專利名稱：：基于甲醇鎂的催化劑前體以及由其獲得的催化劑組分的制作方法基于甲醇鎂的催化劑前體以及由其獲得的催化劑組分本發(fā)明涉及包括至少含有特定含量的鎂和鈦甲M^化合物的化合物的催化劑前體。本發(fā)明的前體特別適應(yīng)于制備用于烯烴聚合的Ziegler-NaUa催化劑組分。包含負(fù)載在鹵化鎂之上的鈦化合物的現(xiàn)代ZN催化劑是本領(lǐng)域中眾所周知的。這種類型的催化劑描述于US4298718。所述催化劑，其通常包括負(fù)載在鎂卣化物之上的鈦卣化物化合物，可以通過復(fù)雜性可以變化的不同合成路線來制備。獲得高活性催化劑的一種路線包括鈥卣化物與式MgC12(ROH)n前體之間的反應(yīng)，其中R為C1-C10烷基、優(yōu)選乙基，且n為26,如WO98/44009中所述的那些。但是，當(dāng)這種類型的前體與鈦化合物、通常為TiC"反應(yīng)時(shí)，析出大量鹽酸，必須將其中和并除去。另外，必須考慮的是，這種載體的產(chǎn)率并非特別高。例如獲得的最終催化劑的數(shù)量通常含有數(shù)量僅為初始載體數(shù)量的約40wt。/。MgCl2，考慮到n值為約3。這種路線的另一缺陷在于難以獲得具有窄粒徑分布的前體的事實(shí)，特別是在與小的平均粒徑組合時(shí)。為此設(shè)計(jì)了特定和復(fù)雜的設(shè)備，如WO2005/039745中所述的那些。不會產(chǎn)生鹽酸且產(chǎn)生更高比例的最終催化劑的前體例如為US4220554中公開的那些，且為通式MgXn(0R)2-n。另外，這些前體能夠產(chǎn)生特征在于窄粒徑分布的最終催化劑，甚至在該催化劑顆粒具有小的平均粒徑如低于50yra時(shí)。但是，與這種類型的前體相關(guān)的一種問逸是由于在乙烯聚合中并非特別高的聚合活性(按照每克催化劑組分每小時(shí)的聚合物數(shù)量)。另外，在用于丙烯聚合時(shí)，如果在基于1,3-二醚的催化劑的存在下制備時(shí)活性低。本申請人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)了新的前體，其可以在固體催化劑組分中以高產(chǎn)率容易地轉(zhuǎn)化，以有利地用于乙烯和a烯烴二者的聚合。所述催化劑前體包含摩爾比由式MgTUOMe)(p,(OR)x定義的Mg、Ti、OMe和OR基團(tuán)，其中n為0.1-1,p>(2+4n)，x為0~1且R為C2-C15烴基。優(yōu)選地，n為0.2~0.8,更優(yōu)選為0.3~0.7。優(yōu)選實(shí)施方式中，p〉2+4n,且更優(yōu)選地大于2.5+4n。X優(yōu)選地小于0.5且更優(yōu)選地小于0.45且特別地其范圍為0~0.3。3R優(yōu)選地選自C2-C10線性或支化烷基且特別地為C2-C8線性烷基。其中，優(yōu)選乙基、丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。特別優(yōu)選乙基。本發(fā)明的前體可以依據(jù)幾種方法來制備。一種優(yōu)選的方法包括，將金屬M(fèi)g溶解于過量曱醇中，任選地存在適宜的惰性介質(zhì)。該惰性介質(zhì)使得選自液體，優(yōu)選有機(jī)的，其對上述反應(yīng)物是惰性的。優(yōu)選地，它們選自可能卣化的、實(shí)踐中通常使用的爛液體介質(zhì)。實(shí)例為己烷、庚烷、液體石蠟、苯、曱苯、氯苯。