專利名稱：：聚碳酸酯組合物以及由其形成的制品的制作方法聚碳酸酯組合物以及由其形成的制品
背景技術(shù)：
：在各種示例性實施方式中，本公開內(nèi)容涉及聚碳酸酯組合物和由該組合物制成的、展示出提高的耐疲勞性的制品，以及其用途。在這一點上，耐疲勞性通常涉及耐受由重復應(yīng)力所產(chǎn)生的材料局部變形的能力。通常將經(jīng)受在撓曲、拉伸、壓縮或扭曲方面的重復循環(huán)載荷的材料行為描述為疲勞。該重復循環(huán)載荷最終構(gòu)成導致完全破壞的機械損傷和逐漸破裂。疲勞壽命被定義為在一組給定的振蕩條件下產(chǎn)生試樣破壞所需要的變形循環(huán)的lt目。由重復施加應(yīng)力或應(yīng)變發(fā)生的破壞適當?shù)氐陀诓牧系谋碛^極限強度。通常將疲勞數(shù)據(jù)記錄為在給定的最大應(yīng)力水平下破壞的循環(huán)數(shù)。耐疲勞性曲線，其表示應(yīng)力對破壞的循環(huán)數(shù)的函數(shù)，也稱之為S-N曲線，通常通過在循環(huán)應(yīng)力下測試多個試樣而產(chǎn)生，每個試樣在不同的應(yīng)力水平下進行。在高應(yīng)力水平下，材料在相對小的循環(huán)數(shù)下趨于破壞。在低應(yīng)力下，材料可以周期性耐受無限的次數(shù)，基本上不可能確定破壞點(failurepoint)。極限應(yīng)力被稱為耐疲勞極限，低于該極限應(yīng)力則材料永遠不會破壞。耐疲勞性數(shù)據(jù)在設(shè)計將承受反復循環(huán)載荷的制品和部件方面具有實際重要性。這些產(chǎn)品的實例包括但不限于，齒輪、管道、鉸鏈、在振動機械上的部件以及在循環(huán)壓力下的壓力容器。聚碳酸酯和共聚碳酸酯組合物已經(jīng)廣泛應(yīng)用于要求良好的耐疲勞性的大量重要的商業(yè)應(yīng)用。例如，在移動電話外殼應(yīng)用方面，耐疲勞性對于長期使用產(chǎn)品而不斷裂是關(guān)鍵的。但是，目前，隨著折疊電話設(shè)計變得比直板式電話(bar-phone)設(shè)計越來越普遍，問題就出現(xiàn)了。換言之，折疊電話設(shè)計更易于受材料疲勞損壞，因為在大量開-關(guān)循環(huán)使用之后鉸鏈區(qū)更易于斷裂。為了增韌材料、降低疲勞期間的裂紋擴展和提高耐疲勞性和延性，以及其他目的，將諸如MBS(曱基丙烯酸曱酯/丁二烯/苯乙烯共聚物)和聚碳酸酉旨一聚硅氧烷(PC-Si)共聚物(例如GELexanEXL級聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物-通用電氣公司)等的抗沖改性劑加入到聚碳酸酯組合物中。也將各種亞磷酸酯化合物加入到聚碳酸酯組合物中，起穩(wěn)定劑的作用。例如，授予Barren等的美國專利6,063,844^L露了具有提高的熱穩(wěn)定性的聚碳酸酯/橡膠改性接枝共聚物樹脂共混物。橡膠改性的接枝共聚物含有分散于連續(xù)的剛性熱塑性相中的不連續(xù)的彈性體相，其中至少一部分剛性熱塑性相化學接枝到彈性體相。該共混物也可以含有位阻酚穩(wěn)定劑化合物，硫代酯穩(wěn)定劑化合物和亞磷酸酯穩(wěn)定劑化合物。該亞磷酸酯化合物具有如下結(jié)構(gòu)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R6為(C,-C24)烷基或單環(huán)芳基，其任選地取代有最多三個(C,-C,2)烷基;或者，該該亞磷酸酯具有根據(jù)如下的結(jié)構(gòu)式其中R、R8、R9、R,o和Rn各自獨立地為(Q-C,2)烷基。授予Stevenson等的美國專利6,224,791披露了一種聚碳酸酯組合物，其包括亞磷酸酉旨(例如二(2,4-二枯基苯)季戊四醇二亞磷酸酯或2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇2，4,6-三-叔丁基苯酚亞磷酸酯)與下式的3-苯基苯并呋喃-2-酮衍生物的協(xié)同性共混物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中&和1112獨立地選自氫，l-20個碳原子的烷基，芳基，7-30個碳原子的芳基烷基和7-30個碳原子的烷基芳基。授予Jaatinen等的美國專利6,649,677披露了具有提高的阻燃性的聚碳酸酯片材。該片材包括基于磷的穩(wěn)定劑，例如三(2,4-二-叔丁基苯基)-亞磷酸酉旨；2，4,6-三-叔丁基苯基2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亞磷酸酯；二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯；二苯基異癸基亞磷酸酯；和二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。該片材也包括加工脫模劑，例如季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)和季戊四醇酯。授予Stein等的美國專利6,770,693披露了亞磷酸酯和抗氧化劑的共混物，用于制備具有提高的耐熱氧化降解性的聚碳酸酯。亞磷酸酯的實例是二-(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。此外，授予Kishida等的美國專利5,008,313披露了一種抗沖改性劑，其包括100重量份通過將分子內(nèi)具有乙烯基的單體接技聚合到丁二烯聚合物形成的并且并入到其中的接枝共聚物，和0.015重量份亞磷酸酯類熱穩(wěn)定劑，以及其它熱穩(wěn)定劑。該抗沖改性劑可以用于飽和聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚烯烴樹脂、曱基丙烯酸類樹脂和苯乙烯樹脂。聚碳酸酯可以是雙酚型聚碳酸酯，例如衍生于2，2'-(4，4'-二羥基二苯基)丙烷的那些。但是，當含有諸如MBS和PC-Si共聚物等抗沖改性劑的聚碳酸酯組合物用于移動電話應(yīng)用時，提高的耐疲勞性將是有益的。此外，隨著移動電話外殼的厚度變得越來越薄，期待制備具有更好的耐疲勞性和優(yōu)異的耐沖擊性的材料的能力。因此，在本領(lǐng)域仍然存在對于能夠易于生產(chǎn)具有提高的耐疲勞性以及其它性質(zhì)的制品的聚碳酸酯組合物的需求。發(fā)明概述本申請公開了一種組合物，其具有有效量的聚碳酸酯、季戊四醇二亞磷酸酯衍生物和抗沖改性劑，從而產(chǎn)生改善的耐疲勞性。該聚碳酸酯組合物可用于制造具有改善的耐疲勞性的制品，例如，移動電話部件，以及其它模制的電子和機械部件。在另一方面，公開了一種耐疲勞性提高的組合物，其包括有效量的聚碳酸酯、季戊四醇二亞磷酸酯衍生物和抗沖改性劑，以生產(chǎn)根據(jù)ASTMD638-03破壞循環(huán)數(shù)(failurecyclerate)為至少8xl(^個循環(huán)的制品。參數(shù)"ASTMD638-03破壞循環(huán)，，在壓力為28.4MPa、頻率為5Hz,根據(jù)ASTM10D638-03型I進行測量，其中破壞點記錄為石皮壞的循環(huán)數(shù)。在另外的方面，^Hf了一種組合物，例如熱塑性組合物，其具有改善的耐疲勞性。該組合物包括(i)100重量份聚碳酸酯；(ii)l.O重量份~約30重量份抗沖改性劑，和(iii)5.0xl(T3重量份~約0.5重量份式(P-1)的季戊四醇二亞磷酸酯衍生物其中m為整數(shù)，且l《m《5;n為整數(shù)，且l《n《5;1^和112各自獨立地選自芳基烷基、烷基芳基烷基、芳基、烷基芳基及其任意組合。在另一方面，公開了由該組合物制成的制品，例如電子或機械部件，例如移動電話外殼。例如，該組合物可以用于生產(chǎn)ASTMD638-03破壞循環(huán)數(shù)為至少8x104個循環(huán)的模制耐疲勞部件。通過以下詳細說明更加具體地示例各實施方式的這些和其它非限制性特征和/或性質(zhì)。發(fā)明詳述本申請公開了一種包括季戊四醇二亞磷酸酯衍生物和抗沖改性劑的聚碳酸酯組合物。該聚碳酸酯組合物表現(xiàn)出特別理想的性能，例如尤其是改善的耐疲勞特性。如本申請使用的，術(shù)語"聚碳酸酯"是指含有相同或不同的碳酸酯單元的聚合物，或者含有相同或不同的碳酸酯單元以及不同于碳酸酯的一個或多個單元的共聚物(即，共聚碳酸酯)；術(shù)語"脂族"是指這樣的烴基，即其化合價至少為一，且含有不是環(huán)狀的、線性或支化的碳原子排列；"芳族"是指含有至少一個芳基的、化合價至少為一的基團；"脂環(huán)族"是指這樣的基團，即其化合價至少為一，且含有環(huán)狀的但不是芳族的碳原子排列；"烷基"是指直鏈或支鏈的一價烴基；"烷撐"是指直鏈或支鏈的二價烴基；"烷叉"是指直鏈或支鏈的二價烴基，其具有在一個共同碳原子上的兩個化合價；"鏈烯基"是指具有至少兩個碳原子被碳-碳雙鍵連接的、直鏈或支鏈的一價烴基；"環(huán)烷基"是指具有至少三個碳原子的非芳族的一價脂環(huán)烴基，其具有至少一個ii不飽和度；"環(huán)亞烷基，，是指具有至少三個碳原子的非芳族的二價脂環(huán)烴基，其具有至少一個不飽和度；"芳基"是指一價芳族苯環(huán)基，或者是指稠合有至少一個任選取代苯環(huán)的任選取代的苯環(huán)體系基團；"芳族基團"是指含有至少一個芳基的、化合價至少為一的基團；芳族基團的實例包括苯基、吡啶基、呋喃基、噻嗯基、萘基等；"亞芳基，，是指苯環(huán)雙基或者是指稠合有至少一個任選取代苯環(huán)的苯環(huán)體系雙基；"?；?是指與羰基碳原子連接的一價烴基，其中該羰基碳原子還與鄰接基團相連接；"烷基芳基"是指將如上所定義的烷基取代到如上所定義的芳基上；"芳基烷基"是指將如上所定義的芳基取代到如上所定義的烷基上；"烷氧基"是指如上所定義的烷基通過氧基與鄰接基團相連接；"芳氧基，，是指如上所定義的芳基通過氧基與鄰接基團相連接；所用的與量有關(guān)的修飾語"大約"包括設(shè)定值，具有本文所規(guī)定的含義(例如，包括與具體量的測量有關(guān)的誤差度)；"任選的"或"任選地"是指其后所描述的事件或情況可能發(fā)生或者可能不發(fā)生，該描述包括事件發(fā)生的情況以及事件不發(fā)生的情況；"直接鍵(directbond)"，其中一部分結(jié)構(gòu)變量說明，是指將在被稱為"直接鍵"的變量之前以及之后的取代基直接連接。在本申請中使用標準命名法來描述化合物。不在兩個字母或符號之間的破折號("-，，)用來表示取代基的結(jié)合點。例如，-CHO是通過羰基(C-O)的碳原子進行結(jié)合。如果上下文沒有清楚地相反規(guī)定，單數(shù)形式"a"、"an"和"the"包括復數(shù)對象。表示相同特征或組成的所有范圍的端點都可獨立地結(jié)合或包括該端點。所有的引用文獻都并入本申請作為參考。本申請中術(shù)語"第一"、"第二，，等不表示任何順序、數(shù)量或重要性，而是被用來將一個元素與另一個元素區(qū)別開。在一種實施方式中，本公開內(nèi)容提供了一種耐疲勞的組合物例如熱塑性組合物，其包括(i)100重量份聚碳酸酯；(ii)約1.0重量份~約30重量份抗沖改性劑；和(iii)約5.0x10—3重量份~約0.5重量份式(P-1)的季戊四醇二亞磷酸酯其中m為整數(shù)，且l《m《5;n為整凄t,且Kn《5;R,和R2各自獨立地選自芳基烷基、烷基芳基烷基、芳基、烷基芳基及其任意組合。該耐疲勞的組合物可以用于生產(chǎn)ASTMD638-03破壞循環(huán)數(shù)為至少8x104、優(yōu)選至少1.0x105和更優(yōu)選至少1,5x105的制品。在優(yōu)選的實施方式中，該季戊四醇二亞磷酸酯衍生物具有式(P-1),其中2《m《3;2《n《3;R,和112各自獨立地包括芳基烷基。該季戊四醇二亞磷酸酯衍生物的實例包括但不限于以下具體化合物(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>在具體的實施方式中'季戊四醇二亞磷酸酯衍生物為式(P-"的化合物，、16或二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。該化合物可以以名稱DoverphosS-9228乂人DoverChemicalCorporation,Dover,Ohio購買。雖然在該實施方式中，季戊四醇二亞磷酸酯的量通常為約5.0xl0-3f量份~約0.5重量份，該量具體地可以為約l.Ox10-2重量<分~約0.1重量份，更具體地可以為約6.0xl(T2重量份~約7.5x10—2重量份。例如，DoverphosS-9228的使用量可以為例如6.2x10-2重量份，6.3x10'2重量份,6.9xIO-2重量份，和7.3x10-2重量份等。在實施方式中，季戊四醇二亞磷酸酯可以起熱穩(wěn)定劑的作用，以及任選地，它可以與任何其它適宜的熱穩(wěn)定劑組合，條件是其它熱穩(wěn)定劑的性質(zhì)和量不會有害地影響組合物的所需性質(zhì)。適宜的熱穩(wěn)定劑包括，例如，有機亞磷酸酯例如三苯基亞磷酸酯、三-(2,6-二甲基苯基)亞磷酸酯、三-(混和的單_和二_壬基苯基)亞磷酸酯等；膦酸酯，例如二曱基苯膦酸酯(dimethylbenzenephosphonate)等，磷酸酯例如磷酸三曱酯等，或者含有至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合。例如，商品名為IRGAPHOS168的三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯可以用作另外的熱穩(wěn)定劑。當存在時，任選的熱穩(wěn)定劑使用的量可以為0.0001~1wt%,基于用于組合物的聚碳酸酯的重量。