專利名稱：：用于地板覆蓋物的粘合劑的制作方法用于地板覆蓋物的粘合劑本發(fā)明涉及一種水性組合物，該水性組合物包含a)可通過自由基聚合獲得的聚合物b)三環(huán)二薛衍生物或三環(huán)二辟衍生物的混合物(全部簡(jiǎn)稱為三環(huán)二萜)c)有機(jī)酸金屬鹽d)如果合適，填料。本發(fā)明進(jìn)一步涉及該組合物作為粘合劑，尤其是用于膠接地板覆蓋物的粘合劑的用途。用于地板覆蓋物的水性粘合劑一般包含聚合物粘結(jié)劑和填料。EP-A743965和EP-A1201691公開了這種粘合劑，該粘合劑不包含有機(jī)溶劑或增塑劑。US6，706，789公開了用于地板覆蓋物的粘合劑，該粘合劑包含一種具有？惡唑啉基團(tuán)的交聯(lián)劑；該粘合劑還可以另外包含干性油(即不飽和油)和金屬羧酸鹽作為干燥促進(jìn)劑。噁唑啉基團(tuán)可以使粘結(jié)劑產(chǎn)生交聯(lián)；金屬羧酸鹽還催化干性油的交聯(lián)(干燥)。因此，US6,706,789的粘合劑包含一種或兩種交聯(lián)體系和多種組分。希望的是一種具有至少同等良好應(yīng)用性能的較簡(jiǎn)單的交聯(lián)體系。在柔韌性地板覆蓋物的情況下，良好的初始強(qiáng)度和開放時(shí)間對(duì)應(yīng)用性能特征是很重要的。良好的初始強(qiáng)度意味著地毯背襯在放置于涂覆了粘合劑的基材上之后能夠首先被對(duì)齊，并且位置可以校正，但是然后很快出現(xiàn)無滑動(dòng)的膠接，其強(qiáng)度隨著干燥的繼續(xù)而增大。良好的開放時(shí)間意味著即使在延長(zhǎng)通氣時(shí)間之后，放置在那個(gè)階段已經(jīng)干了的基材上之后地毯背襯仍可以產(chǎn)生強(qiáng)的粘結(jié)。因此，需要的是盡可能好地滿足前述要求的粘合劑。因此，我們已經(jīng)找到了在開始所定義的那種組合物。我們也發(fā)現(xiàn)了這種組合物作為粘合劑的用途，尤其是作為地板覆蓋物粘合劑的用途。該水性組合物至少包含以下組分a)可通過自由基聚合獲得的聚合物b)三環(huán)二萜衍生物或三環(huán)二萜衍生物的混合物(全部簡(jiǎn)稱為三環(huán)二薛)c)有機(jī)酸金屬鹽d)如果合適，填料。聚合物a)該聚合物可由烯鍵式不飽和化合物(單體)通過自由基聚合得到。該聚合物優(yōu)選在至少40重量％程度上，優(yōu)選地在至少60重量％程度上，更優(yōu)選地在至少80重量。/。程度上由主單體組成。該主單體選自(曱基)丙烯酸d-C2。烷基酯，具有至多20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯，具有至多20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物，烯鍵式不飽和腈，卣乙烯，具有l(wèi)-10個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚，具有2-8個(gè)碳原子和一個(gè)或兩個(gè)雙鍵的脂族烴，或這些單體的混合物。(甲基)丙烯酸烷基酯例如包括具有C廣do烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸曱酯，丙烯酸曱酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸2-乙基己酯。特別地，(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物也適用。具有1-20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯例如為月桂酸乙烯酯，硬脂酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，支鏈烷烴羧酸乙烯酯和醋酸乙烯酯。有用的乙烯基芳族化合物包括乙烯基曱苯、a-和對(duì)-甲基苯乙烯、a-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯和優(yōu)選苯乙烯。