專利名稱：具有植物來源成分的聚碳酸酯樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及耐熱性得到改善的具有植物來源成分的樹脂組合物。更 詳細地說，涉及負荷撓曲溫度得到改善的樹脂組合物，其包含聚碳酸酯 和聚乳酸的樹脂組合物，所述聚碳酸酯含有植物來源成分，所述聚乳酸
由聚L-乳酸成分和聚D-乳酸成分構成。
背景技術：
聚碳酸酯樹脂的透明性、耐熱性、耐沖擊性優(yōu)異，目前被廣泛用于 電氣.電子領域、汽車領域、光學部件領域、其他的工業(yè)領域中。然而 一般使用的芳香族聚碳酸酯樹脂是使用由石油資源得到的原料制造，因 此近年來擔心石油資源的枯竭以及伴隨廢棄物的焚燒處理而產(chǎn)生的二 氧化碳所導致的地球暖化，在這方面不能說是優(yōu)選的材料，期待環(huán)境負 荷更小、再生性優(yōu)異的材料。
為了應對這樣的問題，對包含植物來源原料的聚碳酸酯進行了研究 (例如專利文獻l)。但是就包含植物來源原料的聚碳酸酯單獨而言， 耐熱性、特別是負荷撓曲溫度在上述那樣的領域中在實用上不能說充 分，要求耐熱性的改善。此外，作為包含植物來源原料的其他塑料，近 年來聚乳酸倍受關注。聚乳酸由于具有生物降解性，因此環(huán)境負荷小， 而且在生物降解塑料中耐熱性較高、機械強度、透明性優(yōu)異，因此其用 途擴大。
對包含聚乳酸和聚碳酸酯的樹脂組合物進行了研究，獲得如下效 果改善了聚碳酸酯樹脂的流動性，提高了聚乳酸的耐沖擊性、耐熱性 (例如專利文獻2~5等)。然而，其中使用的聚碳酸酯都是包含石油來 源成分的芳香族聚碳酸酯，因此雖然使用聚乳酸，但是從減少塑料的環(huán) 境負荷的觀點出發(fā)，很難說充分實現(xiàn)了該目的。
專利文獻l國際公開第2004/111106號小冊子專利文獻2特開2005-48067號公報專利文獻3特開平7-109413號公報專利文獻4特開平11-140292號公報專利文獻5特開2004-250549號7〉報

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是解決上述現(xiàn)有技術的這些問題，提供包含聚碳酸酯 樹脂和聚乳酸這兩種成分、聚碳酸酯樹脂的耐熱性得到改善的樹脂組合 物，所述聚碳酸酯樹脂含有植物來源成分作為聚合單元，所述聚乳酸由 L-乳酸成分和D-乳酸成分構成。本發(fā)明的目的通過下述的樹脂組合物實 現(xiàn)
所述樹脂組合物含有(A成分)聚碳酸酯100重量份和(B成分)聚 乳酸1~40重量份，并且在差示掃描量熱儀(DSC)測定的升溫過程中 的來源于聚乳酸成分的熔融峰中，195。C以上的熔融峰面積相對于差示 掃描量熱儀(DSC)測定的升溫過程中的來源于聚乳酸成分的熔融峰測 定得到的195。C以上(高溫)的熔融峰面積與140~ 180°C (低溫)熔融 峰面積之和的比例為60%以上；
所述聚碳酸酯(A成分)含有下述式(1)
<formula>formula see original document page 5</formula>(1)
(R廣R4各自獨立地表示氫原子、烷基、環(huán)烷基或芳基)
所示的醚二醇殘基，式(1)所示的醚二醇殘基在聚碳酸酯的全部 二醇殘基中占40~ 100摩爾°/0,
所述聚乳酸(B成分)由聚L-乳酸成分(B-l成分)和聚D-乳酸成分
(B-2成分)構成。
具體實施例方式
以下對本發(fā)明的具體實施方式
