專利名稱：：熱塑性聚碳酸酯組合物的制作方法熱塑性聚碳酸酯組合物
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及包含芳族聚碳酸酯的熱塑性組合物，具體涉及具有改進(jìn)機(jī)械性能的填充(filled)熱塑性聚碳酸酯組合物。聚碳酸酯可用于制造應(yīng)用廣泛的制品和元件，從汽車部件到電子器件。由于其用途廣泛，特別是在代替金屬的領(lǐng)域中(例如在汽車應(yīng)用中)用途廣泛，因而在保持優(yōu)異延展性和流動性的同時還需提高剛性、降低熱膨脹系數(shù)。一種提高聚碳酸酯剛性的已知方法是加入無機(jī)填料，例如滑石和云母。伴隨著礦物填充的聚碳酸酯組合物和聚碳酸酯組合物共混物的一個問題是，礦物填充的、尤其滑石和/或云母填充的聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物在加工時會發(fā)生降解。本文所用的聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物的"降解(degrade)"和"降解作用(degradation)，，是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，通常是指分子量的減小和/或機(jī)械或物理性能的變劣。因而仍需要減少或控制填充型聚合物材料所面臨的降解量，并且提供具有類似于未填充的聚碳酸酯和聚碳酸酯共混物的改進(jìn)機(jī)械性能的填充型材料。
發(fā)明內(nèi)容一種熱塑性組合物包含按組合物的總重量計，30wt%89.5wt。/。的芳族聚碳酸酯、0.5wt%~20wt。/。的抗沖改性劑、0~25wt。/。的芳族乙烯基共聚物、6wt%~35wt。/。的無機(jī)填料、以及4wt°/。20wt。/。的二氧化鈥，其中所述二氧化鈦涂覆有硅酮或硅氧烷。所述組合物任選地包含酸或酸式鹽(acidsalt)。本發(fā)明的熱塑性組合物具有改進(jìn)的機(jī)械性能。在一供選擇的實施方案中，一種熱塑性組合物包含按組合物的總重量計，30wt%89.5wt。/。的芳族聚碳酸酯樹脂、0.5wt%20wt。/。的抗沖改性劑、025wt。/。的乙烯基芳族共聚物、6wt%35wt。/。的滑石、以及4wt%20wt%的二氧化鈦，其中所述二氧化鈦涂覆有硅酮或硅氧烷。通過模塑、擠出、成形或成型這種用以形成制品的組合物可以制成制品。在另一實施方案中，一種熱塑性組合物由下列物質(zhì)組成按組合物的總重量計，50wt%85wt。/。的芳族聚碳酸酯樹脂；1wt%20wt。/。的抗沖改性齊'J;2wt%~25wt。/。的乙烯基芳族共聚物；8wt%~25wt。/o的滑石；0.01wt%5wt%的酸或酸式鹽；4wt。/。20wt。/。的二氧化鈦，其中所述二氧化鈦涂覆有硅酮或硅氧烷；0.01wt%7wt。/。的添加劑，其中所述添加劑包括填料、防滴劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、增塑劑、抗靜電劑、脫模劑、UV吸收劑、潤滑劑、顏料、染料、著色劑或者包含兩種或多種前述物質(zhì)的組合。上述和其他特征通過以下詳細(xì)說明來例證。具體實施例方式一種熱塑性組合物包含按組合物的總重量計，30wt%89.5wt。/。的芳族聚碳酸酯、0.5wt%~20wt。/。的抗沖改性劑、0~25wt。/。的芳族乙烯基共聚物、6wt%35wt。/。的無機(jī)填料、以及4wt%~20wt。/。的二氧化鈦，其中所述二氧化鈦涂覆有硅酮或硅氧烷。所述組合物任選地包含酸或酸式鹽。在一些實施方案中，該組合物顯示改進(jìn)的抗沖擊性和延展性，以及優(yōu)異的分子量保持性(molecularweightretention),本文所用的"優(yōu)異的分子量保持性"意指經(jīng)過某類加工后測得的聚碳酸酯的分子量類似于或并無明顯不同于加工前聚碳酸酯的分子量。換句話說，分子量降解作用是如此以致于其未實質(zhì)上負(fù)面影響機(jī)械性能。在一實施方案中，分子量保持性為至少80%,任選地至少85%,以及在一些實施方案中為至少90%。在一實施方案中，所述聚碳酸酯的分子量為至少46000g/mo1，任選地至少48000g/mo1，任選至少50000g/mo1，基于聚苯乙烯校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物。加工包括例如配混、模塑、擠出以及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它類型加工手段。在一些實施方案中，所述酸或酸式鹽包括含磷的酸或酸式鹽。若存在的話，酸或酸式鹽的存在量可為0.01wt%~5wt。/。或者酸對填料的重量比為至少0扁5:1。在一些實施方案中，抗沖改性劑包括ABS，MBS,本體ABS(BulkABS)，AES，ASA，MABS,聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，及其組合。在一些實施方案中，所述芳族乙烯基共聚物包括SAN。在一示例性實施方案中，所述無機(jī)填料為滑石?？墒褂萌魏魏线m的滑石。在一些實施方案中，選擇粒度分布D50為3微米或更小的精細(xì)滑石。在一供選擇的實施方案中，熱塑性組合物包含按組合物的總重量計，30wt%89.5wt。/。的芳族聚碳酸酯樹脂，0.5wt%~20wt。/。的抗沖改性劑，025wtVo的乙烯基芳族共聚物，6wt%~35wt。/。的滑石，以及4wt%20wt。/。的二氧化鈦，其中所述二氧化鈦涂覆有硅酮或硅氧烷。在另一實施方案中，熱塑性組合物由下列物質(zhì)組成按組合物的總重量計，50wt%85wt。/。的芳族聚碳酸酯樹脂；1wt%20wt。/。的抗沖改性劑；2wt%25wt。/。的乙烯基芳族共聚物；8wt%25wt。/。的滑石；0.01wt%5wt%的酸或酸式鹽；4wt%20wt。/。的二氧化鈦，其中所述二氧化鈥涂覆有硅酮或硅氧烷；以及O.Olwt%~7wto/。的添加劑，其中所述添加劑包括填料、防滴劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、增塑劑、抗靜電劑、脫模劑、UV吸收劑、潤滑劑、顏料、染料、著色劑或者包含兩種或多種前述物質(zhì)的組合?？捎猩鲜鰺崴苄越M合物的任一種來形成制品。本領(lǐng)域中已知的是，向聚碳酸酯和聚碳酸酯共混物中加入極少量的酸或酸式鹽，以便于遏制(quenching)、鈍化或減活化不希望的組分以及使聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物穩(wěn)定。酸的加入常常會使酯交換反應(yīng)催化劑、聚碳酸酯合成或縮合催化劑失活。同樣已知的是，使用以下組合物以減活化或鈍化不希望的成分，該組合物包括含磷酸與含磷酸的酯的組合。例如，參見Crosby等人的US5608027,此處引入作為參考。酸、酸式鹽或酸的酯以極小的量使用以便進(jìn)行遏制或鈍化，但是當(dāng)以較大量來使用時已知聚碳酸酯會發(fā)生降解。本文所用術(shù)語"聚碳酸酯"是指包含相同或相異的碳酸酯單元的聚合物，或者包含相同或相異的碳酸酯單元以及一種或更多種不同于碳酸酯的單元的共聚物(即共聚碳酸酯)；術(shù)語"脂肪族"是指由線型或支化的非環(huán)狀碳原子排列組成的化合價至少為l的烴基；"芳族"是指包括至少一個芳基的化合價至少為1的基團(tuán)；"脂環(huán)族"是指包括非芳族的環(huán)狀碳原子排列的化合價至少為l的基團(tuán)；"烷基"是指直鏈或支化的一價鏈烴基；"亞烷基(烷撐)"是指直鏈或支化的二價鏈烴基；"烷叉"直鏈或支化的二價鏈烴基，其兩個價鍵在單個共同的碳原子上；"鏈烯基"是指直鏈或支化的一價烴基，其至少兩個碳原子通過碳碳雙鍵連接；"環(huán)烷基"是指非芳族的一價脂環(huán)族烴基，其具有至少三個碳原子，具有至少一個不飽和度；"亞環(huán)烷基"是指非芳族的二價脂環(huán)族烴基，其具有至少三個碳原子，具有至少一個不飽和度；"芳基"是指一價芳族苯環(huán)基團(tuán)，或者是指稠合到至少一個任選取代的苯環(huán)上的任選取代的苯環(huán)體系基團(tuán)(radicalsystem);"芳族基團(tuán)"是指包含至少一個芳基且化合價至少為1的基團(tuán)；芳族基團(tuán)的實例包括苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基等；"亞芳基"是指苯環(huán)二價基團(tuán)或稠合到至少一個任選取代的苯環(huán)的苯環(huán)體系二價基團(tuán)；"烷芳基"是指取代到如上所定義的芳基上的如上所定義的烷基；"芳烷基"是指取代到如上所定義的烷基上的如上所定義的芳基；"烷氧基"是指通過氧基團(tuán)與相鄰的基團(tuán)連接的如上所定義的烷基；"芳氧基"是指通過氧基團(tuán)與相鄰的基團(tuán)連接的如上所定義的芳基；連同數(shù)量一起使用的修飾語"約"包括所宣稱的值，并且具有上下文中所規(guī)定的含義(例如，包括與特定數(shù)量的測量有關(guān)的誤差度)；"任選的"或"任選地"是指，隨后描述的事件或情況可發(fā)生或可不發(fā)生，或者隨后指出的物質(zhì)可存在或可不存在，以及該描述包括當(dāng)該事件或情形發(fā)生或者該物質(zhì)存在的情形和當(dāng)該事件或情形不發(fā)生或者該物質(zhì)不存在的情形；以及"直接鍵"，當(dāng)作為結(jié)構(gòu)變量說明的一部分時，是指作為"直接鍵"的變量之前和之后的取代基直接連接。在本文中，化合物采用標(biāo)準(zhǔn)命名法描述。例如，未被任何指定的基團(tuán)所取代的任意位置應(yīng)理解為其化合價被指定的鍵或者氫原子所填充。不介于兩個字母或符號之間的破折號("-")用于表示取代基的連接點(diǎn)。例如，-CHO是通過羰基(CK))的碳連接的。單數(shù)形式"一個(a)"、"一個(an)"和"該(the)"包括多個指示物，除非上下文另外明確地表示。提及相同特性或組分的所有范圍的端點(diǎn)均可獨(dú)立地組合并包括所提及的端點(diǎn)。所有參考文獻(xiàn)都通過引用并入本文。本文中術(shù)語"第一"、"第二"等不代表任何順序、數(shù)量或重要性，而是用于區(qū)別一種要素和另一種要素。連同數(shù)量一起使用的修飾語"約"包括所宣稱的值，并且具有上下文中所規(guī)定的含義(例如，包括與特定數(shù)量的測量有關(guān)的誤差度)。本文使用的術(shù)語"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯樹脂"意指具有式(l)碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的組分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中至少約60。/?？倲?shù)的Ri基團(tuán)是芳族有機(jī)基團(tuán)，其余為脂族、脂環(huán)族、或芳族基團(tuán)。在一實施方案中，每個W均為芳族有機(jī)基團(tuán)，例如為式(2)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中A'和八2各自為二價單環(huán)芳基，Y'是具有一或兩個分隔A'和A2的原子的橋接基團(tuán)。在示例性的實施方案中，一個原子分隔A'和A2。該類型基團(tuán)的說明性和非限制性實例是-O-，-S-，-S(O)-,-S(0)2-，-C(O)-,亞曱基，環(huán)己基亞曱基，2-[2.2.1]-二環(huán)庚叉，乙叉，異丙叉，新戊叉，環(huán)己叉，環(huán)十五烷叉，環(huán)十二烷叉，及金剛烷叉。橋接基團(tuán)Y'可以為烴基或飽和烴基如亞曱基，環(huán)己叉，或異丙叉。聚碳酸酯可通過式HO-R'-OH的二羥基化合物的界面反應(yīng)制備，所述二羥基化合物包括式(3)的二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中Y1、Ai和A"同上所述。還包括通式(4)的二酚化合物(A界\其中Ra和Rb各自代表卣原子或一價烴基，并且可以相同或相異；p和q各自獨(dú)立地為04的整數(shù)；及Xa代表式(5)的基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中Re和Rd各自獨(dú)立地代表氫原子或一價直鏈或環(huán)狀烴基，及Re為二價烴基。