專利名稱：：立體光刻造型用樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種立體光刻造型用樹(shù)脂組合物。更詳細(xì)地，本發(fā)明涉及立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其固化前水分和濕分隨時(shí)間的吸收小，且具有穩(wěn)定的物性，在光造型時(shí)能容易且順利地進(jìn)行周化反應(yīng)的控制，通過(guò)活性能量射線固化的敏感度高，在縮短的造型時(shí)間下能順利地生產(chǎn)率良好地制造造型精度、尺寸精度、耐水性、耐濕性、力學(xué)特性(特別是韌性)優(yōu)良的立體光刻造型物。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，基于輸入到三維CAD中的數(shù)據(jù)將液態(tài)的光固化性樹(shù)脂組合物立體地光刻造型的方法，因?yàn)槠淇梢詿o(wú)需制作模具等而以良好的尺寸精度制造目標(biāo)的立體造型物，因而正在被廣泛地采用。作為立體光刻造型法的代表例子，能列舉有如下方法通過(guò)對(duì)加入到容器中的液態(tài)光固化性樹(shù)脂的液面選擇性地照射用計(jì)算機(jī)控制的紫外線激光以獲得所期望的圖案，使其固化一定的厚度，接著在該固化層上供給l層的量的液態(tài)樹(shù)脂，并同樣用紫外線激光與上述一樣照射使其固化，獲得連續(xù)的固化層，重復(fù)該層疊操作，最終獲得立體造型物。該立體光刻造型方法能容易且用較短時(shí)間獲得形狀較為復(fù)雜的造型物。并且，近年來(lái)，代替上述使用光斑狀紫外線激光的現(xiàn)有的方法，提出了一種立體造型技術(shù)，其在光源與光固化性樹(shù)脂組合物的表面之間，經(jīng)過(guò)呈多個(gè)面狀配置能在微小點(diǎn)區(qū)域遮光和透光的微小液晶快門而成的液晶描繪掩模、或者呈面狀配置多個(gè)數(shù)字微透鏡快門而成的所謂DMD(數(shù)字微透鏡裝置)構(gòu)成的面狀描繪掩模，對(duì)光固化性樹(shù)脂的液面照射光，依次形成規(guī)定截面形狀圖案的光固化樹(shù)脂層。使用描繪掩模的立體光刻造型造型技術(shù)，因?yàn)槠渫ㄟ^(guò)對(duì)光固化性樹(shù)脂組合物所形成的造型面呈面狀一次照射光、從而呈面狀一次形成光固化的截面形狀圖案，因而與使用光斑狀的紫外線激光的點(diǎn)描方式相比，能大幅提高光造型速度。對(duì)于在光刻造型中使用的樹(shù)脂組合物，要求其具有如下各種特性低粘度下造型時(shí)的操作性良好，固化前樹(shù)脂組合物的水分或濕分隨時(shí)間的吸收少、且物性或固化特性穩(wěn)定，由活性能量射線固化的敏感度高，在氧氣氣氛下固化特性良好，造型物的分辨率高、造型精度優(yōu)良，固化時(shí)體積收縮率小，固化物的力學(xué)特性優(yōu)良，固化物的耐水性或耐濕性優(yōu)良、隨時(shí)間的水分或濕分的吸收少、尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良等。作為光刻造型用的樹(shù)脂組合物，目前提出使用丙烯酸酯系光固化性樹(shù)脂組合物、丙烯酸氨基曱酸酯系光固化性樹(shù)脂組合物、環(huán)氧系光固化性樹(shù)脂組合物、環(huán)氧丙烯酸酯系光固化性樹(shù)脂組合物、乙烯基醚系光固化性樹(shù)脂組合物。它們當(dāng)中，環(huán)氧系光固化性樹(shù)脂組合物因?yàn)橛善浍@得的造型物的尺寸精度良好，最近特別受關(guān)注。但是，環(huán)氧系光固化性樹(shù)脂組合物被指出因?yàn)槭峭ㄟ^(guò)光照射生成的陽(yáng)離子進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)速度慢，造型過(guò)于花費(fèi)時(shí)間。因此，為了提高反應(yīng)速度，提出了在環(huán)氧系光固化性樹(shù)脂組合物中添加乙二醇、丙二醇等低分子多元醇化合物。并且，為了提高反應(yīng)速度以縮短造型時(shí)間等，提出了向含有環(huán)氧化合物等陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物和自由基聚合性有機(jī)化合物的光固化性樹(shù)脂組合物中添加聚酯多元醇化合物而成的立體光刻造型用5樹(shù)脂組合物(專利文獻(xiàn)l)。但是，任何一種情況都因?yàn)楣夤袒瘯r(shí)的固化速度慢，光造型花費(fèi)時(shí)間，且獲得的造型物不能充分固化，力學(xué)特性不充分。由此，會(huì)有獲得的造型物的尺寸精度低、耐水性和耐濕性也有問(wèn)題。從上述觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明人等為了提供一種立體光刻造型用樹(shù)脂組合物而進(jìn)行研究，其中，該立體光刻造型用樹(shù)脂組合物對(duì)活性能量射線固化敏感度高，在縮短的活性能量射線照射時(shí)間內(nèi)能生產(chǎn)率良好地制造造型物，且分辨率、造型精度優(yōu)良地獲得具有目標(biāo)尺寸的造型物，此外，能制造固化時(shí)體積收縮率小、尺寸精度高、固化物的耐水性和耐濕性優(yōu)良、水分或濕分隨時(shí)間的吸收少、尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良，進(jìn)而力學(xué)特性優(yōu)良的造型物。并且，發(fā)現(xiàn)當(dāng)在立體光刻造型用樹(shù)脂組合物中含有下述通式(II):(式中，W表示烷基、芳基或芳烷基，n表示l~6的整數(shù)。)表示的氧雜環(huán)丁烷一元醇，則在使用由此獲得的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物進(jìn)行光刻造型時(shí)，發(fā)現(xiàn)能以高反應(yīng)速度和高造型速度在縮短的活性能量射線照射時(shí)間內(nèi)生產(chǎn)率良好地制造耐水性和耐濕性優(yōu)良、且尺寸精度、尺寸穩(wěn)定性、力學(xué)特性優(yōu)良的造型物，并且在先已提出申請(qǐng)(專利文獻(xiàn)2)。本發(fā)明人等進(jìn)一步反復(fù)研究了該專利文獻(xiàn)2的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物及由其獲得的立體造型物的物性。其結(jié)果表明為了順利地進(jìn)行對(duì)光造型時(shí)的造型時(shí)間的控制而使其在短時(shí)間內(nèi)制造光造型物，有必要進(jìn)一步減少該立體光刻造型用樹(shù)脂組合物的固化前水分和濕分隨時(shí)間的吸收。專利文獻(xiàn)l:日本特公平7-103218號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平ll-199647號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)l:PaulFJacobs著，"RapidPrototyping&Manufacturing,FundamentalsofStereo-Lithography","SocietyofManufacturingEngineers',,1992年，第28-39頁(yè)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的在于提供一種立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其在固化前的樹(shù)脂組合物狀態(tài)時(shí)水分和濕分隨時(shí)間的吸收少，即使放置在高濕度下也能維持低吸濕率，物性、固化特性穩(wěn)定、操作性優(yōu)良，能以高固化敏感度、縮短的活性能量射線照射時(shí)間內(nèi)生產(chǎn)率良好地制造造型物。進(jìn)而，本發(fā)明的目的在于提供一種立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其除了上述特性以外，在照射活性能量射線進(jìn)行造型時(shí)，能以高的分辨率和造型精度制造具有目標(biāo)尺寸的立體造型物，且可制造固化時(shí)體積收縮率小、且固化后的水分或濕分的吸收少、尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良、進(jìn)而力學(xué)特性也優(yōu)良的立體造型物。用于解決問(wèn)題的方案為了解決上述課題，本發(fā)明人等經(jīng)過(guò)精心反復(fù)研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)若在立體光刻造型用樹(shù)脂組合物中含有3~60質(zhì)量％比例的下述通式(I):(式中，R/是碳原子數(shù)l~5的烷基以及112是任選具有醚鍵的碳原子數(shù)2IO的亞烷基。)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物，則在固化前樹(shù)脂組合物的水分和濕分隨時(shí)間的吸收非常少，即使放置在高濕度下也能維持低吸濕率，能獲得物性、固化特性穩(wěn)定、操作性優(yōu)良的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物。進(jìn)而，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)在含有上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物中，其對(duì)活性能量射線的固化敏感度高，在縮短的活性能量射線照射時(shí)間內(nèi)能生產(chǎn)率良好地制造造型物，獲得分辨率、造型精度優(yōu)良的、具有目標(biāo)尺寸的造型物，固化時(shí)體積收縮率小、尺寸精度高，固化后吸濕性低、固化物的尺寸穩(wěn)定性良好，而且固化物的力學(xué)特性、特別是韌性優(yōu)良，在施加彎曲、沖擊等外部應(yīng)力時(shí)也難以破損。