。(i)比重比重按照J(rèn)ISK7222進(jìn)行測(cè)定。如果發(fā)泡體為立方體,則樣品從與最大面積的平面的四邊分別相距20mm以上的內(nèi)部、并且從該平行平面的表面切除2.5mm以上的部位取樣。另外,在作為樣品采取對(duì)象的發(fā)泡體為各種形狀的立體的情況下,當(dāng)將該發(fā)泡體中顯示出最大面積的面作為上面、將夾著該發(fā)泡體并位于與上面相反一側(cè)的面作為下面時(shí),從與端部(側(cè)面)分別相距20mm以上的內(nèi)部、并從該上下面的表面切除2.5mm以上的部位制作樣品。例如,在中底的情況下,從與端部分別相距20mm以上的內(nèi)部、并從大致平行平面的兩表面切除2.5mm以上的部位制作樣品。測(cè)定取發(fā)泡體的5個(gè)部位的平均值。另外,作為發(fā)泡體的品質(zhì)均勻性尺度的、5部位的比重測(cè)定值的最大值與最小值之差優(yōu)選為0.08以下,更優(yōu)選為0.06以下。當(dāng)上述范圍超過0.08時(shí),意味著成型體品質(zhì)(硬度、機(jī)械物性、壓縮永久變形等)不固定。將進(jìn)行測(cè)定的5個(gè)部位示于圖1。(ii)壓縮永久變形(CS)壓縮永久變形(CS)按照J(rèn)ISK6262進(jìn)行測(cè)定。作為樣品,使用將發(fā)泡體切割成0)30mm、厚度15mm以上的圓柱形,對(duì)于圓柱的2個(gè)平行平面,分別從該平行平面的表面切除2.5mm以上,使厚度為10mm的圓柱。另外,在作為樣品采取對(duì)象的發(fā)泡體為各種形狀的立體的情況下,將其切割成O30mm、厚度15mm以上的圓柱形,對(duì)于圓柱的2個(gè)平行平面,分別從該平行平面的表面切除2.5mm以上,使厚度為10mm,作為樣品。從發(fā)泡體切割成圓柱形、以及從平行平面的表面對(duì)發(fā)泡體進(jìn)行的切除體,能夠使用圓柱沖切啞鈴模具。將該樣品在50%壓縮、50。C環(huán)境下靜置6小時(shí),解除壓縮30分鐘后進(jìn)行測(cè)定。壓縮永久變形(CS)由下式算出。CS二(t0-tl)/(tO-12)X謂t0:樣品原厚度(mm)tl:將樣品從壓縮裝置取出30分鐘后的厚度(mm)t2:間隔物厚度(mm)(m)回彈性回彈性按照J(rèn)ISK6255進(jìn)行測(cè)定。準(zhǔn)備按照與上述(2)壓縮永久變形(CS)中使用的樣品同樣的方法調(diào)制出的樣品,在23'C氣氛下進(jìn)行測(cè)定。(iv)扯裂強(qiáng)度扯裂強(qiáng)度按照ASTMD3574、在23°C的環(huán)境下進(jìn)行測(cè)定。試驗(yàn)機(jī)使用拉伸試驗(yàn)機(jī),拉伸速度取100mm/min。扯裂強(qiáng)度Tr(N/mm)按照下式計(jì)算。Tr=tO/tlX9.81t0:扯裂應(yīng)力(kg)tl:樣品寬度(mm)另外,本發(fā)明的發(fā)泡體通過使烯烴類聚合物發(fā)泡而得到。本發(fā)明的烯烴類聚合物含有一種以上的含有來自碳原子數(shù)220的cx-烯烴的構(gòu)成單元的聚合物。例如,作為含有來自碳原子數(shù)220的a-烯烴的構(gòu)成單元的聚合物,沒有特別限制,例如可以是乙烯-碳原子數(shù)320的(x-烯烴共聚物,也可以是乙烯-碳原子數(shù)320的a-烯烴-非共軛多烯共聚物。另外,還可以是碳原子數(shù)220的oi-烯烴與極性單體的共聚物。另外,還可以是多種聚合物的混合物??膳e出優(yōu)選作為乙烯-碳原子數(shù)320的a-烯烴共聚物,為上述的(Al)乙烯類聚合物;作為碳原子數(shù)220的ct-烯烴與極性單體的共聚物,為上述的(A2)乙烯-極性單體共聚物;作為乙烯-碳原子數(shù)320的a-烯烴-非共軛多烯共聚物,為上述的(B)乙烯-極性單體共聚物??膳e出更優(yōu)選由下述組合物得到的發(fā)泡體,該組合物含有大于80質(zhì)量%小于等于99質(zhì)量%的(A)乙烯類聚合物和大于等于1質(zhì)量%小于20質(zhì)量%的(B)乙烯-碳原子數(shù)320的cx-烯烴-非共軛多烯共聚物((A)與(B)的合計(jì)為100質(zhì)量%),其中,(A)以(Al)/(A2)=100/020/80的質(zhì)量比含有滿足后述的(al)禾B(a2)的乙烯-a畫烯烴共聚物(Al)、和乙烯-極性單體共聚物(A2),(B)滿足后述的(b1)(b3)??膳e出進(jìn)一步優(yōu)選由下述組合物得到的發(fā)泡體,該組合物含有乙烯類聚合物(A)8199質(zhì)量份,優(yōu)選為8196質(zhì)量份,更優(yōu)選為8294質(zhì)量份;和乙烯-(x-烯烴-非共軛多烯共聚物(B)119質(zhì)量份,優(yōu)選為419質(zhì)量份,更優(yōu)選為618質(zhì)量份(其中,(A)與(B)的合計(jì)為IOO質(zhì)量份)。本發(fā)明的發(fā)泡體可通過將上述烯烴類聚合物與例如后述的作為任意成分的(C)發(fā)泡劑、作為任意成分的(D)自由基引發(fā)劑、作為任意成分的(E)交聯(lián)助劑、以及作為任意成分的填料、耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、阻燃劑、鹽酸吸收劑、顏料等各種添加劑(這些可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)添加)一起,按照后述的"發(fā)泡體的制造方法"中所述的方法得到,制法等沒有特別限定,優(yōu)選烯烴類聚合物為以下所述的乙烯類聚合物組合物?!兑蚁╊惥酆衔锝M合物》本發(fā)明的乙烯類聚合物組合物含有大于80質(zhì)量%小于等于99質(zhì)量%、優(yōu)選為8199質(zhì)量%、更優(yōu)選為8196質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為8294質(zhì)量%的乙烯類聚合物(A);和大于等于1質(zhì)量%小于20質(zhì)量%、優(yōu)選為119質(zhì)量份、更優(yōu)選為116質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為214質(zhì)量。/。的乙烯-a-烯烴-非共軛多烯共聚物(B)(其中,(A)與(B)的合計(jì)為IOO質(zhì)量份)。在該范圍時(shí),尤其能夠得到品質(zhì)的均勻性高的發(fā)泡體。以下對(duì)成分(Al)、(A2)和(B)進(jìn)行更具體的說明<(Al)乙烯_01-烯烴共聚物>本發(fā)明的乙烯-(x-烯烴共聚物(Al)為由乙烯和碳原子數(shù)320的(x-烯烴構(gòu)成的、非晶性或低結(jié)晶性的無規(guī)共聚物或嵌段共聚物,滿足以下的(al)和(a2)。即(al):乙烯-a-烯烴共聚物的密度(ASTMD1505)為0.857g/cm3以上0.910g/cm3以下,優(yōu)選為0.860g/cm3以上0.905g/cm3以下。另外,(a2):烙體流動(dòng)速率(MFR;ASTMD1238,190°C,負(fù)荷2.16kg)為0.140g/10分鐘、優(yōu)選為0.520g/10分鐘。與乙烯進(jìn)行共聚的a-烯烴是碳原子數(shù)320的a-烯烴,具體可舉出丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯、l-十二碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、l-十九碳烯、1-二十碳烯、4-甲基-l-戊烯等。其中,優(yōu)選碳原子數(shù)310的a-烯烴,特別優(yōu)選丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯。這些a-烯烴可以單獨(dú)使用,或者2種以上組合使用。另外,乙烯-a-烯烴共聚物(Al)通常含有源自乙烯的構(gòu)成單元7595摩爾%、優(yōu)選8095摩爾%的量,含有源自碳原子數(shù)320的a-烯烴的構(gòu)成單元525摩爾%、優(yōu)選520摩爾%的量。其中,乙烯與a-烯烴的合計(jì)量為100摩爾%。另外,乙烯-a-烯烴共聚物(Al),除了這些構(gòu)成單元以外,在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi),還可以含有源自其它聚合性單體的構(gòu)成單元。作為乙烯-a-烯烴共聚物(Al),具體可舉出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-l-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-l-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-亞乙基降冰片烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-l-辛烯共聚物等。其中,優(yōu)選使用乙烯-丙烯共聚物、乙烯-l-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-l-辛烯共聚物等,特別優(yōu)選使用乙烯-l-丁烯共聚物。這些共聚物是無規(guī)共聚物或嵌段共聚物,特別優(yōu)選為無規(guī)共聚物。就乙烯-a-烯烴共聚物(Al)而言,(a3)利用X射線衍射法測(cè)定的結(jié)晶度通常為40%以下,優(yōu)選為1030%以下。