專(zhuān)利名稱(chēng)：：紫外線輻射聚合型組合物的制作方法紫外線輻射聚合型組合物駄繊本發(fā)明涉及紫外線(uv)輻射聚合型組合物，以及由紫外線輻射聚合型組合物制成的壓敏粘合劑(PSA)。體狀眾所周知，PSA在室溫下具有某些特性，這些特性包括以下幾點(diǎn)(1)有力而持久的粘著力；(2)用不超過(guò)指壓的壓力即可粘附；(3)具有足夠固定在粘附體上的能力；以及(4)足夠的內(nèi)聚強(qiáng)度，使其可干凈地從粘附體上被移除。已發(fā)現(xiàn)能夠作為PSA良好地發(fā)揮作用的材料為聚合物，該聚合物被設(shè)計(jì)并配制成表現(xiàn)出所需的粘彈性，從而使得粘著性、剝離粘合性以及剪切強(qiáng)度達(dá)到所需的平衡。石油基材料(諸如合成橡膠(例如，苯乙烯/丁二烯共聚物(SBR)和苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯(SIS)嵌段共聚物)和各種(甲基)丙烯酸酯(例如，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)共聚物)常用于制備PSA。例如，本領(lǐng)域內(nèi)已知通過(guò)對(duì)丙烯酸烷基酯(例如，丙烯酸異辛基酯)、單烯鍵不飽和可共聚單體(例如丙烯酸、N-乙烯基吡咯烷酮等)和聚(ci-烯烴)(例如，聚(1-己烯)、聚(1-己烯-co-丙烯-co-乙烯)等)進(jìn)行紫外線輻射聚合來(lái)制備PSA,從而呈現(xiàn)良好的高溫和低溫性能以及對(duì)低能量和高能量基底具有極好的粘合力(參見(jiàn)，例如美國(guó)專(zhuān)利No.5,202,361(Zimmerman等人))。用可再生資源替代PSA中的一些石油基原材料從經(jīng)濟(jì)和環(huán)境兩方面來(lái)說(shuō)都是具有吸引力的?？稍偕参镱?lèi)原材料的成本相對(duì)較低，并且它們的使用可有助于全球的可持續(xù)發(fā)展，而不會(huì)消耗稀有資源。另外，許多天然存在的材料(例如植物油)在天然媒介中是可生物降解的
發(fā)明內(nèi)容根據(jù)以上所述，我們認(rèn)識(shí)到本領(lǐng)域存在著對(duì)由包含可再生原材料的紫外線輻射聚合型組合物制成的PSA的需求。此外，我們認(rèn)識(shí)到這種PSA必須仍然呈現(xiàn)可用的內(nèi)聚剪切強(qiáng)度、粘著性和剝離粘合性。簡(jiǎn)而言之，本發(fā)明提供紫外線輻射聚合型組合物，其包含(a)丙烯酸酯改性單不飽和脂肪酸烷基酯，(b)非叔烷基醇的單烯鍵不飽和(甲基)丙烯酸酯，其中烷基具有約1至約20個(gè)碳原子，以及(c)光引發(fā)劑。丙烯酸酯改性單不飽和脂肪酸烷基酯可由下列通式表示-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R是烷基，R,是亞烷基，R2是烷基或H,A由下列通式中的一個(gè)來(lái)表示-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R'是H或CH:,,并且-R,-A-R2的鏈線(即，除側(cè)鏈部分中的碳原子外)中具有約14個(gè)至約22個(gè)碳原子。本發(fā)明的紫外線輻射聚合型組合物可用來(lái)制備PSA。因此，在另一方面，本發(fā)明提供通過(guò)將本發(fā)明的組合物暴露在紫外線輻射下而制備的PSA。本發(fā)明的紫外線輻射聚合型組合物中丙烯酸酯改性單不飽和脂肪酸烷基酯可來(lái)源于植物油。因而，本發(fā)明滿(mǎn)足了本領(lǐng)域?qū)τ砂稍偕牧系淖贤饩€輻射聚合型組合物制成的PSA的需求。此外，由本發(fā)明的紫外線輻射聚合型組合物制成的PSA呈現(xiàn)可用的內(nèi)聚剪切強(qiáng)度、粘著性和剝離粘合性，并且在使用溫度下符合D.Satas編寫(xiě)的《壓敏粘合劑技術(shù)手冊(cè)》(HandbookofPressure-sensitiveAdhesiveTechnology)的第172頁(yè)(1989)中所述的Dahlquist標(biāo)準(zhǔn)。在又一方面，本發(fā)明提供制備壓敏粘合劑組合物的方法。該方法包括-(a)將(i)紫外線輻射聚合型組合物和(ii)包裝材料組合以形成封裝的紫外線輻射聚合型組合物，以及(b)將紫外線輻射聚合型組合物暴露于紫外線輻射下以使紫外線輻射聚合型組合物聚合，從而形成封裝的壓敏粘合劑組合物。包裝材料優(yōu)選地是可熔融的并且可與壓敏粘合劑組合物混合，以便在熔融封裝的壓敏粘合劑組合物時(shí)提供可涂布的壓敏粘合劑組合物。如本文所用，"(甲基)丙烯酸系"是指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺化合物，以及被丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團(tuán)取代的烷基和芳基化合物。如本文所用，"丙烯酸酯改性"單不飽和脂肪酸烷基酯是指這樣的單不飽和脂肪酸烷基酯，其中在其之前的不飽和位點(diǎn)處存在(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)。具體實(shí)施例方式丙條酸酯改性單不飽和脂肪酸烷基酯本發(fā)明的紫外線聚合型組合物包含由下列通式表示的丙烯酸酯改性單不飽和脂肪酸烷基酯-OR—0_C—R，-A—R2苴由井卞R是烷基，Ri是亞嫁基,R2是烷基或H，A由下列通式中的一個(gè)來(lái)表示-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R'是H或CHa,并且-R「A-R2的鏈線中具有約14至約22個(gè)碳原子。優(yōu)選地，-R廣A-R2的鏈線中具有約16至約18個(gè)碳原子。優(yōu)選地，R為具有約1至約12個(gè)碳原子的烷基；更優(yōu)選地，R為甲基。優(yōu)選地，R'為H?？捎玫谋┧狨ジ男詥尾伙柡椭舅嵬榛グɡ?，丙烯酸酯改性肉豆蔻烯酸烷基酯、丙烯酸酯改性棕櫚油酸烷基酯、丙烯酸酯改性楝油酸垸基酯(acrylatedalkylmargoleate)、丙烯酸酯改性汕酸烷基酯、丙烯酸酯改性鱈油酸垸基酯和丙烯酸酯改性芥酸烷基酯。優(yōu)選地，丙烯酸酯改性單不飽和脂肪酸烷基酯為丙烯酸酯改性單不飽和脂肪酸甲酯，諸如(例如)丙烯酸酯改性楝油酸甲酯、丙烯酸酯改性棕櫚油酸甲酯或丙烯酸酯改性油酸甲酯。優(yōu)選地，丙烯酸酯改性單不飽和脂肪酸烷基酯為丙烯酸酯改性棕櫚油酸甲酯或丙烯酸酯改性油酸甲酯；更優(yōu)選地，它是丙烯酸酯改性油酸甲酯。丙烯酸酯改性單不飽和脂肪酸烷基酯可來(lái)源于例如植物油(參見(jiàn)例如美國(guó)專(zhuān)利No.6,646,033和文獻(xiàn)Bunker等人，JournalofPolymerScience:PartA:PolymerChemistry,迎，451-458(2002))。植物油是脂肪酸的三甘油酯。脂肪酸的三甘油酯可在多個(gè)活性位點(diǎn)(例如，在雙鍵、烯丙基碳原子、酯基、以及酯基的a碳原子處)發(fā)生官能化(例如丙烯酸酯改性)以使它們可聚合。有若干種方法將烯鍵式不飽和官能團(tuán)引入到脂肪酸酯上。一種方法包括烯鍵式不飽和羧酸與環(huán)氧化形式的脂肪酸發(fā)生反應(yīng)，而另一種方法包括甲基丙烯酰氯與羥基化形式的脂肪酸酯發(fā)生反應(yīng)。丙烯酸酯改性油酸甲酯可以例如采用熟知的甲醇分解反應(yīng)來(lái)進(jìn)行合成，首先將甘油三酯分子化學(xué)還原成油酸甲酯，然后，可將烯鍵式被取代的羧酸(諸如丙烯酸)引入到油酸甲酯的不飽和鍵上。這需要兩步反應(yīng)來(lái)完成。首先，用過(guò)氧酸將油酸甲酯中的不飽和鍵環(huán)氧化?？捎玫倪^(guò)氧酸環(huán)氧化劑包括(例如)間氯過(guò)苯甲酸、過(guò)甲酸、過(guò)苯甲酸和過(guò)乙酸。用來(lái)自南極假絲酵母(e朋必由朋ter"ica)的固定化脂肪酶(Novozyme-435)，可在存在過(guò)氧化氫的情況下采用化學(xué)-酶促環(huán)氧化法。