專利名稱：：聚丙交酯-氨基甲酸酯共聚物的制作方法聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物本發(fā)明涉及聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物。聚丙交酯(PLA)是公知的能生物降解的聚酯。在許多應(yīng)用中，例如在生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用如醫(yī)用縫合線中以及在許多其它工業(yè)應(yīng)用如纖維或膜中，對這些聚合物的商業(yè)興趣正在日益增加。然而，這些丙交酯聚合物的一個(gè)缺點(diǎn)是它們在室溫下是脆性的。另一缺點(diǎn)是它們的約55°C60。C的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使它們的應(yīng)用限于相對低的溫度。為了改進(jìn)這些缺點(diǎn)，已開發(fā)出聚丙交酯-氨基曱酸酯樹脂。然而，這些樹脂的性能仍可改進(jìn)。WO96/01863公開了可從羥基封端的聚(乳酸)預(yù)聚物和脂族或者脂環(huán)族二異氰酸酯制備的聚(酯-氨基曱酸酯)樹脂。所述預(yù)聚物得自乳酸和脂族或芳族二醇。JP04013710A2的德溫特摘要公開了通過在任選地添加擴(kuò)鏈劑的情況下，使小分子多元醇(micropolyol)與多異氰酸酯反應(yīng)而獲得的聚氨酯樹脂，其中，所述小分子多元醇的至少一部分含有a羥基酸。在實(shí)施例中，1,4-丁二醇與乳酸混合并且在150200。C下反應(yīng)6小時(shí)以形成a,co二醇(Mw=2000)。使所述二醇(0.225mo1)、1,4-丁二醇(0.733mol)和二苯基曱烷二異氰酸酯(0.987mol)在100。C下反應(yīng)24小時(shí)以獲得聚氨酯。EuropeanPolymerJournal42(2006)第1240-1249頁公開了在1,4-丁二醇的存在下從羥基封端的聚(丙交酯)預(yù)聚物和六亞曱基二異氰酸酯制備的基于聚丙交酯的聚氨酯的合成。所述預(yù)聚物得自丙交酯和1,4-丁二醇。US6，372,876公開了可在水中溶解或者分散并且由a)至少一種每個(gè)分子含有兩個(gè)或更多個(gè)活性氫的化合物、b)至少一種含有酸基團(tuán)或鹽基團(tuán)的二醇和c)至少一種二異氰酸酯構(gòu)成的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少15。C并且酸值為12-150的聚氨酯或者這些聚氨酯的鹽作為助劑在化妝品和藥物組合物中的用途，以及可在水中溶解或者分散并且含有(a)作為共聚單元的至少5mo1%的式Y(jié)-m的乳酸與多元醇的縮聚產(chǎn)物的聚氨酯的用途，其中Y為得自二元醇至四元醇的基團(tuán)，n為1~50升且m為1~4。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供具有提高了的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物。本發(fā)明的另一目的是提供具有改善的機(jī)械性能的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物。這些目的的至少一個(gè)通過本發(fā)明實(shí)現(xiàn)。在本發(fā)明中，術(shù)語聚丙交酯(PLA)是指其中大部分重復(fù)單元為基于丙交酯的單體的聚合物。能生物降解指的是所述聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物易于在自然條件下通過微生物降解。反應(yīng)性擠出指的是在擠出機(jī)中進(jìn)行聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物的聚合。本發(fā)明提供能通過如下方法獲得的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物，所述方法包括使如下物質(zhì)接觸的步驟*通式I的oi,co二羥基聚丙交酯預(yù)聚物-CH——O"其中X為NH或O，R為烷基或者芳基，n和n'為基本上相同并且在20-140范圍內(nèi)的整數(shù)，*通式II的二異氰酸酯化合物〇=C=N——R'—N=C=〇其中R'為烷基或芳基，和*通式III的胺或醇2其中R〃為烷基或芳基并且X'為順2或OH,條件是R或R"中的至少一個(gè)為芳基。