并且，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)在含有上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物中，還可以與該氧雜環(huán)丁烷化合物一同含有其他陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物，特別是環(huán)氧化合物、通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物以外的氧雜環(huán)丁烷化合物，此外，可在含有它們的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物中進(jìn)一步含有自由基聚合性有機(jī)化合物，這樣能進(jìn)一步提高立體光刻造型用樹(shù)脂組合物的固化敏感度、分辨率、造型精度、尺寸精度、固化物的力學(xué)特性等，進(jìn)一步降低固化時(shí)的體積收縮、濕分的吸收率等，基于它們的各種發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明是(1)一種立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其特征在于，基于立體光刻造型用樹(shù)脂組合物的總質(zhì)量，含有3~60質(zhì)量％比例的由下述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物(式中，R!表示碳原子數(shù)為1~5的烷基，以及112表示任選具有醚鍵的碳原子數(shù)為2IO的亞烷基。)。接著，本發(fā)明是(2)上述(1)的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其含有上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物、上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物以外的陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物和活性能量射線敏感性(sensitivity)陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑；(3)上述(1)或(2)的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其含有上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物、上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物以外的陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物、自由基聚合性有機(jī)化合物、活性能量射線敏感性陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑和活性能量射線敏感性自由基聚合引發(fā)劑；和(4)上述(3)的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其基于立體光刻造型用樹(shù)脂組合物的總質(zhì)量，上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物的含量為3~60質(zhì)量％，上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物以外的陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物的含量為2070質(zhì)量％,自由基聚合性有機(jī)化合物的含量為5~50質(zhì)量％，活性能量射線敏感性陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的含量為l~IO質(zhì)量以及活性能量射線敏感性自由基聚合引發(fā)劑的含量為l~10質(zhì)量％。進(jìn)而，本發(fā)明是(5)上述(2)~(4)的任何之一的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其中，上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物以外的陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物包含環(huán)氧化合物；(6)上述(3)~(5)的任何之一的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其中，自由基聚合性有機(jī)化合物包含烯屬不飽和化合物；(7)上述(1)~(6)的任何之一的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其中，么、有上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物以外的氧雜環(huán)丁烷化合物。發(fā)明的效果本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物在未固化狀態(tài)下水分和濕分隨時(shí)間的吸收非常小，即使在高濕度下放置也能維持低吸濕率，物性、固化特性穩(wěn)定，操作性優(yōu)良。本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物對(duì)活性能量射線的固化敏感度高，在縮短的活性射線照射時(shí)間內(nèi)能生產(chǎn)率好地制造造型物，能分辨率、造型精度優(yōu)良地獲得具有目標(biāo)尺寸的造型物。進(jìn)而，由本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物獲得的光造型物，固化時(shí)的體積收縮率小，尺寸精度高，吸濕性低，尺寸穩(wěn)定性良好，并且力學(xué)特性、特別是韌性優(yōu)良，即使施加沖擊、彎曲等外部應(yīng)力也難以產(chǎn)生破損。特別是，本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物中，含有上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物以及其他陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物、自由基聚合性有機(jī)化合物、活性能量射線敏感性陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑和活性能量射線敏感性自由基聚合引發(fā)劑的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物和由其獲得的光造型物，低吸濕率、固化敏感度、分辨率、造型精度、尺寸精度、固化物的力學(xué)特性等上述特性更優(yōu)良。具體實(shí)施例方式下面詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。另外，本說(shuō)明書中，"高濕度下"是指將某溫度下的大氣中所含有的水蒸氣的量(重量絕對(duì)濕度)除以該溫度的飽和水蒸氣量(重量絕對(duì)濕度)得到的相對(duì)濕度(單位％)作為指標(biāo)，環(huán)境的溫度為20。C以上、測(cè)得的相對(duì)濕度為80%以上的環(huán)境。本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物中基于立體光刻造型用樹(shù)脂組合物的總質(zhì)量，含有3~60質(zhì)量％比例的由下述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物[下面稱為"氧雜環(huán)丁烷化合物(I)"]:(式中，Ri表示碳原子數(shù)為1~5的烷基，以及112表示任選具有醚鍵的碳原子數(shù)為2IO的亞烷基。)。本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，通過(guò)含有上述3~60質(zhì)量％比例的氧雜環(huán)丁烷化合物(I),在固化前的樹(shù)脂組合物的狀態(tài)時(shí)水分和濕分隨時(shí)間的吸收非常低，即使放置于高濕度下，水分含量(吸水率)小，維持高的固化敏感度。并且，通過(guò)使用這樣的水分含量(吸濕率)非常低的本發(fā)明的立體造型用樹(shù)脂組合物，能以高分辨率和造型精度，在縮短的造型時(shí)間內(nèi)生產(chǎn)率好地制造固化時(shí)的體積收縮率小、尺寸精度優(yōu)良、吸濕性低、且尺寸穩(wěn)定性好、而且力學(xué)特性優(yōu)良的光造型物。氧雜環(huán)丁烷化合物(I)的含量比上述范圍多的話，立體光刻造型用樹(shù)脂組合物的水分或濕分隨時(shí)間的吸收變大，另一方面，比上述范圍少的話，光照射時(shí)的反應(yīng)性變低，造型速度降低。氧雜環(huán)丁烷化合物(I)的含量?jī)?yōu)選基于立體光刻造型用樹(shù)脂組合物的總質(zhì)量為5~40質(zhì)量％。上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物(I)中，w只要是碳原子數(shù)為1~5的烷基，則可以是鏈狀烷基或支鏈烷基的任何一種。作為W的具體例子，能列舉有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、異戊基等。其中，W是曱基或乙基時(shí)，從合成原料容易入手等方面考慮是優(yōu)選的。并且，在氧雜環(huán)丁烷化合物(I)中，W只要是碳原子數(shù)為2~IO的亞烷基，則可以是鏈狀亞烷基或支鏈亞烷基的任何一種，或者可以是在亞烷基(亞烷基鏈)的中間具有醚鍵(醚系氧原子)的碳原子數(shù)為2IO的鏈狀或支鏈狀亞烷基。作為W的具體例子，能列舉有亞乙基、三亞甲基、四亞曱基、五亞曱基、六亞曱基、3-氧基亞戊基等。其中，W為三亞曱基、四亞曱基、五亞曱基或七亞甲基時(shí)，從容易合成、化合物在常溫下是液體而容易操作等方面考慮是優(yōu)選的。本發(fā)明中使用的氧雜環(huán)丁烷化合物(I)的制備方法沒(méi)有特別限制。氧雜環(huán)丁烷化合物(I)例如能通過(guò)下述合成路線A、合成路線B等來(lái)制造。"合成路線A"(式中，1^和112表示與上述相同的基團(tuán)。)"合成路線B"(式中，Ri和R表示與上述相同的基團(tuán)。)