反應(yīng)溫度并非特別關(guān)鍵且可以范圍為低于(TC高達(dá)曱醇沸點(diǎn)或更高的溫度。在015(TC的范圍內(nèi)且特別是在室溫下操作，獲得良好結(jié)果。！51^在如此獲得的溶液中加入Ti(0R)4化合物，保持在攪拌下，使得發(fā)生上述式子的前體的沉淀。通常，用作初始組分的鈦化合物和Mg之間的摩爾比已反映在最終固體中發(fā)現(xiàn)的那些。由此，優(yōu)選地以如上所示的摩爾比(相對于Mg化合物)使用Ti化合物。作為所述方法的變型，可以使用Mg(0R)2、且特別是Mg(0Et)2作為初始材料代替金屬M(fèi)g。如果期望的話，也可以使用有利于形成溶液的其它組分。通常，它們選自Lewis堿如醚或酯。其中，優(yōu)選可能為環(huán)狀的脂肪族醚如四氫吹喃。上述方法中，可以通過適當(dāng)?shù)夭僮鞣磻?yīng)器中的攪拌速度，很大程度地獲得粒徑分布的控制。雖然反應(yīng)器的幾何形狀起到次要作用，通常更高攪拌速度容許沉淀出具有更低粒徑且特別地范圍為1~40且更具體地范圍為2~30ium的催化劑前體。重要指出的是，與這種小粒徑相關(guān)的粒徑分布(SPAN)小于l.3，優(yōu)選地小于l.l，且更優(yōu)選地范圍為0.7~0.9。無論制備方法如何，本發(fā)明的前體都可以，如此，已與有機(jī)A1化合物(優(yōu)選鹵化的)組合用于烯烴且特別是乙烯(任選地在與a烯烴的混合物中)的聚合。另外，如上所述，這些前體可以有利地用于制備用于烯烴聚合的催化劑組分。所述催化劑組分可以通過使本發(fā)明的前體與具有卣化能力的化合物接觸而獲得。其中，優(yōu)選的是卣化有機(jī)-A1化合物和完全或部分卣化的、屬于元素周期表(新標(biāo)記法)第46族的過渡金屬。過渡金屬化合物之中，特別優(yōu)選的是式Ti(OR)nXy—n的鈦化合物，其中n包含在0~3之間，y為鈦的化合價(jià)，X為鹵素且R為具有110個石1^子的烷基或COR基團(tuán)。其中，特別優(yōu)選的是鈥四卣化物或四卣代醇鹽。優(yōu)選的具體鈥化合物為TiCl3、TiCl4、Ti(0Bu)Cl3、Ti(0Bu)2Cl2。優(yōu)選地，通過使前體懸浮在冷的TiCl4(通常0°C)中進(jìn)行該接觸；隨后將如此獲得的混合物加熱升高到3013(TC并保持在該溫度下O.1~2小時(shí)。除去過量的TiCl4之后，并回收固體組分。采用TiCL的處理可以進(jìn)行一次或多次。對于用于制備立體特異性催化劑組分，也可以將立體調(diào)節(jié)的電子給體化合物加到該固體催化劑組分中?？梢栽谂c過渡金屬化合物與前體之間的反應(yīng)同時(shí)地進(jìn)行電子給體的引入。使用內(nèi)電子給體時(shí)，最大鈦酸鹽化(Utanation)溫度優(yōu)選地高于80°C。由于這種接觸，電子給體化合物通常保持沉積在催化劑組分之上。所述電子給體化合物可以選自單或二羧酸的酯、醚、胺、和酮。特別優(yōu)選地使用式(I)的1，3-二醚其中，R'和R"相同或不同且為氫或者線性或支化C1-C18烴基，其也可以形成一個或多個環(huán)狀結(jié)構(gòu)；Rm基團(tuán)彼此相同或不同，為氫或C1-C18烴基；R"基團(tuán)彼此相同或不同，具有R'n相同含義，除了它們不可以為氫；每個R1-R"基團(tuán)可以含有選自鹵素、N、0、S和Si的雜原子。適宜的電子給體還可以是單-或多-羧酸的烷基和芳基酯，優(yōu)選地例如苯曱酸、鄰苯二曱酸、丙二酸、戊二酸和琥珀酸的酯。