就乙烯-a-烯烴共聚物(Al)而言,(a4)通常利用示差掃描熱量計(jì)(DSC)測(cè)定的熔點(diǎn)為ll(TC以下或者觀測(cè)不到熔點(diǎn),優(yōu)選為105°C以下或者觀測(cè)不到熔點(diǎn)。DSC測(cè)定通過將約10mg樣品填裝在鋁盤中,(i)以10(TC/分鐘的速率升溫到20(TC,在20(TC下保持5分鐘后,(ii)以1(TC/分鐘的速率降溫到一15(TC,接著(iii)以1(TC/分鐘的速率升溫到20(TC而進(jìn)行。將在該(iii)中觀察到的吸熱峰的溫度作為熔點(diǎn)Tm。另外,就該乙烯-(x-烯烴共聚物(Al)而言,(a5)利用凝膠滲透色譜法(GPC)求得的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選在1.53.0的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在1.72.5的范圍內(nèi)。當(dāng)使用分子量分布(Mw/Mn)在上述范圍內(nèi)的乙烯-a-烯烴共聚物(Al)時(shí),可得到能夠調(diào)制出壓縮永久變形性和賦形性優(yōu)異的發(fā)泡體的組合物。如上所述的乙烯-cx-烯烴共聚物(Al)通常顯示出作為彈性體的性質(zhì)。就本發(fā)明的乙烯-a-烯烴共聚物(Al)而言,優(yōu)選(a6)13C-NMR譜中的Ta(3與Taa的強(qiáng)度比(Ta(3/Taa)為0.5以下、優(yōu)選為0.4以下。在此,13C-NMR譜中的Taa和Ta(3是源自碳原子數(shù)3以上的a-烯烴的構(gòu)成單元中的CH2的峰強(qiáng)度,如下述所示,意味著相對(duì)于叔碳的位置不同的2種CH2。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>這樣的Tap/Taa強(qiáng)度比,能夠按照下述方法求得。乙烯-a-烯烴共聚物的13C-NMR譜,例如能夠使用日本電子株式會(huì)社制造的JEOL-GX270NMR測(cè)定裝置進(jìn)行測(cè)定。使用將樣品濃度調(diào)整為5質(zhì)量%的六氯丁二烯/(16-苯=2/1(體積比)的混合溶液,按照67.8MHz、25°C、d6-苯(128ppm)基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。按照Lindeman-Adams的提案(AnalysisChemistry43,p1245(1971))、J.C.Randall(ReviewMacromolecularChemistryPhysics,C29,201(1989)),對(duì)所測(cè)定的13C-NMR譜進(jìn)行分析,求出Ta(3/Taa強(qiáng)度比。另外,就本發(fā)明的乙烯-a-烯烴共聚物(Al)而言,(a7)利用"C-NMR譜和下述通式(1)求得的B值通常為0.91.5,優(yōu)選為0.951.2。B值二[POE]/(2[PE][PO])…(1)(式中,[PE]為共聚物中源自乙烯的構(gòu)成單元的含有摩爾分率,[PO]為共聚物中源自a-烯烴的構(gòu)成單元的含有摩爾分率,[POE]為共聚物中的乙烯-ct-烯烴鏈數(shù)相對(duì)于所有二價(jià)(dyad)鏈的比例。)該B值是表示乙烯-a-烯烴共聚物中的乙烯與碳原子數(shù)320的a-烯烴的分布狀態(tài)的指標(biāo),可根據(jù)J.C.Randall(Macromolecules,15,353(1982))、J.Ray(Macromolecules,10,773(1977))等的報(bào)告求得。乙烯-(x-烯烴共聚物(Al)的B值,通常在測(cè)定溫度120°C、測(cè)定頻率25.05MHz、譜寬度1500Hz、脈沖重復(fù)時(shí)間4.2sec.、脈沖寬度6(isec.的條件下,觀U定在10mm(D的試樣管中將約200mg的乙烯-a-烯烴共聚物均勻地溶解在lml的六氯丁二烯中而得到的試樣的't-NMR譜而決定。上述B值越大,表示乙烯或(x-烯烴共聚物的嵌段的鏈越短,乙烯和(x-烯烴的分布均勻,共聚橡膠的組成分布窄。另外,B值越小于1.0,乙烯-(x-烯烴共聚物的組成分布越廣,有時(shí)處理性會(huì)惡化。上述的乙烯-a-烯烴共聚物(Al)能夠通過使用釩類催化劑、鈦類催化劑或茂金屬類催化劑等的現(xiàn)有公知的方法制造。特別優(yōu)選在日本特開昭62-121709等中記載的溶液聚合法。<(A2)乙烯-極性單體共聚物〉作為本發(fā)明的乙烯-極性單體共聚物(A2)的極性單體,可舉出不飽和羧酸、不飽和羧酸鹽、不飽和羧酸酯、不飽和羧酸酰胺、乙烯基酯、一氧化碳等。更具體地說,可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、衣康酸、馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸酐、衣康酸酐等不飽和羧酸,這些不飽和羧酸的鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽等1價(jià)金屬鹽和鎂鹽、鈣鹽、鋅鹽等多價(jià)金屬鹽,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丁酯、馬來酸二甲酯等不飽和羧酸酯,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯,一氧化碳,二氧化硫等的一種或兩種以上等。作為乙烯-極性單體共聚物(A2),更具體地說,作為代表例,可舉出乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物那樣的乙烯-不飽和羧酸共聚物,上述乙烯-不飽和羧酸共聚物的羧基的一部分或全部被上述金屬中和而得到的離子交聯(lián)聚合物,乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸異丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物那樣的乙烯-不飽和羧酸酯共聚物,乙烯-丙烯酸異丁酯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸共聚物那樣的乙烯-不飽和羧酸酯-不飽和羧酸共聚物以及其羧基的一部分或全部被上述金屬中和而得到的離子交聯(lián)聚合物,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物那樣的乙烯-乙烯基酯共聚物等。其中,特別優(yōu)選乙烯與選自不飽和羧酸、不飽和羧酸鹽、不飽和羧酸酯和乙酸乙烯酯中的極性單體的共聚物,特別優(yōu)選乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或其離子交聯(lián)聚合物、乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物或其離子交聯(lián)聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,最優(yōu)選乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。作為上述乙烯-極性單體共聚物(A2),隨著極性單體的種類而不同,極性單體含量通常為150質(zhì)量%,特別優(yōu)選為545質(zhì)量%。作為這樣的乙烯-極性單體共聚物,還考慮成型加工性、機(jī)械強(qiáng)度等時(shí),優(yōu)選使用在190°C、2160g負(fù)荷下的熔體流動(dòng)速率為0.05500g/10分鐘、特別優(yōu)選為0.1100g/10分鐘的共聚物。乙烯與不飽和羧酸、不飽和羧酸酯、乙烯基酯等的共聚物,能夠通過高溫、高壓下的自由基共聚而得到。另外,乙烯與不飽和羧酸的金屬鹽的共聚物(離子交聯(lián)聚合物),能夠通過使與乙烯-不飽和羧酸共聚物相當(dāng)?shù)慕饘倩衔锓磻?yīng)而得到。在本發(fā)明的乙烯-極性單體共聚物(A2)為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的情況下,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯含量通常為1030質(zhì)量%、優(yōu)選為1530質(zhì)量%、更優(yōu)選為1525質(zhì)量%。另外,該乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR;ASTMD1238,190°C,負(fù)荷2.16kg)通常為0.150g/10分鐘、優(yōu)選為0.520g/10分鐘、更優(yōu)選為0.55g/10分鐘。上述乙烯-a-烯烴共聚物(Al)與乙烯-極性單體共聚物(A2),按照(Al)/(A2)以質(zhì)量比計(jì)為100/020/80、優(yōu)選為100/030/70的方式使用。(A2)為任意成分,但使用其時(shí),得到的發(fā)泡體層與由聚氨酯、橡膠、皮革等構(gòu)成的其它層的粘合性優(yōu)異,作為疊層體也優(yōu)選。在使用(A2)時(shí),沒有特別限制,更優(yōu)選按照(Al)/(A2)以質(zhì)量比計(jì)為70/3030/70的方式使用。