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增塑溶膠組合物的制作方法

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專利名稱::增塑溶膠組合物的制作方法增塑溶膠組合物該申請(qǐng)是2006年7月21日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)第11/459,166號(hào)的繼續(xù),專利申請(qǐng)11/459,166的全部?jī)?nèi)容通過(guò)參考結(jié)合于此。本發(fā)明涉及增塑溶膠組合物。更具體地,本發(fā)明涉及一種增塑溶膠組合物,其中當(dāng)包括增塑劑在內(nèi)的液體組分的類型和濃度使這些組分具有相對(duì)于增塑溶膠的聚合物部分的溶度參數(shù)在特定限度內(nèi)的重均希爾德布蘭德(Hildebrand)溶度參數(shù)時(shí),增塑溶膠的粘度趨于最小化。背景增塑溶膠包含分散相和液相,所述分散相包含但不限于未交聯(lián)熱塑性有機(jī)聚合物的細(xì)碎顆粒,所述液相包含該聚合物的增塑劑。關(guān)于該主題的一些文章將增塑溶膠定義為包含作為分散相的任何有機(jī)聚合物,而另一些將聚合物限定在氯乙烯的均聚物和共聚物。本發(fā)明說(shuō)明書采用更廣的定義。增塑溶膠的主要目標(biāo)應(yīng)用是作為膜、涂層和模塑材料。通過(guò)將增塑溶膠作為可流動(dòng)的液體施涂到表面上來(lái)制備膜和涂層。然后,將增塑溶膠層加熱,使任何揮發(fā)性液體蒸發(fā),聚合物顆粒熔化,形成固體層。增塑劑可根據(jù)它們?nèi)軇┗稚⒕酆衔锏哪芰M(jìn)行分類。某些鄰苯二甲酸的酯(例如混合的丁基芐基酯(BBP))以及二醇(如二甘醇和雙丙甘醇)的苯甲酸酯是特別良好的用于聚氯乙烯的溶劑化劑(solvator)。因此,苯甲酸酯優(yōu)選用于將進(jìn)行快速加工的含有該聚合物的增塑溶膠制劑。對(duì)于許多目標(biāo)應(yīng)用,通過(guò)溶劑化增塑劑產(chǎn)生的高粘度需要使用液態(tài)烴、酮或其它類型的有機(jī)液體來(lái)獲得所需的加工粘度。所得的增塑溶膠是指有機(jī)溶膠和作為稀釋劑的有機(jī)液體。以增塑溶膠的總重量為基準(zhǔn)計(jì),有機(jī)溶膠中有機(jī)液體的濃度通常大于5重量%。含其它鄰苯二甲酸二酯如二(鄰苯二甲酸2-乙基己基酯)(一種在文獻(xiàn)中稱為DOP的用于PVC的中等溶劑化增塑劑)的增塑溶膠不太可能表現(xiàn)出與上文提及的高級(jí)溶劑化增塑劑相關(guān)的明顯增加的粘度,但是可能仍然需要使用有機(jī)液體或其它粘度抑制劑。在題為"PVC技術(shù)百科全書"(Encycl叩ediaofPVCTechnology)的教科書第III巻第26章中討論了使用液態(tài)烴稀釋劑作為PVC增塑溶膠和有機(jī)溶膠中的流變控制劑。評(píng)價(jià)的烴包括脂族烴以及脂族烴與13體積%、16體積%和98體積%的芳族烴的混合物。該章中的數(shù)據(jù)表明,隨著芳族烴的含量從0.02%增加到98%,增塑溶膠的粘度從2.0帕斯卡.秒增加到3.3帕斯卡.秒(Pa.s)。這些粘度值都在適合加工的范圍內(nèi)。美國(guó)專利第4,950,702號(hào)中描述了通過(guò)主要由聚氯乙烯細(xì)碎顆粒組成的糊料機(jī)械分散在增塑劑中而制得的低粘度增塑溶膠,該專利文獻(xiàn)的內(nèi)容通過(guò)參考結(jié)合于此。所得增塑溶膠表現(xiàn)的低粘度是由于使用了雙丙甘醇單甲醚苯甲酸酯或三丙二醇單甲醚苯甲酸酯作為增塑劑。增塑溶膠的粘度足夠低,使得它們不需要使用有機(jī)液體來(lái)促進(jìn)淤漿狀模塑制品的制造或?qū)⒃鏊苋苣z涂布到自支撐基材如彈性地板結(jié)構(gòu)上。