在各種示例性實施方式中，抗沖改性劑可以選自彈性體改性的接枝共聚物，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物，和它們的任意組合。雖然在該實施方式中，抗沖改性劑的量通常為約1.0重量份~約30重量份，該量具體地可以為約2.0重量份-約25重量份，更具體地可以為約2.6重量份~約22重量份。例如，彈性體改性的接枝共聚物的量可以為約2.6份~約9.98份，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的量可以為約14.2份~約21.2份。該彈性體改性接枝共聚物可以包括(i)彈性(即橡膠狀)聚合物基體，其Tg低于10。C，更特別地低于-10。C,更加特別地為-40。C~-80°C;和(ii)接枝到彈性聚合物基體的剛性聚合物基體。該彈性體改性接枝共聚物可以由以下方法來制備首先，提供彈性聚合物；然后在彈性體存在下使剛性相的組成單體聚合，獲得接枝共聚物。接枝物可以作為接枝支鏈或者作為殼而被連接到彈性體芯。該殼可以僅僅物理地包裹該芯，或者該殼可以部分地或者基本上完全地與該芯接枝。用作彈性體相的適宜材料包括例如，共軛二烯橡膠；共軛二烯與小17于50wt。/。的可共聚單體的共聚物；C,-8烷基(甲基)丙烯酸酯與共軛二歸的彈性共聚物；烯烴橡膠例如乙歸-丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯橡膠；硅橡膠；彈性的d—s烷基(曱基)丙烯酸酯；C^烷基(曱基)丙烯酸酯與丁二烯和/或苯乙烯的彈性共聚物；或者含有至少一種前述彈性體的組合。用于制備彈性體相的適宜共軛二烯單體為化學式(E-1):R，,C/(E-I)其中R,各自獨立地為氫、C,-Cs烷基等?？梢允褂玫墓曹椂﹩误w的實例為丁二烯、異戊二烯、1,3-庚二烯、曱基-l，3-戊二烯、2,3-二曱基-1,3-丁二烯、2-乙基-l,3-戊二烯、1,3-和2,4-己二烯等，以及含有至少一種前述共軛二烯單體的混合物。具體的共軛二烯均聚物包括聚丁二烯和聚異戊二烯。也可以使用共軛二烯橡膠的共聚物，例如由共軛二烯和一種或多種可族化合物可以與烯鍵式不飽和腈類單體共聚合而形成共聚物，其中乙烯基芳族化合物可以包括化學式(E-2)的單體(E-2)其中R2各自獨立地為氫、C廣d2烷基、C3-C,2環(huán)烷基、Q-Q2芳基、C7-C12芳基烷基、C-d2烷基芳基、d-C,2烷氧基、CrC,2環(huán)烷氧基、Q-d2芳氧基、氯、溴或羥基；R3為氫、d-C5烷基、溴或氯?？梢允褂玫暮线m單乙烯基芳族單體的實例包括苯乙烯、3-曱基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-曱基乙烯基曱苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯等，以及含有至少一種前述化合物的組合。苯乙烯和/或a-曱基苯乙烯可以用作與共軛二烯單體共聚合的單體?？梢耘c共輒二烯共聚合的其它單體是單乙烯基單體，例如衣康酸，丙烯酰胺，N-取代的丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺，馬來酸酐，馬來酰亞胺，N-烷基、芳基-或卣代芳基取代的馬來酰亞胺，(曱基)丙烯酸縮水甘油酯以及通式(E-"的單體其中R4是氫、C廣C5烷基、溴或氯；R5是C廣C,2烷氧基羰基、d-C。芳氧基羰基、羥基羰基等?；瘜W式(E-3)的單體的實例包括丙烯酸、(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸-2-乙基己酯等，以及含有至少一種前述單體的組合。通常使用諸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸-2-乙基己酯的單體作為可與共軛二烯單體共聚合的單體。也可以使用前述單乙烯基單體和單乙烯基芳族單體的組合。適宜作為彈性體相的合適(曱基)丙烯酸酯類單體可以是Cu8烷基(曱基)丙歸酸酯、尤其是C4—6烷基(曱基)丙烯酸酯的交聯(lián)的、顆粒狀乳液均聚物或共聚物，例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酉旨、丙烯酸-2-乙基己酯等以及含有至少一種前述單體的組合。C^烷基(曱基)丙烯酸酯單體可以任選地在具有最多1Swt。/。的化學式(E-1)、(E_2;^(E_3)的共聚單體的混合物中進行聚合。示例性共聚單體包括但不限于丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸苯乙酉旨(penethylmethacrylate)、N-環(huán)己基丙烯酰胺、乙烯基.曱基醚以及含有至少一種前述共聚單體的混合物。任選地，可以存在最多5wt。/。的多官能交聯(lián)共聚單體，例如二乙烯基苯，亞烷基二醇二(曱基)丙烯酸酯如乙二醇雙丙烯酸酯，亞烷基三醇三(曱基)丙烯酸酯，聚酯二(曱基)丙烯酸酯、雙丙烯酰胺、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、檸檬酸的三烯丙酯、磷酸的三烯丙酯等，以及含有至少一種前述交聯(lián)劑的組合。彈性體相可以通過以下方法來聚合本體、乳液、懸浮、溶液或者組合方法如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其它技術(shù)，使用連續(xù)法、半分批法或分批法。彈性體基體的粒度不是關(guān)鍵性的。例如，0.001~25微米、特別是0.01~15微米或更特別是0.1~8微米的平均粒度可以用于基于乳液的聚合橡月交膠乳(emulsionbasedpolymerizedrubberlattice)。0.5~10孩i米、特別是0.6-1.5微米的粒度可以用于本體聚合的橡膠基體?？梢酝ㄟ^簡單的透光率法或毛纟田管體動力色i普法(capillaryhydrodynamicchromatography,CHDF)來測量粒度。彈性體相可以是顆粒狀的、適度交聯(lián)的共軛丁二烯或Cu6烷基-丙烯酸酯橡膠，并且優(yōu)選具有高于70wt。/。的凝膠含量。丁二烯與苯乙烯和/或C4.6烷基-丙烯酸酯橡膠的混合物也是適宜的。彈性體相可以占全部接枝共聚物的5~95wt%，更特別是彈性體改性接枝共聚物的20~90wt%,更加特別是40~85wt%,余量為剛性接枝相。多種彈性聚合物基體存在下，使含有(曱基)丙烯酸酯單體和任選的單乙烯基芳族單體的混合物進行接枝共聚。上述的化學式(E-2)的單乙烯基芳族單體可以用于剛性接枝相，包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、卣代苯乙烯如二溴苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基二曱苯、丁基苯乙烯、對羥基苯乙烯、曱氧基苯乙烯等，或者含有至少一種前述單乙烯基芳族單體的組合。適宜的共聚單體包括例如，上述的單乙烯基芳族單體和/或通式(E-"的單體。在一種實施方式中，R4是氫或CrC2烷基，Rs是氰基或C廣d2烷氧基羰基。用于剛性相的適宜共聚單體的具體實例包括(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯等，以及含有至少一種前述共聚單體的組合。根據(jù)所存在的彈性體改性聚合物的量，未接枝的剛性聚合物或共聚物的分離基質(zhì)或連續(xù)相可以與彈性體改性接枝共聚物一起同時獲得。通常，基于抗沖改性劑的總重量，該抗沖改性劑包括4095wt。/。彈性體改性接枝共聚物和560wt。/。接枝(共)聚合物。在另一實施方案中，基于抗沖改性劑的總重量，該抗沖改性劑包括5085wt%、更特別是75-85wt。/。橡膠改性接枝共聚物和15-50wt%、更特別是15~25wt。/。接枝(共)聚合物。至少一種硅橡膠單體，具有化學式H2C=C(Rd)C(0)OCH2CH2Re的支化丙烯酸酯類橡膠單體，其中Rd是氫或d-Cs直鏈或支鏈烷基，Re是支鏈C3-d6烷基；第一接枝連接單體；可聚合的、含鏈烯基的有機物；第二接枝連接單體。硅橡膠單體可以包括例如，環(huán)狀硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧20基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷(單獨地或組合地)，例如，十曱基環(huán)五硅氧烷、十二曱基環(huán)六硅氧烷、三曱基三苯基環(huán)三硅氧烷、四曱基四苯基環(huán)四硅氧烷、四曱基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。示例的支化丙烯酸酯類橡膠單體包括丙烯酸異辛酯、丙烯酸-6-曱基辛酯、丙烯酸-7-甲基辛酯、丙烯酸-6-曱基庚酯等(單獨地或組合地)。可聚合的、含鏈烯基的有機物可以是例如，化學式(E-2)或(E-3)的單體如苯乙烯、a-甲基苯乙烯，或者未支化的(曱基)丙烯酸酯如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等(單獨地或組合地)。至少一種第一接枝連接單體可以是(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷(單獨地或組合地)，例如，(Y-曱基丙烯酰氧基丙基)(二曱氧基)甲基硅烷和/或(3-巰基丙基)三甲氧基硅烷。至少一種第二接枝連接單體是具有至少一個烯丙基的多烯鍵式不飽和化合物，例如甲基丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯或異氰脲酸三烯丙酯，單獨地或組合地。硅氧烷-丙烯酸酯類抗沖改性劑組合物可以通過乳液聚合來制備，其中例如在30。C-11(TC的溫度，在表面活性劑如十二烷基苯磺酸存在下，使至少一種硅橡膠單體與至少一種第一接枝連接單體進行反應(yīng)，形成硅橡膠膠乳?？蛇x擇地，可以使環(huán)狀硅氧烷(例如環(huán)八甲基四硅氧烷和正硅酸四乙氧基酯)與第一接枝連接單體(例如(y-曱基丙烯酰氧基丙基)曱基二曱氧基硅烷)進行反應(yīng)，以提供平均粒度為100納米~2微米的硅橡膠。然后，任選地在交聯(lián)單體如曱基丙烯酸烯丙酯存在下和/或在產(chǎn)生自由基的聚合催化劑如過氧化苯曱酰存在下，使至少一種支化丙烯酸酯類橡膠單體與該硅橡膠粒子進行聚合。然后，使該膠乳與可聚合的含鏈烯基有機物和第二接枝連接單體進行反應(yīng)。通過凝結(jié)作用(通過用凝結(jié)劑處理)將接枝硅氧烷-丙烯酸酯類橡膠混合物的膠乳粒子從水相中分離出來，并干燥為細粉，以生產(chǎn)硅氧烷-丙烯酸酯類抗沖改性劑組合物。一般地，可以使用該方法來生產(chǎn)粒度為100納米2微米的硅氧烷-丙烯酸酯類抗沖改性劑。用于制備前述彈性體改性接枝共聚物的已知方法包括本體、乳液、懸浮、溶液或者組合方法如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其它技術(shù)，使用連續(xù)法、半分批法或分批法。前述類型的抗沖改性劑包括SAN共聚物，可以通過不含有堿性物質(zhì)的乳液聚合法來制備，堿性物質(zhì)是例如，C6-3o脂肪酸的堿金屬鹽，如硬脂酸鈉、硬脂酸鋰、油酸鈉、油酸鉀等；堿金屬碳酸鹽；胺如十二烷基二甲基胺、十二烷基胺等；胺的銨鹽。這些物質(zhì)通常用作乳液聚合的表面活性劑，可以催化聚碳酸酯的酯交換反應(yīng)和/或降解。替代地，可以將離子型硫酸鹽、磺酸鹽或磷酸鹽表面活性劑用于制備抗沖改性劑，尤其是抗沖改性劑的彈性基體部分。適宜的表面活性劑包括例如，Cw烷基或C7.25烷基芳基磺酸鹽、C,.22烷基或C7.25烷基芳基硫酸鹽、C,-22烷基或C7—25烷基芳基磷酸鹽、取代的硅酸鹽以及它們的混合物。具體的表面活性劑是(36-16烷基磺酸鹽，特別地為C8—12烷基磺酸鹽。實際上，任何上述抗沖改性劑都可以使用，只要它不含有脂肪酸的堿金屬鹽、堿金屬碳酸鹽和其它堿性物質(zhì)。在實施方式中，該彈性體改性接枝共聚物是甲基丙烯酸曱酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)抗沖改性劑。除了MBS之外的彈性體改性接枝共聚物的其它實例包括但不限于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)、曱基丙烯酸曱酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)。在實施方式中，彈性體改性接枝共聚物包括橡膠狀聚合物基體和接枝到該橡膠狀聚合物基體上的剛性聚合物。橡膠狀聚合物基體包括C^8烷基(曱基)丙烯酸酯與共軛二烯的彈性共聚物；該剛性聚合物包括單乙烯基芳族單體的聚合物。彈性體改性接枝共聚物可以商業(yè)途徑獲得。在實施方式中，MBS共聚物可以以商品名ParaloidTMEXL2691A從Rohm&Haas獲得，其是具有中性pH的穩(wěn)定的MBS。在實施方式中，抗沖改性劑可以包括聚硅氧烷-聚碳酸酯或聚碳酸酯-聚硅氧烷(PC-Si)共聚物，也被稱為聚硅氧烷-聚碳酸酯。該共聚物的聚硅氧烷(在本申請中也被稱為"聚二有機基硅氧烷")嵌段包括式(S-1)的硅氧烷重復單元(在本申請中也被稱為"二有機基硅氧烷單元")<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(S-)其中R,在每次出現(xiàn)時相同或相異，為Cw3—價有機基團。例如，R,可以獨立地為C廣Cn烷基，d-Cn烷氧基，CVd3鏈烯基，C2-Cn鏈烯氧基，C3-C6環(huán)烷基，CrC6環(huán)烷氧基，C6-Cl4芳基，C6-Cl()芳氧基，C7-Cl3芳基烷基，CVd3芳基烷氧基，C7-d3烷基芳基，或者CVd3烷基芳氧基。前述基團可以全部或部分被氟、氯、溴、碘或其組合囟化。在同一共聚物中，可以使用前述R,基團的組合。