尤其是在乙烯-極性單體共聚物(A2)為乙烯與不飽和羧酸的共聚物的情況下,當(dāng)以上述比例使用時(shí),可得到能夠提供扯裂強(qiáng)度特性和與由聚氨酯、橡膠、皮革等構(gòu)成的其它層的粘合性優(yōu)異的交聯(lián)發(fā)泡體的組合物。<(B)乙烯-(x-烯烴-非共軛多烯共聚物〉本發(fā)明的乙烯-a-烯烴-非共軛多烯共聚物(B)可通過使乙烯、碳原子數(shù)320的a-烯烴和非共軛多烯共聚而得到。作為碳原子數(shù)320的a-烯烴,具體可舉出丙烯、l-丁烯、4-甲基戊烯-1、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯、1-十二碳烯、l-十三碳烯、l-十四碳烯、l-十五碳烯、l-十六碳烯、1-十七碳烯、l-十九碳烯、l-二十碳烯、9-甲基癸烯-l、ll-甲基十二碳烯-l、12-乙基十四碳烯-1等。其中,優(yōu)選丙烯、l-丁烯、4-甲基戊烯-l、1-己烯、l-辛烯。特別優(yōu)選丙烯。這些a-烯烴可以單獨(dú)使用、或者兩種以上組合使用。另外,作為非共軛多烯,具體可舉出1,4-己二烯、3-甲基-l,4-己二烯、4-甲基-l,4-己二烯、5-甲基-l,4-己二烯、4,5-二甲基-1,4-己二烯、7-甲基-l,6-辛二烯、8-甲基-4-亞乙基-l,7-壬二烯、4-亞乙基-l,7-H^—碳二烯等鏈狀非共軛二烯;甲基四氫茚、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-亞乙烯基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-異丙烯基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-異丙烯基-2-降冰片烯、5-異丁烯基-2-降冰片烯、環(huán)戊二烯、降冰片二烯等環(huán)狀非共軛二烯;2,3-二異亞丙基-5-降冰片烯、2-亞乙基-3-異亞丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2,2-降冰片二烯、4-亞乙基-8-甲基-l,7-壬二烯等三烯等。本發(fā)明的特別優(yōu)選的非共軛多烯為5-亞乙基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、和由以下的通式(I)或(II)表示的非共軛多烯,尤其是當(dāng)使用由以下的通式(I)或(II)表示的非共軛多烯時(shí),在將本發(fā)明的組合物交聯(lián)使用時(shí),能夠以更少量的自由基引發(fā)劑得到低比重的發(fā)泡體,因此優(yōu)選。在通式(I)中,n為010的整數(shù),R'為氫原子或碳原子數(shù)l10的烷基。作為R'表示的碳原子數(shù)110的烷基,具體可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、新戊基、己基、異己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。f為氫原子或碳原子數(shù)15的烷基。作為W表示的碳原子數(shù)15的烷基的具體例子,可舉出上述R1的具體例子中的碳原子數(shù)15的烷基。在通式(II)中,W為氫原子或碳原子數(shù)l10的烷基。作為W表示的碳原子數(shù)110的烷基的具體例子,可舉出與上述W表示的碳原子數(shù)110的烷基的具體例子相同的烷基。作為由上述通式(I)或(II)表示的降冰片烯化合物,具體可舉出5-亞甲基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-(2-丙烯基)-2-降冰片烯、5-(3-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(l-甲基-2-丙烯基)-2-降冰片烯、5-(4-戊烯基)-2-降冰片烯、5-(l-甲基-3-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(5-己烯基)-2-降冰片烯、5-(l-甲基-4-戊烯基)-2-降冰片烯、5-(2,3-二甲基-3-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(2-乙基-3-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(6-庚烯基)-2-降冰片烯、5_(3_甲基_5-己烯基)-2-降冰片烯、5-(3,4-二甲基-4-戊烯基)-2-降冰片烯、5陽(3_乙基_4_戊烯基)_2_降冰片烯、5-(7-辛烯基)-2-降冰片烯、5-(2-甲基-6-庚烯基)-2-降冰片烯、5-(l,2-二甲基-5-己烯基)-2-降冰片烯、5-(5-乙基-5-己烯基)-2-降冰片烯、5-(l,2,3-三甲基-4-戊烯基)-2-降冰片烯等。其中,優(yōu)選5-乙烯基-2-降冰片烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、5-(2-丙烯基)-2-降冰片烯、5-(3-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(4-戊烯基)-2-降冰片烯、5-(5-己烯基)-2-降冰片烯、5-(6-庚烯基)-2-降冰片烯、5-(7-辛烯基)-2-降冰片烯。這些降冰片烯化合物可以單獨(dú)使用、或者2種以上組合使用。由上述各成分構(gòu)成的乙烯-(x-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物(B)優(yōu)選滿足以下的(bl)(b3)。(bl)乙烯單元與碳原子數(shù)320的cx-烯烴單元的摩爾比乙烯-a-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物中,源自乙烯的構(gòu)成單元(Et,摩爾%)與源自碳原子數(shù)320的oi-烯烴(以下,有時(shí)僅稱為"a-烯烴")的構(gòu)成單元(a,摩爾%)之比(Et/a)為50/5080/20、優(yōu)選為55/4580/20,其中更優(yōu)選為60/4083/17的范圍。該比(Et/a)在上述范圍內(nèi)時(shí),可得到加工性、耐候性等良好,而且具有適度的柔軟性的聚合物組合物。(b2)碘值將100g乙烯-a-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物(B)吸收的碘的克數(shù)(g/100g)作為碘值。碘值是了解乙烯-a-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物(B)的不飽和程度的標(biāo)準(zhǔn),該值大,表示不飽和度高。乙烯-a-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物(B)的碘值為0.550(g/100g),優(yōu)選為0.840(g/100g),更優(yōu)選為130(g/100g),特別優(yōu)選為1.525(g/100g)。該碘值在上述范圍內(nèi)時(shí),可得到交聯(lián)效率高、耐環(huán)境劣化性優(yōu)異、而且成本也有優(yōu)勢(shì)的聚合物組合物。(b3)門尼粘度乙烯-a-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物的門尼粘度(MLH4(10(TC))通常為1200,更優(yōu)選為1170,最優(yōu)選為1100。當(dāng)門尼粘度在該范圍內(nèi)時(shí),加工性優(yōu)異,發(fā)泡體的壓縮永久變形等也優(yōu)異。門尼粘度按照J(rèn)ISK6395規(guī)定的方法進(jìn)行測(cè)定。另外,本發(fā)明中使用的乙烯-a-烯烴-非共軛多烯無規(guī)共聚物(B)的來自非共軛多烯的構(gòu)成單元的含量沒有特別限制,例如為1.520質(zhì)量%(在此,來自乙烯的構(gòu)成單元、來自a-烯烴的構(gòu)成單元和來自非共軛多烯的構(gòu)成單元的合計(jì)為100質(zhì)量%),優(yōu)選為1.515質(zhì)量%,更優(yōu)選為1.512質(zhì)量%。非共軛多烯含量在該范圍內(nèi)時(shí),交聯(lián)效率優(yōu)異。本發(fā)明中使用的乙烯-a-烯烴-非共軛多烯共聚物,能夠使用市售的制品,另外,也能夠使用例如釩類催化劑或茂金屬催化劑,使乙烯、a-烯烴、非共軛多烯共聚而得到。<(C)發(fā)泡劑>作為能夠用于本發(fā)明的發(fā)泡劑(C),例如有化學(xué)發(fā)泡劑,具體可舉出偶氮二酰胺(ADCA)、U,-偶氮雙(l-乙酰氧基-l-苯基乙垸)、二甲基-2,2,-偶氮雙丁酸酯、二甲基-2,2'-偶氮雙異丁酸酯、2,2'-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)、l,l,-偶氮雙(環(huán)己垸-l-腈)、2,2,-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基-丙基脒]等偶氮化合物;N,N,-二亞硝基五亞甲基四胺(DPT)等亞硝基化合物;4,4,-氧代雙(苯磺酰肼)、二苯砜-3,3,-二磺酰肼等肼衍生物;對(duì)甲苯磺酰氨基脲等氨基脲化合物;三肼基三嗪等有機(jī)類熱分解型發(fā)泡劑,以及碳酸氫鈉、碳酸氫銨等碳酸氫鹽,碳酸鈉、碳酸銨等碳酸鹽;亞硝酸銨等亞硝酸鹽,氫化合物等無機(jī)類熱分解型發(fā)泡劑。