適宜的二羥基化合物的某些說明性和非限制性實例包括下列間苯二酚，4-溴間苯二酚，對苯二酚，4，4'-二羥基聯(lián)苯，1，6-二羥基萘，2,6-二羥基萘，二(4-羥基苯基)甲烷，二(4-羥基苯基)二苯基曱烷，二(4-羥基苯基)-l-萘基曱烷，1,2-二(4-羥基苯基)乙烷，1,1-二(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷，2-(4-羥基苯基)-2-(3-羥基苯基)丙烷，二(4-羥基苯基)苯基曱烷，2,2-二(4-羥基-3-溴苯基)丙烷，l，l-二(羥基苯基)環(huán)戊烷，1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷，1,1-二(4-羥基苯基)異丁烯，1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)十二烷，反式-2,3-二(4-羥基苯基)-2-丁烯，2，2-二(4-羥基苯基)金剛烷，(a，a'-二(4-羥基苯基)曱苯，二(4-羥基苯基)乙腈，2,2-二(3-曱基-4-羥基苯基)丙烷，2,2-二(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷，2,2-二(3-正丙基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-異丙基-4-羥基苯基)丙烷，2,2-二(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷，2,2-二(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2,2-二(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷，2,2-二(3-曱氧基-4-羥基苯基)丙烷，2,2-二(4-羥基苯基)六氟丙烷，1,1-二氯-2，2-二(4-羥基苯基)乙烯，1,1-二溴-2，2-二(4-羥基苯基)乙烯，1，1-二氯-2,2-二(5-苯氧基-4-羥基苯基)乙烯，4,4'-二羥基二苯甲酮，3，3-二(4-羥基苯基)-2-丁酮，1，6-二(4-羥基苯基)-l,6-己二酮，乙二醇二(4-羥基苯基)醚，二(4-羥基苯基)醚，二(4-羥基苯基)硫醚，二(4-羥基苯基)亞砜，二(4-羥基苯基)砜，9，9-二(4-羥基苯基)藥，2，7-二羥基芘，6,6'-二羥基-3，3,3'，3'-四甲基螺(雙)茚滿("螺雙茚滿雙酚")，3,3-二(4-羥基苯基)苯酞，2，6-二羥基二苯并-p-二氧芑，2,6-二羥基漆蒽，2,7-二羥基酚黃素(phenoxathin)，2，7-二羥基-9,10-二曱基吩。秦，3,6-二羥基二苯并呋喃，3,6-二輕基硫藥，2,7-二羥基啼唑，3，3-二(4-羥基苯基)苯并[q吡咯酮，2-苯基-3，3-二(4-羥基苯基)苯并[C]吡咯酮(PPPBP)等，以及包含至少一種前述二羥基化合物的組合?？捎檬?3)表示的雙酚化合物類型的具體實例包括1，1-二(4-羥基苯基)曱烷，U-二(4-羥基苯基)乙烷，2,2-二(4-羥基苯基)丙烷(下文為"雙酚A"或"BPA"),2，2-二(4-羥基苯基)丁烷，2,2-二(4-羥基苯基)辛烷，1,1-二(4-羥基苯基)丙烷，1，1-二(4-羥基苯基)正丁烷，2,2-二(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷，以及1,1-二(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。還可使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。也可以使用支鏈聚碳酸酯，以及包含線形聚碳酸酯和支鏈聚碳酸酯的共混物。支鏈聚碳酸酯可通過在聚合期間加入支化劑來制備。例如這些支化劑包括多官能的有機(jī)化合物，其包含至少三個選自下列的官能團(tuán)羥基，羧基，羧酸酐，卣代曱酰基，及前述官能團(tuán)的組合。具體實例包括偏苯三酸，偏笨三酸酐，偏苯三酰氯，三對羥基苯基乙烷，靛紅-二酚，三酚TC(l,3,5-三((對-羥基苯基)異丙基)苯)，三酚PA(4(4(l,l-二(對-羥基苯基)-乙基)a，a-二曱基千基)苯酚)，4-氯曱酰基鄰苯二酸酐，均苯三酸，及二苯曱酮四羧酸。支化劑可以聚碳酸酯的約0.05wt。/。2.0wt。/Q的量添加。所有類型的聚碳酸酯端基均可用于聚碳酸酯，條件是該端基不顯著影響熱塑性組合物所需要的性質(zhì)。本文所用"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯樹脂"，還包括聚碳酸酯與包含碳酸酯鏈單元的其它共聚物的共混物。具體的合適共聚物是聚酯碳酸酯，也稱之為共聚酯-聚碳酸酯。這種共聚物，除了式(l)的碳酸酯重復(fù)鏈單元之外，還包含下式(6)的重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中D為源于二羥基化合物的二價基團(tuán)，并且可以為例如Cw。亞烷基，C6.2o脂環(huán)族基團(tuán)，(:6.20芳族基團(tuán)或者聚亞烷基氧化物基團(tuán)，其中亞烷基包含2至約6個碳原子，具體是2、3或4個碳原子；及T為源于二羧酸的二價基團(tuán)，并且可以為例如C2.,。亞烷基，<^6.2()脂環(huán)族基團(tuán)，C6—加烷基芳族基團(tuán)，或者(:6.2()芳族基團(tuán)。在一實施方案中，D為Q-6亞烷基。在另一實施方案中，D為源于下式(7)的二羥基芳族化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中每個Rf獨(dú)立地為鹵原子，d.u)烴基，或者Cwo鹵代烴基；及n為04。鹵素通常為溴?？捎墒?7)表示的化合物的實例包括間苯二酚，取代的間苯二酚化合物如5-曱基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5-丁基間苯二酚、5-叔丁基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、5-枯基間苯二酚、2,4,5,6-四氟間苯二酚、2，4,5，6-四溴間苯二酚等；鄰苯二酚；氫醌；取代的氫醌如2-甲基氫醌，2-乙基氫醌，2-丙基氫醌，2-丁基氫醌，2^又丁基氫醌，2-苯基氫醌，2-枯基氫醌，2,3,5,6-四曱基氫醌，2,3,5,6-四叔丁基氬醌，2,3,5，6-四氟氫醌，2,3,5,6-四溴氫醌等；以及包含至少一種前述化合物的組合?？捎糜谥苽渌鼍埘サ姆甲宥人岬膶嵗ㄩg苯二曱酸或?qū)Ρ蕉姿幔?,2-二(對-羧基苯基)乙烷，4,4'-二羧基二苯基醚，4,4'-聯(lián)苯甲酸，及包含至少一種前述酸的組合。也可以存在包含稠環(huán)的酸，例如1,4-、1，5-或2,6-萘二羧酸。具體的二羧酸為對苯二曱酸，間苯二曱酸，萘二羧酸，環(huán)己烷二羧酸，或其組合。具體的二羧酸包括間苯二曱酸和對苯二曱酸的混合，其中對苯二曱酸與間苯二曱酸的重量比為約10:1至約0.2:9.8。在另一具體實施方案中，D為C2-6亞烷基，T為對亞苯基、間亞苯基、萘、二價脂環(huán)族基團(tuán)或其混合。這類聚酯包括聚(對苯二曱酸亞烷基酯)。在一具體的實施方案中，所述聚碳酸酯為源于雙酚A的線型均聚物，其中A"和八2各自為對亞苯基，Y'為異丙叉。適宜的聚碳酸酯可通過諸如界面聚合和熔體聚合等方法制備。盡管界面聚合的反應(yīng)條件可以變化，但是示例性的方法通常包括溶解或分散二元酚反應(yīng)物于苛性鈉或苛性鉀水溶液中，將所得混合物加到適宜的與水不混溶的溶劑介質(zhì)中，及在受控pH(如約810)條件和適宜催化劑(如三乙胺)或相轉(zhuǎn)移催化劑存在下使該反應(yīng)物與碳酸酯前體接觸。最常用的與水不混溶的溶劑包括二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、曱苯等。適宜的碳酸酯前體包括例如碳酰卣如碳酰溴或碳酰氯，或者卣代曱酸酯例如二元酚的二囟代曱酸酯(如雙酚A、氫醌等的二氯曱酸酯)或者二醇的二卣代曱酸酯(如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卣代曱酸酯)。也可以使用包含至少一種前述類型的碳酸酯前體的組合。可用的相轉(zhuǎn)移催化劑有式(R、Q+X的催化劑，其中每個R3為相同或相異的Cw。烷基；Q為氮或磷原子；X為鹵素原子或C,.8烷氧基或C6.,88芳氧基。適宜的相轉(zhuǎn)移催化劑包括，例如，[CH3(CH2)3]4NX,[CH3(CH2)3]4PX，[CH3(CH2)5]4NX，[CH3(CH2)6]4NX，[CH3(CH2)4]4NX,CH3[CH3(CH2)3]3NX，及CH3[CH3(CH2)2]3NX，其中X為Cr、Bf、C"烷氧基或C6—188芳氧基。相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以是約0.1wt%l0wt%，基于在光氣化混合物中的雙酚重量。在另一實施方案中，相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以是約0.5wt%2wt%,基于在光氣化混合物中的雙酚重量。作為選擇，可以使用熔體方法來制備聚碳酸S旨。通常，在熔體聚合法中，可以如下制備聚碳酸酯在用于形成均勻的分散的Banbury⑧混合機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等中，在熔融狀態(tài)和酯交換催化劑存在下使二羥基反應(yīng)物與碳酸二芳酯如碳酸二苯酯共同反應(yīng)。通過蒸餾，從熔融反應(yīng)物中除去揮發(fā)性一元酚，并以熔融的剩余物的形式分離出聚合物。聚碳酸酯樹脂也可以通過界面聚合反應(yīng)制備?？梢?、有時甚至優(yōu)選使用酸的反應(yīng)性衍生物而不是利用二羧酸本身，所述酸的反應(yīng)性衍生物例如相應(yīng)的?；?，特別是?；然锖王；寤?。因此，例如可以使用間苯二曱酰二氯、對苯二曱酰二氯及其混合物，而不是使用間苯二甲酸、對苯二曱酸或其混合物。除了上述的聚碳酸酯之外，還可以使用聚碳酸酯與其它熱塑性聚合物的組合，例如聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物與聚酯的組合。本文所用的"組合"包括混合物、共混物、合金等。適宜的聚酯包括式(6)的重復(fù)單元，并且可以為例如聚(亞烷基二羧酸酯)，液晶聚酯，及聚酯共聚物。還可以使用其中混有支化劑(如具有三或多個羥基的二醇或者三或多官能的羧酸)的支化聚酯。而且，有時根據(jù)組合物的最終用途，優(yōu)選聚酯上具有不同濃度的酸和羥基端基。在一實施方案中，使用聚(對苯二甲酸亞烷基酯)。適宜的聚(對苯二曱酸亞烷基酯)的具體實例有聚(對苯二曱酸乙二醇酯)(PET),聚(對苯二曱酸1，4-丁二醇酯)(PBT)，聚(萘二曱酸乙二醇酯)(PEN)，聚(萘二曱酸丁二醇酯)(PBN),聚(對苯二曱酸丙二醇酯)(PPT),聚(對苯二甲酸環(huán)己二曱醇酉旨)(PCT)，及包含至少一種前述聚酯的組合。還預(yù)期，上述聚酯與少量如約0.5wt%10wt。/。源于脂族二酸和/或脂族多元醇的單元制成的共聚酯。也可以使用不止一種聚碳酸酯的共混物和/或混合物。例如，高流動性和低流動性聚碳酸酯可以共混在一起。所述熱塑性組合物進(jìn)一步包括一種或多種抗沖改性劑組分以提高熱塑性組合物的抗沖擊性。這些抗沖改性劑可包括彈性體改性的接枝共聚物，該彈性體改性的接枝共聚物包含(i)Tg低于約l(TC、更具體是低于約-l(TC或更特別是約-40。C至-8(TC的彈性(也即橡膠狀)聚合物基質(zhì)(substrate),和(ii)接枝到彈性聚合物基質(zhì)上的硬質(zhì)聚合物上層(superstrate)。已知的是，彈性體改性的接枝共聚物可通過如下制備首先提供彈性聚合物，然后使硬質(zhì)相的構(gòu)成單體(一種或多種)在彈性體存在下進(jìn)行聚合而獲得接枝共聚物。接枝物可以作為接枝支鏈或作為殼體而連接在彈性體核上。殼體可以僅僅是物理包封住核，或者殼體可以部分地或基本上完全地接枝到核上。適宜用作彈性體相的材料包括，例如，共軛二烯橡膠；共軛二烯與少于約50wt。/。可共聚合單體形成的共聚物；烯烴橡膠例如乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM);乙烯-醋酸乙烯酯橡膠；硅橡膠；彈性(曱基)丙烯酸C,.s烷基酯；(曱基)丙烯酸C,-8烷基酯與丁二烯和/或苯乙烯形成的彈性共聚物；或者包含至少一種前述彈性體的組合。適宜用于制備彈性體相的共軛二烯單體是式(8)的單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中各個Xb獨(dú)立地是氬、d-Cs烷基等。可用的共輒二烯單體的實例是丁二烯、異戊二烯、1,3-庚二烯、曱基-l，3-戊二烯、2，3-二曱基-1,3-丁二烯、2-乙基-1.3-戊二烯；1,3-和2，4-己二烯等，以及包含至少一種前述共軛二烯單體的混合物。具體的共輒二烯均聚物包括聚丁二烯和聚異戊二烯。