腈的例子是丙烯腈和甲基丙烯腈。卣乙烯是氯-、氟-或溴-取代的烯鍵式不飽和化合物，優(yōu)選是氯乙烯和偏二氯乙烯。乙烯基醚例如包括乙烯基甲醚或乙烯基異丁基醚。優(yōu)選含有1-4個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚。具有2-8個(gè)碳原子和一個(gè)或兩個(gè)烯屬雙鍵的烴包括乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯和氯丁二烯。優(yōu)選的主單體是丙烯酸CVC2。烷基酯和曱基丙烯酸C-C20烷基酯，特別是丙烯酸C廣d。烷基酯和甲基丙烯酸C廣do烷基酯，乙烯基芳族化合物，特別是苯乙烯，以及(曱基)丙烯酸烷基酯和苯乙烯的混合物。非常特別優(yōu)選丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯以及這些單體的混合物。聚合物更優(yōu)選地在至少40重量％程度上，特別是至少60重量％和最優(yōu)選是在至少80重量％程度上由(曱基)丙烯酸d-C2o烷基酯，特別是(甲基)丙烯酸d-do烷基酯組成。除了主單體，聚合物還可以包含其它單體，例如具有羧酸、磺酸或膦脧基團(tuán)的單體。優(yōu)選羧酸基團(tuán)。實(shí)例包括丙烯酸、曱基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或富馬酸。其它單體還可以是例如含有羥基的單體，特別是(甲基)丙烯酸C廣do羥烷基酯，(曱基)丙烯酰胺。其它單體還包括苯氧乙基乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸氛基酯，例如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯。其它單體也包括交聯(lián)單體。聚合物最優(yōu)選包含0.1-5重量％的具有羧酸基團(tuán)的單體。聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-60。C到0'C，更優(yōu)選為-6(TC到-10。C和最優(yōu)選為-60'C到-20r。該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過常用的方法如差熱分析法或差示掃描量熱法(例如參見ASTM3418/82,中點(diǎn)溫度)測(cè)定。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合物通過乳液聚合制得；因此該聚合物是乳液聚合物。然而，例如也可以通過溶液聚合和隨后在水中分散進(jìn)行制備。在乳液聚合中，離子和/或非離子乳化劑和/或保護(hù)膠體或穩(wěn)定劑可以用作界面活性化合物。關(guān)于合適的保護(hù)膠體的綜述可以在Houben-Weyl，MethodenderorganischenChemie[有機(jī)化學(xué)方法,第XIV/1巻，MakromolekulareStoffe[大分子物質(zhì)，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart,1961，第411-420頁找到。有用的乳化劑是陰離子、陽離子和非離子乳化劑。伴隨使用的界面活性物質(zhì)優(yōu)選是與保護(hù)膠體相比通常分子量低于2000g/mol的專門乳化劑。在使用界面活性物質(zhì)混合物的情況下，每種組分當(dāng)然必須彼此相容，如果懷疑它們的相容性，可以在幾個(gè)初步實(shí)驗(yàn)幫助下進(jìn)行檢測(cè)。使用的界面活性物質(zhì)優(yōu)選是陰離子和非離子乳化劑。伴隨使用的乳化劑例如是乙氧基化的脂肪醇(EO:3-50，烷基C8-C36),乙氧基化的單-、二-和三烷基酚(EO:3-50，烷基C4-C9)，磺基琥珀酸的二烷基酯的堿金屬鹽以及烷J^克酸(烷基Cs-d2)的堿金屬鹽和銨鹽，乙氧基化鏈烷醇(EO:4-30，烷基C『ds)的堿金屬鹽和銨鹽，乙氧基化烷基酚(EO:3-50，烷基C4-C9)W堿金屬鹽和銨鹽，烷基磺酸(烷基<:12-<:18)的堿金屬鹽和銨鹽和烷基芳基磺酸(烷基Od8)的堿金屬鹽和銨鹽。