其中,特別優(yōu)選偶氮二酰胺(ADCA)、碳酸氫鈉。另外,能夠用于本發(fā)明的發(fā)泡劑(C),還有例如物理發(fā)泡劑(發(fā)泡時(shí)不一定伴隨化學(xué)反應(yīng)的發(fā)泡劑),例如甲醇、乙醇、丙烷、丁烷、戊垸、己烷等各種脂肪族烴類;二氯乙垸、二氯甲烷、四氯化碳等各種氯化烴類;氟利昂等各種氯氟化烴類等有機(jī)類物理發(fā)泡劑;以及空氣、二氧化碳、氮、氬、水等無機(jī)類物理發(fā)泡劑也能夠作為發(fā)泡劑(C)使用。其中,不需要變?yōu)檎魵?、廉價(jià)、環(huán)境污染和燃燒的可能性極少的二氧化碳、氮、氬最優(yōu)異。在本發(fā)明中作為發(fā)泡劑(C)使用的上述物理發(fā)泡劑沒有發(fā)泡劑的分解殘余物,因此,能夠防止組合物的交聯(lián)發(fā)泡時(shí)的模具污染。而且,因?yàn)槲锢戆l(fā)泡劑不是粉狀,所以混煉性優(yōu)異。另外,使用該物理發(fā)泡劑時(shí),能夠防止得到的發(fā)泡體的異臭(ADCA分解時(shí)生成的氨臭等)。另外,在本發(fā)明中能夠使用的發(fā)泡劑(C),在不產(chǎn)生臭氣、模具污染等不良影響的范圍內(nèi),能夠并用上述的化學(xué)發(fā)泡劑。作為物理發(fā)泡劑的儲(chǔ)存方法,如果是小規(guī)模的生產(chǎn),能夠在將二氧化碳、氮等放入高壓儲(chǔ)氣瓶中的狀態(tài)下使用,通過減壓閥向注射成型機(jī)和擠出成型機(jī)等供給,另外,有時(shí)也利用泵等進(jìn)行升壓,并向注射成型機(jī)和擠出成型機(jī)等供給。另外,如果是大規(guī)模地制造發(fā)泡制品的設(shè)備,則設(shè)置液化二氧化碳、液化氮等的儲(chǔ)存罐,通過熱交換機(jī)進(jìn)行氣化,利用配管和減壓閥向注射成型機(jī)和擠出成型機(jī)等供給。另外,在液態(tài)的物理發(fā)泡劑的情況下,作為儲(chǔ)存壓力,優(yōu)選為0.13100MPa的范圍。在作為上述發(fā)泡劑(C)使用化學(xué)發(fā)泡劑的情況下,相對(duì)于烯烴類聚合物的合計(jì)量100質(zhì)量份,化學(xué)發(fā)泡劑通常以230質(zhì)量份、優(yōu)選320質(zhì)量份、更優(yōu)選515質(zhì)量份的比例使用,例如,在烯烴類聚合物為上述的乙烯類聚合物組合物的情況下,相對(duì)于乙烯類聚合物(A)與乙烯-a-烯烴-非共軛多烯共聚物(B)的合計(jì)量100質(zhì)量份,通常以230質(zhì)量份、優(yōu)選320質(zhì)量份、更優(yōu)選515質(zhì)量份的比例使用。但是,發(fā)生氣體量根據(jù)使用的發(fā)泡劑的種類、等級(jí)的不同而不同,因此,化學(xué)發(fā)泡劑的使用量可根據(jù)目的發(fā)泡倍率進(jìn)行適當(dāng)增減。另外,在作為發(fā)泡劑(C)使用物理發(fā)泡劑的情況下,物理發(fā)泡劑的添加量可根據(jù)期望的發(fā)泡倍率而適當(dāng)決定,相對(duì)于烯烴類聚合物的合計(jì)100質(zhì)量份,通常為0.115質(zhì)量份,優(yōu)選為0.510質(zhì)量份,在烯烴類聚合物為上述乙烯類聚合物組合物的情況下,相對(duì)于乙烯類聚合物(A)與乙烯-a-烯烴-非共軛多烯共聚物(B)的合計(jì)100質(zhì)量份,通常為0.115質(zhì)量份,優(yōu)選為0.510質(zhì)量份。在本發(fā)明中,根據(jù)需要,可以與發(fā)泡劑(C)一起使用發(fā)泡助劑。發(fā)泡助劑起到降低發(fā)泡劑(C)的分解溫度、促進(jìn)分解、使氣泡均勻化等作用。作為這樣的發(fā)泡助劑,可舉出氧化鋅(ZnO)、硬脂酸鋅、水楊酸、苯二甲酸、硬脂酸、草酸等有機(jī)酸,尿素或其衍生物等。<(D)自由基引發(fā)劑〉在本發(fā)明中,根據(jù)需要,可以含有作為交聯(lián)劑使用的自由基引發(fā)劑(D)。作為自由基引發(fā)劑(D),具體可舉出過氧化二異丙苯、過氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化叔丁基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化叔丁基)己炔-3、1,3-雙(過氧化叔丁基異丙基)苯、l,l-雙(過氧化叔丁基)-3,3,5-三甲基環(huán)己垸、正丁基-4,4-雙(過氧化叔丁基)戊酸酯、過氧化苯甲酰、過氧化對(duì)氯苯甲酰、2,4-二氯過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯、叔丁基過氧異丙烯碳酸酯、過氧化二乙酰、過氧化月桂酰、過氧化叔丁基異丙苯等有機(jī)過氧化物。其中,優(yōu)選過氧化二異丙苯。在本發(fā)明中,相對(duì)于烯烴類聚合物的合計(jì)量100質(zhì)量份,自由基引發(fā)劑(D)通常以0.11.5質(zhì)量份、優(yōu)選0.21.0質(zhì)量份、更優(yōu)選0.20.7質(zhì)量份的比例使用,在烯烴類聚合物為上述乙烯類聚合物組合物的情況下,相對(duì)于乙烯類聚合物(A)與乙烯-a-烯烴-非共軛多烯共聚物(B)的合計(jì)100質(zhì)量份,通常以0.11.5質(zhì)量份、優(yōu)選0.21.0質(zhì)量份、更優(yōu)選0.20.7質(zhì)量份的比例使用。當(dāng)以上述的比例使用自由基引發(fā)劑(D)時(shí),能夠得到具有適度的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的交聯(lián)發(fā)泡體。<(E)交聯(lián)助劑>作為在本發(fā)明中根據(jù)需要使用的交聯(lián)助劑(E),具體而言,優(yōu)選硫、對(duì)苯醌二肟、p,p,-二苯甲酰苯醌二肟、N-甲基-N-4-二亞硝基苯胺、亞硝基苯、二苯胍、三羥甲基丙烷-N,N,-間亞苯基雙馬來酰亞胺這樣的過氧化交聯(lián)用助劑;或者二乙烯基苯、氰尿酸三烯丙酯(TAC)、異氰尿酸三烯丙酯(TAIC)。另外,還可舉出二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯等多官能性甲基丙烯酸酯單體,乙烯基丁酸酯、乙烯基硬脂酸酯這樣的多官能性乙烯基單體等。其中,優(yōu)選氰尿酸三烯丙酯(TAC)、異氰尿酸三烯丙酯(TAIC)。在本發(fā)明中,上述的交聯(lián)助劑(E)優(yōu)選按照交聯(lián)助劑(E)與自由基引發(fā)劑(D)的質(zhì)量比[(E)/(D)]為1/305/1、優(yōu)選為1/203/1、更優(yōu)選為1/152/1、特別優(yōu)選為1/101/1的量使用。<發(fā)泡體的制造方法>本發(fā)明的發(fā)泡體可通過將上述烯烴類聚合物與例如上述的作為任意成分的(C)發(fā)泡劑、作為任意成分的(D)自由基引發(fā)劑、作為任意成分的(E)交聯(lián)助劑、以及作為任意成分的填料、耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、阻燃劑、鹽酸吸收劑、顏料等各種添加劑(這些可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)添加)一起使用(以下,有時(shí)將烯烴類聚合物與這些任意成分統(tǒng)稱為"含有烯烴類聚合物的成分"),按照例如以下的方法制造,但并不限定于這些制法等。作為烯烴類聚合物,優(yōu)選為上述的乙烯類聚合物組合物。在本發(fā)明中,作為烯烴類聚合物的優(yōu)選方式的乙烯類聚合物組合物,如上所述,含有大于80質(zhì)量%小于等于99質(zhì)量%的(A)乙烯類聚合物和大于等于1質(zhì)量%小于20質(zhì)量%的(B)乙烯-碳原子數(shù)320的a-烯烴-非共軛多烯共聚物((A)與(B)的合計(jì)為100質(zhì)量%),其中,(A)以(Al)/(A2)二薩020/80的質(zhì)量比含有(Al)滿足下述(al)和(a2)的乙烯-a-烯經(jīng)共聚物、和(A2)乙烯-極性單體共聚物,(B)滿足下述(bl)、(b2)和(b3)。另外,在本發(fā)明中使用的烯烴類聚合物、優(yōu)選乙烯類聚合物組合物,為未交聯(lián)且未發(fā)泡的狀態(tài),可以是熔融狀態(tài),另外,可以是冷卻固化后的粒料(pellet)或片材(sheet)。含有在本發(fā)明中使用的烯烴類聚合物的成分的粒料、優(yōu)選乙烯類聚合物組合物的粒料,例如能夠?qū)⑸鲜龅南N類聚合物(優(yōu)選乙烯類聚合物(A)與乙烯-(x-烯烴-非共軛多烯共聚物(B))和根據(jù)需要添加的發(fā)泡劑(C)、自由基引發(fā)劑(D)、交聯(lián)助劑(E)、發(fā)泡助劑按照上述的比例在亨舍爾混合機(jī)等中混合,利用班伯里密煉機(jī)、輥、擠出機(jī)等混煉機(jī),在發(fā)泡劑(C)和/或自由基引發(fā)劑(D)不分解的溫度下進(jìn)行熔融塑化,使其均勻地混合分散,利用造粒機(jī)進(jìn)行調(diào)制。另外,作為交聯(lián)發(fā)泡的方法,如后所述,例如可舉出利用熱處理進(jìn)行的交聯(lián)和電離性放射線交聯(lián)。在利用熱處理進(jìn)行的交聯(lián)的情況下,優(yōu)選該組合物中含有自由基引發(fā)劑(D)和交聯(lián)助劑(E)。