上述合成路線A和合成路線B中，上述通式(i)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物在三乙胺(Et3N)的存在下與曱磺酰氯(CH3S02C1)反應(yīng)以制造通式(ii)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物時(shí)，優(yōu)選相對(duì)于通式(i)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物l摩爾，使13用0.9~1.5摩爾三乙胺、1.0~2.0摩爾的曱磺酰氯的比例，液溫保持在5~10。C下進(jìn)行。此時(shí)，通式(ii)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物的合成反應(yīng)優(yōu)選在有機(jī)溶劑(例如曱苯、二曱苯等芳香族烴)中進(jìn)行。接著，合成路線A中，優(yōu)選相對(duì)于l摩爾上述生成的通式(ii)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物，使用0~0.1摩爾四乙基溴化銨(Et4NBr)或四丁基溴化銨(Bu4NBr)和0.9~2.0摩爾比例的氫氧化鈉，進(jìn)而使用1.5~8.0摩爾比例的通式HO-R、OH表示的二醇，在50~150°C的溫度下使其反應(yīng)，合成氧雜環(huán)丁烷化合物(1)。該反應(yīng)優(yōu)選在甲苯等有機(jī)溶劑中進(jìn)行。并且，合成路線B中，相對(duì)于l摩爾的上述生成的通式(ii)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物，使用1.0~1.5摩爾比例的溴化鋰，在50~100。C下使其反應(yīng)，制造通式(iii)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物為好。該反應(yīng)優(yōu)選在有機(jī)溶劑(曱苯、二曱苯等芳香族烴)和水的兩相體系中進(jìn)行。而且，優(yōu)選相對(duì)于l摩爾由此獲得的通式(iii)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物，使用0~O.l摩爾的四乙基溴化銨(Et4NBr)或四丁基溴化銨(Bu4NBr)、0.9~2.0摩爾的氫氧化鈉和1.5~8.0摩爾比例的通式HO-R、OH表示的二醇，在溫度30~150。C下反應(yīng)，制造氧雜環(huán)丁烷化合物(1)。該反應(yīng)優(yōu)選在有機(jī)溶劑(例如曱苯、二曱苯等芳香族烴)中進(jìn)行。氧雜環(huán)丁烷化合物(I)在活性能量射線敏感性陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(下面只稱為"陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑")的存在下照射活性能量射線時(shí)，產(chǎn)生聚合反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)，因而在本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物中同時(shí)含有氧雜環(huán)丁烷化合物(I)和陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。另外，本說(shuō)明書中所稱的"活性能量射線"是指紫外線、電子射線、X射線、輻射線、高頻波等這樣的能使立體光刻造型用樹(shù)脂組合物固化的能量射線。本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物只要是含有3~60質(zhì)量％的比例的氧雜環(huán)丁烷化合物(I)且含有陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物就可以，其他成分的種類或含量沒(méi)有特別限制，可以根據(jù)所制造的立體造型物的種類和用途等選擇其他成分組合使用。其中，本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物優(yōu)選含有氧雜環(huán)丁烷化合物(1)、氧雜環(huán)丁烷化合物(I)以外的陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物以及陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，進(jìn)而優(yōu)選含有氧雜環(huán)丁烷化合物(1)、氧雜環(huán)丁烷化合物(I)以外的陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物、自由基聚合性有機(jī)化合物、陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑和活性能量射線敏感性自由基聚合引發(fā)劑(下面只稱為"自由基聚合引發(fā)劑")，通過(guò)這樣的組成，能將固化前立體光刻造型用樹(shù)脂組合物的水分和濕分隨時(shí)間的吸收抑制得較低，同時(shí)獲得更良好的固化敏感度、分辨率、造型精度等，且獲得的光造型物的尺寸穩(wěn)定性、力學(xué)特性等也更良好。上述本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物中，作為氧雜環(huán)丁烷化合物(I)以外的陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物，能使用在陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的存在下照射活性能量射線時(shí)引起聚合反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)的、氧雜環(huán)丁烷化合物(I)以外的化合物的任何一種，作為代表例，能列舉有環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物(I)以外的環(huán)狀醚化合物、環(huán)狀縮醛化合物、環(huán)狀內(nèi)酯化合物、環(huán)狀硫醚化合物、螺環(huán)原酯化合物、乙烯基醚化合物等。本發(fā)明中能使用上述陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物中的1種或2種以上。更具體的，作為陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物的例子，可列舉(l)脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂、脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂、芳香族環(huán)氧樹(shù)脂等環(huán)氧化合物；(2)氧雜環(huán)丁烷化合物、四氫呋喃、2，3-二甲基四氫呋喃這樣的氧戊環(huán)、三噁烷、1，3-二氧戊環(huán)、1,3,6-三噁烷環(huán)辛烷這樣的環(huán)狀醚或環(huán)狀縮醛化合物；(3)(3-丙內(nèi)酯、s-己內(nèi)酯等的環(huán)狀內(nèi)酯化合物；(4)硫化乙烯、硫代環(huán)氧氯丙烷等碌u氯丙烷(thiirane)化合物；(5)1，3-硫化丙炔、3，3-二曱基硫雜環(huán)丁烷等硫雜環(huán)丁烷(thie腦e)化合物；(6)乙二醇二乙烯基醚、烷基乙烯基醚、3，4-二氫吡喃-2-曱基(3,4-二氫吡喃-2-羧酸酯)、三乙二醇二乙烯基醚等乙烯基醚化合物；(7)環(huán)氧化合物與內(nèi)酯反應(yīng)獲得的螺環(huán)原酯化合物；(8)乙烯基環(huán)己烷、異丁烯、聚丁二烯這樣的烯屬不飽和化合物；等。上述物質(zhì)當(dāng)中，本發(fā)明中作為氧雜環(huán)丁烷化合物(I)以外的陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物，優(yōu)選使用環(huán)氧化合物，特別優(yōu)選使用l分子中具有2個(gè)以上的環(huán)氧基的多環(huán)氧化合物。作為陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物優(yōu)選使用的環(huán)氧化合物，能列舉有脂環(huán)族環(huán)氧化合物、脂肪族環(huán)氧化合物、芳香族環(huán)氧化合物等。作為脂環(huán)族環(huán)氧化合物，能列舉有下述通式(III):《加(式中，R^表示加氫的雙酴A殘基、加氫的雙酚F殘基、加氬的雙酚Z殘基、環(huán)己烷二曱醇?xì)埢蛉h(huán)癸烷二甲醇?xì)埢?表示的脂環(huán)式二縮水甘油醚化合物、具有至少l個(gè)脂環(huán)的多元醇16的聚縮水甘油醚、用過(guò)氧化氫或過(guò)酸等適當(dāng)?shù)难趸瘎⒑协h(huán)己烯環(huán)或環(huán)戊烯環(huán)的化合物環(huán)氧化獲得的含有環(huán)氧己烷或環(huán)氧戊烷的化合物等。更具體的，作為上述通式(III)表示的脂環(huán)式二縮水甘油醚化合物，例如能列舉有氳化雙酚A二縮水甘油醚、氫化雙酚F二縮水甘油醚、氫化雙酚z二縮水甘油醚、環(huán)己烷二曱醇二縮水甘油醚和三環(huán)癸烷二曱醇二縮水甘油醚等。并且，作為此外的脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂，例如能列舉有3,4-環(huán)氧基環(huán)己基曱基-3，,4，-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基-5，5-螺環(huán)-3,4-環(huán)氧基)環(huán)己烷-間-二噁烷、雙(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基)己二酸酯、乙烯基環(huán)己烯二氧化物、4-乙烯基環(huán)氧基環(huán)己烷、雙(3，4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基曱基)己二酸酯、3，4-環(huán)氧基-6-曱基環(huán)己基_3，4-環(huán)氧基-6-曱基環(huán)己烷羧酸酯、亞曱基雙(3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷)、二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物、乙二醇的二(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基曱基)醚、亞乙基雙(3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯)、環(huán)氧基六氫鄰苯二甲酸二辛酯、環(huán)氧基六氫鄰苯二甲酸二-2-乙基己基酯等。