還可以使用共輒二烯橡月交的共聚物，例如通過共軛二烯和一種或多種可與其共聚的單體進(jìn)行自由基水乳液聚合而制備的那些共聚物。適于與共軛二烯進(jìn)行共聚合的單體包括含有稠合芳環(huán)結(jié)構(gòu)的單乙烯基芳族單體，例如乙烯基萘、乙烯基蒽等，或者式(9)的單體其中各個Xe獨(dú)立地是氫、d-C!2烷基、C3-C,2環(huán)烷基、C6-C12芳基、C7-C12芳烷基、C7-C,2烷芳基、C,-C,2烷氧基、C3-C,2環(huán)烷氧基、C6-C,2芳氧基、氯、溴或羥基；以及R是氫、C,-C5烷基、溴或氯。適于使用的單乙烯基芳族單體的實例包括苯乙烯、3-曱基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-曱基乙烯基曱苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯等，以及包含至少一種前述化合物的組合。苯乙烯和/或a-曱基苯乙烯可用作能與共軛二烯單體發(fā)生共聚合的單體。其他可與共軛二烯進(jìn)行共聚合的單體是單乙烯的單體，例如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺，馬來酸酐，馬來酰亞胺，N-烷基-、芳基-或卣代芳基-取代的馬來酰亞胺，(曱基)丙烯酸縮水甘油酯，以及通式(10)的單體其中R是氫、C,-Cs烷基、溴或氯；Xd是氰基、C,-C,2烷氧基羰基、d-C12芳氧基羰基、羥基羰基等。式(10)所示單體的實例包括丙烯腈、乙基丙烯腈(ethacrylonitrile)、曱基丙烯腈、a-氯丙烯腈、P-氯丙烯腈、a-溴丙烯腈、丙烯酸、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯等，以及包含至少一種前述單體的組合。諸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯之類的單體常用作可與共輒二烯單體進(jìn)行共聚合的單體。也可以使用前述單乙烯基單體和單乙烯基芳族單體的混合物。適用作彈性體相的適宜的(曱基)丙烯酸酯單體可以是交聯(lián)的、(曱基)丙烯酸d-8烷基酯微粒乳液(particulateemulsion)均聚物或共聚物，特別是丙烯酸C4-6烷基酯，例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸7僅丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等，以及包含至少一種前述單體的組合。(曱基)丙烯酸C,-8烷基酯單體可任選地與高達(dá)15wt。/。的式(8)、(9)或(10)的共聚單體混合來進(jìn)行聚合。共聚單體實例包括但不限于丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、曱基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸苯基酯、曱基丙烯酸苯乙酯(penethylmethacrylate)、N-環(huán)己基丙烯酰胺、乙烯基曱基醚或丙烯腈，以及包含至少一種前述共聚單體的混合物。任選地，可以存在高達(dá)5wt%的多官能交聯(lián)共聚單體，例如二乙烯基苯、亞烷基二醇二(曱基)丙烯酸酯例如乙二醇二丙烯酸酯、亞烷基三醇三(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(曱基)丙烯酸酯、雙丙烯酰胺、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、(曱基)丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、檸檬酸的三烯丙酯、磷酸的三烯丙酯等，以及包含至少一種前述交聯(lián)劑的組合。彈性體相可通過本體聚合法、乳液聚合法、懸浮聚合法、溶液聚合法或結(jié)合的方法采用連續(xù)、半間歇或間歇工藝來進(jìn)行聚合，結(jié)合的方法例如本體-懸浮聚合法、乳液-本體聚合法、本體-溶液聚合法或其它技術(shù)。彈性體基質(zhì)的粒度并非關(guān)鍵性的。例如，約0.001至約25微米、特別是約0.01至約15微米或甚至更特別是約0.1至約8微米的平均粒度可用于基于乳液的聚合橡膠膠乳(lattices)。約0.5至約IO微米、特別是約0.6至約1.5微米的粒度可用于本體聚合的橡膠基質(zhì)。粒度可借助于簡單的光傳輸方法(lighttransmissionmethods)或毛細(xì)管流體動力學(xué)色譜法(CHDF)來測定。彈性體相可以是顆粒狀、適度交聯(lián)的共軛丁二烯或丙烯酸C4-6烷基酯橡膠，并優(yōu)選其具有大于70%的凝膠含量。同樣適宜的是丁二烯與苯乙烯和/或丙烯酸C4-6烷基酯橡膠的混合物。彈性體相可占全部接枝共聚物的約5wt。/。至約95wt%，更具體是占彈性體改性接枝共聚物的約20wt。/。至約90wt%、甚至更具體是約40wt。/。至約85wt%,余下是硬接枝相。彈性體改性接枝共聚物的硬相可以通過包含單乙烯基芳族單體和任選的一種或多種共聚單體的混合物在一種或多種彈性體聚合物基質(zhì)的存在下進(jìn)行接枝聚合而形成。上述式(9)的單乙烯基芳族單體可以用于硬接枝相，它包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、卣代苯乙烯例如二溴苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基二曱苯、丁基苯乙烯、對羥基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等或者包含至少一種前述單乙烯基芳族單體的組合。適宜的共聚單體包括例如，上述的單乙烯基單體和/或通式(10)的單體。在一具體實施方案中，R是氫或d-C2烷基、Xd是氰基或C,-C,2烷氧基羰基。適用于硬相的共聚單體的具體實例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等，以及包含至少一種前述共聚單體的組合。于彈性體基質(zhì)的類型、單乙烯基芳族單體(一種或多種)的類型、共聚單體(一種或多種)的類型和所希望的抗沖改性劑性能。硬相通常可包含高達(dá)100Wt%單乙烯基芳族單體，特別是約30至約100wt%、更特別是約50至約90wt%單乙烯基芳族單體，余量為共聚單體?；谒嬖诘膹椥泽w改性聚合物的量，可以與彈性體改性接枝共聚物一起同時獲得未接枝的硬質(zhì)聚合物或共聚物的分隔基體或連續(xù)相。通常，基于抗沖改性劑的總重量，這種抗沖改性劑包括約40wt。/。至約95wt。/。彈性體改性接枝共聚物和約5wt。/。至約65wt。/。接枝(共)聚合物。在另一實施方案中，基于抗沖改性劑的總重量，這種抗沖改性劑包括約50wt。/。至約85wt%、更特別是約75wt。/。至約85wt。/。橡膠改性的接枝共聚物，以及還有約15wt。/o至約50wt%、更特別是約15wt。/。至約25wt。/。接枝(共)聚合物。另一具體類型的彈性體改性抗沖改性劑包括^f汙生自以下的結(jié)構(gòu)單元即至少一種硅橡膠單體，式H^X:(Rg)C(0)OCH2CH2Rh所示支化丙烯酸酯橡膠單體，其中Rg是氫或d-Cs直鏈或支鏈烴基基團(tuán)而Rh是支鏈C3-C,6烴基基團(tuán)；第一接枝連接(graftlink)單體；可聚合的含鏈烯基的有機(jī)材料；和第二接枝連接單體。硅橡膠單體可包括，例如環(huán)硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，單獨(dú)或結(jié)合使用，例如十曱基環(huán)五硅氧烷、十二曱基環(huán)六硅氧烷、三曱基三苯基環(huán)三硅氧烷、四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷、四曱基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷、八曱基環(huán)四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。示例性的支化丙烯酸酯橡膠單體包括丙烯酸異辛基酯、丙烯酸6-曱基辛基酯、丙烯酸7-曱基辛基酯、丙烯酸6-甲基庚基酯等，單獨(dú)或結(jié)合使用。可聚合的含鏈烯基的有機(jī)材料可以是例如，式(9)或(10)的單體，例如苯乙烯、a-曱基苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈，或非支化的(曱基)丙烯酸酯例如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等，單獨(dú)或結(jié)合使用。至少一種第一接枝連接單體可以是(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，單獨(dú)或結(jié)合使用，例如(？甲基丙烯酰氧基丙基)(二曱氧基)曱基硅烷和/或(3-巰基丙基)三曱氧基硅烷。至少一種第二接枝連接單體是帶有至少一個烯丙基基團(tuán)的聚烯屬不飽和化合物，例如甲基丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯或異氰脲酸三烯丙酯，單獨(dú)或結(jié)合使用。硅氧烷-丙烯酸酯抗沖改性劑組合物可通過乳液聚合法制備，其中，例如至少一種硅橡膠單體在約30。C至約110。C的溫度下在表面活性劑例如十二烷基苯磺酸的存在下，與至少一種第一接枝連接單體反應(yīng)，從而形成硅橡膠膠乳?；蛘?，諸如環(huán)八曱基四硅氧烷和四乙氧基原硅酸酯等環(huán)硅氧烷可以與諸如(Y-曱基丙烯酰氧基丙基)曱基二曱氧基硅烷等第一接枝連接單體反應(yīng)，從而提供平均粒度為約100納米至約2微米的硅橡膠。然后至少一種支化丙烯酸酯橡膠單體與硅橡膠顆粒發(fā)生聚合，任選的在交聯(lián)單體例如曱基丙烯酸烯丙酯存在下、在產(chǎn)生自由基的聚合催化劑例如過氧化苯曱酰的存在下進(jìn)行聚合。然后使該膠乳與可聚合的含鏈烯基的有機(jī)材料和第二接枝連接單體反應(yīng)。通過凝聚(用絮凝劑處理)從水相中分離出接枝的硅氧烷-丙烯酸酯橡膠混雜體的膠乳顆粒，并干燥成細(xì)粉末，從而制備出硅氧烷-丙烯酸酯橡膠抗沖改性劑組合物。這一方法通?？捎糜谥苽淞６葹榧s100納米至約2微米的硅氧烷-丙烯酸酯抗沖改性劑。已知用于形成前述彈性體改性接枝共聚物的方法包括本體法、乳液法、懸浮法和溶液法，或者結(jié)合的方法例如本體-懸浮法、乳液-本體法、本體-溶液法或其它技術(shù)，采用連續(xù)、半間歇或間歇工藝。若需要，前述類型的抗沖改性劑可通過不含44性材料的乳液聚合方法來制備，堿性材料諸如<:6.3()脂肪酸的堿金屬鹽，例如硬脂酸鈉、硬脂酸鋰、油酸鈉、油酸鉀等，堿金屬碳酸鹽，胺類例如十二烷基二曱基胺、十二烷基胺等，以及胺類的銨鹽。這些材料在乳液聚合中常用作表面活性劑，并且可催化聚碳酸酯的酯交換和/或降解作用。作為代替，離子性硫酸酯(鹽)、磺酸酯(鹽)或磷酸酯(鹽)表面活性劑可用于制備抗沖改性劑，特別是抗沖改性劑的彈性體基質(zhì)部分。適宜的表面活性劑包括例如，d.22烷基或C7.25烷基芳基磺酸酯(鹽)、d.22烷基或C7.25烷基芳基硫酸酯(鹽)、d.22烷基或C7.25烷基芳基磷酸酯(鹽)、取代的硅酸酯(鹽)及其混合物。具體的表面活性劑是C6.16、特別是C8-u烷基磺酸酯(鹽)。該乳液聚合方法描述和公開在如同羅姆和哈斯公;專利和文獻(xiàn)中。、在實踐中可以^j用上述任何一種抗沖改性劑，條件i它不含脂肪酸的堿金屬鹽、堿金屬碳酸鹽和其它堿性材料。這類特殊的抗沖改性劑是曱基丙烯酸曱酯-丁二烯-笨乙烯(MBS)抗沖改性劑，其中采用上述磺酸酯(鹽)、硫酸酯(鹽)或磷酸酯(鹽)作為表面活性劑來制備丁二烯基質(zhì)。彈性體改性的接枝共聚物的其它實例除了ABS和MBS之外還包括但不限于，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)、曱基丙烯酸曱酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)。在某些實施方案中，抗沖改性劑是具有高橡膠含量的接枝聚合物，也即橡膠含量大于或等于接枝聚合物的約50wt%，任選地大于或等于接枝聚合物的約60wt%。橡膠的存在量優(yōu)選為低于或等于接枝聚合物的約95wt%，任選地低于或等于接枝聚合物的90wt%。橡膠形成接枝聚合物的主鏈，并且優(yōu)選為式(11)的共軛二烯的聚合物Xe、Y^Xe\—II—/c=c—c—c/Vxexe(11)其中Xe是氫、C,-Cs烷基、氯或溴?？捎玫亩┑膶嵗嵌《?