專利名稱：：聚酯組合物、所述組合物的制備方法及由其制備的制品的制作方法聚酯組合物、所述組合物的制備方法及由其制備的制品發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及聚合物組合物，具體涉及聚酯，更具體涉及二醇、三醇與二酸縮聚反應(yīng)產(chǎn)生的交聯(lián)聚酯，所述組合物的制備方法以及由此制備的制口noo
背景技術(shù)：
：已知體內(nèi)生物相容且生物吸收性的合成聚合物可用于制造植入式醫(yī)療器械。許多這種生物吸收性聚合物屬于聚酯類。例如，已經(jīng)在藥物遞送系統(tǒng)中采用的脂族聚酯。已知的可生物降解的聚酯聚合物/共聚物材料包括聚二氧六環(huán)酮(polydioxanone，PDS)、聚乙醇酸(PGA)、聚L-乳酸(PLA)以及聚乙醇酸和L-乳酸或碳酸亞丙基酯(TMC)的共聚物。線形聚酯可通過環(huán)酯或內(nèi)酯的開環(huán)聚合形成，或通過一種或多種雙官能單體的縮聚合成。雙官能單體的縮聚包括二酰氯和二醇的酯化，或二酯與二醇的酯交換反應(yīng)。交聯(lián)的聚酯可通過在縮聚反應(yīng)單體中引入兩個以上的官能性而形成。美國專利1,779,367揭示了某些高級多元酸和多元醇(尤其是甘油)的縮合反應(yīng)產(chǎn)物。在一個實施例中，使1摩爾當量的甘油與1.5摩爾當量的癸二酸反應(yīng)。美國專利2,012,267揭示了多元酸的亞垸基酯反應(yīng)產(chǎn)物。據(jù)稱這些酯是通過二元酸與通式如下的二醇的酯化形成的OH(CH2)mOH，其中，"m"是大于2的整數(shù)。在實施例5中，由67.3克癸二酸和21.7克乙二醇制備聚癸二酸乙二醇酯。美國專利5,098,776揭示了具有形狀記憶性能的纖維片材。該片材包8括天然或合成纖維和施涂形狀記憶聚合物粉末形成的層。所述形狀記憶聚合物可以是聚氨酯、苯乙烯丁二烯聚合物、結(jié)晶二烯聚合物和降莰垸聚合物。為賦予形狀記憶性質(zhì)，借助粘合劑將形狀記憶聚合物粉末施加到一部分的片材上。美國專利5，889，140揭示了由具有生物降解性和形狀記憶性質(zhì)的可交聯(lián)聚內(nèi)酯基組合物構(gòu)成的模塑制品。該組合物由100重量份數(shù)均分子量為10,000-300,000的聚內(nèi)酉旨(A)和0.1-30重量份可交聯(lián)單體(B)構(gòu)成。通過照射活化能輻射或者在120-25(TC進行加熱，使可交聯(lián)聚內(nèi)酯基組合物發(fā)生交聯(lián)。美國專利6,160,084揭示了可生物降解的形狀記憶聚合物。在一個實施方式中，組合物包含剛性鏈段和柔性鏈段。剛性鏈段的轉(zhuǎn)變溫度比柔性鏈段的高。剛性鏈段的轉(zhuǎn)變溫度在-30'C到27(TC之間。剛性鏈段或柔性鏈段都是可交聯(lián)的。美國專利公開2003/0118692揭示了甘油和二酸(例如癸二酸)的可生物降解的縮聚產(chǎn)物。該專利公開宣稱可通過改變交聯(lián)密度來調(diào)節(jié)降解率。所述甘油和二酸的摩爾比在1:1到1.5:1之間。該專利公開指出，等摩爾量的甘油和癸二酸發(fā)生縮聚反應(yīng)來制備聚癸二酸甘油酯。該專利公開還指出，所得聚合物具有兩個結(jié)晶溫度-52.14。C和-18.5(TC，兩個熔點溫度5.23。C和37.62°C，在37。C下完全是非晶形的。提示所述聚合物可用作組織構(gòu)建結(jié)構(gòu)件，或者用于其他醫(yī)療或非醫(yī)療應(yīng)用中。該專利公開沒有報道該材料的任何形狀記憶性質(zhì)。中國專利公開1640909A揭示了可生物降解的脂族三元聚酯彈性體。二元酸和二醇之間發(fā)生酯化反應(yīng)以形成低分子量線形預(yù)聚物。在該反應(yīng)中，二元酸與二醇的摩爾比在1.5:1到3.5:1之間。然后線形預(yù)聚物與單體多元醇之間發(fā)生酯化交聯(lián)反應(yīng)。該專利公開沒有報道任何該材料的形狀記憶性質(zhì)，只是描述所得聚酯為彈性體。
發(fā)明內(nèi)容揭示了交聯(lián)的聚合物組合物，尤其是交聯(lián)的聚酯，所述組合物的制備方法以及由此制備的制品。一方面，本申請?zhí)峁┝硕嘣寂c至少一種飽和直鏈脂族二酸或其衍生物的交聯(lián)縮聚產(chǎn)物。多元醇包括飽和脂族三醇和飽和脂族二醇。優(yōu)選地，多元醇包括甘油以及乙二醇、1,3-丙二醇和1，4-丁二醇中的一種。優(yōu)選地，脂族二酸或其衍生物是癸二酸。飽和脂族三醇與全部多元醇的摩爾比約為0.2-0.8。全部多元醇與二酸的摩爾比約為0.85-1.5。另一方面，本申請?zhí)峁┝司酆衔锝M合物，其主鏈包括第一和第二的二價飽和脂族部分、二價飽和脂族仲醇部分、三價飽和脂族部分以及各部分間的酯鍵。(1)第-一二價飽和脂族部分的摩爾數(shù)、(2)二價飽和脂族仲醇部分的摩爾數(shù)和(3)三價飽和脂族部分的的摩爾數(shù)的總和與第二二價飽和脂族部分的摩爾數(shù)的摩爾比約為0.85-1.5。另一方面，本發(fā)明提供了通過以下組分(a)與(b)發(fā)生縮聚反應(yīng)制備交聯(lián)的聚酯組合物的方法，所述組分(a)多元醇，包括飽和脂族三醇和飽和脂族二醇，(b)直鏈脂族二酸或其衍生物(例如飽和直鏈脂族二酸的二酯、或飽和直鏈脂族二酸的二酰鹵)或它們的混合物。組分(a)多元醇可包括甘油和乙二醇，優(yōu)選三醇的摩爾數(shù)與全部多元醇的摩爾數(shù)的摩爾比約為0.20-0.80。組分(b)二酸或二酸衍生物可包括癸二酸，優(yōu)選多元醇的摩爾數(shù)與二酸的摩爾數(shù)的摩爾比約為0.85-1.5。又一方面，本發(fā)明提供了具有交聯(lián)的聚酯組合物的制品，該制品優(yōu)選具有形狀記憶性質(zhì)，更優(yōu)選具有至少一個超過約3(TC且小于約IO(TC的轉(zhuǎn)變溫度。又一方面，本發(fā)明提供多孔制品或泡沫體，如具有包含交聯(lián)的聚酯組合物的泡孔(cell)壁的泡沫或海綿狀的多孔材料。優(yōu)選地，泡沫或海綿狀多孔材料具有形狀記憶性質(zhì)，更優(yōu)選具有至少一個超過約3(TC且小于約IO(TC的轉(zhuǎn)變溫度。又一方面，本發(fā)明提供了具有交聯(lián)的聚酯組合物與至少一種其他材料的宏觀組合的復(fù)合材料。優(yōu)選地，所述其他材料是膜材料、纖維材料、多孔膜材料或它們的組合。優(yōu)選地，交聯(lián)的聚酯組合物、復(fù)合材料或兩者都具有形狀記憶性質(zhì)，更優(yōu)選地，所述交聯(lián)的聚酯組合物具有至少一個超過約30'C且小于約IO(TC的轉(zhuǎn)變溫度。另一方面，本發(fā)明提供了具有聚四氟乙烯(PTFE)與形狀記憶聚合物的宏觀組合的復(fù)合材料。優(yōu)選地，PTFE是膨脹型PTFE(ePTFE)。優(yōu)選地，將形狀記憶聚合物加熱至至少一個超過約3(TC且小于約IO(TC的轉(zhuǎn)變溫度時，所述聚合物具有表現(xiàn)形狀記憶行為。更優(yōu)選地，所述形狀記憶聚合物是交聯(lián)的聚酯組合物。附圖簡要說明圖1是示例性的閉合泡孔的多孔泡沫產(chǎn)品的示意圖。圖2是浸透(imbibed)的ePTFE的示例性復(fù)合材料結(jié)構(gòu)的示意圖。圖3是一側(cè)用交聯(lián)的聚合物組合物涂覆的具有ePTFE的示例性復(fù)合材料結(jié)構(gòu)的示意圖。圖4是兩側(cè)用交聯(lián)的聚合物組合物涂覆的具有ePTFE的示例性復(fù)合材料結(jié)構(gòu)的示意圖。圖5是一側(cè)用交聯(lián)的聚合物組合物涂覆并浸透到ePTFE內(nèi)的具有ePTFE的示例性復(fù)合材料結(jié)構(gòu)的示意圖。圖6是示例性的多孔層壓泡沫產(chǎn)品的示意圖。圖7是示例性的動脈瘤修復(fù)裝置的縱向截面視圖。圖8是示例性的動脈瘤修復(fù)裝置的軸向截面視圖。圖9是示例性的動脈瘤修復(fù)裝置在泡沫交聯(lián)聚合物組合物膨脹后的示意圖。圖IO是示例性的管腔內(nèi)遞送裝置在引入內(nèi)腔過程中的示意圖。圖11是示例性的管腔內(nèi)遞送裝置在桿部件的一部分膨脹后的示意圖。圖12是示例性的管腔內(nèi)遞送裝置在引入器退出時的示意圖。圖13是示例性的管腔內(nèi)遞送裝置在引入器退出且栓體膨脹之后的示意圖。圖14是示例性的管腔內(nèi)遞送裝置在桿部件退出后的示意圖。圖15是處于擴張或展開形狀的示例性的腔內(nèi)裝置的展開機構(gòu)的示意圖。圖16是處于收縮或未展開形狀的示例性的腔內(nèi)裝置的展開機構(gòu)的示意圖。圖17是實施例1的聚合反應(yīng)中溫度和水生成的過程。圖18是實施例1的反應(yīng)產(chǎn)物的差示掃描量熱測定(DSC)、機械和形狀恢復(fù)實驗的結(jié)果。圖19是實施例20的示例性多孔組合物的掃描電子顯微照片。圖20是實施例24的示例性復(fù)合材料的尺寸變化和溫度的圖。優(yōu)選實施方式的詳細描述下面將參考附圖，在實施例中詳細描述本發(fā)明的某些實施方式。但是，本發(fā)明可以以許多不同的方式實施，并且不應(yīng)限定于在此提出的實施方式。在本說明書中，除非上下文明確有不同的說明，以下術(shù)語具有下述含義。"生物吸收性"表示置于活體內(nèi)后材料能夠隨時間降解(例如通過酶、水解或其他化學反應(yīng))形成從體內(nèi)代謝、同化或排泄的產(chǎn)物。"生物相容性"表示材料在植入大多數(shù)哺乳動物中后，在植入部位不會引起不良組織反應(yīng)。生物相容性可參照國際標準組織(ISO)第10993號標準第6部分測試植入后的局部反應(yīng)，第一版，1994年7月進行評價。"醫(yī)療器械"表示器械、儀器、設(shè)備、植入物、器具、機器或其他類似或相關(guān)的制品，包括但不限于任何附件、組件、配件或部件，可用于治愈、診斷、緩解、防止或治療人或其他動物的疾病，或用于影響人或其他動物身體的結(jié)構(gòu)或任何功能。這種醫(yī)療器械包括但不限于動脈瘤修復(fù)裝置、插管、導(dǎo)管、內(nèi)置假體、疝栓、植入體、閉塞裝置、牙周修復(fù)材料、填絮材料、假體、中隔閉塞裝置、分流器、支持模、外科修復(fù)貼片、縫線、管、人造血管、血管閉塞裝置、血管貼片、傷口敷料等。"形狀記憶行為"表示材料能夠儲存或記憶第一形狀，使得聚合物可變形至第二形狀并維持該形狀直到適當刺激(例如加熱超過轉(zhuǎn)變溫度)，然后聚合物從第二形狀回復(fù)到第一形狀。也可以用其他刺激，例如pH的改變、電刺激、光刺激等刺激形狀記憶行為。"轉(zhuǎn)變溫度"表示材料發(fā)生相轉(zhuǎn)變時的溫度范圍，對于聚合物材料則表示聚合物材料在高于轉(zhuǎn)變溫度時為完全無定形，在低于轉(zhuǎn)變溫度時為結(jié)晶或半結(jié)晶。相變可通過常規(guī)差示掃描量熱法(DSC)進行測得。下述交聯(lián)的聚合物組合物的主鏈由四種單體重復(fù)單元構(gòu)成。第一種單體重復(fù)單元是二價脂族部分。第二種單體重復(fù)單元是二價脂族醇部分。第三種單體重復(fù)單元是三價脂族部分。第四種單體重復(fù)單元是另一種二價脂族部分，該部分可與所述第一種單體重復(fù)單元相同或不同。這些單體重復(fù)單元通過水解不穩(wěn)定酯鍵連接在一起?；蛘?，在生理學條件下，其他水解不穩(wěn)定酯鍵將單體重復(fù)單元連接在一起，所述單體重復(fù)單元包括但不限于酰胺鍵、碳酸酯鍵、硫酰胺鍵、硫酯鍵、氨基甲酸酯單體重復(fù)單元和酯鍵的量可變化以實現(xiàn)對于各種應(yīng)用具有適當性質(zhì)的交聯(lián)的聚酯組合物。優(yōu)選地，第一、第二和第三種單體重復(fù)單元獨立地在最終聚合物組合物中的含量分別為約4-30摩爾％。優(yōu)選地，第四種單體重復(fù)單元在最終聚合物組合物中的含量為約20-30摩爾％。優(yōu)選地，酯鍵在最終聚合物組合物中的含量為約35-55摩爾％。第一種單體重復(fù)單元(R,)具有以下通式_[CH2]a-其中，a是2-35的整數(shù)，優(yōu)選2-20，更優(yōu)選2-10。第二種單體重復(fù)單元(R2)具有以下通式H—lCH2!bC[CH2c—OH其中b和c獨立地是l-35的整數(shù)，優(yōu)選1-20，更優(yōu)選l-l(h第三種單體重復(fù)單元(R3)具有以下通式HI—[CH2ldC〖CH2〗e——其中d和e獨立地是l-35的整數(shù)，優(yōu)選1-20，更優(yōu)選1-10'第四種單體重復(fù)單元(R4)具有以下通式_[CH2]a-13其中f是2-35的整數(shù)，優(yōu)選2-20，更優(yōu)選2-10。最優(yōu)選地，整數(shù)a的值為2，整數(shù)b、c、d和e的值相同、且都是l，整數(shù)f的值為8。由以下公式得到摩爾比cp:—[112的摩爾數(shù)+113的摩爾數(shù)]P-[R,的摩爾數(shù)+R2的摩爾數(shù)+R3的摩爾數(shù)](p優(yōu)選在0.20-0.80的范圍內(nèi)。如果交聯(lián)的聚合物組合物是無規(guī)聚合物，cp更優(yōu)選為0.20^(^0.65，最優(yōu)選0.20^(^0.50。如果交聯(lián)的聚合物組合物是非無規(guī)聚合物，則(p更優(yōu)選為0.50^(^0.80。由以下公式得到摩爾比卩=[R,的摩爾數(shù)+112的摩爾數(shù)+113的摩爾數(shù)][R,的摩爾數(shù)]P優(yōu)選在0.85-1.5的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地0.87鄰^1.35，最優(yōu)選0.9傘1.2。交聯(lián)的聚合物組合物(不包括添加劑)的密度p為0.05克/立方厘米(g/cc)到1.50g/cc(不包括任何添加劑)。例如通過將交聯(lián)的聚合物聚合物與氣體(例如空氣)組合，可將交聯(lián)的聚合物組合物制成泡沫或海綿狀多孔材料。泡沫或海綿狀材料的密度小于約0.80g/cc，優(yōu)選密度約為0.1-0.3g/cc。優(yōu)選地，通過滴定測得，交聯(lián)的聚合物組合物的殘留酸度濃度大于約0.0001毫當量酸/克組合物(毫當量酸/克)且小于約1.0毫當量酸/克或更低，更優(yōu)選濃度小于約0.5毫當量酸/克，最優(yōu)選濃度小于約0.3毫當量酸/克。如果交聯(lián)的聚合物組合物中存在殘留酸，該殘留酸提供離子交換性質(zhì)，因而交聯(lián)的聚合物組合物可與陽離子、聚陽離子和兩性離子類物質(zhì)形成離子鹽。這些陽離子、聚陽離子和兩性離子類物質(zhì)包括但不限于鋁離子、氨基酸、氨基糖、銨離子、鋇離子、鈣離子、甲殼質(zhì)、殼聚糖、銅離子、鐵離子、亞鐵離子、鎂離子、肽、聚乙烯亞胺、多肽、鉀離子、伯氨基化合物、季胺化合物、季銨化合物、仲氨基化合物、鈉離子以及它們的組合。殘留酸基團和殘留羥基基團也可與有機化合物、生物有機化合物和藥物化合物反應(yīng)，以改變組合物的生物性質(zhì)。偶聯(lián)反應(yīng)可改變交聯(lián)的聚合物組合物的生物性質(zhì)。這種生物性質(zhì)包括但不限于血管發(fā)生性、抗瘢痕化性質(zhì)、殺菌性、凝血性、細胞粘附性、細胞生長性、細胞遷移性、細胞發(fā)病性、細胞靶向性、預(yù)防感染性質(zhì)、血栓形成性質(zhì)、組織增殖性、組織向內(nèi)生長性質(zhì)和傷口愈合性質(zhì)。殘留酸基團和殘留羥基可通過各種公知的分析方法進行定量。例如，殘留的未反應(yīng)羥基在交聯(lián)的聚合物組合物的紅外光譜下清晰可見。滴定方法也可用于定量所述殘留未反應(yīng)的羥基和羧酸基團。例如，可通過用強堿(例如氫氧化鉀)滴定對交聯(lián)的聚合物組合物中的殘留未反應(yīng)羧酸基團定22'C時的楊氏模量優(yōu)選大于2.5兆帕(MPa)。如果交聯(lián)的聚合物組合物是無規(guī)聚合物，則楊氏模量更優(yōu)選大于約6.0MPa，最優(yōu)選大于約40MPa。如果交聯(lián)的聚合物組合物是非無規(guī)聚合物，則楊氏模量更優(yōu)選大于約5.0MPa，最優(yōu)選大于約6.0MPa。37。C時的楊氏模量比22。C時低。37°C時的楊氏模量優(yōu)選約為0.1-200MPa，更優(yōu)選約為1-25MPa，最優(yōu)選約為2.5-10MPa。交聯(lián)的聚合物組合物經(jīng)水解降解。水解可催化或不催化。水解催化劑可包括但不限于酶(尤其是脂肪酶和酯酶)。水解可以在酶的水、鹽水、血清或水性溶液中進行。水解受到生物生命形式如細菌、真菌和霉菌的影響。水解也存在體內(nèi)影響，例如當將交聯(lián)的聚合物組合物植入哺乳動物體內(nèi)時。水解伴隨著重量損失。水解導(dǎo)致各種反應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)生，包括產(chǎn)生交聯(lián)的聚合物組合物的二醇、三醇和二酸。這些反應(yīng)產(chǎn)物在體內(nèi)進一步降解、代謝、同化或排泄。優(yōu)選地，交聯(lián)的聚合物組合物具有生物相容性、生物吸收性和/或非細胞毒性。單元的鏈微結(jié)構(gòu)序列或"順序"可以是無規(guī)或非無規(guī)的。這些微結(jié)構(gòu)序列可能影響交聯(lián)的聚合物組合物的性質(zhì)。