另外,在利用電離性放射線進(jìn)行的交聯(lián)的情況下,有時(shí)配合交聯(lián)助劑。另外,在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi),根據(jù)需要,可以與上述烯烴類聚合物、和作為任意成分的(C)發(fā)泡劑、作為任意成分的(D)自由基引發(fā)劑、作為任意成分的(E)交聯(lián)助劑等一起,使用填料、耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、阻燃劑、鹽酸吸收劑、顏料等各種添加劑。特別地,在上述乙烯類聚合物組合物中,除了上述各成分以外,在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi),根據(jù)需要,能夠配合填料、耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、阻燃劑、鹽酸吸收劑、顏料等各種添加劑。另外,含有本發(fā)明的烯烴類聚合物的成分的片材、優(yōu)選乙烯類聚合物組合物的片材,例如能夠使用擠出機(jī)或壓延成型機(jī)對(duì)如上述那樣得到的粒料進(jìn)行調(diào)制?;蛘?,能夠?qū)⒑邢N類聚合物的各成分、優(yōu)選乙烯類聚合物組合物的各成分在布拉本德機(jī)等中混煉后,通過利用壓延輥成型為片狀的方法、利用壓制成型機(jī)進(jìn)行片材化的方法、或使用擠出機(jī)進(jìn)行混煉以后通過T?;颦h(huán)狀模以進(jìn)行片材化的方法等,調(diào)制未交聯(lián)且未發(fā)泡狀態(tài)的發(fā)泡性片材。本發(fā)明的發(fā)泡體(非交聯(lián)或交聯(lián)發(fā)泡體)的制造方法沒有特別限制,例如,能夠按照以下的方法進(jìn)行調(diào)制。例如,能夠使用壓延成型機(jī)、壓制成型機(jī)、T模擠出機(jī),得到含有上述烯烴類聚合物的片材。優(yōu)選能夠使用壓延成型機(jī)、壓制成型機(jī)、T模擠出機(jī),得到上述乙烯類聚合物組合物的片材。在該片材成型時(shí),優(yōu)選在發(fā)泡劑(C)和作為自由基引發(fā)劑的有機(jī)過氧化物(D)的分解溫度以下進(jìn)行片材成型,具體而言,優(yōu)選設(shè)定為含有烯烴類聚合物的成分在熔融狀態(tài)下的溫度為例如100130'C的條件進(jìn)行片材成型。另外,即使在烯烴類聚合物為乙烯類聚合物組合物的情況下,也優(yōu)選在設(shè)定為乙烯類聚合物組合物在熔融狀態(tài)下的溫度為例如10013(TC的條件下進(jìn)行片材成型。對(duì)從由上述方法得到的片材制造一次發(fā)泡體的方法進(jìn)行舉例說明,例如,在被保持在13020(TC的模具中,相對(duì)于模具的容積切斷為1.01.2的范圍,插入模具內(nèi)。在模具的合模壓力為例如30300kgf/cm2、保持時(shí)間為例如1090分鐘的條件下,制作一次發(fā)泡體(非交聯(lián)或交聯(lián)發(fā)泡體)。即,利用熱處理制造發(fā)泡體(非交聯(lián)或交聯(lián)發(fā)泡體)。另外,因?yàn)楸3謺r(shí)間依賴于模具的厚度,所以,當(dāng)超過該范圍時(shí),可適當(dāng)增減。上述(交聯(lián))發(fā)泡體用模具,其形狀沒有特別限制,通常使用具有可得到片材的形狀的模具。該模具優(yōu)選形成為完全密閉的結(jié)構(gòu),使得熔融樹脂和發(fā)泡劑分解時(shí)產(chǎn)生的氣體不會(huì)漏掉。另外,作為模具框,從樹脂的脫模性方面出發(fā),優(yōu)選內(nèi)面具有錐度的模具框。另外,除了上述方法以外,也能夠利用例如將含有上述烯烴類聚合物的成分、優(yōu)選乙烯類聚合物組合物從擠出機(jī)擠出,在大氣中釋放的同時(shí)使其發(fā)泡的擠出發(fā)泡法,制造本發(fā)明的發(fā)泡體。即,能夠利用熱處理制造發(fā)泡體。另外,還可舉出例如在發(fā)泡劑(C)和自由基引發(fā)劑(D)的分解溫度以下,將含有上述烯烴類聚合物的成分、優(yōu)選乙烯類聚合物組合物注射到模具內(nèi),在模具內(nèi)保持在例如13020(TC左右的溫度并使其交聯(lián)發(fā)泡的方法(注射發(fā)泡法)。即,能夠利用熱處理制造發(fā)泡體。通過壓縮成型,使由上述方法得到的一次發(fā)泡體具有規(guī)定的形狀。舉出此時(shí)的壓縮成型條件的一個(gè)例子,模具溫度為130200°C、合模壓力為30300kgf/cm2,壓縮時(shí)間為560分鐘,壓縮比為1.13.0、優(yōu)選1.32的范圍。另外,為了通過由電離性放射線照射進(jìn)行的交聯(lián)方法得到交聯(lián)發(fā)泡體,首先,將烯烴類聚合物(優(yōu)選乙烯類聚合物(A)與乙烯-(x-烯烴-非共軛多烯共聚物(B))、作為發(fā)泡劑(C)的有機(jī)類熱分解型發(fā)泡劑、和其它添加劑,在低于有機(jī)類熱分解型發(fā)泡劑的分解溫度的溫度下熔融混煉,將得到的混煉物成型為例如片狀,得到片狀的發(fā)泡體。然后,向得到的片狀發(fā)泡體照射規(guī)定量的電離性放射線,使片狀發(fā)泡體交聯(lián)后,將得到的片狀的交聯(lián)發(fā)泡體加熱到有機(jī)類熱分解型發(fā)泡劑的分解溫度以上使其發(fā)泡,由此能夠得到片狀的交聯(lián)發(fā)泡體。艮P,能夠通過熱處理制造發(fā)泡體。作為電離性放射線,可使用ot射線、|3射線、Y射線、電子射線、中子射線、X射線等。其中優(yōu)選使用鈷-60的Y射線、電子射線。作為發(fā)泡體的制品形狀,可舉出例如片狀、厚板狀、網(wǎng)狀、模具等。對(duì)于上述那樣得到的交聯(lián)發(fā)泡體,利用壓縮成型使其具有規(guī)定的形狀,由此制造二次發(fā)泡體。舉出此時(shí)的壓縮成型條件的一個(gè)例子,模具溫度為13020(TC,合模壓力為30300kgf/cm2,壓縮時(shí)間為560分鐘,壓縮比為1.13.0的范圍。在上述的制造方法中,也優(yōu)選對(duì)含有上述烯烴類聚合物的成分(優(yōu)選乙烯類聚合物組合物)進(jìn)行熱處理而得到發(fā)泡體。另外,作為本發(fā)明的另一發(fā)泡體的使上述乙烯類聚合物組合物發(fā)泡而得到的發(fā)泡體,優(yōu)選比重為0.030.30。另外,使上述乙烯類聚合物組合物發(fā)泡而得到的發(fā)泡體的壓縮永久變形(CS,%)與比重(d)沒有特別限制,從能夠提供輕量并且壓縮永久變形小的發(fā)泡體的角度出發(fā),優(yōu)選滿足CS《—279X(d)+95。該另一方式的發(fā)泡體也優(yōu)選用于后述的疊層體、鞋類或鞋類用部件?!动B層體》本發(fā)明的疊層體是具有由上述本發(fā)明的發(fā)泡體(非交聯(lián)或交聯(lián)發(fā)泡體)構(gòu)成的層和由選自聚烯烴、聚氨酯、橡膠、皮革和人造革中的至少一種材料構(gòu)成的層的疊層體。上述的聚烯烴、聚氨酯、橡膠、皮革和人造革沒有特別限制,可使用現(xiàn)有公知的聚烯烴、聚氨酯、橡膠、皮革和人造革。這樣的疊層體尤其適用于鞋類以及鞋類用部件的用途?!缎愐约靶愑貌考繁景l(fā)明的鞋類以及鞋類用部件,使用上述的本發(fā)明的發(fā)泡體(非交聯(lián)或交聯(lián)發(fā)泡體)或疊層體形成。作為鞋類用部件,可舉出例如鞋底、鞋的中底、內(nèi)底、外底、涼鞋等。本發(fā)明的鞋類或鞋類用部件,因使用本發(fā)明的發(fā)泡體或疊層體制成,所以輕量、能夠抑制因長期使用而造成的變形。實(shí)施例以下,根據(jù)實(shí)施例進(jìn)一步具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明完全不受這些實(shí)施例限定。另外,實(shí)施例和比較例中使用的乙烯-1-丁烯共聚物的密度、MFR、B值、Ta(3強(qiáng)度比、分子量分布(Mw/Mn)按照下述方法進(jìn)行測(cè)定。(1)密度密度按照ASTMD1505,在23"C下求得。(2)MFRMFR按照ASTMD1238,在190。C下求得。將2.16kg負(fù)荷下的測(cè)定值設(shè)為MFR2,將10kg負(fù)荷下的測(cè)定值設(shè)為MFRIO。(3)B值、Ta(3強(qiáng)度比B值和Tap強(qiáng)度使用日本電子株式會(huì)社制造的JEOL-GX270NMR測(cè)定裝置進(jìn)行測(cè)定。使用將樣品濃度調(diào)整為5質(zhì)量%的六氯丁二烯/d6-苯=2/l(體積比)的混合溶液,按照67.8MHz、25°C、d6-苯(128ppm)基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。按照Undeman-Adams的提案(AnalysisChemistry43,p1245(1971))、J.C.Randall(ReviewMacromolecularChemistryPhysics,C29,201(1989)),對(duì)所測(cè)定的13C-NMR譜進(jìn)行分析,求出Tap/Taa強(qiáng)度比。(4)分子量分布(Mw/Mn)利用凝膠滲透色譜法(GPC),以鄰二氯苯為溶劑,在14(TC下求得。使用Waters公司制造的凝膠滲透色譜AllianceGPC-2000型,如以下所述進(jìn)行測(cè)定。