進行詳細說明。應說明的是，這些實 施例和說明只是本發(fā)明的例示，并不限制本發(fā)明的范圍。只要符合本發(fā) 明的要旨，其他實施方式自然也可屬于本發(fā)明的范疇。本發(fā)明的樹脂組合物是含有(A成分)聚碳酸酯100重量份和(B成 分)聚乳酸1~40重量份，并且在差示掃描量熱儀(DSC)測定的升溫 過程中的來源于聚乳酸成分的熔融峰中，195°C以上的熔融峰面積相對 于在差示掃描量熱儀(DSC)測定的升溫過程中的來源于聚乳酸成分的 熔融峰測定得到的195。C以上(高溫)的熔融峰面積和140~ 180°C (低 溫)熔融峰面積之和的比例為60%以上的樹脂組合物；
所述聚碳酸酯(A成分)含有下述式(1 )
(1)
(R廣R4各自獨立地表示氫原子、烷基、環(huán)烷基或芳基)
所示的醚二醇殘基，式(1)所示的醚二醇殘基在聚碳酸酯的全部 二醇殘基中占40~ 100摩爾％,
所述聚乳酸(B成分)由聚L-乳酸成分(B-l成分)和聚D-乳酸成分 (B-2成分)構成。
其中，在上述式(l)中，Ri R4優(yōu)選各自獨立地表示氫原子、構 成碳原子數(shù)為l ~ 12的烷基、構成碳原子數(shù)為l ~ 12的環(huán)烷基、構成碳原 子數(shù)為6 12的芳基，特別優(yōu)選R廣R4全部是氫原子。
B成分相對于A成分的重量比小于該范圍時，樹脂組合物的熔融粘度 增高，成型性惡化，因此不優(yōu)選。而該重量比大于該范圍時，無法獲得 改善耐熱性的效果而不優(yōu)選。優(yōu)選聚乳酸相對于聚碳酸酯100重量份為 5~30重量份。
在本發(fā)明中，式(1)所示的醚二醇殘基在聚碳酸酯的全部二醇殘 基中占40~ 100摩爾％的范圍。式(1)所示的醚二醇殘基的比例小于該 范圍時，由于所得樹脂的玻璃化轉變溫度變低而耐熱性惡化，因此不優(yōu) 選。式(1)所示的醚二醇殘基在全部二醇殘基中所占的比例更優(yōu)選為 60摩爾％~90摩爾％。
上述聚碳酸酯的還原粘度優(yōu)選在0.40dl/g以上，更優(yōu)選在0.50dl/g以
6上，進一步優(yōu)選在0.60dl/g以上。在該范圍內(nèi)時具有良好的熔融流動性， 進而具有充分的機械強度。另外，從成型性等的觀點出發(fā)，優(yōu)選1.0dl/g 以下，更優(yōu)選0.80dl/g以下。
另外，還原粘度可以通過聚合催化劑、聚合反應時間、聚合反應溫 度、原料裝入比等而容易地控制。
本發(fā)明中使用的聚碳酸酯的玻璃化轉變溫度在9(TC以上，更優(yōu)選在
耐熱性和成型性。
另外，Tg可以通過聚合催化劑、聚合反應時間、聚合反應溫度、原 料裝入比、式(1)所示的醚二醇殘基在聚碳酸酯的全部二醇殘基中所 占的比例等而容易地控制。
作為聚碳酸酯的二醇殘基，優(yōu)選還含有下述式(2)
一〇—R5-0— (2)
(至少一個二醇殘基的R5是選自碳原子數(shù)為2 ~ 12的脂肪族烴或脂環(huán)族 中的基團)
所示的二醇殘基。該二醇殘基在全部二醇殘基中占0~60摩爾％,更 優(yōu)選10~40摩爾％。
其中，作為上述式(2)中的二醇殘基的原來的二醇、即H0-R5-0H 所示的二醇成分，可以列舉乙二醇、1, 3-丙二醇、1, 4-丁二醇、1, 5-戊二醇、1, 6-己二醇、1, 4-環(huán)己二醇、1, 4-環(huán)己烷二甲醇等，這些二 醇成分可以組合至少2種以上。其中，從在聚合物的合成中容易提高聚 合度、且在聚合物物性方面顯示高玻璃化點的觀點出發(fā)，優(yōu)選l, 3-丙二 醇、l, 4-丁二醇、1, 6-己二醇，植物來源的制造法有時更優(yōu)選l, 3-丙 二醇。此外，作為二醇成分還可以含有醚二醇類和脂肪族二醇以外的二 醇成分。作為其他二醇成分，可以列舉環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán) 式烷二醇類；二甲醇苯、二乙醇苯等芳香族二醇、雙酚類等。