非無規(guī)的微結(jié)構(gòu)序列可描述為嵌段或多嵌段鏈的微結(jié)構(gòu)。鏈順序可通過各種分析方法進行表征，例如核磁共振(NMR)波譜法。交聯(lián)的聚合物組合物可以是均質(zhì)或相分離的(即特征為宏觀拓撲或結(jié)構(gòu)形態(tài)，其中富含特定單體重復(fù)單元的鏈與富含另一種單體重復(fù)單元的鏈空間分隔開)?？刹捎酶鞣N分析方法來表征交聯(lián)的聚合物組合物是均質(zhì)還是相分離的。這些方法包括但不限于量熱法、膨脹計測定法、光散射光譜法、顯微鏡和熱機械分析。交聯(lián)的聚合物組合物在大于約2(TC至小于約25'C的溫度可以是無定形或半結(jié)晶的。優(yōu)選地，交聯(lián)的聚合物組合物以2'C/分鐘的速率從約IO(TC的溫度冷卻至約2(TC的溫度時結(jié)晶。優(yōu)選地，交聯(lián)的聚合物組合物在大于約2(TC到小于約25i:的溫度范圍內(nèi)是半結(jié)晶。在這些優(yōu)選的實施方式中，結(jié)晶相的體積分數(shù)或重量分數(shù)可以在0.05到0.95的范圍內(nèi)?？刹捎酶鞣N公知的分析方法(例如量熱法、膨脹計測定法、X射線衍射法和顯微鏡)來表征組合物是否是晶體/半結(jié)晶。在大于約2(TC到小于約25'C的溫度范圍內(nèi)為半結(jié)晶的那些交聯(lián)的聚合物組合物優(yōu)選在超過接近生理溫度的溫度(例如，大于約3(TC的溫度)是完全無定形。如果交聯(lián)的聚合物組合物在接近生理學溫度時是完全無定形，使其能夠在體溫刺激下具有形狀記憶行為等性質(zhì)。更優(yōu)選地，這種交聯(lián)的聚合物組合物在超過大于約35'C的溫度下是完全無定形的，最優(yōu)在高于35。C且小于約IO(TC的溫度下是完全無定形。較高的溫度有利于簡化儲存要求并防止形狀記憶行為的不經(jīng)意的激活。這樣，形狀記憶行為可通過外部熱源或其他能源刺激產(chǎn)生，如下更全面所述。交聯(lián)的聚合物組合物從半結(jié)晶到完全無定形的轉(zhuǎn)變溫度隨所選的反應(yīng)物、它們的相對比例以及所選的合成途徑而變化。優(yōu)選地，交聯(lián)的聚合物組合物具有至少一個大于約3(TC且小于約IO(TC，更優(yōu)選大于約3(TC且小于約5(TC，最優(yōu)選大于約3(TC且小于約45"C的轉(zhuǎn)變溫度。優(yōu)選地，交聯(lián)的聚合物組合物具有形狀記憶行為。這些組合物在其半結(jié)晶狀態(tài)在沒有外力作用下維持尺寸變化。如果在變形(例如冷拉變形)時材料為半結(jié)晶，則可維持形狀沒有顯著改變結(jié)晶度。如果變形時材料為無定形，則例如通過冷卻使形狀記憶材料部分結(jié)晶的同時保持變形力。施加刺激后，形狀改變可以至少部分地恢復(fù)。刺激可直接或間接引起結(jié)晶度改變。例如，刺激可包括熱。導(dǎo)致溫度升高可降低結(jié)晶度。在具有形狀記憶行為的交聯(lián)的聚合物組合物中，這種轉(zhuǎn)變可以在大于約35'C到小于約IO(TC的任何溫度下發(fā)生。形狀記憶行為通過以下現(xiàn)象得到證實，聚合物材料在響應(yīng)刺激后在至少一個維度的變化，或者當材料受到約束時，在施加刺激后在至少一個維度上維持材料形狀所需的力的變化，或這兩種行為?？蓪宦?lián)的聚合物組合物進行滅菌。優(yōu)選的滅菌方法包括但不限于高壓滅菌、環(huán)氧乙烷和Y輻射。最優(yōu)選的滅菌方法是Y輻射。優(yōu)選的Y輻射劑量等于或小于約25千戈瑞(kGy)。交聯(lián)的聚合物組合物可包含各種其他成分，這些成分可以在聚合之前、聚合期間或聚合完成之后加入反應(yīng)物中。這些其他成分任選加入交聯(lián)的聚合物組合物中的量優(yōu)選占組合物體積小于約25%。最優(yōu)選地，所述其他成分的量占聚合物體積小于約15%。最優(yōu)選地，這些其他成分的量占聚合物體積小于約5%。各種其他成分可以是填充劑或納米材料(例如在至少--個維度上小于或等于100納米)。例如，陶瓷、無機、金屬、有機、有機金屬、藥物和聚合物添加劑可按照需要任選地加入交聯(lián)的聚合物組合物中，以調(diào)節(jié)交聯(lián)的聚合物組合物的聲學性質(zhì)、抗瘢痕化性質(zhì)、生物降解性、生物性質(zhì)、顏色、結(jié)晶動力學、密度、預(yù)防疾病性質(zhì)、治療疾病性質(zhì)、電學性質(zhì)、機械性質(zhì)、光學性質(zhì)、光致降解性質(zhì)、加工行為、表面性質(zhì)、熱致降解性質(zhì)、熱-氧化-降解性質(zhì)、傷口愈合性質(zhì)以及它們的組合。無機或金屬不透射線的顆粒是一種這樣的添加劑，可分散到交聯(lián)的聚合物組合物中。所述不透射線的顆粒包括但不限于硫酸鋇、金、鉬、銀以及它們的組合。優(yōu)選地，所述不透射線的顆粒的體積分數(shù)小于約0.30。最優(yōu)選地，所述不透射線的顆粒的體積分數(shù)小于約0.20。最優(yōu)選地，所述不透射線的顆粒的體積分數(shù)小于約0.10。染料和顏料是另一種可加入交聯(lián)的聚合物組合物中的添加劑。通過改變交聯(lián)的聚合物組合物的顏色，可使該組合物能夠吸收光能(例如，激光)，從而提高局部溫度，該溫度足以選擇性地刺激其從亞穩(wěn)態(tài)轉(zhuǎn)變至原始或默認形狀，即形狀記憶行為。如果希望在較小的空間中配置交聯(lián)的聚合物組合物時，這種性質(zhì)是有益的，在這種情況下只有通過光纖(將光傳播至交聯(lián)的聚合物組合物)才能到達所述組合物?；蛘?，交聯(lián)的聚合物組合物可具有顏色，因而各離散的區(qū)域與其他區(qū)域間具有不同的光吸收特性。這就使得能夠利用具有對應(yīng)于特定吸收譜帶的離散波長的光源來激活交聯(lián)的聚合物組合物的不同區(qū)域。異氰酸酯或二異氰酸酯化合物是又一種添加劑。將該化合物引入交聯(lián)的聚合物組合物中以調(diào)節(jié)密度和制備泡沫或海綿狀制品。成核劑是又一種添加劑，可用于調(diào)節(jié)交聯(lián)的聚合物組合物的結(jié)晶動力學?？稍诮宦?lián)的聚合物組合物制成的制品表面上施加疏水涂層以改變表面性質(zhì)。也可以使用各種添加劑的組合。如果不穩(wěn)定鍵是酯鍵，則組合物是交聯(lián)的脂族聚酯。在這種情況下，主鏈結(jié)構(gòu)可基本上由連接的酯單元A、B和C構(gòu)成。連接的酯單元的通式如下.-A—o-1_。-c(o.i-c《。j-B—o--o-C(O)--C(O)-A-c(O)—C(O)-其中R,、R2、R3和R4定義同上。這些交聯(lián)的脂族聚酯可以是含有羥基的單體與羧酸基團的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物。在這些反應(yīng)中，通過所有聚合度的分子之間的縮合反應(yīng)進行聚合物鏈增長。例如，可利用具有兩個羥基的二醇、具有兩個羧酸基團的二酸和具有三個羥基的三醇。在該實施方式中，酯單元A是脂族二醇與直鏈脂族二羧酸的縮合產(chǎn)物，酯單元B和C是脂族三醇與直鏈脂族二羧酸的縮合產(chǎn)物。應(yīng)理解，可選地，聚酯也可以是具有兩個羥基的二醇、具有兩個羧酸基團的二酸和具有三個羧酸基團的三酸的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物。在由二醇、二酸和三醇構(gòu)成的實施方式中，R,是由未取代的直鏈脂族二醇產(chǎn)生的共價連接的亞甲基的線性序列。該亞甲基線性序列在一端與酯基共價連接。在另一端，亞甲基線性序列可與酯基或伯羥基共價連接。酯基是未取代的直鏈脂族二醇的伯羥基與直鏈脂族二羧酸的羧酸基團的反應(yīng)產(chǎn)物。伯羥基來源于未取代的直鏈脂族二醇。在由二醇、二酸和三醇構(gòu)成的實施方式中，R2是來源于直鏈脂族三醇的共價連接的碳原子的線性序列。線性序列的末端碳原子各自共價連接兩個氫原子。在線性序列一端的末端碳原子也可共價連接酯基，另一端的末端碳原子共價連接酯基或伯羥基。共價連接的碳原子的線性序列的中間碳原子(例如當R2具有三個共價連接的碳原子時的中間碳原子)與氫原子和仲羥基共價連接。酯基是直鏈脂族三醇的伯羥基與直鏈脂族二羧酸的羧酸基團的反應(yīng)產(chǎn)物。伯羥基來源于直鏈脂族三醇。在由二醇、二酸和三醇構(gòu)成的實施方式中，R3是支化或交聯(lián)的部分。它是來源于直鏈脂族三醇的共價連接的碳原子的線性序列。所述線性序列的末端碳原子各自共價連接兩個氫原子。各末端碳原子與酯基共價連接。酯基是直鏈脂族三醇的伯羥基與直鏈脂族二羧酸的羧酸基團的反應(yīng)產(chǎn)物。所述碳原子線性序列的中間碳原子(例如當R3具有三個共價連接的碳原子時的中間碳原子)共價連接一個氫原子和一個酯基。酯基是直鏈脂族三醇的仲羥基與直鏈脂族二羧酸的羧酸基團的反應(yīng)產(chǎn)物。在由二醇、二酸和三醇構(gòu)成的實施方式中，R4是來源于直鏈脂族二羧酸的共價連接亞甲基的線性序列。共價連接的亞甲基的線性序列在所述序列的一端還共價連接以下a)或b)或c)基團a)酯基，該酯基是直鏈脂族二羧酸的羧酸基團與未取代的直鏈脂族二醇的伯羥基的反應(yīng)產(chǎn)物，或b)酯基，該酯基是直鏈脂族二羧酸的羧酸基團與脂族三醇的伯羥基的反應(yīng)產(chǎn)物，或c)酯基，該酯基是直鏈脂族二羧酸的羧酸基團與脂族三醇的仲羥基的反應(yīng)產(chǎn)物。共價連接亞甲基的線性序列在所述序列的另一端還共價連接以下a)或b)或c)或d)基團a)來源于所述直鏈脂族二羧酸的羧酸基團，或b)酯基，該酯基是直鏈脂族二羧酸的羧酸基團與優(yōu)選未取代的直鏈脂族二醇的伯羥基的反應(yīng)產(chǎn)物，或c)酯基，該酯基是直鏈脂族二羧酸的羧酸基團與脂族三醇的伯羥基的反應(yīng)產(chǎn)物，或d)酯基，該酯基是直鏈脂族二羧酸的羧酸基團與脂族三醇的仲羥基的反應(yīng)產(chǎn)物。直鏈脂族二醇包括但不限于未取代的直鏈脂族二醇，例如1,2-乙二醇(即乙二醇)、1,3-丙二醇、1，4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1,10-癸二醇以及它們的組合。優(yōu)選的未取代的直鏈脂族二醇包括1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇。最優(yōu)選1，2-乙二醇。直鏈脂族三醇包括但不限于1,2,3-三羥基丙烷、丁垸-l,2，4-三醇以及它們的組合。雖然也可使用其他脂族三醇，但優(yōu)選的脂族三醇是1,2,3-三羥基丙院(即甘油)。直鏈脂族二羧酸包括但不限于1，4-丁二酸、1,5-戊二酸、1,6-己二酸、1,7-庚二酸、1,8-辛二酸、1,9-壬二酸、1,10-癸二酸、l，ll-十一垸二酸、1,12-十二垸二酸以及它們的組合。更優(yōu)選的直鏈脂族二酸是1，4-丁二酸(即琥珀酸)、1,6-己二酸(即己二酸)和1,10-癸二酸(即癸二酸)。最優(yōu)選的直鏈脂族二羧酸是癸二酸。優(yōu)選地，直鏈二羧酸是未取代的。二羧酸可以一種或多種相應(yīng)的二酯衍生物的形式，尤其是二甲醇或二乙醇酯衍生物的形式使用。二羧酸也可以一種或多種相應(yīng)的二酰鹵衍生物的形式，尤其是二酰氯衍生物的形式使用。二羧酸可以相應(yīng)的酸酐的形式使用。例如，可用琥珀酸酐代替1，4-丁二酸。除了上述優(yōu)選的未取代直鏈脂族二醇、直鏈脂族三醇和直鏈脂族二羧酸之外，交聯(lián)的聚合物組合物還可包含直鏈脂族a,co-羥基酸或其相應(yīng)的環(huán)狀二聚體，例如乙醇酸、乙交酯、乳酸、丙交酯、(3-羥基丙酸、Y-羥基丁酸以及它們的組合。優(yōu)選地，所述直鏈脂族a,co-羥基酸或其相應(yīng)的環(huán)狀二聚體的摩爾分數(shù)小于約0.25，更優(yōu)選小于約0.15，最優(yōu)選小于約0.05。多個酯連接單元A、B和C通過酯基共價連接，形成交聯(lián)的脂族聚酯組合物。酯連接單元A、B和C可通過多個在任何可能的鏈微結(jié)構(gòu)序列中的共價酯連接進行排列。酯連接單元A可共價連接于以下單元a)另一個酯連接單元A，b)酯連接單元B，或c)酯連接單元C。類似地，酯連接單元B可共價連接于以下單元a)酯連接單元A，或b)另一個酯連接單元B，或c)酯連接單元C。酯連接單元C可共價連接于以下單元a)酯連接單元A，或b)酯連接單元B。相分離的交聯(lián)聚酯組合物的宏觀拓撲或結(jié)構(gòu)形態(tài)可具有亞微米到微米尺寸的空間獨立區(qū)域。例如，富含酯連接單元A的鏈可分散在具有富含酯連接單元B的鏈的區(qū)域內(nèi)，或者與其共連續(xù)?；蛘?，宏觀拓撲或結(jié)構(gòu)形態(tài)也可表現(xiàn)為亞微米到微米尺寸的空間獨立區(qū)域，該區(qū)域中具有富含酯連接單元B的鏈分散在具有富含酯連接單元A的鏈的區(qū)域內(nèi)，或者與其共連續(xù)。交聯(lián)的聚酯組合物中存在未反應(yīng)的伯羥基和仲羥基以及羧酸基團。這些未反應(yīng)的基團提供了對交聯(lián)的聚酯組合物進行化學改性的方式?；瘜W改性可通過任何能夠與伯羥基、仲羥基或羧酸基團反應(yīng)的化合物進行反應(yīng)來實現(xiàn)。上述組合物可通過在多元醇和二元酸的典型縮聚反應(yīng)條件下進行制備?？蓪s聚反應(yīng)進行催化或不進行催化。如果使用催化劑，優(yōu)選是生物相容的，更優(yōu)選是可生物吸收的。選擇的具體制備條件取決于許多因素，包括但不限于最終產(chǎn)物所需的性質(zhì)、反應(yīng)混合物的粘度以及聚合物或單體反應(yīng)物的熔點溫度。轉(zhuǎn)化度是反應(yīng)混合物中單體反應(yīng)程度的量度。轉(zhuǎn)化度可通過各種本領(lǐng)域已知的技術(shù)進行定量。例如，通過測定產(chǎn)生的副產(chǎn)物的量來監(jiān)測反應(yīng)。或者，可利用殘留羧酸的滴定來監(jiān)測反應(yīng)。為了提高轉(zhuǎn)化度，在升高的溫度和/或惰性氣氛(例如氮氣)中進行反應(yīng)。不斷去除副產(chǎn)物也可提高轉(zhuǎn)化度，在這方面真空或氮氣氛也是有用的。反應(yīng)通常在超過120。C的溫度下進行。提高反應(yīng)溫度能夠縮短獲得特定轉(zhuǎn)化度所需的反應(yīng)時間。交聯(lián)的聚酯組合物可通過不同的縮聚方法制備。將單體三醇、二醇和二酸在升高的溫度下混合，使單體混合物反應(yīng)。在一步方法中，反應(yīng)直接進行至超過膠凝點的所需轉(zhuǎn)化度。當材料用于模塑、組合或不需要其他分離單元操作的情況下，優(yōu)選該方法。在兩步方法中，第一步是上述的初始反應(yīng)，在轉(zhuǎn)化度低于膠凝點時中止以產(chǎn)生中間反應(yīng)產(chǎn)物。該中間反應(yīng)產(chǎn)物室溫下可以是蠟狀固體，可用于模塑聚合物固體，或者可與致孔劑(porogen)組合形成聚合物泡沫體，或者可與其他材料宏觀組合形成復(fù)合結(jié)構(gòu)，或者可與二異氰酸酯組合形成下述氨基甲酸酯連接的泡沫體。在該方法的第二階段，聚合反應(yīng)進行到超過膠凝點，產(chǎn)生交聯(lián)的聚合物產(chǎn)物。優(yōu)選地，第二階段聚合反應(yīng)繼續(xù)進行直到存在的未反應(yīng)羧酸的濃度小于約1.0毫當量酸/克，更優(yōu)選小于0.5毫當量酸/克，以產(chǎn)生交聯(lián)的聚合物組合物，最優(yōu)選小于0.3毫當量酸/克?；蛘撸芍苽浣宦?lián)的聚合物組合物，使得單元的鏈微結(jié)構(gòu)序列或"順序"是非無規(guī)的。在該方法中，首先制備未交聯(lián)的聚合物中間體。然后，這些中間體以適當?shù)谋壤廴诨旌?，然后反?yīng)進行至超過膠凝點而產(chǎn)生交聯(lián)的聚合物組合物。例如，在該方法中，第一聚合物由二酸和二醇構(gòu)成，第二聚合物由二酸和三醇構(gòu)成。最常見地，這些初始聚合物反應(yīng)在轉(zhuǎn)化度超出膠凝點之前中止。然后，這兩種聚合物在有利于進一步聚合的條件下進行混合，使得中間體聚合物成為相互交聯(lián)。應(yīng)理解，這些中間體聚合物可以是均聚物或不是均聚物。多孔制品或泡沫體可由交聯(lián)的聚合物組合物形成，例如圖l所示。多孔泡沫體(1)的結(jié)構(gòu)中包括空隙或孔隙(2)。它們可稱作泡孔。在圖1中，泡孔是閉合泡孔，泡的孔壁或表面未破裂。應(yīng)理解，泡沫或海綿狀多孔材料可有閉合泡孔、開放泡孔或混合泡孔。這些泡孔壁包括交聯(lián)的聚合物組合物(3)。交聯(lián)的聚合物組合物的多孔制品可具有或不具有形狀記憶行為。多孔制品可通過本領(lǐng)域已知的方法和技術(shù)制備，例如溶劑澆鑄、夾帶空氣、致孔劑去除、二氧化碳發(fā)泡等方法?，F(xiàn)在將描述用于制備多孔制品的示例性的致孔劑去除方法。致孔劑可以是能夠從聚合物組合物中去除以產(chǎn)生孔隙或空隙的固體、液體或氣態(tài)材料，從而降低所得材料的有效密度。示例性的致孔劑包括但不限于膠原、明膠、無機鹽(例如，氯化鉀、氯化鈉、檸檬酸鈉、酒石酸鈉)、石蠟、蔗糖以及它們的組合物。致孔劑顆粒的尺寸和形狀將影響所得孔的尺寸和形狀，聚合物與致孔劑的比率與最終結(jié)構(gòu)的孔隙率有關(guān)。