分離柱為2根TSKgelGNH6-HT禾n2根TSKgelGNH6-HTL,柱尺寸均為直徑7.5mm、長度300mm,柱溫度為140°C,移動(dòng)相使用鄰二氯苯(和光純藥工業(yè))和0.025質(zhì)量%作為抗氧化劑的BHT(武田藥品),以l.Oml/分鐘的速度移動(dòng),試樣濃度為15mg/10ml,試樣注入量為500微升,使用差示折射計(jì)作為檢測(cè)器。標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯中,分子量Mw<1000和Mw〉4Xl(^的使用Tosoh公司生產(chǎn)的聚苯乙烯,分子量1000《Mw《4X106的使用PressureChemical公司生產(chǎn)的聚苯乙烯。(i)比重比重按照J(rèn)ISK7222進(jìn)行測(cè)定。如果發(fā)泡體為立方體,則樣品從與最大面積的平面的四邊分別相距20mm以上的內(nèi)部、并且從該平行平面的表面切除2.5mm以上的部位取樣。另外,在作為樣品采取對(duì)象的發(fā)泡體為各種形狀的立體的情況下,當(dāng)將該發(fā)泡體中顯示出最大面積的面作為上面、將夾著該發(fā)泡體并位于與上面相反一側(cè)的面作為下面時(shí),從與端部(側(cè)面)分別相距20mm以上的內(nèi)部、并從該上下面的表面切除2.5mm以上的部位制作樣品。例如,在中底的情況下,從與端部分別相距20mm以上的內(nèi)部、并從大致平行平面的兩表面切除2.5mm以上的部位制作樣品。測(cè)定取發(fā)泡體的5個(gè)部位的平均值。另外,作為發(fā)泡體的品質(zhì)的均勻性的尺度的、5部位的比重測(cè)定值的最大值與最小值之差優(yōu)選為0.08以下,更優(yōu)選為0.06以下。當(dāng)上述范圍超過0.08時(shí),意味著成型體品質(zhì)(硬度、機(jī)械物性、壓縮永久變形等)不固定。將進(jìn)行測(cè)定的5個(gè)部位示于圖1。(ii)壓縮永久變形(CS)壓縮永久變形(CS)按照J(rèn)ISK6262進(jìn)行測(cè)定。使用將發(fā)泡體切割成O30mm、厚度15mm以上的圓柱形,對(duì)于圓柱的2個(gè)平行平面,分別從該平行平面的表面切除2.5mm以上,使厚度為10mm,將其作為樣品。另外,在作為樣品采取對(duì)象的發(fā)泡體為各種形狀的立體的情況下,將其切割成03Omm、厚度15mm以上的圓柱形,對(duì)于圓柱的2個(gè)平行平面,分別從該平行平面的表面切除2.5mm以上,使厚度為10mm,作為樣品。從發(fā)泡體切割成圓柱形、以及從平行平面的表面對(duì)發(fā)泡體進(jìn)行的切除,能夠使用圓柱沖切啞鈴模具。將該樣品在50%壓縮、50'C環(huán)境下靜置6小時(shí),解除壓縮30分鐘后進(jìn)行測(cè)定。壓縮永久變形(CS)由下式算出。CS二(t0—tl)/(t0—t2)X100t0:樣品原厚度(mm)tl:將樣品從壓縮裝置取出30分鐘后的厚度(mm)t2:間隔物厚度(mm)(iii)回彈性回彈性按照J(rèn)ISK6255進(jìn)行測(cè)定。準(zhǔn)備按照與上述(2)壓縮永久變形(CS)中使用的樣品同樣的方法調(diào)制出的樣品,在23"C氣氛下進(jìn)行測(cè)定。(iv)扯裂強(qiáng)度扯裂強(qiáng)度按照ASTMD3574、在23°C的環(huán)境下進(jìn)行測(cè)定。試驗(yàn)機(jī)使用拉伸試驗(yàn)機(jī),拉伸速度取100mm7min。扯裂強(qiáng)度Tr(N/mm)按照下式計(jì)算。Tr=T0/TlX9.81t0:扯裂應(yīng)力(kg)tl:樣品寬度(mm)(v)ASKERC硬度ASKERC硬度按照J(rèn)ISK7312-1996附件2記載的"彈簧硬度試驗(yàn)類型C試驗(yàn)方法",在23'C環(huán)境下進(jìn)行測(cè)定。<乙烯-1-丁烯共聚物(A-l)的制造例>[催化劑溶液的調(diào)制]取18.4mg三苯基碳鑰(四(五氟苯基))硼酸鹽,加入5ml甲苯使其溶解,調(diào)制出濃度0.004mmol/ml的甲苯溶液。取1.8mg[二甲基(叔丁基酰胺)(四甲基-Ti5-環(huán)戊二烯基)硅垸]二氯化鈦,加入5ml甲苯使其溶解,調(diào)制出濃度0.001mmol/ml的甲苯溶液。在充分進(jìn)行了氮置換的容量1.5升的帶有攪拌槳葉的SUS制高壓釜中,在常溫下裝入750ml庚烷、0.15ml三異丁基鋁(TIBA)的1.0mmol/ml己烷溶液。在該高壓釜中,旋轉(zhuǎn)攪拌槳葉,并且在進(jìn)行冰冷的同時(shí),裝入6g的l-丁烯、150Nml氫。接著,將高壓釜加熱到100。C,再用乙烯加壓,使總壓力為0.6MPaG。在高壓釜的內(nèi)壓達(dá)到0.6MPaG時(shí),用氮?dú)鈮喝?.38ml如上所述調(diào)制出的[二甲基(叔丁基酰胺X四甲基-il5-環(huán)戊二烯基)硅垸]二氯化鈦、和0.38ml如上所述調(diào)制出的三苯基碳鐵(四(五氟苯基))硼酸鹽,開始聚合。此后,用5分鐘,對(duì)高壓釜進(jìn)行溫度調(diào)整使得達(dá)到內(nèi)溫IO(TC、并且直接供給乙烯使得壓力達(dá)到0.6MPaG。聚合開始5分鐘后,用氮?dú)庀蚋邏焊屑尤?ml甲醇,將聚合停止,將高壓釜脫壓至大氣壓。在攪拌下向反應(yīng)溶液中注入3升的甲醇。將得到的含有溶劑的聚合物在13(TC下減壓下干燥13小時(shí),得到12g的乙烯-丁烯共聚物(A-l)。反復(fù)進(jìn)行該操作,收集得到的共聚物,熔融混煉,在以下的實(shí)施例中使用。將得到的乙烯-l-丁烯共聚物(A-l)的熔融混煉后的性狀示于表1。另外,得到的乙烯-l-丁烯共聚物(A-1)含有90摩爾%的量的源自乙烯的構(gòu)成單元,含有10摩爾%的量的源自1-丁烯的構(gòu)成單元。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實(shí)施例中使用的乙烯-a-烯烴-非共軛多烯共聚物如下所述。(B-1)乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物三井EPT(商品名)PX-055:三井化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)(bl)(Et/a)=71/29(摩爾比)(b2)碘值=10(b3)門尼粘度(ML1+4)=8(b4)非共軛多烯含量=4.5質(zhì)量%(B-2)乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物三井EPT(商品名)PX-046:三井化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)(bl)(Et/a)=69/31(摩爾比)(b2)碘值二IO(b3)門尼粘度(ML1+4)=50(b4)非共軛多烯含量=4.5質(zhì)量%(B-3)乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物三井EPT(商品名)PX-06h三井化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)(bl)(Et/a)=65/35(摩爾比)(b2)碘值=2(b3)門尼粘度(ML1+4)=150(b4)非共軛多烯含量=1.5質(zhì)量%(B-4)乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物三井EPT(商品名)1045:三井化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)(bl)(Et/a)=70/30(摩爾比)(b2)碘值=11(b3)門尼粘度(ML1+4)=38(b4)非共軛多烯含量=5.0質(zhì)量%(B-5)乙烯-丙烯-二環(huán)戊二烯共聚物三井EPT(商品名)3045:三井化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)(bl)(Et/a)=68/32(摩爾比)(b2)碘值=10(b3)門尼粘度(ML1+4)=40(b4)非共軛多烯含量=4.7質(zhì)量%(Et/a)(M)表示(B-1)(B-5)各自中的來自乙烯的構(gòu)成單元的含量(Et,摩爾%)與來自碳原子數(shù)320的a-烯烴的構(gòu)成單元的含量(a,摩爾%)之比。利用"C-NMR進(jìn)行測(cè)定。以下,簡單地說明(b2)(b4)的各物性值的測(cè)定方法。(b2)碘值是(B-l)(B-5)各100g所吸收的碘的克數(shù)(g/100g),是了解不飽和程度的標(biāo)準(zhǔn)。該值大,表示不飽和度高。按照J(rèn)ISK6253進(jìn)行測(cè)定。(b3)門尼粘度(ML1+4)按照J(rèn)ISK6395,在IO(TC下進(jìn)行測(cè)定。(b4)非共軛多烯含量按照IISRP標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)法進(jìn)行測(cè)定。另外,作為自由基引發(fā)劑(D)使用的過氧化二異丙苯(DCP)為三井DCP(商品名)[三井化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)],濃度為98%以上。