優(yōu)選地，所述a,co二羥基PLA預(yù)聚物能通過用式R-(X-H)2的第一二醇或二胺使環(huán)狀丙交酯單體開環(huán)聚合而獲得，其中X為NH或O并且R為含o=cXo=c有3-20個(gè)碳原子、優(yōu)選3-13個(gè)碳原子、更優(yōu)選6~13個(gè)碳原子的烷基或芳基。所述烷基或者芳基可為取代或者未取代的。所述烷基可為線型、環(huán)狀、飽和或不飽和的。優(yōu)選地，R為芳基。所述二醇或二胺用作丙交酯聚合的引發(fā)劑。優(yōu)選地，所用丙交酯為通過乳酸的環(huán)狀二聚而形成的化合物。所述丙交酯以例如L,L-丙交酯、D,D-丙交酯和D,L-丙交酯的多種異構(gòu)形式存在。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用L,L-丙交酯。用于本發(fā)明中的丙交酯可通過任何方法生產(chǎn)。例如，在專利申請WO2004/041889中描述了制備L，L-丙交酯的合適方法。在可用作引發(fā)劑的胺中，可列舉1,4-丁二胺、1，6-己二胺、1,4-環(huán)己二胺、1,4-苯二胺、4，4，-二氨基二苯基曱烷。優(yōu)選使用1,4-苯二胺或者4，4，-二氨基二苯基曱烷。最優(yōu)選使用4,4，-二氨基二苯基曱烷。在可用作引發(fā)劑的醇中，可列舉l,3-丙二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1，8-辛二醇、二曱苯二醇(xyleneglycol)。優(yōu)選使用二曱苯二醇。在通式I中，n和n'各自為20-140、優(yōu)選為35-125、更優(yōu)選為45~105。當(dāng)R、R'和R〃為芳基時(shí)，n和n'各自為20-140、優(yōu)選為35~140、更優(yōu)選為45~140、最優(yōu)選為約140?；蛘?，所述a，①二羥基PLA預(yù)聚物可具有如下特征數(shù)均分子量(Mn)為3000~20000g/mol、優(yōu)選為5000~18000g/mol、更優(yōu)選為7000-15000g/mol。當(dāng)R、R'和R〃為芳基時(shí)，所述a，co二羥基PLA預(yù)聚物可具有如下特征數(shù)均分子量(Mn)為3000~20000g/mol、優(yōu)選為5000~20000g/mol、更優(yōu)選為7000~20000g/mol、最優(yōu)選為約20000g/mol。生產(chǎn)a,o)二羥基PLA預(yù)聚物所需的丙交酯單體的濃度和引發(fā)劑的濃度是根據(jù)所述預(yù)聚物的所需數(shù)均分子量確定的。例如，如果所述預(yù)聚物的所需數(shù)均分子量為14400g/mol,則聚合度為100(14400/144，其中144為丙交酯的分子量)。以使得丙交酯與引發(fā)劑的摩爾比為100/1的量添加丙交酯和引發(fā)劑。然后，在本文中稱為"擴(kuò)鏈劑"的第二二醇或二胺的存在下使所述a,co6二羥基PLA預(yù)聚物與二異氰酸酯化合物結(jié)合以產(chǎn)生聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物。優(yōu)選地，本發(fā)明的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物通過包括如下步驟的方、i"^"4曰法狄付r)將通式I的a，co二羥基聚丙交酯預(yù)聚物與通式III的胺或醇混合，2。)使由步驟T)產(chǎn)生的所得混合物與通式II的二異氰酸酯化合物接觸。所述二異氰酸酯化合物具有式0=C=N-R'-N=C=0，其中R'為含有4~20個(gè)碳原子、優(yōu)選6~13個(gè)碳原子的烷基或者芳基。所述烷基或芳基可為取代或未取代的。所述烷基可為線型、環(huán)狀、飽和或不飽和的。優(yōu)選地，R'為芳基。作為二異氰酸酯化合物，可列舉1,6-六亞曱基二異氰酸酯(HMDI)、4,4，-二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯、4,4，-亞曱基二苯基異氰酸酯(MDI)、曱苯二異氰酸酯(TDI)、對苯二異氰酸酯。優(yōu)選使用4,4，-亞曱基二苯基異氰酸酯。待添加的二異氰酸酯的量使得二異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)與PLA預(yù)聚物的羥基和擴(kuò)鏈劑的官能團(tuán)(OH或NH2)之和之間的摩爾比為1-1.6、優(yōu)選為1.2~1.4。所述擴(kuò)鏈劑具有式R〃-(X')2,其中X'為NH2或OH并且R〃為含有3-20個(gè)碳原子、優(yōu)選6-13個(gè)碳原子的烷基或芳基。