并且，作為上述脂肪族環(huán)氧基化合物，例如能列舉有脂肪族多元醇或其環(huán)氧烷烴加成物的聚縮水甘油醚、脂肪族長(zhǎng)鏈多元酸的聚縮水甘油醚等。更具體的，例如能列舉有通過(guò)l,4-丁二醇的二縮水甘油醚、1，6-己二醇的二縮水甘油醚、甘油的三縮水甘油醚、三羥曱基丙烷的三縮水甘油醚、山梨糖醇的四縮水甘油醚、二季戊四醇的六縮水甘油醚、聚乙二醇的二縮水甘油醚、聚丙二醇的二縮水甘油醚、乙二醇、丙二醇、甘油等脂肪族多元醇與l種或2種以上的環(huán)氧烷烴加成獲得的聚醚多元醇的聚縮水甘油醚、脂肪族長(zhǎng)鏈二元酸的二縮水甘油基酯等。進(jìn)而，除了上述環(huán)氧化合物以外，例如能列舉有脂肪族高級(jí)醇的單縮水甘油醚、高級(jí)脂肪酸的縮水甘油基酯、環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧硬脂酸丁酯、環(huán)氧硬脂酸辛酯、環(huán)氧化亞麻子油、環(huán)氧化聚丁二烯等。并且，作為上述芳香族環(huán)氧化合物，例如能列舉有具有至少l個(gè)芳香核的l價(jià)或多價(jià)苯酚或其環(huán)氧烷烴加成物的單或聚縮水甘油醚，具體的，例如能列舉有雙酚A或雙酚F或其環(huán)氧烷烴加成物與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)獲得的縮水甘油醚、環(huán)氧線型酴醛樹(shù)脂、苯酚、曱酚、丁基苯酚或?qū)λ鼈兗映森h(huán)氧烷烴獲得的聚醚醇的單縮水甘油醚等。本發(fā)明中，作為氧雜環(huán)丁烷化合物(I)以外的其他陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物，能使用上述脂環(huán)族環(huán)氧化合物、脂肪族環(huán)氧化合物和芳香族環(huán)氧化合物的1種或2種以上。并且，本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物中，作為與氧雜環(huán)丁烷化合物(I)一起使用的其他陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物，還優(yōu)選使用氧雜環(huán)丁烷化合物(I)以外的其他氧雜環(huán)丁烷化合物，此時(shí)能進(jìn)一步降低立體光刻造型用樹(shù)脂組合物固化前的水分和濕分隨時(shí)間的吸收。其他的氧雜環(huán)丁烷化合物可以是具有1個(gè)氧雜環(huán)丁烷環(huán)的單氧雜環(huán)丁烷化合物和具有2個(gè)以上氧雜環(huán)丁烷環(huán)的多氧雜環(huán)丁烷化合物的任何一種。本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物中可使用的單氧雜環(huán)丁烷化合物能列舉有例如氧雜環(huán)丁烷、3,3-二曱基氧雜環(huán)丁烷、3，3-二氯甲基氧雜環(huán)丁烷、3-曱基-3-苯氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基曱基)氧雜環(huán)丁烷、下述通式(II)表示的氧雜環(huán)丁烷單烷醇化合物18CH2^-OH(式中，ie表示碳原子數(shù)為1~5的烷基、芳基或芳烷基，n為1~6的整數(shù)。)等。通式(II)中，作為W的例子能列舉有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基等烷基；苯基、萘基等芳基；和節(jié)基、苯乙基等芳烷基。作為通式(II)表示的氧雜環(huán)丁烷單醇的具體例子，能列舉有3-羥曱基-3-曱基氧雜環(huán)丁烷、3-羥曱基-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、3-羥曱基-3-正丙基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-正丁基氧雜環(huán)丁烷、3-羥曱基-3-正戊基氧雜環(huán)丁烷等。并且，作為本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物中可使用的多氧雜環(huán)丁烷化合物，能列舉有下述通式(IV)表示的二氧雜環(huán)丁烷化合物《iv)(式中，2個(gè)RS可以是彼此相同或不同的碳原子數(shù)為1~5的烷基，RS表示可以具有或不具有芳香環(huán)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，p表示0或1。)等。上述通式(IV)中的RS的例子能列舉有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基。另外，作為116的例子，能列舉有碳原子數(shù)為1~12的直鏈狀或支鏈狀亞烷基(例如亞乙基、亞丙基、亞丁基、新亞戊基、正五亞曱基、正六亞曱基等)；式-(2112-11-(:112-或-(2112-11-11-(:112-表示的2價(jià)基團(tuán)；環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?；三環(huán)癸烷二曱醇?xì)埢?。作為通?IV)表示的二氧雜環(huán)丁烷化合物的具體例子，能列舉有1，4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基曱氧基)曱基]苯、1，4-雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基曱氧基)丁烷、1,4-雙[(3-曱基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)曱基]環(huán)己烷、雙(3-曱基-3-氧雜環(huán)丁烷基曱基)醚、雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基曱基)醚、雙(3-丙基_3-氧雜環(huán)丁烷基曱基)醚、雙(3-丁基-3-氧雜環(huán)丁烷基曱基)醚、2,2-雙[4-(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)環(huán)己基]丙烷等。本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物可以同時(shí)含有氧雜環(huán)丁烷化合物(I)和1種或2種以上上述單氧雜環(huán)丁烷化合物和多氧雜環(huán)丁烷化合物。并且，作為本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物中含有的自由基聚合性有機(jī)化合物，能使用在自由基聚合引發(fā)劑的存在下照射活性能量射線時(shí)產(chǎn)生聚合反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)的化合物的任何一種，作為代表例，能列舉有(曱基)丙烯酸酯系化合物、不飽和聚酯化合物等，能使用這些烯屬不飽和化合物的1種或2種以上。其中，作為自由基聚合性有機(jī)化合物，優(yōu)選使用l分子中具有至少l個(gè)(曱基)丙烯?；幕衔?，具體的例子能列舉有環(huán)氧化合物和(曱基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、醇類的(曱基)丙烯酸酯、聚酯(曱基)丙烯酸酯、聚醚(曱基)丙烯酸酯等。可作為自由基聚合性有機(jī)化合物使用的上述環(huán)氧化合物與(曱基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物，能列舉有芳香族環(huán)氧化合物、脂環(huán)族環(huán)氧化合物和/或脂肪族環(huán)氧化合物與(曱基)丙烯酸反應(yīng)獲得的環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯系反應(yīng)產(chǎn)物。其中，優(yōu)選使用芳香族環(huán)氧化合物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)獲得的環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯系反應(yīng)產(chǎn)物，作為具體例子能列舉有雙酚A或雙酚F等雙酚化合物或其環(huán)氧烷烴加成物與環(huán)氧氯丙烷等環(huán)氧化劑反應(yīng)獲得的縮水甘油醚與(曱基)丙烯酸反應(yīng)獲得的環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯、環(huán)氧酚醛清漆型樹(shù)脂與(曱基)丙烯酸反應(yīng)獲得的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯系反應(yīng)產(chǎn)物等。并且，可作為自由基聚合性有機(jī)化合物使用的上述醇類的(曱基)丙烯酸酯，能列舉有分子中具有至少l個(gè)羥基的芳香族醇、脂肪族醇、脂環(huán)族醇和/或它們的環(huán)氧烷烴加成物與(曱基)丙烯酸反應(yīng)獲得的(曱基)丙烯酸酯。更具體的，例如能列舉有(曱基)丙烯酸2-乙基己基酯、(曱基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸月桂酰基酯、(曱基)丙烯酸硬脂?；ァ?曱基)丙烯酸異辛基酯、(曱基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸異水片基酯、(曱基)丙烯酸節(jié)基酯、1，4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯、二乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯或其他的二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯、上述二醇、三醇、四醇、六醇等多元醇的環(huán)氧烷烴加成物的(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的雙酚A二丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性的雙酚A二丙烯酸酯等。