，異戊二烯，1,3-庚二烯，甲基-l，3-戊二烯,2，3-二曱基-1,3-丁二烯，2-乙基-l,3-戊二烯；1，3-和2,4-己二烯，氯取代和溴取代的丁二烯例如二氯丁二烯、溴丁二烯、二溴丁二烯，包含至少一種前述二烯的混合物等。優(yōu)選的共軛二烯是丁二烯。也可以使用共軛二烯與其它單體的共聚物，例如丁二烯-苯乙烯的共聚物、丁二烯-丙烯腈的共聚物等。或者，主鏈可以是丙烯酸酯橡膠，例如一種基于丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、包含至少一種前述單體的混合物等的橡膠。另外，在丙烯酸酯橡膠主鏈中可共聚合少量的二烯以改進(jìn)接枝。形成主鏈聚合物之后，在主鏈聚合物存在下使接枝單體發(fā)生聚合。一種優(yōu)選類型的接枝單體是式(12)的單乙烯基芳族烴<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中Xb如上所定義，Xf是氫、C廣do烷基、C廣do環(huán)烷基、C廣do烷氧基、CVds烷基、C6-C,8芳烷基、Q-d8芳氧基、氯、溴等。實例包括苯乙烯、3-曱基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-曱基乙烯基曱苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯，以及包含至少一種前述化合物的混合物等。在聚合物主鏈存在下可進(jìn)行聚合的第二種類型的接枝單體是式(13)的丙烯酸類單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中Xb如前所定義，￥2是氰基、CrC,2烷氧基羰基等。這種丙烯酸類單體的實例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、a-氯丙烯腈、(3-氯丙烯腈、a-溴丙烯腈、(3-溴丙烯腈、丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、包含至少一種前述單體的混合物等。也可以使用接枝單體的混合物，以提供接枝共聚物。優(yōu)選的混合物包括單乙烯基芳族烴和丙烯酸類單體。優(yōu)選的接枝共聚物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和曱基丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MBS)樹脂。適宜的高橡膠丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂可從通用電氣公司(GeneralElectricCompany)購買BLENDEX⑧規(guī)格131、336、338、360和415。組合物還可包括芳族乙烯基共聚物，例如苯乙烯系共聚物(也稱為"聚苯乙烯共聚物，，)。此處使用的術(shù)語"芳族乙烯基共聚物，，和"聚苯乙烯共聚物"以及"苯乙烯系共聚物"包括通過現(xiàn)有技術(shù)已知的方法制備的聚合物，現(xiàn)有技術(shù)已知的方法包括本體聚合法、懸浮聚合法和乳液聚合法在內(nèi)，采用至少一種單乙烯基芳族烴。聚苯乙烯共聚物可以是無規(guī)、嵌段或接枝共聚物。單乙烯基芳族烴的實例包括烷基-、環(huán)烷基-、芳基-、烷芳基-、芳烷基-、烷氧基-和其它取代的乙烯基芳族化合物，以及其組合。具體實例包括苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-曱基乙烯基曱苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯等，以及其組合。優(yōu)選使用的單乙烯基芳族烴是苯乙烯和a-甲基苯乙烯。所述組合物還包括芳族乙烯基共聚物。芳族乙烯基共聚物包含共聚單體，例如乙烯基單體、丙烯酸類單體、馬來酸酐和衍生物等，以及其組合。此處所定義的乙烯基單體是帶有至少一個可聚合碳碳雙鍵的脂族化合物。當(dāng)存在兩個或更多個碳碳雙鍵時，它們可以彼此形成共輒，或并非如此。適宜的乙烯基單體包括例如，乙烯、丙烯、丁烯(包括l-丁烯、2-丁烯和異丁烯在內(nèi))、戊烯、己烯等；1,3-丁二烯、2-曱基-l，3-丁二烯(異戊二烯)、1,4-戊二烯、1,5-己二烯等；以及其組合。丙烯酸類單體包括例如，丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、a-氯丙烯腈、(3-氯丙烯腈、a-溴丙烯腈和(3-溴丙烯腈、丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸曱酉旨、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯等，以及其混合物。馬來酸酐和其衍生物包括例如，馬來酸酐、馬來酰亞胺、N-烷基馬來酰亞胺、N-芳基馬來酰亞胺或者烷基-或卣素-取代的N-芳基馬來酰亞胺等，以及其組合。共聚單體(一種或多種)在芳族乙烯基共聚物中的存在量可以變化。然而，含量水平通常是約2%至約75%摩爾百分?jǐn)?shù)。該范圍內(nèi)，共聚單體的摩爾百分?jǐn)?shù)可具體是至少4%,更具體是至少6%。同樣在該范圍內(nèi)，共聚單體的摩爾百分?jǐn)?shù)可具體是高達(dá)約50%，更特別是高達(dá)約25%,甚至更特別是高達(dá)約15%。具體的聚苯乙烯共聚物樹脂包括常稱作"SMA"的聚(苯乙烯馬來酸肝)和常稱作"SAN，，的聚(苯乙烯丙烯腈)。在一實施方案中，芳族乙烯基共聚物包含(a)芳族乙烯基單體組分和(b)氰化物乙烯基單體(cyanidevinylmonomer)組分。(a)芳族乙烯基單體組分的實例包括a-曱基苯乙烯，鄰-、間-或?qū)?曱基苯乙烯、乙烯基二曱苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、一溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯和乙烯基萘，并且這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。(b)氰化物乙烯基單體組分的實例包括丙烯腈和曱基丙烯腈，它們可以單獨(dú)使用或者兩種或多種結(jié)合使用。對芳族乙烯基共聚物中(a)與(b)的組成比并無特別限制，該比率應(yīng)當(dāng)根據(jù)所述應(yīng)用來選擇。任選地，芳族乙烯基共聚物可包含以芳族乙烯基共聚物中(a)+(b)的重量計，約95wt。/。至約50wt。/。的(a),任選約92城％至約65wt。/o的(a);和相應(yīng)地以芳族乙烯基共聚物中(a)+(b)的重量計，約5樹％至約50wto/o的(b)，任選約8wt。/o至約35wtQ/。的(b)。芳族乙烯基共聚物的重均分子量(Mw)可以是30000至200000，任選的是30000至110000,借助凝月交滲透色譜法測量。生產(chǎn)芳族乙烯基共聚物的方法包括本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法、本體懸浮聚合法和乳液聚合法。此外，也可以共混單獨(dú)共聚合的樹脂。芳族乙烯基共聚物的堿金屬含量以芳族乙烯基共聚物的重量計可以是約lppm或更少，4壬選地約0.5ppm或更少，例如約O.lppm或更少。而且，石咸金屬當(dāng)中，組分(b)中鈉和鉀的含量可以是約lppm或更少，任選地約0.5ppm或更少，例如約0.1ppm或更少。在一種實施方案中，芳族乙烯基共聚物包括"自由"苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)，也即并非接枝到另外的聚合物鏈上的苯乙烯-丙烯腈共聚物。在一具體實施方案中，相對于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)分子量大小而言自由苯乙烯-丙烯腈共聚物可具有50000至約200000的分子量，并且可包含多種苯乙烯對丙烯腈的比例。例如，基于自由SAN共聚物的總重量計，自由SAN可包含約75wt。/o苯乙烯和約25wt。/。丙烯腈。自由SAN可任選地通過在組合物中添加包含自由SAN的接枝橡膠抗沖改性劑而存在，和/或自由SAN可獨(dú)立于組合物中的抗沖改性劑而存在。以此處實施例中所示的組合物重量計，組合物可包含約2wt。/o至約25wt。/。自由SAN，任選地約2wt。/。至約20wt。/o自由SAN,例如約5wt。/。至約15城％自由SAN或任選地約7.5wto/。至約10wt。/o自由SAN。所述組合物還包括至少一種無機(jī)填料。適用于組合物的無機(jī)填料實例的非窮盡性列舉包括但不限于，滑石、云母、硅灰石、粘土等。也可以使用填料的組合。如此處使用的術(shù)語"無機(jī)填料，，包括任何合成的和天然存在的聚碳酸酯和聚碳酸酯共混物用增強(qiáng)劑，其可與酸或酸式鹽結(jié)合產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)從而獲得均衡的物理性能并且不會使聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物發(fā)生降解。在一實施方案中，所述無機(jī)填料為滑石?？墒褂萌魏魏线m的滑石。在一些實施方案中，所述滑石為粒度分布D50小于10微米，任選小于5微米或小于3微米的精細(xì)滑石?；缮藤彶⑹潜绢I(lǐng)域已知的。合適滑石的一個實例是商品名為Jetfine3CA的滑石，其粒度分布D50為約1.1微米，可自Luzsnac獲得。所述組合物還包含二氧化鈦(Ti02)。該Ti02為具有包含硅石或硅氧烷的具體類型涂層的涂敷Ti02。本文所用"涂敷(coated)"意指二氧化鈦具有至少一種含硅酮或硅氧烷的涂層或者表面處理，例如有機(jī)硅氧烷。所述表面涂層或處理可以是有機(jī)的或無機(jī)的或者以上兩者。還可存在其它涂層或處理如氧化鋁。本文所用"未涂敷(uncoated)"意指二氧化鈥沒有用硅酮或硅氧烷進(jìn)行涂敷，盡管可存在其它涂層或處理如氧化鋁。二氧化鈦可商購自許多供應(yīng)商，如E.I.duPontdeNemours乂i^司，Kronos\VorldwideInternational公司和MillenniumChemicals且存在不同規(guī)格?？缮藤彽暮线m二氧化鈦的實例包括但不限于Kronos2233、Kronos⑧2450(均可從KronosWorldwide公司獲得)和TionaRL-91(MillenniumChemicals)。該組合物還任選地包含有機(jī)-氫化硅氧烷(organo-hydrosiloxane)。所述有機(jī)-氫化硅氧烷具有下式R3-SiO-[RH-SiO]n-Si-R3其中R各自獨(dú)立地為氫、C廣Cs烷基或C6C,2芳基；n為1至約50。在一實施方案中，每個R為曱基，n為約1525，任選地約20。商業(yè)上可得到的有機(jī)-氫化珪氧烷的實例包括來自GEBayerSilicones的DF1040。有機(jī)-氬化硅氧烷也可以是包含有機(jī)-氫化硅氧烷和聚硅氧烷的共聚物。在一些實施方案中，所述包含有機(jī)-氫化硅氧烷和聚硅氧烷的共聚物包含至少10wt。/。的有機(jī)-氬化硅氧烷，任選地至少50wt。/。的有機(jī)-氯化硅氧烷。所述共聚物中的聚硅氧烷可以是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚有機(jī)硅氧烷等。該聚硅氧烷具有下式R3-SiO-[R2-SiO]m-Si-R3其中R各自獨(dú)立地為氫、C廣Q烷基或C6d2芳基；m為l至約200。在一實施方案中，所述聚硅氧烷為聚二曱基硅氧烷(PDMS),其中每個R均為曱基?？缮藤彽木鄱趸柩跬榈膶嵗蓮腉EBayerSilicones獲得的SF96-1000和SF18-350。如果使用包含有機(jī)-氫化硅氧烷和聚硅氧烷的共聚物，那么該共聚物可以是例如包含聚曱基氫硅氧烷(PMHS)和聚二曱基硅氧烷(PDMS)的共聚物。所述組合物任選地還包括酸或酸式鹽。在一種實施方案中，酸或酸式鹽是無機(jī)酸或無機(jī)酸式鹽。在一種實施方案中，酸是包括含磷含氧酸(phosphorouscontainingoxy-acid)的一種酸。在一個實施方案中，含磷含氧酸是具有通式(14)的多質(zhì)子含磷含氧酸HmPtOn(14)其中m和n各自為2或更大；t是l或更大。式(14)的酸的實例包括但不限于，下式所示的酸H3P04、H3P03和H3P02。在某些實施方案中，酸包括以下之一磷酸、亞磷酸、次磷酸、連二磷酸、次膦酸、膦酸、偏磷酸、六偏磷酸、硫代磷酸、氟代磷酸、二氟代磷酸、氟代亞磷酸、二氟代亞磷酸、氟代次磷酸或氟代連二磷酸?；蛘?，可以使用諸如硫酸、亞硫酸鹽、磷酸一鋅、磷酸一鉤、磷酸一鈉等酸和酸式鹽。