其它合適的乳化劑為具有通式II的化合物其中每個(gè)RS和I^是氫或C4-d4烷基，并且二者不同時(shí)為氫，每個(gè)X和Y可以為堿金屬離子和/或銨離子。優(yōu)選地，每個(gè)R5和F^為具有6-18個(gè)，特別是具有6、12和16個(gè)碳原子的線性或支化烷基或氫，其中115和W不同時(shí)為氫。優(yōu)選X和Y是鈉、鉀或銨離子，特別優(yōu)選是鈉。特別有利的化合物II是其中X和Y分別為鈉，Rs是具有12個(gè)碳原子的支化烷基和W是氫或R5的那些。通常使用包含50-90重量％的單烷基化產(chǎn)物的工業(yè)混合物，例如Dowfax2Al(DowChemicalCompany的商標(biāo))。合適的乳4匕劑也可以在Houben-Weyl，MethodenderorganischenChemie，第14/1巻，MakromolekulareStoffe，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart,1961，第192-208頁中找到。乳化劑的商品名例如是Dowfax⑧2Al、Emulan⑧NP50、DextrolOC50、Emulgator825、Emulgator825S、EmulanOG、TexaponNSO、Nekanil904S、LumitenI國(guó)RA、L腿itenE3065、DisponilFES77、Lute謂lAT18、SteinapolVSL、EmulphorNPS25。該界面活性物質(zhì)的用量以待聚合的單體計(jì)通常為0.1-10重量％。用于乳液聚合的水溶性引發(fā)劑例如為過二硫酸的銨鹽和堿金屬鹽，例如過二硫酸鈉，過氧化氬或有機(jī)過氧化物，例如過氧化氫^a"基。還原-氧化(氧化還原)引發(fā)劑體系也適用。該氧化還原《I發(fā)劑體系由至少一種通常是無機(jī)的還原劑和無機(jī)或有機(jī)氧化劑組成。氧化組分例如包括前述的用于乳液聚合的引發(fā)劑。還原組分例如包括亞硫酸堿金屬鹽，如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉，焦亞硫酸堿金屬鹽，如焦亞硫酸鈉，脂族醛和酮的亞硫酸氫鹽加合化合物，如丙酮合亞硫酸氬鹽，或還原劑如羥基甲烷亞磺酸及其鹽，或者抗壞血酸。氧化還原^1發(fā)劑體系可以與另外使用的其金屬成分可以有多個(gè)價(jià)態(tài)的可溶金屬化合物共同使用。代表性氧化還原引發(fā)劑體系例如為抗壞血^/硫酸亞4A/過二硫酸鈉，過氧化氫叔丁基/焦亞硫酸鈉，過氧化氫叔丁基/羥基曱烷亞磺酸鈉。各個(gè)組分，例如還原組分，也可以是混合物，如羥基甲烷亞磺酸的鈉鹽和焦亞^琉酸鈉的混合物。前述的化合物通常以水溶液的形式使用，通過^t體中可接受的水量常以溶液計(jì)的濃度為0.1-30重量％，優(yōu)選為0.5-20重量％，更優(yōu)選為1.0-10重量％。引發(fā)劑的用量以待聚合的單體計(jì)通常為0.1-10重量％，優(yōu)選為0.5-5重量％。在乳液聚合中也可以使用多種不同的引發(fā)劑。在聚合中，也可以使用調(diào)節(jié)劑，例如以100重量份待聚合的單體計(jì)，調(diào)節(jié)劑用量為0-0.8重量份，通過調(diào)節(jié)劑降低摩爾質(zhì)量。合適的化合物的例子是那些具有巰基的化合物，例如叔丁基硫醇，丙烯酰巰基乙酸乙酯(ethylacryloylthioglycolate)，巰基乙炔醇，巰丙基三甲氧基珪烷或叔十二烷基》危醇。乳液聚合通常在30-130X:，優(yōu)選50-卯。C下進(jìn)行。聚合介質(zhì)既可以僅由水組成，也可以由水和與其溶混的液體如甲醇的混合物組成。優(yōu)選只使用水。乳液聚合既可以分批法進(jìn)行，也可以進(jìn)料法進(jìn)行，包括分段或梯度方法。