S丄Wiley和C.W.Macosko觀察了各種溶劑對(duì)在聚氯乙烯的濃鄰苯二甲酸酯增塑的乳液中的膨脹效應(yīng)的影響,在JournalofRheology(第26巻,第6期,第557-564頁(yè))中報(bào)道了結(jié)果。具體溶劑對(duì)顆粒間相互作用的強(qiáng)度的影響根據(jù)空間穩(wěn)定性理論解釋。使膨脹效應(yīng)隨連續(xù)相的溶解性質(zhì)下降所需的流動(dòng)強(qiáng)度降低?,F(xiàn)有技術(shù)包括各種數(shù)學(xué)公式,用于預(yù)測(cè)聚合物與各種液體(包括增塑劑)的相容性。約耳H.希爾德布蘭德首先釆用了術(shù)語(yǔ)"溶度參數(shù)"來(lái)定量化具體溶劑的溶劑化能力。希爾德布蘭德將該參數(shù)表達(dá)為內(nèi)聚能密度c的平方根,而內(nèi)聚能之前就已經(jīng)定義為c=(AH-RT)/Vm。已經(jīng)使用希爾德布蘭德提出的公式計(jì)算了許多有機(jī)化合物的溶度參數(shù)。隨后發(fā)現(xiàn),極性和非極性分子對(duì)由于用希爾德布蘭德公式計(jì)算的溶度參數(shù)類似而應(yīng)該互相相容,但是實(shí)際上是不混溶的。存在極性基團(tuán)和分子間可能存在氫鍵影響了分子的溶度參數(shù)。漢森考慮了這兩種類型的分子間相互作用,提出了他的公式,其中分子的總?cè)芏葏?shù)等于雙極子、極性和氫鍵對(duì)分子溶解度的貢獻(xiàn)的總和的平方根。P.Teas提出了一種使用三角形圖表兩維描述Hansen所述的三種類型分子間相互作用的貢獻(xiàn)的方法。這三種相互作用中每一種的坐標(biāo)出現(xiàn)在三角形的三邊,當(dāng)對(duì)于特定有機(jī)液體確定了這三類漢森相互作用的大小時(shí),將各數(shù)值作為單點(diǎn)描繪在圖中。用于聚合物的合適溶劑的組可通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定,確定那些組別的有機(jī)液體表現(xiàn)出類似的溶度參數(shù)值,在圖中表示為相鄰的點(diǎn),實(shí)際上使聚合物溶脹,圍繞這些點(diǎn)表示這些液體。P.A.Small提出了一種確定化合物溶度參數(shù)的方法,所述化合物包括增塑劑和聚合物,該方法包括l)化合物中官能團(tuán)表現(xiàn)的摩爾吸引常數(shù)(也稱為"Small常數(shù)")的總和除以2)化合物的摩爾體積。Small的工作參見JournalofAppliedChemistry,2A76-80(1953),其內(nèi)容通過(guò)參考結(jié)合于此。除非另有指示,否則,以下各段中的所有溶度參數(shù)值都表示為希爾德布蘭德單位。許多溶劑的Small常數(shù)記錄在這些溶劑的供應(yīng)商提供的說(shuō)明中。
發(fā)明內(nèi)容提供一種增塑溶膠,其包含A.分散相,其包含可熔(fusible)有機(jī)聚合物顆粒;和B.液相,其包含l)所述聚合物的增塑劑,和2)以所述液相的總重量為基準(zhǔn)計(jì),5-55重量%的有機(jī)稀釋劑。所述增塑溶膠的液相中各組分的各希爾德布蘭德溶度參數(shù)值的重均值與所述聚合物的希爾德布蘭德溶度參數(shù)值的差值約為土0.6至±1.0。在一個(gè)重要方面,當(dāng)l)增塑溶膠中所有液體組分的重均希爾德布蘭德溶度參數(shù)值與2)有機(jī)聚合物組分的希爾德布蘭德溶度參數(shù)之間的差值在±0.6至±1的范圍內(nèi)時(shí),增塑溶膠的粘度和由該增塑溶膠所形成制件的液體滲出量都趨于最小化。