本發(fā)明中使用的脂肪族二醇優(yōu)選通過簡單蒸餾、精餾或重結晶中的 任一方法來精制。
作為構成上述式(1)所示的醚二醇殘基的醚二醇，具體可以列舉 下述式(3) 、 (4)或(5)
7所示的異山梨糖醇、1,4:3,6-雙脫水甘露醇、異艾杜糖醇(isoidide)等。 這些來源于糖質的醚二醇是由自然界的生物量得到的物質，是被稱為可 再生資源的物質之 一 。異山梨糖醇是在由淀粉得到的D -葡萄糖中加氫 后，使之脫水而得到的。對于其他醚二醇，除了起始物質之外都可以通 過同樣的反應而得到。
特別優(yōu)選含有異山梨糖醇的殘基作為式(1)所示的醚二醇殘基而 成的聚碳酸酯。異山梨糖醇是能夠由淀粉等簡單制作的醚二醇，不僅資 源豐富而可容易獲得，而且與l,4:3,6-雙脫水甘露醇、異艾杜糖醇相比在 制造容易性、性質、用途廣泛的所有方面都優(yōu)異。上述式(l)所示的 醚二醇殘基中，異山梨糖醇的殘基優(yōu)選占60~ 100重量％。
對于本發(fā)明中使用的聚乳酸的分子量沒有特別限制，優(yōu)選為5萬以 上，更優(yōu)選為8萬以上，進一步優(yōu)選為10萬以上。作為上限，優(yōu)選為30 萬以下。在該范圍內(nèi)時，具有良好的熔融流動性，進而具有充分的機才成 強度。
此外，對于聚乳酸的玻璃化轉變溫度沒有特別限制，優(yōu)選40。C以上, 更優(yōu)選50。C以上。在該范圍內(nèi)時，在室溫下使用時具有充分的耐熱性。 另外，對于玻璃化轉變溫度的上限值優(yōu)選為70°C以下。
本發(fā)明的樹脂組合物中的聚乳酸(B成分)由B-l成分和B-2成分構 成，該B-l成分是主要由L-乳酸單元構成的聚乳酸，該B-2成分是主要由
8D-乳酸單元構成的聚乳酸。
B-l成分是主要由L-乳酸單元與其他D-乳酸單元和/或乳酸以外的共 聚成分單元構成的聚乳酸。
聚成分單元構成的聚乳酸。、'—、 J ^ J 、"
進而，本發(fā)明的樹脂組合物中的B成分中的B-l成分與B-2成分的重 量比(B-l成分/B-2成分)優(yōu)選為10/卯~ 90/10,為了呈現(xiàn)更大的耐熱性 提高效果，優(yōu)選為25/75 ~ 75/25，進一步優(yōu)選為40/60 ~ 60/40。聚合物的 重量比小于10或超過90時，由于不充分呈現(xiàn)耐熱性提高效果因而不優(yōu) 選。
在不阻礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，聚乳酸(B成分)中的聚乳酸成分 可以共聚乳酸以外的成分，作為該乳酸以外的共聚成分單元，可以將來 源于具有能夠形成2個以上酯鍵的官能團的二元羧酸、多元醇、羥基羧 酸、內(nèi)酯等的單元和來源于由這些各種構成成分形成的各種聚酯、各種 聚醚、各種聚碳酸酯等的單元單獨使用或混合使用。
作為二元羧酸，可以列舉琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、對苯 二曱酸、間苯二甲酸等。作為多元醇，可以列舉乙二醇、丙二醇、丁二 醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、丙三醇、脫水山梨醇、新戊二醇、二乙 二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等脂肪族多元醇等或者在雙酚中 加成環(huán)氧乙烷而成的多元醇等芳香族多元醇等。作為羥基羧酸，可以列 舉乙醇酸、羥基丁酸等。作為內(nèi)酯，可以列舉乙交酯、s-己內(nèi)酯乙交酯、 s-己內(nèi)酯、P-丙內(nèi)酯、5-丁內(nèi)酯、P-或，丁內(nèi)酯、新戊內(nèi)酯、5-戊內(nèi)酯等。