優(yōu)選4吏用所述進(jìn)料法，其中首先將一部分聚合批料裝入并加熱到聚合溫度，開始聚合，然后將剩余的聚合批料(通常經(jīng)由多個(gè)空間上分開的進(jìn)料，其中一個(gè)或多個(gè)進(jìn)料包含純的單體或乳化形式的單體)連續(xù)、分步或以疊加的濃度梯度進(jìn)料至聚合區(qū)，同時(shí)保持聚合進(jìn)行。在聚合過程中，為了更好地調(diào)節(jié)粒度也可以例如首先加入聚合物種子。在自由基水乳液聚合過程中，向聚合容器中加入引發(fā)劑的方式是本領(lǐng)域4支術(shù)人員所熟知的。既可以在開始就全部加入至聚合容器，也可以根據(jù)在自由基水乳液聚合中其消耗的情況連續(xù)或分階段加入。具體而言，這依賴于引發(fā)劑體系的化學(xué)特性和聚合溫度。優(yōu)選在開始加入一部分，然后根據(jù)消耗情況再向聚合區(qū)供應(yīng)剩余部分。在實(shí)際的乳液聚合結(jié)束后，即單體的轉(zhuǎn)化率至少為95%之后，為了除去殘余的單體，通常也加入引發(fā)劑。在進(jìn)料法中，可以將各個(gè)組分從反應(yīng)器的頂部、側(cè)面或者下面通過反應(yīng)器底部加入反應(yīng)器中。乳液聚合提供了通常固含量為15-75重量％，優(yōu)選為40-75重量％的聚合物水分散體。就本發(fā)明而言，優(yōu)選的固含量是50-75重量％，尤其是55-75重量％。為了獲得高的反應(yīng)器時(shí)空產(chǎn)率，優(yōu)選具有最大固含量的^L體。為了能達(dá)到>60重量％的固含量，應(yīng)該建立雙峰或多峰粒度，否則由于粘度變得太高而無法再處理^t體。例如可以通過加入種子(EP81083)，通過加入過量的乳化劑或通過加入微細(xì)乳液獲得新的粒度生成。與高固含量下的低粘度相關(guān)的進(jìn)一步的優(yōu)點(diǎn)在于在高固含量時(shí)改進(jìn)的涂覆行為?？梢栽谌魏螘r(shí)候獲得新粒子生成。這依賴于低粘度所需的粒度分布。優(yōu)選以水*體形式使用如此制備的聚合物。b)所述組合物進(jìn)一步包含三環(huán)二薛衍生物或三環(huán)二辟衍生物的混合物(簡(jiǎn)稱為三環(huán)二薛)。萜是具有10個(gè)碳原子(兩個(gè)異戊二烯單元)的烴；二萜是具有20個(gè)碳原子(四個(gè)異戊二烯單元)的烴。在三環(huán)二萜中，四個(gè)異戊二烯單元形成具有3個(gè)相連的脂族6元環(huán)和脂族取代基(烷基和一個(gè)羧酸基團(tuán))的三環(huán)體系。優(yōu)選的基本結(jié)構(gòu)是枇烷(abietane)。在三環(huán)二薛中，可以通過例如化學(xué)反應(yīng)改性其基本結(jié)構(gòu)。特別是通過化學(xué)反應(yīng)，氫原子可以被其它有機(jī)基團(tuán)取代(衍生物)；具體而言，一種可能就是羧酸基團(tuán)的酯化。三環(huán)二薛包含非芳族雙鍵；它們通常包含一個(gè)或兩個(gè)雙鍵。雙鍵也可以氫化成單鍵；三環(huán)二萜中的雙鍵含量?jī)?yōu)選為至少0.01mol/100g三環(huán)二萜，更優(yōu)選為至少0.05mol/100g三環(huán)二薛，最優(yōu)選為至少0.1mol/100g三環(huán)二薛或者至少0.2mol/100g三環(huán)二萜；在每分子兩個(gè)雙鍵的情況中，最大含量為大約0.6mol/100g三環(huán)二碎。環(huán)狀二萜的摩爾質(zhì)量根據(jù)取代基的數(shù)目和類型一般在264(C20三環(huán))和400之間。三環(huán)二辟可以合成制備；優(yōu)選使用天然物質(zhì)。特別地所述天然物質(zhì)包括批酸，新機(jī)酸，左旋海松酸，海松酸，異海松酸和長(zhǎng)葉松酸。機(jī)酸和枇酸衍生物也就是通常所說的松香。特別地，合適的混合物也是那些化學(xué)上不同的三環(huán)二萜；這種混合物可以受控方式制備；尤其是可以使用自然界存在的天然混合物，或者可通過處理天然原料獲得。尤其應(yīng)該提及的是從松樹得到的妥爾樹脂。三環(huán)二辟優(yōu)選具有0-卯"C,更優(yōu)選40-85'C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。