接著，使環(huán)氧化的油酸甲酯與丙錄酸反應(yīng)，以制備丙烯酸酯改性油酸甲酯?？捎玫谋┧狨ジ男源呋瘎┌ɡ缂句@鹽、三苯膦、鉻(III)類(lèi)有機(jī)金屬化合物(諸如二異丙基水楊酸鉻(III))、芳族N-雜環(huán)、脂肪族叔胺、以及芳胺。丙烯酸酯使得分子可聚合。天然植物油包含脂肪酸的分布?？捎糜诒景l(fā)明的脂肪酸的例子包括肉豆蔻烯酸(14:1)、棕櫚油酸(16:1)、楝油酸(17:1)、油酸(18:1)、鱈油酸(20:1)和芥酸(22:1)(其中，圓括號(hào)中的第一個(gè)數(shù)字表示碳原子的數(shù)目，圓括號(hào)中的第二個(gè)數(shù)字表示雙鍵的數(shù)目；例如，(14:1)表示14個(gè)碳原子，并且含有一個(gè)OC雙鍵)?？蓮闹械玫接糜诒景l(fā)明的丙烯酸酯改性單不飽和脂肪酸烷基酯的合適植物油包括例如菜子油(canolaoil)、橄欖油、棕櫚油和高油酸含量的大豆油(例如可得自杜邦公司的基因工程大豆油)。通常，本發(fā)明的紫外線輻射聚合型組合物中包含約1重量%至約99重量％(優(yōu)選地，約1重量%至約50重量%)的丙烯酸酯改性單不飽和脂肪酸綜基酷o單烯鍵不飽和(甲基)丙烯酸酯本發(fā)明的紫外線輻射聚合型組合物中還含有非叔烷基醇的單烯鍵不飽和(甲基)丙烯酸酯，其中烷基具有約1至約20個(gè)碳原子(優(yōu)選地，約3至約18個(gè)碳原子；更優(yōu)選地，約4至約12個(gè)碳原子)。合適的單體包括例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異辛基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異冰片酯和丙烯酸十二烷基酯。還可使用芳族丙烯酸酯，諸如丙烯酸芐酯和丙烯酸環(huán)芐酯。優(yōu)選的單體包括例如丙烯酸異辛基酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸癸酯和丙烯酸十二烷基酯。最優(yōu)選的單體是丙烯酸異辛基酯。通常，本發(fā)明的紫外線輻射聚合型組合物中包含約1重量%至約99重量％(優(yōu)選地，約50重%至約99重量％)的單烯鍵不飽和(甲基)丙烯酸酯。光引發(fā)劑本發(fā)明的紫外線輻射聚合型組合物中還包含光引發(fā)劑?？捎玫墓庖l(fā)劑包括安息香醚，諸如安息香甲醚和安息香異丙醚；取代的苯乙酮，諸如2,2-二乙氧基苯乙酮(得自Ciba-Geigy公司的商品名為Irgacure651光引發(fā)劑(IrgacureTM651photoinitiator))、2,2-二甲氧基-2-苯基-1-苯乙酮(得自Sartomer公司的商品名為Esacure"KB-1光引發(fā)劑(EsacureKB-1photoinitiator))和二甲氧基羥基苯乙酮；雙?；?得自Ciba-Geigy公司的商品名為Irgacure819光引發(fā)劑(Irgacure^819photoinitiator));取代的a-酮醇，諸如2-甲基-2-羥基苯丙酮；芳族磺酰氯，諸如2-萘磺酰氯；以及光敏肟，諸如1-苯基-1,2-丙二酮--2-(O-乙氧基羰基)肟。這些物質(zhì)中優(yōu)選的是取代的苯乙酮。本發(fā)明的丙烯酸酯改性單不飽和脂肪酸烷基酯在通常用于引發(fā)聚合反應(yīng)的紫外線波長(zhǎng)處(例如在350nm處)可以是高度吸光性的(例如，對(duì)于4毫米的路徑長(zhǎng)度具有低于10%的透射率)。這能夠?qū)е卤┧狨ジ男詥误w不容易轉(zhuǎn)化為聚合物。加入非叔烷基醇(諸如異辛醇)的單烯鍵不飽和(甲基)丙烯酸酯，可以提高透射百分率從而引起較高的轉(zhuǎn)化。也可通過(guò)使用具有增強(qiáng)的吸光度的光引發(fā)劑(例如Irgacure819)與在380--450mn波長(zhǎng)范圍內(nèi)具有增強(qiáng)的光譜輸出的紫外線燈(例如SylvaniaSuperBlueF40T12燈)的組合來(lái)實(shí)現(xiàn)使單體更高水平地轉(zhuǎn)化為聚合物。光引發(fā)劑以光化學(xué)有效量(即，引發(fā)組合物中自由基聚合反應(yīng)所需的量)存在于本發(fā)明的紫外線輻射聚合型組合物中。通常，光引發(fā)劑以約0.01至約5重量份(pbw)/100pbw組合物的量存在。可任選的組分本發(fā)明的紫外線輻射聚合型組合物可包含可任選的組分，該可任選的組分包括，但不限于，除上述丙烯酸酯改性脂肪酸烷基酯之外的其它丙烯酸酯改性脂肪酸烷基酯、鏈轉(zhuǎn)移劑、交聯(lián)劑、丙烯酸和增粘樹(shù)脂。如上所述，植物油包含脂肪酸的分布。許種常見(jiàn)的植物油除了期望的油酸(18:1)之外(例如)還包含相對(duì)較大百分比例的亞油酸(18:2)和亞麻酸(18:3)。難以將亞油酸和亞麻酸從油酸中分離出來(lái)。因此，難以獲得純的丙烯酸酯改性油酸甲酯。因此，本發(fā)明的紫外線輻射聚合型組合物常包含除上述丙烯酸酯改性脂肪酸烷基酯之外的其它丙烯酸酯改性脂肪酸烷基酯(例如，丙烯酸酯改性亞油酸甲酯和丙烯酸酯改性亞麻酸甲酯)。通常，本發(fā)明的紫外線輻射聚合型組合物中包含小于約25重量％(優(yōu)選地，小于約15重量%;更優(yōu)選地，小于約5重量%)的這些其它丙烯酸酯改性脂肪酸烷基酯。本發(fā)明的紫外線輻射聚合型組合物中可包含鏈轉(zhuǎn)移劑以控制所得聚合物的分子量。鏈轉(zhuǎn)移劑是調(diào)控自由基聚合反應(yīng)的物質(zhì)，并且通常在本領(lǐng)域中是已知的。合適的鏈轉(zhuǎn)移劑包括鹵代烴，諸如四溴化碳；含硫化合物，諸如月桂基硫醇、丁硫醇、乙硫醇、硫基乙酸異辛酯(IOTG)、巰基乙酸2-乙基己酯、巰基丙酸2-乙基己酯、2-巰基咪唑和2-巰基乙醚；以及溶劑，諸如乙醇、異丙醇和乙酸乙酯。優(yōu)選的鏈轉(zhuǎn)移劑包括例如IOTG和四溴化碳。可用的鏈轉(zhuǎn)移劑的量取決于所需的分子量和鏈轉(zhuǎn)移劑的類(lèi)型。溶劑可用作鏈轉(zhuǎn)移劑，但是它們通常不像(例如)含硫化合物那樣活躍。鏈轉(zhuǎn)移劑的用量通常為約0.001pbw至約1pbw/100份總單體、優(yōu)選為約0.01pbw至約0.5pbw、并且最優(yōu)選為約0.02pbw至約0.20pbw。例如，本發(fā)明的紫外線輻射聚合型組合物還可包含有效量的交聯(lián)劑以提高剪切強(qiáng)度。將所得粘合劑熱熔融涂布后，可將交聯(lián)劑活化。通常，有效量在約0.001pbw至約1pbw/100份總單體的范圍內(nèi)。交聯(lián)劑在粘合劑中可作為單獨(dú)的物質(zhì)保持原樣，或者可以與單體發(fā)生共聚合。優(yōu)選地在熱熔融涂布后引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)，并且該交聯(lián)反應(yīng)優(yōu)選地由紫外線輻射或電離輻射(諸如Y輻射或電子束輻射)引發(fā)(就電離輻射來(lái)說(shuō)，可選的是使用單獨(dú)的交聯(lián)劑)?？杉尤氲阶贤饩€輻射聚合型組合物中的交聯(lián)劑包括多官能丙烯酸酯交聯(lián)劑，諸如多元醇的丙烯酸酯(例如，1,6-己二醇二丙烯酸酯和美國(guó)專(zhuān)利No.4,379,201中所描述的那些(諸如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、1,2-乙二醇二丙烯酸酯、1,2-十二烷二醇二丙烯酸酯等等))。通常，多官能丙烯酸酯交聯(lián)劑在本發(fā)明的組合物中的存在量為約0.001pbw至約lpbw/100份總單體。優(yōu)選的交聯(lián)劑包括(例如)多官能丙烯酸酯(諸如1,6-己二醇二丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯)和取代的三嗪(諸如2,4…雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-s-三嗪和2,4-雙(三氯甲基)-6-(3,4-二甲氧基苯基)-s-三嗪)，如美國(guó)專(zhuān)利No.4,329,384和No.4，330,5恥中所述的那些。