將含有95質(zhì)量份的乙烯-l-丁烯共聚物(A-1)、5質(zhì)量份的乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物(B-1:三井EPT(商品名)PX-055)、3.0質(zhì)量份的氧化鋅、0.7質(zhì)量份的過氧化二異丙苯(DCP)、0.07質(zhì)量份(以TAIC含量計(jì))的異氰尿酸三烯丙酯(TAIC)[商品名M-60(TAIC含量60%),日本化成株式會(huì)社生產(chǎn)]、和6.0質(zhì)量份的偶氮二酰胺的混合物,利用輥,在輥表面溫度12(TC下混煉10分鐘后,成型為片狀。將得到的片材填充在壓制模具中,在150kg/cm2、155°C、30分鐘的條件下,加壓加熱,得到一次交聯(lián)發(fā)泡體。該壓制模具的尺寸為厚15mm、長150mm、寬200mm。接著,在150kg/cm2、155"C的條件下對(duì)該一次交聯(lián)發(fā)泡體進(jìn)行10分鐘的壓縮成型,得到二次交聯(lián)發(fā)泡體。得到的二次交聯(lián)發(fā)泡體的尺寸為厚15mm、長160mm、寬250mm。接著,按照上述方法測(cè)定該二次交聯(lián)發(fā)泡體的比重、壓縮永久變形、ASKERC硬度、回彈性。將其結(jié)果示于表2。此外,對(duì)該交聯(lián)發(fā)泡體,在190。C、2.16kg負(fù)荷下嘗試測(cè)定MFR,完全不流動(dòng)。g口,MFR低于0.01g/10分鐘。除了在實(shí)施例l中,使乙烯-卜丁烯共聚物(A-1)為93質(zhì)量份、使乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物(B-l:三井EPT(商品名)PX-055)為7質(zhì)量份、將過氧化二異丙苯(DCP)由0.7質(zhì)量份改變?yōu)?.5質(zhì)量份、將偶氮二酰胺由6.0質(zhì)量份改變?yōu)?.8質(zhì)量份以外,與實(shí)施例1同樣地調(diào)制二次交聯(lián)發(fā)泡體,并進(jìn)行物性測(cè)定。將其結(jié)果示于表2。此外,對(duì)該交聯(lián)發(fā)泡體,在190。C、2.16kg負(fù)荷下嘗試測(cè)定MFR,完全不流動(dòng)。即,MFR低于0.01g/10分鐘。[實(shí)施例3]除了在實(shí)施例l中,使乙烯-l-丁烯共聚物(A-l)為90質(zhì)量份、使乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物(B-l:三井EPT(商品名)PX-055)為10質(zhì)量份、將過氧化二異丙苯(DCP)由0.7質(zhì)量份改變?yōu)?.5質(zhì)量份、將偶氮二酰胺由6.0質(zhì)量份改變?yōu)?.8質(zhì)量份以外,與實(shí)施例1同樣地調(diào)制二次交聯(lián)發(fā)泡體,并進(jìn)行物性測(cè)定。將其結(jié)果示于表2。此外,對(duì)該交聯(lián)發(fā)泡體,在19(TC、2.16kg負(fù)荷下嘗試測(cè)定MFR,完全不流動(dòng)。即,MFR低于0.01g/10分鐘。[實(shí)施例4]除了在實(shí)施例l中,使乙烯-l-丁烯共聚物(A-l)為90質(zhì)量份、使乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物(B-1:三井EPT(商品名)PX-055)為10質(zhì)量份、將過氧化二異丙苯(DCP)由0.7質(zhì)量份改變?yōu)?.5質(zhì)量份、將偶氮二酰胺由6.0質(zhì)量份改變?yōu)?.0質(zhì)量份以外,與實(shí)施例1同樣地調(diào)制二次交聯(lián)發(fā)泡體,并進(jìn)行物性測(cè)定。將其結(jié)果示于表2。此外,對(duì)該交聯(lián)發(fā)泡體,在19(TC、2.16kg負(fù)荷下嘗試測(cè)定MFR,完全不流動(dòng)。即,MFR低于0.01g/10分鐘。[實(shí)施例5]除了在實(shí)施例l中,使乙烯-l-丁烯共聚物(A-l)為90質(zhì)量份、使乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物(B-l:三井EPT(商品名)PX-055)為IO質(zhì)量份、將過氧化二異丙苯(DCP)由0.7質(zhì)量份改變?yōu)?.5質(zhì)量份、將偶氮二酰胺由6.0質(zhì)量份改變?yōu)?.5質(zhì)量份以外,與實(shí)施例1同樣地調(diào)制二次交聯(lián)發(fā)泡體,并進(jìn)行物性測(cè)定。將其結(jié)果示于表2。此外,對(duì)該交聯(lián)發(fā)泡體,在19(TC、2.16kg負(fù)荷下嘗試測(cè)定MFR,完全不流動(dòng)。即,MFR低于0.01g/10分鐘。[實(shí)施例6]除了在實(shí)施例l中,使乙烯-l-丁烯共聚物(A-1)為90質(zhì)量份、使乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物(B-l:三井EPT(商品名)PX-055)為IO質(zhì)量份、將過氧化二異丙苯(DCP)由0.7質(zhì)量份改變?yōu)?.5質(zhì)量份、將偶氮二酰胺由6.0質(zhì)量份改變?yōu)?.0質(zhì)量份以外,與實(shí)施例1同樣地調(diào)制二次交聯(lián)發(fā)泡體,并進(jìn)行物性測(cè)定。將其結(jié)果示于表2。此外,對(duì)該交聯(lián)發(fā)泡體,在19(TC、2.16kg負(fù)荷下嘗試測(cè)定MFR,完全不流動(dòng)。即,MFR低于0.01g/10分鐘。[實(shí)施例7〗除了在實(shí)施例1中,使乙烯-l-丁烯共聚物(A-1)為85質(zhì)量份、使乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物(B-l:三井EPT(商品名)PX-055)為15質(zhì)量份、將過氧化二異丙苯(DCP)由0.7質(zhì)量份改變?yōu)?.4質(zhì)量份、將偶氮二酰胺由6.0質(zhì)量份改變?yōu)?.8質(zhì)量份以外,與實(shí)施例1同樣地調(diào)制二次交聯(lián)發(fā)泡體,并進(jìn)行物性測(cè)定。將其結(jié)果示于表2。此外,對(duì)該交聯(lián)發(fā)泡體,在19(TC、2.16kg負(fù)荷下嘗試測(cè)定MFR,完全不流動(dòng)。即,MFR低于0.01g/10分鐘。[實(shí)施例8]除了在實(shí)施例1中,改變?yōu)橐蚁?1-丁烯共聚物(A-l)為90質(zhì)量份、乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物(B-2:三井EPT(商品名)PX-046)為IO質(zhì)量份以外,與實(shí)施例1同樣地調(diào)制二次交聯(lián)發(fā)泡體,并進(jìn)行物性測(cè)定。將其結(jié)果示于表2。此外,對(duì)該交聯(lián)發(fā)泡體,在19(TC、2.16kg負(fù)荷下嘗試測(cè)定MFR,完全不流動(dòng)。即,MFR低于0.01g/10分鐘。除了在實(shí)施例1中,改變?yōu)橐蚁?1-丁烯共聚物(A-1)為90質(zhì)量份、乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物(B-3:三井EPTPX-061)為IO質(zhì)量份以外,與實(shí)施例1同樣地調(diào)制二次交聯(lián)發(fā)泡體,并進(jìn)行物性測(cè)定。將其結(jié)果示于表2。此外,對(duì)該交聯(lián)發(fā)泡體,在190。C、2.16kg負(fù)荷下嘗試測(cè)定MFR,完全不流動(dòng)。即,MFR低于0.01g/10分鐘。除了在實(shí)施例1中,改變?yōu)橐蚁?1-丁烯共聚物(A-1)為90質(zhì)量份、乙烯-丙烯-5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物(B-4:三井EPT(商品名)1045)為IO質(zhì)量份以外,與實(shí)施例1同樣地調(diào)制二次交聯(lián)發(fā)泡體,并進(jìn)行物性測(cè)定。將其結(jié)果示于表2。此外,對(duì)該交聯(lián)發(fā)泡體,在190。C、2.16kg負(fù)荷下嘗試測(cè)定MFR,完全不流動(dòng)。即,MFR低于0.01g/10分鐘。除了在實(shí)施例1中,改變?yōu)橐蚁?1-丁烯共聚物(A-1)為90質(zhì)量份、乙烯-丙烯-二環(huán)戊二烯共聚物(B-5:三井EPT(商品名)3045)為10質(zhì)量份以外,與實(shí)施例1同樣地調(diào)制二次交聯(lián)發(fā)泡體,并進(jìn)行物性測(cè)定。將其結(jié)果示于表2。此外,對(duì)該交聯(lián)發(fā)泡體,在19(TC、2.16kg負(fù)荷下嘗試測(cè)定MFR,完全不流動(dòng)。即,MFR低于0.01g/10分鐘。除了在實(shí)施例1中,將乙烯-l-丁烯共聚物(A-l)由90質(zhì)量份改變?yōu)?00質(zhì)量份、將偶氮二酰胺由5.8質(zhì)量份改變?yōu)?.6質(zhì)量份以外,與實(shí)施例1同樣地調(diào)制二次交聯(lián)發(fā)泡體,并進(jìn)行物性測(cè)定。