所述烷基或芳基可為取代或未取代的。優(yōu)選地，R〃為芳基。待添加的擴(kuò)鏈劑的量使得a,co二羥基封端的PLA預(yù)聚物與所述擴(kuò)鏈劑之間的摩爾比為40/60~75/25、優(yōu)選為約60/40。在可用作擴(kuò)鏈劑的胺中，可列舉1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,4-環(huán)己二胺、1,4-苯二胺、4，4，-二氨基二苯基曱烷。優(yōu)選使用1,4-苯二胺或者4,4，-二氨基二苯基曱烷。最優(yōu)選使用4,4'-二氨基二苯基曱烷。在可用作擴(kuò)鏈劑的醇中，可列舉l,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、二曱苯二醇。優(yōu)選使用二曱苯二醇。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，R'為烷基并且R或R〃中的至少一個(gè)為芳基，優(yōu)選地，R為芳基且R〃為烷基，或者R為烷基且R〃為芳基。根據(jù)另一實(shí)施方式，R或R"中的至少一個(gè)和R'為芳基，優(yōu)選地，R為芳基并且R〃為烷基，或者R為烷基且R〃為芳基，或者R、R'和R〃為芳基。相對于PLA均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，通過選擇至少一種芳基作為R或R〃，聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度得以改善。通常通過使用擴(kuò)鏈劑而改善聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物的剛性，尤其是當(dāng)R〃為芳基時(shí)更是如此。二羥基-PLA的預(yù)聚以及聚丙交酯-氨基曱酸酯樹脂的聚合可用任何合適的催化劑體系實(shí)施。所述催化體系可含有至少一種式為(M)(X,,X2..Xm)n的催化劑組分和至少一種式為(Y)(R,R2…Rq)p的助催化劑，其中對于式(M)(X^2…X丄M為選自周期系第3-12族和元素Al、Ga、In、Tl、Sn、Pb、Sb和Bi的金屬，(Xm)為選自下列之一的取代基烷基類、芳基類、氧化物類、羧酸酯類、卣化物類和烷氧化物類的化合物種類；以及含有周期系第15和/或16族元素的化合物，m為1~6的整凄史，n為0~6的整H對于式(Y)(R,，R2…Rq)p:Y為選自周期系第15或16族的元素，(R,，R2…Rq)為選自下列化合物種類之一的取代基烷基類、芳基類、氧化物類、卣化物類、烷氧基類、氨基烷基類、硫代烷基類、苯氧化物類、氨基芳基類、硫代芳基類，q為1~6的整數(shù)，且p為06的整數(shù)。對于催化體系，可列舉錫-二(2-乙基己酸酉旨)催化劑和三苯基膦(P(Ph)3)助催化劑的組合。這樣的催化體系是公知的并且充分描述于US6,166,169中。助催化劑與催化劑的摩爾比可為1/10-10/1、優(yōu)選為1/3~3/1。特別優(yōu)選助催化劑和催化劑之間等摩爾比。丙交酯單體對催化劑和助催化劑的摩爾比可為200/1~10000/1、優(yōu)選為1000/1-7500/1、更優(yōu)選為1750/1-5250/1。根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方式，丙交酯單體對催化劑和助催化劑的摩爾比為約5000/1。預(yù)聚和聚合均作為本體法(無任何溶劑)在熔融狀態(tài)下、在干燥的惰性氣氛如氬氣或氮?dú)庀隆⒃诩s16(TC的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選地，本發(fā)明的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物的數(shù)均分子量(Mn)為至少25,0000g/mol、優(yōu)選至少50,000g/mol、更優(yōu)選至少80,000g/mol且由重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)之比表示的分子量分布(Mw/Mn)為1.2~3.5。本發(fā)明的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物具有比聚丙交酯均聚物高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。本發(fā)明進(jìn)一步提供具有如下特征的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物當(dāng)根據(jù)ASTMD5418-01在0。