另一類(lèi)優(yōu)選的交聯(lián)劑是不含鄰位芳羥基的可共聚的單烯鍵式不飽和芳酮共聚單體，諸如美國(guó)專(zhuān)利No.4,737,559中所公開(kāi)的那些。具體例子包括對(duì)-丙烯酰氧基二苯甲酮、對(duì)-丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮、對(duì)-N-(甲基丙烯酰氧基乙基)-氨基甲酰基乙氧基二苯甲酮、對(duì)-丙烯酰氧基苯乙酮、鄰-丙烯酰胺基苯乙酮、丙烯酸酯改性蒽醌等等。最優(yōu)選的交聯(lián)劑包括例如1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-s-三嗪。又一種合適的交聯(lián)劑是1,5-雙(4-苯甲酰基苯甲酰氧基)戊烷。同樣合適的還有奪氫型羰基類(lèi)化合物(諸如蒽醌、二苯甲酮以及它們的衍生物)，如美國(guó)專(zhuān)利No.4,181,752中所公開(kāi)的那些。可任選地，紫外線輻射聚合型組合物中的光引發(fā)劑也可起到光交聯(lián)劑的作用。既可作為光引發(fā)劑又可作為光交聯(lián)劑的材料包括被發(fā)色團(tuán)取代的雙三氯甲基三嗪，例如美國(guó)專(zhuān)利No.4，391,681、4,330,590和4，329,384中所述的那些(例如，2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-s-三嗪；2,4-雙(三氯甲基)-6-(3，4-二甲氧基苯基)-s-三嗪；2,4-雙(三氯甲基)-6-(3,5-二甲氧基苯基)-s-三嗪等；2,4-雙(三氯甲基)-6-(1-萘基)--s-三嗪；2,4-雙(三氯甲基)-6-(2-萘基)-s-三嗪；和2,4-雙(三氯甲基)-6-(1-(4-甲氧基萘基))-s-三嗪)。當(dāng)這些化合物等以約0.01至約5pbw/100pbw輻射固化型組合物的量存在時(shí)，可用作光敏劑。它們可單獨(dú)使用或與光引發(fā)劑(如上所述)一起使用。這些化合物的用途在于其可以賦予本發(fā)明組合物以高溫剪切的能力?？扇芜x地，例如，丙烯酸也可以加入到本發(fā)明的紫外線輻射聚合型組合物中作為硬化劑。如果加入丙烯酸，通常其加入量為紫外線輻射聚合型組合物的約0.5至約20重量％(優(yōu)選地，為約2至約10重量％)。本發(fā)明的組合物中還可包含增粘樹(shù)脂以增加所得粘合劑的粘著性。增粘樹(shù)脂也可在熱熔融涂布步驟中加入。合適的增粘樹(shù)脂包括松香酯、蔽烯、酚，以及脂肪族合成烴純單體樹(shù)脂、芳族合成烴純單體樹(shù)脂、或脂肪族和芳族合成烴純單體樹(shù)脂的混合物。市售可得的可用的增粘樹(shù)脂的例子包括Fora廣85以及Hercules公司以商品名RegalrezW出售的烴樹(shù)脂；可得自ExxonChemicals公司的ECR-180,以及可得自SchenectadyInternational公司的SP553萜烯酚醛樹(shù)脂。如果使用增粘樹(shù)脂的話，則其用量在紫外線輻射聚合型組合物的約1至約50重量％(優(yōu)選的是約5至約30重量％)的范圍內(nèi)。本發(fā)明的紫外線輻射聚合型組合物中還可包含其它添加劑，或在熱熔融涂布時(shí)加入其它添加劑，以改變所得粘合劑的特性。此類(lèi)添加劑或填充劑包括增塑劑、顏料、玻璃或聚合物膜泡或微珠(可以是膨脹的或不膨脹的)、纖維、增強(qiáng)劑、疏水性或親水性二氧化硅、碳酸鈣、增韌劑、阻燃劑、抗氧化劑、磨細(xì)后的聚合物(諸如聚酯、尼龍和聚丙烯)顆粒和穩(wěn)定劑。添加劑的加入量足以獲得所需的最終特性。鵬本發(fā)明的紫外線輻射聚合型組合物可通過(guò)將丙烯酸酯改性單不飽和脂肪酸烷基酯、非叔烷基醇的單烯鍵不飽和(甲基)丙烯酸酯、光引發(fā)劑以及可任選的組分混合來(lái)進(jìn)行制備。然后，可以將紫外線輻射聚合型組合物與包裝材料組合，以形成封裝的紫外線輻射聚合型組合物。該封裝的紫外線輻射聚合型組合物可暴露于紫外線輻射下，以使組合物聚合并形成封裝的PSA組合物。通過(guò)用包裝材料將組合物基本上或完全包裹，從而將紫外線輻射聚合型組合物與包裝材料組合。也可通過(guò)將紫外線輻射聚合型組合物設(shè)置在薄片的表面上或一對(duì)薄片之間從而將紫外線輻射聚合型組合物與包裝材料組合。在后一種情況中，選擇至少一片薄片使得當(dāng)組合物和該薄片熔融并混合在一起時(shí)，該薄片基本上不會(huì)對(duì)PSA組合物的粘合特性產(chǎn)生不利影響。作為另外一種選擇，包裝材料可以為中空外形的形式，其中長(zhǎng)度與中空外形的橫截面積的平方根之比為至少約30:1。包裝材料既可在聚合反應(yīng)之后被保留下來(lái)(從而成為最終產(chǎn)品的一部分)，或者也可以在聚合反應(yīng)之后和后續(xù)加工之前被移除。當(dāng)要在聚合反應(yīng)之后將包裝材料保留下來(lái)時(shí)，對(duì)包裝材料進(jìn)行選擇以使得當(dāng)PSA粘合劑組合物和包裝材料熔融并混合在一起時(shí)，包裝材料基本上不會(huì)對(duì)所期望的PSA組合物的粘合特性產(chǎn)生不利影響。所期望的粘合特性可根據(jù)最終使用者的要求來(lái)確定。所期望的PSA特性可包括剝離強(qiáng)度和剪切強(qiáng)度。紫外線輻射聚合型組合物可被包裝材料完全包裹。優(yōu)選地，約0.lg至約500g的紫外線輻射聚合型組合物被包裝材料完全包裹。在另一個(gè)實(shí)施方案中，約3g至約100g的紫外線輻射聚合型組合物被包裝材料完全包裹。在另一個(gè)實(shí)施方案中，紫外線輻射聚合型組合物被包裝材料基本上包裹。在又一個(gè)實(shí)施方案中，紫外線輻射聚合型組合物被設(shè)置在薄片的表面上，或一對(duì)基本上平行的兩片包裝材料薄片之間。在另一個(gè)實(shí)施方案中，紫外線輻射聚合型組合物被包裝材料的中空外形(其長(zhǎng)度與橫截面積的平方根之比為至少30:1)基本上或完全包裹。紫外線輻射聚合型組合物中可包含少量揮發(fā)性的、不可聚合的溶劑以溶解其它諸如交聯(lián)劑之類(lèi)的添加劑。紫外線輻射聚合型組合物中優(yōu)選地含有少于10重量％(優(yōu)選地，少于5重量%;更優(yōu)選地，少于1重量%)的溶劑。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，預(yù)粘合劑組合物中基本上不含溶劑。包裝材料由這樣的材料制成，該材料與PSA組合時(shí)，基本上不會(huì)對(duì)期望的粘合特性產(chǎn)生不利影響。在一個(gè)實(shí)施方案中，紫外線輻射聚合型組合物被包裝材料基本上包裹；在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，紫外線輻射聚合型組合物被包裝材料完全包裹。在該實(shí)施方案中，旨在使預(yù)粘合劑組合物被包裝材料完全包裹，但是生產(chǎn)過(guò)程中的隨機(jī)變化可能會(huì)偶然生成封裝的預(yù)粘合劑，其中紫外線輻射聚合型組合物未被包裝材料完全包裹。在另外的其它實(shí)施方案中，紫外線輻射聚合型組合物被設(shè)置在薄片的表面上或---對(duì)薄片之間。包裝材料優(yōu)選在PSA的加工溫度(即，PSA流動(dòng)時(shí)的溫度)下或低于其加工溫度的溫度下熔融。包裝材料優(yōu)選具有20(TC或更低、優(yōu)選的是170'C或更低的熔點(diǎn)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，熔點(diǎn)在9(TC至15(TC的范圍內(nèi)。包裝材料可以是柔韌的熱塑性聚合物膜。包裝材料優(yōu)選地選自乙烯-醋酸乙烯基酯膜、乙烯-丙烯酸膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜、聚丁二烯膜或離聚物膜。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，包裝材料是乙烯-丙烯酸膜或乙烯-醋酸乙錄基酷膜。在實(shí)際應(yīng)用中，通常使用厚度在約0.01咖至約0.25咖的范圍內(nèi)的膜。