在化學式(S-l)中的D值可以廣泛地變化，這取決于熱塑性組合物中各組分的類型和相對量、所需要的組合物性質(zhì)以及其它需要考慮的事項。一般地，D的平均值可以為2~1000，特別是2~500，尤其是5100。在一種實施方案中，D的平均值為10~75,在又一實施方案中，D的平均值為4060。當D的值較低例如小于40時，可能需要使用相對較大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反，如果D的值較高例如大于40，可能需要使用相對較小量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。可以使用第一和第二(或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的組合，其中第一共聚物的D平均值小于第二共聚物的D平均值。在一種實施方式中，由化學式(S-2)的重復結(jié)構(gòu)單元來提供聚二有機基硅氧烷嵌段<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(S-2)其中D定義如上；每個R,可以獨立地相同或不同，且定義如上；每個Ar可以獨立地相同或不同，為取代或未取代的CVC30亞芳基，其中價鍵直接地與芳族部分相連接?；瘜W式(S-2)中適宜的Ar基團可以來源于CrC3o二羥基亞芳基化合物，或者兩種或更多種二羥基亞芳基化合物的任意組合。適宜的二羥基亞芳基化合物的具體實例為1,1-雙(4-羥基苯基)曱烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>鞋基苯基)辛烷、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-l-曱基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、雙(4-羥基苯基)硫醚和1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用含有至少一種前述二羥基化合物的組合。應(yīng)二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>(S-3)其中R,、Ar和D描述如上?？梢酝ㄟ^以下方法來得到化學式(S-3)的化合物在相轉(zhuǎn)移條件下，使二羥基亞芳基化合物與例如a，o)-二乙酰氧基聚二有機基硅氧烷反應(yīng)。在另一實施方式中，聚二有機基硅氧烷嵌段包括化學式(S-4)的單元oR，Si一O-Ri(D-l)Ri-SiO-(S-4)其中R,和D描述如上，R2在每次出現(xiàn)時獨立地為二價Q-C3o亞烷基，并且其中聚合后的聚硅氧烷單元是其相應(yīng)的二羥基化合物的反應(yīng)殘基。在具體的實施方式中，由化學式(S-5)的重復結(jié)構(gòu)單元來提供聚二有機基硅氧烷嵌段--R3Si—O誦(D-l)R-SiRi(S墨5)其中R,和D定義如上?；瘜W式(S-5)中R3各自獨立地為二價C2-C8脂族基團?；瘜W式(S-5)中每個M可以相同或不同，可以為鹵素、氰基、硝基、C廣Q烷基硫基、d-Q烷基、d-Q烷氧基、C2-Cg鏈烯基、C2-Cs鏈烯氧基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烷氧基、C6-ClG芳基、C6-C1G芳氧基、C7-Cl2芳基烷基、Crd2芳基烷氧基、Crd2烷基芳基或者C7-d2烷基芳氧基，其中n各自獨立地為0、1、2、3或4。在一種實施方案中，M為溴或氯，烷基例如甲基、乙基或丙基，烷氧基例如曱氧基、乙氧基或丙氧基，或芳基例如苯基、氯苯基或曱苯基；R3為二亞曱基、三亞曱基或四亞曱基；R,為d-8烷基，卣代烷基例如三氟丙基，氰基烷基或者芳基例如苯基、氯苯基或曱苯基。在另一實施方案中，R，是曱基，或者曱基與三氟丙基的混合物，或者曱基與苯基的混合物。在又一實施方案中，M為曱氧基，n為l,R3為二價C廣C3脂族基團，R,為曱基。化學式(S-5)的單元可以衍生于相應(yīng)的二羥基聚二有機基硅氧烷(S-6):--&ISi—0-I(D-l)-SiR3—(S-6)其中R、D、M、R3和n描述如上。該二羥基聚硅氧烷可以通過在化學式(S-7)的硅氧烷氫化物(siloxanehydride)與脂族不飽和一元酚之間的鉑催化加成來制備H--SiR.H(D-D(S_7)其中Ri和D定義如前。適宜的脂族不飽和一元酚包括例如，丁子香盼、2-烯丙基苯酚、4-烯丙基-2-曱基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯朌、4-烯丙基-2-溴苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-曱基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4，6-二曱基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-曱基苯酚、2-烯丙基-6-曱氧基_4-曱基苯酚和2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚。也可以使用含有至少一種前述化合物的混合物。在另一實施方式中，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物包括約50-約99wt。/。的碳酸.酯單元和約1-約50wt。/。的硅氧烷單元。在該范圍內(nèi)，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以包括約70-約98wt%、特別地約75-約97wt。/。的;友酸酯單元和約2-約30wt%、特別地約3-約25wt。/。的硅氧烷單元，例如約20wt。/。硅氧烷單元。在一種具體的實施方式中，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物包括聚硅氧烷單o25元和來源于雙酚A的碳酸酯單元。聚硅氧烷-聚碳酸酯的重均分子量可以為2，000~100,000,具體地為5,000-50,000,如通過凝膠滲透色譜測定的使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱，樣品濃度為lmg/ml,以聚碳酸酯標樣來校準。如在300°C/1.2kg測量的，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的熔體體積流速可以為1~35立方厘米/10分鐘(cc/10min)，特別地為2~30cc/10min。可以使用不同流動性的聚硅氧烷-聚碳酸酯的混合物來獲得全部所需要的流動性。在本申請中可以使用的適宜聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的實例包括在美國專利6,657,018中所描述的那些，將其并入本申請作為參考。也包括聚硅氧烷單元數(shù)比美國專利6,657,018中具體提到的那些多的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。在一種實施方式中，組合物包括聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物，例如GeneralElectricCo.,C9030P。C9030P是具有20wtQ/o硅氧烷片段的PC-硅氧烷共聚物。樹脂組合物包括聚硅氧烷-聚碳酸酯，其量有效地保持在其它組分存在下、由其制成的熱塑性組合物的至少一種機械性能。在各種示例實施方式中，組合物包括約2.6份~約9.98份MBS,或者約14.2份~約21.2份C9030P。在實施方式中，可以將MBS和不透明C9030P同聚碳酸酯預(yù)混，然后在通常的聚碳酸酯加工條件下，通過雙螺桿擠出機將該混合物擠出。本公開內(nèi)容的聚碳酸酯可以包括式(l)的碳酸酯重復結(jié)構(gòu)單元o其中w基團可以選自任何芳族基團、脂環(huán)族基團以及脂族基團。在實施方式中，至少60%的W基團是芳族有機基團。在另一實施方式中，W是芳族有機基團，例如化學式(2)的基團——A'—Yl一A2—(2)其中A'和八2各自是單環(huán)二價芳基，Y'是具有一個或兩個將A'與A"隔開的原子的橋接基團。在示例實施方式中，一個原子將八]與A"隔開。該類基團的示例非限制性實例為-O-,-S-,-S(O)-，-S(0)2-，-C(O)-,亞曱基，環(huán)己基亞曱基，2-[2.2.1]-二環(huán)庚叉，乙叉，異丙叉，新戊叉，環(huán)己叉，環(huán)十五烷叉，環(huán)十二烷叉，及金剛烷叉。橋接基團V可以為烴基或飽和烴基如亞曱基，環(huán)己叉，或異丙叉。在另一實施方式中，聚碳酸酯可以包括化學式(A-1)的碳酸酯重復結(jié)構(gòu)單元oA1—Y1——A2—0--o-(A-I)其中Y1、A^口A"描述如上。在又一實施方式中，聚碳酸酯可以通過具有化學式HO-R'-OH的二羥基化合物的界面反應(yīng)來制備，其包括式(3)的二羥基化合物HO-A'-Y1—A2—OH(3)其中Y1、A'和A"描述如上。在又一實施方式中，聚碳酸酯可以通過通式(4)的雙酚化合物的界面反應(yīng)來制備(個、(f)qV_/(4)其中Ra和Rb各自代表囟原子或一價烴基，可以是相同的或不同的；p和q各自獨立地是0-4的整數(shù)；乂3代表化學式(5)的基團之一Re-c一或一c一(5)其中Re和Rd各自獨立地代表氫原子或一價直鏈或環(huán)狀的烴基，Re是二價烴基。在又一實施方式中，聚碳酸酯可以通過一種或多種通式(B-1)的雙酚化合物的界面反應(yīng)來制備HO-hG1-G1-OH(B國l)其中每個G1在每次出現(xiàn)時獨立地是C6-C20芳族基團；E在每次出現(xiàn)時獨立地是鍵、C3-C2o脂環(huán)族基團、Q-C2o芳族基團、d-C2o脂族基團、含硫連接基、含硒連接基、含磷連接基或氧原子；"t"是大于等于l的數(shù)；"s，，為0或1;"u"是包括0的整數(shù)。適宜二羥基化合物的一些示例性和非限制性實例包括間苯二酚；Cw27烷基取代的間苯二酚；4-溴間苯二酚、氫醌、4,4'-二羥基聯(lián)苯、1,6-二羥基萘、2,6-二羥基萘、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷；2，2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-雙(2-叔丁基-4-羥基-5-曱基苯基)丙烷；2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基)丙烷；2，2-雙(3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基)丁烷；1，3-雙[4-羥基苯基-l-(l-曱基亞乙基)]苯；1,4-雙[4-羥基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯；1,3-雙[3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基--(l-甲基亞乙基)]苯；1，4-雙[3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基-l—(l-曱基亞乙基)]苯；4，4'-聯(lián)苯酚；2，2'，6，8-四曱基-3,3',5,5'-四溴_4，4'_聯(lián)苯酚；2,2',6,6'-四曱基-3，3'，5-三溴-4,4'-聯(lián)苯酚；1，1-雙(4-羥基苯基)-2，2,2-三氯乙烷；1,1-雙(4-羥基苯基)-1-氰基乙烷；1,1-雙(4-羥基苯基)二氰基曱烷；1,1-雙(4-羥、基苯基)-1-氰基-1-苯基曱烷；2，2-雙(3-曱基-4-羥基苯基)丙烷；1，1-雙(4-輕基苯基)降水片烷；3,3-雙(4-羥基苯基)-2-苯并[c]呋喃酮；1,2-雙(4-羥基苯基)乙烷；1,3-雙(4-羥基苯基)丙烯酮(propenone);雙(4-羥基苯基)硫醚；4,4'-二羥基二苯醚(4，4'-oxydiphenol);4，4-雙(4-羥基苯基)戊酸；4,4-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)戊酸；2,2-雙(4-羥基苯基)乙酸；2,4'-二羥基二苯基曱烷；2-雙(2-羥基苯基)曱烷；雙(4-羥基苯基)曱烷；雙(4-羥基-5-硝基苯基)甲烷；雙(4-羥基-2,6-二曱基-3-曱氧基苯基)甲烷；1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷；1,1-雙(4-羥基-2-氯苯基)乙烷；2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A);1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷；2，2-雙(3-氯-4_輕基苯基)丙烷；2,2-雙(3-溴-4-羥基苯基)丙烷；2，2-雙(4-羥基-3-曱基苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷；2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷；2，2-雙(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷；2,2-雙(3，5-二曱基_4-羥基笨基)丙烷；2,2-雙(3-氯-4-羥基-5-甲基苯基)丙烷；2,2-雙(3-澳-4-羥基-5-曱基苯基)丙烷；2，2-雙(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)丙烷；2，2-雙(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