構成本發(fā)明的樹脂組合物中的聚乳酸(B成分)的各聚乳酸成分 (B-l、 B-2成分)可以通過已知的任意聚乳酸聚合方法制造，例如可以 通過丙交酯的開環(huán)聚合、乳酸的脫水縮合、以及它們與固相聚合組合的 方法等來制造。
采用已知的任意聚合方法制造各聚乳酸成分(B-l、 B-2成分)時， 作為副產(chǎn)物有時生成作為乳酸的環(huán)狀二聚體的丙交酯。只要在無損樹脂 熱穩(wěn)定性的范圍內(nèi)，各聚乳酸成分可以含有所述丙交酯。
從提高樹脂熱穩(wěn)定性的方面出發(fā)，優(yōu)選在各聚乳酸成分聚合結束 后，采用在熔融減壓下除去的方法、使用溶劑抽提除去的方法等，將所 述各聚乳酸成分所含的丙交酯從聚乳酸成分中除去。各聚乳酸成分所含的丙交酯相對于各聚乳酸成分為2重量％以下、優(yōu)選1重量％以下、更優(yōu) 選0.5重量％以下。
構成聚乳酸(B成分)的各聚乳酸(B-l、 B-2成分)中使用的乳酸 以外的共聚成分單元，可以列舉具有能夠形成2個以上酯鍵的官能團的 二元羧酸、多元醇、羥基羧酸、內(nèi)酯等以及由這些^^種構成成分形成的 各種聚酯、各種聚醚、各種聚碳酸酯等。
在無損樹脂熱穩(wěn)定性的范圍內(nèi)，構成聚乳酸(B成分)的各聚乳酸 成分(B-l、 B-2成分)可以含有與聚合相關的催化劑。作為這樣的催化 劑，可以列舉各種錫化合物、鋁化合物、鈦化合物、鋯化合物、鈣化合 物、有機酸類、無機酸類等。作為這樣的催化劑，可以列舉錫、鋁、鋯 和鈦的脂肪酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、氧化物、氫氧化物、卣化 物、醇化物、或者這些金屬本身。具體可以列舉辛酸錫、乙酰丙酮鋁、 烷醇鋁、烷醇鈦、烷醇鋯。
在提高樹脂熱穩(wěn)定性的方面，對于各聚乳酸成分(B-l、 B-2成分) 中含有的與聚合相關的催化劑，優(yōu)選在各聚乳酸成分的聚合反應結束 后，通過使用溶劑抽提除去的方法、或與使該催化劑失活的公知穩(wěn)定劑 共存的方法等，來除去或使之失活。
本發(fā)明中得到的樹脂組合物進行差示掃描量熱儀(DSC)測定時， 在升溫過程在140- 180。C和195。C以上的區(qū)域觀測到2種不同的熔融峰。 該樹脂組合物之中，聚碳酸酯成分為非晶性，因此觀測不到熔融峰，這 2種熔融峰歸屬于聚乳酸。這些峰之中，195。C以上的熔融峰比例優(yōu)選為 60%以上。該比例小于60%時，無法充分獲得耐熱性提高效果，因而不 優(yōu)選。更優(yōu)選該比例為70%以上，進一步優(yōu)選為80%以上。
對于本發(fā)明的樹脂組合物，使用厚3mm、寬12mm、長120mm的試 驗片，根據(jù)IS075-l和IS075-2測定樹脂組合物的負荷撓曲溫度時， 1.80MPa負荷下的負荷撓曲溫度是高于85 。C的溫度。負荷撓曲溫度低于 該溫度時，在各種用途中使用時耐熱性不夠，因此不優(yōu)選。