厚度優(yōu)選在約0.025鵬至約0.127咖的范圍內(nèi)，以獲得這樣的膜該膜在加工過(guò)程中具有良好的強(qiáng)度，同時(shí)它根薄足以迅速地進(jìn)行熱密封并使所用的膜材料的量最少。包裝材料的量取決于材料的類(lèi)型和期望的最終特性。包裝材料的量通常在紫外線輻射聚合型組合物和包裝材料的總重量的約0.5%至約20%的范圍內(nèi)。優(yōu)選的是，包裝材料的量在2重量%至15重》之間，并且更優(yōu)選的是在3%至5%之間。這些包裝材料中可含有增塑劑、穩(wěn)定劑、染料、香料、填充劑、增滑劑、防粘連劑、阻燃劑、抗靜電劑、微波感受體、導(dǎo)熱顆粒、導(dǎo)電顆粒和/或其它材料，以提高膜的柔韌性、可操縱性、可視性或其它有用特性，只要它們不會(huì)對(duì)PSA的期望特性產(chǎn)生不利影響即可。膜材料在進(jìn)行聚合反應(yīng)所需的波長(zhǎng)下對(duì)紫外線輻射應(yīng)該是足夠透明的。聚合反應(yīng)也可以因暴露在紫外線輻射下而受到影響，如美國(guó)專(zhuān)利No.4,181,752(Martens等人)中所述。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，采用紫外線黑光進(jìn)行聚合反應(yīng)，該紫外線黑光在280納米至400納米(咖)之間具有超過(guò)60%并且優(yōu)選地超過(guò)75%的發(fā)射光譜，同時(shí)其強(qiáng)度在約0.1至約25mW/cm2之間。光聚合反應(yīng)過(guò)程中，希望通過(guò)如下方法來(lái)控制溫度在封裝的紫外線輻射聚合型組合物周?chē)道淇諝猓皇狗庋b的紫外線輻射聚合型組合物運(yùn)行通過(guò)冷卻板；或在聚合反應(yīng)過(guò)程中，將封裝的紫外線輻射聚合型組合物浸在水浴或熱傳導(dǎo)流體中。優(yōu)選地，將封裝的紫外線輻射聚合型組合物浸在水溫在約5"C至恥"之間、優(yōu)選地為約30"C以下的水浴中。對(duì)水或流體進(jìn)行攪拌有助于避免反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生熱點(diǎn)。聚合后的PSA可用于制備可涂布的熱塑性或熱固性熱熔粘合劑(通過(guò)將PSA及其包裝材料加入到容器中來(lái)制備，在該容器中PSA及其包裝材料被熔融)。該熱熔粘合劑可用來(lái)形成PSA薄片(通過(guò)將熔融的PSA及其包裝材料涂布到薄片材料或另一種合適基底上來(lái)形成)。薄片材料優(yōu)選選自帶狀背襯(例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)或隔離襯片(例如硅化紙)。優(yōu)選的是，聚合后的PSA通過(guò)下述方法進(jìn)行熱熔融涂布將封裝的PSA放于一定溫度下的熱熔融涂布機(jī)中，該溫度足以熔融封裝的粘合劑，并充分混合以形成涂布到基底上的可涂布的棍合物。該步驟可在加熱式擠出機(jī)、收集槽式熔化器、按需即時(shí)熔融式設(shè)備或手持式熱熔粘合劑槍中方便地完成。如果加入交聯(lián)劑，那么可將涂布后的PSA暴露在充足的紫外線輻射或電離輻射下，以進(jìn)行交聯(lián)。優(yōu)選地，在涂布后引發(fā)交聯(lián)。這些步驟(也就是說(shuō)，將紫外線輻射聚合型組合物用包裝材料包裹、進(jìn)行聚合、熱熔融涂布以形成條帶，并且可任選地進(jìn)行交聯(lián))可在線進(jìn)行，或者這些步驟可分別在不同的時(shí)間和地點(diǎn)單獨(dú)進(jìn)行。例如封裝的紫外線輻射聚合型組合物可在一個(gè)時(shí)間進(jìn)行聚合，并且在另--個(gè)時(shí)間進(jìn)行擠出和交聯(lián)。還可將兩種長(zhǎng)度的熱塑性膜的底部和每側(cè)邊緣在液體成型-填充-包封機(jī)上加熱密封在一起，以形成末端開(kāi)口的小袋。將紫外線輻射聚合型組合物通過(guò)軟管輸送并填充到小袋中，然后將小袋的頂部加熱密封，以完全將粘合劑組合物包圍。優(yōu)選地，成型-填充-包封機(jī)配備有脈沖密封器，以橫跨小袋形成頂部和底部密封。這種密封器具有一套或兩套鉗夾，該鉗夾在密封前夾住小袋閉口。然后將密封線加熱以進(jìn)行密封，并且在密封件冷卻后再松開(kāi)鉗夾。密封溫度通常高于用于形成小袋的膜的軟化點(diǎn)并低于其熔點(diǎn)。在密封處理過(guò)程中，希望在密封前將絶大多數(shù)空氣驅(qū)出小袋。少量空氣是容許的，只要氧氣的量不足以基本上干涉聚合反應(yīng)過(guò)程即可。為了方便處理，希望在用組合物填充小袋后立即將小袋密封，但沒(méi)有必要在所有情況下都立即密封。在某些情況下，預(yù)粘合劑組合物可改變包裝材料，希望在填充后約一分鐘、更優(yōu)選地在30秒、并且最優(yōu)選地在15秒內(nèi)橫向密封小袋。如果紫外線輻射聚合型組合物降低了包裝材料的強(qiáng)度，優(yōu)選的是在用包裝材料包裹預(yù)粘合劑組合物后盡快(例如24小時(shí)內(nèi))將組合物聚合o作為另外一種選擇，可將單一一種長(zhǎng)度的膜縱向折疊并在一邊上進(jìn)行密封，用紫外線輻射聚合型組合物填充，然后密封。在另一個(gè)實(shí)施方案中，可將單一一種長(zhǎng)度的膜經(jīng)由成形套環(huán)拉出，并且密封形成管子，用組合物填充，然后密封。另一個(gè)實(shí)施方案可在市售的液體成型-填充-包封機(jī)上進(jìn)行。這種機(jī)器可來(lái)自Eagle公司的包裝機(jī)械部。預(yù)期可以采用多種不同構(gòu)造中的任一種進(jìn)行密封，從而在各長(zhǎng)度的膜的橫向和縱向上形成多個(gè)小袋。例如，除了在側(cè)邊上進(jìn)行密封之外，還可在各長(zhǎng)度的膜的中心的縱向上形成密封，以使得橫向密封時(shí)形成兩個(gè)填充小袋。各小袋可通過(guò)橫向密封和/或縱向密封而相互連接到-起，或者它們可被切割成單獨(dú)的小袋或小袋串。各小袋可分別含有相同或不同的組合物。紫外線輻射聚合型組合物也可被連續(xù)地加入到聚合物膜材料的中空外形中，連續(xù)地暴露在能夠使紫外線輻射聚合型組合物發(fā)生聚合的紫外線輻射下，并連續(xù)地進(jìn)行聚合以提供熱塑性或熱固性的熱熔粘合劑，并且聚合物膜材料及其內(nèi)容物被連續(xù)地加入到容器中，在該容器中聚合物膜材料及其內(nèi)容物被熔融。聚合物膜材料基本上不會(huì)對(duì)粘合劑與聚合物膜材料形成的熱熔融涂布的混合物的粘合特性產(chǎn)生不良影響。熱熔粘合劑和聚合物膜材料可被熔融、混合并涂布到薄片材料上，以形成涂布有PSA的薄片。聚合物膜材料的中空外形是聚合物膜材料連續(xù)管的內(nèi)部。連續(xù)管優(yōu)選是圓柱形、橢圓形或矩形的連續(xù)管。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，連續(xù)管是橢圓形的連續(xù)管。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，管子不是橫向密封的。聚合物膜材料的中空外形優(yōu)選具有約0.5crf至約25cm2、更優(yōu)選約1crf至約10crf的橫截面積。紫外線輻射聚合型組合物也可涂布到載體纖維網(wǎng)上，然后用薄片材料覆蓋，并用紫外線輻射進(jìn)行聚合，其中載體纖維網(wǎng)、薄片材料或者這兩者都可用粘合劑進(jìn)行熱熔融涂布。如果載體纖維網(wǎng)和薄片材料都是可熱熔融涂布的，則所得復(fù)合物可被直接送入熱熔融涂布機(jī)中，或切割成更小的帶或片然后送至熱熔融涂布機(jī)中。如果載體纖維網(wǎng)和薄片材料中只有一者是可與粘合劑一起熱熔融涂布的，則在熱熔融涂布粘合劑之前將不可涂布的物質(zhì)移去。為了在移去不可涂布的物質(zhì)之后有利于進(jìn)行處理，聚合后的粘合劑可自身折疊，以使得可涂布的物質(zhì)基本上包圍涂布有粘合劑的主表面。然后，可將粘合劑纖維網(wǎng)送入熱熔融涂布機(jī)中，或者可將其切割成更小的帶或片再進(jìn)行熱熔融涂布。