酸和酸式鹽優(yōu)選如此選擇以使得在聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物中它能夠有效地與無機(jī)填料(或者無機(jī)填料和有機(jī)-氫化硅氧烷)結(jié)合從而獲得協(xié)同效應(yīng)和諸如流動性和抗沖擊性等性能的均衡。所述熱塑性組合物可包含通常并入樹脂組合物或此類共混物的各種添加劑，條件是優(yōu)選添加劑使得不會顯著負(fù)面影響該熱塑性組合物的期望性能?？墒褂锰砑觿┑幕旌衔?。可在混合用于形成組合物的各成分過程中的合適時機(jī)混合上述添加劑。如果需要可以使用其它填料和/或增強(qiáng)劑，條件是它們不會進(jìn)一步使組合物發(fā)生降解。適宜的填料或增強(qiáng)劑包括任何已知用于這些用途的材料。例如，適宜的填料和增強(qiáng)劑包括硅酸鹽和二氧化硅粉末例如硅酸鋁(莫來石)、合成硅酸4丐、硅酸鋯、熔凝硅石、結(jié)晶性二氧化硅石墨、天然硅砂等；硼粉末例如氮化硼粉末、硅酸硼粉末等；氧化物例如Ti02、氧化鋁、氧化鎂等；硫酸鈣(其無水物、二水合物或三水合物)；碳酸鈣例如白堊、石灰石、大理石、合成的沉淀碳酸釣等；滑石，包括纖維狀、模塊狀(modular)、針形、層狀滑石等在內(nèi)；硅灰石；表面處理的硅灰石；玻璃球例如中空和實心玻璃球、珪酸鹽球、煤胞、鋁硅酸鹽(飛灰樣i珠armosphere)等；高嶺土，包括硬高嶺土、軟高嶺土、焙燒高嶺土、包含各種現(xiàn)有技術(shù)已知的用以提高與聚合物基體樹脂相容性的涂層的高嶺土等；單晶纖維或"晶須，，例如碳化硅、氧化鋁、碳化硼、鐵、鎳、銅等；纖維(包括連續(xù)纖維和切斷纖維在內(nèi))例如石棉、碳纖維、玻璃纖維，例如E、A、C、ECR、R、S、D或NE玻璃，等；硫化物例如硫化鉬、硫化鋅等；鋇化合物例如鈦酸鋇、鐵酸鋇、硫酸鋇、重晶石等；金屬和金屬氧化物如粒狀或纖維狀鋁、青銅、鋅、銅和鎳等；薄片的填料如玻璃片、薄片的碳化硅、二硼化鋁、鋁片、鋼片等；纖維填料，例如，短的無機(jī)纖維如由包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂、和硫酸鉀半水合物的至少一種的共混物獲得的那些等；天然填料和增強(qiáng)材料，如通過粉碎木材獲得的木屑，纖維狀產(chǎn)品如纖維素、棉花、劍麻、黃麻、淀粉、軟木粉、木質(zhì)素、磨碎的稻谷殼、玉米、稻谷外殼等；有機(jī)填料如聚四氟乙烯等；增強(qiáng)的有機(jī)纖維狀填料，由能夠形成纖維的有機(jī)聚合物形成，如聚(醚酮)、聚酰亞胺、聚苯并噁唑、聚(苯^5克醚)、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚四氟乙烯、丙烯酸類樹脂、聚(乙烯醇)等；以及其它填料和增強(qiáng)劑如云母、粘土、長石、煙灰、惰性硅酸鹽微球、石英、石英巖、珍珠巖、硅藻石、硅藻土、碳黑等，或者包含至少一種前述填料或增強(qiáng)劑的組合。所述填料和增強(qiáng)劑可涂敷一層金屬材料以利于傳導(dǎo)，或表面用硅烷處理以改善對聚合基體樹脂的粘合性和分散性。此外，增強(qiáng)填料可以單絲或復(fù)絲纖維形式提供，以及可單獨(dú)使用，或者例如通過共編織或芯/皮、并列式、橙型或矩陣和原纖構(gòu)造，或通過纖維制造領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他方法與其他類型的纖維組合使用。合適的共編織結(jié)構(gòu)例如包括玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維、和芳族聚酰亞胺纖維玻璃纖維等。纖維填料例如可呈以下形式提供粗紗(rovings)、紡織的纖維狀增強(qiáng)物例如0-90度織物等；無紡纖維狀增強(qiáng)物例如連續(xù)原絲片(continuousstrandmat)、短切原絲片(choppedstrandmat)、絹紗(tissue)、紙和毛毯等；或三維紡織增強(qiáng)物，如編帶(braids)?；?00重量份的總的組合物計，除了所述無機(jī)填料外的填料的用量通常是約0至約50重量份，任選地約1至約20重量份，在某些實施方案中是約4至約15重量份。所述組合物可任選包含其它聚碳酸酯的共混物和共聚物，例如聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、酯類等。熱塑性組合物可任選包含脂環(huán)族聚酯樹脂。所述脂環(huán)族聚酯樹脂包括具有式(15)重復(fù)單元的聚酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中至少一個R15或R16是含環(huán)烷基的基團(tuán)。所述聚酯是縮合產(chǎn)物，其中R"是具有6至20個碳原子且含芳基、烷烴或環(huán)烷烴的二醇的殘基或其化學(xué)等價物，R"是衍生自6至20個碳原子的含芳基、脂族或環(huán)烷烴的二酸的脫羧基殘基或其化學(xué)等價物，附帶條件是至少一個R"或R"是脂環(huán)族的。在一些實施方案中，R"和R"都是脂環(huán)族的。脂環(huán)族聚酯是脂族二酸或化學(xué)等價物和脂族二醇或化學(xué)等價物的縮合產(chǎn)物。脂環(huán)族聚酯可以由脂族二酸和脂族二醇的混合物而形成，但必須含有至少50摩爾％環(huán)狀二酸和/或環(huán)狀二醇組分，如果存在的話余下則是線型脂族二酸和/或二醇。聚酯樹脂一般通過二醇或二醇等價物組分與二酸或二酸化學(xué)等價物組分經(jīng)縮合聚合反應(yīng)或酯交換聚合反應(yīng)而制得。R"和R"優(yōu)選為環(huán)烷基基團(tuán)，其獨(dú)立地選自下式優(yōu)選的脂環(huán)族基團(tuán)R"衍生自1,4-環(huán)己基二酸，最優(yōu)選其大于70摩爾％呈反式異構(gòu)體形式。優(yōu)選的脂環(huán)族基團(tuán)R"衍生自1,4-環(huán)己基伯二醇例如1,4-環(huán)己基二曱醇，最優(yōu)選其大于70摩爾％呈反式異構(gòu)體形式?？捎糜谥苽浔景l(fā)明聚酯樹脂的其它二醇是直鏈、支化或脂環(huán)族鏈烷二醇并且可包含2至12個碳原子。這些二醇的實例包括但不限于乙二醇；丙二醇，也即1，2-和1,3-丙二醇;2,2-二曱基-1,3-丙二醇;2-乙基、2-曱基、1，3-丙二醇；1，3-和1,5-戊二醇;二丙二醇；2-曱基-l,5-戊二醇;1,6-己二醇;二曱醇十氫化萘，二曱醇雙環(huán)辛烷；1,4-環(huán)己烷二曱醇和特別是它的順式和反式異構(gòu)體；2，2，4，4-四甲基-l，3-環(huán)丁二醇(TMCBD)，三甘醇；1，10-癸二醇；以及前述任一種的混合物。優(yōu)選使用脂環(huán)族二醇或其化學(xué)等價物且特別是1,4-環(huán)己烷二曱醇或其化學(xué)等價物作為二醇組分。二醇的化學(xué)等價物包括酯類，例如二烷基酯類、二芳基酯類等?？捎糜谥苽浔景l(fā)明脂族聚酯樹脂的二酸優(yōu)選為脂環(huán)族二酸。這意味著包括帶有兩個羧基的羧酸在內(nèi)，其中每一羧基連接至飽和碳原子。優(yōu)選的二酸是環(huán)狀或雙環(huán)的脂族酸，例如十氫化萘二羧酸、降水片烯二羧酸、雙環(huán)辛烷二羧酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸或化學(xué)等價物，最優(yōu)選的是反式-l，4-環(huán)己烷二羧酸或化學(xué)等價物。也可以使用如己二酸、壬二酸、二羧基十二烷酸和琥珀酸等線型二羧酸。環(huán)己烷二羧酸和其化學(xué)等價物可以例如通過環(huán)芳族二酸和相應(yīng)衍生物諸如間苯二甲酸、對苯二曱酸或萘二曱酸，在適當(dāng)溶劑諸如水或乙酸中，并采用適當(dāng)催化劑例如承載在諸如碳或氧化鋁之類載體上的銠來進(jìn)行氫化作的鈀或釕催化劑而制得，其中在反應(yīng)條件下鄰苯二甲酸至少是部分可溶于所述惰性液態(tài)介質(zhì)。通常，在氬化作用中獲得了兩種異構(gòu)體，其中羧酸基團(tuán)在順式或反式位置。順式和反式異構(gòu)體可以通過結(jié)晶作用來分離，采用或不采用溶劑例如正庚烷均可，或者通過蒸餾來分離。順式異構(gòu)體往往能更好地共混在一起；不過，反式異構(gòu)體具有更高的熔點(diǎn)和結(jié)晶溫度因此可以是優(yōu)選的。此處同樣可以使用順式和反式異構(gòu)體的混合物。若使用異構(gòu)體的混合物或者不止一種二酸或二醇，則可以采用共聚酯或兩種聚酯的混合物作為本發(fā)明脂環(huán)族聚酯樹脂。這些二酸的化學(xué)等價物包括酯類，烷基酯類，例如二烷基S旨、二芳基酯，酸酐類，鹽類，?；?，?；宓取?yōu)選的化學(xué)等價物包括脂環(huán)族二酸的二烷基酯，最優(yōu)選的化學(xué)等價物包括酸的二曱基酯，特別是二曱基-l，4-環(huán)己烷-二羧酸酯。優(yōu)選的脂環(huán)族聚酯是聚(環(huán)己烷-l,4-二亞曱基環(huán)己烷-l,4-二羧酸酯)，也稱為聚(l,4-環(huán)己烷-二曱醇-l，4-二羧酸酯)(PCCD)，其具有式(16)的重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>參照前面提出的通式，對于PCCD，R"衍生于1,4-環(huán)己烷二曱醇；R16是衍生于環(huán)己烷二羧酸酯或其化學(xué)等價物的環(huán)己烷環(huán)。優(yōu)選的PCCD具有順/反式結(jié)構(gòu)式。聚酯聚合反應(yīng)通常在適量的適當(dāng)催化劑存在下在熔融狀態(tài)下進(jìn)行，適當(dāng)催化劑例如四(2-乙基己基)鈦酸酯，催化劑量基于最終產(chǎn)物計通常是約50至200ppm妖。優(yōu)選的脂族聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高于50°C，更優(yōu)選高于80。C且最優(yōu)選高于約IO(TC。此處同樣考慮的是上述帶有約1至約50wt。/o衍生自聚合物脂族酸和/或聚合物脂族多元醇的單元的聚酯以便形成共聚酯。脂族多元醇包括二醇，例如聚(乙二醇)或聚(丁二醇)。這些聚酯可以按照例如美國專利2465319和3047539的教導(dǎo)來制造。所述組合物可進(jìn)一步包含含有聚碳酸酯嵌段和聚二有機(jī)硅氧烷嵌段的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。共聚物中的聚碳酸酯嵌段包含如上所述式(l)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，例如其中R'是如上所述的式(2)。這些單元可以來自于如上所述式(3)的二輕基化合物的反應(yīng)。在一種實施方案中，二羥基化合物是雙酚A，其中A^口八2各自為對亞苯基而Y'是異丙叉。聚二有機(jī)硅氧烷嵌段包含式(17)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(本文有時稱為"硅氧烷，，)ROSi-R」d(17)其中R每次出現(xiàn)時相同或不同，并且是Cw3—價有機(jī)基團(tuán)。例如，R可以是C廣d3烷基基團(tuán)、C廣d3烷氧基基團(tuán)、C2-Cn鏈烯基基團(tuán)、C2-C,3鏈烯基氧基團(tuán)、C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)、C3-C6環(huán)烷氧基基團(tuán)、C6-C1()芳基基團(tuán)、C6-C10芳氧基基團(tuán)、CrC,3芳烷基基團(tuán)、C7-C13芳烷氧基基團(tuán)、CVd3烷芳基基團(tuán)或C7-C13烷芳氧基基團(tuán)。前述R基團(tuán)的組合也可用于相同的共聚物。式(17)中D值可以變化很大，這取決于熱塑性組合物中各個組分的類型和相對用量、所需的組合物性能和類似的考慮因素。通常，D的平均值可以是2至約1000，特別是約2至約500,更特別是約5至約100。在一種實施方案中D具有約10至約75的平均值，在另一實施方案中D具有約40至約60的平均值。若D具有較低的值，例如低于約40，則最好使用相對較大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反，若D具有較高值，例如大于約40，則需要使用相對較少量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。可以使用第一和第二(或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的組合，其中第-共聚物的D平均值低于第二共聚物的D平均值。