專利名稱::用于注射拉伸吹塑成型的聚烯烴組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及使用聚烯烴組合物制造具有良好的沖擊和光學(xué)性能的容器的注射-拉伸吹塑成型方法,其中,所述聚烯烴組合物包含聚丙烯和使用茂金屬催化劑制造的聚乙烯。
背景技術(shù):
:注射-拉伸吹塑成型(ISBM)是一種廣泛用于使用熱塑性聚合物制造容器例如瓶子的方法。該方法包括通過注射成型制備預(yù)成型件并然后使該預(yù)成型件擴展至期望的最終形狀的步驟。通常,該方法分為一步法和兩步法。在所述一步法中,制造預(yù)成型件和將預(yù)成型件擴展至期望的最終形狀的步驟在同一機器中進行。在所述兩步法中,這兩個步驟在不同的機器中進行,在一些情況下甚至在不同的地理位置進行;使預(yù)成型件冷卻至環(huán)境溫度,然后將其傳送到第二個機器,在所述第二個機器處將其再加熱并使其擴展至期望的最終形狀。由于制造速度和柔韌性的原因,對于較大的產(chǎn)量,優(yōu)選兩步法。開發(fā)中的最近進展已經(jīng)使得聚丙烯成為用于注射-拉伸吹塑成型(ISBM)的聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)的可行替換物。由于丙烯-乙烯無規(guī)共聚物的良好的光學(xué)性能,它們是優(yōu)選的聚丙烯類別。對于聚丙烯的注射成型,公知的是通過添加使用茂金屬催化劑制造的聚乙烯來改善沖擊性能,同時還具有良好的光學(xué)性能。WO2005/005143公開了由聚丙烯和用于改善沖擊強度的茂金屬聚乙烯的共混物制成的吹塑成型的容器。當前在注射-拉伸吹塑成型應(yīng)用中使用的聚丙烯容許以工業(yè)上可行的生產(chǎn)速率制造具有良好光學(xué)性能的容器。然而,與在注射-拉伸吹塑成型中使用的其它聚合物相比,聚丙烯缺乏沖擊強度,尤其是在較低的溫度(即在低于室溫的溫度)下缺乏沖擊強度。因此,需要改善注射-拉伸吹塑成型的聚丙烯容器的沖擊性能并同時保持可接受的光學(xué)性能。
發(fā)明內(nèi)容我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種容許制造具有改進的沖擊性能和良好的光學(xué)性能的注射-拉伸吹塑成型的聚丙烯容器的方法。因此,本發(fā)明涉及用于制造具有良好光學(xué)性能的耐沖擊容器的注射-拉伸吹塑成型方法,其包括如下步驟(a)提供包含聚丙烯和聚乙烯的聚烯烴組合物,所述聚丙烯為均聚物或者為丙烯與選自乙烯、C4C!oa-烯烴的共聚單體的無規(guī)共聚物,并且所述聚乙烯使用茂金屬催化劑制造,(b)由所述聚烯烴組合物通過在至少23(TC、優(yōu)選至少250。C、最優(yōu)選至少27(TC的注射溫度下注射成型而制備預(yù)成型件,(c)任選地將所迷預(yù)成型件冷卻至室溫,(d)任選地再加熱所述預(yù)成型件至90°C140°C的溫度,(e)通過中心桿軸向拉伸所述預(yù)成型件,和(f)用加壓氣體徑向吹塑所述預(yù)成型件。此外,本發(fā)明還涉及用這種方法制造的容器。具體實施方式聚丙烯組分本發(fā)明中使用的聚丙烯可以是均聚物、無規(guī)共聚物或者異相共聚物。優(yōu)選均聚物和無規(guī)共聚物。最優(yōu)選無規(guī)共聚物。所述無^L共聚物和異相共聚物為丙烯和至少一種共聚單體的共聚物,所述共聚單體選自乙烯和C4Cu)(X-烯烴,如l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯。本發(fā)明中使用的無規(guī)共聚物包含最高達6重量%、優(yōu)選最高達5重量%并且最優(yōu)選最高達4重量%的至少一種共聚單體。