如果載體纖維網(wǎng)或薄片材料中任意一者不能與粘合劑一起涂布(例如，如下文所述的，在聚合反應(yīng)之后和后續(xù)加工之前將包裝材料移除的情況中)，如果需要，應(yīng)當(dāng)對(duì)載體纖維網(wǎng)或薄片材料進(jìn)行處理，以使得粘合劑可以從其上容易地被移除。這種處理包括有機(jī)硅剝離涂層法處理、聚含氟聚醚涂層法處理、以及聚含氟乙烯涂層(諸如Teflori")法處理。載體纖維網(wǎng)應(yīng)提供足夠的強(qiáng)度，以在聚合反應(yīng)過(guò)程中支承被涂布的紫外線輻射聚合型組合物，或者它可以在聚合反應(yīng)過(guò)程中由臺(tái)板支承。載體纖維網(wǎng)可以是環(huán)形傳送帶，或者它可以是撓性材料，該撓性材料可以與粘合劑一起繞成巻筒；載體纖維網(wǎng)本身是薄片材料。環(huán)形傳送帶可以由以下材料制成硅執(zhí)烷彈性體；聚合物膜，諸如那些由聚氟乙烯、聚酯、尼龍、聚碳酸酯等制成的膜；金屬，諸如不銹鋼；橡膠；玻璃纖維等。可用的撓性材料包括紙張和聚合物膜(諸如那些由聚酯、尼龍、聚碳酸酯、聚烯烴、乙烯-丙烯酸、乙烯-醋酸乙烯基酯、離聚物等制成的聚合物膜)?？赏坎嫉膿闲圆牧习ň巯N(諸如聚丙烯、聚乙烯和聚丁二烯)；乙烯-丙烯酸；乙烯-醋酸乙烯基酯；以及離聚物。同樣，薄片材料可由上述撓性材料以及由玻璃、聚合物或金屬制成的可任選地涂布有剝離材料的非撓性材料制成。載體纖維網(wǎng)、薄片材料或這兩者都應(yīng)當(dāng)對(duì)紫外線輻射是足夠透明的，以進(jìn)行聚合反應(yīng)。紫外線輻射聚合型組合物也可被涂布到載體纖維網(wǎng)上，并用紫外線輻射進(jìn)行聚合，其中被涂布的預(yù)粘合劑未用薄片材料覆蓋。載體纖維網(wǎng)可用粘合劑進(jìn)行涂布。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，當(dāng)被涂布的預(yù)粘合劑未被薄片材料覆蓋時(shí)，在惰性氣氛中進(jìn)行聚合反應(yīng)。在某些情況中，在聚合反應(yīng)后將包裝材料移除，以使得任何進(jìn)一步的加工(例如，粘合劑的熔融、涂布或簡(jiǎn)單施用)僅涉及粘合劑。上述的包裝材料是合適的。然而，由于在任何后續(xù)的聚合反應(yīng)加工之前要先將包裝材料移除，因此包裝材料的選取不限于這樣的材料，該材料當(dāng)熔融在一起時(shí)基本上不會(huì)影響最終產(chǎn)品的粘合特性。因而，可使用各種各樣的包裝材料，并且優(yōu)選的是可以從粘合劑上輕易移除的材料。為了增強(qiáng)將粘合劑從包裝材料上移除的能力，包裝材料可具有剝離材料。由本發(fā)明的紫外線輻射聚合型組合物制成的PSA可用于(例如)諸如棉絨輥、條帶(例如電用條帶、醫(yī)用條帶、表面防護(hù)用條帶和紙盒密封用條帶)、醫(yī)用敷料、標(biāo)簽紙之類(lèi)的制品，以及用于其它結(jié)構(gòu)粘結(jié)用途的制o實(shí)例下面的實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明了本發(fā)明的目的和優(yōu)點(diǎn)，但是在這些實(shí)例中敘述的具體材料及其用量，以及其它條件和細(xì)節(jié)不應(yīng)當(dāng)被不當(dāng)?shù)亟忉尀槭菍?duì)本發(fā)明的限制。測(cè)試方法紫外線(mr)燈強(qiáng)度采用UR365CH1型紫外積分輻射計(jì)(ElectronicInstrumentation&Technology公司生產(chǎn)，Sterling,VA)測(cè)量用于制備本發(fā)明粘合劑的紫外線燈的強(qiáng)度。測(cè)得兩個(gè)SylvaniaF20T12/350/BL/50W燈(0sramSylvania公司生產(chǎn)，Danvers,MA)的輸出為5.9毫瓦(mf)/平方厘米(cm2)。測(cè)得兩個(gè)SylvaniaSuperBlueF40H2/SDB/65W(OsramSylvania公司生產(chǎn)，Danvers，MA)燈的輸出為0.33邁W/cm2。180°剝離力根據(jù)ASTMD3330,通過(guò)采用對(duì)鋼的粘合力的測(cè)試來(lái)評(píng)價(jià)由本發(fā)明的粘合劑所制備的條帶的性能。在測(cè)試速度為30.5cm/min的條件下采用180度的剝離角度。試樣的寬度為2.54cm,并通過(guò)2.0kg鋼輥來(lái)回滾壓2次而粘附到不銹鋼板上。通過(guò)對(duì)留在不銹鋼板和條帶樣品上的粘合劑的量進(jìn)行定性評(píng)價(jià)來(lái)測(cè)量從試樣轉(zhuǎn)移到不銹鋼板上的粘合劑的量。剪切懸掛時(shí)間采用靜電剪切測(cè)試來(lái)評(píng)價(jià)由本發(fā)明粘合劑所制備的條帶的性能。通過(guò)使用2.0kg鋼輥來(lái)回滾壓2次，將2.54cm寬X7.62cm長(zhǎng)的條帶樣品上的大小為2.54cmX2.54cm的部分粘附到拋光后的不銹鋼測(cè)試板的表面上。采用3MScotch893工業(yè)用捆扎帶(3M公司生產(chǎn)，St.Paul,鵬)和卡釘來(lái)加固樣品的非粘附部分。在樣品的加固末端上懸掛1kg的重量，并以分鐘為單位記下失效時(shí)的時(shí)間。除非另外指明，否則所有失效均為壓敏粘合劑涂層的內(nèi)聚力發(fā)生斷裂。通過(guò)對(duì)留在表面和條帶樣品上的粘合劑的量進(jìn)行定性評(píng)價(jià)來(lái)測(cè)量從試樣轉(zhuǎn)移到鋼表面上的粘合劑的量。"0%內(nèi)聚性"的觀察結(jié)果是指剪切測(cè)試中的粘合劑剝離失效或"爆脫(pop-off)"失效。每個(gè)剪切懸掛時(shí)間值記錄為兩次測(cè)量的平均值。'+'值表示測(cè)試停止時(shí)樣品仍然懸掛著。聚合物中的凝膠率評(píng)價(jià)本發(fā)明的紫外線聚合型壓敏粘合劑中不溶性的凝膠的含量。向18克乙酸乙酯中加入0.1至0.3克聚合物，并振蕩24小時(shí)。使用64目的3.8X3.8cm的籃子來(lái)過(guò)濾振蕩后的溶液。將籃子在121C下干燥30分鐘。通過(guò)計(jì)算殘留的干燥聚合物的重量除以聚合物的初始重量來(lái)測(cè)量凝膠率o單體粘度采用DV-LE型B測(cè)kfield數(shù)字粘度計(jì)(BrookfieldEngineeringLaboratories公司生產(chǎn)，Middleboro,船)在21。C下評(píng)價(jià)本發(fā)明的丙烯酸酯改性甲基酯的粘度。該粘度計(jì)配有能4轉(zhuǎn)子并以30rpm的轉(zhuǎn)速運(yùn)行。以毫帕斯卡(mPas)(相當(dāng)于厘泊(cps))為單位記錄粘度值。實(shí)例l釆用下列工序，制備壓敏粘合劑配制物和條帶。將200克油酸甲酯(純度為99%,Aldrich公司生產(chǎn)，Milwaukee,WI)與160克30%的HA(MallinckrodtBaker公司生產(chǎn)，Phillipsburg,NJ)和104克甲酸(88%，腿Science公司生產(chǎn)，Gibbstown,NJ)在1000mL錐形瓶中混合。使用配有Teflon漿葉的玻璃攪拌棒劇烈攪拌組分16小時(shí)。向反應(yīng)混合物中加入200mL乙酸乙酯。使用分液漏斗收集有機(jī)相，然后分別用300克去離子水、300克飽和碳酸氫鈉(用于中和任何剩余的酸)和300克飽和氯化鈉溶液進(jìn)行洗滌。剩余的有機(jī)相用硫酸鈉千燥、過(guò)濾并抽走乙酸乙酯，得到187克環(huán)氧化的油酸甲酯。將187克環(huán)氧化的油酸甲酯與65.5克丙烯酸(99%,MallinckrodtBaker公司生產(chǎn)，Phillipsburg,NJ)、0.56克對(duì)苯二酚抑制劑(99%,AldrichChemical公司生產(chǎn)，Milwaukee,WI)以及用于環(huán)氧-酸反應(yīng)的1.9克加速催化劑[鉻(III)類(lèi)有機(jī)金屬化合物](AMC-2，AerojetFineChemicals公司生產(chǎn)，RanchoCordova,CA)在500邊L錐形瓶中混合。