將其結(jié)果示于表2。除了在實(shí)施例l中,將乙烯-l-丁烯共聚物(A-l)由90質(zhì)量份改變?yōu)镮OO質(zhì)量份、將偶氮二酰胺由5.8質(zhì)量份改變?yōu)?.8質(zhì)量份以外,與實(shí)施例1同樣地調(diào)制二次交聯(lián)發(fā)泡體,并進(jìn)行物性測(cè)定。將其結(jié)果示于表2。除了在實(shí)施例1中,將乙烯-1-丁烯共聚物(A-1)由卯質(zhì)量份改變?yōu)镮OO質(zhì)量份、將偶氮二酰胺由5.8質(zhì)量份改變?yōu)?.4質(zhì)量份以外,與實(shí)施例1同樣地調(diào)制二次交聯(lián)發(fā)泡體,并進(jìn)行物性測(cè)定。將其結(jié)果示于表2。除了在實(shí)施例1中,將乙烯-l-丁烯共聚物(A-l)改變?yōu)?5質(zhì)量份、將乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物(B-l:三井EPT(商品名)PX-055)改變?yōu)?5質(zhì)量份以外,與實(shí)施例1同樣地調(diào)制二次交聯(lián)發(fā)泡體,并進(jìn)行物性測(cè)定。將其結(jié)果示于表2。除了在實(shí)施例1中,使乙烯-l-丁烯共聚物(A-l)為75質(zhì)量份、使乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物(B-1:三井EPT(商品名)PX-055)為25質(zhì)量份、將過氧化二異丙苯(DCP)由0.7質(zhì)量份改變?yōu)?.2質(zhì)量份以外,與實(shí)施例1同樣地調(diào)制二次交聯(lián)發(fā)泡體,并進(jìn)行物性測(cè)定。將其結(jié)果示于表2。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>權(quán)利要求1.一種發(fā)泡體,其特征在于使烯烴類聚合物發(fā)泡而得到,比重(d)在0.03~0.30的范圍,壓縮永久變形(CS,%)與比重(d)滿足下式CS≤—279×(d)+95。2.如權(quán)利要求1所述的發(fā)泡體,其特征在于-所述發(fā)泡體為交聯(lián)發(fā)泡體。3.如權(quán)利要求1或2所述的發(fā)泡體,其特征在于所述烯烴類聚合物為選自乙烯-a-烯烴共聚物(Al)和乙烯-極性單體共聚物(A2)中的乙烯類聚合物(A);和乙烯-碳原子數(shù)320的a-烯烴-非共軛多烯共聚物(B)。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的發(fā)泡體,其特征在于所述發(fā)泡體由乙烯類聚合物組合物得到,該乙烯類聚合物組合物含有(A)乙烯類聚合物,大于80質(zhì)量%小于等于99質(zhì)量%;和(B)乙烯-碳原子數(shù)320的oi-烯烴-非共軛多烯共聚物,大于等于1質(zhì)量%小于20質(zhì)量%,其中,(A)與(B)的合計(jì)為100質(zhì)量%,在該乙烯類聚合物組合物中,該成分(A)含有(Al)滿足(al)密度(ASTMD1505,23°C)在0.8570.910g/cm3的范圍、和(a2)在190。C、2.16kg負(fù)荷下的熔體流動(dòng)速率(MFR2)(ASTMD1238,負(fù)荷2.16kg,19CTC)在0.140g/10分鐘的范圍的乙烯-a-烯烴共聚物;和(A2)乙烯-極性單體共聚物,質(zhì)量比(Al)/(A2)=100/020/80,該成分(B)滿足(bl)來自乙烯的構(gòu)成單元的含量(Et,摩爾%)與來自碳原子數(shù)320的a-烯烴的構(gòu)成單元的含量(a,摩爾%)之比(Et/a)在50/5080/20的范圍;(b2)碘值在0.550(g/100g)的范圍;禾口(b3)門尼粘度(ML1+4(腦。C))(JISK6395)在1200的范圍。5.—種乙烯類聚合物組合物,其特征在于,含有-(A)乙烯類聚合物,大于80質(zhì)量%小于等于99質(zhì)量%;和(B)乙烯-碳原子數(shù)320的a-烯烴-非共軛多烯共聚物,大于等于1質(zhì)量%小于20質(zhì)量%,其中,(A)與(B)的合計(jì)為100質(zhì)量%,在該乙烯類聚合物組合物中,該成分(A)含有(Al)滿足(al)密度(ASTMD1505,23。C)在0.8570.910g/cm3的范圍、禾B(a2)在190°C、2.16kg負(fù)荷下的熔體流動(dòng)速率(MFR2)(ASTMD1238,負(fù)荷2.16kg,190°C)在(U40g/10分鐘的范圍的乙烯-a-烯烴共聚物;和(A2)乙烯-極性單體共聚物,質(zhì)量比(Al)/(A2)=薩020/80,該成分(B)滿足(bl)來自乙烯的構(gòu)成單元的含量(Et,摩爾%)與來自碳原子數(shù)320的oi-烯烴的構(gòu)成單元的含量(a,摩爾%)之比(Et/a)在50/5080/20的范圍;(b2)碘值在0.550(g/100g)的范圍;禾口(b3)門尼粘度(ML1+4(100°C))(JISK6395)在1200的范圍。6.如權(quán)利要求5所述的乙烯類聚合物組合物,其特征在于所述組合物還含有發(fā)泡劑(C)。7.如權(quán)利要求5或6所述的乙烯類聚合物組合物,其特征在于所述組合物還含有自由基引發(fā)劑(D)。8.如權(quán)利要求57中任一項(xiàng)所述的乙烯類聚合物組合物,其特征在于所述組合物還含有交聯(lián)助劑(E)。9.如權(quán)利要求58所述的乙烯類聚合物組合物,其特征在于所述交聯(lián)助劑(E)與所述自由基引發(fā)劑(D)的質(zhì)量比[(E)/(D)]為1/305/1。10.如權(quán)利要求59中任一項(xiàng)所述的乙烯類聚合物組合物,其特征在于所述乙烯類聚合物組合物是用于發(fā)泡體的乙烯類聚合物組合物。11.一種發(fā)泡體的制造方法,其特征在于包括對(duì)乙烯類聚合物組合物進(jìn)行加熱的工序,該乙烯類聚合物組合物含有(A)乙烯類聚合物,大于80質(zhì)量%小于等于99質(zhì)量%;和(B)乙烯-碳原子數(shù)320的a-烯烴-非共軛多烯共聚物,大于等于1質(zhì)量%小于20質(zhì)量%,其中,(A)與(B)的合計(jì)為100質(zhì)量%,在該乙烯類聚合物組合物中,該成分(A)含有-(Al)滿足(al)密度(ASTMD1505,23°C)在0.8570.910g/cm3的范圍、禾B(a2)在190°C、2.16kg負(fù)荷下的熔體流動(dòng)速率(MFR2)(ASTMD1238,負(fù)荷2.16kg,190°C)在0.140g/10分鐘的范圍的乙烯-(x-烯烴共聚物;和(A2)乙烯-極性單體共聚物,質(zhì)量比(Al)/(A2)=100/020/80,該成分(B)滿足(bl)來自乙烯的構(gòu)成單元的含量(Et,摩爾%)與來自碳原子數(shù)320的a-烯烴的構(gòu)成單元的含量(a,摩爾%)之比(Et/a)在50/5080/20的范圍;(b2)碘值在0,550(g/100g)的范圍;禾口(b3)門尼粘度(ML1+4(IO(TC))(JISK6395)在1200的范圍。12.如權(quán)利要求ll所述的發(fā)泡體的制造方法,其特征在于包括在對(duì)所述乙烯類聚合物組合物進(jìn)行加熱使其發(fā)泡后,對(duì)得到的發(fā)泡體進(jìn)行壓縮成型的工序。13.—種疊層體,其特征在于,包括由權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的發(fā)泡體構(gòu)成的層;和由選自聚烯烴、聚氨酯、橡膠、皮革和人造革中的至少一種材料構(gòu)成的層。14.一種鞋類,其特征在于使用權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的發(fā)泡體或權(quán)利要求13所述的疊層體制成。15.—種鞋類用部件,其特征在于-使用權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的發(fā)泡體或權(quán)利要求13所述的疊層體制成。16.如權(quán)利要求15所述的鞋類用部件,其特征在于所述鞋類用部件為中底、內(nèi)底或外底。全文摘要本發(fā)明提供一種低比重且壓縮永久變形小的發(fā)泡體,更優(yōu)選低比重且壓縮永久變形小、而且優(yōu)選具有均勻的品質(zhì)的發(fā)泡體、發(fā)泡體用組合物及其用途。該發(fā)泡體的特征在于,將烯烴類聚合物發(fā)泡而得到,比重(d)在0.03~0.30的范圍,壓縮永久變形(CS,%)與比重(d)滿足CS≤-279×(d)+95,優(yōu)選由含有乙烯類聚合物(A)和特定的乙烯-碳原子數(shù)3~20的α-烯烴-非共軛多烯共聚物(B)而形成的發(fā)泡體用組合物得到,該乙烯類聚合物(A)以特定的質(zhì)量比含有(A1)特定的乙烯-α-烯烴共聚物和(A2)乙烯-極性單體共聚物。文檔編號(hào)C08J9/04GK101443393SQ20078001774公開日2009年5月27日申請(qǐng)日期2007年5月10日優(yōu)先權(quán)日2006年5月17日發(fā)明者山口昌賢,梶原孝之,白田孝,野田公憲申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社