本發(fā)明的樹脂組合物可以單獨使用，此外，在無損本發(fā)明目的的范 圍內(nèi)還可以添加其他的熱塑性樹脂(例如、聚對苯二甲酸烷二醇酯樹脂、 聚芳酯樹脂、液晶性聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚醚酰亞 胺樹脂、聚氨酯樹脂、硅樹脂、聚苯醚樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚砜樹脂、 聚乙烯和聚丙烯等聚烯烴樹脂等)、填充劑(玻璃纖維、碳纖維、天然纖維、有機纖維、陶瓷纖維、陶瓷珠、滑石、粘土和云母等)、抗氧化 劑(受阻酚系化合物、離子系抗氧化劑等)、阻燃添加劑(磷系、溴系 等)、紫外線吸收劑(苯并三唑系、二苯曱酮系、氰基丙烯酸酯系等)、 流動改性劑、著色劑、光擴散劑、紅外線吸收劑、有機顏料、無機顏料、 脫模劑、增塑劑等。
此外，本發(fā)明的樹脂組合物還可以通過注射成型或擠出成型、吹塑 成型等的方法，加工成各種成型品(注射成型品、擠出成型品、吹塑成 型品、膜、纖維、片等)后利用。
實施例
以下，通過實施例具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些例子。
通過下述制造例所示的方法，進行(A成分)聚碳酸酯成分(以下、 有時縮寫為"Bio-PC")和(B成分)聚乳酸成分的制造。而實施例中 的各值通過下述方法求出。
(1 )還原粘度用烏氏粘度計測定在苯酚/四氯乙烷(體積比50/50) 的混合溶劑10ml中溶解聚碳酸酯120mg而得到的溶液在35。C的粘度。 單位是dl ( 1/10公升)/g。
(2)重均分子量聚乳酸的重均分子量采用凝膠滲透色譜法(GPC) 換算成聚苯乙烯的值而求出。
(3 )玻璃化轉變溫度和歸屬于聚乳酸的195 °C以上的熔融峰的比例 (Ri95以上)使用TA instruments社制DSC2920,在氮氣氛下、升溫速 度20。C/分鐘的條件下進行測定。另外，11195^上是根據(jù)在下述各實施例中 得到的注射成型品的DSC測定結果，由195。C以上(高溫)的熔融峰面 積和140 180。C (低溫)熔融峰面積，通過下式算出的。
Rl95以上(％)=八195以上/ ( A195"±+A140—180) x100
R195a: 195。C以上的熔融峰的比例 A195m: 195t:以上的熔融峰面積 A140—副140~ 180。C的熔融峰面積
(4)負荷撓曲溫度使用通過注射成型得到的厚3mm、寬12mm、 長120mm的試驗片，在1.80MPa的負荷下進行測定，采用依據(jù)IS075-1 和IS075-2的方法進行測定。
(5)植物來源成分的含有比率(wt%):植物來源成分的比率如下
ii求出，即，以BioPC中的植物來源成分的含有比率(wt%)為82% (以 下記載計算式)，以scPLA的植物來源成分的含有比率(wty。)為100%， 以包含雙酴A的普通類型的聚碳酸酯的植物來源成分的含有比率(wt% ) 為0,由各自的含有比例，通過下述式求出樹脂組合物中的植物來源成 分的含有比率(wt%)。
BioPC中的植物來源成分的含有比率(wt%)=
,異山梨糖醇單元分子量xA+l，3-丙二醇單元分子量xB、 ，m144xA+74xB inn
(-)x 100 =-x 10t)
異山梨糖醇分子量x A +1,3 -丙二醇分子量x B 172 x A +102x B
式中，所謂異山梨糖醇單元，是指從異山梨糖醇中減去羰基而成的單元， 所謂l, 3-丙二醇單元，是指從l， 3-丙二醇中減去羰基而成的單元。
此外，式中A是指樹脂中的異山梨糖醇單元的摩爾比率(=0.75),
式中B是指樹脂中的1， 3-丙二醇單元的摩爾比率(=0.25)。
樹脂組合物中的植物來源成分的含有比率(wt%) =82xC+100xD+0xE
式中，C表示樹脂組合物中的BioPC的重量比率，D表示樹脂組合物中 的scPLA的重量比率，E表示包含雙酚A的普通類型的聚碳酸酯的重量 比率。