當(dāng)已經(jīng)計(jì)算了相容的混合物中各液體的希爾德布蘭德溶度參數(shù)值時(shí),可以通過(guò)以下方法計(jì)算混合物的重均溶度參數(shù)l)將各組分的溶度參數(shù)值乘以其在混合物中所占的重量分?jǐn)?shù),然后2)加和這些計(jì)算值。該計(jì)算結(jié)果在下文中稱為重均溶度參數(shù)。在另一方面,提供一種制備增塑溶膠的方法,該方法預(yù)期產(chǎn)生低粘度增塑溶膠,其包含a)至少一種有機(jī)聚合物的細(xì)碎顆粒,b)至少一種用于該聚合物的增塑劑,包括那些基于其希爾德布蘭德溶度參數(shù)值預(yù)期能夠使增塑溶膠具有高粘度的增塑劑,以及c)作為增塑溶膠稀釋劑的有機(jī)液體。可以利用a)聚合物部分的希爾德布蘭德溶度參數(shù)值和b)增塑溶膠的所有液體組分的重均希爾德布蘭德溶度參數(shù)值之間的數(shù)學(xué)關(guān)系適當(dāng)?shù)剡x擇稀釋劑的類型和用量。在過(guò)去,合適的稀釋劑/增塑劑組合的選擇通常是反復(fù)試驗(yàn)的過(guò)程。增塑溶膠組合物可以有效地用于提供涂布粘結(jié)劑。另一方面,提供一種液體摻混物,其包含2,2,4-三甲基-l,3-戊二醇的單異丁酸酯或二異丁酸酯和有機(jī)稀釋劑。有機(jī)稀釋劑是脂環(huán)族烴與直鏈和支鏈垸烴的摻混物。重要且出乎意料的,液體摻混物是可混溶的。發(fā)明詳述本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),在特定的增塑溶膠配方中用二甘醇和雙丙甘醇的二苯甲酸酯替代鄰苯二甲酸丁基芐基酯(BBP)可以使增塑溶膠的粘度增加25倍。所得增塑溶膠太粘,無(wú)法使用常規(guī)設(shè)備進(jìn)行加工。使用常與含增塑劑BBP的增塑溶膠一起使用的液態(tài)烴混合物無(wú)法將該粘度降低到可加工的水平。在兩種增塑溶膠中評(píng)價(jià)的烴混合物含有63重量%的芳族烴、15%的混合脂族烴和22%的正垸烴(normalparaffiniehydrocarbons)。在探索上述用苯甲酸酯替代BBP時(shí)粘度出乎意料地大幅度增加的可能解釋時(shí),本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),包含分散聚合物、增塑劑和溶劑的增塑溶膠的粘度與至今為止還未有揭示的以下兩者之間的關(guān)系直接相關(guān)a)聚合物的希爾德布蘭德溶度參數(shù),b)增塑溶膠中存在的有機(jī)稀釋劑、增塑劑和任何其它液體組分的重均希爾德布蘭德溶度參數(shù)。經(jīng)確定a)與b)之間的差值必須在特定的限度內(nèi),一方面避免增塑溶膠的粘度太高,或者另一方面避免從由該增塑溶膠形成的制件中滲出液體的可能性。許多增塑劑、聚合物和適合作為本發(fā)明增塑溶膠稀釋劑的液體有機(jī)化合物的溶度參數(shù)可以從公開出版物中獲得,或者可以使用數(shù)學(xué)公式由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(例如表面張力值)計(jì)算,所述數(shù)學(xué)公式例如Small(JournalofAppliedChemistry,176-80(1953))揭示的,該文獻(xiàn)通過(guò)參考結(jié)合于此。在上述本發(fā)明說(shuō)明書中關(guān)于溶度參數(shù)值范圍的定義中出現(xiàn)修飾詞"約",這是因?yàn)橐韵聝牲c(diǎn)原因l)用于計(jì)算增塑溶膠中存在的聚合物、稀釋劑和其它液體組分的溶度參數(shù)值的物理性質(zhì)(包括表面張力等)的測(cè)量會(huì)由于進(jìn)行測(cè)量的試驗(yàn)條件的不同而變化,在大于或等于±5%的范圍內(nèi),2)用于計(jì)算本發(fā)明報(bào)導(dǎo)的溶度參數(shù)值的Small常數(shù)僅僅是近似值,會(huì)隨著它們所基于的官能團(tuán)的環(huán)境而變化。