優(yōu)選地，通過去除致孔劑來制備多孔制品時，選擇致孔劑使其可以通過利用非細胞毒素的溶劑(例如水)去除。或者，可以選擇致孔劑，使得雖然可能是細胞毒性的溶劑在適當處理后不會殘留在多孔制品中。例如，可利用氯化鈉作為致孔劑，以產(chǎn)生對應(yīng)于單個鹽結(jié)晶的孔。在鹽床工藝中，中間反應(yīng)產(chǎn)物分布在整個鹽結(jié)晶床中。中間產(chǎn)物可進一步聚合。鹽結(jié)晶可通過例如用去離子水漂洗去除。鹽結(jié)晶或其他致孔劑可以在聚合物完全交聯(lián)之前或者交聯(lián)之后，通過適當?shù)姆椒ㄈコ６嗫字破房砂ò被姿狨ミB接的泡沫體。氨基甲酸酯連接的泡沫體可由上述未交聯(lián)的中間反應(yīng)產(chǎn)物進行制備。例如，在熔融的中間體中加入二異氰酸酯。二異氰酸酯反應(yīng)形成氨基甲酸酯和脲連接鍵。示例性的氨基甲酸酯和脲連接鍵如下ooII'n-c-o—HoII—-n一r廠n一c~~o"~iAhh其中，R5、&和R7各自獨立地是二價芳族或脂族部分。示例性的二異氰酸酯是4,4，-亞甲基二(苯基異氰酸酯)。最終的泡沫密度隨加入中間體的二異氰酸酯的重量分數(shù)變化。優(yōu)選地，氨基甲酸酯連接鍵和脲連接鍵占聚合物組合物的摩爾分數(shù)等于或小于15摩爾％。這些泡沫體在室溫下可以是半結(jié)晶或無定形。這些泡沫體可具有或不具有形狀記憶行為，并且對哺乳動物細胞無毒。交聯(lián)的聚合物組合物宜與其他材料宏觀混合以構(gòu)建復(fù)合材料，例如纖維復(fù)合材料、疊層物和顆粒復(fù)合材料。所述其他材料可連續(xù)或不連續(xù)分布在交聯(lián)的聚合物組合物內(nèi)?；蛘?，交聯(lián)的聚合物組合物可連續(xù)或不連續(xù)分布在所述其他材料內(nèi)。用于制造復(fù)合材料的許多制造方法和技術(shù)是本領(lǐng)域已知的。例如，可將交聯(lián)的聚合物組合物涂覆在所述其他材料上，層壓在所述其他材料上或者浸透在所述其他材料內(nèi)以形成復(fù)合材料。優(yōu)選地，交聯(lián)的聚合物組合物與所述其他材料相接觸。這些其他材料可具有各種形式和形狀。示例性的_5o==1n—h一oo=co=co23形式包括纖維、顆粒、棒、片和管。這些復(fù)合材料可包含各種其他材料，例如膜材料、纖維材料和多孔膜材料。優(yōu)選地，這些其他材料是含氟聚合物，更優(yōu)選聚四氟乙烯，最優(yōu)選膨脹型聚四氟乙烯?；蛘?，這些其他材料優(yōu)選是可生物吸收的，更優(yōu)選是乙交酯-碳酸亞丙酯共聚物(PGA/TMC)。復(fù)合材料和/或其他材料可具有或不具有形狀記憶行為。復(fù)合材料和/或其他材料可具有或不具有生物相容性。復(fù)合材料和/或其他材料可經(jīng)水解降解或不降解。優(yōu)選地，復(fù)合材料和其他材料是生物相容的和/或可生物吸收的。優(yōu)選地，交聯(lián)的聚合物組合物提供最終復(fù)合材料形狀記憶性質(zhì)。參考圖2-6，顯示了根據(jù)本發(fā)明構(gòu)建的各種復(fù)合材料。圖2顯示了浸透ePTFE的復(fù)合材料。ePTFE材料具有限定微孔的互聯(lián)原纖維的微結(jié)構(gòu)。微結(jié)構(gòu)包括結(jié)點(4)和原纖維(6)。交聯(lián)的聚合物組合物(3)，例如本文所述，吸入在所述微結(jié)構(gòu)中。優(yōu)選地，交聯(lián)的聚合物組合物(3)牢固貼附于外表面和內(nèi)表面，即ePTFE材料的原纖維和/或結(jié)點。浸透可以是部分或完全的。如果實現(xiàn)了全部或完全浸透，則浸透的ePTFE復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)可基本上由PTFE和本文所述交聯(lián)的聚合物組合物構(gòu)成。在圖3中，ePTFE材料部分(8)與交聯(lián)的聚合物組合物部分(3)相連。在圖4中，ePTFE材料部分(8)在兩個交聯(lián)的聚合物組合物部分(3)之間。在ePTFE材料部分(8)和交聯(lián)的聚合物組合物部分(3)之間限定界面(10)。也可用隨后交聯(lián)的聚合物組合物(3)浸透ePTFE(8)，并且浸透的ePTFE還與第二交聯(lián)的聚合物組合物部分(3)相連，如圖5所示。兩種交聯(lián)的聚合物組合物可相同或不同。在圖6中，具有泡孔(2)的多孔泡沫體(1)由本文所述交聯(lián)的聚合物組合物(3)構(gòu)成并與另一種材料(8)相連。在某些應(yīng)用中，希望在界面處提供粘合劑或增容劑(12)，如圖3所示。纖維復(fù)合材料可以通過將交聯(lián)的聚合物組合物與纖維材料混合形成。纖維材料可以是不連續(xù)(隨機排列或不是)?；蛘?，纖維材料可以連續(xù)的纖絲、織造或非織造材料、編織材料或三維預(yù)制坯。這種纖維復(fù)合材料可包括多層復(fù)合材料。所述纖維材料可以對于指定應(yīng)用合理的任何重量分數(shù)或體積分數(shù)與交聯(lián)的聚合物組合物混合。優(yōu)選地，纖維材料的體積分數(shù)0)纖維為0.01^D纖維^0.7。優(yōu)選的陶瓷和無機材料包括但不限于氧化鋁、水合硅酸鋁、鈦酸鉍、氮化硼、磷酸鈣、碳、碳納米管、玻璃、石墨、羥基磷灰石、偏鈮酸鉛、鈮酸鉛鎳、鈦酸鋯酸鉛、鋁酸鋰、氧化物納米管、碳化硅、氮化硅、氧化錫、二氧化鈦、釔鋁石榴石、二硼化鋯以及它們的組合。所述纖維材料可以是陶瓷、無機材料、金屬或聚合物。優(yōu)選的金屬纖維材料包括但不限于鋁、銅、金、鐵、鎂、鎳_鈦、銷、銀、鋼、它們的合金以及它們的組合。優(yōu)選的聚合物纖維材料包括但不限于纖維素、纖維素衍生物(例如羧甲基纖維素和羥乙基纖維素)、甲殼素、殼聚糖、膠原、含氟聚合物、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚酐、聚酯酰胺、聚酯、聚酯型聚氨酯、聚醚酰胺、聚醚酯、聚醚酯型聚氨酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烯烴、聚氨酯、聚乙烯醇以及它們的組合。更優(yōu)選的聚合物纖維材料包括脂族聚酰胺、脂族聚酯、羧甲基纖維素、纖維素、甲殼質(zhì)、殼聚糖、膠原、聚對苯二甲酸乙二醇酯、乙烯-丙烯共聚物、氟化乙烯-丙烯共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟丁基乙烯醚共聚物、四氟乙烯-全氟乙基乙烯醚共聚物、四氟乙烯-全氟甲基乙烯醚共聚物、四氟乙烯-全氟丙基乙烯醚共聚物、聚醚酰胺、聚醚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚乙烯醇以及它們的組合。最優(yōu)選的聚合物纖維材料包括脂族聚酰胺、脂族聚酯(例如開環(huán)聚合方法制備的可生物吸收的脂族聚酯，例如乙交酯-碳酸亞丙酯共聚物、聚L-丙交酯、聚D-丙交酯、聚D,L-丙交酯、乙交酯-丙交酯共聚物和聚S-己內(nèi)酯、羧甲基纖維素、纖維素、甲殼質(zhì)、殼聚糖、膠原、聚醚酰胺、聚醚酯、聚四氟乙烯(例如膨脹型聚四氟乙烯)、聚乙烯醇。生物吸收性纖維的纖維網(wǎng)狀物可通過熔體噴出或紡粘進行制備。熔噴的纖維網(wǎng)狀物可通過用匯聚的熱空氣氣流夾帶熔紡纖維以形成細絲進行制備。優(yōu)選地，其他材料是由半結(jié)晶多組分聚合物體系的連續(xù)纖絲構(gòu)成的自粘結(jié)的非織造網(wǎng)狀物。尤其優(yōu)選美國專利6,309,423的自粘結(jié)的網(wǎng)狀物。薄膜基復(fù)合材料可由交聯(lián)的聚合物組合物本身，或它與其他膜材料(包括多層膜疊層)的組合制備。所述膜材料可以是完全致密型或多孔型。所述膜材料可以是陶瓷、無機材料、金屬或聚合物材料。優(yōu)選金屬薄膜材料和聚合物薄膜材料。優(yōu)選的金屬薄膜材料包括鋁、銅、金、鐵、鎂、鎳-鈦、鉬、銀、鋼、它們的合金以及它們的組合。優(yōu)選的聚合物薄膜材料包括含氟聚合物、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚酐、聚酯酰胺、聚酯、聚酯型聚氨酯、聚醚酰胺、聚甲基丙烯酸酯、聚烯烴、聚硅氧垸、聚氨酯、聚乙烯醇以及它們的組合。更優(yōu)選的聚合物薄膜材料包括脂族聚酰胺、脂族聚酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、乙烯-丙烯共聚物、氟化乙烯-丙烯共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟丁基乙烯醚共聚物、四氟乙烯-全氟乙基乙烯醚共聚物、四氟乙烯-全氟甲基乙烯醚共聚物、四氟乙烯-全氟丙基乙烯醚共聚物、聚醚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚硅氧垸、聚四氟乙烯、聚氨酯和聚乙烯醇。最優(yōu)選的聚合物薄膜材料包括脂族聚酰胺、脂族聚酯(例如開環(huán)聚合方法制備的可生物吸收的脂族聚酯，例如聚D,L-丙交酯、聚D-丙交酯、乙交酯-丙交酯共聚物和聚S-己內(nèi)酯、乙交酯-碳酸亞丙酯共聚物和聚L-丙交酯)、聚醚酰胺、聚四氟乙烯(例如膨脹型聚四氟乙烯)和聚乙烯醇。所述膜材料可以對于指定應(yīng)用合理的任何重量分數(shù)或體積分數(shù)與交聯(lián)的聚合物組合物混合。優(yōu)選地，膜材料的體積分數(shù)0)薄膜為0.01^D薄膜，95。所述薄膜疊層可包括一層或多層交聯(lián)的聚合物組合物以及任選的一層或多層膜材料。例如，疊層可由ePTFE層和一種或多種交聯(lián)的聚合物組合物構(gòu)成。ePTFE具有限定孔的互聯(lián)原纖維的微結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，交聯(lián)的聚酯組合物具有至少一個大于約3(TC且小于約100。C的轉(zhuǎn)變溫度，且層壓至ePTFE層。優(yōu)選地，至少一些交聯(lián)的聚酯組合物流入至少一些孔中以提供附連?；蛘?，交聯(lián)的聚酯組合物和ePTFE可通過表面粘附相連。在可選的實施方式中，ePTFE材料可以根據(jù)本文所述方法與其他形狀記憶聚合物材料組合。這些形狀記憶聚合物材料包括但不限于本申請所述交聯(lián)的聚酯組合物。例如，多層薄膜疊層可由本申請所述的三種不同的交聯(lián)聚酯組合物構(gòu)26成。通過選擇具有不同轉(zhuǎn)變溫度的合適的組合物，可以提供具有分段性的形狀記憶行為的多層薄膜疊層。例如，可形成以壓縮狀態(tài)插入患者體內(nèi)的壓縮疊層。然后，通過適當刺激該疊層(例如，加熱至37'C)，疊層可沿預(yù)定方向膨脹預(yù)定的量。在一些患者中，膨脹程度是合適的，而在其他患者中則需要額外的膨脹。對于后一類患者，再次刺激疊層以引發(fā)在一個或多個殘留層中的形狀記憶反應(yīng)。例如，這可通過將疊層加熱至45'C而實現(xiàn)，使疊層材料額外膨脹。通過在薄膜疊層上結(jié)合額外的交聯(lián)的聚合物組合物層，可產(chǎn)生具有兩個、三個、四個或更多個階段的受控形狀記憶行為的復(fù)合材料?；蛘?，通過第一觸發(fā)器刺激復(fù)合材料沿第一方向移動，然后通過第二觸發(fā)器刺激復(fù)合材料沿第二方向(例如，與第一方向相反的方向)移動。所述交聯(lián)的聚合物組合物的作用是使薄膜材料相互粘結(jié)，以形成包含交聯(lián)的聚合物組合物的多層薄膜疊層制品?；蛘?，復(fù)合材料中的其他材料可以是微孔膜，包括但不限于纖維素類、氯化聚合物、氟化聚合物、四氟乙烯-乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟丁基乙烯醚共聚物、四氟乙烯-全氟乙基乙烯醚共聚物、四氟乙烯-全氟甲基乙烯醚共聚物、四氟乙烯-全氟丙基乙烯醚共聚物、聚酰胺、聚碳酸酯、聚烯烴以及它們的組合。最優(yōu)選的材料是根據(jù)美國專利3,593,566所述內(nèi)容制備的膨脹型多孔聚四氟乙烯(PTFE)，該專利通過參考被納入本文。該材料可以多種形式從馬里蘭州?？祟D的戈爾企業(yè)控股股份有限公司(W.L.Gore&Associates,Inc.,Elkton,MD)購得。所述膜的厚度優(yōu)選從約5nm直到10mm，孔隙率大于10%，孔直徑小于10微米。如果使用膨脹型PTFE膜，則優(yōu)選的厚度最高約為1.0mm，最優(yōu)選在5pm至0.019mm之間，優(yōu)選的孔隙率為20-98%，最優(yōu)選70-95%，優(yōu)選的孔直徑在0.05^tm到5^im之間，最優(yōu)選約為0.2nrn。其他復(fù)合材料可通過將交聯(lián)的聚合物組合物與顆粒材料(例如填充的聚合物)組合形成。可選擇所述顆粒材料以改善聲學性質(zhì)、尺寸穩(wěn)定性、電學性質(zhì)、磨耗性、潤滑性、磁性、加工性、強度、韌性。顆粒材料可以是各種形式，包括但不限于聚集體、塊狀物、立方體、纖維、薄片、球體、管狀物以及它們的組合。顆粒材料包括但不限于貝得石、膨潤土、可生物降解的聚合物顆粒(例如，聚二氧六環(huán)酮、聚乙醇酸、聚乙交酯、聚乳酸、聚丙交酯以及乙醇酸或乙交酯與乳酸、丙交酯或碳酸亞丙酯的共聚物)、方解石、碳、炭黑、陶瓷(例如，氧化鋁和層狀鋁酸鹽氧化物)、玻璃(例如球體或纖維)、鋰蒙脫石、鋁碳酸鎂、伊利石、高嶺石、云母、蒙脫石、綠脫石、皂石、鋅蒙脫石、海泡石、硅鎂石、滑石、蛭石以及它們的組合。優(yōu)選地，顆粒材料是生物相容的顆粒，更優(yōu)選是可生物吸收的。這些顆?；鶑?fù)合材料可用作納米復(fù)合材料。任選地，可用與另一材料連接的織造或非織造材料加強復(fù)合材料膜。合適的織造材料包括例如由膨脹型多孔聚四氟乙烯織造纖維構(gòu)成的平紋織物，可由馬里蘭州?？祟D的戈爾企業(yè)控股股份有限公司(W.L.Gore&Associates,Inc.,Elkton，MD)購得；擠出或定向聚丙烯結(jié)網(wǎng)構(gòu)成的巻材，可由明尼蘇達州明尼阿波利斯的考外有限公司(Conwed,Inc.,Minneapolis,Minn.)購得；和紐約州布萊芒尼的特考有限公司(TetkoInc.,BriarcliffManor,N.Y.)的聚丙烯和聚酯的織造材料。合適的非織造材料包括例如紡粘的聚丙烯或聚酯。例如，可通過任何常規(guī)的技術(shù)將聚丙烯織造織物層壓到另一材料上，這些技術(shù)包括但不限于熱輥層壓、超聲層壓、粘合層壓、強制熱空氣層壓和其他技術(shù)，只要這些技術(shù)不會破壞所述另一材料的完整性。優(yōu)選地，在另一材料與交聯(lián)的聚合物組合組合之前進行層壓。支持結(jié)構(gòu)有助于加工和/或提供最終復(fù)合材料改善的機械性能。復(fù)合材料可通過在另一材料的空隙或孔隙內(nèi)浸入由上述兩步法制造方法中的第一階段聚合反應(yīng)得到的中間體聚合物組合物而形成。優(yōu)選地，中間體聚合物組合物基本上浸透在另一材料內(nèi)以填充空隙或孔隙。或者，只有一些空隙被填充或者所有空隙被部分填充。在另一種可選形式中，可用交聯(lián)的聚合物組合物涂覆另一材料，或者可將交聯(lián)的聚合物組合物澆鑄為片材的形式并層壓到另一材料上。在又一種可選形式中，交聯(lián)聚酯的羥基或羧酸基團可與另一材料的部分相連。這些實施方式的組合也是可能的。在一個實施方式中，在浸透之前將中間體聚合物溶解在溶劑中以形成中間體溶液。將所得中間體溶液施加到另一材料上，從而浸入到另一材料的空隙或孔中并將空隙或孔閉塞。適合使用的溶劑包括但不限于丙酮和甲基乙基酮?？赏ㄟ^任何常規(guī)涂覆技術(shù)將溶液施加到膜上，這些技術(shù)包括但不限于前滾輥涂布、逆輥涂布、凹版涂布、刮涂、吻涂、浸漬、刷涂、涂漆和噴涂，只要液體溶液能夠滲透到另一材料的空隙內(nèi)。去除另一材料表面上的多余溶液。處理后，所述另一材料在室溫干燥或在升高溫度下干燥。爐溫為60-200°C，優(yōu)選120-160°C。優(yōu)選地，重復(fù)該處理步驟直到另一材料的空隙被完全填充。實現(xiàn)預(yù)定填充度所需的實際處理次數(shù)取決于所述另一材料的厚度和孔隙率。優(yōu)選地，用1-8次處理將溶液施加于所述另一材料。任選地，可在所述另一材料的兩側(cè)同時進行處理，從而減少所需的處理次數(shù)?；蛘?，可采用熱熔法使中間體聚合物至少部分地進入所述另一材料的孔隙內(nèi)。例如，由二醇、三醇和二酸形成中間反應(yīng)產(chǎn)物(如上所述)，將該中間反應(yīng)產(chǎn)物優(yōu)選加熱至熔融粘度大于約0.01泊且小于約1,000泊的溫度，與多孔基材組合，使得所述中間反應(yīng)產(chǎn)物被設(shè)置在所述基材的至少一些孔內(nèi)，然后冷卻所得復(fù)合材料。熔融粘度可通過標準技術(shù)進行測定，例如平行板或圓錐和板技術(shù)。與浸透方法無關(guān)，一旦另一材料的孔被中間體聚合物充分填充，則聚合反應(yīng)優(yōu)選繼續(xù)進行至達到所期望的殘余酸度。優(yōu)選地，殘余酸度的范圍在大于約0.0001毫當量酸/克到小于約1.0毫當量酸/克。優(yōu)選在聚合反應(yīng)期間，在真空或惰性氣體下加熱復(fù)合材料。也可使本發(fā)明的反應(yīng)組合物與另-一材料反應(yīng)。本文所述的醫(yī)療器械可包括本文所述的交聯(lián)的聚合物組合物(具有或不具有形狀記憶)或其他形狀記憶材料。