三環(huán)二薛的用量?jī)?yōu)選為1-300重量份/100重量份聚合物，更優(yōu)選10-150重量份/100重量份聚合物，最優(yōu)選30-120重量份/100重量份聚合物。c)水性組合物進(jìn)一步包含有機(jī)酸金屬鹽。所述金屬鹽已知為用于氧化膜固化的促進(jìn)劑，也稱為"催干劑"?？捎玫慕饘偌劝ㄖ髯褰饘僖舶ㄟ^渡族金屬。主族金屬的例子包括堿土金屬，特別是鉀，以及鉛。優(yōu)選過渡族金屬，實(shí)例包括鐵、鈷、釩和錳。特別優(yōu)選鈷和錳；非常特別優(yōu)選錳。金屬在金屬鹽中作為陽離子存在。有機(jī)酸優(yōu)選為在鹽中以羧酸根陰離子存在的羧酸。優(yōu)選地，羧酸根陰離子具有至少4個(gè)，尤其是至少6個(gè)，更優(yōu)選至少8個(gè)，最優(yōu)選至少10個(gè)碳原子。它們可以是脂族羧酸根，尤其也可以是脂環(huán)族羧酸根和不飽和脂族羧酸根或它們的混合物。有用的例子包括所謂的環(huán)烷酸(它們是環(huán)己烷羧酸，環(huán)戊烷羧酸或它們的混合物)或具有8-24個(gè)碳原子的線性脂族脂肪酸，如油酸或亞油酸。以三環(huán)二辟計(jì)，金屬鹽的用量?jī)?yōu)選為0.001-10重量份，更優(yōu)選為0.005-1重量份，最優(yōu)選為0.01-0.5重量份。d)在優(yōu)選的實(shí)施方案中，粘合劑包含填料。有用的填料尤其是無機(jī)填料，更優(yōu)選白色顏料。例子包括碳酸鈞或硅酸鹽。例如平均粒子直徑通常在2和lOOpm之間的精細(xì)粉碎或沉淀的碳酸釣(白堊)或石英粉；然而也可使用較粗的粒子。填料的用量例如可以是10-400重量份/100重量份聚合物。所述組合物的進(jìn)一步細(xì)節(jié)除了組分a)-d)外，所述水性組合物還可以包含另外的組分；例如增稠劑、消泡劑、防腐劑或濕潤(rùn)劑，以及分散助劑。例如，濕潤(rùn)劑為脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、磺基琥珀酸酯、壬基酚乙氧基化物、聚氧乙烯A丙烯或十二烷基磺酸鈉。以100重量份聚合物(固體，無溶劑)計(jì)，濕潤(rùn)劑在水性組合物中的含量為例如0-5重量份，增稠劑的含量為0-10重量份，防腐劑的含量為0-3重量份，消泡劑的含量為0-10重量份。為了多種應(yīng)用，水性組合物優(yōu)選基本上不含，優(yōu)選不含有機(jī)溶劑和增塑劑，例如乙酸丁酯、甲苯或鄰苯二甲酸酯。因此，以100重量份聚合物(固體，無溶劑)計(jì)，該水性組合物包含的在標(biāo)準(zhǔn)壓力(l巴)下沸點(diǎn)低于300。C的有機(jī)化合物的含量?jī)?yōu)選為小于0.5重量份，更優(yōu)選小于0.1重量份，最優(yōu)選小于0.05重量份，尤其是小于O.Ol重量份。更優(yōu)選地，該組合物滿足了德國(guó)地板安裝產(chǎn)品中的釋放控制協(xié)會(huì)(theGermanAssociationfortheControlofEmissionsinProductsforFlooringInstallation)所定義的無釋放要求。釋放通過室測(cè)試法(chambertestingmethod)測(cè)定。將用于本發(fā)明組合物的地板粘合劑以300g/m2施涂在根據(jù)室容積而確定尺寸的玻璃板上。該室的負(fù)荷為0.4平方米涂覆的玻璃^立方米室容積。在不銹鋼測(cè)試室(容積至少為125升)中的釋放條件為23°C，50%的相對(duì)空氣濕度，并每小時(shí)變換空氣，這樣就可以每2小時(shí)將所有空氣進(jìn)行一次交換。10天后，測(cè)定長(zhǎng)期釋放。為此，使確定體積的空氣流通過吸附劑。解析后，通過氣相色譜法(GC-MS聯(lián)用)或液相色i普法測(cè)定釋放物質(zhì)。使用甲苯作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，以mg/m、測(cè)定長(zhǎng)期釋放。