所述無規(guī)共聚物包含至少0.1重量%、更優(yōu)選至少0.5重量%、甚至更優(yōu)選至少1重量%并且最優(yōu)選至少2重量°/。的至少一種共聚單體。優(yōu)選地,所述無規(guī)共聚物為丙烯與作為共聚單體的乙烯的共聚物。本發(fā)明中使用的異相共聚物包含基體和橡膠相,所述基體是由丙烯均聚物或者以上限定的無規(guī)共聚物制成的。優(yōu)選地,所述異相共聚物為丙烯和乙烯的共聚物。所述異相共聚物具有4重量%~15重量%的乙烯含量。.所述異相共聚物包含5重量%35重量%的橡膠相。優(yōu)選地,該橡膠相為乙烯丙烯橡膠。本發(fā)明中使用的聚丙烯可通過在齊格勒-納塔催化劑體系或者基于茂金屬的催化劑體系的存在下使丙烯與一種或者多種任選的共聚單體聚合而制造,所述齊格勒-納塔催化劑體系或者基于茂金屬的催化劑體系均是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。齊格勒-納塔催化劑體系包含具有至少一個鈦-卣鍵的鈦化合物和內(nèi)電子給體,這兩者均在適當?shù)妮d體上(例如在活性形式的卣化鎂上);有機鋁化合物(如三烷基鋁);以及任選的外給體?;诿饘俚拇呋瘎w系包含茂金屬,其任選地在合適的載體上;助催化劑,如鋁氧烷;以及任選的第二有機鋁化合物,如三烷基鋁。丙烯與一種或者多種任選的共聚單體的聚合可以以淤漿、本體或者氣相工藝進行。在淤漿工藝中,聚合在稀釋劑例如惰性烴中進行。在本體工藝中,聚合在作為反應(yīng)器介質(zhì)的液態(tài)丙烯中進行。異相共聚物的制造優(yōu)選地在與至少一個氣相反應(yīng)器串聯(lián)的至少一個淤漿、本體或者氣相類型的聚合反應(yīng)器中進行。這例如在基于Spheripol技術(shù)的聚丙烯生產(chǎn)線中進行。通過在聚合期間添加氫氣而控制在聚合反應(yīng)器中生產(chǎn)的聚丙烯的平均分子量并由此控制其熔體流動。在本發(fā)明中使用的聚丙烯具有50dg/min或者更低、優(yōu)選30dg/min或者更低、更優(yōu)選18dg/min或者更低、并且最優(yōu)選15dg/min或者更低的熔體流動指數(shù)。所述聚丙烯具有l(wèi)dg/min或者更高、優(yōu)選5dg/min或者更高、并且最優(yōu)選8dg/min或者更高的熔體流動指數(shù)。熔體流動指數(shù)根據(jù)ISO1133、條件L確定。聚乙烯組分的共聚物,所述共聚單體為C廣d。a-烯烴,如l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-辛烯、l-曱基戊烯,優(yōu)選的共聚單體為l-丁烯和l-己烯,并且最優(yōu)選的共聚單體為l-己烯。本發(fā)明中使用的聚乙烯為茂金屬聚乙烯,即,它們是使用基于茂金屬的催化劑體系生產(chǎn)的,所述基于茂金屬的催化劑體系包含茂金屬、任選的載體和助催化劑。任何已知的茂金屬如二氯化雙(正丁基)鋯可用于本發(fā)明。然而,優(yōu)選使6用如下通式的茂金屬R,,(Ind)2MQq其中Ind為取代或者未取代的茚基或者四氫茚基,R"為在兩個茚基之間的賦于剛性的結(jié)構(gòu)橋并且為C廣C4亞烷基、二烷基鍺或者硅或者硅氧烷、或者烷基膦或者胺基,優(yōu)選為Me2C、亞乙基、Ph2C或者Me2Si;M為第4、5或者6族的過渡金屬;Q為具有l(wèi)-20個碳原子的烴基(如芳基、烷基、鏈烯基、烷芳基、或者芳烷基)、具有l(wèi)-20個碳原子的烴氧基、或者氫,并且各Q可彼此相同或者不同;并且q為M的化合價減2。