交聯(lián)的聚合物材料可與其他材料(包括但不限于其他聚合物、金屬、無機和陶瓷材料)聯(lián)用以形成適用于醫(yī)療器械的復(fù)合材料。這些材料或復(fù)合材料可以是多孔材料或泡沫材料或者其他材料。醫(yī)療器械可包含不具有形狀記憶性質(zhì)的聚酯組合物。例如，本文所述的聚合物組合物可用于止血栓，如下所述?；蛘?，本文所述的醫(yī)療器械可利用形狀記憶行為。在這方面，所述醫(yī)療器械包含至少一種具有未展開形狀和展開形狀的組件，分別對應(yīng)于形狀記憶聚合物的亞穩(wěn)態(tài)和原始或儲存狀態(tài)。所述醫(yī)療器械可利用從亞穩(wěn)態(tài)到原始狀態(tài)的轉(zhuǎn)變。形狀記憶性質(zhì)的刺激通過啟動形狀記憶材料從亞穩(wěn)態(tài)到原始狀態(tài)的轉(zhuǎn)變而導(dǎo)致組件展開。轉(zhuǎn)變可以通過任何刺激來激發(fā)，例如上文所述的刺激，包括但不限于光、熱、輻射或其他的結(jié)果。如果刺激是熱，則形狀記憶組件通過加熱至一定溫度并持續(xù)一定的時間，足以熔化形狀記憶材料的結(jié)晶或半結(jié)晶相來展開。通過將形狀記憶組件(處于展開性質(zhì))加熱至一定溫度并持續(xù)一定的時間，足以熔化形狀記憶材料的結(jié)晶或半結(jié)晶相，制備利用熱作為刺激的醫(yī)療器械。加熱時，形狀記憶組件從展開形狀變形至未展開形狀。然后組件冷卻。冷卻期間，形成形狀記憶材料的結(jié)晶或半結(jié)晶相。優(yōu)選地，冷卻至室溫。因為形成結(jié)晶或半結(jié)晶相，形狀記憶組件被固定在未展開形狀。室溫下形狀記憶組件將不確定地保留該未展開形狀(亞穩(wěn)態(tài))，并在加熱至一定溫度并持續(xù)一定的時間足以熔化形狀記憶材料的結(jié)晶或半結(jié)晶相后即能夠恢復(fù)至原始或展幵的形狀。一種示例性的醫(yī)療器械是動脈瘤修復(fù)裝置(20),如圖7-9所示。該裝置可用于遞送處于壓縮未展開形狀的形狀記憶組件，然后在設(shè)置到動脈瘤囊內(nèi)之后選擇性地展開以填充動脈瘤囊。動脈瘤修復(fù)裝置(20)具有形狀記憶組件(22)，該組件(22)可由本文所述的任何材料構(gòu)成。優(yōu)選地，形狀記憶組件(22)是泡沫材料(22)。在可選的實施方式中，動脈瘤修復(fù)裝置(20)包括不具有形狀記憶行為而是夠機械擴張的泡沫組件(22)。優(yōu)選地，壓縮使泡沫材料沿至少一個維度比展開形狀的同樣維度的尺寸減小至少50%，更優(yōu)選至少70%，最優(yōu)選至少75%。然后將泡沫材料冷卻至室溫。這提供了亞穩(wěn)態(tài)的壓縮的泡沫材料。然后，壓縮泡沫材料活動固定于致動器(actuator)，致動器被構(gòu)造成能夠選擇性地刺激泡沫材料，使其從亞穩(wěn)態(tài)轉(zhuǎn)變至原始狀態(tài)，從而展開裝置。在圖7中，致動器是基于電阻加熱的。導(dǎo)電導(dǎo)線(26)至少部分地包覆絕緣層(28)。然后將絕緣的導(dǎo)線(26、28)置于屏蔽導(dǎo)體(32)內(nèi)，屏蔽導(dǎo)體又被置于絕緣外殼(30)內(nèi)。在最靠近泡沫材料(22)的遠端，提供具有電阻元件(34)的致動器。優(yōu)選地，致動器的每個元件都是生物相容的。應(yīng)理解，刺激亞穩(wěn)態(tài)壓縮泡沫材料(22)的替代方式也是可能的。例如，代替電阻加熱，可利用光纖將激光導(dǎo)向亞穩(wěn)態(tài)壓縮泡沫材料(22)上以刺激其形狀記憶行為。在該實施方式中，亞穩(wěn)態(tài)壓縮泡沫材料(22)中宜包括染料以促使形狀記憶行為。使用中，將動脈瘤修復(fù)裝置(20)由管內(nèi)遞送至動脈瘤部位。然后定位在動脈瘤內(nèi)。一旦形狀記憶材料(22)適當定位，向?qū)щ娋€(26)施加電能。這又會導(dǎo)致加熱電阻元件(34)。形狀記憶材料(22)被電阻元件(34)加熱至超過其轉(zhuǎn)變溫度，形狀記憶材料(22)顯示形狀記憶行為，擴張至其原始狀態(tài)，如圖9所示。這樣，擴張的形狀記憶材料(24)將填充并阻塞動脈瘤囊。然后，致動器從擴張的形狀記憶材料(24)移出并從患者體內(nèi)退出。另-個示例性的醫(yī)療器械是管腔內(nèi)遞送裝置(40)，如圖10-14所示。該管腔內(nèi)遞送裝置(40)的目的是能夠修復(fù)管腔開口，尤其是血管(例如股動脈)中的開口。常常形成所述開口以允許用于醫(yī)療手術(shù)的醫(yī)療器械的引入，所述手術(shù)例如治療動脈瘤、腦血管畸形和被血塊阻塞的動脈的血管內(nèi)手術(shù)。例如，可使用形狀記憶泡沫材料來修復(fù)由最小侵入性外科手術(shù)中使用的器械的引入和取出所導(dǎo)致的血管通路傷口?？梢赃@種方式操縱、形成和遞送泡沫材料，用作利用以下實施例所顯示的止血性質(zhì)的血管閉合裝置。廣義來說，這種裝置包括引入器(44)和血管閉合組件(45)。引入器是本領(lǐng)域眾所周知的。在圖10-13所示的實施方式中，引入器(44)是限定中央內(nèi)腔的護套。血管閉合組件(45)(如圖13所示)位于引入器(44)內(nèi)，具有遠端(46)和近端(48)。在圖10-14所示的實施方式中，血管閉合組件(45)具有桿部件(50)、形狀記憶部件(52)和推送器(54)。弓l入器(44)、桿部件(50)、形狀記憶31部件(52)和推送器(54)相互間可獨立地移動。桿部件(50)在遠端和近端間延伸，具有能夠在收縮位置和擴張位置間選擇性地變形的可膨脹的部分(56)?？膳蛎浀牟糠?56)靠近遠端(46)。桿部件(50)例如可由編織的鎳鈦金屬互化物(nitinol)導(dǎo)線構(gòu)成。桿部件(50)的不可膨脹部分(58)可通過由聚合物材料基本上覆蓋編織桿構(gòu)成，聚合物材料防止該部分的編織導(dǎo)線徑向擴張、伸長或縮短。或者，編織桿的擴張也可通過沿編織桿的內(nèi)腔的一部分設(shè)置聚合物材料來進行限制。類似地，也可使用除聚合物材料之外的其他材料。將致動導(dǎo)線(60)設(shè)置在桿部件(50)內(nèi)并與遠端(46)相連。應(yīng)理解，桿部件可由各種其他可生物相容的材料(例如不銹鋼)構(gòu)成，只要該材料能夠在收縮和擴張位置之間選擇性地變形。類似地，桿部件可利用其他制造技術(shù)而非編織構(gòu)成，這些技術(shù)包括但不限于粘合(例如生物相容性粘合劑)、熔焊、激光切割、激光焊接、軟釬焊以及它們的組合。血管閉合組件(45)的形狀記憶部件(52)可由上文所述的任何材料構(gòu)成，只要該材料具有形狀記憶性能。優(yōu)選地，形狀記憶部件(52)是可生物吸收的。在圖10-14所示的實施方式中，形狀記憶部件是設(shè)置在桿部件(50)周圍的經(jīng)壓縮的形狀記憶泡沫材料塞(52)。推送器(54)也可設(shè)置在引入器(44)內(nèi)且靠近泡沫材料塞(52)。在圖10-14所示的實施方式中，推送器(54)圍繞桿部件(50)的近端部分。管腔內(nèi)遞送裝置的使用過程如下。首先，將引入器(44)插入管腔(42)內(nèi)。通常，首先將針(未示出)插入管腔(42)內(nèi)。然后，將引導(dǎo)線(未示出)通過該針進入管腔。然后取出針。將引入器(44)沿引導(dǎo)線放置到管腔(42)內(nèi)。引入器(44)的插入在管腔(42)中形成開口。各種醫(yī)療器械(未示出)可通過該引入器(44)遞送至患者體內(nèi)。一旦完成醫(yī)療過程，將血管閉合組件(45)通過引入器(44)，優(yōu)選沿預(yù)先存在的引導(dǎo)線(未示出)遞送至修復(fù)部位。桿部件(50)的可膨脹部分(56)的位置遠離修復(fù)部位。然后，通過把持固定血管閉合組件(45)的近端(48)，向近端牽拉致動導(dǎo)線(60)，使可膨脹部分(56)膨脹。這導(dǎo)致血管閉合組件(45)的遠端(46)向近端移動，可膨脹部分(56)在不受限制的部分內(nèi)膨脹形成沿垂直于裝置的縱軸方向延伸的突出物(62)，如圖11所示。然后，推送器(54)和塞(52)對著突出物(62)向遠端推送。塞(52)鎖定在推送器(54)和突出物(62)之間，血管閉合組件(45)向近端退出直到突出物(62)接觸管腔(42)的內(nèi)表面，如圖12所示。塞(52)的形狀記憶性質(zhì)通過體溫或刺激(例如通過引入器提供的溫熱的鹽水溶液)而激活。該刺激導(dǎo)致塞展開(即，激活從亞穩(wěn)態(tài)向其原始狀態(tài)的轉(zhuǎn)變)。然后，引入器(44)退出。見圖12-13。不受限制的塞(52)膨脹以補綴管腔(42)的開口，如圖13和14所示。塞(52)設(shè)置為對著管腔(42)的外表面。在一些實施方式中，聚合物泡沫材料的一部分也可位于引入器(44)所產(chǎn)生的洞(64)內(nèi)，如圖14所示；但是這不是有效修復(fù)所必需的。設(shè)置塞(52)之后，通過向遠端推送致動線(60)使可膨脹部分(56)收縮。桿部件(50)退出，同時塞(52)由推送器(54)保持在適當位置，而推送器(54)最終被取出。另一個示例性的醫(yī)療器械是腔內(nèi)裝置的展開機構(gòu)(80)，例如圖15-16所示的支架(stent)。其他示例性的腔內(nèi)裝置包括但不限于腔內(nèi)假體、支架-移植物、腔靜脈濾器等。支架(82)可由形狀記憶合金構(gòu)成或者不是由形狀記憶合金構(gòu)成?？稍诰幙椀闹Ъ?82)上施加形狀記憶材料或形狀記憶預(yù)聚物(84)。形狀記憶材料(84)可由本文所述的任何材料構(gòu)成，只要其具有形狀記憶行為。例如，形狀記憶材料(84)可由復(fù)合材料構(gòu)成，例如包括具有形狀記憶行為的交聯(lián)的聚合物組合物以及另一種材料的復(fù)合材料。在一個優(yōu)選的實施方式中，形狀記憶材料(84)是可生物吸收的。在另一個優(yōu)選的實施方式中，形狀記憶材料(84)是包含交聯(lián)的聚合物組合物和ePTFE非織造網(wǎng)狀物的復(fù)合材料。現(xiàn)在將描述制造展開機構(gòu)的一個示例性的方法。首先，形成支架(82)。如附圖所示，將鎳鈦金屬互化物導(dǎo)線在心軸上編織成大致的管狀構(gòu)件?；蛘?，可利用其他已知的材料和技術(shù)構(gòu)成支架，這些技術(shù)包括但不限于粘合(例如生物相容性粘合劑)、熔焊、激光切割、激光焊接、軟釬焊。另一個替代方式是利用激光由片材或插管制造支架。33第二步是將形狀記憶材料(84)施加到支架(82)上。例如，形狀記憶材料(84)可沿機器方向連續(xù)纏繞在編織支架(82)的外表面。然后將該組件加熱至相對較高的溫度(例如16(TC)持續(xù)較長時間(例如10小時)。冷卻至室溫后，包括支架(82)和施加的形狀記憶材料(84)的組件可從心軸上取下。展開機構(gòu)處于擴張或展開形狀(l)，如圖15所示。這對應(yīng)于形狀記憶復(fù)合材料的原始狀態(tài)。第三步是改變展開機構(gòu)的輪廓。將展開機構(gòu)(80)加熱至一定溫度保持一定的時間，足以熔化形狀記憶材料的結(jié)晶或半結(jié)晶相，例如通過抓持和牽拉鎳鈦金屬互化物編織物(82)兩個相對的末端，使其軸向拉伸。軸向拉伸導(dǎo)致展開機構(gòu)的直徑減小，展開機構(gòu)的總長度增加。圖16顯示了處于未展開形狀的展開機構(gòu)。然后展開機構(gòu)(90)冷卻。固定在未展開形狀(亞穩(wěn)態(tài))之后，將展開機構(gòu)設(shè)置到遞送導(dǎo)管上。展開機構(gòu)的使用過程如下。通常，首先將針插入血管內(nèi)。然后，將引導(dǎo)線通過該針進入血管。然后取出針。將引入器放置在引導(dǎo)線上進入血管內(nèi)。然后，將帶有展開機構(gòu)的遞送導(dǎo)管通過引入器在引導(dǎo)線上推進并進入血管。然后，將導(dǎo)管引導(dǎo)至血管系統(tǒng)(例如大動脈)內(nèi)的所需位置，引導(dǎo)線退出。然后刺激展開機構(gòu)，使其回復(fù)至展開形狀，即展開機構(gòu)縮短其長度并徑向擴張，優(yōu)選基本上恢復(fù)其原始尺寸。例如，可將展開機構(gòu)加熱至預(yù)定的溫度，即形狀記憶材料(84)的轉(zhuǎn)變溫度。加熱可通過患者自身體溫、通過引導(dǎo)器提供的溫熱鹽水等方式實現(xiàn)。脂族交聯(lián)的聚酯及由其構(gòu)成的復(fù)合材料尤其適用于各種應(yīng)用，具體是那些受益于生物相容性、生物吸收性、形狀記憶行為或其組合的應(yīng)用。醫(yī)療應(yīng)用的示例性的例子包括但不限于繃帶、骨釘、藥物遞送裝置、移植物、止血裝置、支架、外科增強件、縫線、血管閉合裝置等。非醫(yī)療應(yīng)用包括但不限于包裝和食品制備以及考慮可處理性的其他應(yīng)用。下面的實施例是為了闡述而不是限制本發(fā)明及其制備方法。實施例1:根據(jù)兩步法制得二酸、二醇和三醇的交聯(lián)的聚合反應(yīng)產(chǎn)物。第一步，將以下組分置于500毫升的玻璃反應(yīng)器中二酸組分是202.25克癸二酸(阿爾得里奇公司(Aldrich)，99%)，二醇是43.46克乙二醇(阿爾得里奇公司，99.8%無水)，三醇是26.26克甘油(阿爾得里奇公司，99.5%+分光光度計量級)。反應(yīng)器配備有攪拌器、加熱裝置、蒸汽冷凝裝置、液體體積測量裝置、溫度調(diào)節(jié)裝置、溫度測量裝置和氮氣吹掃裝置。室溫下，反應(yīng)物形成固相和液相的多相混合物。隨著溫度升高至約17(TC，混合物形成均質(zhì)液體。當所有材料形成單相液體時記錄時間和過程參數(shù)。將從反應(yīng)器中形成的副產(chǎn)物水蒸氣冷凝并收集在最小刻度O.lcc的容量接收管中。溫度和水形成過程曲線如圖17所示?？偣彩占?2.2cc的副產(chǎn)物水。第一步的聚合反應(yīng)制得237克白色蠟狀中間反應(yīng)產(chǎn)物，相應(yīng)于理論產(chǎn)率的98.9%。該產(chǎn)物用氫氧化鉀(KOH)進行滴定。滴定測得殘留酸度為0.8049毫當量酸/克。室溫該產(chǎn)物可溶于丙酮。第二步，22t:下在四個125毫米直徑的TeflonTM模具中各放入9.05克中間反應(yīng)產(chǎn)物(上述制備)。將含有中間體的TeflonTM模具置于溫度設(shè)定在130。C的真空烘箱中。壓力最初設(shè)置在大氣壓。中間反應(yīng)產(chǎn)物在5分鐘內(nèi)熔化形成澄清粘稠液體。施加真空以去除夾帶的氣體和樣品產(chǎn)生的揮發(fā)份。2小時25分鐘后，用恒定流速約188cc/分鐘的氮氣使壓力升高至大氣壓。從真空烘箱中取出液體樣品，通過輕柔"搖動"TeflonTM模具使液體樣品重新均勻地分布在整個TeflonTM模具底表面上。氮氣流速和溫度維持在約180cc/分鐘，聚合反應(yīng)在13(TC繼續(xù)3900分鐘。然后，停止氮氣流，壓力再次降低。在該條件下聚合反應(yīng)繼續(xù)進行4320分鐘。幾小時內(nèi)溫度降低至室溫。壓力升高至大氣壓之后，從TeflonTM模具中取出產(chǎn)物，得到四個厚度約為1毫米的直徑125毫米的圓盤。該產(chǎn)物在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。冷卻至23"C，產(chǎn)物為光學不透明。滴定測得殘留酸度為0.0671毫當量酸/克。在本文所述的形狀記憶測試過程中，最終產(chǎn)物在暴露于35'C-39。C的溫度時顯示形狀記憶行為。楊氏模量E，在22。C為48MPa，在37。C為9.0MPa。差示掃描量熱測定(DSC)、機械和形狀恢復(fù)實驗的結(jié)果在圖18中示出。從-8(TC起以2°C/分鐘的速率加熱，測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg約為-37'C。根據(jù)本文所述的細胞毒性測試進行測定，測得最終產(chǎn)物對哺乳動物細胞為無毒，l級。對實施例1的殘留進行體內(nèi)測試。將樣品外科植入新西蘭白兔的背最長肌內(nèi)。根據(jù)ISO10933:第6部分進行測試。植入之前，材料通過16-18kGy的Y輻射進行滅菌。植入45天后，外科切除肌肉并固定在10%中性緩沖的FORMALIN⑧中。對肌肉進行切片、染色和顯微鏡檢查。在任意植入部位均未發(fā)現(xiàn)組織不良反應(yīng)的組織學跡象，提示材料是生物相容的。未發(fā)現(xiàn)植入物跡象。對比例2:將202.25克癸二酸和62.07克乙二醇在500毫升玻璃反應(yīng)器中混合。反應(yīng)器配備有攪拌器、加熱裝置、蒸氣冷凝裝置、液體體積測量裝置、溫度調(diào)節(jié)裝置、溫度測量裝置和氮氣吹掃裝置。室溫下，反應(yīng)物形成固相和液相的多相混合物。隨著溫度升高至約145°C，混合物形成均質(zhì)液體。當所有材料形成單相液體時記錄時間和過程參數(shù)。根據(jù)實施例1所述冷凝并收集從反應(yīng)器逸出的副產(chǎn)物水蒸氣?？偟母碑a(chǎn)物水為32.9cc。產(chǎn)生227克白色脆性中間反應(yīng)產(chǎn)物，相應(yīng)于理論產(chǎn)率的98.1%。滴定測得殘留酸度為0.7119毫當量酸/克。產(chǎn)物在22。C的丙酮中部分可溶，5(TC時溶解度稍高，在70。C的二甲亞砜中完全溶解，在22T:的六氟異丙醇(HFIP)中完全溶解。在直徑125毫米的TeflonTM模具中加入25.6克如上所述制備的中間反應(yīng)產(chǎn)物。