盡管對(duì)本發(fā)明的液相重均溶度參數(shù)值的可行范圍的限定可能是近似的,但是在這些范圍內(nèi)選擇一個(gè)值將使增塑溶膠配方領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠以最少的實(shí)驗(yàn)制備低粘度增塑溶膠。文中使用的術(shù)語(yǔ)"增塑溶膠"指一種液體聚合物組合物,該組合物包含微粒形式的至少一種有機(jī)聚合物,該有機(jī)聚合物懸浮在液體介質(zhì)中,所述液體介質(zhì)包含至少一種用于該聚合物的增塑劑和至少一種用作稀釋劑的液體有機(jī)化合物。除了所需的增塑劑外,還含有總共大于約5重量%的一種或多種這些液體稀釋劑的增塑溶膠也稱為"有機(jī)溶膠"。文中使用的術(shù)語(yǔ)"涂布粘結(jié)劑"指溶劑蒸發(fā)后涂層膜中的聚合物部分。文中使用的術(shù)語(yǔ)"可混溶"指液體溶解在或能夠溶解在液體中。"溶解的"指溶解的材料不是作為微粒形式存在于液體中,所述微粒形式為至少約5重量%的顆粒的粒徑大于約30納米,所述粒徑通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射測(cè)得。"可溶的"表示溶解在液體中的液體,或溶解在液體中的固體。除了使增塑溶膠具有低粘度以外,本發(fā)明增塑溶膠中液體組分的組合能夠與聚合物充分相容,這樣這些液體不會(huì)從由增塑溶膠形成的制品中滲出。聚合物任何已知的可配制成增塑溶膠的聚合物都可用于制備本發(fā)明的低粘度增塑溶膠。構(gòu)成本發(fā)明增塑溶膠分散相的聚合物包括可通過(guò)自由基引發(fā)的乳液聚合制備的烯鍵式不飽和有機(jī)單體和這些單體的混合物的聚合物。合適的單體包括但不限于l)烯鍵式不飽和鹵代烴,例如氯乙烯;2)烯鍵式不飽和酸,例如丙烯酸和甲基丙烯酸以及它們與最多含有8個(gè)或更多個(gè)碳原子的醇形成的酯;3)乙烯醇與烯烴如乙烯的共聚物。氯乙烯的均聚物和共聚物以及丙烯酸和甲基丙烯酸的酯的均聚物和共聚物由于在含苯甲酸酯作為增塑劑的增塑溶膠中廣泛的應(yīng)用性,因此是優(yōu)選的。適用于制備本發(fā)明增塑溶膠的氯乙烯聚合物依據(jù)其粒度進(jìn)行分類。分散級(jí)樹脂的粒度通常為0.5-約5微米,摻混級(jí)樹脂的粒度約為20-55微米。增塑劑任何已知的在約25'C為液體的有機(jī)增塑劑都可用于制備本發(fā)明的低粘度增塑溶膠。許多這些增塑劑是單羧酸和二羧酸的酯。合適的增塑劑的詳細(xì)討論可參見JohnWileyandSons出版的J.KernSears和JosephR.Darby編輯的《增塑劑技術(shù)(TheTechnologyofPlasticizers)》(1982),其內(nèi)容通過(guò)參考結(jié)合于此。優(yōu)選用于制備本發(fā)明的低粘度增塑溶膠的增塑劑包括但不限于苯甲酸與二元醇、甘醇(glycol)和甘醇醚的二酯,以及鄰苯二甲酸和一元醇的二酯。適用于制備鄰苯二甲酸酯的一元醇含有l(wèi)-8個(gè)或更多個(gè)碳原子,為直鏈或支鏈構(gòu)型,包括但不限于甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、2-乙基己醇、異壬醇和苯甲醇。適用于制備苯甲酸酯的二元醇包括但不限于丙二醇和低聚醚二醇,例如二甘醇、三甘醇、雙丙甘醇和1,3-丁二醇。苯甲酸酯和鄰苯二甲酸酯增塑劑可以單獨(dú)使用或作為混合物使用。合適的混合物包括苯甲酸乙二醇酯和苯甲酸丙二醇酯的組合,這兩種物質(zhì)形成熔點(diǎn)低于25。C的低共熔混合物。由乙二醇和丙二醇的二聚和/或三聚二醇醚衍生的苯甲酸酯的11混合物是特別優(yōu)選的用于本發(fā)明增塑溶膠組合物的增塑劑。優(yōu)選的苯甲酸增塑劑的溶度參數(shù)值通常大于10。