室濃度大于20mg/n^的釋放物質(zhì)被鑒定出，并用鑒定的純物質(zhì)進(jìn)行校準(zhǔn)。室濃度低于20mg/n^的釋放物質(zhì)不分別鑒定。在這些情況中，用甲苯進(jìn)行校準(zhǔn)。將所有物質(zhì)的值相加。在本發(fā)明組合物的情況中，所有有機(jī)化合物的總釋放值優(yōu)選不超過1500mg/m3，尤其不超過500mg/m3。水性組合物要求不包含其它交聯(lián)劑。該組合物優(yōu)選不包含任何，懲唑啉基團(tuán)，更優(yōu)選地也不包含任何干性油或任何其它交聯(lián)劑。水性粘合劑可以通過簡(jiǎn)單的方法制備，例如通過在攪拌下將組分b)-d)和如果合適，其它添加劑添加至乳液聚合中獲得的聚合物的聚合物水M體中。水性組合物的固含量?jī)?yōu)選為50-95重量％,更優(yōu)選為60-卯重量％,最優(yōu)選為70-85重量％;因此，水性組合物的水含量?jī)?yōu)選為5-50重量％，更優(yōu)選為10-40重量％，最優(yōu)選為15-30重量％。用途本發(fā)明的組合物尤其適合用作粘合劑。特別地，該組合物適合用作單組分(1K)粘合劑，即用作在使用前不需要添加交聯(lián)劑或其它反應(yīng)性化合物的粘合劑。因此，該粘合劑已經(jīng)包含所有需要的組分，并且儲(chǔ)存穩(wěn)定。本發(fā)明的組合物可用于任何模制品的永久性粘結(jié)。待粘結(jié)的才莫制品可以由各種各樣不同的材料，如木材、金屬、塑料、皮革、陶瓷或其它材料組成；待粘結(jié)的模制品也可以由相同或不同的材料制成。該粘合劑也稱為工業(yè)粘合劑或裝配粘合劑。該組合物非常適合用作地板覆蓋物的粘合劑。可使用的地板覆蓋物既包括如地毯背襯的柔韌性地&霞蓋物，也包括如鑲木地板或?qū)訅旱匕宓姆侨犴g性地板覆蓋物。待膠接的地板覆蓋物更優(yōu)選為柔韌性地板覆蓋物。柔韌性地板覆蓋物尤其是例如由PVC(設(shè)計(jì)成多層或均質(zhì)覆蓋物)制成的地毯背襯或其它地板覆蓋物，具有織物基材(例如麻)的泡沫覆蓋物，聚酯網(wǎng)，橡膠覆蓋物，織物覆蓋物，其例如也具有不同的背襯(如聚氨酯泡沫、苯乙烯-丁二烯泡沫、織物第二背襯)，針織毯地板覆蓋物，聚烯烴覆蓋物或油氈覆蓋物。這些柔韌性地板覆蓋物可膠接在如由木材、塑料制成的基材上，如砂漿層(screeding)、混凝土、瓷磚的無機(jī)基材上，及類似的金屬基材上。例如，也可以使用齒狀施涂器將粘合劑施涂在基材上；然后鋪上地板覆蓋物。本發(fā)明的用途具有很好的應(yīng)用性能，例如抗剝離性，抗剪切性，初始強(qiáng)度，開放時(shí)間和耐熱性。該組合物，即該粘合劑，易于生產(chǎn)(催干劑c)只需攪拌加入)，并且由于其流變性，在使用中也易于處理。特別地，該組合物也儲(chǔ)存穩(wěn)定；甚至幾天后僅能觀察到粘合劑表面結(jié)皮，若有的話。實(shí)施例1.通過乳液聚合制備聚合物用聚苯乙烯種子(0.2重量份/100重量份單體)和0.5重量份的過硫酸鈉作引發(fā)劑以及1重量份DisponifFES77(—種乙氧基化的硫酸鈉，CognisDeutschlandGmbH&Co.KG，Dtisseldorf)和0.5重量份的Lumiten-ISC(琥珀酸酯，BASFAG)作為乳化劑，通過公知的乳液聚合制備不同的聚合物A)。表1中詳述了聚合物的組成表l:聚合物^L體l-5<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>EA:丙烯酸乙酯MA:丙烯酸甲酯MMA:曱基丙烯酸曱酯AA:丙烯酸AN:丙烯腈BA:丙烯酸正丁酯tDMK:叔十二烷基硫醇分子量調(diào)節(jié)劑(報(bào)道為重量份/100重量份單體)SC:固含量2.水性粘合劑的組成將聚合物^L體1-5的固含量調(diào)節(jié)為55%,并將其它組分添加至聚合物分散體并攪拌。粘合劑具有下述組成27.3重量％聚合物分散體，用NaOH調(diào)節(jié)至pH89.3重量％LatekolD溶液(3%濃度)，(增稠劑，BASFAG)19,0重量％批酸衍生物(45重量。/oDercolM10-B，Willers,Engel&Co.