優(yōu)選地,如果所述茚基或者四氫茚基為取代的,則它們是在2和/或4位對稱取代的,并且更優(yōu)選它們是未取代的。在W096/35729中公開了這樣的茂金屬組分。最優(yōu)選的茂金屬為二氯化亞乙基雙(4,5,6,7-四氫-l-茚基)鋯。所述茂金屬可根據(jù)本領(lǐng)域中已知的任何方法負載。如果所述茂金屬是負載的,則本發(fā)明中使用的載體可為任何有機或者無機固體,特別是多孔載體如滑石、無機氧化物和樹脂載體材料如聚烯烴。優(yōu)選地,所述載體材料為其細分散形式的無機氧化物。所述助催化劑為具有離子化效應(yīng)并且因此在茂金屬上產(chǎn)生活性聚合位點的鋁化合物。優(yōu)選所述鋁化合物為鋁氧烷或者烷基鋁。更優(yōu)選所述鋁化合物為鋁氧烷。最優(yōu)選所述鋁化合物為曱基鋁氧烷。適合作為助催化劑的鋁氧烷包括低聚的線型和/或環(huán)狀烷基鋁氧烷,對于低聚的線型鋁氧烷以式R-(Al(R)-0)n-AlR2表示,并且對于低聚的環(huán)狀鋁氧烷以(Al(R)-O-)m表示,其中n為1~40、優(yōu)選為10~20,m為340、優(yōu)選為3~20,并且R為C廣Q烷基并且優(yōu)選為曱基。適合作為助催化劑的烷基鋁由式A1R3表示,其中各R相同或者不同并且選自卣化物或者選自具有1~12個碳原子的烷氧基或者烷基。特別適合的烷基鋁為三烷基鋁,最優(yōu)選的烷基鋁為三異丁基鋁(TIBAL)。茂金屬生產(chǎn)的聚乙烯的聚合可在氣相、溶液相或者淤漿相中進行。淤漿相中的聚合用于制備中和高密度聚乙烯。優(yōu)選氣相聚合以制備低密度聚乙烯。對于極低密度聚乙烯的生產(chǎn),優(yōu)選溶液聚合。聚合溫度為20。C125。C、優(yōu)選60。C95。C并且壓力為0.1MPa5.6MPa、優(yōu)選2MPa4MPa,時間為10分鐘4小時,優(yōu)選12.5小時。優(yōu)選使用連續(xù)的單環(huán)流反應(yīng)器用于在準穩(wěn)態(tài)條件下實施聚合。當期望雙峰樹脂時,也可使用雙環(huán)流反應(yīng)器。本發(fā)明中使用的聚乙烯樹脂可用單位點茂金屬催化劑在單或雙環(huán)流反應(yīng)器中制備,或者用包含幾種單位點組分的催化劑體系制備,并且因此其具有單峰或者雙峰分子量分布(MWD)。優(yōu)選窄分子量分布。分子量分布可通過由凝膠滲透色譜法獲得的曲線完整定義。通常,分子量分布通過稱為分散指數(shù)D的參數(shù)更簡單地定義,所述分散指數(shù)D為重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之間的比。分散指數(shù)構(gòu)成分子量分布寬度的量度。其為27,優(yōu)選為25。在聚合期間,氫氣用于控制聚乙烯的平均分子量并且因此控制聚乙烯的熔體指數(shù)。根據(jù)ISO1133、條件D,在190°C的溫度和2.16kg的負載下測量的本發(fā)明中使用的聚乙烯具有5dg/min~30dg/min的熔體指數(shù)。聚乙烯的密度通過聚乙烯中的共聚單體的量調(diào)節(jié)。與較高的密度相比,較低的密度需要更高的共聚單體量。本發(fā)明中使用的聚乙烯具有至少0.920g/cm3、優(yōu)選至少0.925gZcm3、更優(yōu)選至少0.927g/cm3、甚至更優(yōu)選至少0.930g/cm3、并且最優(yōu)選至少0.932g/cm3的密度。所述聚乙烯具有至多0.965g/cm3、優(yōu)選至多0.960g/cm3、更優(yōu)選至多0.955g/cm3、甚至更優(yōu)選至多0.950g/cm3、并且最優(yōu)選至多0.945g/cm3的密度。