優(yōu)選的鄰苯二甲酸酯增塑劑如鄰苯二甲酸丁基節(jié)基酯的溶度參數(shù)通常小于10。助增塑劑除了上文所述的增塑劑(也稱為主增塑劑)外,本發(fā)明的增塑溶膠可任選地包含一種或多種助增塑劑,雖然該助增塑劑單獨(dú)使用時(shí)不是有效的增塑劑,但是與主增塑劑聯(lián)合使用時(shí)能將增塑溶膠的粘度調(diào)節(jié)到所需的水平。優(yōu)選的次增塑劑是1)衍生自苯甲酸和一元醇如2-乙基己醇、異辛醇或異壬醇的液體單苯甲酸酯,2)含有2-8個(gè)或更多個(gè)碳原子的二醇、甘醇和甘醇醚的液體單苯甲酸酯,和3)可商購(gòu)的二醇的酯,例如2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的單異丁酸酯和二異丁酸酯。有機(jī)稀釋劑本發(fā)明增塑溶膠所需的第三組分是至少一種有機(jī)稀釋劑,該有機(jī)稀釋劑并非以所需濃度水平用于所述聚合物的溶劑。優(yōu)選的稀釋劑包括在25"C為液體的烴和酮。液態(tài)烴通常作為沸點(diǎn)在指定溫度范圍內(nèi)的芳族烴和/或脂族烴的混合物提供。脂環(huán)族烴本身或與直鏈和支鏈脂族烴的組合也是含氯乙烯和作為主增塑劑的至少一種苯甲酸二醇酯的增塑溶膠的合適的稀釋劑。以增塑溶膠中存在的增塑劑和任何其它液體組分的總重量為基準(zhǔn)計(jì),所有稀釋劑的總濃度通常約為2-55%,優(yōu)選約為10-50%。當(dāng)增塑溶膠的稀釋劑部分以所需的濃度存在時(shí),稀釋劑有利于所有液體組分的重均溶度參數(shù)在聚合物的希爾德布蘭德溶度參數(shù)的±(0.6%-1%)的范圍內(nèi),其中聚合物(為PVC)的溶度參數(shù)等于9.6。當(dāng)增塑劑是鄰苯二甲酸二酯如鄰苯二甲酸丁基芐基酯(一種用于氯乙烯聚合物的高溶劑化增塑劑)時(shí),優(yōu)選的稀釋劑是芳族烴與直鏈和支鏈垸烴的混合物??缮藤?gòu)的烴混合物的希爾德布蘭德溶度參數(shù)對(duì)于烷基苯等于8.4,對(duì)于正垸烴為7.2。從上述討論中應(yīng)該明顯地看出,有機(jī)液體或這些液體的混合物作為稀釋劑的具體選擇并非基于稀釋劑單獨(dú)的溶度參數(shù)數(shù)值,而是基于其對(duì)增塑溶膠中存在的液體組分組合的重均希爾德布蘭德溶度參數(shù)的貢獻(xiàn)值。這種貢獻(xiàn)可通過(guò)組分的溶度參數(shù)值乘以其在混合物中的重量濃度來(lái)計(jì)算。其它組分除了聚合物、增塑劑和液體稀釋劑之外,增塑溶膠可含有其它固體和/或液體組分,包括但不限于填料,諸如碳酸鈣;熱穩(wěn)定劑,諸如脂肪酸鈣鹽和脂肪酸鋇鹽;磷酸酯;發(fā)泡劑,例如偶氮二甲酰胺;發(fā)泡催化劑,例如氧化鋅;阻燃劑;表面活性劑;紫外吸收劑;和顏料,例如二氧化鈦。必須確定增塑溶膠的所有液體組分的溶度參數(shù),并且將這些數(shù)值包括在液相重均溶度參數(shù)值的計(jì)算中。本發(fā)明的增塑溶膠可用于需要快速應(yīng)用低粘度增塑溶膠的目標(biāo)應(yīng)用中。這些應(yīng)用包括但不限于l)通過(guò)浸涂、噴涂或使用輥涂機(jī)施加到金屬或非金屬表面上的涂層,2)作為模塑材料。所述增塑溶膠可特別用于涂布到織物層上,特別是那些用于彈性地板遮蓋物和墻壁遮蓋物的構(gòu)造中的表面,以及作為噴涂涂層用于金屬表面。模塑應(yīng)用包括但不限于通過(guò)稱為"冷凝模塑"、旋轉(zhuǎn)模塑以及同時(shí)使用閉模和開模的技術(shù)制造成形制件。以下實(shí)施例描述了本發(fā)明增塑溶膠組合物的兩種優(yōu)選的實(shí)施方式,不應(yīng)解釋為限制本說(shuō)明書和所附權(quán)利要求中描述的本發(fā)明的范圍。在附表中,兩種聚氯乙烯樹脂的份數(shù)是重量份數(shù)。增塑溶膠中所有其它組分的量都表示為每100份組合樹脂中這些組分的重量(PHR)。