在溫度保持在為90±3TC的油浴中使用配有TeflorT漿葉的玻璃攪拌棒劇烈攪拌組分6小時(shí)。向反應(yīng)混合物中加入200mL乙酸乙酯，并用分液漏斗收集有機(jī)相。然后，分別用300克去離子水、300克飽和碳酸氫鈉(用于中和任何剩余的酸)和300克飽和氯化鈉溶液進(jìn)行洗滌。剩余的有機(jī)相用硫酸鈉干燥、過(guò)濾并抽走乙酸乙酯，得到187克丙烯酸酯改性油酸甲酯(AMO)。因存在殘余的鉻(III)催化劑所以AMO呈淺綠黃色，并且在350nm處的透射率"T)為0.05(4咖路徑長(zhǎng)度)，在420mn處的透射率為0.9%T,在450咖處的透射率為4.3%1"。將47.5%的AMO與47.5%的丙烯酸異辛基酯(IOA)、5免的丙烯酸(AA)和0.2份/百份單體(卯hm)的IRGACURE651光引發(fā)劑(CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn)，巴塞爾，瑞士)混合。將混合物振蕩5分鐘，并用移液管移取大約10克該混合物到5.lcm(2英寸)寬X7.6c邁(3英寸)長(zhǎng)的ZIPLOCK聚乙烯小袋中(將其中的氣泡減少到最少)。將密封小袋放入帶有篩網(wǎng)的室溫下的去離子水中，使小袋保持在水面下。然后，將小袋暴露在由兩個(gè)SylvaniaF20T12/350/BL/50W(OsramSylvania公司生產(chǎn)，Danvers,魁)燈發(fā)出的主要為350nm的紫外線輻射下，小袋的每面輻射10分鐘(總輻射時(shí)間為20分鐘)。通過(guò)暴露在液氮下而將所得的聚合物與小袋的材料分離。通過(guò)將所得的聚合物溶于乙酸乙酯中來(lái)制備固體含量為20%或33%的聚合物溶液。通過(guò)使用刮涂裝置將聚合物溶液涂布到25微米厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上而制備壓敏粘合劑條帶。在701C(158T)下干燥樣品15分鐘。粘合劑的涂布重量為29克/平方米(6.9格令/平方英寸)。實(shí)例2采用上述實(shí)例1中的材料和工序來(lái)制備壓敏粘合劑配制物和條帶，不同的是聚合反應(yīng)前的組合物是67.5%AM0、22.5%IOA、10%M和0.2份/百份單體(pphm)的IRGACURE651。粘合劑的涂布重量為36克/平方米(8.5格令/平方英寸)。比較例Cl采用上述實(shí)例1中的材料和工序制備粘合劑配制物，不同的是使用環(huán)氧化大豆油類(lèi)的丙烯酸三酯(ES0A,CN-111，Sartomer公司生產(chǎn)，Exton,PA)來(lái)代替AM0。聚合反應(yīng)前的組合物為12%ES0A、88%IOA和0.2份/百份單體(pphm)的IRGACU腿651。將小袋每面輻射6分鐘，總輻射時(shí)間為12分鐘，使組合物聚合。所得的材料是硬的，具有很低的粘性。它具有低的粘合強(qiáng)度，并且拉伸使會(huì)碎裂。比較例C2采用上述比較例C1中的材料和工序制備粘合劑配制物，不同的是聚合反應(yīng)前的組合物是5%ES0A、95%IOA和0.2份/百份單體(pphm)的IRGACU腿651。在滿(mǎn)功率下將小袋每面輻射6分鐘(總輻射時(shí)間為12分鐘)，使組合物聚合。所得的材料是硬的，具有很低的粘性。它具有低的粘合強(qiáng)度，并且拉伸后會(huì)碎裂。比較例C3采用上述實(shí)例1中的材料和工序制備粘合劑配制物和條帶，不同的是將A船從配制物中除去。聚合反應(yīng)前的組合物為恥％IOA、10%AA和0.2份/百份單體(Pphm)的IRGACURE651。粘合劑的涂布重量為21克/平方米(5.0格令/平方英寸)。比較例C4采用上述實(shí)例1中的材料和工序制備粘合劑配制物，不同的是將IOA從配制物中除去。聚合反應(yīng)前的組合物為恥％AM0、10%AA和0.2份/百份單體(卯hm)的IRGACURE651。由于組合物在紫外線聚合波長(zhǎng)下具有高吸光度，因此配制物在20分鐘的紫外線暴露時(shí)間內(nèi)未充分聚合。實(shí)例3采用上述實(shí)例1中的材料和工序制備壓敏粘合劑配制物和條帶，不同的是將IRGACURE819(CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn)，巴塞爾，瑞士)用作光引發(fā)劑。聚合反應(yīng)前的組合物為47.5%AMO、47.5%IOA、5%AA和0.5份/百份單體(pphm)的IRGACURE819。將小袋暴露在由兩個(gè)SylvaniaSuperBlueF40T12/SDB/65W(Osr咖Sylvania公司生產(chǎn)，Darwers,MA)燈發(fā)出的主要為350nm的紫外線輻射下，小袋每面輻射10分鐘(總輻射時(shí)間為20分鐘)。粘合劑的涂布重量為29克/平方米(6.9格令/平方英寸)。實(shí)例4采用上述實(shí)例3中的材料和工序制備壓敏粘合劑配制物和條帶，不同的是聚合反應(yīng)前的組合物是46.5%AM0、46.5%IOA、7%AA和0.5份/百份單體(pphm)的IRGACURE819。粘合劑的涂布重量為37克/平方米(8.8格令/平方英寸)。實(shí)例5采用上述實(shí)例3中的材料和工序制備壓敏粘合劑配制物和條帶，不同的是聚合反應(yīng)前的組合物是60%AM0、30%IOA、10%M和0.5份/百份單體(pphm)的IRGACURE819。粘合劑的涂布重量為37克/平方米(8.9格令/平方英寸)。實(shí)例6采用上述實(shí)例3中的材料和工序制備壓敏粘合劑配制物和條帶，不同的是聚合反應(yīng)前的組合物是70%AM0、20%IOA、10%AA和0.5份/百份單體(pphm)的IRGACURE819。粘合劑的涂布重量為32克/平方米(7.6格令/平方英寸)。實(shí)例7采用上述實(shí)例3中的材料和工序制備壓敏粘合劑配制物和條帶，不同的是聚合反應(yīng)前的組合物是80%AM0、10%IOA、10%M和0.5份/百份單體(ppto)的IRGACURE819。粘合劑的涂布重量為28克/平方米(6.6格令/平方英寸)。比較例C5采用上述實(shí)例3中的材料和工序制備粘合劑配制物和條帶，不同的是將AMO從配制物中除去。聚合反應(yīng)前的組合物為95%IOA、5iM和0.2份/百份單體(pphm)的IRGACURE651。粘合劑的涂布重量為34克/平方米(8.2格令/平方英寸)。比較例C6采用上述實(shí)例3中的材料和工序制備粘合劑配制物和條帶，不同的是將IOA從配制物中除去。聚合反應(yīng)前的組合物為恥％AMO、10%M和0.5份/百份單體(卯hm)的IRGACURE819。粘合劑的涂布重量為21克/平方米(5.0格令/平方英寸)。實(shí)例8按照實(shí)例i中所述將油酸甲酯(99+%,SigmaChemical公司生產(chǎn)，St.Louis,M0)環(huán)氧化，并使用AMC-2鉻(III)催化劑進(jìn)行丙烯酸酯改性。測(cè)得AMO的粘度為140mPas。因存在殘余的鉻(III)催化劑所以AMO呈淺綠黃色，并在350nm處的透射率化T)為7.8(4咖路徑長(zhǎng)度)，在420咖處的透射率為45.6%T，在4S0nm處的透射率為58.3%T。測(cè)得凝膠率為0.61。通過(guò)混合50%AMO、50%IOA和0.2份/百份單體(pphm)的IRGACU腿651,制備壓敏粘合劑配制物和條帶。將組合物置于38微米(0.0015英寸)厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜和51微米(0.002英寸)厚的硅化PET膜之間，并經(jīng)由間隙設(shè)置為178微米(0.007英寸)的刮刀式涂布機(jī)而拉出。將組合物暴露在由兩個(gè)SylvaniaF20T12/350/BL/50W燈輸出的紫外線輻射下6分鐘。組合物的涂布厚度為102微米(0.004英寸)。