密度按照ASTMD1505中描述的方法在23。C下測量。不希望受理論制約,認為當在高溫或者在低當量的短支鏈(SCB)含量下測量在茂金屬生產(chǎn)的聚乙烯和聚丙烯之間的相容性時,認為結(jié)晶的量在所述相容性方面起作用。隨短支鏈變化的結(jié)晶的量通過逐步等溫偏析技術(shù)(SIST)研究。在該技術(shù)中,將樣品以20(TC/分鐘的速率從室溫(25。C)加熱至22(TC。將其保持在22(TC下5分鐘。然后將其以20。C/分鐘的速率降低至140。C的溫度并且在該溫度下保持40分鐘。然后將溫度以5'C—個階段并且相鄰兩階段之間20。C/分鐘的速率下降,并且在各個階段保持40分鐘,直至達到90。C的溫度。然后讓其以最快的冷卻速率冷卻至25。C并且在25。C保持3分鐘。接著以5。C/分鐘的速率將其從25。C再加熱至180°C。按照SatoruHosada在PolymerJoumal(第20巻,第383頁,1988)中所描述的方法,從表示SCB隨著熔融溫度變化的曲線推出結(jié)晶百分率。在本發(fā)明中使用的茂金屬生產(chǎn)的聚乙烯中,與具有少于10個SCB/1000個碳原子的鏈對應(yīng)的結(jié)晶百分率至少為84%,優(yōu)選地其至少為7%。聚烯經(jīng)組合物本發(fā)明的聚烯烴組合物包含至少1重量%、優(yōu)選至少2重量%的茂金屬聚乙烯。本發(fā)明的聚烯烴組合物包含至多20重量%、優(yōu)選至多15重量°/0并且最優(yōu)選至多10重量%的茂金屬聚乙烯。優(yōu)選的聚烯烴組合物基本上由聚丙烯和茂金屬聚乙烯組成。所述聚烯烴組合物可通過所述聚丙烯和所述茂金屬聚乙烯的干法共混或者配混而制備。還可在聚丙烯生產(chǎn)設(shè)備的造粒步驟期間進行配混。所述聚丙烯以及所述聚乙烯兩者均可含有添加劑,例如抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、酸清除劑、潤滑劑、抗靜電添加劑、成核/澄清劑、以及著色劑??稍赑lasticsAdditivesHandbook(H.Zweifel編著,第5版,2001,HanserPublishers)中找到這些添加劑的綜述。注射-拉伸吹塑成型本發(fā)明的注射-拉伸吹塑成型方法可為一步或者兩步法。在一步法中,預(yù)成型件的注射成型和預(yù)成型件吹塑為最終期望的形狀是在同一機器上進行的,而在兩步法中,預(yù)成型件的注射-成型以及預(yù)成型件的吹塑是在不同的機器中進行的,其中,所述不同的機器可長距離分開。因此,在吹塑步驟前,所述兩步法額外地需要將預(yù)成型件冷卻至室溫并且需要隨后再加熱?,F(xiàn)已令人驚訝地發(fā)現(xiàn),在與用于純聚丙烯的那些條件類似的拉伸和吹塑條件下,可獲得具有良好透明性的容器,這意味著觀察不到聚丙烯和茂金屬聚乙烯之間的相分離。這是特別令人驚訝的,因為聚丙烯和聚乙烯通常被認為是不混溶的并且因此如在注射-拉伸吹塑成型工藝的拉伸和吹塑步驟中所發(fā)現(xiàn)的那樣趨于在高剪切條件下分離。所述預(yù)成型件具有開口和封閉端,其通過注射成型制備。對于本發(fā)明,將包含聚丙烯和茂金屬聚乙烯的聚烯烴組合物進料到擠出機中、塑化并且在壓力下經(jīng)由開口(通常稱為"澆口")注射到注模內(nèi)。將所述聚烯烴組合物在至少230°C、優(yōu)選至少250°C、并且更優(yōu)選至少270。C的注射溫度下注入到注模內(nèi)。所述注射溫度至多為300°C、優(yōu)選至多為29(TC并且最優(yōu)選至多為280°C。注射溫度的選擇取決于所述聚烯烴組合物的熔體流動指數(shù)。本領(lǐng)域技術(shù)9人員清楚的是,較低的熔體流動指數(shù)需要較高的注射溫度,反之亦然。