其中，作為醇類的(曱基)丙烯酸酯，優(yōu)選使用多元醇與(曱基)丙烯酸反應(yīng)獲得的在1分子中具有2個(gè)以上的(曱基)丙烯基的(曱基)丙烯酸酯，例如季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性的季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇多(曱基)丙烯酸酯等。并且，上述(甲基)丙烯酸酯化合物中，相比曱基丙烯酸酯化合物，從聚合速度方面考慮，更優(yōu)選使用丙烯酸酯化合物。進(jìn)而，可作為自由基聚合性有機(jī)化合物使用的上述聚酯(甲基)丙烯酸酯，能列舉有含有羥基的聚酯與(曱基)丙烯酸反應(yīng)獲得的聚酯(曱基)丙烯酸酯。并且，作為上述聚醚(曱基)丙烯酸酯，能列舉有含有羥基的聚醚與丙烯酸反應(yīng)獲得的聚醚丙烯酸酯。上述中，本發(fā)明中，作為自由基聚合性有機(jī)化合物，從反應(yīng)性、固化物的力學(xué)特性等方面考慮，優(yōu)選使用雙酚A二縮水甘油醚與丙烯酸反應(yīng)獲得的環(huán)氧丙烯酸酯(例如昭和高分子公司制造的"VR-77")、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸異硬脂酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的季戊四醇四丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性的季戊四醇四丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的三羥曱基丙烷三丙烯酸酯。本發(fā)明中，作為陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，能使用照射活性能量射線時(shí)可引發(fā)氧雜環(huán)丁烷化合物(I)和氧雜環(huán)丁烷化合物(I)以外的其他陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物的陽(yáng)離子聚合的聚合引發(fā)劑的任何一種。其中，作為陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，優(yōu)選使用照射活性能量射線時(shí)放出路易斯酸的鎗鹽。作為這樣的鐵鹽，能列舉有第VIIa族元素的芳香族硫鐵鹽、VIa族元素的芳香族鏺鹽、第Va族元素的芳香族総鹽等。具體的，例如能列舉有三苯基硫鎗六氟銻酸鹽、四氟硼酸三苯基苯曱酰曱基轔、二苯基[4-(苯硫基)苯基]硫鑰六氟銻酸鹽、雙-[4-(二苯基锍基(sulfonio))苯基]硫醚雙二六氟銻酸鹽、雙-[4-(二-4，-羥基乙氧基苯基锍基)苯基]硫醚雙二六氟銻酸鹽、雙-[4-(二苯基銃基)苯基]硫醚雙二六氟磷酸酯、四氟硼酸二苯基碘鑰等。本發(fā)明中，能使用上述這樣的陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑中的l種或2種以上。其中，本發(fā)明中更優(yōu)選使用芳香族硫鐺鹽。并且，本發(fā)明中，從提高反應(yīng)速度的目的，根據(jù)需要可以與陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑一起使用光敏化劑，例如二苯甲酮、安息香烷基醚、噻噸酮等。本發(fā)明中作為自由基聚合引發(fā)劑，可以使用照射活性能量射線能引發(fā)自由基聚合性有機(jī)化合物的自由基聚合的聚合引發(fā)劑的任何一種，例如能列舉有苯偶?；蚱涠榛s醛系化合物、苯基酮系化合物、苯乙酮系化合物、安息香或其烷基醚系化合物、二苯曱酮系化合物、P塞噸酮系化合物等?？勺鳛樽杂苫酆弦l(fā)劑使用的苯偶酰或其二烷基縮醛系化合物的具體例子，能列舉有苯偶酰二甲基縮醛、苯偶酰-(3-曱氧基乙縮醛等。作為苯基酮系化合物，例如能列舉有1-羥基-環(huán)己基苯基酮等。另外，作為苯乙酮系化合物，例如能列舉有二乙氧基苯乙酮、2-羥基甲基-l-苯基丙烷-l-酮、4，-異丙基-2-羥基-2-甲基-苯丙酮、2-羥基-2-曱基-苯丙酮、對(duì)二曱基氨基苯乙酮、對(duì)叔丁基二氯苯乙酮、對(duì)叔丁基三氯苯乙酮、對(duì)疊氮亞芐基苯乙酮等。并且，作為安息香或其烷基醚系化合物，例如能列舉有安息香、安息香曱醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香正丁醚、安息香異丁基醚等。另外，作為二苯曱酮系化合物，例如能列舉有二苯曱酮、鄰-苯曱酰安息香酸曱酯、米貴酮、4,4，-雙二乙基氨基二苯曱酮、4，4，-二氯二苯曱酮等。接著，作為噻噸酮系化合物，例如能列舉有噻噸酮、2-曱基瘞噸酮、2-乙基瘞噸酮、2-氯瘞噸酮、2-異丙基瘞噸酮等。本發(fā)明中，能使用上述自由基聚合引發(fā)劑的1種或2種以上。其中，作為自由基聚合引發(fā)劑使用l-羥基環(huán)己基苯基酮，從獲得的固化物的色相良好(黃度小等)方面考慮是優(yōu)選使用的。本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物含有氧雜環(huán)丁烷化合物(1)、氧雜環(huán)丁烷化合物(I)以外的陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物以及陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑時(shí)，各成分的含量根據(jù)成分的種類、光造型物的用途等而不同，一般基于立體光刻造型用樹(shù)脂組合物的總質(zhì)量，氧雜環(huán)丁烷化合物(I)的含量為3~60質(zhì)量％,特別是5~40質(zhì)量％,氧雜環(huán)丁烷化合物(I)以外的陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物的含量為10~90質(zhì)量％,特別是20~80質(zhì)量％，陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的含量為115質(zhì)量％,特別是2~10質(zhì)量％,從能順利地獲得本發(fā)明的效果方面是優(yōu)選的。本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物在含有氧雜環(huán)丁烷化合物(1)、氧雜環(huán)丁烷化合物(I)以外的陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物、自由基聚合性有機(jī)化合物、陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑和自由基聚合引發(fā)劑時(shí)，各成分的含量根據(jù)成分的種類、光造型物的用途等而不同，一般是基于立體光刻造型用樹(shù)脂組合物的總質(zhì)量，氧雜環(huán)丁烷化合物(I)的含量為3~60質(zhì)量％,特別為540質(zhì)量％,氧雜環(huán)丁烷化合物(I)以外的陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物的含量為20~70質(zhì)量％，特別為30~65質(zhì)量％,自由基聚合性有機(jī)化合物的含量為5~50質(zhì)量％,特別是10~40質(zhì)量％，陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的含量為l~10質(zhì)量％,特別是2~8質(zhì)量％和自由基聚合引發(fā)劑的含量為1~10質(zhì)量％，特別是2~8質(zhì)量％,從能順利地獲得本發(fā)明效果方面考慮是優(yōu)選的。并且，本發(fā)明的光固化性樹(shù)脂組合物同時(shí)含有氧雜環(huán)丁烷化合物(I)和作為氧雜環(huán)丁烷化合物(I)以外的陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物的氧雜環(huán)丁烷化合物(I)以外的其他氧雜環(huán)丁烷24化合物(例如上述單氧雜環(huán)丁烷化合物或多氧雜環(huán)丁烷化合物等)時(shí)，其他氧雜環(huán)丁烷化合物的含量基于立體光刻造型用樹(shù)脂組合物的總質(zhì)量為1~60質(zhì)量％,特別為2~40質(zhì)量％,從固化物的機(jī)械強(qiáng)度等方面考慮是優(yōu)選的。并且，本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物根據(jù)情況可以含有聚亞烷基醚系化合物，若含有聚亞烷基醚系化合物的話，則能進(jìn)一步提高獲得的立體造型物的耐沖擊性等物性。作為聚亞烷基醚系化合物，特別優(yōu)選使用下述通式(V)表示的聚亞烷基醚系化合物A-0-(R7-0-)q(R8-0-)r-A，(V)。上述通式(V)表示的聚亞烷基醚系化合物[下面稱為"聚亞烷基醚系化合物(V)]中，q和r兩者為l以上的整數(shù)且q和r總和為3以上時(shí)，氧化亞烷基單元(亞烷基醚單元)-R-O-和氧化亞烷基單元(亞烷基醚單元)-118-0-可以是無(wú)規(guī)狀結(jié)合，也可以是嵌段狀結(jié)合，或者可以是無(wú)規(guī)和嵌段結(jié)合混合存在。上述聚亞烷基醚系化合物(V)中，作為R和RS的具體例子，能列舉有亞乙基、亞正丙基、亞異丙基、亞正丁基(四亞曱基)、亞異丁基、亞叔丁基、直鏈狀或支鏈狀的亞戊基[例如-CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH(CH3)CH2-等]等。其中，R7和RS優(yōu)選亞乙基、亞正丙基、亞異丙基、亞正丁基(四亞曱基)、亞正戊基、式-CH2CH2CH(CH3)CH2-表示的支鏈狀的亞戊基的任何一種。并且，上述聚亞烷基醚系化合物(V)中，作為A和A，的具體例子能列舉有氫原子、曱基、乙基、丙基、丁基、苯基、乙?；⒈綍貂；龋渲袃?yōu)選A和A，的至少之一是氫原子，特別優(yōu)選兩者都是氫原子。A和A，的至少之一是氫原子的話，對(duì)含有該聚亞烷基醚系化合物的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物照射活性能量射線固化時(shí)，該聚亞烷基醚系化合物兩端的羥基與環(huán)氧化合物或自由基聚合引發(fā)劑等反應(yīng)，成為聚亞烷基醚系化合物在固化的樹(shù)脂中結(jié)合的狀態(tài)，能進(jìn)一步提高耐沖擊性等特性。