)丙烷；2，2-雙(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)丙烷；2，2-雙(3-溴-5-叔丁基_4-羥基苯基)丙烷；2,2-雙(3_氯-5-苯基-4-羥基苯基)丙烷；2，2-雙(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-雙(3，5-二異丙基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-雙(3，5-二苯基-4-羥基苯基)丙烷；2，2-雙(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-2,3，5,6-四溴苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-2,3,5,6-四曱基苯基)丙烷；2,2-雙(2，6-二氯-3，5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-雙(2,6-二溴-3，5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-3-乙基苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)丙烷；2，2-雙(3,5,3，,5，-四氯-4,4，-二羥基苯基)丙烷；1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己基甲烷；2，2-雙(4-羥基苯基)-l-苯基丙烷；1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-雙(3-氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-雙(3-溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1，1-雙(4-雍基-3-曱基苯基)環(huán)己烷；1,1-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)環(huán)己烷；1，1-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-雙(3-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；4，4'-[1-曱基-4-(l-甲基-乙基)-l,3-環(huán)己二基]雙酚(1,3BHPM);4-[l-[3-(4-羥基苯基)-4-曱基環(huán)己基]-l-甲基-乙基]-苯酚(2,8BHPM);3，8-二羥基-5a,10b-二苯基香豆冉基-2',3，,2,3-香豆冉(3,8-dihydroxy-5a,10b陽diphenylcoumarano-2，,3，,2，3-coumarane,DCBP);2-苯基-3,3-雙(4-羥基苯基)苯并吡咯酮；1,1-雙(3-氯-4-羥基-5-曱基苯基)環(huán)己烷；U-雙(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)環(huán)己烷；1,1-雙(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)環(huán)己烷；1,l-雙(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)環(huán)己烷；1,1-雙(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1，1-雙(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-雙(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-雙(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-雙(3,5-二異丙基—4-羥基苯基)環(huán)己烷；1，1-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-雙(3，5-二苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-雙(4-羥基-2，3,5,6-四氯苯基)環(huán)己烷；1,1-雙(4-羥基-2，3,5，6-四溴笨基)環(huán)己烷；1,1-雙(4-羥基-2，3,5,6-四曱基苯基)環(huán)己烷；U-雙(2,6-二氯-3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷；1，1-雙(2,6-二溴-3,5-二曱基_4_羥基苯基)環(huán)己烷；1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷；1,1-雙(3-氯_4-羥基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1,1-雙(3-溴-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1，1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1,1-雙(3-叔丁基-4-羥基笨基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-雙(3-苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1，1-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,l-雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷；1,1-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1，1-雙(3-氯_4—羥基-5-曱基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1,1-雙(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1,1-雙(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-雙(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)-3，3,5-三甲基環(huán)己烷；1，1-雙(3-叔丁基-5_氯_4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-雙(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷；雙(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-雙(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)-3，3,5-三曱基環(huán)己烷；1，1-雙(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1，1-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-雙(3,5-二苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-雙(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-雙(4-羥基-2,3，5，6-四溴苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1，1-雙(4-羥基-2,3,5，6-四曱基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；1，1-雙(2,6-二氯-3,5-二甲基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷；1,1-雙(2,6-二溴-3,5-二曱基-4-羥基苯基)-3,3，5-三曱基環(huán)己烷；4,4-雙(4-羥基苯基)庚烷；1,1-雙(4-羥基苯基)癸烷；1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)十二烷；1，1-雙(3，5-二曱基_4_羥基苯基)環(huán)十二烷；4,4，二羥基-1，1-聯(lián)苯；4,4，-二羥基-3,3，-二曱基-l,l-聯(lián)苯；4,4，-二羥基-3,3，-二辛基-1，1-聯(lián)苯；4，4'-(3,3，5-三曱基亞環(huán)己基)二酚；4,4'-雙(3,5-二甲基)二酚；4,4，-二羥基二苯基醚；4,4'-二羥基二苯基硫醚；1，3-雙(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯；1，3-雙(2-(4-羥基-3-曱基苯基)-2-丙基)苯；1,4-雙(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯；1,4-雙(2-(4-羥基-3-甲基苯基)-2-丙基)苯；2,4'-二羥基苯基砜；4,4，-二羥基二苯基砜(BPS);雙(4-羥基苯基)曱烷；2,6-二羥基萘；氫醌；3-(4-羥基苯基)-U,3-三曱基茚滿基-5-醇；l-(4-羥基苯基)-l,3,3-三曱基茚滿-5-醇；4,4-二羥基二苯基醚；4，4-二羥基-3,3-二氯二苯基醚；4,4-二羥基-2，5-二羥基二苯基醚；4，4-硫醇二酚；2,2，2'，2'-四氫-3,3，3',3'-四曱基—l,lL螺環(huán)雙[lH-茚]-6,6'-二醇；雙(4-羥基苯基)乙腈；雙(4-羥基苯基)亞砜；雙(4-羥基苯基)砜；9,9-雙(4-羥基苯基)氟；2，7-二羥基芘；6，6'-二羥基-3,3,3',3'-四甲基螺環(huán)(雙)茚滿("螺雙茚滿雙酚")；3,3-雙(4-羥基苯基)-2-苯并[c]呋喃酮；2，6-二羥基二苯并-p-二氧芑；2,6-二羥基噻蒽；2,7-二羥基吩噻口惡(2,7-dihydroxyphenoxathin);2,7-二羥基-9,10-二曱基吩嗪；3，6-二羥基二苯并呋喃；3,6-二羥基二苯并噻吩；2，7-二羥基卡唑等，以及含有至少一種前述二羥基化合物的組合。以化學式(4)表示的雙酚化合物類型的具體實例包括1,1-雙(4-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(以下稱為"雙酚A，，或"BPA")、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-l-甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷、3,3-雙(4-羥基苯基)苯并吡咯酮、2-苯基-3,3-雙(4-羥基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP)、1，l-雙(4-雍基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(BPI)和1,l-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷(DMBPC)。也可以使用含有至少一種前述二羥基化合物的組合。在一種實施方式中，聚碳酸酯可以包括式(A-2)的碳酸酯重復結(jié)構(gòu)單元(Ra)P(Rb)。(A-2)其中p、q、Ra、Rb和Xa描述如上。在另一實施方式中，聚碳酸酯可以包括化學式(A-3)的碳酸酯重復結(jié)構(gòu)單元，即BPA單元CH30(A-3)也可以使用支化聚碳酸酯，以及線性聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的共混物。支化聚碳酸酯可通過在聚合期間加入支化劑來制備。這些支化劑包括多官能的有機化合物，其包含至少三個選自下列的官能團羥基，羧基，羧酸酐，卣代曱?；?，及前述官能團的組合。具體實例包括偏苯三酸，偏苯三酸酐，偏苯三酰氯，三對羥基苯基乙烷，錠紅-二酚，三酚TC(l,3,5-三((對-羥基苯基)異丙基)苯)，三酚PA(4(4(l,l-二(對-羥基苯基)-乙基)a,a-二曱基節(jié)基)苯酚)，4-氯曱?；彵蕉跛狒?，均苯三酸，及二苯曱酮四羧酸。支化劑的添加量可以為聚碳酸酯的約0.05~2.0wt%。所有類型的聚碳酸酯端基均可用于聚碳酸酯組合物，只要這種端基不顯著地影響所需要的聚碳酸酯產(chǎn)品的性質(zhì)。該聚碳酸酯的重均分子量(Mw)可以為約1500~約100,000，包括約5000~約50,000，最特別地為約10,000~約30,000，如通過以下的凝膠滲透色譜(GPC)測定的使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱，樣品濃度為lmg/ml，以聚碳酸酯標樣來校準。在實施方式中，該聚碳酸酯具有適合于制造薄制品(例如移動電話外殼)的流動特性。熔體體積流動速率(通常簡寫為MVR)度量在規(guī)定的溫度和載荷下熱塑性材料通過噴嘴的擠出速率。根據(jù)ASTMD1238-04在300°C/1.2kg測量，適合于形成薄制品的聚碳酸酯的MVR可以為0.5-80立方厘米/10分鐘(cc/10min)。在具體的實施方式中，根據(jù)ASTMD1238-04在300。C/1.2kg31測量，合適的聚碳酸酯組合物的MVR為0.5~50cc/10min，特別地為0.5~25cc/10min，更特別地為1~15cc/10min?？