使用以下設(shè)備在23'C進(jìn)行粘度測(cè)量l)型號(hào)RVT的布氏粘度計(jì),該粘度計(jì)裝配了適用于該粘度范圍且以20RPM的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)的心軸,2)可作為型號(hào)A-120從布樂薩伏(Burrell-Severs)購(gòu)得的擠出型流變儀。實(shí)施例1液相具有相對(duì)于聚氯乙烯在本發(fā)明組合物特征限度以內(nèi)和之外的重均溶度參數(shù)的增塑溶膠組合物通過(guò)摻混以下組分至均一來(lái)制備60份分散級(jí)聚氯乙烯樹脂,其平均粒度為0.5-5微米;合適的樹脂可作為GeorA70系列產(chǎn)品之一從普立萬(wàn)(Polyone)公司購(gòu)得;40份平均粒度為20-55微米的摻混級(jí)聚氯乙烯樹脂,可作為Geon210系列從普力萬(wàn)公司購(gòu)得。30份主要由鄰苯二甲酸丁基芐基酯或含有65重量%二苯甲酸二甘醇酯和35重量%二苯甲酸雙丙甘醇酯的混合物組成的增塑劑;10份2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二異丁酸酯,作為助稀釋劑,禾口30份碳酸鈣,作為填料。既用作l)下表中稱為配方1的含BBP增塑劑的增塑溶膠的稀釋劑,又用作2)稱為對(duì)照配方A的含上述苯甲酸酯混合物的增塑溶膠的稀釋劑,由以下組分組成18.0份含有以下組分的混合物14.4份沸點(diǎn)在282-30rC的垸基苯,和3.6份典型沸點(diǎn)(typicalboilingtemperature)在222-242°C的正垸烴的混合物;禾口5份典型沸點(diǎn)在249-269'C的脂族烴的混合物。用作稱為配方2的含有與對(duì)照配方A相同的苯甲酸酯混合物的增塑溶膠的稀釋劑由以下組分組成7.2份混合脂環(huán)族烴和10.8份混合垸烴的組合,其中該混合物的典型沸點(diǎn)范圍是214-230'C;和5份典型沸點(diǎn)在249-266'C的烷烴和環(huán)垸烴的混合物。14對(duì)照配方A含有相同類型和數(shù)量的本發(fā)明配方1的各組分,不同的是配方2中使用相同重量份數(shù)的苯甲酸酯的混合物代替BBP。三種配方的粘度總結(jié)在表2中。計(jì)算的各組分的希爾德布蘭德溶度參數(shù)和液相的溶度參數(shù)的重均值之間的差值示于表3中。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表3中的數(shù)據(jù)表明,對(duì)于配方1和2,當(dāng)a)包括液態(tài)烴、二異丁酸酯和增塑劑在內(nèi)的所有液體組分的重均希爾德布蘭德參數(shù)與b)、聚氯乙烯的溶度參數(shù)的差值在本發(fā)明的0.6-1的范圍內(nèi)時(shí),增塑溶膠的粘度在可用的范圍內(nèi)。對(duì)于對(duì)照A,PVC的溶度參數(shù)(SP)與液體的重均SP值的差異為0.54,在本發(fā)明的范圍以下,表明液體組分的組合與聚氯乙烯太過(guò)相容。由于聚合物和液體組分之間的相容性增加,導(dǎo)致聚合物顆粒溶脹,從而可以觀察到增塑溶膠的粘度明顯升高。實(shí)施例2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>權(quán)利要求1.一種增塑溶膠,其包含A.分散相,其包含可熔有機(jī)聚合物的顆粒;和B.液相,其包含1)所述聚合物的增塑劑,和2)以所述液相的總重量為基準(zhǔn)計(jì)5-55重量%的有機(jī)稀釋劑;所述增塑溶膠的液相中各組分的各希爾德布蘭德溶度參數(shù)值的重均值與所述聚合物的希爾德布蘭德溶度參數(shù)值的差值約為±0.6至±1.0。2.