該酯的具體實(shí)例為鄰苯二曱酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二曱酸二正辛酯、2,3-二異丙基琥珀酸二乙酯、2,3-二環(huán)己基琥珀酸二乙酯、苯曱酸乙酯和對乙|^基苯曱酸乙酯。催化劑制備中使用的電子給體化合物范圍，以相對于鎂的摩爾比計(jì)，為1:21:20。依據(jù)本發(fā)明的固體催化劑組分可以顯示通常在10~500m7g之間且優(yōu)選地在20~350m7g之間的表面積(BET法)。本發(fā)明的催化劑組分通過與有機(jī)-Al化合物特別是A1-烷基化合物的反應(yīng)或者接觸，形成用于a烯烴CH產(chǎn)CHR聚合的催化劑，其中R為氫或具有1-12個石灰原子的烴基。該烷基-Al化合物優(yōu)選地選自三烷基鋁化合物，例如三乙基鋁(TEAL)、三異丁基鋁(TIBAL)、三正丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁。特別是在乙烯(共)聚合中，優(yōu)選地使用烷基鋁鹵化物、烷基鋁氫化物或烷基鋁倍半氯化物如AlEt2Cl和Al2Et3Cl3,更優(yōu)選地與所述三烷基鋁化合物混合。優(yōu)選各種比例的具體混合物TEAL/DEAC。總的Al/Ti比例高于1且包含在20~800之間。5在a烯烴(例如丙烯和l-丁烯)定向聚合的情形下，可以與用作內(nèi)給體的制備。在二i體;多羧酸的酯、特別是鄰苯二(酸酯的情形下z外給體優(yōu)選地選自至少含有Si-OR連接、具有式Ra'Rb2Si(OR3)。的硅烷化合物，其中a和b為整數(shù)02,c為整數(shù)l3且總和(a+b+c)為4;R1、R2、和113為具有1~18個碳原子的烷基、環(huán)烷基或芳基。特別優(yōu)選的是這樣的硅化合物，其中a為l，b為l,c為2，R'和R2中至少一個選自具有3~10個石友原子的支化烷基、環(huán)烷基或芳基，且W為Cl-C10烷基、特別是曱基。這種優(yōu)選的硅化合物的實(shí)例為曱基環(huán)己基二曱氧1^圭烷、二苯基二甲氧J^圭烷、曱基叔丁基二曱M^圭烷、和二環(huán)戊基二甲氧基硅烷。另外，也優(yōu)選這樣的硅化合物，其中a為O,c為3，W為支化烷基或環(huán)烷基，且W為曱基。這種優(yōu)選的硅化合物的實(shí)例為環(huán)己基三甲M^圭烷、叔丁基三甲！(J^圭烷和叔己基三曱flj^圭坑。另外，具有前述式子的1，3-二醚可以用作外給體。^f旦是，在l,3-二醚用作內(nèi)給體的情形下，可以避免使用外給體，因?yàn)樵摯呋瘎┑牧Ⅲw特異性對于用于各種應(yīng)用的聚合物來說已足夠高。如前所示，本發(fā)明的組分和由其獲得的催化劑可以應(yīng)用于式CH產(chǎn)CHR烯烴的(共)聚合工藝，其中R為氫或具有1-12個石友原子的烴基。本發(fā)明的催化劑可以用于本領(lǐng)域中公知的任意烯烴聚合工藝。它們可以用于例如使用稀釋劑如烴溶劑的漿體聚合或者使用液體單體(例如丙烯)作為反應(yīng)介質(zhì)的本體聚合。另外，它們也可以用于在一個或多個流化或積4成攪拌反應(yīng)器中操作的氣相中進(jìn)行的聚合工藝。聚合通常在20120。C、優(yōu)選408(TC的溫度下進(jìn)行。聚合在氣相中進(jìn)行時(shí)，操作壓力通常為0.1~l謹(jǐn)Pa，優(yōu)選地在1~5MPa之間。本體聚合中，操作壓力通常在1~6MPa之間且優(yōu)選地在1.5~4MPa之間。本發(fā)明的催化劑非常適用于制備寬范圍的聚烯烴產(chǎn)物?？