在一種實施方案中，聚二有機(jī)硅氧烷嵌段由式(18)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中D如上所定義；各個R可以相同或不同，并且如上所定義；Ar可以相同或不同，并且是取代的或未取代的Q-C3o亞芳基基團(tuán)，其中該鍵直接連接至芳族部分。式(9)中適宜的Ar基團(tuán)可以衍生自CVC3o二羥基亞芳基化合物，例如上式(3)、(4)或(7)的二羥基亞芳基化合物。也可以使用包含至少一種前述二羥基亞芳基化合物的組合。適宜的二羥基亞芳基化合物的具體實例是1,1-二(4-羥基苯基)曱烷、1,1-二(4-羥基苯基)乙烷、2,2-二(4-羥基苯基)丙烷、2,2-二(4-羥基苯基)丁烷、2,2-二(4-羥基苯基)辛烷、1，1-二(4-羥基苯基)丙烷、1,1-二(4-羥基苯基)正丁烷、2,2-二(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷、1,1_二(4-羥基苯基)環(huán)己烷、二(4-羥基苯基硫醚)(bis(4-hydroxyphenylsulphide))和1,1-二(4-羥基叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。這些單元可以衍生自下式(19)所示的相應(yīng)二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中Ar和D如上所述。這些化合物進(jìn)一步描述于Kress等人的美國專利4746701中。該式的化合物可以在相轉(zhuǎn)移條件下通過二羥基亞芳基化合物與例如a,co-二乙酰氧基聚二有機(jī)硅氧烷的反應(yīng)而制得。在另一實施方案中聚二有機(jī)硅氧烷嵌段包含式(20)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中R和D如上所定義。式(20)中f是二價(VC8脂族基團(tuán)。式(20)中各個M可以相同或不同，并且可以是卣素、氰基、硝基、C廣Cs烷基硫、C,-Cs烷基、d-Cs烷氧基、C2-Cs鏈烯基、C2-C8鏈烯氧基基團(tuán)、C3-Cs環(huán)烷基、C3-Cs環(huán)烷氧基、Q-d。芳基、C6-do芳氧基、C7-C!2芳烷基、C廠d2芳烷氧基、C7-d2烷芳基或CVd2烷芳氧基，其中各個n獨(dú)立地是O、1、2、3或4。在一實施方案中，M是溴或氯，烷基基團(tuán)例如甲基、乙基或丙基，烷氧基基團(tuán)例如甲氧基、乙氧基或丙氧基，或者芳基基團(tuán)例如苯基、氯苯基或曱苯基；R"是二亞甲基、三亞曱基或四亞曱基基團(tuán)；R是d-8烷基，卣代烷基例如三氟丙基，氰基烷基，或芳基例如苯基、氯苯基或曱苯基。在另一實施方案中，R是曱基，或曱基與三氟丙基的混合物，或曱基與苯基的混合物。在又一實施方案中M是甲氧基，n是l，W是二價C,-C3脂族基團(tuán)，并且R是曱基。這些單元可以衍生于相應(yīng)的二羥基聚二有機(jī)硅氧烷(21):El，Kj一—0—〗i一R2—j^^"QH<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>其中R、D、M、R2和n如上所述。這種二羥基聚硅氧烷可通過在下面式(22)的硅氧烷氫化物與脂族不飽和一元酚之間實施鉬催化的加成反應(yīng)來制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(22)其中R和D如前面所定義的。適宜的脂族不飽和一元酚包括，例如，丁子香酚，2-烷基苯酚，4-烯丙基-2-曱基苯酚，4-烯丙基-2-苯基苯酚，4-烯丙基-2-溴苯酚，4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚，4-苯基-2-苯基苯酚，2-曱基-4-丙基苯酚，2-烯丙基-4，6-二曱基苯酚，2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚，2-烯丙基-6-曱氧基-4-曱基苯酚，及2-烯丙基-4,6-二曱基苯酚。也可以使用包含至少一種前述酚類的混合物。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可以通過二苯酚聚硅氧烷(21)與碳酸酯源以及式(3)的二羥基芳族化合物的反應(yīng)來制備，任選地在如上所述的相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)。適宜的條件類似于制造聚碳酸酯中可用的那些條件。例如，在低于0。C約100。C的溫度下、優(yōu)選約25。C約50。C下通過光氣化來制造共聚物。由于該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，可以利用添加光氣的速率來控制反應(yīng)溫度。所需光氣的量通常取決于二羥基反應(yīng)物的量。作為選擇地，熔融狀態(tài)下，使二羥基單體和碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯在上述酯交換催化劑的存在下發(fā)生共反應(yīng)而制備聚碳酸S旨-聚硅氧烷共聚物。在聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的制備中，選擇二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷的量以便提供共聚物中所需量的聚二有機(jī)基硅氧烷單元。聚二有機(jī)基硅氧烷單元的量可以寬范圍變化，即可以是約lwt。/。約99wt。/。聚二曱基硅氧垸，或者等摩爾量的其它聚二有機(jī)基硅氧烷，余下是碳酸酯單元。因此根據(jù)所希望的熱塑性組合物的物理性能、D值(在2約1000的范圍內(nèi))和熱塑性組合物中各個組分的類型和相對用量來確定該具體用量，各個組分的類型和相對用量包括聚碳酸酯的類型和用量、抗沖改性劑的類型和用量、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的類型和用量以及任何其它添加劑的類型和用量。二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷的適當(dāng)用量可以由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員根據(jù)本文教導(dǎo)的原則來確定而無需過多的實驗。例如，可以選擇二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷的用量以便制備出這樣的共聚物，其包含約lwt。/。約75wt。/?；蚣slwt。/。約50wt。/。聚二曱基硅氧烷或者等摩爾量另一種聚二有機(jī)硅氧烷。在一種實施方案中，共聚物包含約5wt。/。約40wt%、任選地約5wt。/。約25wt。/。聚二曱基硅氧烷，或者等摩爾量的另一種聚二有機(jī)基硅氧烷，余下是聚碳酸酯。在特定的實施方案中，共聚物可包含約20wt。/。硅氧烷。在多種實施方案中，所述熱塑性組合物包含約30wt。/。至約89.5wt。/o的聚碳酸酯樹脂；任選地約40wt。/o至約89.5wt。/。的聚碳酸酯；任選地約50wt%至85wt。/。的聚^^酸酯。該熱塑性組合物包含約0.5wt。/。至約20wt。/。的抗沖改性劑；任選地約1wt。/。至約20wt。/。的抗沖改性劑；任選地約1wt。/o至約12wt。/。的抗沖改性劑。該組合物包含約6wt。/。至35wt。/。的無機(jī)填料，任選地約6wt。/。至約25wt。/。的無機(jī)填料，在某些實施方案中約8wt。/。至約25wt。/。的無機(jī)填料。該組合物還包含約4wt。/。至20wt。/。的具有硅酮或硅氧烷涂層的二氧化鈥，任選地約6wt。/。至約16wt。/。并且在一些實施方案中約8wt。/。至約16wt%的具有硅酮或硅氧烷涂層的二氧化鈦。該組合物任選地進(jìn)一步包含約0.01wt。/。至約5wt。/。的酸，任選地約0.05wt。/。至約2wt。/。并且在某些實施方案中約0.1wt。/。至約1wt。/。的酸。該熱塑性組合物包含約0至約25wt。/。的芳族乙烯基共聚物。若存在的話，組合物中酸對填料的重量比應(yīng)當(dāng)是至少0.0035:1;任選地至少0.005:1;任選地至少0.0075:1;任選地至少0.015:1;任選地至少0.03:1;任選地至少0.06:1;任選地至少0.12:1;這取決于所希望的性能均衡。該組合物還任選地包含約0.01wt。/。至7wt。/。的添加劑。在一實施方案中，聚碳酸酯的分子量為至少46000g/mo1，任選地至少48000g/mo1，任選地至少50000g/mo1，基于聚苯乙烯校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物。所有前述wt。/。值都是基于組合物的總重量。此處所述的組合物可包含主抗氧劑或"穩(wěn)定劑"(例如受阻酚和/或仲芳基胺)和任選的二次抗氧劑(例如磷酸酯和/或硫酯)。適宜的抗氧劑添加劑包括例如，有機(jī)亞磷酸酯諸如亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等；烷基化一元酚或多元酚；多元酚與二烯的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物，例如四[亞曱基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]曱烷等；對曱酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物；烷基化氬醌；羥基化硫代二苯醚；亞烷基-雙酚；千基化合物；卩-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與單羥基或多羥基醇的酯類；(3-(5-叔丁基—4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與單羥基或多輕基醇的酯類；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯類，例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、雙十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇基_四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等；(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸等的酰胺，或者包含至少一種前述抗氧化劑的組合?；?00重量份的總組合物，抗氧化劑的用量通常是約0.01至約1重量份，任選地約0.05至約0.5重量份。適宜的熱穩(wěn)定劑添加劑包括例如，有機(jī)亞磷酸酯例如亞磷酸三苯基酯、亞磷酸三(2,6-二曱基苯基)S旨、亞磷酸三(混合的單-和二-壬基苯基)酯等；膦酸酯例如苯基膦酸二曱酯等，磷酸酯例如磷酸三曱酯等，或者包含至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合。基于100重量份的總組合物，熱穩(wěn)定劑的用量通常是約0.01至約5重量份，任選地約0.05至約0.3重量份。還可以使用光穩(wěn)定劑和/或紫外光(UV)吸收劑。適宜的光穩(wěn)定劑添加劑包括例如，苯并三唑諸如2-(2-羥基-5-曱基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮等，或者包含至少一種前述光穩(wěn)定劑的組合。基于100重量份的總組合物，光穩(wěn)定劑的用量通常是約0.01至約10重量份，任選地約0.1至約1重量份。適宜的UV吸收劑包括例如，羥基二苯曱酮；羥基苯并三唑；羥基苯并三嗪；氰基丙烯酸酯；草酰苯胺；苯并嚅嗪酮；2-(2H-苯并三唑-2-基)4-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯酚(CYASORBTM5411);2-羥基-4-正辛基氧二苯曱酮(CYASORB531);2-[4，6-二(2,4-二曱基苯基)-1，3,5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧)苯酚(CYASORBTM1164);2，2'-(1，4-亞苯基)雙(4H-3，1-苯并嚅嗪-4-酮)(CYASORBTMUV-3638);1，3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧]2，2-二[曱基]丙烷(UVINULTM3030);2,2'-(1,4-亞苯基)雙(4H-3，l-苯并惡嗪-4-酮)；1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧]-2,2-二[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯?；?氧]甲基]丙烷；納米尺寸的無機(jī)材料例如氧化鈦、氧化鈰和氧化鋅，全部是粒度小于約100納米的材料；等，或者包含至少一種前述UV吸收劑的組合?；?00重量份的總組合物，UV吸收劑的用量通常是約0.1至約5重量份。還可以使用增塑劑、潤滑劑和/或脫模劑等添加劑。這些類型的材料之間有很大的重疊，這些材料包括例如鄰苯二曱酸酯，例如二辛基-4,5-環(huán)氧-六氫鄰苯二曱酸酯；三(辛氧羰基乙基)異氰脲酸酯；三硬脂酸甘油酯；二或多官能芳族磷酸酯，如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氫醌的二(二苯基)磷酸酯和雙酚-A的二(二苯基)磷酸酯；聚a-烯烴；環(huán)氧化大豆油；有機(jī)硅，包括硅油；酯，例如脂肪酸酯如烷基硬脂基酯，如硬脂酸曱酯；硬脂酸硬脂基酯、季戊四醇四硬脂酸酯等；包含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的親水和親油非離子型表面活性劑與硬脂酸曱酯的混合物，例如在合適溶劑中的聚乙二醇-聚丙二醇共聚物和硬脂酸曱酯的混合物；蠟，如蜂蠟、褐煤蠟、石蠟等。上述材料的通常用量為約0.1至約20重量份、任選地約1至約10重量份，以100重量份的組合物總重量為基準(zhǔn)。術(shù)語"抗靜電劑"是指能夠被加工入聚合物樹脂和/或噴涂到材料或制品上以改進(jìn)導(dǎo)電性能和整個物理性能的單體型、低聚物型或聚合物型材料。單體型抗靜電劑的實例包括甘油單硬脂酸酯，甘油二硬脂酸酯，甘油三硬脂酸酯，乙氧基化胺類，伯胺、仲胺和叔胺，乙氧基化醇類，烷基>5克酸鹽，烷基芳基硫酸鹽，烷基磷酸鹽，烷基胺硫酸鹽，烷基磺酸鹽諸如硬脂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等，季銨鹽，季銨樹脂，咪唑啉衍生物，脫水山梨糖醇酯，乙醇酰胺，甜菜堿等，或者包含至少一種前述單體型抗靜電劑的組合。示范的聚合物型抗靜電劑包括某些聚酯酰胺、聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物、聚醚酯酰胺嵌段共聚物、聚醚酯或聚氨酯，各自含有聚亞烷基二醇部分諸如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞曱基二醇等。這些聚合物型抗靜電劑可商購得到，例如，Pelestat6321(Sanyo)、PebaxTMMH1657(Atofina)和IrgastatP18與P22(Ciba-Geigy)。其它可用作抗靜電劑的聚合物型材料是本性導(dǎo)電的聚合物諸如聚苯胺(從Panipol購買的PANIPOL⑧EB)、聚吡咯和聚噻吩(從Bayer購買得到)，在高溫下經(jīng)熔融加工后仍保留了一些其固有的導(dǎo)電性。在一實施方案中，碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、炭黑或前述的任何組合都可用于含化學(xué)抗靜電劑的聚合物樹脂以使組合物的靜電耗散?；?00重量份的總組合物，抗靜電劑的用量通常是約0.1至約10重量份。還可以存在著色劑例如顏料和/或染料添加劑。適宜的顏料包括例如，無機(jī)顏料諸如金屬氧化物和混合金屬氧化物，例如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等；硫化物例如硫化鋅等；鋁酸鹽；硫代硅酸鹽硫酸鈉(sodiumsulfo-silicatessulfates),鉻酸鹽，等；炭黑；鐵酸鋅；群青藍(lán)；顏料棕24;顏料紅101;顏料黃119;有機(jī)顏料，如偶氮、重氮、喹吖酮、芘、萘四羧酸、黃烷士酮、異吲哚啉酮、四氯異吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽二酮、二噁嗪、酞菁、和偶氮色淀；顏料藍(lán)60、顏料紅122、顏料紅149、顏料紅177、顏料紅179、顏料紅202、顏料紫29、顏料藍(lán)15、顏料綠7、顏料黃147和顏料黃150，或者包含至少一種上述顏料的組合。顏料的用量通常為約0.01至約10重量份，以100重量份的組合物總重量為基準(zhǔn)。適宜的染料一般是有機(jī)材料并且包括例如，香豆素染料諸如香豆素460(藍(lán)色)、香豆素6(綠色)、尼羅紅等；鑭系元素絡(luò)合物；烴和取代的烴染料；多環(huán)芳族烴染料；閃爍染料諸如p惡唑或哺二唑染料；芳基-或雜芳基-取代的聚((:2-8)烯烴染料；羰花青染料；陰丹士林染料；酞菁染料；哺嗪染料；羰苯乙烯基染料；萘四甲酸染料；卟啉染料；二(苯乙烯基)聯(lián)苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；次曱基染料；芳基曱烷染料；偶氮染料；靛類染料、硫代靛類染料，重氮錯染料；硝基染料；醌亞胺染料；氨基酮染料；四唑錯染料；噻唑染料；芘染料；菲酮(perinone)染料；二-苯并嘈、唑基噻吩(BBOT);三芳基甲烷染料；咕噸染料；噻噸染料；萘二曱酰亞胺染料；內(nèi)酯染料；熒光團(tuán)，如反斯托克司頻移染料，其吸收近紅外波長并發(fā)射可見波長等；發(fā)光染料，如7-氨基-4-曱基香豆素；3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-l,3，4-P惡二唑；2,5-二(4-聯(lián)苯基)-嚅唑；2，2'-二曱基-對-四聯(lián)苯；2,2-二曱基-對-三聯(lián)苯；3,5,3"",5""-四叔丁基-對-五聯(lián)苯；2,5-二苯基呋喃；2，5-二苯基嚅唑；4,4'-二苯基芪；4-二氰基亞曱基-2-曱基-6-(對-二曱基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1,1'-二乙基-2，2'-羰花青碘化物；3,3'-二乙基_4,4'，5，5'-二苯并硫代三羰花青碘化物；7-二曱基氨基-l-曱基-4-曱氧基-8-氮雜喹諾酮-2;7-二曱基氨基-4-甲基喹諾酮-2;2-(4-(4-二曱基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎿高氯酸鹽；3-二乙基氨基-7-二乙基亞氨基吩哺唑鎗高氯酸鹽；2-(l-萘基)-5-苯基嚅唑；2,2'-對-亞苯基-二(5-苯基嗝唑)；若丹明700;若丹明800;芘；1，2-苯并菲(chrysene);紅熒烯；蔻；等，或者包含至少一種前述染料的組合。染料的用量通常為約O.lppm至約10ppm，以組合物總重量為基準(zhǔn)?？商砑拥倪m宜的阻燃劑可以是包含磷、溴和/或氯的有機(jī)化合物。非溴化和非氯化含磷阻燃劑出于法規(guī)的原因在某些應(yīng)用中可能是優(yōu)選的，例如有機(jī)磷酸酯(鹽)和含磷-氮鍵的有機(jī)化合物。一類示例性的有機(jī)磷酸酯為式(GO)3P:0的芳族磷酸酯，其中每個G獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、或芳烷基，前提是至少一個G為芳族基團(tuán)。兩個G基團(tuán)可以連接在一起以提供環(huán)狀基團(tuán)，例如，二苯基季戊四醇二磷酸酯，其由Axelrod描述于美國專利4154775中。其它適宜的芳族磷酸酯可以為，例如，苯基二(十二烷基)磷酸酯，苯基二(新戊基)磷酸酯，苯基二(3,5，5'-三曱基己基)磷酸酯，乙基二苯基磷酸酯，2-乙基己基二(對-曱苯基)磷酸酯，雙(2-乙基己基)對-甲苯基磷酸酯，三曱苯基磷酸酯，雙(2-乙基己基)苯基磷酸酯，三(壬基苯基)磷酸酯，雙(十二烷基)對-曱苯基磷酸酯，二丁基苯基磷酸酯，2-氯乙基二苯基磷酸酯，對-曱苯基雙(2，5,5'-三曱基己基)磷酸酯，2-乙基己基二苯基磷酸酯，等等。具體的芳族磷酸酯為其中每個G為芳族基團(tuán)的磷酸酯，例如，磷酸三苯基酯，磷酸三曱苯基酯，異丙基化三苯基磷酸酯等。二或多官能芳族含磷化合物也是有用的，例如下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中各個G'獨(dú)立地是具有1至約30個碳原子的烴；各個G"獨(dú)立地是具有1至約30個碳原子的烴或烴氧基；各個xa如上所定義；各個X獨(dú)立地是溴或氯；m是0至4，n是l至約30。適宜的二-或多官能芳族含磷化合物的實例包括間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氫醌的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚A的雙(二苯基)磷酸酯，它們各自的低聚物和聚合物的對應(yīng)物等。適宜的含磷-氮鍵的阻燃性化合物實例包括磷腈氯化物、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(氮丙咬基)膦氧化物。卣代材料也可以用作阻燃劑，例如式(23)的囟代化合物和樹脂其中R是烷撐、烷叉或脂環(huán)族連接基，例如亞曱基、亞乙基、亞丙基、異丙撐、異丙叉、亞丁基、異丁撐、戊撐、環(huán)己撐、環(huán)戊叉等；或者氧醚、羰基、胺或含硫連接基，例如硫化物、亞砜、砜等。R也可以由兩個或多個烷撐或烷叉鍵構(gòu)成，其通過諸如芳族的、氨基、醚、羰基、硫醚、亞砜、砜等基團(tuán)連接。式(23)中Ar和Ar'各自獨(dú)立地是單-或多碳環(huán)芳族基團(tuán)例如亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞三聯(lián)苯基、亞萘基等。Y是有機(jī)、無機(jī)或有機(jī)金屬基團(tuán)，例如(l)鹵素，如氯、溴、碘、氟；或者(2)通式OE所示的醚基，其中E是類似于X的單價烴基；或者(3)R所代表的那類單價烴基；或者(4)其它取代基，例如硝基、氰基等，所述取代基基本上是惰性的，條件是每個芳核上有至少一個且任選兩個卣素原子。若存在的話，各個X獨(dú)立地是單價爛基，例如烷基諸如曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、癸基等；芳基諸如苯基、萘基、聯(lián)苯基、二曱苯基、曱苯基等；和芳烷基諸如苯曱基、乙基苯基等；脂環(huán)族基團(tuán)諸如環(huán)戊基、環(huán)己基等。單價烴基本身可包含惰性取代基。各個d獨(dú)立地是1至構(gòu)成Ar或Ar'的芳環(huán)上取代的、可替換氫的數(shù)目的最大值；各個e獨(dú)立地是O至R上可替換氫數(shù)目的最大值。各個a、b和c獨(dú)立地是包括0的整數(shù)。若b不為0，則無論a還是c都不為0。否則要么a要么c可以為0,但不同時為0。當(dāng)b為0時，芳族基團(tuán)通過直接碳碳鍵連接。所述芳基Ar和Ar'上的羥基和Y取代基可以在芳環(huán)上的鄰、間或?qū)ξ蛔兓约霸摶鶊F(tuán)可以處于相互間任何可能的幾何關(guān)系包括在上式范圍內(nèi)的是下述代表性的雙酚2,2-二-(3,5-二氯苯基)-丙烷；二-(2-氯苯基)-曱烷；二-(2,6-二溴苯基)-曱烷；l，l-二-(4-碘苯基)-乙烷；1,2-二-(2,6-二氯苯基)-乙烷；1，1-二_(2-氯-4-碘苯基)-乙烷；1，1-二-(2-氯-4-曱基苯基)-乙烷；1,1-二-(3,5-二氯苯基)-乙烷；2,2-二-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷；2,6-二-(4，6-二氯萘基)-丙烷；2，2-二-(2，6-二氯苯基)-戊烷；2,2-二-(3,5-二溴苯基)-己烷；二-(4-氯苯基)-苯基曱烷；二-(3,5-二氯苯基)-環(huán)己基甲烷；二-(3-硝基-4-溴苯基)-甲烷；二-(4-羥基-2,6-二氯-3-曱氧基苯基)-曱烷；和2,2-二-(3,5-二氯—4-羥基苯基)-丙烷、2,2-二-(3-溴-4-羥基苯基)-丙烷。同樣包括在以上結(jié)構(gòu)式范圍的是1,3-二氯苯，1，4-二溴苯，1,3-二氯-4-羥基苯，和聯(lián)苯諸如2,2'-二氯聯(lián)苯、聚溴化1，4-二苯氧基苯、2，4'-二渙聯(lián)苯和2,4'-二氯聯(lián)苯以及十渙二苯醚等。還可用的是低聚和多聚卣代芳族化合物，如雙酚A和四溴雙酚A與碳酸酯前體如光氣的共聚碳酸酯。金屬增效劑如氧化銻也可以與阻燃劑一起使用。