將含有中間體的模具置于溫度設(shè)定在126'C的真空烘箱中。壓力最初設(shè)定在大氣壓。固體中間體在10分鐘內(nèi)熔化形成澄清粘稠液體。溫度維持在125°C，壓力降低。4,320分鐘后，烘箱壓力升高至大氣壓并在幾小時內(nèi)冷卻至環(huán)境溫度。冷卻后，產(chǎn)物為光學不透明。產(chǎn)物在50。C的丙酮中部分溶解，但比本實施例中上面所述的中間反應(yīng)產(chǎn)物的溶解度要低。產(chǎn)物在7(TC的二甲亞砜中完全溶解，在22。C的HFIP中完全溶解。滴定測得殘留酸度為0.4563毫36當量酸/克。最終產(chǎn)物不具有形狀記憶行為。在22'C或在37'C進行評價，最終產(chǎn)物易碎而沒有機械性能。加熱至超過產(chǎn)物熔點時，產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為粘稠液體。對比例3:將202.25克癸二酸和92.09克甘油在500毫升玻璃反應(yīng)器中混合。反應(yīng)器配備有攪拌器、加熱裝置、蒸汽冷凝裝置、液體體積測量裝置、溫度調(diào)節(jié)裝置、溫度測量裝置和氮氣吹掃裝置。室溫下，反應(yīng)物形成固相和液相的多相混合物。隨著溫度升高至約153°C，混合物形成均質(zhì)液體。當所有材料形成單相液體時記錄時間和過程參數(shù)。根據(jù)上述實施例所述冷凝并收集從反應(yīng)器逸出的副產(chǎn)物水蒸氣。總共收集到31.6cc的水?；厥盏玫?59克固體產(chǎn)物，相應(yīng)于理論產(chǎn)率的98.6。/。。冷卻至環(huán)境溫度后，產(chǎn)物形成光學透明的非常粘稠的粘液。用干冰進一步冷卻產(chǎn)物，形成光學不透明的固體。中間反應(yīng)產(chǎn)物在丙酮中完全溶解。滴定測得殘留酸度為0.764毫當量酸/克。在125毫米直徑的TeflonTM結(jié)晶皿中加入25.5克上述制備的中間反應(yīng)產(chǎn)物。將其置于溫度設(shè)定在126'C的真空烘箱中。壓力最初設(shè)置在大氣壓。觀察到產(chǎn)物粘度降低。IO分鐘后，壓力降低，維持125。C的溫度4,320分鐘。然后在3小時內(nèi)降低溫度至室溫，壓力升高至大氣壓。從TeflonTM模具中取出最終產(chǎn)物，得到厚度約為2毫米的125毫米直徑的圓盤。冷卻后，最終產(chǎn)物為光學透明。產(chǎn)物在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。滴定測得殘留酸度為0.058毫當量酸/克。最終產(chǎn)物在本文所述的形狀記憶測試過程中不具有形狀記憶行為。楊氏模量E，在22。C為2.1MPa，在37。C為2.1MPa。實施例4:將67.3克對比例2制備和描述的中間體和32.7克對比例3制備和描述的中間體在4盎司的玻璃罐中混合，并置于125T:和大氣壓的真空烘箱中。將125毫米直徑的TeflonTM結(jié)晶皿和實驗室混合螺旋槳組件在該時間也置于真空烘箱中。3小時后，從真空烘箱中取出玻璃罐及其液體中間體內(nèi)容物并立即置于適當尺寸的加熱心軸上，將熱電偶插入熔融物料中，溫度維持在125±51:持續(xù)5分鐘。然后，中間體在中等速率下混合5分鐘，直到顯示完全混合并形成可視為均質(zhì)的單相液體。將25克液體轉(zhuǎn)移至預(yù)熱的TeflonTM結(jié)晶皿中，放回到125'C和大氣壓的真空烘箱中。壓力降低，聚合反應(yīng)繼續(xù)4260分鐘。然后，壓力升高至大氣壓，從真空烘箱中取出模具和聚合物并置于22'C的實驗臺上冷卻。l小時后，從模具中取出，得到厚度約為2毫米的圓盤。冷卻后，產(chǎn)物為光學不透明。產(chǎn)物在5(TC的丙酮中溶脹，在22'C的HFIP中溶脹，在7(TC的二甲亞砜中溶脹。滴定測得殘留酸度為0.2293毫當量酸/克。在本文所述的形狀記憶測試過程中，產(chǎn)物在暴露于60°C-66°C的溫度時顯示形狀記憶行為。楊氏模量E'在22'C為278MPa，在37'C為160MPa。根據(jù)本文所述的細胞毒性測試進行測定，測得產(chǎn)物對哺乳動物細胞為無毒，0級。實施例5:將46.8克對比例2制備和描述的中間體和53.2克對比例3制備和描述的中間體在4盎司玻璃罐中混合。將含有這些中間體的玻璃罐置于125'C和大氣壓的真空烘箱中。將125毫米直徑的TeflonTM結(jié)晶皿和實驗室混合螺旋槳組件在該時間也置于真空烘箱中。3小時后，從真空烘箱中取出玻璃罐及其液體中間體內(nèi)容物并立即置于適當尺寸的加熱心軸上，將熱電偶插入熔融物料中，溫度維持在125土5。C持續(xù)5分鐘。然后，中間體在中等速率下混合5分鐘，直到中間體顯示完全混合并形成明顯均質(zhì)的單相液體。將25克液體轉(zhuǎn)移至預(yù)熱的TeflonTM結(jié)晶皿中，放回到125。C和大氣壓的真空烘箱中。降低壓力，聚合反應(yīng)持續(xù)4260分鐘。然后，壓力升高至大氣壓，從真空烘箱中取出模具和聚合物并置于22t的實驗臺上冷卻。冷卻后，產(chǎn)物為光學不透明。l小時后，從模具中取出，得到2毫米標稱厚度的圓盤。產(chǎn)物在22。C的丙酮中溶脹。滴定測得殘留酸度為0.1209毫當量酸/克。在本文所述的形狀記憶測試過程中，產(chǎn)物在暴露于4(TC-52t:的溫度時顯示形狀記憶行為。楊氏模量E，在22。C為107MPa，在37。C為20.7MPa。根據(jù)本文所述的細胞毒性測試進行測定，測得產(chǎn)物對哺乳動物細胞為無毒，0級。實施例6:用27.4克對比例2所述制備的中間體和72.6克對比例3所述制備的中間體作為原料，重復(fù)實施例4和實施例5詳述的過程。在模具中冷卻1小時后，從模具中取出，得到2毫米標稱厚度的圓盤。該產(chǎn)物為光學透明。22"C下24小時內(nèi)，產(chǎn)物不再是光學透明。產(chǎn)物在22°C的丙酮中溶脹。滴定測得殘留酸度為0.1052毫當量酸/克。在本文所述的形狀記憶測試過程中，產(chǎn)物在暴露于32。C-45X:的溫度時顯示形狀記憶行為。楊氏模量E，在22。C為7.2MPa，在37。C為2.6MPa。根據(jù)本文所述的細胞毒性測試進行測定，測得產(chǎn)物對哺乳動物細胞為無毒，0級。實施例7:將以下組分加入250毫升的玻璃燒杯中35.0克癸二酸、8.59克乙二醇和3.19克甘油。將燒杯及其內(nèi)容物置于設(shè)定在13(TC的真空烘箱中。將用TeflonTM脫模劑處理的100毫米直徑的皮氏培養(yǎng)皿置于真空烘箱中預(yù)熱。最初多相的固-液混合物在2小時的時間內(nèi)轉(zhuǎn)化為低粘度液體。4小時后，用磁力攪拌器混合該液體混合物3分鐘，然后倒入預(yù)熱的皮氏培養(yǎng)皿中。將皮氏培養(yǎng)皿及樣品置于設(shè)定在13(TC的真空烘箱中。施加真空，聚合反應(yīng)持續(xù)4,320分鐘。然后，關(guān)閉真空烘箱電源，維持減壓的同時使真空烘箱和產(chǎn)物冷卻。當產(chǎn)物冷卻至室溫時，壓力升高至大氣壓。從皮氏培養(yǎng)皿中取出產(chǎn)物，得到2毫米標稱厚度的圓盤。冷卻至21。C后，產(chǎn)物為光學不透明。產(chǎn)物在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。滴定測得殘留酸度為1.450毫當量酸/克。在本文所述的形狀記憶測試過程中，產(chǎn)物在暴露于5rC-55'C的溫度時顯示形狀記憶行為。實施例8:用以下原料組分重復(fù)實施例7詳述的過程35.0克癸二酸、8.06克乙二醇和3.98克甘油。冷卻至21'C后，產(chǎn)物為光學不透明。產(chǎn)物在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。滴定測得殘留酸度為0.7091毫當量酸/克。在本文所述的形狀記憶測試過程中，產(chǎn)物在暴露于4(TC-48'C的溫度時顯示形狀記憶行為。實施例9:用以下原料組分重復(fù)實施例7詳述的過程35.0克癸二酸、7.52克乙二醇和4.78克甘油。冷卻至2rc后，產(chǎn)物為光學不透明。產(chǎn)物在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。滴定測得殘留酸度為0.6899毫當量酸/克。在本文所述的形狀記憶測試過程中，產(chǎn)物在暴露于35t:-4rc的溫度時顯示形狀記憶行為。實施例10:將以下組分加入400毫升的玻璃燒杯中50.0克癸二酸、10.74克乙二醇和6.83克甘油。用鋁箔松散蓋在燒杯上，將燒杯及其內(nèi)容物置于設(shè)定在125。C的真空烘箱中。最初多相的固-液混合物在2小時的時間內(nèi)轉(zhuǎn)化為低粘度液體。用磁力攪拌器混合該液體混合物2分鐘，然后放回到設(shè)定在125。C的真空烘箱中。施加真空，聚合反應(yīng)持續(xù)l，OOO分鐘，然后壓力升高至大氣壓，機械攪拌樣品2分鐘。再施加真空50分鐘。然后將混合物轉(zhuǎn)移到125毫米預(yù)熱的TeflonTM結(jié)晶皿中。一個圓盤含有約30克樣品，而另--個含有約23克。將樣品放回到減壓且設(shè)定約為13(TC的真空烘箱中。維持該條件3,100分鐘。然后，關(guān)閉真空烘箱電源，在維持減壓的同時真空烘箱和產(chǎn)物冷卻至28。C。壓力升高至大氣壓，從真空烘箱中取出產(chǎn)物，結(jié)晶皿產(chǎn)生兩個標稱厚度為2毫米的圓盤。冷卻至環(huán)境溫度后，產(chǎn)物是光學不透明的。產(chǎn)物在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。滴定測得殘留酸度為0.7591毫當量酸/克。在本文所述的形狀記憶測試過程中，產(chǎn)物在暴露于34X:-38"C的溫度時顯示形狀記憶行為。根據(jù)本文所述的細胞毒性測試進行測定，測得最終產(chǎn)物對哺乳動物細胞有毒，級別=4。實施例11:在125毫米直徑的TeflonTM結(jié)晶皿中加入10.0克實施例1的中間反應(yīng)產(chǎn)物。將含有半結(jié)晶中間體的培養(yǎng)皿置于設(shè)定在13(TC的真空烘箱中。15分鐘后，通過輕柔搖動培養(yǎng)皿，使得液體中間體流動并覆蓋整個培養(yǎng)皿底表面，均勻地分布在培養(yǎng)皿表面上。在相對較高的速率將氮氣充入真空烘箱中，同時溫度維持在13(TC。該條件下聚合2,400分鐘后，停止氮氣流，降低壓力。在該條件下聚合1,440分鐘后，壓力升高至大氣壓，將含聚合產(chǎn)物的培養(yǎng)皿從真空烘箱中取出并置于22'C的實驗臺上冷卻。冷卻后，產(chǎn)物是光學不透明。產(chǎn)物在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。滴定測得殘留酸度為0.2170毫當量酸/克。在本文所述的形狀記憶測試過程中，產(chǎn)物在暴露于42"C-48'C的溫度時顯示形狀記憶行為。通過在室溫(約2rc)下"冷拉"該樣品，產(chǎn)物也顯示形狀記憶行為。沿單軸向拉伸或彎曲變形時，產(chǎn)物發(fā)生屈服。以25.4毫米/分鐘的速率拉伸時產(chǎn)生約0.10的單軸拉伸應(yīng)變。樣品被拉長100%，并在去除變形力后保持該變形的形狀和尺寸。然后將冷拉變形產(chǎn)物加熱至57°C。30秒內(nèi)，產(chǎn)物恢復(fù)其最初未變形時的形狀和尺寸。實施例12:用以下組分重復(fù)實施例1所述的過程101.125克癸二酸、21.730克乙二醇和13.81克甘油。室溫下，反應(yīng)物形成固相和液相的多相混合物。隨著溫度升高至約149°C，混合物形成均質(zhì)液體。當所有材料形成單相液體時記錄時間和過程參數(shù)。將從反應(yīng)器逸出的副產(chǎn)物水蒸氣冷凝并收集在最小刻度O.lcc的容量接收管中?？偣彩占?5.9cc水。中間反應(yīng)產(chǎn)物是117克白色蠟狀材料，相應(yīng)于理論產(chǎn)率的96.9%。冷卻至環(huán)境溫度后，產(chǎn)物為光學不透明。41滴定測得殘留酸度為0.552毫當量酸/克。室溫下中間反應(yīng)產(chǎn)物在丙酮中可溶。進行第二步聚合反應(yīng)，包括在22。C將19.4克上述制備的中間反應(yīng)產(chǎn)物置于125毫米直徑的TeflonTM結(jié)晶皿中。將含有中間體的TeflonTM模具置于溫度設(shè)定在12(TC的真空烘箱中。壓力最初設(shè)置在大氣壓。固體半結(jié)晶中間體在15分鐘內(nèi)熔化形成澄清粘稠液體。通過搖動使該液體分布在結(jié)晶皿上。然后降低壓力。1,080分鐘后，真空烘箱壓力升高至大氣壓，產(chǎn)物放回到減壓和12(TC的真空烘箱中之前取少量樣品(樣品1)。在1,440分鐘重復(fù)取樣過程(樣品1)，2，460分鐘取樣(樣品3)和5，305分鐘取樣(樣品4)。每個樣品的殘留酸度在下表l中記錄。冷卻至23'C后，樣品光學不透明。所有樣品在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。所有四種樣品均具有形狀記憶行為。根據(jù)本文所述的細胞毒性測試進行測定，測得樣品4對哺乳動物細胞為無毒，級別=0。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>實施例13:根據(jù)上文實施例1所述方法制備中間反應(yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)物包括101.125克癸二酸、21.730克乙二醇和13.81克甘油。加熱后，反應(yīng)物在165。C形成均質(zhì)液體?？偣彩占?3.2cc的副產(chǎn)物水。冷卻至環(huán)境溫度后，中間反應(yīng)產(chǎn)物形成光學不透明的白色蠟狀材料?；厥盏玫?20克中間體，相應(yīng)于理論產(chǎn)率的97.2%。中間反應(yīng)產(chǎn)物在丙酮中可溶。滴定測得殘留酸度為1.518毫當量酸/克。室溫下在125毫米直徑的TeflonTM結(jié)晶皿中加入35克中間反應(yīng)產(chǎn)物。將樣品置于12(TC的真空烘箱中。樣品聚合13,968分鐘后，冷卻并升高壓力至22'C的環(huán)境條件。冷卻后，產(chǎn)物光學不透明。產(chǎn)物在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。滴定測得殘留酸度為0.0280毫當量酸/克。產(chǎn)物暴露于37'C的溫度時具有形狀記憶行為。根據(jù)本文所述的細胞毒性測試進行測定，測得產(chǎn)物對哺乳動物細胞無毒，級別=0。實施例14:在125毫米直徑的TeflonTM結(jié)晶皿中加入35克根據(jù)實施例13的方法制備的中間反應(yīng)產(chǎn)物。聚合反應(yīng)在12(TC的溫度和真空下進行5,760分鐘。從真空烘箱中取出樣品，并在環(huán)境溫度下冷卻至22'C。冷卻后，產(chǎn)物光學不透明。產(chǎn)物在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。滴定測得殘留酸度為0.2294毫當量酸/克。產(chǎn)物暴露于37'C的溫度時具有形狀記憶行為。根據(jù)本文所述的細胞毒性測試進行測定，測得產(chǎn)物對哺乳動物細胞無毒，0級。實施例15:通過25kGy劑量的y輻射對實施例12的最終產(chǎn)物(樣品4)進行滅菌。滴定測得殘留酸度為0.0960毫當量酸/克。滅菌后產(chǎn)物暴露于37t:的溫度時具有形狀記憶行為。根據(jù)本文所述的細胞毒性測試進行測定，測得產(chǎn)物對哺乳動物細胞無毒，級別二0。實施例16:根據(jù)實施例1所述的方法制備殘留酸度為0.8690毫當量酸/克的半結(jié)晶中間反應(yīng)產(chǎn)物。在125毫米直徑的Teflon結(jié)晶皿中加入8.3克所述中間體，并置于溫度為14(TC的真空烘箱中。真空烘箱壓力等于大氣壓。半結(jié)晶中間體在施加真空下5分鐘內(nèi)熔化形成澄清粘稠液體。在該條件下聚合反應(yīng)持續(xù)進行5,460分鐘。然后，壓力升高至大氣壓，從真空烘箱中取出TeflonTM皿及其內(nèi)容物并置于22。C的實驗臺上冷卻。冷卻后，產(chǎn)物光學透明。產(chǎn)物在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。滴定測得殘留酸度為0.0210毫當量酸/克。產(chǎn)物在本文所述的形狀記憶測試過程中不具有形狀記憶行為。實施例17:將25.0克癸二酸(阿爾得里奇公司，99%)、1.918克乙二醇(阿爾得里奇公司，99.8%無水)和8.5367克甘油(阿爾得里奇公司，99.5%+分光光度計量級)置于250毫升玻璃燒杯中。將燒杯及其內(nèi)容物置于設(shè)定在12(TC的真空烘箱中。將IOO毫米直徑的玻璃皮氏培養(yǎng)皿也置于真空烘箱中進行預(yù)熱。培養(yǎng)皿的內(nèi)表面用TeflonTM脫模劑進行處理。最初多相的固-液混合物在3小時的時間內(nèi)轉(zhuǎn)化為低粘度流體。用磁力攪拌器混合流體混合物幾分鐘，然后倒入預(yù)熱的皮氏培養(yǎng)皿中，放回到12(TC和減壓條件下的真空烘箱中。