梢証使用不同流動性的聚^^灰酸酯的混合物，以實現(xiàn)總體上所需要的流動性。在實施方式中，聚碳酸酯或聚碳酸酯混合物的MVR值(在300°C/1.2kg)為約5~約13，例如約8~約12.5。在另一實施方式中，阻燃組合物的組分(i)包括高流動性PC、常規(guī)流動性PC(100級PC(100GradePC)),或它們的混合物。高流動性PC可以包括，例如，分子量為約21,600-22,200的雙酚A聚碳酸酯均聚物(分子量基于使用聚碳酸酯標樣的凝膠滲透色譜測定法)。常規(guī)流動性PC可以包括，例如，分子量為約29,500~30,300的雙酚A聚碳酸酯均聚物。本公開內(nèi)容的聚碳酸酯可以包括含有碳酸酯鏈單元和其他單元的共聚物。特別適宜的共聚物是聚酯-聚碳酸酯，也稱為共聚酯-聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。也可以使用聚碳酸酯與聚S旨-聚碳酸酯的組合。如在本申請中使用的，"組合，，包括所有的混合物、共混物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。不過，組合物中聚酯-聚碳酸酯和/或聚酯的量應(yīng)該保持低含量，使得它不會有害地影響組合物的阻燃性。例如，聚酯-聚碳酸酯和/或聚酯的量可以為痕量，或者可以低到零。在一種實施方式中，聚酯-聚碳酸酯含有式(6)的重復單元ooIIII<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>(6)其中D是衍生自二羥基化合物的二價基團，可以是例如，Cwo亞烷基、C6-20脂環(huán)族基團、C6—20芳族基團或者其中亞烷基含有26個碳原子，特別地2、3或4個碳原子的聚亞烷基氧化物基團；T是衍生自二羧酸的二價基團，可以是例如，Cwo亞烷基、C6-20脂環(huán)族基團、(:6-20烷基芳族基團或者C6-20芳族基團。在一種實施方式中，D是C^亞烷基。在另一實施方式中，D衍生自化學式(7)的芳族二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>(7)其中Rf各自獨立地為卣原子、Cwo烴基或卣素取代的Cwo烴基；n為0~4。自素通常為溴。可以以化學式(7)表示的化合物的實例包括間苯二酚；取代的間苯二酚化合物，例如5-曱基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5-丁基間苯二酚、5-叔丁基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、5-枯基間苯二酚、2，4,5,6-四氟間苯二酚、2,4,5，6-四淡間苯二酚等；鄰苯二酚；氫醌；取代的氬醌，例如2-曱基氫醌、2-乙基氫醌、2-丙基氫醌、2-丁基氫醌、2-叔丁基氫醌、2-苯基氫醌、2-枯基氫醌、2,3，5，6-四曱基氫醌、2,3，5，6-四叔丁基氫醌、2，3，5,6-四氟氫醌、2,3,5,6-四溴氫醌等；或者包括至少一種前述化合物的組合。可以用于制備聚酯的芳族二羧酸的實例包括間苯二曱酸或?qū)Ρ蕉跛帷?,2-二(對羧基苯基)乙烷、4,4'-二羧基二苯醚(4,4'-dicarboxydiphenylether)、4，4'-聯(lián)苯曱酸(4,4'-bisbenzoicacid)以及含有至少一種前述酸的混合物。也可以存在含有稠環(huán)的酸，例如1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸或2，6-萘二羧酸。具體的二羧酸是對苯二曱酸、間苯二曱酸、萘二羧酸、環(huán)己烷二羧酸或者它們的混合物。具體的二羧酸包括對苯二曱酸和間苯二曱酸的混合物(其中對苯二曱酸與間苯二曱酸的重量比為91:1~2:98)。在另一具體實施方式中，D是C2-6亞烷基，且T是對亞苯基、間亞苯基、亞萘基、二價脂環(huán)族基團或者它們的混合。這一類聚酯包括聚(對苯二曱酸亞烷基酯)。在另一實施方式中，化學式(l)的碳酸酯單元可以衍生自化學式("的芳族二羥基化合物，其中具體的碳酸酯單元是間苯二酚碳酸酯單元。特別地，聚酯-聚碳酸酯的聚酯單元可以通過以下方法來制備使間苯二曱酸和對苯二曱酸(或其衍生物)的組合與間苯二酚、雙酚A或含有間苯二酚、雙酚A中的一種或多種的組合進行反應(yīng)，其中間苯二甲酸酯單元與對苯二曱酸酯單元的摩爾比為91:9~2:98，特別地為85:15-3:97,更特別地為80:20-5:95，以及更加特別地為70:30-10:90。在聚碳酸酯包括來自間苯二酚和/或雙酚A的單元的情況下，間苯二酚碳酸酯單元與雙酚A碳酸酯單元的摩爾比為0:100-99:1，在聚酯-聚碳酸酯中，混合的間苯二曱酸酯-對苯二曱酸酯聚酯單元與聚碳酸酯單元的摩爾比可以為1:99-99:1,特別地為5:95-90:10,更特別地為10:90~80:20。當使用聚酯-聚碳酸酯與聚碳酸酯的共混物時，在共混物中聚碳酸酯與聚酯-聚碳酸酯的比例分別為1:99-99:1，特別地為10:90-90:10。聚酯-聚^5友酸酯的重均分子量(Mw)可以為1,500-100,000,特別地為1，700至50,000，更特別地為2,000至40,000。使用凝膠滲透色譜(GPC)來進行分子量測量使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱，以聚碳酸酯參照物來校準。將樣品制備為約lmg/ml的濃度，在約1.0ml/min的流速下進行洗脫?？梢酝ㄟ^例如界面聚合和熔融聚合的方法來生產(chǎn)適用的聚碳酸酯。雖然界面聚合的反應(yīng)條件可以變化，不過示例方法通常包括將二元酚反應(yīng)物溶解或分散于苛性鈉或苛性鉀的水溶液中，將所得到的混合物加入到合適的與水不混溶的溶劑介質(zhì)中，然后，在受控的pH條件(例如8~11)，在合適的催化劑例如三乙胺或相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，將反應(yīng)物與碳酸酯前體接觸。最常用的與水不混溶的溶劑包括二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。適宜的碳酸酯前體包括例如，碳酰卣如碳酰溴或碳酰氯，或者卣代甲酸酯(haloformate)如二元酚的雙卣代曱酸酯(例如，雙酚A、氫醌等的雙鹵代曱酸酯)或者二醇的雙卣代曱酸酯(乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的雙鹵代曱酸酯)。也可以使用含有至少一種前述類型的碳酸酯前體的組合。聚合期間可以包括鏈終止劑(也稱之為封端劑)。鏈終止劑限制分子量增長速度，因此控制聚碳酸酯的分子量。鏈終止劑可以是單酚化合物、單羧酸氯化物和/或單氯曱酸酯中的至少一種。例如，適宜作為鏈終止劑的單酚化合物包括單環(huán)酚，如苯酚、C廣C22烷基取代的苯酚、對枯基-苯酚、對叔丁基苯酚、羥基聯(lián)苯；二酚的單醚，例如對曱氧基苯酚。烷基取代的苯酚包括具有8-9個碳原子的支鏈烷基取代基的那些酚。單酚UV吸收劑可以用作封端劑。這些化合物包括4-取代的-2-羥基二苯曱酮和它們的衍生物、水楊酸芳基酯、二酚的單酯(例如間苯二酚單苯甲酸酯)、2-(2-羥基芳基)-苯并三唑和它們的衍生物、2-(2-羥基芳基)-l,3，5-三嗪以及它們的衍生物等。特別地，單酚鏈終止劑包括苯酚、對枯基-苯酚和/或間苯二酚單苯曱酸酯。單羧酸氯化物也可用作鏈終止劑。這包括單環(huán)的單羧酸氯化物如苯甲酰氯，C,-C22烷基取代的苯曱酰氯，曱苯曱酰氯，卣素取代的苯曱酰氯，溴苯曱酰氯，肉桂酰氯，4-橋亞曱基四氫化鄰苯二曱酰胺苯曱酰氯，及其混合物；多環(huán)的單羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物，及萘曱酰氯；以及單環(huán)和多環(huán)單羧酸氯化物的混合物。具有最多22個碳原子的脂族單羧酸的氯化物是合適的。官能化的脂族單羧酸氯化物如丙烯酰氯和曱基丙烯酰氯也是合適的。還合適的有單氯曱酸酯，包括單環(huán)的單氯曱酸酯如氯曱酸苯酯，烷基取代的氯曱酸苯酯，氯曱酸對枯基苯酯，曱苯氯曱酸酯，及其混合物。在一種實施方案中，聚酯-聚碳酸酯可以通過界面聚合制備。不是采用二羧酸，可以使用并且有時甚至優(yōu)選使用酸的反應(yīng)性衍生物，如相應(yīng)的酰卣，特別是酸的二氯化物和酸的二溴化物。這樣，例如不是采用間苯二曱酸、對苯二甲酸或其混合物，而是可以采用間苯二酰氯、對苯二酰氯及其混合物。在可以使用的相轉(zhuǎn)移催化劑中，包括化學式(R^Q+X的催化劑，其中每個W相同或不同，為Cwo烷基；Q是氮原子或磷原子；X為卣原子或C,.g烷氧基或C6.18芳氧基。適宜的相轉(zhuǎn)移催化劑包括例如，[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4〗4NX、CH3[CH3(CH2)3〗3IS[X^pCH3[CH3(CH2)2〗3NX，其中X為Cr、Br、C卜8烷氧基或CV,8芳氧基。在一種實施方案中，基于光氣化混合物中雙酚的重量，相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為0.1~10wt%。在另一實施方案中，基于光氣化混合物中雙酚的重量，相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為0.5~2wt%。作為選擇，可以使用熔融法來制備聚碳酸酯。一般地，在熔融聚合法中，聚碳酸酯可以通過以下過程來制備在熔融狀態(tài)和酯交換催化劑存在下，在Banbury⑧混合器、雙螺桿擠出機等中使二羥基反應(yīng)物和碳酸二芳基酉旨(如碳酸二苯酯)共反應(yīng)，以形成均勻的分散體。通過蒸餾將揮發(fā)性一元酚從熔融反應(yīng)物中除去，并以熔融的剩余物的形式分離聚合物。除了如上所述的聚碳酸酯、聚酯-聚碳酸酯以及它們的組合之外，也可以使用聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯與其他熱塑性聚合物的組合，例如聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物與聚酯的組合。適宜的聚酯包括化學式(6)的重復單元，可以是例如聚(亞烷基二羧酸酯)、液晶聚酯和聚酯共聚物。也可以使用其中引入了支化劑的支化聚酯，所述支化劑是例如具有三個或更多個羥基的醇或者三官能或多官能的羧酸。此外，有時也期望在聚酯上具有各種不同濃度的酸端基和羥端基，這取決于組合物的最終用途。有用類別的聚酯的實例是聚(亞烷基對苯二甲酸酯)。聚(亞烷基對苯二甲酸S旨)的具體實例包括，但不限于聚(對苯二曱酸乙二醇酯)(PET)、聚(對苯二曱酸1,4-丁二醇酯)(PBT)、聚(萘二酸乙二醇酯)(PEN)、聚(萘二酸丁二醇酯)(PBN)、聚(對苯二曱酸丙二醇酯)(PPT)、聚(對苯二曱酸環(huán)己二甲醇酯)(PCT)以及含有至少一種前述聚酯的組合。聚(對苯二曱酸環(huán)己二甲醇酯)-共-聚(對苯二曱酸乙二醇酯)也是有用的其中包括大于或等于50摩爾％的聚(對苯二曱酸乙二醇酯)的聚合物簡稱為PETG;其中包括大于或等于50摩爾％的聚(對苯二曱酸環(huán)己二曱醇酯)的聚合物簡稱為PCTG。以上聚酯可以包括類似的脂族聚酯例如聚(亞烷基環(huán)己二羧酸酯)，其實例為聚(l,4-環(huán)己基二羧酸-l,4-環(huán)己烷二亞曱基酯)(PCCD)。還打算的有，上述聚酯與少量如約0.510%重量源于脂族二酸和/或脂族多元醇的單元制成的共聚酯。在一種實施方式中，本公開內(nèi)容提供了耐疲勞的組合物，例如熱塑性組合物，其包括(i)100重量份聚碳酸酯；(ii)約1.0重量份~約30重量份抗沖改性劑；(iii)約5.0x10-3重量份~約0.5重量份式(P-1)的季戊四醇二亞磷酸酯衍生物其中m為整數(shù)，且l《m《5;n為整數(shù)，且l《n《5;Rt和R2各自獨立地選自芳基烷基、烷基芳基烷基、芳基、烷基芳基及其任意組合；以及(iv)—種或多種任選的添加劑，該添加劑選自水解穩(wěn)定劑、填料/增強劑、視覺效應(yīng)增強劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、增塑劑、脫模劑、潤滑劑、抗靜電劑、顏料、染料、阻燃劑、加工助劑、輻射穩(wěn)定劑、防滴劑以及它們的組合。在各種實施方式中，對常規(guī)加入熱塑性組合物的添加劑進行選擇'以使其不會對所期望的組合物性能產(chǎn)生有害影響?？梢允褂锰砑觿┑幕旌衔?。本公開內(nèi)容的組合物可以含有一種或多種水解穩(wěn)定劑用于降低酯基和/或碳酸酯基的水解。典型的水解穩(wěn)定劑可以包括基于碳二亞胺的添加劑，例如在位置2和2'取代的芳族和/或脂環(huán)族單碳二亞胺，例如2，2'，6,6'-四異丙基二苯基碳二亞胺。分子量超過500克/摩爾的聚碳二亞胺也是適合的。用作水解穩(wěn)定劑的其它化合物包括環(huán)氧基改性的丙烯酸類低聚物或聚合物，以及基于脂環(huán)族環(huán)氧化物的低聚物。合適的環(huán)氧基功能化穩(wěn)定劑的具體實例包4舌由UnionCarbideCorporation(Danbury，CT'DowChemical的子,A司)生產(chǎn)的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂ERL-4221;以及購自JohnsonPolymerInc,Sturtevant,WI的JONCRYLADR-4300和JONCRYLADR-4368。當存在時，基于在熱塑性組合物中使用的聚碳酸酯的重量，水解穩(wěn)定劑的用量可以為0.05~1重量％，特別地O.l-0.5重量％,更特別地0.12-0.3重量0/0。組合物可以包括著色劑例如顏料和/或染料添加劑。