梢灾频玫南N聚合物的具體實(shí)例為高密度乙烯聚合物(HDPE，密度高于O.940g/cc),包括乙烯均聚物和乙烯與具有3-12個碳原子的a烯烴的共聚物；線性低密度聚乙烯(LLDPE,密度低于0.940g/cc)和極低密度與超低密度聚乙烯(VLDPE與ULDPE，密度低于0.920g/cc,直到0.880g/cc),由乙烯與一種或多種具有3-12個碳原子的a烯烴的共聚物組成，衍生自乙烯的單元的摩爾含量高于80%;全同立構(gòu)聚丙烯和丙烯與乙烯和/或其它oc烯烴的結(jié)晶聚合物，衍生6自丙烯的單元的含量高于85wty。；丙烯與1-丁烯的共聚物，衍生自1-丁烯的單元的含量包含在l-40wty。之間；異相共聚物，包含結(jié)晶聚丙烯基質(zhì)和含有丙烯與乙烯和/或其它c(diǎn)c烯烴的共聚物的無定形相。下列實(shí)施例旨在闡述而非限定本發(fā)明本身。表征X.I.測量在135。C下攪拌30分鐘下，將2.50g聚合物溶解于250ml鄰二甲苯中，隨后將溶液冷卻到25°C并在30分鐘之后濾出不溶的聚合物。將所獲溶液在氮?dú)饬飨抡舭l(fā)并將殘留物干燥和稱重，由此測量可溶的聚合物百分比，隨后通過差分測量二曱苯不溶物分?jǐn)?shù)(W。粒徑分布(SPAN)依據(jù)本發(fā)明，采用式^Z^計(jì)算粒徑分布，其中，在粒徑分布曲線中，尸50P90是4吏全部顆粒的90%的直徑<氐于該〗直的直徑^直；P10是^吏全部顆粒的10%的直徑低于該值的直徑值，且P50是使全部顆粒的50%的直徑低于該值的直徑值。催化劑粒徑(P90,P10,P50)通過基于單色激光的光彩f射原理的方法測量，采用"MalvernInstr.2600"設(shè)備。平均粒徑以P50給出。熔融指數(shù)依據(jù)ASTMD-1238情形"L"在190。C下測量。^f正粘度在135。C下四氫萘中測量。Ti、Mg和Cl的測量通過電勢滴定來進(jìn)行。烷氧基化合物(以ROH計(jì))的測量:在催化劑水解之后通過氣相色譜分析。共聚單體含量通過紅外光譜測量l-丁烯或a烯烴。有效密度ASTM-D1505實(shí)施例不使用外給體的丙烯聚合一般工序(工序I)在4L高壓釜中，在70。C下采用氮?dú)饬鞔祾?h,在3(TC下將75mL含有600mgAlEt3和6.OOmg如上所述制得的固體催化劑的無水己烷引入丙烯流中。關(guān)閉高壓釜。在相同溫度下加入1.2NL氫氣并隨后，在攪拌下，進(jìn)料1.2Kg液體丙彿。將溫度在5分鐘內(nèi)升高到7(TC，并在該溫度下進(jìn)行聚合2h。然后，除去未反應(yīng)的丙烯，收集形成的聚合物，在7(TC下真空下千燥3h,隨后稱重并分析Mg殘留物的百分比含量，基于此計(jì)算催化劑活性。使用外給體的丙烯聚合一般工序(工序II)在4L高壓釜中，在7(TC下采用氮?dú)饬鞔祾?h，在3(TC下將75mL含有760mgAlEt3、63.Omg二環(huán)戊基二曱氧基硅烷和10.Omg如上所述制得的固體催化劑的無水己烷引入丙烯流中。關(guān)閉高壓釜。在相同溫度下加入2.0NL氫氣并隨后，在攪拌下，進(jìn)料1.2Kg液體丙烯。將溫度在5分鐘內(nèi)升高到70°C,并在該溫度下進(jìn)行聚合2h。然后，除去未反應(yīng)的丙烯，收集形成的聚合物，在7(TC下真空下干燥3h,隨后稱重并分析Mg殘留物的百分比含量，基于此計(jì)算催化劑活性。乙烯均聚一般工序(工序A)使用裝有攪拌器、溫度和壓力指示器、用于己烷、乙烯、和氫氣的進(jìn)料管的4.5L不銹鋼高壓釜，并通過在70。