如權(quán)利要求1所述的增塑溶膠,其特征在于,所述有機(jī)聚合物選自下組氯乙烯均聚物,氯乙烯與烯烴的共聚物,烯鍵式不飽和酸及其酯的均聚物和共聚物。3.如權(quán)利要求2所述的增塑溶膠,其特征在于,所述聚合物選自下組氯乙烯的均聚物和共聚物,所述增塑劑是選自下組的至少一種物質(zhì)苯甲酸和二元醇的二酯,鄰苯二甲酸和一元醇的二酯。4.如權(quán)利要求3所述的增塑溶膠,其特征在于,所述增塑劑是選自下組的至少一種物質(zhì)苯甲酸與二甘醇、三甘醇、丙二醇、雙丙甘醇及l(fā),3-丁二醇的二酯。5.如權(quán)利要求1所述的增塑溶膠,其特征在于,所述增塑溶膠還包含至少一種選自下組的組分填料、顏料、熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、阻燃劑、磷酸酯、發(fā)泡劑、發(fā)泡催化劑、表面活性劑和紫外吸收劑。6.如權(quán)利要求1所述的增塑溶膠,其特征在于,所述可熔有機(jī)聚合物是分散級(jí)聚氯乙烯和摻混級(jí)聚氯乙烯的摻混物,所述增塑劑是二苯甲酸二甘醇酯和二苯甲酸雙丙甘醇酯的摻混物。7.如權(quán)利要求6所述的增塑溶膠,其特征在于,所述稀釋劑包含脂環(huán)族烴與直鏈和支鏈烷烴的液體混合物。8.如權(quán)利要求7所述的增塑溶膠,其特征在于,所述液相還包含至少一種選自下組的助增塑劑苯甲酸和含有2-8個(gè)碳原子的脂族二醇的單酯,苯甲酸和一元醇的酯,以及衍生自含2-8個(gè)碳原子的脂族二醇和含2-8個(gè)碳原子的羧酸的液體酯。9.如權(quán)利要求8所述的增塑溶膠,其特征在于,所述助增塑劑是苯甲酸和一元醇的至少一種酯。10.—種涂料組合物,其包含作為成膜組分的如權(quán)利要求1所述的增塑溶膠,其中所述組合物能通過(guò)浸涂、噴涂或使用輥筒有效地施涂到基材上。11.如權(quán)利要求10所述的涂料組合物,其特征在于,所述基材選自下組制造彈性地板遮蓋物、墻壁遮蓋物和金屬表面的織物。12.—種能有效制備自支撐膜的組合物,其中所述組合物包含作為成膜組分的如權(quán)利要求1所述的增塑溶膠。13.—種能有效提供模塑制件的模塑組合物,所述模塑組合物包含如權(quán)利要求1所述的增塑溶膠組合物。14.一種能有效提供涂布粘結(jié)劑的增塑溶膠組合物,所述增塑溶膠包含A.分散相,其包含可熔有機(jī)聚合物的顆粒;和B.液相,其包含l)所述聚合物的增塑劑,和2)以所述液相的總重量為基準(zhǔn)計(jì)5-55重量0/^的有機(jī)稀釋劑;所述增塑溶膠的液相中各組分的各希爾德布蘭德溶度參數(shù)值的重均值與所述聚合物的希爾德布蘭德溶度參數(shù)值的差值約為土0.6至±1.0。15.如權(quán)利要求14所述的增塑溶膠,其特征在于,所述有機(jī)聚合物選自下組氯乙烯均聚物,氯乙烯與烯烴的共聚物,烯鍵式不飽和酸及其酯的均聚物和共聚物。16.如權(quán)利要求15所述的增塑溶膠,其特征在于,所述聚合物選自下組:氯乙烯的均聚物和共聚物,所述增塑劑是選自下組的至少一種物質(zhì)苯甲酸和二元醇的二酯,鄰苯二甲酸和一元醇的二酯。17.如權(quán)利要求16所述的增塑溶膠,其特征在于,所述增塑劑是選自下組的至少一種物質(zhì)苯甲酸與二甘醇、三甘醇、丙二醇、雙丙甘醇及l(fā),3-丁二醇的二酯。18.如權(quán)利要求14所述的增塑溶膠,其特征在于,所述增塑溶膠還包含至少一種選自下組的組分填料、顏料、熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、阻燃劑、磷酸酯、發(fā)泡劑、發(fā)泡催化劑、表面活性劑和紫外吸收劑。19.如權(quán)利要求14所述的增塑溶膠,其特征在于,所述可熔有機(jī)聚合物是分散級(jí)聚氯乙烯和摻混級(jí)聚氯乙烯的摻混物,所述增塑劑是二苯甲酸二甘醇酯和二苯甲酸雙丙甘醇酯的摻混物。20.如權(quán)利要求19所述的增塑溶膠,其特征在于,所述稀釋劑包含主要由脂環(huán)族烴與直鏈和支鏈垸烴組成的液體混合物。