上述聚亞烷基醚系化合物(V)中，表示氧化亞烷基單元的重復(fù)數(shù)的q和r優(yōu)選是使聚亞烷基醚系化合物的數(shù)均分子量為500-10000、特別是500~5000范圍內(nèi)的數(shù)。上述聚亞烷基醚系化合物(V)的適合的例子能列舉有聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的無(wú)規(guī)共聚物、式-CH2CH2CH(R9)CH20-(式中R9是碳原子數(shù)1~5的烷基，優(yōu)選曱基或乙基)表示的具有烷基取代基的氧化四亞曱基單元(具有烷基取代基的四亞甲基醚單元)結(jié)合而成的聚醚、上述氧化四亞曱基單元和上述式-CH2CH2CH(R9)CH20-(式中119是碳原子數(shù)l~5的烷基)表示的具有烷基取代基的氧化四亞曱基單元以無(wú)規(guī)狀結(jié)合而成的聚醚等?？梢允褂蒙鲜鼍蹃喭榛严祷衔锏?種或2種以上。其中，優(yōu)選使用數(shù)均分子量在上述50010000范圍內(nèi)的聚四亞甲基二醇和/或四亞甲基醚單元和式-CH2CH2CH(R9)CH20-(式中119是碳原子數(shù)1~5的烷基)表示的具有烷基取代基的四亞曱基單元以無(wú)規(guī)狀結(jié)合而成的聚醚。此時(shí)，能獲得吸濕性低、尺寸穩(wěn)定性或物性的穩(wěn)定性優(yōu)良的光造型物。本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物含有聚亞烷基醚系化合物時(shí)，聚亞烷基醚系化合物(V)的含量相對(duì)于立體光刻造型造型物用樹(shù)脂組合物的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為1~30質(zhì)量％，更優(yōu)選2~20質(zhì)量％。并且，在不超過(guò)上述含量的范圍內(nèi)，可以同時(shí)含有2種以上的聚亞烷基醚系化合物。本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物在無(wú)損本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要可以適量地含有顏料或染料等著色劑、消泡劑、流平劑、增粘劑、阻燃劑、抗氧化劑、填充劑(交聯(lián)聚合物顆粒、二氧化硅、玻璃粉末、陶瓷粉末、金屬粉末等)、改性用樹(shù)脂等的1種或2種以上。使用本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物進(jìn)行立體光刻造型時(shí)，可以使用目前已知的立體光刻造型方法和裝置的任何一種?？蓛?yōu)選采用的立體光刻造型法的代表例，能列舉的方法為，通過(guò)對(duì)呈液態(tài)的本發(fā)明立體光刻造型用樹(shù)脂組合物選擇性照射活性能量射線以形成固化層，以得到具有期望圖案的固化層，接著在該固化層上提供未固化的液態(tài)立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，同樣照射活性能量光線，形成與上述固化層連續(xù)的新的固化層，重復(fù)層疊操作，最終獲得目標(biāo)的立體造型物。作為此時(shí)的活性射線，能列舉有如上所述的紫外線、電子射線、X射線、放射線、高頻波等。其中，從經(jīng)濟(jì)的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選使用具有300~400nm波長(zhǎng)的紫外線，作為此時(shí)的光源，能使用紫外線激光(例如半導(dǎo)體激發(fā)固體激光、Ar激光、He-Cd激光等)、高壓汞燈、超高壓汞燈、低壓汞燈、氙燈、囟燈、金屬囟化物燈、紫外線LED(發(fā)光二極管)、紫外線熒光燈等。對(duì)由立體光刻造型用樹(shù)脂組合物形成的造型面照射活性能量射線以形成具有規(guī)定形狀圖案的各固化樹(shù)脂層時(shí)，可以使用激光等這樣的能收縮成點(diǎn)狀的活性能量射線以點(diǎn)描或線描方式形成固化樹(shù)脂層，或者采用排列多個(gè)液晶快門或數(shù)字微透鏡快門(DMD)等這樣微小光快門而形成的面狀描繪掩模，由此對(duì)27造型面上呈面狀照射活性能量射線以形成固化樹(shù)脂層的造型方式。本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物可以廣泛應(yīng)用于立體光刻造型造型領(lǐng)域，沒(méi)有任何限制，但是作為代表的應(yīng)用領(lǐng)域，用于檢測(cè)設(shè)計(jì)過(guò)程中的外觀設(shè)計(jì)的形狀確認(rèn)模型、用于元件功能性檢測(cè)的功能試驗(yàn)?zāi)Ｐ?、用于制造模型的主模型、用于制造模具的主模型、試制模具用的直接模等。特別是本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物在精密元件等形狀確認(rèn)模型或功能試驗(yàn)?zāi)Ｐ偷闹圃熘心馨l(fā)揮威力。更具體的，例如能有效地用于精密元件、電/電子元件、家具、建筑構(gòu)造物、汽車用元件、各種容器類、鑄件等模型、字模、加工用等的用途中。實(shí)施例下面通過(guò)實(shí)施例等來(lái)具體地說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明不因這些例子作任何限制。下面的例子中，"份"表示質(zhì)量份。并且，下面的例子中，立體光刻造型用樹(shù)脂組合物(下面稱為"光造型用樹(shù)脂組合物")的粘度、吸濕性、固化深度(Dp)、臨界固化能(Ec)和操作固化能(E10)的測(cè)定，以及光造型獲得的光造型物的力學(xué)特性[拉伸特性(拉伸斷裂強(qiáng)度、拉伸斷裂延伸度、拉伸彈性模量)、屈服強(qiáng)度、彎曲特性(彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性模量)]、收縮率、表面硬度、熱變形溫度和吸濕性(濕度80%下的延伸率)的測(cè)定或計(jì)算如下述方式進(jìn)行。(1)光造型用樹(shù)脂組合物的粘度將光造型用樹(shù)脂組合物放入25。C的恒溫槽中，調(diào)節(jié)光造型用樹(shù)脂組合物的溫度為25。C后，使用B型粘度計(jì)(東京儀器林式會(huì)社制造)來(lái)測(cè)定。(2)光造型用樹(shù)脂組合物的吸濕性在燒杯(容量100ml)中加入下面實(shí)施例或比較例中制造的光造型用樹(shù)脂組合物100g,容納在濕度調(diào)節(jié)為60%的干燥器(容量5000ml)中，在溫度25。C下靜置14天后，從干燥器中取出，使用容量滴定式水分測(cè)定裝置(三菱化學(xué)株式會(huì)社制造"MODELKF-06型")測(cè)定光造型用樹(shù)脂組合物中含有的濕分(水分)(質(zhì)量％)。(3)光造型用樹(shù)脂組合物的固化深度(Dp)、臨界固化能(Ec)和操作固化能(E10):按照非專利文獻(xiàn)l記載的理論來(lái)測(cè)定。具體的，對(duì)由光造型用樹(shù)脂組合物形成的造型面(液面)分6個(gè)階段改變(照射能量分6個(gè)階段改變)照射速度來(lái)照射半導(dǎo)體激發(fā)固體激光的激光(波長(zhǎng)355nm的紫外線，液面激光強(qiáng)度100mW),形成光固化膜。從光固化性樹(shù)脂組合物液中取出所生成的光固化膜，去除未固化的樹(shù)脂，用恒壓的卡尺測(cè)定對(duì)應(yīng)于6階段能量的部分的固化膜的厚度。光固化膜的厚度作Y軸、照射能量作為X軸(對(duì)數(shù)軸)作圖，從作圖獲得的直線的斜率求出固化深度[Dp(mm)]，X軸的截距作為臨界固化能[Ec(mJ/cm2)],使其固化成0.25mm厚度所需要的曝光能量作為操作固化能[(E1()/(mJ/cm2)]。(4)光造型物的拉伸特性(拉伸破裂強(qiáng)度、拉伸破裂延伸度、拉伸彈性模量)使用下面實(shí)施例或比較例中制造的光造型物(基于JISK-7113的啞鈴形的試驗(yàn)片)，按照J(rèn)ISK-7113測(cè)定試驗(yàn)片的拉伸破裂強(qiáng)度(拉伸強(qiáng)度)、拉伸破裂延伸度(拉伸延伸度)和拉伸彈性模量。(5)光造型物的屈服強(qiáng)度在上述(3)的拉伸特性的實(shí)驗(yàn)中，光造型物從彈性轉(zhuǎn)變成塑性這一點(diǎn)的強(qiáng)度作為屈服強(qiáng)度。(6)光造型物的彎曲特性(彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性模量)使用下面的實(shí)施例或比較例制造的光造型物(基于JISK-7171的條狀的試驗(yàn)片)，按照J(rèn)ISK-7171,測(cè)定試驗(yàn)片的彎曲強(qiáng)度和彎曲彈性模量。(7)收縮率從光固化前的光造型用樹(shù)脂組合物(液體)的比重(d0)和光固化獲得的光固化物的比重(山)，根據(jù)下述公式求得收縮率。收縮率(％)={(&_do)x100(8)造型后的表面硬度使用下面實(shí)施例或比較例中制造的光造型物(基于JISK-7113的啞鈴形的試驗(yàn)片)，使用高分子儀器公司制造的"AskerD型硬度計(jì)"，按照J(rèn)ISK-6253，根據(jù)硬度計(jì)(durometer)法測(cè)定試驗(yàn)片(制造光造型物4天后)的表面硬度。(9)光造型物的熱變形溫度使用下面實(shí)施例或比較例中制造的光造型物(基于JISK-7171的條形的試驗(yàn)片)，使用東洋精機(jī)公司制造"HDT尹久夕6M-2"，在試驗(yàn)片上加1.81MPa的負(fù)重，根據(jù)JISK-7207(A法)，測(cè)定試驗(yàn)片的熱變形溫度。(10)光造型物的吸濕性(吸濕帶來(lái)的延伸率)將下面的實(shí)施例或比較例中制造的長(zhǎng)方形的帶狀光造型物(長(zhǎng)x寬x厚=200mmx10mmxlmm)放入濕度調(diào)節(jié)為80%的干燥器中，在溫度25。C下原樣放置14天后，從干燥器中取出，測(cè)定長(zhǎng)度，求出相對(duì)于放入干燥器之前的長(zhǎng)度(200mm)的延伸率(％)?！逗铣衫?》