制造例1: (A成分)聚碳酸酯成分(Bio-PC)的制造 將異山梨糖醇(20.0kg、 137摩爾)、1， 3畫丙二醇(4.69kg、 61.6 摩爾)和碳酸二苯酯(41.9kg、 196摩爾)裝入聚合槽中，還加入作為 聚合催化劑的2, 2-雙(4-羥基苯基)丙烷二鈉鹽U3.3mg、 4.89><10—5 摩爾)和四曱基氫氧化銨(7130mg、 1.96xl0^摩爾)，在氮氣氛下于 180。C熔融。在攪拌下進行減壓和升溫，邊將生成的苯酴餾去邊使反應 槽內(nèi)達到66.67Pa ( 0.5mmHg) 、 245°C。將得到的聚碳酸酯縮寫為 "Bio國PC"。
Bio-PC的還原粘度為0.59 - 0.63,釆用DSC測定的玻璃化點為 121~122°C。
制造例2: ( B-l成分)聚L-乳酸成分的制造
將L-丙交酯(林式會社武藏野化學研究所制)48.75重量份和D-丙
12交酯(株式會社武藏野化學研究所制)1.25重量份加入聚合槽中，將體 系內(nèi)進行氮置換后，加入十八烷醇0.05重量份、作為催化劑的辛酸錫 25xl0^重量份，在19(TC聚合2小時，制造聚合物。將該聚合物用7% 的5N鹽酸的丙酮溶液清洗，除去催化劑，得到聚L-乳酸成分(PLLA、 B-l成分)。所得PLLA(B-1成分)的重均分子量為118,200。融點(Tm) 為159°C。結晶化點(Tc)為120°C。
制造例3: ( B-2成分)聚D-乳酸成分的制造
將L-丙交酯(林式會社武藏野化學研究所制)1.25重量份和D-丙 交酯(林式會社武藏野化學研究所制)48.75重量份加入聚合槽中，將 體系內(nèi)進行氮置換后，加入十八烷醇0.05重量份、作為催化劑的辛酸錫 25x10—3重量份，在1卯。C聚合2小時，制造聚合物。將該聚合物用7% 的5N鹽酸的丙酮溶液清洗，除去催化劑，得到聚D-乳酸成分(PDLA、 B-2成分)。所得PDLA(B-2成分)的重均分子量為130,700。融點(Tm) 為156°C。結晶化點(Tc)為120°C。
實施例1
使用注射成型機(日精樹脂工業(yè)林式會社制注射成型機PS20E2A), 在筒體溫度為240。C、模具溫度為40。C、注射時間為4秒、冷卻時間為 30秒的條件下，將在(A成分)IOO重量份中混合(B-l成分)5.5重量 份和(B-2成分)5.5重量份而干混成顆粒狀的混合物注射成型，由此制 作厚3mm、寬12mm、長120mm的成型品，測定負荷撓曲溫度(重量 比Bio-PC/PLLA/PDLA=90/5/5 )。結果示于表1。
實施例2
除了在(A成分)100重量份中分別混合(B-l成分)和(B-2成分) 各12.5重量份以外，采用與實施例1同樣的操作制作成型品，測定所得 成型品的負荷撓曲溫度(重量比Bio-PC/PLLA/PDLA=80/10/10)。結 果示于表1。
比專交例1
除了在(A成分)100重量份中分別混合(B-l成分)和(B-2成分) 各21.5重量份以外，采用與實施例1同樣的操作制作成型品，測定所得 成型品的負荷撓曲溫度(重量比Bio-PC/PLLA/PDLA=70/15/15)。結 果示于表1。
比4交例2在筒體溫度為230°C、模具溫度為50。C的條件下將(A成分)100 重量份注射成型，由此制作厚3mm、寬12mm、長120mm的成型品， 測定負荷撓曲溫度。結果示于表l。
參考例1
在包含雙盼A的普通類型的聚碳酸酯(PC、帝人化成林式會社制 "Panlite" 、 L-1250) IOO重量份中分別混合(B-l成分)和(B-2成分) 各12.5重量份，將成型時的模具溫度設為80°C，除此以外采用與實施 例1同樣的操作制作成型品，測定所得成型品的負荷撓曲溫度(重量比 PC/PLLA/PDLA=80/10/10)。結果示于表1。