C下以1Hz的頻率和20微米的振幅測量時(shí)，儲(chǔ)能模量高于2500MPa、優(yōu)選高于2800MPa、更優(yōu)選高于3200MPa、還更優(yōu)選高于3700MPa。實(shí)施例在實(shí)施例中，重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)通過凝膠滲透色譜法、相對于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物測定或者通過NMR測定。聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物的儲(chǔ)能模量通過動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析(DMTA)根據(jù)ASTMD5418-01以1Hz的頻率和20微米的振幅測量。首先將樣品冷卻至-40。C,隨后以3'C/分鐘的速率加熱至140°C。儲(chǔ)能模量在0。C下測量。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可通過DMTA根據(jù)在上一段中所述的ASTMD5418-01測定。樣品以3。C/分鐘的速率加熱。取損耗模量的最大值處的溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度還可通過差示掃描量熱法(DSC)、根據(jù)ISO11357-2測定。在該方法中，將樣品加熱和冷卻一次(Tg第一次循環(huán))或兩次(Tg第二次循環(huán))。首次加熱從20。C進(jìn)行至190°C,冷卻從190。C進(jìn)行至20°C,并且第二次加熱從20。C進(jìn)行至190°C。首次加熱、冷卻和第二次加熱速率為10°C/分鐘。結(jié)晶溫度(Tc)和熔融溫度(Tm)根據(jù)DSC(ISO11357-2)測定。在表2_7中，(AHJ/g)和"n.d"分別表示"焓"和"未測得"。n和n'的值基于聚丙交酯預(yù)聚物的Mn確定。1.(L，L)丙交酯二羥基預(yù)聚物的合成通過使用1,4-丁二醇或4,4，-二氨基二苯基曱烷作為引發(fā)劑而生產(chǎn)(L，L)丙交酯二羥基預(yù)聚物。在室溫下，將由"Galactic，，公司提供并且特征為L-丙交酯含量為99.7mol%的L,L-丙交酯單體引入到400cm3的玻璃反應(yīng)器中。進(jìn)^f亍真空/氮?dú)馓畛溲h(huán)以使反應(yīng)器脫氣。進(jìn)一步向反應(yīng)器中添加溶液形式的醇或二胺。然后，在45。C下通過真空除去溶劑，并且在50rpm的攪拌下，將溫度升高到160。C。當(dāng)L,L-丙交酯單體熔融時(shí)，在攪拌下將等摩爾比的錫-二(2-乙基己酸酯)和三苯基膦加入到反應(yīng)器中。丙交酯單體對催化劑和助催化劑的摩爾比為91/5000。聚合在約160。C下進(jìn)行。1.1聚丙交酯(TLAV1,4丁二醇預(yù)聚物的合成將L,L-丙交酯單體引入到玻璃反應(yīng)器中。進(jìn)一步向所述反應(yīng)器中添加1,4-丁二醇，使得丙交酯與1,4-丁二醇的摩爾比為102。其它操作條件為在上一段中所述的那些。聚合在約160。C下進(jìn)行30分鐘。PLA-1，4丁二醇預(yù)聚物的特征為當(dāng)通過NMR測量時(shí)，數(shù)均分子量(Mn)為14800g/mol，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為51。C(ISO11357-2，第二次循環(huán))，并且n和n'各自為約102。1.2聚丙交酯(PLA)-4，4'二氨基二苯基曱烷預(yù)聚物的合成在這種情況下，用4,4'二氨基二苯基曱烷、在與前述"1.(L,L)丙交酯二羥基預(yù)聚物的合成"中所述的相同操作條件下實(shí)施L,L-丙交酯預(yù)聚物的合成。丙交酯與4,4'二氨基二苯基曱烷的摩爾比為85。聚合在約160'C下進(jìn)行50分鐘。PLA-4,4，二氨基二苯基曱烷預(yù)聚物的特征為當(dāng)通過NMR測量時(shí)數(shù)均分子量(Mn)為12400g/mol，n和n'各自為約86,并且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為51。C(ISO11357-2,第二次循環(huán))。2.