實(shí)例9按照實(shí)例i中所述將油酸甲酯(99+%，SigmaChemical公司生產(chǎn)，St.Louis,MO)環(huán)氧化，并使用不同的催化劑(瞇唑)進(jìn)行丙烯酸酯改性。在9(TC下，將50克環(huán)氧化的99.0%油酸甲酯與17克丙烯酸、0.5克瞇唑(99%,編richChemical公司生產(chǎn)，Milwaukee,WI)和0.15克對(duì)苯二酚在SOOrpm的轉(zhuǎn)速下反應(yīng)6小時(shí)。測(cè)得AMO的粘度為140mPas。AMO呈亮黃琥珀色，并在350咖處的透射率(iT)為0.1(4咖路徑長(zhǎng)度)，在420nm處的透射率為1.4%T，在450咖處的透射率為4.2%T。通過(guò)混合50%AMO、50%IOA和0.2份/百份單體(pphm)的IRGACURE651，制備壓敏粘合劑配制物和條帶。將組合物置于38微米(0.0015英寸)厚的PET膜和51微米(0.002英寸)厚的硅化PET膜之間，并經(jīng)由間隙設(shè)置為178微米(0.007英寸)的刮刀式涂布機(jī)而拉出。將組合物暴露在由兩個(gè)SylvaniaF20T12/350/BL/5(M燈輸出的紫外線輻射下6分鐘。組合物的涂布厚度為65微米(0.0025英寸)。測(cè)得凝膠率為0.64。實(shí)例IO通過(guò)將鉻(III)催化的10%艦0、88%IOA、2%M和0.2份/百份單體(pphm)的IRGACURE651混合，按照實(shí)例8中所述制備壓敏粘合劑配制物和條帶。將組合物置于38微米(0.0015英寸)厚的PET膜和51微米(0.002英寸)厚的硅化PET膜之間，并經(jīng)由間隙設(shè)置為178微米(0.007英寸)的刮刀式涂布機(jī)而拉出。將組合物暴露在由兩個(gè)SylvaniaF20T12/350/BL/50W燈輸出的紫外線輻射下6分鐘。組合物的涂布厚度為70微米(0.0028英寸)。實(shí)例U通過(guò)將鉻(III)催化的88%AM0、10%IOA、2%M和0.2份/百份單體(pphm)的IRGACURE651混合，按照實(shí)例8中所述制備壓敏粘合劑配制物和條帶。將組合物置于38微米(0.0015英寸)厚的PET膜和51微米(0.002英寸)厚的硅化PET膜之間，并經(jīng)由間隙設(shè)置為178微米(0.007英寸)的刮刀式涂布機(jī)而拉出。將組合物暴露在由兩個(gè)SylvaniaSuperBlueF40T12/SDB/65W(Osr咖Sylvania公司生產(chǎn)，Danvers,MA)燈輸出的紫外線輻射下6分鐘。組合物的涂布厚度為170微米(0.0067英寸)。實(shí)例12按照實(shí)例1中所述，將含有飽和組分及不飽和組分的混合物的另一種甲酯(CE-1897，ProctorandGambleChemicals公司生產(chǎn)，CincinnatiOH)進(jìn)行環(huán)氧化。該甲酯含有1.m棕櫚酸甲酯(C16:0)、9.0%硬脂酸甲酯(C18:0)、77.6紫油酸甲酯(C18:1)、12.4紫亞油酸甲酯(C18:2)和0.1%亞麻酸甲酯(C18:3)。通過(guò)在-15'C下使用甲醇:環(huán)氧樹(shù)脂為2:1的混合物進(jìn)行冷卻沉淀來(lái)部分地除去環(huán)氧化CE-1897中的飽和組分。另外，通過(guò)抽氣過(guò)濾除去沉淀(9,10-二羥基硬脂酸甲酯)。在恥"C下，將50克環(huán)氧化的CE-1897與17克丙烯酸、0.5克AMC-2鉻(III)催化劑和0.15克對(duì)苯二酚在500rpm的轉(zhuǎn)速下混合6小時(shí)。按照實(shí)例1中所述清洗反應(yīng)產(chǎn)物。測(cè)得丙烯酸酯改性CE-1897(ACE1897)的粘度為180mPAs。因存在殘余的鉻(III)催化劑所以ACE1897呈深綠色，并在350nm處的透射率(%T)為0.1(4鵬路徑長(zhǎng)度)，在420咖處的透射率為4.5%T,在45tom處的透射率為13.4%T。通過(guò)將50%丙烯酸酯改性CE-1897(ACE1897)、50%IOA和0.2份/百份單體(pphm)的IRGACURE651混合，制備壓敏粘合劑配制物和條帶。將組合物置于38微米(0.0015英寸)厚的PET膜和51微米(0.002英寸)厚的硅化PET膜之間，并經(jīng)由間隙設(shè)置為178微米(0.007英寸)的刮刀式涂布機(jī)而拉出。將組合物暴露在由兩個(gè)SylvaniaF20T12/350/BL/50W燈輸出的紫外線輻射下6分鐘。組合物的涂布厚度為178徼米(0.007英寸)。測(cè)得凝膠率為0.92。實(shí)例13通過(guò)將鉻(III)催化的50%ACE1897、50%IOA、0.2份/百份單體(p沐m)的IRGACURE651和0.2份/百份單體(pphm)的鏈轉(zhuǎn)移劑IOTG混合，按照實(shí)例12中所述制備壓敏粘合劑配制物和條帶。將組合物置于38微米(0.0015英寸)厚的PET膜和51微米(0.002英寸)厚的硅化PET膜之間，并經(jīng)由間隙設(shè)置為178微米(0.007英寸)的刮刀式涂布機(jī)而拉出。將組合物暴露在由兩個(gè)SylvaniaF20T12/350/BL/50W燈輸出的紫外線輻射下6分鐘。組合物的涂布厚度為89微米(0.0035英寸)。測(cè)得凝膠率為0.87。實(shí)例14通過(guò)將鉻(III)催化的50髓CE1897、50%IOA、0.2份/百份單體(pphm)的IRGACURE651和0.5份/百份單體(pphm)的鏈轉(zhuǎn)移劑IOTG混合，按照實(shí)例13中所述制備壓敏粘合劑配制物和條帶。將組合物置于38微米(0.0015英寸)厚的PET膜和51微米(0.002英寸)厚的硅化PET膜之間，并經(jīng)由間隙設(shè)置為178微米(0.007英寸)的刮刀式涂布機(jī)而拉出。將組合物暴露在由兩個(gè)SylvaniaF20T12/350/BL/50W燈輸出的紫外線輻射下6分鐘。組合物的涂布厚度為89微米(0.0035英寸)。測(cè)得凝膠率為0.67。實(shí)例15通過(guò)將鉻(III)催化的50%ACE1897、50%IOA、0.2份/百份單體(pphm)的IRGACURE651和0.75份/百份單體(pphm)的鏈轉(zhuǎn)移劑IOTG混合，按照實(shí)例13中所述制備壓敏粘合劑配制物和條帶。將組合物置于38微米(0.0015英寸)厚的PET膜和51微米(0.002英寸)厚的硅化PET膜之間，并經(jīng)由間隙設(shè)置為178微米(0.007英寸)的刮刀式涂布機(jī)而拉出。將組合物暴露在由兩個(gè)SylvaniaF20T12/350/BL/50W燈輸出的紫外線輻射下6分鐘。組合物的涂布厚度為89微米(0.0035英寸)。測(cè)得凝膠率為0.51。實(shí)例16通過(guò)將鉻(III)催化的50%ACE1897、50%IOA、0.2份/百份單體(pphm)的IRGAOTRE651和1.0份/百份單體(pphm)的鏈轉(zhuǎn)移劑IOTG混合，按照實(shí)例13中所述制備壓敏粘合劑配制物和條帶。將組合物置于38微米(0.(3015英寸)厚的PET膜和51微米(0.002英寸)厚的硅化PET膜之間，并經(jīng)由間隙設(shè)置為178微米(0.007英寸)的刮刀式涂布機(jī)而拉出。將組合物暴露在由兩個(gè)SylvaniaF2OT12/350/BL/50W燈輸出的紫外線輻射下6分鐘。組合物的涂布厚度為89微米(0.0035英寸)。測(cè)得凝膠率為0.14。表1粘合劑組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>電子束處理通過(guò)采用下列工序使由上述粘合劑制成的條帶經(jīng)受電子束(Ebeam)轟擊來(lái)進(jìn)行交聯(lián)，以提高它們的內(nèi)聚強(qiáng)度。將條帶樣品粘附到50.8微米(0.002英寸)厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯載體纖維網(wǎng)上，將該纖維網(wǎng)以9.1米(30英尺)/分鐘的速度移動(dòng)，并且粘合劑面朝上。