，Hamburg和55重量％Bremasin1205，RobertKilmerGmbH&Co.KG,Rastede的混合物)0.2重量％Agitan282(消泡劑，MtinzingChemieGmbH,Heilbronn)1.0重量％PigmentDispersantNL(分散助劑，BASFAG)43.2重量％碳酸4丐(UlmerWdBXM，EduardMerkleGmbH&Co.，Blaubeuren)0.1或0.5重量％SoligenMangan6aqua(催干劑，BorchersGmbH，Langen—feld)II.性能測(cè)試初始強(qiáng)度(GS)使用DIN涂布機(jī)將粘合劑施涂在引出方向的水泥纖維板(20x50cm)上。IO分鐘后，將針織毯地板覆蓋物(NFC條)放置于粘合劑床中，并用2.5千克的輥來回輥壓3次。在所述的間隔中，使用釋放測(cè)試儀(releasetester)拉出覆蓋物，并以N5cm測(cè)定抗剝離性的增加。開》文時(shí)間(OT)使用DIN涂布機(jī)將粘合劑施涂在引出方向的水泥纖維板(20x50)上。施涂量約為250-300mg/m2。在經(jīng)過不同的時(shí)間后，將PVC條^t置于粘合劑床中，并使用2.5千克的輥來回輥壓(3x)。然后使用釋放測(cè)試儀將該條拉出，并以N5cm測(cè)試抗剝離性。耐熱性水泥纖維板具有PVC地板覆蓋物(膠接表面5x2cm)，并將其在標(biāo)準(zhǔn)氣候條件(l巴，23.5。C)下儲(chǔ)存14天。然后在強(qiáng)制空氣干燥箱中于50。C下熱處理30分鐘，接著使用2千克的負(fù)荷懸掛施加應(yīng)力。膠接分離所用的時(shí)間作為耐熱性的量度。動(dòng)態(tài)剪切強(qiáng)度用粘合劑涂覆橡木塊(涂布機(jī)間隙寬3,3mm，間隙深3mm),橡木塊彼此相互膠接##(膠接表面26x23mm)，并用2千克的砝碼壓1分鐘。在標(biāo)準(zhǔn)氣候條件(l巴，23.5。C)下經(jīng)過指定的儲(chǔ)存時(shí)間后，在拉伸測(cè)試儀中測(cè)試剪切強(qiáng)度(N/mm2)。結(jié)果列于表3中。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求1.一種水性組合物，該水性組合物包含a)通過自由基聚合獲得的聚合物b)三環(huán)二萜衍生物或三環(huán)二萜衍生物的混合物(全部簡(jiǎn)稱為三環(huán)二萜)c)有機(jī)酸金屬鹽d)如果合適，填料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述聚合物在至少40重量％程度上由主單體形成，所述主單體選自(甲基)丙烯酸d-C2Q烷基酯、具有至多20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯、具有至多20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物、烯鍵式不飽和腈、卣乙烯、具有l(wèi)-10個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚、具有2-8個(gè)碳原子和一個(gè)或兩個(gè)雙鍵的脂族烴或這些單體的混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述聚合物在至少40重量％程度上由(甲基)丙烯酸C廠C20烷基酯組成。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是-60。C到0。C。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述聚合物是乳液聚合物，且所述聚合物以聚合物水分散體的形式存在。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述聚合物水M體的固含量為50-75重量％，尤其為55-70重量％。7.