合適的顏料包括例如，無機顏料如金屬氧化物和混合的金屬氧化物諸如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等；硫化物諸如硫化鋅等；鋁酸鹽；硫代硅酸鈉、硫酸鹽、鉻酸鹽等；炭黑；鐵酸鋅；群青；顏料棕24;顏料紅101;顏料黃119;有機顏料例如偶氮類、重氮類、喹吖啶酮類、菲、萘四羧酸、黃烷士酮、異吲哚啉酮、四氯異吲哚啉酮、蒽醌、二苯并芘二酮、二。恭嗪、酞青和偶氮色淀；顏料藍60、顏料紅122、顏料紅149、顏料紅177、顏料紅179、顏料紅202、顏料紫29、顏料藍15、顏料綠7、顏料黃147和顏料黃150，或者含有至少一種前述顏料的組合。當存在時，顏料的用量可以為0.01~10重量％,基于在熱塑性組合物中使用的聚碳酸酯的重量。適宜的染料可以是有機材料，包括例如香豆素染料例如香豆素460(藍色)、香豆素6(綠色)、尼羅紅等；鑭系絡(luò)合物；烴染料和取代的烴染料；多環(huán)芳烴染料；閃爍染料(scintillationdye)例如嚙,唑染料或p惡.二唑染料；芳基或雜芳基取代的聚(<:2.8烯烴)染料；羰花青染料；陰丹酮染料；酞花青染料；。惡.溱染料；喹諾酮染料(carbostyryldye);萘四羧酸染料；卟啉染料；雙(苯乙烯基)聯(lián)苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；次曱染料；芳基曱烷染料；偶氮染料；靛類染料；硫靛染料；重氮鎮(zhèn)染料；硝基染料；醌亞胺染料；氨基酮類染料；四唑錨染料；噻唑染料；茈染料；紫環(huán)酮染料(perinonedye);二苯并嗜.唑基p塞吩(BBOT);三芳基甲烷染料；卩占噸染料；噻噸染料；萘二甲酰亞胺染料(naphthalimidedye);內(nèi)酯染料；熒光團例如在近紅外波長吸收并且在可見光波長發(fā)射的抗斯托克斯漂移染料(anti-stokesshiftdye)等；熒光染料，例如7-氨基-4-曱基香豆素、3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素、2-(4_聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-。惡二唑、2，5-雙(4-聯(lián)苯基)-鳴.唑、2，2'-二曱基-對四聯(lián)苯、2，2-二曱基-對三聯(lián)苯、3,5,3"",5""-四叔丁基-對五聯(lián)苯、2，5-二苯基呋喃、2,5-二苯基嗜.:唑、4,4'-二苯基芪、4-二氰基亞曱基-2-曱基-6-(對-二甲氨基苯乙烯基)-4H-吡喃、1,1'-二乙基-2,2'-羰花青缺化物、3，3'-二乙基-4,4',5,5'-二笨并硫雜三羰花青碘化物(dibenzothiatricarbocyanine)、7-二曱基氨基-1-甲基-4-曱氧基-8-氮雜喹諾酮-2、7-二甲基氨基-4-曱基喹諾酮-2、2-(4-(4-二甲氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑錨高氯酸鹽、3-二乙基氨基-7-二乙基亞氨基吩。悉嗪錨高氯酸鹽、2-(l-萘基)-5-苯基噍.唑、2,2'-對亞苯基-雙(5-苯基。惡.峻)、若丹明700、若丹明800、芘、窟(chrysene)、紅熒烯、暈苯(coronene)等，或者含有至少一種前述染料的組合。當存在時，基于在熱塑性組合物中使用的聚碳酸酯的總重量，可以以0.01~10重量％的用量來使用染料。組合物可包括填料或增強劑。當使用時，適宜的填料或增強劑包括，例如，硅酸鹽和硅石粉末如硅酸鋁(莫來石)，合成的硅酸鈣，硅酸鋯，熔凝硅石，結(jié)晶硅石，石墨，天然硅砂等；硼粉如硼-氮化物粉末，硼-硅酸鹽粉末等；氧化物如Ti02,氧化鋁，氧化鎂等；硫酸鈣(作為其無水物，二水合物或三水合物)；碳酸釣如白堊，石灰石，大理石，合成沉淀的碳酸鈣等；滑石，包括纖維狀的，模塊的(modular)，針形，層狀滑石等；硅灰石；表面處理的硅灰石；.玻璃球如中空和實心玻璃球，硅酸鹽球，空心煤胞，鋁硅酸鹽(armospheres)等；高嶺土，包括硬高嶺土，軟高嶺土，煅燒高嶺土，包含本領(lǐng)域已知的用于促進與聚合物基質(zhì)樹脂的相容性的各種涂層的高嶺土等；單晶纖維或"晶須"如碳化硅，氧化鋁，碳化硼，鐵，鎳，銅等；纖維(包括連續(xù)的和切斷的纖維)如石棉，碳纖維，玻璃纖維，如E,A,C，ECR,R,S,D，或NE玻璃等；硫化物如硫化鉬，硫化鋅等；鋇化合物如鈦酸鋇，鐵酸鋇，硫酸鋇，重晶石等；金屬和金屬氧化物如粒狀或纖維狀鋁，青銅，鋅，銅和鎳等；薄片的填料如玻璃片，薄片碳化硅，二硼化鋁，鋁薄片，鋼薄片等；纖維填料，例如，短的無機纖維如由包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂和硫酸4丐半水合物等中的至少一種的共混物獲得的那些；天然填料和增強材料，如通過粉碎木材獲得的木屑，纖維狀產(chǎn)品如纖維素，棉花，劍麻，黃麻，淀粉，軟木粉，木質(zhì)素，花生殼，玉米，稻谷外殼等；有機填料如聚四氟乙烯；增強的有機纖維狀填料，由能夠形成纖維的有機聚合物形成，所述有機聚合物如聚(醚酮)，聚酰亞胺，聚苯并噁唑，聚(亞苯基硫化物)，聚酯，聚乙烯，芳族聚酰胺，芳族聚酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚四氟乙烯，丙烯酸類樹脂，聚(乙烯醇)等；以及其它填料和增強劑如云母，粘土，長石，煙灰，惰性硅酸鹽微球，石英，石英巖，珍珠巖，硅藻石，硅藻土，炭黑等，或者包含至少一種前述填料或增強劑的組合。可用金屬材料層涂布填料和增強劑，以促進導電，或者用硅烷表面處理，以改進粘合性和與聚合物基體樹脂的分散。另外，該增強填料可以以單絲或復絲纖維形式來提供，且可以單獨地或者與其它類型纖維通過以下例舉的方法組合地使用共編織或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩陣和原纖維結(jié)構(gòu)，或纖維制造
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員已知的其他方法。合適的共編織結(jié)構(gòu)包括例如玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維，和芳族聚酰亞胺玻璃纖維或類似物。纖維狀填料可以以下列形式來提供，例如，粗紗(rovings)、紡織的纖維狀增強物，如0-90度織物等；無紡纖維增強材料，例如連續(xù)原絲片(continuousstrandmat)、短切原絲片(choppedstrandmat)、絹紗(tissue)、紙和氈等；或者三維增強材料如編帶(braids)。當存在時，基于組合物中所用聚碳酸酯的重量，可以以090重量％的用量來使用填料。視覺效應(yīng)增強劑，有時也稱為視覺效應(yīng)添加劑或顏料，可以以膠嚢化形式、非膠嚢化形式存在，或者被層壓到含有聚合物樹脂的粒子。視覺效應(yīng)添加劑的一些非限制性實例為鋁、金、銀、銅、鎳、鈦、不銹鋼、硫化鎳、硫化鈷、硫化錳、金屬氧化物、白云母、黑云母、珍珠云母、合成云母、涂有二氧化鈦的云母、涂覆金屬的玻璃薄片，和著色劑(包括但不限于芘紅)。視覺效應(yīng)添加劑可以具有高的或低的長徑比，可以包括不止l個小面(facet)?？梢允褂妙伭现T如溶劑藍(SolventBlue)35、溶劑藍36、分散紫26、溶劑綠3、Anaplast橙LFP、芘紅和Morplas紅36。也可以使用熒光染料，包括但不限于永久粉紅R(PermanentPinkR)(色指數(shù)顏料紅181，購自ClariantCorporation)、霍斯塔佐紅5B(Hostaso1Red5B)(色指數(shù)弁73300,CAS#522-75-8，購自ClariantCorporation)和Macrolex熒光黃10GN(色指數(shù)溶劑黃160:1,購自BayerCorporation)。可以使用以下顏料，例如二氧化鈦、硫化鋅、炭黑、鉻酸鈷、鈦酸鈷、硫化鈣、氧化鐵、硫代硅酸鋁鈉、硫代硅酸鈉、鉻銻鈦金紅石、鎳銻鈦金紅石和氧化鋅。包膠形式的視覺效應(yīng)添加劑通常包括被聚合物所包裹的視覺效應(yīng)材料，例如類似于薄鋁片的高長徑比材料。該包膠視覺效應(yīng)添加劑具有珠狀形狀。當存在時，基于組合物中所用聚碳酸酯的重量，可以以0.01-10重量％的用量來使用視覺效應(yīng)增強劑。適宜的抗氧化劑添加劑包括例如，有機亞磷酸酯如三(壬基苯基)亞磷39酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等；烷基化一元酚或多元酚；多元酚與二烯的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物，如四[亞曱基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸基)]甲》克(tetrakis[methylene(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnaraate)]methane)等；對曱酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物；烷基化氫醌；羥基化硫代聯(lián)苯醚；次烷基雙酚；千基化合物；p-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯；(3-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯諸如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二(十三烷基)硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、五(赤蘚醇基)-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)]丙酸酯等的酯；(3-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸等的酰胺，或者含有至少一種前述抗氧化劑的組合。當存在時，基于組合物中所用聚碳酸酯的重量，可以以0.0001~1重量％的用量來使用抗氧化劑。也可以使用光穩(wěn)定劑和/或吸收紫外線(UV)的添加劑。適宜的光穩(wěn)定劑添加劑包括例如，苯并三唑類如2-(2-羥基-5-曱基苯基)笨并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮等，或者含有至少一種前述光穩(wěn)定劑的組合。當存在時，基于組合物中所用聚碳酸酯的重量，可以以0.0001~1重量％的用量來使用光穩(wěn)定劑。適宜的吸收UV的添加劑包括例如，羥基二苯曱酮類、羥基苯并三唑類、羥基苯并三溱類、氰基丙烯酸酯類、草酰二苯胺類、苯并噶.嗪酮類、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(l,l,3，3-四曱基丁基)苯酚(CYASORBTM5411)、2-羥基—4-正辛氧基二苯曱酮(CYAS0RBTM531)、2-[4,6-雙(2，4-二曱基苯基)-l，3,5畫三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORBTM1164)、2,2，-(l，4-亞苯基)雙(4H-3,1-苯并噥。秦_4-酮)(CYASORBUV-3638)、1，3-雙[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯?；?氧基]-2，2-雙[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯?；?氧基]曱基]丙烷(UVINULTM3030)、2，2，-(l，4-亞苯基)雙(4H-3,l-苯并噪嗪-4-酮)、1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧基]_2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧基]甲基]丙烷；納米尺寸的無機材料如氧化鈦、氧化鈰和氧化鋅，均具有小于100納米的粒度；等等；或者含有至少一種前述UV吸收劑的組合。當存在時，基于組合物中所用聚碳酸酯的重量，可以以0.0001~1重量°/。的用量來使用UV吸收40也可以使用增塑劑、潤滑劑和/或脫模劑添加劑。這些類型的材料存在顯著的重疊，其中包括例如鄰苯二曱酸酯，例如二辛基-4,5-環(huán)氧六氫鄰苯二曱酸酯；三(辛氧基羰基乙基)異氰脲酸酯；三硬脂精；二-或多官能芳族磷酸酯，例如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氫醌的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚A的雙(二苯基)磷酸酯；聚-a-烯烴；環(huán)氧化豆油；硅氧烷類，其中包括硅油；S旨，例如脂肪酸酯，例如烷基硬脂酯，例如硬脂酸曱酯；硬脂酸硬脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯等；硬脂酸曱酯與含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的親水和疏水非離子型表面活性劑的混合物，例如在合適溶劑內(nèi)的硬脂酸曱酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蠟，例如蜂蠟、褐煤蠟、石蠟等。當存在時，基于組合物中所用聚碳酸酯的重量，可以以0.001~1重量％、特別是0.01~0.75重量％、更特別是O.l~0.5重量％的用量來使用這些物質(zhì)。在實施方式中，十八烷基季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)，即購自于Henkel的Loxiol，用作脫模劑/潤滑劑，其量為約0.3wt。