采用CB-175型電子簾(EnergySciencesIncorporated公司生產(chǎn),Wilmington,DE)電子束裝置，在計(jì)算劑量為2兆拉德(Mrad)下、在惰性氮?dú)鈿夥罩惺箻悠繁┞对?75kV的加速電壓下。表2條帶的特性<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>其中"-"是指樣品未測(cè)試或不能被測(cè)試。表3條帶的特性<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>其中"-"是指樣品未測(cè)試或不能被測(cè)試。在不偏離本發(fā)明的范圍和精神的前提下，對(duì)本發(fā)明的各種修改和更改對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見(jiàn)的。應(yīng)該理解，本發(fā)明不限于以上提供的示例性實(shí)施方案和實(shí)例，上述實(shí)例和實(shí)施方案僅以舉例的方式提出，而且本發(fā)明的范圍僅受所附的權(quán)利要求書(shū)的限制。權(quán)利要求1.一種紫外線輻射聚合型組合物，包含(a)由以下通式表示的丙烯酸酯改性單不飽和脂肪酸烷基酯其中R是烷基，R1是亞烷基，R2是烷基或H，A由下列通式中的一個(gè)來(lái)表示或其中R’是H或CH3，并且-R1-A-R2的鏈線中具有約14個(gè)至約22個(gè)碳原子；(b)非叔烷基醇的單烯鍵不飽和(甲基)丙烯酸酯，其中所述烷基具有約1個(gè)至約20個(gè)碳原子；以及(c)光引發(fā)劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫外線輻射聚合型組合物，其中-凡-A-R,的鏈線中具有約16個(gè)至約18個(gè)碳原子。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫外線輻射聚合型組合物，其中R是具有約l個(gè)至約12個(gè)碳原子的垸基。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的紫外線輻射聚合型組合物，其中R是甲基。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫外線輻射聚合型組合物，其中所述丙烯酸酯改性脂肪酸烷基酯選自由丙烯酸酯改性棕櫚油酸甲酯和丙烯酸酯改性油酸甲酯組成的組。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的紫外線輻射聚合型組合物，其中所述丙烯酸酯改性脂肪酸烷基酯是丙烯酸酯改性油酸甲酯。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫外線輻射聚合型組合物，其中所述丙烯酸酯改性脂肪酸烷基酯來(lái)自可再生資源。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的紫外線輻射聚合型組合物，其中所述丙烯酸酯改性脂肪酸烷基酯來(lái)自植物油。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的紫外線輻射聚合型組合物，其中所述丙烯酸酯改性脂肪酸烷基酯來(lái)自這樣的植物油，該植物油選自由菜子油、橄欖油、棕櫚油和高油酸含量的大豆油組成的組。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫外線輻射聚合型組合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯具有約3個(gè)至約18個(gè)碳原子。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的紫外線輻射聚合型組合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯具有約4個(gè)至約12個(gè)碳原子。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫外線輻射聚合型組合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯選自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸2--乙基己酯和丙烯酸異辛基酯組成的組。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫外線輻射聚合型組合物，其中所述光引發(fā)劑選自由雙酰基膦和2，2-二乙氧基苯乙酮組成的組。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫外線輻射聚合型組合物，還包含鏈轉(zhuǎn)移劑。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的紫外線輻射聚合型組合物，其中所述鏈轉(zhuǎn)移劑選自由硫基乙酸異辛酯和四溴化碳組成的組。16.根據(jù)權(quán)利要求l所述的紫外線輻射聚合型組合物，還包含交聯(lián)劑。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的紫外線輻射聚合型組合物，其中所述交聯(lián)劑選自由1，6--己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和2，4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-s-三嗪組成的組。18.根據(jù)權(quán)利要求l所述的紫外線輻射聚合型組合物，還包含丙烯酸。19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫外線輻射聚合型組合物，其中組分(a)、(b)和(c)的反應(yīng)產(chǎn)物是壓敏粘合劑。20.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫外線輻射聚合型組合物，其中所述紫外線輻射聚合型組合物使用電子束能量進(jìn)行交聯(lián)。21.—種壓敏粘合劑，其是通過(guò)使權(quán)利要求1所述的紫外線輻射聚合型組合物暴露在紫外線輻射下而制備的。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的壓敏粘合劑，其中將所述紫外線輻射聚合型組合物暴露在波長(zhǎng)為約300nm至約450nm之間的紫外線輻射下。23.—種制備壓敏粘合劑組合物的方法，包括(a)將(i)根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫外線輻射聚合型組合物和(ii)包裝材料組合以形成封裝的紫外線輻射聚合型組合物；(b)將所述紫外線輻射聚合型組合物暴露在紫外線輻射下，以使所述紫外線輻射聚合型組合物發(fā)生聚合，從而形成封裝的壓敏粘合劑組合物。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其中所述包裝材料是可熔融的并且可與所述壓敏粘合劑組合物混合，以便在熔融所述封裝的壓敏粘合劑組合物時(shí)提供一種可涂布的壓敏粘合劑組合物。25.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，還包括將所述封裝的壓敏粘合劑組合物熔融。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種紫外線輻射聚合型組合物，其包含(a)丙烯酸酯改性單不飽和脂肪酸烷基酯、(b)非叔烷基醇的單烯鍵不飽和(甲基)丙烯酸酯和(c)光引發(fā)劑。文檔編號(hào)C08F220/00GK101448864SQ200780018464公開(kāi)日2009年6月3日申請(qǐng)日期2007年5月11日優(yōu)先權(quán)日2006年5月25日發(fā)明者帕特里克·D·海德申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司