注模以這樣的速率進行裝料,所述速率使得模具裝料速率(單位cmVs)與澆口尺寸(單位mm)的比值為15或者更低、優(yōu)選為IO或者更低。預(yù)成型件在注模內(nèi)部冷卻并且從所述注模移出。模具裝料速率與澆口尺寸的比值根據(jù)熔融聚烯烴組合物的粘度而變化,即,與流動性更強的熔融聚烯烴組合物相比,較粘稠的熔融聚烯烴組合物需要該比值較低,以便在隨后的拉伸-吹塑步驟中獲得具有良好加工性能的預(yù)成型件。在一步法中,將預(yù)成型件冷卻至在90。C140。C范圍內(nèi)的某一溫度并且拉伸-吹塑成容器。所有的這些步驟在一個機器上進行。在兩步法中,讓預(yù)成型件冷卻至環(huán)境溫度并且傳送至不同的機器。均勻地再加熱所述預(yù)成型件至90。C14(TC范圍內(nèi)的某一溫度。在所述再加熱之后,可進行平衡步驟。隨后,將所述預(yù)成型件輸送至拉伸-吹塑區(qū)域并且以如下方式固定(secure)在與最終容器具有相同形狀的吹模內(nèi)所述預(yù)成型件的封閉端指向所述吹模的內(nèi)部。所述預(yù)成型件用中心桿(通常稱為"拉伸桿,,)軸向拉伸以使所述預(yù)成型件的壁貼著所述吹模的內(nèi)壁。拉伸桿速度可升高至2000mm/s。拉伸桿速度優(yōu)選為100mm/s~2000mm/s,并且更優(yōu)選為500mm/s~l500mm/s。加壓氣體用于將所述預(yù)成型件軸向吹塑為吹模的形狀。使用5巴40巴、并且優(yōu)選10巴30巴壓力的氣體進行吹塑。預(yù)成型件的吹塑也可以兩個步驟進行,首先用較低氣壓對預(yù)成型件進行預(yù)吹塑,然后用較高氣壓將預(yù)成型件吹塑為其最終形狀。預(yù)吹塑步驟中的氣壓為2巴10巴,優(yōu)選為4巴~6巴。所述預(yù)成型件使用壓力為5巴~40巴、更優(yōu)選為10巴~30巴、并且最優(yōu)選為15巴~25巴的氣體吹塑成其最終形狀。在拉伸和吹塑后,將容器快速冷卻并從所述吹才莫中移出。通過本發(fā)明的注射-拉伸吹塑成型工藝獲得的容器的特征在于良好的沖擊性能和良好的光學(xué)性能的組合。此外,所述容器的特征為,與單獨的聚丙烯的情況相比,在再加熱步驟中需要更少的能量。所述容器還提供改進的可焊接性的優(yōu)點。這在需要用于防干擾(tamperproofmg)的直接焊接在容器之上的封口或者蓋子的應(yīng)用中是特別令人感興趣的。本發(fā)明中使用的聚烯烴組合物的改進的可焊接性在如下事實中特別明顯與用于單獨的純聚丙烯的焊接溫度相比,獲得機械性能(例如在牽引試驗中的機械性能)的50%的目標所需的焊接溫度顯著更低。實施例下列實施例說明本發(fā)明。用于實施例的聚丙烯為丙烯和乙烯的無規(guī)共聚物,其中,所述無規(guī)共聚物具有3~3.2重量%的乙烯、10dg/min的MFI(230。C、2.16kg)、0.902g/cm3的固態(tài)密度(根據(jù)ISO1183測量)、0.747g/cm3的熔融態(tài)密度并且具有成核劑;所述無規(guī)共聚物是使用商購的齊格勒-納塔催化劑生產(chǎn)的。用于實施例的茂金屬聚乙烯為乙烯和1-己烯的共聚物,其中,所述茂金屬聚乙烯具有0.934g/cn^的密度、8dg/min的熔體指數(shù)(190。C、2.16kg)并且是使用二氯化亞乙基雙(4,5,6,7-四氫-l-茚基)鋯制備的。表l中給出了實施例中使用的各聚烯烴組合物。表1單位對比例1實施例1實施例2對比例2pp重量%10095卯0mPE重量%0100PET重量%000100聚丙烯的熔體流動指數(shù)(MFI)根據(jù)ISO1133、條件L在230。C和2.16kg負載下測量。