聚丙交酉旨-氨基曱酸酯共聚物的合成聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物的合成在擠出機(jī)(Termo-Haake，長度為109.5mm、頂部螺桿直徑為5mm并且另一側(cè)的螺桿直徑為14mm的雙錐形螺桿，容積為7cm3，同向旋轉(zhuǎn)模式)中進(jìn)行。將例如在前述"l.l聚丙交酯(PLA)-1,4丁二醇預(yù)聚物的合成"或"1.2聚丙交酯(PLA)-4,4，二氨基二苯基曱烷預(yù)聚物的合成"中制備的a,co二羥基封端的PLA預(yù)聚物加入其中最初混合有擴(kuò)鏈劑的燒瓶中，然后使所得混合物與二異氰酸酯接觸。在以30rpm的速度攪拌下，將混合物引入到擠出機(jī)中，所述引入持續(xù)約2分鐘。然后將攪拌速度提高到70rpm。在其量如前述"1.(L,L)丙交酯二羥基預(yù)聚物的合成"中所限定的量的催化劑體系的存在下，在擠出機(jī)中的聚合在16(TC下進(jìn)行5分鐘。以使得二異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)與聚丙交酯預(yù)聚物的羥基和擴(kuò)鏈劑的氨基之和之間的摩爾比為1的量加入二異氰酸酯化合物。以使得二羥基PLA預(yù)聚物與擴(kuò)鏈劑的摩爾比為40:60的量加入擴(kuò)4連劑。2.11,4丁二醇聚丙交酯氨基曱酸酯共聚物的合成在上一段中所述的操作條件下進(jìn)行1,4丁二醇聚丙交酯氨基曱酸酯共聚物的合成。對于二異氰酸酯化合物，試驗(yàn)了下列物質(zhì)1,6-六亞曱基二異氰酸酯(HMDI),和4,4，-亞曱基二苯基異氰酸酯(MDI)。對于擴(kuò)鏈劑，試驗(yàn)了下列物質(zhì)1,6-己二胺(HDA),4,4，-二氨基二苯基曱烷(MDA)。結(jié)果示于表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>n.m:因?yàn)榫酆衔锊荒苋芙庠谒臍溥秽卸豢蓽y。n.d:未測得?？梢钥闯?，通過使用有機(jī)物型擴(kuò)鏈劑(MDA),根據(jù)本發(fā)明的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高。而且，通過使用有機(jī)物型二異氰酸酯化合物(MDI)和有機(jī)物型擴(kuò)鏈劑(MDA)，還使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高更多。根據(jù)本發(fā)明的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比由"Galactic"公司提供的標(biāo)號為PLA106K的并且特征為Mn為106000g/mol且Mw/Mn為1.98的作為對比的聚丙交酯均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高。2.24，4，-二氨基二苯基曱烷聚丙交酯氨基曱酸酯共聚物的合成在前述"2.聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物的合成"中所述的操作條件下進(jìn)行4，4，-二氨基二苯基曱烷氨基曱酸酯共聚物的合成。對于二異氰酸酯化合物，試驗(yàn)了下列物質(zhì)1,6-六亞曱基二異氰酸酉旨(HMDI),和4,4，-亞曱基二苯基異氰酸酯(MDI)。對于擴(kuò)鏈劑，試驗(yàn)了下列物質(zhì)1,6-己二胺(HDA)，4,4，-二氨基二苯基曱烷(MDA),和*對-二曱苯二醇(Ardiol)。結(jié)果示于表2和3中。表2PLA-氨基曱酸酯共聚物組成DSC第一次循環(huán)DSC第二次循環(huán)DMTATg'CTc。C(△HJ/g)Tm'C(△HJ/g)Tg°CTc'C(△HJ/g)Tm'C(△HJ/g)Tg。C儲(chǔ)能模量(MPa)Cede68b畫DI/HDAn.dn.d145(32)64124(21)145(24)773500Cede68a畫DI/MDA65n.d139(26)64n.d145(1)744145Ibbal27a畫DI/Ardio158n.d145(34)60n.d144(1)672957PLA106K(對比例)無n.dn.dn.d62n.dn.d653353表3PLA-氨基曱酸酯共聚物組成DSC第二次循環(huán)DMTATTg'CTVC(△HJ/g)Tm。C(△HJ/g)TTg°C儲(chǔ)能模量(MPa)Cede69cMDI/HAD68n.d149(2)733238Cede69eMD薩DA67n.d144(1)693345Ibbal27bMDI/Ardio169n.d146(1)733573PLA106K(對比例)無62n.dn.d653353通過改變二羥基PLA預(yù)聚物的數(shù)均分子量(Mn)而進(jìn)行4,4，-二氨基二苯基曱烷聚丙交酯氨基曱酸酯共聚物的進(jìn)一步合成試驗(yàn)。