21.如權(quán)利要求20所述的增塑溶膠,其特征在于,所述液相還包含至少一種選自下組的助增塑劑苯甲酸和含有2-8個(gè)碳原子的脂族二醇的單酯,苯甲酸和一元醇的酯,以及衍生自含2-8個(gè)碳原子的脂族二醇和含2-8個(gè)碳原子的羧酸的液體酯。22.如權(quán)利要求21所述的增塑溶膠,其特征在于,所述助增塑劑是苯甲酸和一元醇的至少一種酯。23.—種制備增塑溶膠組合物的方法,其包括摻混分散相和液相,所述分散相包含可熔有機(jī)聚合物的顆粒,所述液相包含一種用于所述聚合物的增塑劑和以所述液相的總重量為基準(zhǔn)計(jì)5-55重量%的有機(jī)稀釋劑;所述增塑溶膠的液相中各組分的各希爾德布蘭德溶度參數(shù)值的重均值與所述聚合物的希爾德布蘭德溶度參數(shù)值的差值約為土0.6至±1.0。24.如權(quán)利要求23所述的方法,其特征在于,所述有機(jī)聚合物選自下組氯乙烯均聚物,氯乙烯與烯烴的共聚物,烯鍵式不飽和酸及其酯的均聚物和共聚物。25.如權(quán)利要求24所述的方法,其特征在于,所述聚合物選自下組氯乙烯的均聚物和共聚物,所述增塑劑是選自下組的至少一種物質(zhì)苯甲酸和二元醇的二酯,鄰苯二甲酸和一元醇的二酯。26.如權(quán)利要求25所述的方法,其特征在于,所述增塑劑是選自下組的至少一種物質(zhì)苯甲酸和二甘醇、三甘醇、丙二醇、雙丙甘醇和1,3-丁二醇的二酯。27.如權(quán)利要求23所述的方法,其特征在于,所述增塑溶膠還包含至少一種選自下組的組分填料、顏料、熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、阻燃劑、磷酸酯、發(fā)泡劑、發(fā)泡催化劑、表面活性劑和紫外吸收劑。28.如權(quán)利要求23所述的方法,其特征在于,所述可熔有機(jī)聚合物是分散級(jí)聚氯乙烯和摻混級(jí)聚氯乙烯的摻混物,所述增塑劑是二苯甲酸二甘醇酯和二苯甲酸雙丙甘醇酯的摻混物。29.如權(quán)利要求28所述的方法,其特征在于,所述稀釋劑包含主要由脂環(huán)族烴與直鏈和支鏈垸烴組成的液體混合物。30.如權(quán)利要求29所述的方法,其特征在于,所述液相還包含至少一種選自下組的助增塑劑苯甲酸和含有2-8個(gè)碳原子的脂族二醇的單酯,苯甲酸和一元醇的酯,以及衍生自含2-8個(gè)碳原子的脂族二醇和含2-8個(gè)碳原子的羧酸的液體酯。31.如權(quán)利要求30所述的方法,其特征在于,所述助增塑劑是苯甲酸和一元醇的至少一種酯。32.—種液體摻混物,其包含2,2,4-三甲基-l,3-戊二醇的單-異丁酸酯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的二-異丁酸酯以及有機(jī)稀釋劑,所述有機(jī)稀釋劑是脂環(huán)族烴與直鏈和支鏈垸烴的摻混物,其中所述液體摻混物是可混溶的。全文摘要當(dāng)1)增塑溶膠中包括增塑劑在內(nèi)的所有液體組分的重均希爾德布蘭德溶度參數(shù)值與2)分散聚合物的希爾德布蘭德溶度參數(shù)之間的差值在±0.6至±1的范圍內(nèi)時(shí),包含分散聚合物、該聚合物的增塑劑和至少一種液體稀釋劑的增塑溶膠的粘度和由該增塑溶膠所形成制件的液體滲出量都趨于最小化。本發(fā)明的增塑溶膠適用于制造成膜和模塑物品,以及作為涂層材料用于各種金屬和非金屬基材。文檔編號(hào)C08K5/05GK101522774SQ200780034170公開日2009年9月2日申請(qǐng)日期2007年7月19日優(yōu)先權(quán)日2006年7月21日發(fā)明者D·C·佩特洛維奇,M·V·喬希,W·D·阿倫特申請(qǐng)人:維西科爾化學(xué)股份有限公司
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