(1)在帶有攪拌裝置、溫度計(jì)和滴液漏斗的內(nèi)容積為5000ml的玻璃制燒瓶中加入465g(4.0mol)的3-乙基-3-羥曱基氧雜環(huán)丁烷、486g(4.8mol)三乙胺和1840ml曱苯后，邊保持液溫510。C,邊緩慢加入504g(4.4mol)曱磺酰氯，邊攪拌邊在相同溫度下反應(yīng)3小時(shí)以及在室溫下反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)終止后，在反應(yīng)溶液中加入930ml飽和碳酸氫鈉水溶液(濃度9.3質(zhì)量%),分液成水層和有機(jī)層。接著，水層用930ml曱苯萃取后，將萃取液和之前的有機(jī)層一并用465ml的水洗滌。獲得的有機(jī)層在減壓下濃縮，獲得作為褐色液體的純度為95質(zhì)量％(基于NMR的定量值)的3-乙基-3-曱烷磺酰氧基曱基氧雜環(huán)丁烷777g(3-乙基-3-羥曱基氧雜環(huán)丁烷基準(zhǔn)的分離收率=95%)。由此獲得的3-乙基-3-甲烷磺酰氧基曱基氧雜環(huán)丁烷的物性值表示如下。CI—MS(m/e):1站(M+1》,喜H—N繊(CDCl3,S(p卿))0J4(加,t)、1.81(2H，q》、3.07(3H,s》、4.38(2H，忍)、4.424眉(4H，墨)(2)在帶有攪拌裝置、溫度計(jì)、滴液漏斗和回流冷凝器的內(nèi)容積為2000ml的玻璃制燒瓶中加入721g(8.0mol)的1,4-丁二醇和350ml的曱苯，邊攪拌邊加熱到60。C后，力。入38.7g(0.12mol)的四丁基溴化銨和184g(4.4mol)的96質(zhì)量％的氬氧化鈉，邊攪拌邊加熱到75。C。接著，邊將液溫保持在7585。C,邊緩慢滴加777g(3.8mol)的上述(1)中合成的純度為95質(zhì)量％的3-乙基-3-甲烷磺酰氧基曱基氧雜環(huán)丁烷，在相同溫度下反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)終止后，在反應(yīng)液[<義生成7%雙氧雜環(huán)丁烷醚化合物(根據(jù)氣相色譜法的分析值)]中加入800ml水，分液成水層和有機(jī)層。獲得的有機(jī)層中加入800ml曱苯和400ml水，邊攪拌邊加入醋酸，將pH值調(diào)節(jié)到9.5。接著，分液成水層和有31機(jī)層后，水層用400ml的曱苯萃取2次，萃取液(曱苯液)和之前的有機(jī)層一并在減壓下濃縮。獲得的濃縮物在減壓下蒸餾(157~159°C,1.9kPa),作為無(wú)色液體，獲得497g純度為96%的(基于氣相色譜法的分析值)的3-乙基-3-(4-羥丁基)氧基曱基-氧雜環(huán)丁烷(3-乙基-3-曱烷磺酰氧基曱基氧雜環(huán)丁烷基準(zhǔn)的分離收率=67%)。由此獲得的3-乙基-3-(4-羥丁基)氧基曱基-氧雜環(huán)丁烷的物性值表示如下。'C1一MS(m/e):18咖+1),'H—NMR(CDC1,s(ppm)):0.餘(3H'l'J-7,5)、1.幼1.68《4H,m)、1,74(2H,q，J=7J》、3.473.柳《7H,m)、4.34(2H,dJ-5,8)、4.44(2H,dJ=5.8》《合成例2》(1)進(jìn)行與合成例l的(1)一樣的操作，獲得324g(1.5mol)純度90質(zhì)量％(基于iH-NMR的定量值)的3-乙基-3-曱烷磺酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷。(2)在帶有攪拌裝置、溫度計(jì)、滴液漏斗和回流冷凝器的內(nèi)容積為2000ml的玻璃制燒瓶中加入1171g(11.2mol)的1，5-戊二醇、24.1g(75mmo1)的四丁基溴化銨和90g(2.2mol)的96質(zhì)量％的氫氧化鈉，邊攪拌邊加熱到70。C。^接著，邊將液溫保持在75~85°C，邊緩慢滴加324g(1.5mol)的上述(1)中合成的純度為90質(zhì)量％的3-乙基-3-曱烷磺酰氧基曱基氧雜環(huán)丁烷，在相同溫度下反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)終止后，反應(yīng)液用200ml庚烷洗滌后，加入583ml水，分液成水層和有一幾層。獲得的有枳i層中加入1166ml水和500ml曱苯，分液成水層和有機(jī)層。接著，在水層中加入500ml的甲苯，萃取，萃取液(甲苯液)和之前的有機(jī)層一并用300ml水洗滌后，分液成水層和有機(jī)層。將該水層和之前分離的水層一并用500ml曱苯萃取，分液成水層和曱苯層(萃取液)后，曱苯層用水洗滌，洗滌后的曱苯層和之前的有機(jī)層混合，減壓下濃縮。由此獲得的濃縮物中僅生成14°/0雙氧雜環(huán)丁烷醚化合物(基于氣相色鐠法的分析值)。該濃縮物在減壓下蒸餾(136~140°C,533Pa)，獲得作為無(wú)色液體的109g純度為93%(基于氣相色譜法的分析值)的3-乙基-3-(5-羥戊基)氧基曱基-氧雜環(huán)丁烷(3-乙基-3-曱烷磺酰氧基曱基氧雜環(huán)丁烷基準(zhǔn)的分離收率=33%)。由此獲得的3-乙基-3-(5-羥戊基)氧基曱基-氧雜環(huán)丁烷的物性<直表示io下。C!—MS(孤/e):,(M+1).'H—NMR(CDQ'6(ppm)》0.88《3H,U^7.5)、1.38L67(6H,m)、1.74(2H，q3,》7.5)、1.8(1H,brs)、3,47(2H,U36.4)、3.52(2H，s)、3.63(2H,tJ=6.4)、4.34(2H,<U=5J》、4.44(2H,dJ-5,8)《合成例3》(1)進(jìn)行與合成例l的(1)一樣的操作，獲得324g(1.5mol)純度90質(zhì)量％(基于111-NMR的定量值)的3-乙基-3-曱烷磺酰氧基曱基氧雜環(huán)丁烷。(2)在帶有攪拌裝置、溫度計(jì)、滴液漏斗和回流冷凝器的內(nèi)容積為2000ml的玻璃制燒瓶中加入285g(3.7mol)的1,3-丙二醇、12.1g(37.5mmo1)的四丁基溴化銨和72g(2.2mol)的96質(zhì)量。/o的氫氧化鈉和150ml曱苯，邊攪拌邊加熱到8(TC。接著，邊將液溫保持在80~90°C,邊緩慢滴加324g(1.5mol)的上述(1)中合成的純度為90質(zhì)量％的3-乙基-3-曱烷磺酰氧基曱基氧雜環(huán)丁烷，在相同溫度下反應(yīng)2小時(shí)。反應(yīng)終止后，反應(yīng)液(僅生成7%雙氧雜環(huán)丁烷醚化合物；基于氣相色譜法的分析值)中加入300ml水，分液成水層和有機(jī)層。獲得的水層用200ml曱苯萃取，萃取液(曱苯層)和之前的有機(jī)層一并在減壓下濃縮。獲得的濃縮物在減壓下蒸餾(135~137°C,l.lkPa),獲得作為無(wú)色液體的152g純度為97。/。(基于氣相色譜法的分析值)的3-乙基_3-(3-羥丙基)氧基曱基-氧雜環(huán)丁烷(3-乙基-3-曱烷磺酰氧基曱基氧雜環(huán)丁烷基準(zhǔn)的分離收率=56%)。由此獲得的3-乙基-3-(3-羥丙基)氧基甲基-氧雜環(huán)丁烷的物性值表示如下。'CI一MS(oi/e):175(M+1》.'H—NMR(CDCl,5(卯ra)):fl.89(3H,l.J-7.5)、1,73(2H,ci,7,5)、1821,89《2H，m)、2,37(IH,UJ-5,5)、3.57(2H，s)、3.郎(2H,U-5.6)、3,77(2H,d，^5.6)、4.39(2H，(l,J-5,9)、4.40(2H,d,J=5.9)《實(shí)施例1》(1)將15份3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3，，4，-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、40份氫化雙酚A二縮水甘油醚、合成例1中獲得的10份3-乙基_3-(4-羥丁基)氧基曱基-氧雜環(huán)丁烷、IO份環(huán)氧乙烷改性雙酚A二丙烯酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)林式會(huì)社制造的"NKESTERA-BPE-4")、IO份二季戊四醇聚丙烯酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)抹式會(huì)社制造的"NKESTERA-9530")、5份共聚四亞曱基醚二醇(旭化成林式會(huì)社制造的"PTXG1800")、3份三芳基硫鑰六氟銻酸鹽系陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(甘>7*7°口抹式會(huì)社制造的"CPI-101A")和2份自由基聚合引發(fā)劑(l-羥基-環(huán)己基苯基酮；西巴特殊化學(xué)品公司制造的"Irgacure184")在室溫下充分混合，制備光造型用樹(shù)脂組合物。用上述方法測(cè)定該光造型用樹(shù)脂組合物的粘度和吸濕'f生的34結(jié)果示于下述表l中。(2)用上述方法測(cè)定上述(1)中獲得的光造型用樹(shù)脂組合物的固化深度(Dp)、臨界固化能(Ec)和操作固化能(E10)，結(jié)果示于下述表l中。(3)使用上述(1)中獲得的光造型用樹(shù)脂組合物，使用超高速光造型系統(tǒng)(大7、'f只-抹式會(huì)社制造"SOLIFORM500B")，用半導(dǎo)體激光(額定輸出1000mW;波長(zhǎng)355nm;只、夕卜，74-少夕只公司制造的"半導(dǎo)體激發(fā)固體激光BL6型")，液面500mW、液面照射能為80mJ/cm2的條件下，薄片間距(層疊厚度)為0.10mm、每層的平均造型時(shí)間為2分鐘下進(jìn)行立體光刻造型，制造物性測(cè)定用的基于JISK-7113的啞鈴形的試驗(yàn)片、基于JISK-7171的條形試驗(yàn)片和長(zhǎng)方形的帶狀造型物，其物性用上述方法測(cè)定。結(jié)果示于下述表l中?！秾?shí)施例2》(1)在實(shí)施例l的(1)中，作為氧雜環(huán)丁烷化合物，用合成例2中獲得的10份3-乙基-3-(5-羥戊基)氧基曱基-氧雜環(huán)丁烷代替合成例1中獲得的10份3-乙基-3-(4-羥丁基)氧基甲基-氧雜環(huán)丁烷以外，與實(shí)施例l的(1)一樣進(jìn)行，制備光造型用樹(shù)脂組合物。用上述方法測(cè)定該光造型用樹(shù)脂組合物的粘度和吸濕性，結(jié)果示于下述表l中。(2)用上述方法測(cè)定上述(1)中獲得的光造型用樹(shù)脂組合物的固化深度(Dp)、臨界固化能(Ec)和操作固化能(E10),結(jié)果示于下述表l中。