在該條件下聚合反應(yīng)持續(xù)進行4,080分鐘。然后，壓力升高至大氣壓，真空烘箱和產(chǎn)物冷卻至23。C。冷卻至環(huán)境溫度后，產(chǎn)物光學透明。產(chǎn)物在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。滴定測得殘留酸度為0.2064毫當量酸/克。產(chǎn)物在本文所述的形狀記憶測試過程中不具有形狀記憶行為。實施例18:用替代的二醇制備交聯(lián)的聚合物組合物的其他樣品。將以下單體組分加入0.5升的玻璃反應(yīng)器中101.25克癸二酸(阿爾得里奇公司，99%)、28.54克1,3-丙二醇(阿爾得里奇公司，99.6%+無水)和11.51克甘油(阿爾得里奇公司，99.5%+分光光度計量級)。反應(yīng)器配備有攪拌器、加熱裝置、蒸氣冷凝裝置、液體體積測量裝置、溫度調(diào)節(jié)裝置、溫度測量裝置和氮氣吹掃裝置。按照實施例l所述的方法。首先，反應(yīng)物在室溫下形成多相的固/液混合物。隨著溫度的升高，反應(yīng)物在約117t:形成均質(zhì)液體混合物。當反應(yīng)器中的所有材料形成單相液體時記錄時間和過程參數(shù)。將水蒸氣冷凝并收集在最小刻度O.lcc的容量接收管中。總共收集到14.0cc水。冷卻至環(huán)境溫度后，中間反應(yīng)產(chǎn)物光學不透明。在聚合反應(yīng)的第一階段制得123.3克白色蠟狀中間反應(yīng)產(chǎn)物，相應(yīng)于理論產(chǎn)率的96.9%。該中間反應(yīng)產(chǎn)物在丙酮中可溶。滴定測得殘留酸度為1.0528毫當量酸/克。在第二聚合反應(yīng)階段，在22。C將20.0克中間反應(yīng)產(chǎn)物置于125毫米直徑的TeflonTM結(jié)晶皿中。將其置于溫度設(shè)定在120°C、壓力等于大氣壓的真空烘箱中。固體半結(jié)晶中間體在5分鐘內(nèi)熔化形成澄清粘稠液體，然后降低壓力。在該條件下聚合反應(yīng)持續(xù)進行6,060分鐘，然后溫度降低至22°C。壓力升高至大氣壓之后，從TeflonTM模具中取出產(chǎn)物，得到一個標稱厚度為2毫米的直徑125毫米的圓盤。冷卻后，該產(chǎn)物為光學不透明。產(chǎn)物在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。滴定測得殘留酸度為0.174毫當量酸/克。在本文所述的形狀記憶測試過程中，產(chǎn)物在暴露于42t:-47'C的溫度時顯示形狀記憶行為。實施例19:將以下單體組分加入0.5升的玻璃反應(yīng)器中101.25克癸二酸(阿爾得里奇公司，99%)、33.75克1,4-丁二醇(阿爾得里奇公司，反應(yīng)物+(ReagentPlus)〉99。/。)和11.51克甘油(阿爾得里奇公司，99.5%+分光光度計量級)。反應(yīng)器配備有攪拌器、加熱裝置、蒸汽冷凝裝置、液體體積測量裝置、溫度調(diào)節(jié)裝置、溫度測量裝置和氮氣吹掃裝置。根據(jù)實施例l所述的方法。首先，反應(yīng)物在室溫下形成多相的固/液混合物。隨著溫度的升高，反應(yīng)物在約118。C形成均質(zhì)液體混合物。當反應(yīng)器中的所有材料形成單相液體時記錄時間和過程參數(shù)。將水蒸氣冷凝并收集在最小刻度O.lcc的容量接收管中?？偣彩占?3.5cc水。冷卻至環(huán)境溫度后，中間反應(yīng)產(chǎn)物光學不透明。收集得到130.5克白色蠟狀中間反應(yīng)產(chǎn)物，相應(yīng)于98.1%的產(chǎn)率。中間反應(yīng)產(chǎn)物在丙酮中可溶。滴定測得殘留酸度為1.1276毫當量酸/克。在第二階段，在22'C將29.3克中間反應(yīng)產(chǎn)物置于125毫米直徑的TeflonTM結(jié)晶皿中。將其置于溫度設(shè)定在12(TC真空烘箱中，施加真空。固體半結(jié)晶中間體在4小時內(nèi)熔化形成澄清粘稠液體。在該條件下聚合反應(yīng)持續(xù)進行5,760分鐘，然后溫度降低至22t:。冷卻后，產(chǎn)物光學不透明。壓力升高至大氣壓之后，從TeflonTM模具中取出產(chǎn)物，得到一個標稱厚度為2毫米的直徑125毫米的圓盤。產(chǎn)物在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。滴定測得殘留酸度為0.2344毫當量酸/克。在本文所述的形狀記憶測試過程中，產(chǎn)物在暴露于49。C-51t:的溫度時顯示形狀記憶行為。實施例20:將26.0克癸二酸(阿爾得里奇公司，99%)、5.59克乙二醇(阿爾得里奇公司，99.8%無水)和3.55克甘油(阿爾得里奇公司，99.5%+分光光度計量級)在250毫升玻璃燒杯中混合。用鋁箔松散蓋在燒杯上，將燒杯置于設(shè)定在127t的真空烘箱中。165分鐘后多相的反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)化成均質(zhì)液體。再進行240分鐘后，將22.7克液體反應(yīng)混合物從250毫升玻璃燒杯轉(zhuǎn)移至預(yù)熱并用TeflonTM脫模劑處理過的1,000毫升玻璃燒杯中。將氯化鈉(NaCl)結(jié)晶(187.5克)傾倒到液相上，從而形成鹽床，低粘度液相可通過該鹽床滲濾。氯化鈉相的固體體積分數(shù)約為0.85。降低壓力且溫度升高至127°C。在該條件下聚合反應(yīng)持續(xù)進行5,305分鐘。然后關(guān)閉真空烘箱電源，真空下材料冷卻至22"C。通過用反滲透水(電導(dǎo)率<5微西門子/厘米)漂洗，直到水洗液的電導(dǎo)率小于400微西門子/厘米，從中間反應(yīng)產(chǎn)物提取氯化鈉。此時用手指探測時多孔反應(yīng)產(chǎn)物是順從。多孔反應(yīng)產(chǎn)物的孔隙空間被水填充。將水潤濕的中間反應(yīng)產(chǎn)物置于22。C的真空烘箱中，用真空泵降低壓力以使該中間反應(yīng)產(chǎn)物干燥至恒重。以這種方式干燥后，收集19.7克干燥產(chǎn)物，考慮聚合反應(yīng)的副產(chǎn)物水之后相應(yīng)于約100%產(chǎn)率。多孔反應(yīng)產(chǎn)物為圓盤形，厚度約16毫米。最終泡沫體產(chǎn)物的密度等于0.17±0.02g/cc，表明產(chǎn)物的空隙空間約為85體積％。用掃描電鏡(SEM)進行檢查，孔的幾何形狀類似氯化鈉結(jié)晶形狀，尺寸如圖19所示。差示掃描量熱法(DSC)表明，泡沫體產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg約為-35。C，該產(chǎn)物在22。C時為半結(jié)晶，超過36。C時完全無定形。泡沫體產(chǎn)物在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。滴定測得殘留酸度為1.0280毫當量酸/克。泡沫體產(chǎn)物在37。C水浴中具有形狀記憶行為。實施例21:根據(jù)實施例1第一聚合反應(yīng)階段所述的過程，使101.125克癸二酸(阿爾得里奇公司，99%)、21.730克乙二醇(阿爾得里奇公司，99.8%無水)和13.81克甘油(阿爾得里奇公司，99.5%+分光光度計量級)聚合，形成中間反應(yīng)產(chǎn)物。該中間反應(yīng)產(chǎn)物的殘留酸度為0.552毫當量酸/克。在23°C，將20.0克中間反應(yīng)產(chǎn)物與40.0克丙酮在四盎司玻璃罐中混合。然后用磁力攪拌器攪拌混合物，1小時內(nèi)形成澄清均質(zhì)的低粘度中間體-丙酮溶液。將185.0克氯化鈉(NaCl)結(jié)晶倒入125毫米直徑的TeflonTM結(jié)晶皿中，分布后形成厚度均勻的鹽床，低粘度液相通過鹽床滲濾。將TeflonTM結(jié)晶皿和鹽床置于120。C真空烘箱中，壓力降低以干燥鹽床2小時。從真空烘箱中取出鹽床并置于45"C的強制通風烘箱中再干燥2小時。將中間體-丙酮溶液傾倒到鹽床上。中間體-丙酮溶液通過鹽床滲濾?？偣厕D(zhuǎn)移57.1克33.33重量％的中間體溶液，其體積占據(jù)鹽床空隙空間，多余體積層位于鹽床上。丙酮在45。C蒸發(fā)。將浸透中間體的鹽床從45°C的強制通風烘箱轉(zhuǎn)移至12(TC真空烘箱并降低壓力。這些聚合反應(yīng)條件保持1500分鐘后，從真空烘箱中取出浸入交聯(lián)的聚合物的鹽床樣品并置于(TC的冰箱中。1小時后，從冰箱中取出樣品并置于23。C的實驗臺上。從TeflonTM結(jié)晶皿中取出樣品，發(fā)現(xiàn)其觸感堅硬。在2rc用反滲透水(電導(dǎo)率〈5微西門子/厘米)洗滌，直到水洗液的電導(dǎo)率小于5微西門子/厘米，從中間體復(fù)合材料提取氯化鈉。去除鹽后，探測樣品時是順應(yīng)的。將水潤濕的多孔中間反應(yīng)產(chǎn)物干燥過夜，然后在37。C真空干燥4小時，然后在120°C、減壓條件下在真空烘箱中聚合。聚合反應(yīng)在該條件下再持續(xù)進行7天。從真空烘箱中取出泡沫體產(chǎn)物，置于22。C的實驗臺上冷卻。干燥的最終泡沫體產(chǎn)物是厚度IO毫米、重17.5克的圓盤。47冷卻的泡沫體的密度等于0.15±0.02g/cc，表明產(chǎn)物的空隙空間約為85體積％。泡沫體產(chǎn)物在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。滴定測得殘留酸度為0.1000毫當量酸/克。根據(jù)本文所述的細胞毒性測試進行測定，測得泡沫體產(chǎn)物對哺乳動物細胞無毒，0級。泡沫體產(chǎn)物具有形狀記憶行為。通過45'C雙軸向壓縮使正圓柱形泡沫體變形，然后冷卻至22'C。泡沫體維持該變形形狀21小時后，然后，加熱至45X:時，泡沫體具有形狀記憶行為。實施例22:根據(jù)類似實施例21所述的方法制備另一個例子的泡沫組合物。單體組分是202.25克癸二酸(阿爾得里奇公司，99%)、43.46克乙二醇(阿爾得里奇公司，99.8%無水)和26.26克甘油(阿爾得里奇公司，99.5%+分光光度計量級)。該中間反應(yīng)產(chǎn)物的殘留酸度為0.5547毫當量酸/克。將20克中間反應(yīng)產(chǎn)物與70克丙酮混合，將所得中間體/丙酮溶液(75.8克)傾倒到鹽床上，該鹽床包含138克粒度小于70目、堆密度為0.945g/cc的鹽。在45"C蒸發(fā)丙酮24小時。使浸透中間體的鹽床在137°C、真空下進一步聚合2,880分鐘。如以上實施例所述，通過用反滲透水漂洗提取氯化鈉。所得泡沫材料的密度為0.24g/cc，表明包含約75%的空隙空間。產(chǎn)物在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。滴定測得殘留酸度為0.2005毫當量酸/克。也通過DSC檢查泡沫材料，在等于或高于38。C的溫度下該泡沫材料為完全無定形。交聯(lián)的泡沫材料具有形狀記憶行為。實施例23:根據(jù)實施例21所述的方法制備另一個例子的泡沫組合物。該中間反應(yīng)產(chǎn)物的殘留酸度為0.6712毫當量酸/克。中間反應(yīng)產(chǎn)物與丙酮混合并將所得中間體/丙酮溶液傾倒到鹽床上(阿爾得里奇A.C.S.公司，試劑級>99.0%)。根據(jù)實施例21所述進行丙酮蒸發(fā)、聚合反應(yīng)、鹽提取、水分蒸發(fā)和進一步聚合反應(yīng)的過程，制得19克密度等于0.16g/cc的交聯(lián)的聚酯泡沫材料。交聯(lián)的泡沫材料在37i:具有形狀記憶行為。實施例24:在2rC，將20.3克實施例16的中間體與40.0克丙酮在四盎司玻璃罐中混合。將磁力攪拌棒加入混合物中，玻璃罐加蓋并用磁力攪拌器攪拌直到形成澄清均質(zhì)的低粘度溶液(大約1小時內(nèi))。將中間體-丙酮溶液置于45"C強制通風烘箱中。將185.0克氯化鈉(NaCl)結(jié)晶倒入125毫米直徑的TeflonTM結(jié)晶皿中，分布后形成厚度均勻的鹽床，低粘度液相可通過該鹽床滲濾。將TeflonTM結(jié)晶皿和鹽床置于4(TC真空烘箱中，降低壓力以干燥鹽床約3小時。從真空烘箱中取出鹽床，壓力升高至大氣壓后，將58.0克中間體-丙酮溶液傾倒到鹽床上。中間體-丙酮溶液通過鹽床滲濾并占據(jù)鹽床空隙空間，多余的體積層位于鹽床上。將結(jié)晶皿及其內(nèi)容物置于45r強制通風烘箱中20小時。然后將浸透中間體的鹽床轉(zhuǎn)移至4(TC真空烘箱中，施加真空。維持該條件3小時。然后溫度在約2小時的時間內(nèi)升高至130°C，在該條件下聚合反應(yīng)再持續(xù)進行5520分鐘。壓力升高至大氣壓后，從真空烘箱中取出TeflonTM結(jié)晶皿和浸入聚合物的鹽床并冷卻至0。C。l小時后，TeflonTM結(jié)晶皿和浸入聚合物的鹽床升溫至22i:。此后，從TeflonTM結(jié)晶皿中取出浸入聚合物的鹽床。然后，在22"C用反滲透水(電導(dǎo)率〈5微西門子/厘米)洗滌，直到水洗液的電導(dǎo)率小于30微西門子/厘米，從中間體復(fù)合材料提取氯化鈉。去除鹽后，探測樣品時是順應(yīng)的。對水潤濕的中間體產(chǎn)物空氣干燥2天，然后在37'C真空干燥19小時。然后，壓力升高至大氣壓，從真空烘箱中取出泡沫體產(chǎn)物并冷卻至22'C?；厥盏玫綐朔Q厚度為10毫米的圓盤形狀的干燥泡沫體產(chǎn)物。該泡沫體產(chǎn)物的密度為0.14g/cc，表明產(chǎn)物包含約85%的空隙空間。泡沬體產(chǎn)物的結(jié)晶熔點(Tm)為2°C<Tm<9°C。泡沫體產(chǎn)物在丙酮中不可溶，但可在丙酮中溶脹。測得殘留酸度為0.2377亳當量/克。泡沫體產(chǎn)物不具有形狀記憶行為。實施例2522X:下通過混合1.60克靛藍胭脂紅結(jié)晶和IOO毫升反滲透水來制備染料水溶液。將所得染料溶液轉(zhuǎn)移至四盎司玻璃罐中。將實施例23的一些直徑約5毫米的正圓柱形干燥泡沫體產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至該染料溶液中。以類似的方式，將實施例22的一些直徑約4毫米的正圓柱形干燥泡沫體產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至該染料溶液中。將這些泡沫體交替壓縮并解壓縮幾次，以將染料溶液浸透到泡沫體內(nèi)。將含溶液和浸入溶液的泡沫體的玻璃罐加蓋并置于5(TC烘箱中1小時。然后從烘箱中取出玻璃罐和其內(nèi)容物并置于22。C的實驗臺上冷卻。再2小時之后，將浸透溶液的泡沫體從溶液中取出并置于鋁稱量皿上，然后轉(zhuǎn)移至5(TC真空烘箱中減壓干燥16小時。然后，壓力升高至大氣壓，將干燥的泡沫體轉(zhuǎn)移至22"C的實驗臺上冷卻。冷卻后，所有泡沫體為深藍色。對一些直徑4毫米的多孔聚合物圓柱形樣品，對一些含有靛藍胭脂紅染料和一些未染色的樣品進行評價。將樣品置于鋁板之間，其長軸平行于板。頂板上向下壓大黃銅塊的重物。將金屬和多孔聚合物組件置于6(TC腔室中30分鐘。腔室溫度降低至0。C并繼續(xù)保持30分鐘。溫度升高至25°C，取出金屬和多孔聚合物組件。從鋁板之間取出多孔聚合物樣品，所述樣品被壓縮至厚度約1毫米的亞穩(wěn)態(tài)。將染色和未染色的壓縮亞穩(wěn)態(tài)多孔樣品用倍頻的Nd:YAG激光源進行照射。藍色染料具有以約600納米為中心的寬吸收帶。從倍頻Nd:YAG源發(fā)射的光的波長為532nm。過去由在反射模式下的染藍色的泡沫體的UV-VIS譜構(gòu)成測量值，該譜表明染藍色的泡沫體在532nm存在強吸收。將每個樣品置于激光束光路下30秒。以這種方式用激光照射三個染藍色的泡沫體樣品。在各種情況下，染藍色的泡沫體顯示響應(yīng)激光刺激的均勻的形狀和尺寸恢復(fù)。以類似的方式照射未染色的泡沫體樣品60秒，作為對照試驗。未染色的泡沫體未顯示尺寸形狀恢復(fù)作用。作為又一個對照試驗，將一個染色和壓縮的多孔聚合物樣品置于熱板上，以測定是否發(fā)生形狀恢復(fù)。該泡沫體樣品膨脹至直徑約4毫米的圓柱體，表明基本上恢復(fù)。實施例26:將136.98克癸二酸(阿爾得里奇公司，99%)、34.62克乙二醇(阿爾得里奇公司，99.8%無水)禾卩22.02克甘油(阿爾得里奇公司，99.5%+分光光度計量級)在玻璃反應(yīng)器中混合。反應(yīng)器配備有攪拌器、加熱裝置、蒸汽冷凝裝置、液體體積測量裝置、溫度調(diào)節(jié)裝置、溫度測量裝置和氮氣吹掃裝置。首先，反應(yīng)物在室溫下形成多相的固/液混合物。隨著溫度的升高，反應(yīng)物在約127"C形成均質(zhì)液體混合物。當反應(yīng)器中的所有材料形成單相液體時記錄時間和過程參數(shù)。將副產(chǎn)物水蒸氣冷凝并收集在最小刻度O.lcc的容量接收管中，總共收集到21.9cc的水。冷卻至環(huán)境溫度后，形成的中間反應(yīng)產(chǎn)物光學不透明。中間反應(yīng)產(chǎn)物在丙酮中可溶。滴定測得殘留酸度為0.4305毫當量酸/克。然后由該未交聯(lián)的中間反應(yīng)產(chǎn)物制備三種泡沫體組合物。將未交聯(lián)的中間體熔化并加入三個50毫升塑料燒杯中。