聚乙烯的熔體指數(shù)根據(jù)ISO1133、條件D在1卯。C的溫度和2.16kg的負載下測定。實施例中使用的預(yù)成型件是在ArburgAllrounder370注射成型機上、在具有1.25mm澆口尺寸的單腔模具中成型的。注射成型條件在表2中給出。預(yù)成型件重16.4g并且具有88.7mm的總高度。該預(yù)成型件具有高度18.5mm的螺紋頸(threadedneck)和高度70.2mm的主體(body)。主體的外徑為27.8mm。主體的壁厚為3.15mm。ii表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>預(yù)成型件在雙腔室ADSG62ISBM機器上成型為瓶子,所述雙腔室ADSG62ISBM機器具有兩個用于加熱的爐子以及三個用于使所述預(yù)成型件平衡的爐子。生產(chǎn)速率為1500個瓶子/小時/腔室。拉伸桿以1000mm/s的速度運行并且軸向拉伸預(yù)成型件。一旦已將預(yù)成型件拉伸了10mm,則讓5巴壓力的氣體進入預(yù)成型件內(nèi)。在拉伸桿和氣體壓力的組合作用下,預(yù)成型件在軸向上進一步伸展卯mm。最終的吹塑步驟用25巴壓力的氣體進行。將ISBM模具用ICTC溫度的水冷卻。在表3中給出了進一步的操作參數(shù)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>在1500個瓶子/小時/腔室的生產(chǎn)速率下的總能量使用以下等式計算:能量-2x加熱爐的總?cè)萘堪俜致蕏i:(加熱爐的區(qū)域l6的能量)+3x平衡爐的總?cè)萘堪俜致蕏E(平衡爐的區(qū)域1~6的能量)所生產(chǎn)的瓶子具有500ml的容積并且總高度為201mm,其中18.5mm為螺紋頸并且182.5mm為主體。主體的外徑為63mm。因此,從預(yù)成型件到最終瓶子的拉伸比為軸向為2.60并且徑向為2.27。在空的開口瓶上以及裝滿的封閉瓶上的動態(tài)壓縮試驗在室溫下根據(jù)ASTMD2659-95在以50mm/min的速度操作的Zwick拉伸機上進行。所述裝滿的封閉瓶裝滿水并且在測試前在室溫下存放48小時。墜落試驗通過將已裝滿水并且在測試溫度下存放48小時的瓶子垂直地墜落到呈15°斜度的金屬板上而進行。該試驗在23。C、5'C和-20'C下進行。表中給出的高度表示這樣的高度,在該高度處50%的瓶子破裂。霧度是在取自瓶壁部分的試樣上根據(jù)ASTMD1003測量的,所述壁部分位于瓶的底部與頂部之間的中間附近。牽?i試驗是在來自瓶體的環(huán)中切取的1Ommx80mm試樣上進行的。通過將最大力除以試樣的厚度而獲得標準化作用力的值。機械和光學(xué)試驗的結(jié)果在表4中給出。表4單位對比例1實施例1實施例2對比例2動態(tài)壓縮-裝滿的瓶子屈服強度______N303285229212屈服深度mm12176動態(tài)壓縮-空瓶最大強度N1059085117最大深度mm7676在以下溫度下的墜落試驗-F50高度23°Cm4.7>6.5>6.5>65。Cm1.22.9>6.5>6-20°Cm<0.5<0.5>6霧度%77.28.3瓶子的牽引最大力N242157154最大的標準化作用力N/mm534553ri3結(jié)果清楚地顯示出沖擊性能的顯著改善(由墜落試驗的結(jié)果所表明),并且同時保持了聚丙烯ISBM瓶的光學(xué)性能。關(guān)于壓縮試驗中的性能(其表現(xiàn)出瓶子在堆積存放期間的行為),基于聚丙烯的ISBM瓶子表現(xiàn)得比PET瓶好^曰々傳多。1權(quán)利要求1.