參考例2
除了將筒體溫度設為280°C、模具溫度設為80。C以外，采用與實施 例1同樣的操作將包含雙酚A的普通類型的聚碳酸酯(PC、帝人化成林 式會社制"Panlite" L-1250 )制成成型品,測定所得成型品的負荷撓曲 溫度。結果示于表l。
由表1可知，包含Bio-PC和聚乳酸的本發(fā)明的樹脂組合物沒有減 少植物來源成分的含有比率，但是負荷撓曲溫度比Bio-PC單體飛躍性 地上升1CTC以上。
表1
實施例 1實施例 2比較例 1比較例 2參考例 1參考例 2
A成分Bio-PC[wt%]908070100-一
B成分聚乳酸PIXA [wt%]1015-10-
PDLA [wt%]1015-10-
PC[wt%J----80100
Rl95'C以上
1008288-76-
負荷撓曲溫度[。C]101968385114130
植物來源成分的含有比率 (wt% )83.885.687.482200
1權利要求
1. 一種樹脂組合物，包含(A成分)聚碳酸酯100重量份和(B成分)聚乳酸1～40重量份，并且在差示掃描量熱儀(DSC)測定的升溫過程中的來源于聚乳酸成分的熔融峰中，195℃以上的熔融峰面積相對于差示掃描量熱儀(DSC)測定的升溫過程中的來源于聚乳酸成分的熔融峰測定得到的195℃以上(高溫)的熔融峰面積和140～180℃(低溫)熔融峰面積之和的比例為60％以上，所述聚碳酸酯(A成分)含有下述式(1)所示的醚二醇殘基，式(1)所示的醚二醇殘基在全部二醇殘基中占40～100摩爾％，式(1)中，R1～R4各自獨立地表示氫原子、烷基、環(huán)烷基或芳基，所述聚乳酸(B成分)由聚L-乳酸成分(B-1成分)和聚D-乳酸成分(B-2成分)構成。
2. 如權利要求l所述的樹脂組合物，B成分中的聚L-乳酸成分(B-l 成分)與聚D-乳酸成分(B-2成分)的重量比(B-l成分/B-2成分)為10/90 ~ 90/10。
3. 如權利要求1或2所述的樹脂組合物，使用厚3mm、寬12mm、長 120mm的試驗片，根據(jù)IS075-l和IS075-2測定樹脂組合物的負荷撓曲溫 度時，1.80MPa負荷下的負荷撓曲溫度高于85。C。
4. 如權利要求l-3中任一項所述的樹脂組合物，作為聚碳酸酯(A 成分)中的二醇殘基，還含有下述式(2)一〇—R5-0— (2)所示的二醇殘基，其中，至少一個二醇殘基的R5是選自碳原子數(shù)為2 12的脂肪族烴或脂環(huán)族烴中的基團。
5. 如權利要求4所述的樹脂組合物，式(2)的二醇殘基是l, 3-丙 二醇殘基。
6. 如權利要求l ~5中任一項所述的樹脂組合物，作為式(1)所示 的醚二醇殘基，含有異山梨糖醇殘基而成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種樹脂組合物，其含有特定醚二醇殘基占40～100摩爾％的聚碳酸酯100重量份和聚乳酸1～40重量份，該聚乳酸由聚L-乳酸成分和聚D-乳酸成分構成，并且，在差示掃描量熱儀(DSC)測定的升溫過程中的來源于聚乳酸成分的熔融峰中，195℃以上的熔融峰面積相對于差示掃描量熱儀(DSC)測定的升溫過程中的來源于聚乳酸成分的熔融峰測定得到的195℃以上(高溫)的熔融峰面積和140～180℃(低溫)熔融峰面積之和的比例為60％以上。
文檔編號C08L67/04GK101511936SQ20078003220
公開日2009年8月19日 申請日期2007年8月27日 優(yōu)先權日2006年8月28日
發(fā)明者三好孝則, 小田顯通 申請人:帝人株式會社