C下回流純氮?dú)?0分鐘進(jìn)行純化。隨后，在30。C溫度和氮?dú)饬飨乱?550cm3含有4，9，3的10%wt/volTEA/DEAC2:1己烷溶液的己烷。在單獨(dú)的200，3圓底玻璃瓶中，相繼地引入50，3的無水己烷、W的麵t/vo1TEA/DEAC2:l(wt:wt)己烷溶液和約0.010~(+)0.025g表l固體催化劑。將它們一起混合，在室溫下老化IO分鐘并在氮?dú)饬飨乱敕磻?yīng)器中。關(guān)閉高壓釜，隨后將溫度升高到85°C,加入氫氣(分壓如表2中所示)和乙烯(分壓7.0巴)。連續(xù)攪拌下，通過進(jìn)料乙烯在85。C下保持總壓力120分鐘。最后將反應(yīng)器減壓并使溫度降到3(TC。將回收的聚合物在氮?dú)饬飨?(TC下進(jìn)行干燥。乙烯均聚一般工序(工序B)該工序與工序(A)相同，區(qū)別在于使用TIBAL代替TEA/DEAC混合物。乙烯均聚一般工序(工序C)該工序與工序(A)相同，區(qū)別在于使用TIBAL代替TEA。乙烯共聚一般工序通過在7(TC下回流純氮?dú)?Q分鐘，將裝有攪拌器、溫度、壓力指示器、用于乙烯、丙烷、l-丁烯、氬氣的進(jìn)料管、和用于注入催化劑的鋼管形瓶的4.5L不《秀鋼高壓釜純化。隨后采用丙烷洗滌，加熱到75。C并最后填充800g丙烷、1-丁烯(數(shù)量在表3中給出)、乙烯(分壓7.0巴)和氫氣(如表3中所示)。在1OOcm3三頸玻璃燒瓶中以如下順序引入50cm3的無水己烷、TEAL/DEAC50:50摩爾己烷溶液、外電子給體化合物(四氫呔喃A1/THF摩爾比5)和固體催化劑(0,005~0.015g)。將它們一起混合并在室溫下攪拌5分鐘并隨后通過使用氮?dú)膺^壓經(jīng)由鋼管形瓶引入反應(yīng)器中。在連續(xù)攪拌下，通過進(jìn)料乙烯在75。C下保持總壓力60分鐘。最后將反應(yīng)器減壓并降低溫度到3(TC。將回收的聚合物在氮?dú)饬飨略?(TC下進(jìn)行干燥并稱重。實(shí)施例1在具有攪拌器、回流冷凝器和溫度計(jì)，保持在惰性氣氛下且含有0."molMgOEt2的四頸燒瓶中，依次緩慢加入O.337molTHF(27.3ml)和200mlMeOH(4.95mol)。使混合物在25。C下攪拌lh以獲得溶液。在這一點(diǎn)上，在約20分鐘內(nèi)將0.17molTi(OEt),緩慢力口到如上制得的溶液中，同時(shí)保持?jǐn)嚢杷俣仍?00rpm并觀察MgOEt2溶液變?yōu)槿榘咨?，同時(shí)形成沉淀物。Ti(0Et)4進(jìn)料結(jié)束時(shí)，使?jié){體在25。C下攪拌1小時(shí)。在這一點(diǎn)上，通過過濾回收沉淀的固體，采用50mlMeOH洗滌、和采用lOOmL己烷洗滌三次，且最后在真空下進(jìn)行干燥?；厥盏角驙畎咨腆w，具有4微米的平均粒徑和窄粒徑分布(SPAN1)。元素分析顯示，這種產(chǎn)物含有摩爾比Mg/Ti/MeO/C2HsO為1/0.51/4.58/0.19的Mg、Ti、MeO和C2H50(以ROH測量)。將一定量的如此獲得的前體與EASC在己烷中反應(yīng)，采用如下條件Cl/EtO=l.5摩爾比；T=60°C，t=lh。隨后通過過濾回收固體，采用己烷洗滌兩次并在真空下進(jìn)行干燥。將如此獲得的催化劑用于乙烯均聚，依據(jù)一般工序A。結(jié)果示于表l中。實(shí)施例2在具有攪拌器、回流冷凝器和溫度計(jì)，保持在惰性氣氛下且含有Q.30molTHF(24.3ml)和200mlMeOH(4.95mol)的四頸燒瓶中,緩慢力口入0.30molMg。