向每個燒杯中加入一定量的已加熱至5(TC的4，4'-亞甲基二(苯基異氰酸酉旨)(MDI)(獵人公司(Huntsman)，F(xiàn)W=250.26克/摩爾，MP=37°C，RUBINATE44)，使得第一燒杯中MDI的重量分數(shù)為0.15，第二燒杯中的重量分數(shù)為0.25，第三燒杯為0.35。然后用離心混合裝置(ThinkyAR250)將每個燒杯混合30秒，然后置于120°C烘箱中40分鐘?；旌衔锓磻?yīng)并原位產(chǎn)生氣體，導(dǎo)致形成三種泡沫體組合物。冷卻至室溫后，發(fā)現(xiàn)三種泡沫體都是穩(wěn)定的。泡沫體積隨組合物中MDI重量分數(shù)的增加而增加。檢查對應(yīng)于MDI重量分數(shù)等于0.15的泡沫樣品，以探測其物理、機械和形狀記憶性質(zhì)。樣品在丙酮中不可溶。泡沫體是開放泡孔類型。22°C時的泡沫密度約為0.35克/cc，提示包含約65體積％的空氣或空隙空間。以2。C/分鐘的速率將樣品從20。C起加熱。在30。C〈T^42。C和5150XXTV:65'C的溫度范圍內(nèi)具有兩個吸熱轉(zhuǎn)變(T,和T2)。楊氏模量E，在25。C為7MPa，在57。C為0.35MPa。泡沫體樣品表明在85。C具有形狀記憶行為。實施例27:另一個泡沫體樣品是由101.13克癸二酸(阿爾得里奇公司，99%)、21.73克乙二醇(阿爾得里奇公司，99.8%無水)和13.81克甘油(阿爾得里奇公司，99.5%+分光光度計量級)的中間反應(yīng)產(chǎn)物制得的。在第一聚合反應(yīng)階段中，收集到15.0cc水。冷卻至環(huán)境溫度后，產(chǎn)物光學不透明。產(chǎn)物在丙酮中可溶。滴定測得殘留酸度為0.6712毫當量酸/克。然后由該未交聯(lián)的中間反應(yīng)產(chǎn)物制備三種泡沫體組合物。根據(jù)實施例26所述的方法，將加熱的MDI(獵人公司(Huntsman),FW=250.26克/摩爾，MP=37°C，RUBINATE⑧44)加入熔融的中間反應(yīng)產(chǎn)物中，使得三個燒杯中MDI的重量分數(shù)分別為第一燒杯0.15，第二燒杯0.25，第三燒杯0.35。然后用離心混合裝置(ThinkyAR250)將這些混合物混合30秒，然后置于12(TC烘箱中40分鐘。該過程期間，混合物反應(yīng)并原位產(chǎn)生氣體，導(dǎo)致形成三種泡沫體組合物。冷卻至室溫后，所有三種泡沫體是穩(wěn)定的。泡沫體積隨組合物中MDI重量分數(shù)的增加而增加。實施例28:另一個泡沫體樣品是由202.25克癸二酸(阿爾得里奇公司，99%)、36.93克乙二醇(阿爾得里奇公司，99.8%無水)和23.48克甘油(阿爾得里奇公司，99.5%十分光光度計量級)的中間反應(yīng)產(chǎn)物制得的。在第一聚合反應(yīng)階段中，收集到27.4cc水。冷卻至環(huán)境溫度后，產(chǎn)物光學不透明。中間體在丙酮中可溶。然后由該未交聯(lián)的中間反應(yīng)產(chǎn)物制備三種泡沫體組合物。根據(jù)實施例26所述的方法，將加熱的MDI(獵人公司(Huntsman),FW=250.26克/摩爾，MP=37°C，111;8^八丁￡@44)加入熔融的中間反應(yīng)產(chǎn)物中，使得各個燒杯中MDI的重量分數(shù)分別為0.15、0.25或0.35。然后用離心混合裝置(ThinkyAR250)將這些混合物混合30秒，然后置于12(TC烘箱中40分鐘。該過程期間，混合物反應(yīng)并原位產(chǎn)生氣體，導(dǎo)致形成三種泡沫體組合物。冷卻至室溫后，所有三種泡沫體是穩(wěn)定的。泡沫體積隨組合物中MDI重量分數(shù)的增加而增加。實施例29:將實施例21未交聯(lián)的中間反應(yīng)產(chǎn)物加入含有丙酮的玻璃容器中，使得中間反應(yīng)產(chǎn)物的濃度為6重量。/。。然后將混合物加熱至45。C并進行攪拌。4小時內(nèi)獲得均質(zhì)溶液。將該溶液從熱源中取出并冷卻至室溫。用該溶液浸透ePTFE非織造網(wǎng)狀物，以形成復(fù)合材料預(yù)浸料坯。根據(jù)Bacino在美國專利5,476,589中所述的內(nèi)容制備ePTFE非織造織物。利用繞線棒涂布方法浸潤ePTFE。將中間聚合物溶液直接輸送到無載體的ePTFE非織造網(wǎng)狀物上，用29號繞線涂布棒進行計量。線速度為3米/分鐘，涂布棒上的纏繞角約為145度。在施加溶液時，將ACCUPLY背襯材料(從紐約州紐約客的精確塑料公司(AccuratePlastics,Yonkers，N.Y.)獲得)施用到ePTFE網(wǎng)狀物上，使得涂布聚合物溶液一側(cè)朝背襯材料取向。ePTFE用聚合物中間體溶液浸透之后，在對流烘箱中蒸發(fā)丙酮。采用相同的方法設(shè)置，在ePTFE非織造網(wǎng)狀物的相背側(cè)涂布聚合物中間體溶液。在第二涂布步驟中，用8號繞線棒來涂布裸露的ePTFE。涂布后，在對流烘箱中蒸發(fā)丙酮。通過將復(fù)合材料預(yù)浸料坯帶纏繞到不銹鋼心軸上制得多層復(fù)合結(jié)構(gòu)。心軸截面基本為方形，具有四個30mmx60mm的平面。中間角各自圓化形成5mm的弧。首先將氟化乙烯丙烯(FEP)剝離膜施加到心軸上以防止預(yù)浸料復(fù)合材料帶與心軸粘結(jié)。將預(yù)浸料復(fù)合材料帶施加到心軸上，同時心軸以10rpm的速率旋轉(zhuǎn)。該過程繼續(xù)8分鐘，以產(chǎn)生由80層預(yù)浸料復(fù)合材料帶構(gòu)成的多層復(fù)合結(jié)構(gòu)。然后將心軸和復(fù)合材料組件置于135"C的真空烘箱中，施加真空。浸透的聚合物中間體在該條件下進一步聚合5,040分鐘后，然后溫度降低至53約22。C，壓力升高至大氣壓。室溫下浸透的聚合物中間體發(fā)生交聯(lián)且半結(jié)晶。通過在心軸轉(zhuǎn)角用刀片切割復(fù)合材料，將所得80層復(fù)合材料結(jié)構(gòu)分成四段。從心軸和FEP剝離層上取下各段，得到長60毫米、寬30毫米、厚約0.3毫米的四個平面的多層復(fù)合片材。該復(fù)合片材的密度約為1.1g/cc。在本文所述的形狀記憶測試過程(非多孔)中，該多層復(fù)合材料結(jié)構(gòu)在暴露于4(TC-55'C的溫度時顯示形狀記憶行為。實施例30:熱致激活的剝離機構(gòu)由包括ePTFE和本文所述交聯(lián)的聚酯組合物的復(fù)合材料構(gòu)成。該機構(gòu)可位于導(dǎo)管遠端以釋放或俘獲體內(nèi)目標。將實施例29的復(fù)合材料預(yù)浸料帶用二氧化碳激光切割成寬0.254毫米的條帶。將0.254毫米的預(yù)浸料條帶沿圓周纏繞在錐形心軸上，該錐形心軸通過在黃銅棒的末端倒角加工定形。將預(yù)浸料坯帶纏繞的心軸置于12(TC和減壓下的真空烘箱中保持24小時。冷卻至室溫后，浸透聚合中間體的復(fù)合材料為光學不透明。如上文實施例21中所述，浸透的聚合物中間體發(fā)生交聯(lián)。從心軸上取下復(fù)合材料，但在無外力或心軸支承的情況下保持圓錐形狀。將直徑0.127毫米的鎳鈦金屬互化物導(dǎo)線插入復(fù)合材料錐體中心平行于其縱軸。將導(dǎo)線和復(fù)合材料組件置于60。C水浴中幾分鐘，復(fù)合材料組件向?qū)Ь€徑向壓縮。壓縮的同時，將復(fù)合材料組件和導(dǎo)線置于O'C腔室中幾分鐘。然后從0。C腔室中取出樣品，解除壓制力。復(fù)合材料保持其壓縮的形狀(即鎳鈦金屬互化物導(dǎo)線超過其縱軸的圓柱形)。鎳鈦合金導(dǎo)線的末端與設(shè)定輸出為9伏的DC電源相連。啟動輸出，導(dǎo)線電阻損耗導(dǎo)致鎳鈦金屬互化物溫度升高。這種溫度的升高使得復(fù)合材料形成允許鎳鈦金屬互化物導(dǎo)線退出的較大直徑。該形狀記憶復(fù)合材料基本上恢復(fù)至其最初的圓錐結(jié)構(gòu)。實施例31:另一種實施方式的具有形狀記憶性質(zhì)的復(fù)合材料是通過將乙交酯-碳酸亞丙酯共聚物(PGA/TMC)的非織造材料與交聯(lián)的聚酯組合物混合而構(gòu)成的。用于制備復(fù)合材料預(yù)浸料坯的PGA/TMC非織造網(wǎng)狀物是根據(jù)Hayes在美國專利6,165,217和6,309,423中所述內(nèi)容制備的。用刀片將約4克實施例21的未交聯(lián)的半結(jié)晶中間體切割成小顆粒。將聚乙烯剝離膜平鋪到152.4mmx508mm的不銹鋼薄片上。將具有0.2mm的間隙的101.6mmxl01.6mm刮板置于聚乙烯片上，整個組件置于130°C的烘箱中約10分鐘。從烘箱中取出組件，將未交聯(lián)的半結(jié)晶中間體顆粒置于刮板的前部。在未交聯(lián)的半結(jié)晶顆粒上方輕搖加熱槍直到顆粒變成熔融物料。然后沿剝離襯料的表面緩慢牽拉刮板，以形成無定形未交聯(lián)的中間體的均勻熔體薄膜。將PGA/TMC非織造網(wǎng)狀物置于無定形熔融中間體薄膜上。粘性的中間體潤濕并浸透PGA/TMC非織造網(wǎng)狀物，形成厚度約0.203毫米的預(yù)浸料坯片材。冷卻至室溫后，用刀片從預(yù)浸料坯片切割8個矩形的預(yù)浸料坯條帶。每個片材尺寸為長80mmx寬12.7mm。然后將這些預(yù)浸料坯條帶組裝成兩個多層疊層，每個疊層有四層。將疊層置于203.2mmx203.2mm的玻璃板上，該板上覆蓋厚度0.076毫米的PTFE薄膜。將另一PTFE薄膜和玻璃板置于疊層的頂部。將678克不銹鋼重物置于疊層頂部以將條帶壓制到一起。將整個組件置于145。C的真空烘箱中，減壓。該條件維持2.5小時后，壓力升高至大氣壓且溫度降低。去除不銹鋼重物，減壓。再維持該條件18.5小時。然后壓力重新升高至大氣壓，去除頂部玻璃板和PTFE薄膜。用真空泵再次降低壓力。該聚合反應(yīng)條件再維持"40分鐘。溫度降低至室溫，壓力升高至大氣壓。這樣，由上述預(yù)浸料坯片材制得兩個矩形平面復(fù)合材料結(jié)構(gòu)，其尺寸為長80mmx寬12.7mmx厚0.64mm。室溫下復(fù)合材料的密度約為1.2g/cc。在本文所述的形狀記憶測試過程(非多孔)中，該多層復(fù)合材料結(jié)構(gòu)在暴露于39。C-46'C的溫度時顯示形狀記憶行為。實施例32:將以下組分置于第一個250毫升的玻璃燒杯中35.0克癸二酸、8.59克乙二醇和3.19克甘油(第一樣品)。在第二個250毫升的玻璃燒杯中加入35.0克癸二酸、7.52克乙二醇和4.78克甘油(第二樣品)。將燒杯及其內(nèi)容物置于設(shè)定在12(TC的真空烘箱中。將用TeflonTM脫模劑處理的兩個i00毫米直徑的皮氏培養(yǎng)皿置于真空箱中預(yù)熱。最初多相的固-液混合物在1小時的時間內(nèi)轉(zhuǎn)變?yōu)榈驼扯攘黧w。約1小時后，分別將約22.7克流體混合物倒入獨立的預(yù)熱的皮氏培養(yǎng)皿中。將每個皮氏培養(yǎng)皿及樣品置于設(shè)定在13(TC的真空烘箱中。施加真空，聚合反應(yīng)繼續(xù)約4,320分鐘。然后，關(guān)閉烘箱電源，維持減壓的同時烘箱和產(chǎn)物冷卻。然后壓力升高至大氣壓，產(chǎn)物冷卻至環(huán)境溫度。從皮氏培養(yǎng)皿中去除樣品，得到兩個圓盤。滴定測得樣品1和樣品2的殘留酸度分別為1.450毫當量酸/克和0.6899毫當量酸/克。將樣品1切割成寬2.0毫米、長30.0毫米、厚1.5毫米的矩形條。獲得樣品2的兩個類似大小的條帶。將兩個樣品2的條帶置于樣品1條帶的頂部之上，并用加熱的Carver壓機(印第安納州瓦伯什河的卡弗有限公司(Carver,Inc.,Wabash,IN))在130°C、顯著壓制力下沿厚度壓制1小時，對復(fù)合材料進行加工。壓制的復(fù)合材料冷卻至室溫，然后從壓機中取出。復(fù)合材料的標稱厚度約為3-4毫米。通過將樣品和管置于6(TC的烘箱中，使得復(fù)合材料被設(shè)置成曲梁形狀。在該溫度，無定形的復(fù)合材料被加工成管的曲率并用帶保持原位。然后將復(fù)合材料置于冷凍機中，使材料冷卻至0"C。從冷卻的彎曲樣品上切割長13.97毫米的樣品。該樣品經(jīng)過階梯式加熱程序，即溫度從室溫起以5tV分鐘的速率升高至4(TC，保持該溫度10分鐘，然后再次以5。C/分鐘的速率升高至7(TC。尺寸變化見圖20。實施例33:首先將實施例23的多孔反應(yīng)產(chǎn)物進行壓制并設(shè)定為亞穩(wěn)態(tài)。將標稱厚度10毫米的6.45平方厘米的半結(jié)晶泡沫材料置于6(TC水浴中幾分鐘。將無定形泡沫材料從水浴中取出并立即置于兩個鋁板之間，鋁板用兩個厚度為2.54毫米的鋁間隔物隔開。利用夾具將板固定在一起。將該組件在室溫下靜置過夜。將半結(jié)晶的亞穩(wěn)態(tài)泡沫材料從板之間取出并置于真空下5分鐘以去除殘留水分。然后將壓縮的亞穩(wěn)態(tài)泡沫材料用二氧化碳激光切割成直徑3.05毫米的圓柱體。激光產(chǎn)生的熱量導(dǎo)致泡沫材料的溫度升高，使得材料發(fā)生形狀恢復(fù)。將直徑0.127毫米的鎳鈦金屬互化物導(dǎo)線推入穿過恢復(fù)的無定形泡沫材料圓柱體的中心平行于其長軸。將導(dǎo)線和泡沫材料置于6(TC水浴中5分鐘。對泡沫材料施加共徑向壓縮(圓柱體和導(dǎo)線)。維持壓縮的同時將泡沫材料置于0"C腔室內(nèi)IO分鐘。使半結(jié)晶亞穩(wěn)態(tài)泡沫材料緊緊圍繞鎳鈦金屬互化物導(dǎo)線壓縮。將導(dǎo)線-亞穩(wěn)態(tài)泡沫組件插入體外動脈瘤模型中并輸送到模擬動脈瘤中。模擬動脈瘤是在長度約70毫米，內(nèi)徑約3.05毫米壁的透明玻璃管中形成的直徑約6.35毫米的囊泡。然后將導(dǎo)線與設(shè)定在9伏的DC電源相連。施加輸出電壓，導(dǎo)致鎳鈦金屬互化物導(dǎo)線電阻加熱。產(chǎn)生的熱量導(dǎo)致泡沫體組合物的形狀恢復(fù)，再次填充模擬的動脈瘤/囊泡。然后導(dǎo)線退出。實施例34:根據(jù)以下方式構(gòu)建血管閉合裝置模型。將實施例22的標稱厚度7.62毫米的101.6毫米x101.6毫米泡沫片利用加熱的Carver壓機(印第安納少1、1瓦伯什河的卡弗有限公司(Carver,Inc.,Wabash,IN))在65°C、1噸夾緊力下沿厚度壓制約3小時。壓制的泡沫體冷卻至室溫，然后從壓機上取出。取出后，泡沫體的標稱厚度約為1.143毫米。然后壓制的泡沫體在壓縮空氣下冷卻至室溫以下。然后使用內(nèi)徑2.388毫米的皮下管(得自佛羅里達州邁阿密的SP公司(SmallParts,MiamiLakes,FL))將泡沫體沖切形成壓縮栓，該皮下管研磨形成逐漸變細的尖銳前緣。壓縮的栓從皮下切割管的末端取下，再次冷卻至室溫以下。用于閉合裝置的管腔內(nèi)遞送裝置包括具有中央管腔的膨脹編織桿。致動導(dǎo)線位于管腔內(nèi)。致動導(dǎo)線在遠端附連于編織桿。編織桿基本上被聚合物材料覆蓋，該聚合物材料能夠阻止編織桿的徑向膨脹、伸長或縮短。在57遠端附近，編織桿的一部分未被覆蓋且沒有受到限制。未覆蓋部分將聚合物覆蓋層分隔成遠端部分和近端部分。套管覆蓋了聚合物覆蓋層的近端部分。將套管和裝置的近端固定，向近端牽拉致動導(dǎo)線時，裝置遠端向近端移動，編織桿在不受限制的部分內(nèi)膨脹形成沿垂直于遞送裝置的軸線方向延伸的圓盤形突起物。將壓縮的栓旋擰在近端聚合物覆蓋層上，由套管向遠端推送。然后致動導(dǎo)線向遠端推送以使編織桿縮回。待修復(fù)的模擬血管體系由有機硅管構(gòu)成，模擬動脈。將有機硅管置于外管中，外管用明膠填充以模擬周圍組織。將引入器插入有機硅管。引入器的插入產(chǎn)生待閉合的模擬傷口。將血管閉合裝置通過引入器遞送至修復(fù)部位。在編織體膨脹之前，將編織體設(shè)置在遠離受傷部位。用套管使閉合裝置對著膨脹的編織體向遠端推送。當閉合裝置鎖定在套管和編織體之間的位置時，組件退出直到編織體接觸模擬動脈的內(nèi)壁。通過引入器提供溫熱鹽水以激活閉合裝置的形狀記憶性質(zhì)。然后引入器退出。然后不受限制的閉合裝置在模擬的受傷部位膨脹形成貼片。將聚合物泡沫體設(shè)置在模擬動脈外壁與模擬周圍組織之間。放置該裝置之后，通過向遠端推送致動導(dǎo)線使編織體回縮。回縮后，整個遞送裝置退出。閉合裝置被套管保持在位，而套管最終被取出。實施例35:將0.127毫米鎳鈦金屬互化物導(dǎo)線的175毫米x8毫米ID，24端編織體(伊利諾斯州北巴靈頓的MM公司(MedicalMurray,NorthBarrington，IL))置于8毫米ODSS管(新澤西州新布倫茲維克的MMC公司(McMasterCarr,NewBrunswick,NJ))上。將實施例29復(fù)合材料預(yù)浸料坯的100毫米寬的區(qū)段沿機器方向連續(xù)纏繞在鎳鈦金屬互化物編織體和管的周圍，共6-8個完整纏繞。然后將該結(jié)構(gòu)體真空加熱至16(TC保持10小時，然后用液體二氧化碳冷卻。當所得組件的溫度達到室溫時，取出心軸。然后組件在5(TC的烘箱中加熱IO分鐘。從烘箱中取出后，抓住鎳鈦金屬互化物編織體的兩個相對末端并伸展，立即沿軸向拉伸來牽拉該組件，從而減小復(fù)合材料-鎳鈦金屬互化物編織體的直徑并增加其長度。然后，58用液體二氧化碳冷卻組件。冷卻使編織體和復(fù)合材料固定在伸長的亞穩(wěn)態(tài)。室溫下組件保持亞穩(wěn)態(tài)。將組件加熱至45。C時，組件的長度變短并在直徑方向膨脹，從而基本恢復(fù)其原始尺寸。該組件以這種方式操作多次。實施例36:在豬肝臟撕裂模型中測試泡沫體的止血性。