/。，基于熱塑性組合物中所用的組分(i)聚碳酸酯的重量?？梢酝ㄟ^噴嘴將PETS注入到擠出機中。術(shù)語"抗靜電劑，，是指可加工于聚合物樹脂中和/或噴于材料或制品上以提高導電性和整體物理性能的單體、低聚或聚合材料。單體抗靜電劑的實例包括單硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，乙氧化胺，伯、仲、叔胺，乙氧基化醇，烷基硫酸鹽或酯，烷基芳基硫酸鹽或酯，烷基磷酸鹽或酯，烷基胺硫酸鹽或酯，烷基磺酸鹽如硬脂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等，季銨鹽，季銨樹脂，咪唑啉衍生物，脫水山梨醇酯，乙醇胺，甜菜堿，等等，或者包含至少一種前述單體抗靜電劑的組合。示例性的聚合抗靜電劑包括某些聚酯酰胺聚醚聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物，聚醚酯酰胺嵌段共聚物，聚醚酯，或者聚氨酯，各自包含聚亞烷基二醇部分聚氧化烯單元如聚乙二醇，聚丙二醇，聚l,4-丁二醇等。這種聚合抗靜電劑可從商業(yè)上得到，例如Pelestat6321(Sanyo)或PebaxMH1657(Atofina)，IrgastatP18和P22(Ciba-Geigy)?？梢杂米骺轨o電劑的其它聚合材料是固有導電的聚合物如聚苯胺(商業(yè)上以PANIPOLEB得自Panipol),聚吡咯和聚噻吩(商業(yè)上得自Bayer),其在高溫下熔體加工之后保持其一定的固有導電性。在一種實施方案中，可以在含化學抗靜電劑的聚合樹脂中使用碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、炭黑或者前述材料的任意組合，以使組合物靜電消散。當存在時，基于組合物中所用聚碳酸酯的重量，可以以0.0001~5重量％的用量來使用抗靜電劑?？梢员患尤氲暮线m阻燃劑是含磷、溴和/或氯的有機化合物。由于法規(guī)上的原因，非溴化和非氯化的含磷阻燃劑在某些應(yīng)用中是優(yōu)選的，例如有機磷酸酯和含磷-氮鍵的有機化合物。一類示例有機磷酸酯是化學式(GO)3P-0的芳族磷酸酯，其中G各自獨立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，條件是至少一個G是芳族基團。兩個G基團可以被連接到一起形成環(huán)狀基團，例如二苯基季戊四醇二磷酸酯。其他適用的芳族磷酸酯可以是例如，苯基雙(十二烷基)磷酸酯、苯基雙(新戊基)磷酸酯、苯基雙(3,5,5，-三甲基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(對曱苯基)磷酸酯、雙(2-乙基己基)對甲苯基磷酸酯、磷酸三曱苯酯、雙(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、雙(十二烷基)對曱苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酉旨、2-氯乙基二苯基磷酸酯、對曱苯基雙(2，5，5，-三曱基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯等。特別的芳族磷酸酯是每個G均為芳族的磷酸酯，例如磷酸三苯酯、磷酸三曱苯酯、異丙基化的磷酸三苯酯等。雙或多官能的芳族含磷化合物也是有用的，例如，以下化學式的化合物其中G'各自獨立地為具有130個碳原子的烴基；GZ各自獨立地為具有1~30個碳原子的烴基或烴氧基；xa各自獨立地為具有1~30個碳原子的烴基；X各自獨立地為溴或氯；m為04，n為l-30。適宜的雙或多官能芳族含磷化合物的實例包括間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氫醌的二(二苯基)磷酸酯和雙酚A的二(二苯基)磷酸酯，它們的低聚和聚合的對應(yīng)物(counterpart)等。示例適用的含磷-氮鍵阻燃劑化合物包括氯化磷腈、磷酯酰胺(phosphorusesteramides)、磷酰胺、膦酰胺、次膦酰胺、三(氮丙啶基)氧膦。當存在時，基于組合物中所用聚碳酸酯的重量，含磷阻燃劑可以以0.1~10重量％的用量存在。卣化的材料也可以用作阻燃劑，例如，化學式(18)的卣化化合物和樹脂/(T)d/W"/(T)d、(18)其中R為烷撐、烷叉或脂環(huán)族的連接基(linkage),例如，亞曱基，乙撐，丙撐，異丙撐，異丙叉，丁撐，異丁撐，戊撐，環(huán)己撐，環(huán)戊叉等；或者氧醚，羰基，胺，或者含硫的連接基如硫醚、亞砜、砜等。R也可以由兩個或多個連接有諸如芳族、氨基、醚、羰基、硫醚、亞砜、砜等基團的烷撐或烷叉連接基構(gòu)成?；瘜W式(18)中Ar和Ar，各自獨立地為單或多碳環(huán)的芳基，例如亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞三聯(lián)苯基、亞萘基等。Y是有機基、無機基或有機金屬基，例如卣素，如氯、溴、碘、氟；通式0E表示的醚基，其中E是類似于X的一價烴基；R所示類型的一價烴基；或者，其他取代基，如硝基、氰基等，所述的取代基基本是惰性的，條件是每個芳核上至少有一個，優(yōu)選兩個卣原子。當存在時，X各自獨立地為一價烴基，例如，烷基如曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、癸基等；芳基如苯基、萘基、聯(lián)苯基、二甲苯基、曱苯基等；芳基烷基如芐基、乙基苯基等；脂環(huán)基如環(huán)戊基、環(huán)己基等。該一價烴基本身可以含有惰性取代基。d各自獨立地為1至最大相當于芳環(huán)(包括Ar或Ar，)上取代的可取代氫的數(shù)目。e各自獨立地為O至最大相當于R上可取代氫的數(shù)目。a、b和c各自獨立地為包括0的整數(shù)。當b不為0時，a和c都不為0。或者，a或c可以為O,但兩者不同時為0。如果b為O,則芳族基團通過直接的碳-碳鍵*士合z口口o芳族基團、Ar和Ar，上的羥基和Y取代基可以在芳環(huán)的鄰位、間位或?qū)ξ蛔兓?，并且這些基團可以相互處于任何可能的幾何關(guān)系。在上式范圍內(nèi)所包含的雙酚中，下面是代表性的2,2-二(3,5-二氯苯基)丙烷、二(2-氯苯基)-曱烷、二(2,6-二溴苯基)-甲烷、1,1-二(4-碘苯基)-乙烷、1,2-二(2,6-二氯苯基)-乙烷、1，1-二(2-氯-4-碘苯基)乙烷、1,1-二(2-氯-4-曱基苯基)-乙烷、1，1-二(3，5-二氯苯基)-乙烷、2，2-二(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷、2,6-二(4,6-二氯萘基)-丙烷、2,2-二(2,6-二氯苯基)-戊烷、2,2-二(3,5-二溴苯基)-己烷、二(4-氯苯基)-苯基-曱烷、二(3,5-二氯苯基)-環(huán)己基曱烷、二(3-硝基-4-溴苯基)-甲烷、二(4-羥基-2,6-二氯-3-曱氧基苯基)-甲烷和2,2-二(3，5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷、2,2-二(3-溴-4-羥基苯基)-丙烷。上述結(jié)構(gòu)式還包括1,3-二氯苯、1,4-二溴苯、1,3-二氯-4-羥基笨和聯(lián)苯如2，2，-二氯聯(lián)苯、多溴化1,4-二苯氧基苯、2,4，-二溴聯(lián)苯和2,4，-二氯聯(lián)苯，以及十溴二苯醚等。低聚和聚合的囟代芳族化合物也是有用的，例如雙酚A和四溴雙酚A與碳酸酯前體如光氣的共聚碳酸酯。金屬增效劑如氧化銻也可以與阻燃劑一起使用。當存在時，基于組合物中所用聚碳酸酯的重量，含卣素的阻燃劑可以以0.1~10重量°/。的用量存在。也可以使用無機阻燃劑，例如Cw6烷基磺酸的鹽，如全氟丁烷》黃酸鉀(Rimar鹽)、全氟辛烷磺酸鉀、全氟己烷磺酸四乙銨和二苯砜磺酸鉀等；通過反應(yīng)形成的鹽，例如堿金屬或堿土金屬(如鋰、鈉、鉀、鎂、鈣和鋇鹽)與無機酸的復鹽，例如含氧陰離子，如碳酸的堿金屬和堿土金屬鹽(例如，Na2C03、K2C03、MgC03、CaC03和BaC03)，以及氟陰離子配合物(例如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3A1F6、KA1F4、K2SiF6和/或NasAlF6等)。當存在時，基于組合物中所用聚碳酸酯的重量，無機阻燃劑可以以0.1-5重量％的用量存在。也可以存在輻射穩(wěn)定劑，特別是，射線穩(wěn)定劑。適用的Y-射線穩(wěn)定劑包括二醇，如乙二醇、丙二醇，1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、內(nèi)消旋2，3-丁二醇(meso-2,3-butanedio1)、1，2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇等;脂環(huán)醇，如l，2-環(huán)戊二醇、1,2-環(huán)己二醇等;支化無環(huán)二醇，如2,3-二甲基-2，3-丁二醇(頻哪醇)等；多元醇，以及烷氧基取代的環(huán)烷烴或無環(huán)烷烴。具有不飽和位點的鏈烯醇也是有用的醇類，其實例包括4-曱基-4-戊烯-2-醇，3-曱基-戊烯-3-醇，2-甲基-4-戊烯-2-醇，2,4-二曱基-4-戊烯-2-醇(2，4-dimethyl-4-pene-2-ol)和9-癸烯-l-醇。另一類適用的醇是叔醇，其具有至少一個羥基取代的叔碳原子。它們的實例包括2-曱基-2,4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羥基-3-曱基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等，脂環(huán)族叔碳原子如1-羥基-l-曱基環(huán)己烷。另一類適用的醇是羥曱基芳族化合物，其具有在與芳環(huán)的不飽和碳原子相連接的飽和碳原子上的羥基取代。該羥基取代的飽和碳原子可以是羥曱基(-CH20H),或者它可以是更復雜的烴基的一部分，例如可以是(-cWhoh)或(-cr、oh)的情況，其中W是復雜的或簡單的烴基。特別的輕基曱基芳族化合物可以是二苯基曱醇、1,3-苯二曱醇、苯曱醇、4-千氧基苯曱醇和千基苯甲醇。特別的醇是2-曱基-2,4-戊二醇(也稱為己二醇)、聚乙二醇和聚丙二醇。當存在時，基于組合物中所用聚碳酸酯的重量，輻射穩(wěn)定劑通常以0.001~1wt%,更特別地0.01~0.5wt。/。的用量使用。也可以使用防滴劑，例如形成原纖維或不形成原纖維的含氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)。該防滴劑可以被如上所述的剛性共聚物(例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN))所包膠。被包膠于SAN中的PTFE稱為TSAN。包膠的含氟聚合物可以通過以下方法來制備在含氟聚合物如水分散體存在下，使包膠聚合物進行聚合。TSAN可以提供顯著優(yōu)于PTFE的性能，因為TSAN更易于分散于組合物中?；诎z的含氟聚合物的總重量，合適的TSAN可以包括例如50wt%PTFE和50wt%SAN?；诠簿畚锏目傊亓浚琒AN可以包括例如75wt%苯乙烯和25wt%丙烯腈?？蛇x4奪地，可以以某種方式將含氟聚合物與第二聚合物(例如芳族聚碳酸酯樹脂或SAN)預(yù)混，以形成用作防滴劑的聚集材料(agglomeratedmaterial)。任一方法也可以用于生產(chǎn)包膠的含氟聚合物。當存在時，基于組合物中所用聚碳酸酯的重量，防滴劑可以以0.1-5wt。/。的用量使用?？梢允褂玫募庸ぶ鷦┑姆窍拗菩詫嵗―overlubeFL-599(購自DoverChemicalCorporation)、Polyoxyter'(購自PolychemAlloyInc.)、GlycolubeP(購自LonzaChemicalCompany)、四硬脂酸季戊四醇酯、MetablenA-3000(購自MitsubishiRayon)、二苯曱酸新戊二醇酯等。當存在時，基于組合物中所用聚碳酸酯的重量，加工助劑可以以0.001~1wt。/。的用量使用?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域通用的方法來制備組合物，例如，在一種實施方案中，在一種加工方式下，將粉末狀聚碳酸酯和任何任選的添加劑首先共混于HENSCHEL-Mixer高速攪拌機。其他低剪切方法(包括但不限于人工攪拌)也可以完成該共混。然后，將該共混物通過加料倉注入到擠出機的進料口中?？蛇x擇地，可以通過側(cè)填充機(sidestuffer)在進料口和/或下游端直接注入到擠出機，將一種或多種組分加入到組合物中。也可以將添加劑混合到含有所需聚合物樹脂的母料中，然后再送入到擠出機中。通常在比引起聚合物流動所必需的溫度高的溫度下操作擠出機。將擠出物在水浴中立即驟冷，然后制成顆粒物。當切割擠出物時根據(jù)需要，所制備的顆粒物可以為1/4英寸長或者更小。該顆粒物可以用于后續(xù)的模塑、成形或成型。在具體的實施方案中，制備熱塑性制品的方法包括使聚碳酸酯和任何任選的添加劑熔融組合以形成熱塑性組合物。該熔融組合可以通過4齊出來進行。在實施方案中，選擇聚碳酸酯與任何任選的添加劑的比例，以使組合物的光學特性是最好的，而其機械性能處于所需要的水平。在具體的實施方案中，擠出機是雙螺桿擠出機。通常使該擠出機運行在180-385。C的溫度，特別是200-330。C，更特別是220300°C，其中模頭溫度可以不同。將擠出的組合物驟冷于水中，然后制成顆粒物。本發(fā)明也提供了含有組合物的成形的、成型的或模塑的制品?？梢酝ㄟ^各種方法將該組合物模塑成有用的成形制品，例如注塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和熱成型。