Mg在MeOH中的溶解是放熱的，由此金屬M(fèi)g的進(jìn)料足夠變隄以保持溫度低于35°C。最后，獲得溶液。在這一點(diǎn)上，在約30分鐘內(nèi)將0.16molTi(OEth緩慢加到該溶液中,同時(shí)保持?jǐn)嚢杷俣仍?00rpm并觀察MgOEt2溶液變?yōu)槿榘咨?，同時(shí)形成沉淀物。Ti(OEt)4進(jìn)料結(jié)束時(shí)，使?jié){體在25。C下攪拌1小時(shí)。在這一點(diǎn)上，通過過濾回收沉淀的固體，采用50mlMeOH洗滌、和采用100mL己烷洗滌三次，且最后在真空下進(jìn)行干燥?；厥盏角驙畎咨腆w，具有17微米的平均粒徑和窄粒徑分布(SPAN1.1)。元素分析顯示，這種產(chǎn)物含有摩爾比Mg/Ti/MeO/C2H50為1/0.5V5."/0.30的Mg、Ti、MeO和C2H50(以ROH測量)。將如此獲得的催化劑用于乙烯共聚，依據(jù)上述工序。結(jié)果示于表l中。實(shí)施例3在具有攪拌器、回流冷凝器和溫度計(jì)，保持在惰性氣氛下且含有800mlMeOH和400ml曱苯的四頸燒瓶中，緩慢力。入1.52molMg。金屬M(fèi)g的進(jìn)料足夠變f曼以保持溫度低于35°C。最后，獲得溶液。在這一點(diǎn)上，在約60分鐘內(nèi)將0.84molTi(OEt)4變漫加到該溶液中,同時(shí)保持?jǐn)嚢杷俣仍?00rpm并觀察MgOEt2溶液變?yōu)槿榘咨?，同時(shí)形成沉淀物。Ti(0Et)4進(jìn)料結(jié)束時(shí)，使?jié){體在25。C下攪拌2小時(shí)。在這一點(diǎn)上，通過過濾回收沉淀的固體，采用MeOH洗滌、和采用己烷洗滌三次，且最后在真空下進(jìn)行干燥。回收到球狀白色固體，具有16微米的平均粒徑和窄粒徑分布(SPAN0,76)。元素分析顯示，這種產(chǎn)物含有摩爾比Mg/Ti/MeO/CAO為1/0.45/5.70/0.16的Mg、Ti、MeO和C2H50(以ROH測量)。將如此獲得的催化劑前體用于乙烯均聚，依據(jù)工序(C)。結(jié)果示于表l中。實(shí)施例4將約10g實(shí)施例3的催化劑組分引入裝有攪拌器、回流冷凝器和溫度計(jì)、保持在惰性氣氛下且含有250mlTiCl4、熱穩(wěn)定在-5。C下的四頸燒瓶中。將溫度緩慢升高到室溫并隨后以1.5。C/min升高到13(TC。使懸浮液在該溫度下攪拌1小時(shí)。^^除去液體并在室溫下加入新鮮的TiCl4(250ml)。使溫度升高到130。C并使懸浮液在13(TC下攪拌0.5小時(shí)。過濾固體，采用己烷洗滌兩次并進(jìn)行真空干燥。將如此獲得的催化劑用于乙烯均聚，依據(jù)工序(B)。結(jié)果示于表l中。實(shí)施例5在保持在惰性條件下的0.5L反應(yīng)器中，使12.0g實(shí)施例3的催化劑前體懸浮在300ml冷卻于(TC下的TiCl,中。攪拌下使溫度緩慢升高到40。C并加入2.8g9,9-雙曱氧基甲基芴。將溫度升高到100。C，并j儀應(yīng)混合物在該溫度下攪拌2小時(shí)。然后，停止攪拌并通過過濾除去液體。加入300ml新鮮的TiCl4并使?jié){體在110。C下攪拌30分鐘。然后，停止攪拌并通過過濾除去液體。加入30Qml新鮮的TiCh并使?jié){體在ll(TC下攪拌3()分鐘。然后，10停止攪拌并通過過濾除去液體。