還可以使用無機(jī)阻燃劑，例如Cw6烷基磺酸鹽的鹽類，諸如全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽)、全氟辛烷磺酸鉀、全氟己烷磺酸四乙基銨和二苯基砜磺酸鉀等；通過使例如堿金屬或堿土金屬(例如鋰、鈉、鉀、鎂、鈣和鋇鹽)和無機(jī)酸絡(luò)合鹽反應(yīng)而形成的鹽，例如含氧陰離子或含氟陰離子絡(luò)合物，含氧陰離子絡(luò)合物例如碳酸的堿金屬和堿土金屬鹽，諸如Na2C03、K2C03、MgC03、CaC03和BaC03，含氟陰離子絡(luò)合物諸如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3A1F6、KA1F4、K2SiF6和/或NasAlF6等。另一類可用的阻燃劑是如前所述的帶有包含式(20)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚二有機(jī)硅氧烷嵌段的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。也可以使用防滴劑，例如形成原纖或不形成原纖的含氟聚合物，如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴劑可由如上所述的剛性共聚物如SAN包封。包封于SAN中的PFFE被稱為TSAN。包封的含氟聚合物可以在含氟聚合物存在下，例如在含水分散液中，通過聚合密封聚合物而制得。TSAN較PTFE可提供顯著的益處，因為TSAN更易于分散到組合物中。合適的TSAN例如可包含約50wt。/o的PTFE和約50wt。/。的SAN，以包封含氟聚合物的總重量為基準(zhǔn)。SAN例如可包含約75wt。/。的苯乙烯和約25wt。/。的丙烯腈，以共聚物的總重量為基準(zhǔn)。作為選擇，含氟聚合物可以某些方式與另一聚合物如芳族聚碳酸酯樹脂或SAN預(yù)先混合，以形成用作防滴劑的附聚材料。二者中任一種方法都可以用于制造包封的含氟聚合物。當(dāng)需要泡沫時，合適的發(fā)泡劑例如包括低沸點(diǎn)卣代烴和那些產(chǎn)生二氧化碳的發(fā)泡劑；在室溫為固體并且在加熱到高于其分解溫度的溫度時產(chǎn)生氣體如氮?dú)?、二氧化碳、氨氣的發(fā)泡劑，例如偶氮二曱酰胺、偶氮二曱酰胺的金屬鹽、4,4'-氧二(苯磺酰肼)、碳酸氬鈉、碳酸銨等，或包含至少一種上述發(fā)泡劑的組合。熱塑性組合物可以通過現(xiàn)有技術(shù)已知的常規(guī)方法來制備，例如在一實施方案中作為一種操作方式，首先將粉化的聚碳酸酯樹脂、無機(jī)填料、酸或酸式鹽、任選的抗沖改性劑、任選的芳族乙烯基共聚物和任何其他的任選組分摻混在一起，任選地與其它填料在HenscheP"M高速混合機(jī)或其他適宜的混合器/攪拌機(jī)中混合。其它低剪切加工方法包括但不限于手工混合，這樣也可以完成該摻混操作。然后將共混物經(jīng)由料斗投入雙螺桿擠出機(jī)的進(jìn)料口。作為選擇，一種或多種組分可以通過側(cè)充填機(jī)從進(jìn)料口和/或下游直接加入擠出機(jī)來混入組合物中。上述添加劑也可以與所需的聚合樹脂配混成母料中并加入擠出機(jī)。擠出機(jī)通常在高于使組合物流動所需的溫度下操作。使擠出物在水浴中急冷并造粒。當(dāng)切斷擠出物時如此制得的粒料可以是四分之一英寸長或按需要較短長度。這樣的粒料可用于隨后的模塑、成形或成型。還提供了包含所述熱塑性組合物的成形、成型或模塑制品。可以將所述熱塑性組合物通過各種方法如注塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和熱成型來模塑成有用的成型制品，從而形成制品如計算機(jī)和商用機(jī)器外殼，如監(jiān)視器的外殼、手提式電子設(shè)備外殼如手機(jī)外殼，電池組，電子連接器，以及照明器材、裝飾品、家用器具、屋頂、溫室、陽光房、游泳池圍柵的元件，電子設(shè)備外殼和標(biāo)志等。此外，聚碳酸酯組合物還可用于諸如汽車部件(包括面板和內(nèi)飾，擾流器，行李箱蓋，車身面板(bodypanel))以及旅游汽車中的壁和結(jié)構(gòu)部件等應(yīng)用。通過以下非限定性實施例來進(jìn)一步解釋該組合物，其由表l所列組分制備得到。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>根據(jù)表2中的量使用表1中的材料制備樣品組合物來篩選不同二氧化鈦。所有的量都是重量百分?jǐn)?shù)。所有樣品具有相同量的組分(總共100重量份)，然后將不同類型和數(shù)量的二氧化鈦加至這些組合物中。第一樣品為對照樣品。在各個實施例中，采用Werner&Pfleider25mm雙螺桿擠出機(jī)在約28(TC的標(biāo)稱熔融溫度、約0.7巴的真空度和約450rpm條件下通過熔融擠出而制得樣品。將擠出物造粒并在約100。C下干燥約2小時。為了制造試驗樣品，將干燥的粒料用110噸注塑機(jī)在300。C的標(biāo)稱熔融溫度時進(jìn)行注塑，其中熔融溫度稍高約510°C。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>*添加劑包括穩(wěn)定劑包，所述穩(wěn)定劑包包含0.25wt。/。的抗氧化劑、0.1wt。/。的亞磷酸三(二-叔丁基苯基)酯、0.25wt。/。的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酉旨)以及0.25wt。/o的脫模劑(基于IOO重量份的包括穩(wěn)定劑包的組合物)，這也加至組合物中。從表2可看出，具有4種不同類型Ti02的樣品的性質(zhì)不同于對照樣品。實施例A-3和A-4的抗沖擊性能顯著降低，包含涂敷的Ti02的實施例A-l、A-2、A-5、A-6、A-7和A-8出乎意料顯示性質(zhì)或者不顯著提高或者降低，或者在抗沖擊性能上略微提高?？箾_擊性能的下降是預(yù)料中的，這是因為Ti02常常并不提高機(jī)械性能。尤其出乎意料的是涂敷的Ti02或者是保持或者是提高性能，這取決于具體使用的Ti02。利用表l中的材料制備了其它樣品，并且方法如前所述。以增量的方式添加TiCVl。配方和結(jié)果示于下表3。表3中的所有量均為重量百分?jǐn)?shù)，除非另外具體說明。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>*添加劑包括穩(wěn)定劑包，所述穩(wěn)定劑包包含0.25wtQ/。的抗氧化劑、0.1wty。的亞磷酸三(二-叔丁基苯基)S旨、0.25wt。/。的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)以及0.25wt。/。的脫模劑(基于100重量份的包括穩(wěn)定劑包的組合物)，這也加至組合物中。實施例B-1、B-2和B-3顯示增加Ti02的效果。Izod缺口沖擊強(qiáng)度和拉伸模量均隨Ti02的增加而顯著增加，然而維卡和MVR未顯示顯著變化。18%滑石水平時不能保持0°C時延展性，但是16%滑石和8%的Ti02時(實施例B-4，其還比實施例B-3多2%丁102)獲得0。C時延展性，以及較高Izod缺口沖擊強(qiáng)度和較高流動性(MVR)。比較實施例B-4和B-2顯示較高水平Ti02和稍低滑石載量時所有這些物理性質(zhì)得到提高。另外，比較實施例B-4和B-l顯示雖然實施例B-4具有較少滑石填料和較多涂敷的Ti02，但是剛性存在小的增加然而Izod缺口沖擊強(qiáng)度顯著增力。，以及流動性(MVR)增加。這是出乎意料的，因為與實施例B-1的總填料水平為18%相比，實施例B-4的總填料水平(滑石+Ti02)為24%。在更高水平時獲得了優(yōu)異的性能平衡，例如實施例B-5，其具有很高的拉伸模量(剛性)、以及高Izod缺口沖擊強(qiáng)度和優(yōu)良流動性。利用表l中的材料制備了其它樣品，并且方法如上所述。這些其它樣品研究了以不同水平添加兩種不同涂敷的Ti02樣品(1102-1和Ti(V3)以及不同水平的滑石。在一些實施例中，還將PMHS加至所述組合物中來研究效果。樣品的組成示于下表4，以及試驗結(jié)果列于下表5。權(quán)利要求1.一種熱塑性樹脂組合物，按組合物的總重量計，包含30wt％～89.5wt％的芳族聚碳酸酯；0.5wt％～20wt％的抗沖改性劑；0wt％～25wt％的芳族乙烯基共聚物；6wt％～35wt％的無機(jī)填料；及4wt％～20wt％的二氧化鈦，其中所述二氧化鈦涂覆有硅酮或硅氧烷。2.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，還包含酸或酸式鹽。3.權(quán)利要求2的熱塑性組合物，其中所述酸或酸式鹽包含磷。4.權(quán)利要求2的熱塑性組合物，其中所述酸或酸式鹽以至少0.0035:1的酸對填料重量比存在。5.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中所述抗沖改性劑包括ABS、MBS、本體ABS、AES、ASA、MABS、聚碳酸S旨-聚硅氧烷共聚物，及其組合。6.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中所述芳族乙烯基共聚物包括SAN。7.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中所述無機(jī)填料為滑石。8.權(quán)利要求7的熱塑性組合物，其中所述滑石的粒度分布D50為3微米或更小。9.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中所述聚碳酸酯的分子量為至少46000g/mo1，基于聚苯乙烯校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物。10.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中所述二氧化鈦占6wt%16wt%。11.包含權(quán)利要求1的熱塑性組合物的制品。12.—種熱塑性樹脂組合物，按組合物的總重量計，包含30wt%89.5wt。/。的芳族聚碳酸酯；0.5wt%20wt。/。的抗沖改性劑；0wt%25wt。/。的芳族乙烯基共聚物；6wt%35wt。/。的滑石；及4wt%~20wt。/。的二氧化鈦，其中所述二氧化鈦涂覆有硅酮或硅氧烷。13.權(quán)利要求12的熱塑性樹脂組合物，其中該組合物包含50wt%~85wt。/。的芳族聚碳酸酯，1wt%12wt。/。的抗沖改性劑，8wt%25wt。/。的滑石，6wt%~16wt%的二氧化鈦，及任選2wt%~15wt%的芳族乙烯基共聚物。14.權(quán)利要求12的熱塑性組合物，還包含酸或酸式鹽。15.權(quán)利要求12的熱塑性組合物，其中所述聚碳酸酯的分子量為至少46000g/mol，基于聚苯乙烯校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物。16.包含權(quán)利要求12的熱塑性組合物的制品。17.—種熱塑性組合物，按組合物的總重量計，其組成如下50wt%85wt。/。的芳族聚碳酸酯；1wt%20wt。/。的抗沖改性劑；2wt%25wt。/。的芳族乙烯基共聚物；8wt%25wt。/。的滑石；0.01wt%5wt。/。的酸或酸式鹽；4wt%~20wt。/。的二氧化鈦，其中該二氧化鈥涂覆有硅酮或珪氧烷；及0.01wt。/。7wt。/。的添加劑，其中所述添加劑包括填料、防滴劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、增塑劑、抗靜電劑、脫模劑、UV吸收劑、潤滑劑、顏料、染料、著色劑、或者兩種或多種前述物質(zhì)的組合。18.權(quán)利要求17的熱塑性組合物，其中所述二氧化鈦占6wt%16wt%。19.權(quán)利要求17的熱塑性組合物，其中所述聚碳酸酯的分子量為至少46000g/mol，基于聚苯乙烯校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物。20.包含權(quán)利要求17的熱塑性組合物的制品。全文摘要一種熱塑性組合物，其包含按組合物的總重量計，30wt％～89.5wt％的芳族聚碳酸酯、0.5wt％～20wt％的抗沖改性劑、0～25wt％的芳族乙烯基共聚物、6wt％～35wt％的無機(jī)填料、以及4wt％～20wt％的二氧化鈦，其中所述二氧化鈦涂覆有硅酮或硅氧烷。已發(fā)現(xiàn)該熱塑性組合物相比于不含特定涂敷的二氧化鈦的填充熱塑性組合物顯示改進(jìn)的機(jī)械性能和其它特性以及較少的降解作用。該組合物任選地包含酸或酸式鹽?？梢酝ㄟ^模塑、擠出、成形或成型這種用以形成制品的組合物來制成制品。文檔編號C08K9/06GK101668804SQ200780032544公開日2010年3月10日申請日期2007年5月11日優(yōu)先權(quán)日2006年6月29日發(fā)明者安德里斯·A·沃爾克斯,莉迪·貝洛特申請人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識產(chǎn)權(quán)有限公司