選擇一些泡沫體進行測試。各材料的孔徑和處理性能各不相同，詳見下表2。所用樣品是直徑約15毫米，長約6-10毫米的圓;注體形式。用紗布作為比較。<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>按壓5分鐘內(nèi)無止血性;+/-按壓3分鐘內(nèi)止血；+按壓1分鐘內(nèi)止血；++按壓5秒內(nèi)止血該研究中采用了一種具有正常平均凝血時間的未處理的尤卡坦(Yucatan)豬。沿中線切開以使肝臟裸露。采用直徑13毫米的環(huán)鋸在肝臟中鉆出深約l厘米的孔。傷口大量出血5秒后，將樣品材料插入傷口內(nèi)。最初無外加壓力。測量傷口出血停止時間。5分鐘后，從傷口取出材料，置于10%中性緩沖甲醛中，處理后進行組織學分析。所有泡沫材料易于處理和應(yīng)用于傷口，所有材料充滿血液，在3分鐘內(nèi)產(chǎn)生止血作用。實施例22的泡沫材料具有小孔，實施例23的泡沫材料(具有儲存的形狀)應(yīng)用于傷口后無需對傷口施加壓力即可在5秒內(nèi)產(chǎn)生止血作用。實施例20的泡沫材料是施加壓力后1分鐘內(nèi)產(chǎn)生止血作用。按壓1分鐘后在實施例21和24觀察到周圍緩慢出血，但無需進一步按壓在2分鐘后完全止血。對回收的樣品進行組織學評價。與其他實施例相比，實施例22的泡沫材料的間隙中填充的紅細胞較少，填充更大比例的蛋白質(zhì)流體。在這些樣本中，微結(jié)構(gòu)包含基本完整的血液池。也不存在直接毒性(franktoxicity)的跡象。測試方法形狀記憶根據(jù)以下方法探測多孔產(chǎn)物的形狀記憶行為在22°C，用內(nèi)徑15.4毫米的木塞鉆孔器從干燥的泡沫體產(chǎn)物提取正圓形圓柱體。測定每個圓柱體的初始或默認狀態(tài)的長度和直徑尺寸，測定值精確至0.01毫米，分別以Lo和Do表示。根據(jù)以下公式計算初始或默認狀態(tài)圓柱體體積V0:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>然后，使正圓形圓柱體在單一軸向壓縮下變形產(chǎn)生亞穩(wěn)態(tài)，同時處于無定形狀態(tài)的聚合物泡沫體受到線性壓縮應(yīng)變s，0.3^^0.5。變形后，溫度降低至0°C，同時保持恒定的壓縮應(yīng)變。保持該溫度和壓縮應(yīng)變25-40小時后，溫度升高至22。C。約1小時后，壓縮外力降低至0。測定圓柱體的變形或亞穩(wěn)態(tài)尺寸，測定值精確至0.01毫米，分別以Ld和Dd表示。根據(jù)以下等式計算每個圓柱體的亞穩(wěn)態(tài)體積vd:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>根據(jù)以下等式計算亞穩(wěn)態(tài)線性壓縮應(yīng)變e^和體積壓縮應(yīng)變印w<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>為確定樣品是否尺寸穩(wěn)定，將亞穩(wěn)態(tài)圓柱體在無外力場條件下于22。C儲存8天。為確定亞穩(wěn)態(tài)泡沫圓柱體是否在熱刺激下基本恢復(fù)其原始或默認狀態(tài)尺寸，將各個圓柱體置于30-10(TC的溫熱水溶液中。然后將亞穩(wěn)態(tài)泡沫圓柱體置于該溶液中1小時。1小時后，測定圓柱體的尺寸，測定值精確至0.01毫米，分別以k和Dr表示。根據(jù)以下等式計算形狀恢復(fù)的泡沫圓柱體的體積1,4在泡沫體水飽和時進行測定。然后，將飽和的泡沫圓柱體在30-10(TC的真空烘箱中干燥至恒重。將形狀恢復(fù)的泡沫圓柱體的線性尺寸和體積與原始或默認狀態(tài)圓柱體進行比較。如果樣品恢復(fù)其原始尺寸的至少50%則認為樣品具有形狀記憶行為?？稍谌叫螤罨謴?fù)實驗中評價非多孔性產(chǎn)物的形狀記憶行為。首先，在樣品為無定形狀態(tài)的溫度下，通過使樣品繞黃銅管彎曲而使正矩形棱柱樣品發(fā)生變形。第二步，將樣品冷卻至室溫，去除變形力以確定樣品是否保持彎曲形狀。第三步，加熱樣品以確定樣品是否傾向于恢復(fù)其變形前的形狀。下面將更詳細地描述該過程。在22。C，將膠粘帶(150mmx20mm)置于工作臺上，將粘性一側(cè)朝上。將需要測試的正矩形棱柱(35mmx5mm><2mm)樣品置于膠帶上，使其長軸按平行于膠粘帶的長軸取向，并且約50毫米的膠粘帶從樣品一端突出。將樣品固定在膠粘帶上。將膠粘帶的裸露一端附連于外徑20.7毫米的黃銅薄壁管上，使得棱柱和膠帶的長軸與管軸垂直。將管和需要測試的一個或多個樣品置于9(TC的烘箱中30分鐘，使它們發(fā)生變形。然后通過繞管纏繞膠粘帶并將膠粘帶的自由端固定于管，而使各樣品發(fā)生變形。整個組件在22XT冷卻。從樣品和管組件上去除膠粘帶來解除變形力。將沒能維持形狀(即不能維持亞穩(wěn)態(tài))的樣品視作不具有形狀記憶性質(zhì)。對維持變形狀態(tài)(即維持亞穩(wěn)態(tài))的樣品進一步評價，以確定變形形狀的穩(wěn)定性。將這些樣品以變形或亞穩(wěn)態(tài)儲存。然后對樣品進行測試以確定施加激活刺激后其原始狀態(tài)是否基本恢復(fù)。從樣品切割長約10毫米的變形棱柱樣品。將這些長10毫米的樣品置于石英刀刃上，相互間隔5毫米。以rc/分鐘的速率將樣品從2o。c加熱。將在小于約IO(TC的溫度下基本恢復(fù)其原始狀態(tài)的樣品視作具有形狀記憶性質(zhì)。認為在約3(TC到6(TC之間的溫度下基本恢復(fù)其原始狀態(tài)的樣品在人體醫(yī)療應(yīng)用中尤其適用。模量用動態(tài)機械分析儀(DMA)在小于1%的應(yīng)變下，測定彈性模量，例如楊氏模量隨溫度的變化。溫度變化速率為TC/分鐘。頻率為lHz。細胞毒性測試用最低基礎(chǔ)培養(yǎng)基(MEM)評價細胞毒性提取物的存在及其對哺乳動物活細胞的影響。用提取介質(zhì)在37'C士rC對聚合物樣品提取24-30小時。使L929小鼠成纖維細胞于37X:接觸該測試提取物72小時。染色后，借助光學顯微鏡檢查細胞。生物效應(yīng)的視覺評價確定單層細胞的健康狀態(tài)。對細胞毒性進行評分，分為O(無效應(yīng))至4分(大于75%的細胞發(fā)生形態(tài)學改變)。2-4分的結(jié)果是細胞毒性的。提取前聚合物樣品未進行漂洗。提取樣品時，l克樣品用5毫升含有5%新生牛血清、292mg/1的蒸餾去離子水配制的L-谷氨酰胺、1.2g/1碳酸氫鈉、3.6g/1HEPES和100pg/ml慶大霉素的MEM進行提取。采用天然橡膠作為陽性對照，以和測試樣品相同的方式進行提取。也包括陰性對照或空白提取。使足量的L929小鼠成纖維細胞在孔中生長24-96小時。用胰蛋白酶消化，制備細胞懸液。每種細胞懸液用MEM生長培養(yǎng)基稀釋至濃度為1-3"05個細胞慮升。將稀釋的細胞懸液輕輕混合并接種到35毫米的測試孔中。細胞在37。C士rC、5%±1%<:02氣氛、相對濕度大于約90%的條件進行培養(yǎng)。繼續(xù)培育直到形成融合單層(融合^80%)。從測試孔的細胞抽吸MEM生長培養(yǎng)基，用相同體積的測試樣品提取物進行替換。然后測試孔在上文規(guī)定的條件下再培育72±3小時。培育后，將在無菌磷酸鹽緩沖鹽水中的充分稀釋的中性紅加入各孔的細胞，以使最終染料濃度約為50pg/ml。然后將這些制劑放回培育箱中，在指定條件下培育1-2小時。最終培育之后，各孔被染成紅色?；罴毎蝗境杉t色。然而，無活力的細胞未被染色，這些細胞仍保持透明。在100X到400X的放大倍數(shù)下用光學顯微鏡檢查細胞，對細胞毒性進行評分，用以下細胞毒性評分量表以0-4分表示。所有陽性對照在約1.4到約1.64稀釋度的滴度下具有毒性。所有陰性對照評分為O。自i]胞毒性評分量表評分加入中性紅并在根據(jù)上述條件進行培育后的顯微鏡觀察結(jié)果0陰性效應(yīng)，細胞形態(tài)和密度與陰性對照類似。1類似于對照，但《5%的細胞顆?；?、溶脹或鈍鋸齒形。2>25%的細胞顆?；?、溶脹或鈍鋸齒形，和/或25-49%的細胞死亡、溶解或脫落。350%-74%的細胞是死亡、溶解或脫落細胞。475-100%的細胞是死亡、溶解或脫落細胞。認為評分O-l是無毒的。認為評分2-4是有毒。雖然本文闡述和描述的本發(fā)明的具體實施方式，但本發(fā)明苯并限于這些闡述和描述。應(yīng)理解，改變或改進可在所附權(quán)利要求書的范圍內(nèi)包括和體現(xiàn)作為本發(fā)明的一部分。6權(quán)利要求1.一種以下組分的交聯(lián)縮聚反應(yīng)產(chǎn)物a.多元醇，其包括飽和脂族三醇和飽和脂族二醇，所述多元醇中飽和脂族三醇的摩爾數(shù)與多元醇總摩爾數(shù)的摩爾比約為0.2-0.8；和b.至少一種飽和直鏈脂族二酸或其衍生物，其中多元醇與二酸的摩爾比約為0.85-1.5。2.如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)縮聚反應(yīng)產(chǎn)物，其特征在于，所述多元醇包括甘油和乙二醇。3.如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)縮聚反應(yīng)產(chǎn)物，其特征在于，所述至少一種飽和直鏈脂族二酸包括癸二酸。4.如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)縮聚反應(yīng)產(chǎn)物，其特征在于，所述二酸或其衍生物包括至少一種飽和直鏈脂族二酸的二酯，其中所述多元醇與所述飽和直鏈脂族二酸的二酯的摩爾比約為0.9-1.2。5.如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)縮聚反應(yīng)產(chǎn)物，其特征在于，所述二酸或其衍生物包括至少一種飽和直鏈脂族二酸的二酰鹵，其中所述多元醇與所述飽和直鏈脂族二酸的二酰鹵的摩爾比約為0.9-1.2。6.如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)縮聚反應(yīng)產(chǎn)物，其特征在于，所述產(chǎn)物包括無規(guī)連接部分。7.如權(quán)利要求6所述的交聯(lián)縮聚反應(yīng)產(chǎn)物，其特征在于，所述飽和脂族三醇的摩爾數(shù)與多元醇總摩爾數(shù)的摩爾比約為0.20-0.65。8.如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)縮聚反應(yīng)產(chǎn)物，其特征在于，所述產(chǎn)物包括非無規(guī)連接部分。9.一種以下組分的交聯(lián)縮聚反應(yīng)產(chǎn)物多元醇，其包括甘油和乙二醇，所述多元醇中甘油的摩爾數(shù)與多元醇總摩爾數(shù)的摩爾比約為0.2-0.8;和癸二酸，其中所述多元醇與癸二酸的摩爾比約為0.9-1.2。10.—種以下組分的交聯(lián)縮聚反應(yīng)產(chǎn)物多元醇，其包括甘油和1，3-丙二醇，所述多元醇中甘油的摩爾數(shù)與多元醇總摩爾數(shù)的摩爾比約為0.2-0.8;和癸二酸，其中所述多元醇與癸二酸的摩爾比約為0.9-1.2。11.一種以下組分的交聯(lián)縮聚反應(yīng)產(chǎn)物多元醇，其包括甘油和1,4-丁二醇，所述多元醇中甘油的摩爾數(shù)與多元醇總摩爾數(shù)的摩爾比約為0.2-0.8;禾口癸二酸，其中所述多元醇與癸二酸的摩爾比約為0.9-1.2。12.如權(quán)利要求l-ll中的任一項所述的交聯(lián)縮聚反應(yīng)產(chǎn)物，其特征在于，所述產(chǎn)物的殘留酸度范圍小于約1.0毫當量酸/克產(chǎn)物。13.如權(quán)利要求1-11中的任一項所述的交聯(lián)縮聚反應(yīng)產(chǎn)物，其特征在于，所述產(chǎn)物無細胞毒性。14.如權(quán)利要求1-11中的任一項所述的交聯(lián)縮聚反應(yīng)產(chǎn)物，其特征在于，所述產(chǎn)物具有形狀記憶行為。15.—種多孔聚合物，其包含如權(quán)利要求1-11中任一項所述的交聯(lián)縮聚反應(yīng)產(chǎn)物。16.—種聚合物組合物，其主鏈包括第一和第二二價飽和脂族部分；二價飽和脂族仲醇部分；三價飽和脂族部分；和各部分之間的酯鍵；其中，由下式給出摩爾比^〃=f^]滿足以下表達式0.85$5化5，其中，Mi是第一二價飽和脂族部分的摩爾數(shù)，M2是二價飽和脂族仲醇部分的摩爾數(shù)，M3是三價飽和脂族部分的摩爾數(shù)，M4是第二二價飽和脂族部分的摩爾數(shù)。17.如權(quán)利要求16所述的聚合物組合物，其特征在于，P的范圍是0.87-1.35。18.如權(quán)利要求17所述的聚合物組合物，其特征在于，(3的范圍是0.9-1.2。19.如權(quán)利要求16所述的聚合物組合物，其特征在于，由下式給出摩爾<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>并滿足以下表達式0.20^^0.80。20.如權(quán)利要求19所述的聚合物組合物，其特征在于，各部分無規(guī)連接，(p的范圍是0.20-0.65。21.如權(quán)利要求20所述的聚合物組合物，其特征在于，(p的范圍是0.20-0.50。22.如權(quán)利要求16所述的聚合物組合物，其特征在于，各部分是非無規(guī)連接。23.如權(quán)利要求22所述的聚合物組合物，其特征在于，所述組合物至少部分地相分離。24.如權(quán)利要求22所述的聚合物組合物，其特征在于，由下式給出摩爾比Cp:_[M2+M3]^一[M,+M2+M3]并滿足以下表達式0.50^^0.80。25.如權(quán)利要求16所述的聚合物組合物，其特征在于，所述第一二價飽和脂族部分占所述聚合物組合物的約4-30摩爾％。26.如權(quán)利要求16所述的聚合物組合物，其特征在于，所述二價飽和脂族仲醇部分和三價飽和脂族部分占所述聚合物組合物的約4-30摩爾％。27.如權(quán)利要求16所述的聚合物組合物，其特征在于，所述第二二價飽和脂族部分占所述聚合物組合物的約20-30摩爾％。28.如權(quán)利要求16所述的聚合物組合物，其特征在于，所述酯鍵占所述聚合物組合物的約35-55摩爾％。29.如權(quán)利要求16所述的聚合物組合物，其特征在于，所述聚合物組合物是交聯(lián)的。30.如權(quán)利要求16所述的聚合物組合物，其特征在于，每克聚合物組合物的殘留酸度小于1.0毫當量。31.如權(quán)利要求16所述的聚合物組合物，其特征在于，所述組合物無細胞毒性。32.如權(quán)利要求16所述的聚合物組合物，其特征在于，所述組合物具有形狀記憶行為。33.如權(quán)利要求16所述的聚合物組合物，其特征在于，所述組合物以2°C/分鐘的速率從約IO(TC的溫度冷卻至約2(TC的溫度時結(jié)晶。34.如權(quán)利要求16所述的聚合物組合物，其特征在于，所述組合物在2(TC-25r的溫度下至少具有半結(jié)晶結(jié)構(gòu)，在約3(TC-10(TC的溫度下具有無定形結(jié)構(gòu)。35.如權(quán)利要求16所述的聚合物組合物，其特征在于，所述第一二價飽和脂族部分是<image>imageseeoriginaldocumentpage5</image>其中a是2-10的整數(shù)。36.如權(quán)利要求16所述的聚合物組合物，族仲醇部分是<image>imageseeoriginaldocumentpage5</image>其特征在于，所述二價飽和脂其中b和c獨立地是l-10的整數(shù)。37.如權(quán)利要求16所述的聚合物組合物，族部分是<image>imageseeoriginaldocumentpage5</image>其中d和e獨立地是1-10的整數(shù)。38.如權(quán)利要求16所述的聚合物組合物,和脂族部分是其特征在于，所述三價飽和脂其特征在于，所述第二二價飽<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>連接鍵基本上由下式組成J"y。HH，所述脲連接鍵基本上由下式組成AAHH，其中Rs、R6和R7各自獨立地是二價芳族或脂族部分。全文摘要提供了交聯(lián)的聚合物組合物，該聚合物組合物的主鏈具有第一和第二二價飽和脂族部分、二價飽和脂族仲醇部分和三價飽和脂族部分。水解不穩(wěn)定的酯鍵將這些部分連接在一起。這些聚酯可以是二醇、三醇和二酸的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物。第一二價飽和脂族部分、二價飽和脂族仲醇部分和三價飽和脂族部分與第二二價飽和脂族部分的摩爾比約為0.85-1.5。優(yōu)選地，這些聚酯是無細胞毒性、生物相容、可生物吸收的，或顯示形狀記憶行為，具有至少一個大于約30℃且小于約100℃的轉(zhuǎn)變溫度，最優(yōu)選顯示所有這些性質(zhì)。該組合物適用于許多用途，包括醫(yī)療應(yīng)用。文檔編號C08G63/12GK101589087SQ200780036382公開日2009年11月25日申請日期2007年9月24日優(yōu)先權(quán)日2006年9月28日發(fā)明者B·J·斯維特林,K·A·馬茲奇,S·A·里昂申請人:戈爾企業(yè)控股股份有限公司