制造具有良好光學(xué)性能的耐沖擊容器的注射-拉伸吹塑成型方法,該方法包括如下步驟(a)提供包含聚丙烯和聚乙烯的聚烯烴組合物,所述聚丙烯為均聚物或者為丙烯與選自乙烯和C4~C10α-烯烴的共聚單體的無規(guī)共聚物,并且所述聚乙烯使用茂金屬催化劑制造,(b)由所述聚烯烴組合物通過在至少230℃、優(yōu)選至少250℃、最優(yōu)選至少270℃的注射溫度下注射成型而制備預(yù)成型件,(c)任選地將所述預(yù)成型件冷卻至室溫,(d)任選地再加熱所述預(yù)成型件至90℃~140℃的溫度,(e)通過中心桿軸向拉伸所述預(yù)成型件,和(f)用加壓氣體徑向吹塑所述預(yù)成型件。2.權(quán)利要求1的注射-拉伸吹塑成型方法,其中所述聚丙烯具有至多50dg/min、優(yōu)選ldg/min30dg/min、并且最優(yōu)選515dg/min的熔體流動指數(shù)(根據(jù)ASTMD-1238、條件L測量)。3.前述權(quán)利要求中任一項的注射-拉伸吹塑成型方法,其中所述步驟(a)的聚烯烴組合物包含1重量%~20重量%的茂金屬聚乙烯。4.前述權(quán)利要求中任一項的注射-拉伸吹塑成型方法,其中所述茂金屬聚乙烯具有530dg/min的熔體指數(shù)(ISO1133,在190°C、2.16kg下)。5.前述權(quán)利要求中任一項的注射-拉伸吹塑成型方法,其中所述茂金屬聚乙烯具有至少0.920g/cm3、優(yōu)選至少0.925g/cm3、更優(yōu)選至少0.927g/cm3、甚至更優(yōu)選至少0.930g/cm3、并且最優(yōu)選至少0.932g/cm3的密度。6.前述權(quán)利要求中任一項的注射-拉伸吹塑成型方法,其中所述茂金屬聚乙烯具有至多0.965g/cm3、優(yōu)選至多0.960g/cm3、更優(yōu)選至多0.955g/cm3、甚至更優(yōu)選至多0.950g/cm3、并且最優(yōu)選至多0.945g/ci^的密度。7.前述權(quán)利要求中任一項的注射-拉伸吹塑成型方法,其中,相應(yīng)于具有少于10個短支鏈(SCB)的鏈,所述茂金屬聚乙烯的結(jié)晶百分率為至少4%、優(yōu)選為至少7%。8.前述權(quán)利要求中任一項的注射-拉伸吹塑成型方法,其中步驟(b)中的模具裝料速率(單位cmVs)與澆口尺寸(單位mm)的比值為15或者更小、優(yōu)選為IO或者更小。9.前述權(quán)利要求中任一項的注射-拉伸吹塑成型方法,其中步驟(e)中的中心桿速度為100mm/s~2000mm/s、優(yōu)選為500mm/s1500mm/s。10.前述權(quán)利要求中任一項的注射-拉伸吹塑成型方法,其中步驟(e)包括如下步驟(el)用壓力為2巴~10巴的氣體預(yù)吹塑所述預(yù)成型件,和(e2)隨后用壓力為540巴的氣體吹塑所述經(jīng)預(yù)吹塑的預(yù)成型件。11.通過權(quán)利要求1-10的方法制備的容器。12.包含聚丙烯和聚乙烯的聚烯烴組合物在權(quán)利要求1-10的用于制造具有良好光學(xué)性能的耐沖擊容器的方法中的用途,其中,所述聚乙烯使用茂金屬催化劑制造。全文摘要本發(fā)明涉及用于由聚烯烴組合物制造具有良好光學(xué)性能的耐沖擊容器的注射-拉伸吹塑成型方法(ISBM),所述聚烯烴組合物包含聚丙烯和用基于茂金屬的催化劑生產(chǎn)的聚乙烯。文檔編號C08L23/00GK101490160SQ200780027208公開日2009年7月22日申請日期2007年7月26日優(yōu)先權(quán)日2006年7月31日發(fā)明者法比尼·雷德梅克申請人:道達爾石油化學(xué)產(chǎn)品研究弗呂公司