采用熱烴將固體洗滌5次并在真空下進(jìn)行干燥?；厥盏墓腆w顯示如下組成Mg15%vt、Ti6.7%wt、9，9-雙曱氧基甲基茴7。/。wt。將如此獲得的催化劑用于丙烯均聚，依據(jù)工序(I和II)。結(jié)果示于表2中。對比實(shí)施例6通過小心地將金屬M(fèi)g溶解于過量MeOH中，獲得在甲醇中的Mg(0Me)2溶液。將溶液在攪拌下濃縮以沉淀出結(jié)晶粉末。元素分析顯示，該產(chǎn)物含有摩爾比Mg/MeO為1/2.82的Mg和MeO(以ROH測量)。采用如實(shí)施例5中所述相同的設(shè)備和工序，使12g如此回收的固體與TiCl4在內(nèi)給體的存在下反應(yīng)。鈦酸鹽化之后回收的固體顯示如下組成Mgl9.5%wt、Ti2.4%wt、9,9-雙曱氧基甲基芴1.l°/。wt。將如此獲得的催化劑用于丙烯均聚，依據(jù)工序(I)。結(jié)果示于表2中。表l乙烯(共)聚合<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權(quán)利要求1、固體催化劑前體，包含摩爾比由式MgTin(OMe)(p)(OR)x定義的Mg、Ti、OMe和OR基團(tuán)的催化劑前體，其中n為0.1～1，p≥(2+4n)，x為0～1且R選自C2-C15烴基。2、權(quán)利要求1的固體催化劑前體，其中n為0.2~0.8。3、權(quán)利要求l的固體催化劑前體，其中p>2+4n。4、權(quán)利要求l的固體催化劑前體，其中x小于O.5。5、權(quán)利要求1的固體催化劑前體，其中R選自C2-C10線性或支化烷基。6、制備權(quán)利要求1的固體催化劑前體的方法，包括將金屬M(fèi)g溶解于過量曱醇中，任選地在惰性介質(zhì)的存在下，并隨后將如式Ti(0R)4化合物，其中R具有權(quán)利要求1中定義的含義，使得發(fā)生所述前體的沉淀。7、制備權(quán)利要求1的固體催化劑前體的方法，包括將式Mg(OR)2的Mg化合物溶解于過量甲醇中，任選地在惰性介質(zhì)的存在下，并隨后加入式Ti(0R)4化合物，使得發(fā)生所述前體的沉淀，前提是兩式中R具有權(quán)利要求1中定義的含義。8、用于烯烴聚合的催化劑組分，其通過將權(quán)利要求l的固體催化劑前體與具有卣化能力的化合物接觸而獲得。9、用于a-烯烴CH產(chǎn)CHR聚合的催化劑組分，其中R為氫或具有1-12個石1^、子的烴基，其通過將權(quán)利要求1的固體催化劑前體或者權(quán)利要求8的固體催化劑組分與有機(jī)-Al化合物和任選地與外給體化合物反應(yīng)而獲得。10、式CH2=CHR烯烴的(共)聚合的方法，其中R為氫或具有1-12個》1^、子的烴基，其在權(quán)利要求9的催化劑的存在下進(jìn)行。全文摘要包含摩爾比由式MgTi_n(OMe)_(p)(OR)_x定義的Mg、Ti、OMe和OR基團(tuán)的催化劑前體，其中n為0.1～1，p≥(2+4n)，x為0～1且R為C2-C15烴基，其可以以高產(chǎn)率在固體催化劑組分中容易地轉(zhuǎn)化，以有利地用于乙烯和α烯烴二者的聚合。文檔編號C08F10/00GK101516921SQ200780035596公開日2009年8月26日申請日期2007年9月18日優(yōu)先權(quán)日2006年9月25日發(fā)明者D·利古奧里,G·莫里尼申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責(zé)任公司