所述合成在前述"2.聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物的合成"中所述的操作條件下進(jìn)行。對于二異氰酸酯化合物，試驗(yàn)了下列物質(zhì)1,6-六亞曱基二異氰酸酯(HMDI)，和4,4，-亞曱基二苯基異氰酸酯(MDI)。對于擴(kuò)鏈劑，試驗(yàn)了下列物質(zhì)1,6-己二胺(HDA),和4,4，-二氨基二苯基曱烷(MDA)。結(jié)果示于表4-7中。表412<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1.能通過如下方法獲得的聚丙交酯-氨基甲酸酯共聚物，所述方法包括使如下物質(zhì)接觸的步驟●通式I的α，ω二羥基聚丙交酯預(yù)聚物其中X為NH或O，R為烷基或者芳基，n和n′為基本上相同并且在20～140范圍內(nèi)的整數(shù)，●通式II的二異氰酸酯化合物其中R′為烷基或芳基，和●通式III的胺或醇其中R″為烷基或芳基并且X′為NH2或OH，條件是R或R″中的至少一個(gè)為芳基。2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物，其能通過包括如下步驟的方法獲得1.)將通式I的a，co二羥基聚丙交酯預(yù)聚物與通式III的胺或醇混合，2.)使由步驟1。)產(chǎn)生的所得混合物與通式II的二異氰酸酯化合物接觸。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物，其中R'為烷基并且R或R〃中的至少一個(gè)為芳基。4.根據(jù)權(quán)利要求3的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物，其中R為芳基并且R〃為烷基。5.根據(jù)權(quán)利要求3的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物，其中R為烷基并且R〃為芳基。6.根據(jù)權(quán)利要求3的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物，其中R和R〃為芳o(jì)=co=c基。7.根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚丙交面旨-氨基曱酸酯共聚物，其中R'為芳基且R或R〃中的至少一個(gè)為芳基。8.根據(jù)權(quán)利要求7的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物，其中R為芳基并且R〃為烷基。9.根據(jù)權(quán)利要求7的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物，其中R為烷基并且R〃為芳基。10.根據(jù)權(quán)利要求7的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物，其中R和R〃為芳基。11.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物，其中n和n'在35~125的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在45~105的范圍內(nèi)。12.根據(jù)權(quán)利要求10的聚丙交酯-氨基曱酸酯共聚物，其中n和n'在35~140的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在45140的范圍內(nèi)、最優(yōu)選為約140。全文摘要能通過如下方法獲得的聚丙交酯-氨基甲酸酯共聚物，所述方法包括使通式(I)的二羥基聚丙交酯預(yù)聚物、通式(II)的二異氰酸酯化合物以及通式(III)的胺或醇進(jìn)行接觸的步驟，其中，在通式(I)中X為NH或O，R為烷基或者芳基，n和n′為基本上相同并且在20～140范圍內(nèi)的整數(shù)；在通式(II)中R′為烷基或芳基；且在通式(III)中R″為烷基或芳基并且X′為NH₂或OH；條件是R或R″中的至少一個(gè)為芳基。文檔編號C08G18/42GK101547954SQ200780036410公開日2009年9月30日申請日期2007年9月27日優(yōu)先權(quán)日2006年9月29日發(fā)明者伊布拉希姆·巴拉卡特,格洛麗亞·文德雷爾,瓊·M·拉奎茲,菲利普·德吉,菲利普·杜博伊斯,菲利普·科斯扎科,邁克爾·亞歷山大申請人:富特羅股份有限公司