(3)使用上述(1)中獲得的光造型用樹(shù)脂組合物，與實(shí)施例l的(3)—樣進(jìn)行立體光刻造型，制造物性測(cè)定用的基于JISK-7113的啞鈴形的試驗(yàn)片、基于JISK-7171的條形試驗(yàn)片和長(zhǎng)方形的帶狀造型物，其物性用上述方法測(cè)定。結(jié)果示于下述表l中?！秾?shí)施例3》(1)在實(shí)施例l的(1)中，作為氧雜環(huán)丁烷化合物，用合成例3中獲得的10份3-乙基-3-(3-羥丙基)氧基曱基-氧雜環(huán)丁烷代替合成例1中獲得的10份3-乙基-3-(4-羥丁基)氧基甲基-氧雜環(huán)丁烷以外，與實(shí)施例l的(1)一樣進(jìn)行，制備光造型用樹(shù)脂組合物。用上述方法測(cè)定該光造型用樹(shù)脂組合物的粘度和吸濕性，結(jié)果示于下述表l中。(2)用上述方法測(cè)定上述(1)中獲得的光造型用樹(shù)脂組合物的固化深度(Dp)、臨界固化能(Ec)和操作固化能(E10),結(jié)果示于下述表l中。(3)使用上述(1)中獲得的光造型用樹(shù)脂組合物，與實(shí)施例l的(3)—樣進(jìn)行立體光刻造型，制造物性測(cè)定用的基于JISK-7113的啞鈴形的試驗(yàn)片、基于JISK-7171的條形試驗(yàn)片和長(zhǎng)方形的帶狀造型物，其物性用上述方法測(cè)定。結(jié)果示于下述表l中?！秾?shí)施例4》(1)在實(shí)施例l的(1)中，作為氧雜環(huán)丁烷化合物，用合成例1中獲得的5份3-乙基-3-(4-羥丁基)氧基曱基-氧雜環(huán)丁烷和5份雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚(東亞合成抹式會(huì)社制造的"OXT-221")代替合成例1中獲得的10份3-乙基-3-(4-羥丁基)氧基曱基-氧雜環(huán)丁烷以外，與實(shí)施例l的(1)一樣進(jìn)行，制備光造型用樹(shù)脂組合物。用上述方法測(cè)定該光造型用樹(shù)脂組合物的粘度和吸濕性，結(jié)果示于下述表l中。(2)用上述方法測(cè)定上述(1)中獲得的光造型用樹(shù)脂組合物的固化深度(Dp)、臨界固化能(Ec)和操作固化能(E10)，結(jié)果示于下述表l中。(3)使用上述(1)中獲得的光造型用樹(shù)脂組合物，與實(shí)施例l的(3)—樣進(jìn)行立體光刻造型，制造物性測(cè)定用的基于JISK-7113的啞鈴形的試驗(yàn)片、基于JISK-7171的條形試驗(yàn)片和長(zhǎng)方形的帶狀造型物，其物性用上述方法測(cè)定。結(jié)果示于下述表l中?！侗容^例1》(1)在實(shí)施例l的(1)中，作為氧雜環(huán)丁烷化合物，用10份3-乙基-3-羥曱基氧雜環(huán)丁烷(東亞合成抹式會(huì)社制造的"OXT-101")代替合成例l中獲得的10份3-乙基-3-(4-幾丁基)氧基曱基-氧雜環(huán)丁烷以外，與實(shí)施例l的(1)一樣進(jìn)行，制備光造型用樹(shù)脂組合物。用上述方法測(cè)定該光造型用樹(shù)脂組合物的粘度和吸濕性，結(jié)果示于下述表l中。(2)用上述方法測(cè)定上述(1)中獲得的光造型用樹(shù)脂組合物的固化深度(Dp)、臨界固化能(Ec)和操作固化能(E10),結(jié)果示于下述表l中。(3)使用上述(1)中獲得的光造型用樹(shù)脂組合物，與實(shí)施例l的(3)—樣進(jìn)行立體光刻造型，制造物性測(cè)定用的基于JISK-7113的啞鈴形的試驗(yàn)片、基于JISK-7171的條形試驗(yàn)片和長(zhǎng)方形的帶狀造型物，其物性用上述方法測(cè)定。結(jié)果示于下述表l中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>臨界固化能(Ec)(nj/cm2)1515161815操作固化能(E10)(mj/cm2)7775767674的實(shí)施例5和6的光造型用樹(shù)脂組合物，其與含有氧雜環(huán)丁烷化合物(I)以外的氧雜環(huán)丁烷化合物(3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷)的比較例2和比較例3的光造型用樹(shù)脂組合物相比，吸濕率大幅減小，固化前水分和濕分隨時(shí)間的吸收非常少。而且，由實(shí)施例5和6的光造型用樹(shù)脂組合物獲得的光造型物，在濕度80%的條件下放置14天時(shí)的延伸率與由比較例2和比較例3的光造型用樹(shù)脂組合物獲得的光造型物相比大幅減小，隨時(shí)間的尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物在未固化狀態(tài)下水分和濕分隨時(shí)間的吸收非常小，即使在高濕度下放置也能維持低吸濕率，物性、固化特性穩(wěn)定，操作性優(yōu)良，而且對(duì)活性能量射線的固化敏感度高，在縮短的活性能量射線照射時(shí)間內(nèi)，能以高分辨率和造型精度順利且生產(chǎn)率良好地制造尺寸穩(wěn)定性、力學(xué)特性、耐水性等特性優(yōu)異的光造型物。因此，可以使用本發(fā)明的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物將用于精密部件、電/電子部件、家具、建筑構(gòu)造物、汽車用部件、各種容器類、鑄件、模具、字模等模型或加工用模型、復(fù)雜的熱介質(zhì)電路設(shè)計(jì)用部件、復(fù)雜結(jié)構(gòu)的熱介質(zhì)行為的分析計(jì)劃用部件、其他具有復(fù)雜形狀和結(jié)構(gòu)的各種立體造型物進(jìn)行光造型。權(quán)利要求1.一種立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其特征在于，基于立體光刻造型用樹(shù)脂組合物的總質(zhì)量，含有3～60質(zhì)量％比例的由下述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物(式中，R1表示碳原子數(shù)為1～5的烷基，以及R2表示任選具有醚鍵的碳原子數(shù)為2～10的亞烷基。)。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其含有上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物、上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物以外的陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物和活性能量射線敏感性陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其含有上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物、上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物以外的陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物、自由基聚合性有機(jī)化合物、活性能量射線敏感性陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑和活性能量射線敏感性自由基聚合引發(fā)劑。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其基于立體光刻造型用樹(shù)脂組合物的總質(zhì)量，上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物的含量為3~60質(zhì)量％,上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物以外的陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物的含量為20~70質(zhì)量％，自由基聚合性有機(jī)化合物的含量為550質(zhì)量%,活性能量射線敏感性陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的含量為1~10質(zhì)量%以及活性能量射線敏感性自由基聚合引發(fā)劑的含量為1~10質(zhì)量％。5.根據(jù)權(quán)利要求2~4中任一項(xiàng)所述的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其中，上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物以外的陽(yáng)離子聚合性有機(jī)化合物包含環(huán)氧化合物。6.根據(jù)權(quán)利要求3~5中任一項(xiàng)所述的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其中，自由基聚合性有機(jī)化合物包含烯屬不飽和化合物。7.根據(jù)權(quán)利要求l~6中任一項(xiàng)所述的立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其中，含有上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物以外的氧雜環(huán)丁烷化合物。全文摘要本發(fā)明提供一種立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其在未固化狀態(tài)下水分和濕分隨時(shí)間的吸收小，即使在高濕度下也能維持低吸濕率，且固化敏感度高，在縮短的光照射時(shí)間下，能順利地制造尺寸精度、力學(xué)特性、尺寸穩(wěn)定性等特性優(yōu)良的立體造型物。一種立體光刻造型用樹(shù)脂組合物，其相對(duì)于立體光刻造型用樹(shù)脂組合物的總質(zhì)量，含有3～60質(zhì)量％比例的由上述通式(I)表示的氧雜環(huán)丁烷化合物，式中，R¹表示碳原子數(shù)為1～5的烷基，以及R²表示任選具有醚鍵的碳原子數(shù)為2～10的亞烷基。文檔編號(hào)C08G65/18GK101466767SQ20078002217公開(kāi)日2009年6月24日申請(qǐng)日期2007年6月15日優(yōu)先權(quán)日2006年6月16日發(fā)明者伊藤隆,弘津健二,村上正,萩原恒夫申請(qǐng)人:Cmet公司;宇部興產(chǎn)株式會(huì)社