根據(jù)權(quán)利要求l-6任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述三環(huán)二辟是枇酸。8.根據(jù)權(quán)利要求l-7任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述三環(huán)二萜是二帖的天然混合物，尤其是妥爾樹脂。9.根據(jù)權(quán)利要求l-8任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述二辟具有的雙鍵含量為至少0.01mol/100g三環(huán)二薛。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述三環(huán)二薛的量為1-300重量份/100重量份聚合物。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述金屬鹽是羧酸的鹽，即羧酸鹽。12.根據(jù)權(quán)利要求l-ll任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述金屬鹽是具有至少6個(gè)碳原子的羧酸的鹽。13.根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述金屬鹽是鈷鹽或者尤其是錳鹽。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述金屬鹽的量為0.001-10重量份/100重量份二辟。15.根據(jù)權(quán)利要求1-14任一項(xiàng)所述的組合物，其中以100重量份聚合物計(jì)所述組合物包含10-400重量份的填料。16.根據(jù)權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)所述的組合物，其中在所述組合物中沸點(diǎn)低于300°C(1巴)的有機(jī)化合物的含量小于0.5重量％。17.根據(jù)權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物不包含任何噁唑啉基團(tuán)。18.根據(jù)權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物不包含任何其它交聯(lián)劑。19.根據(jù)權(quán)利要求1-18任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物的固含量為50-95重量％。20.權(quán)利要求l-19任一項(xiàng)所述的組合物作為粘合劑的用途。21.權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)所述的組合物作為單組分(1K)粘合劑的用途，即作為在使用前不需要添加任何另外交聯(lián)劑或其它反應(yīng)性化合物的粘合劑的用途。22.權(quán)利要求l-19任一項(xiàng)所述的組合物作為地板覆蓋物的粘合劑的用途。23.權(quán)利要求l-19任一項(xiàng)所述的組合物作為柔韌性地M蓋物的粘合劑的用途，尤其是作為用于地毯背襯的粘合劑的用途。24.權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)所述的組合物作為地板覆蓋物的粘合劑的用途，其中將所述粘合劑施涂在基材上，然后鋪上地板覆蓋物。全文摘要本發(fā)明涉及一種水性組合物，該水性組合物包含a)可通過自由基加聚獲得的聚合物，b)三環(huán)二萜衍生物或三環(huán)二萜衍生物的混合物(全部簡(jiǎn)稱為三環(huán)二萜)，c)有機(jī)酸金屬鹽，和d)任選的填料。文檔編號(hào)C08K5/01GK101466781SQ200780021398公開日2009年6月24日申請(qǐng)日期2007年6月1日優(yōu)先權(quán)日2006年6月9日發(fā)明者A·森特內(nèi),H·塞貝特,J·維爾德森申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司