在具體的實施方案中，通過注塑來進行模塑。期望地，熱塑性組合物具有優(yōu)異的填模能力，可以用于形成機械部件和汽車部件，例如移動電話外殼、瓶、管、大口杯、離心管、吸移管、葡萄糖計、吸入器、盤、牙科器械等。通過以下非限制性實施例來進一步說明本公開內(nèi)容。實施例在以下實施例中，根據(jù)ASTMD1238-01對擠出的顆粒物測量熔體流動速率(MFR)。MFR定義為當將6~7g樣品放置于1.2千克恒定載荷下，在30(TC在IO分鐘，停留時間為6分鐘時，通過帶有活塞的噴嘴的樣品的重量。結(jié)果以單位克/10分鐘(g/10min)表示。使用5磅錘根據(jù)ASTMD256-03對1/8英寸(3.2mm)試條測量不同溫度的缺口伊佐德抗沖強度(簡寫為"Nil")。使用在室溫老化24小時的試條測量NII23。C;使用在-30。C老化24小時的試條測量Nil-30°C。伊佐德抗沖強度ASTMD256('NII，)可以用于比較塑料材料的耐沖擊性。結(jié)果可以計為46J/m。在壓力為28.4MPa、頻率為5Hz,根據(jù)ASTMD638-03型I，進行疲勞試驗，其中破損點記錄為至損壞的循環(huán)數(shù)。根據(jù)ASTMD638方法測量伸長百分率。對進行20,000次疲勞循環(huán)和不進行疲勞循環(huán)的拉伸試條記錄斷裂伸長百分率。根據(jù)ASTMD638方法測量伸長保留率。其定義為進行20000次疲勞循環(huán)的拉伸試條的伸長百分率(El)/不進行疲勞循環(huán)的拉伸試條的伸長百分率(E2)。將所有原料預(yù)混，然后通過雙螺桿擠出機在標準聚碳酸酯試條件下將混合物擠出?；衔顳overphosS9228(購自于DoverChemical,Dover,Ohio)為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>化合物Ultranox626(以商品名Ultranox626購自于Chemtum)為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>化合物TNPP(以商品名WestonTNPP購自于GE特種化學品^^司)為化合物P-EPQ(以商品名SandostabP-EPQ購自于Clariant)為:以商品名PAO166購自于AmocoChemicals的聚oc-晞烴用作潤滑油。購自于GE塑料的PCI和PC2用作聚碳酸酯。在表1中，配制物對照#1(MBS用作抗沖改性劑)和對照#2(PC-Si共聚物(LEXAN⑧EXL)用作抗沖改性劑)在過去已經(jīng)用于具有可接受的耐疲勞性的移動電話設(shè)計。但是，申請人發(fā)現(xiàn)，當標準熱穩(wěn)定劑Irgaphos168被二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(記為DoverphosS9228)所代替時，對于MBS改性的(對照弁1和實施例弁1)和PC-Si共聚物改性的(對照弁2和實施例#2)體系，在中等流動性配制物獲得了好很多的耐疲勞性，而保持了優(yōu)良的抗沖性能。表1通過替換穩(wěn)定劑在抗沖改性的體系和EXL體系中耐疲勞性改善對照#1實施例#1對照#2實施例#2對照#3實施例弁3對照#4實施例#4PCI33.433.4454557.857.881.281.2PC2626237.537.538.938.966MBS3.83.82.52.5PAO0.480.480.240.24PETS0.260.260.260.260.30.3Irgapbos680.10.030.10.06Dov邵hos0.060.060.060.06不透明LEX^17.517,512.412.4MFR300C，I.2kg10.19.388.859.2713.612.816.716.5MI23C柳820791897880754606832807Nil-30CJ/m749733764805TOO751711697疲勞循環(huán)69628178602370011495631134791247466818348184此外，選擇具有與DoverphosS9228類似的化學結(jié)構(gòu)的三種其它亞磷酸酯，并且對比DoverphosS9228進行試驗(表2)。這些亞磷酸酯為WestonTNPP,Ultmnox626和SandostabP-EPQ。表2:亞磷酸酯對耐疲勞性的影響#，#2tf2PCI33.833.833.833.8PC62,962,962.962.9MBS2.52.52.52.5PAO0.240.240.240.24PETS0.260.260.260.26Doveiphos0.06TNPP0.06Jltr咖x6260.06P-EPQ0,06MFR300C，1.2kg6mio9.489.519.359.41NU23CJ/m830851854839Nil-30C76675777S748疲勞循環(huán)311767659S06868350758如表2所示，與含有其它亞磷酸酯的配制物相比，含有DoverphosS9228的配制物，即配制物#1,是僅有的一種顯示出極其高的耐疲勞性的配制物。這進一步證實由DoverphosS9228產(chǎn)生了耐疲勞性改善。盡管不期望被任何具體理論所限制，可以認為，該效果的可能機理是DoverphosS9228的優(yōu)異的熱穩(wěn)定能力減緩了在疲勞試驗和模塑加工過程中聚碳酸酯和抗沖改性劑的劣化。設(shè)計另外的試驗方法來研究在不同溫度下模塑試條件對耐疲勞性的影響。在三個模塑溫度285°C、305。C和325。C模制拉伸試條。將一些拉伸試條儲存放置，其它進行20，000次拉伸疲勞循環(huán)。收集所有的樣品，對存儲/49不進行疲勞的試條和進行疲勞的試條均進行標準拉伸試驗。此后，測量伸長保留率(進行疲勞的試條的拉伸伸長率/不進行疲勞的試條的伸長率)，并用于研究模塑溫度的影響。在該方法期間，并行測量含有DoverphosS9228和Irgaphos168(表1，實施例#1和對照#1)以及其它商品抗沖改性等級的配制物。表3:模塑試條件對耐疲勞性的影響配制物對照#1對照#1對照#1對照#2對照#2對照#2實施例#1實施柳l實施例#1模塑溫度28530532528530532528530532520000次疲勞循環(huán)伸長百分率，％138216411226778359無疲勞循環(huán)伸長百分率，％8863130576214064100140伸長保留率14.77273130.158712.3076971.9298219.3548418.57143120.31258342.14286如表3所示，在20,000次疲勞循環(huán)之后對照#1和對照#2顯示了顯著的拉伸性能劣化，在所有的模塑試條件下具有較低的伸長百分率以及差的/不穩(wěn)定的伸長保留率。對于實施例#1，雖然隨著模塑溫度升高，拉伸性能變差，但是絕對伸長率值和保留率仍然是最高的，這也證實DoverphosS9228在耐疲勞性方面的獨特特性。因此，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，DoverphosS9228能夠改善抗沖改性的聚碳酸酯的耐疲勞性，這尤其有益于移動電話應(yīng)用。已經(jīng)參照代表性實施方式描述了示例性實施方式。顯然地，對于閱讀和理解前述詳細說明的技術(shù)人員，將出現(xiàn)改進和變化。示例性實施方式應(yīng)該理解為包括所有這些改進和變化，只要它們進入到所附權(quán)利要求或其等同方式的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種組合物，包括(i)100重量份聚碳酸酯；(ii)1.0重量份～約30重量份抗沖改性劑，和(iii)5.0×10-3重量份～約0.5重量份式(P-1)的季戊四醇二亞磷酸酯衍生物其中m為整數(shù)，且1≤m≤5；n為整數(shù)，且1≤n≤5；R1和R2各自獨立地選自芳基烷基、烷基芳基烷基、芳基或烷基芳基。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中2《m《3;2《n<3;R!和R2各自為芳基烷基。3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述季戊四醇二亞磷酸酯衍生物選自下列化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>4.5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述季戊四醇二亞磷酸酯衍生物的量為約1.0xl(T2重量份約0.1重量份。6.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物，其中所述季戊四醇二亞磷酸酯衍生物的量為約6.0xIO.2重量份~約7.5xIf)-2重量份。7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述抗沖改性劑選自彈性體改性的接枝共聚物、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和它們的任意組合。8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述彈性體改性的接枝共聚物包括橡膠狀聚合物基體和接枝到該橡膠狀聚合物基體的剛性聚合物。9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中所述橡膠狀聚合物基體包括單乙烯基芳族單體與共軛二烯的聚合物；所述剛性聚合物包括Q-8烷基(曱基)丙烯酸酯任選地與單乙烯基芳族單體的聚合物。10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中所述彈性體改性的接枝共聚物包括曱基丙烯酸曱酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)。11.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述抗沖改性劑為彈性體改性的接枝共聚物，其存在的量為約l份-約9.98份。12.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物包括式(S-1)的硅氧烷重復單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R,在每次出現(xiàn)時相同或相異，為Cw3—價有機基團；D的平均值可以為2~1,000。13.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物包括約50~約99wt。/。碳酸酯單元，和約1~約50wt。/。硅氧烷單元。14.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物包括約2wt%~約30wt。/。硅氧烷單元。15.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚碳酸酯包括式(A-1)的碳酸酯重復結(jié)構(gòu)單元-A1一Y1——A2—0—-O——(A-l)其中A1和A2中的每一個是單環(huán)二價芳基，Y1是具有一個或兩個將A1與A^鬲開的原子的橋接基團。16.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚碳酸酯包括式(A-2)的碳酸酯重復結(jié)構(gòu)單元(A-2)其中Ra和Rb各自代表卣原子或一價烴基，可以相同或相異；p和q各自獨立地是04的整數(shù)；xa代表式(5)中的一個基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>Ad(5)其中Re和Rd各自獨立地代表氬原子或一價線性或環(huán)狀烴基，Re是二價烴基。17.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述聚碳酸酯包括式(A-3)的碳酸酯重復結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>18.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，還包括一種或多種任選的添加劑，所述添加劑選自水解穩(wěn)定劑、填料/增強劑、視覺效應(yīng)增強劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、增塑劑、脫模劑、潤滑劑、抗靜電劑、顏料、染料、阻燃劑、加工助劑、輻射穩(wěn)定劑、防滴劑以及它們的組合。19.由權(quán)利要求1的組合物制成的制品。20.權(quán)利要求19的制品，其為電子或機械部件。21.—種耐疲勞的制品，其由包括有效量的聚碳酸酯、季戊四醇二亞磷酸酯衍生物和抗沖改性劑的組合物模制而成，以耐受根據(jù)ASTMD638-03在8x104次循環(huán)的疲勞破壞。全文摘要本發(fā)明公開了具有改善的耐疲勞性的聚碳酸酯組合物。該組合物用于制造電子和機械制品，尤其是例如移動電話外殼。該組合物包括有效量的聚碳酸酯、抗沖改性劑和式(P-1)表示的季戊四醇二亞磷酸酯衍生物，m為整數(shù)，且1≤m≤5；n為整數(shù)，且1≤n≤5；R₁和R₂各自獨立地選自芳基烷基、烷基芳基烷基、芳基、烷基芳基和它們的任意組合。文檔編號C08L69/00GK101472994SQ200780022694公開日2009年7月1日申請日期2007年5月11日優(yōu)先權(quán)日2006年6月19日發(fā)明者西奧多勒斯·L·霍克斯,靜陳,馬哈里·特賈杰迪申請人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識產(chǎn)權(quán)有限公司