專(zhuān)利名稱(chēng)：：生物降解性樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及生物降解性樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)：
：.聚丙烯、聚氯乙烯等以石油為原料的通用樹(shù)脂由于具有良好的加工性和耐久性等性質(zhì)，所以用于日用雜貨、家電制品、汽車(chē)部件、建筑材料或食品包裝等各種領(lǐng)域中。但是，這些樹(shù)脂制品在用完扔棄的階段，其良好的耐久性成為缺點(diǎn)，在自然界中的降解性差，所以有可能對(duì)生態(tài)系統(tǒng)造成影響。為了解決上述問(wèn)題，作為熱塑性樹(shù)脂中具有生物降解性的樹(shù)脂，開(kāi)發(fā)了聚乳酸及乳酸與其它的脂肪族羥基羧酸形成的共聚物、從脂肪族多元醇和脂肪族多元羧酸衍生出的脂肪族聚酯等生物降解性樹(shù)脂。這些生物降解性樹(shù)脂中就聚乳酸樹(shù)脂來(lái)說(shuō)，由從玉米、薯類(lèi)等中獲取的糖分通過(guò)發(fā)酵法可制造大量的L-乳酸，成本變低，而且由于原料是自然農(nóng)作物，所以總的氧化碳排出量極少，并且作為所得樹(shù)脂的性能，具有剛性強(qiáng)、透明性良好的特征，因此目前期待著其利用，并已用于扁絲(flatyam)、網(wǎng)狀物、育苗用盆罐等農(nóng)業(yè)土木材料領(lǐng)域、開(kāi)窗信封、購(gòu)物袋、堆肥袋、文具、雜貨等中。但是，聚乳酸樹(shù)脂由于具有脆、硬、柔性差的特性，所以均局限于硬質(zhì)成形品領(lǐng)域，在成形為薄膜等時(shí)，存在著柔軟性不足、彎曲時(shí)發(fā)白等問(wèn)題，存在在軟質(zhì)或半硬質(zhì)領(lǐng)域中還未充分普及的現(xiàn)狀。作為將聚乳酸樹(shù)脂應(yīng)用于軟質(zhì)、半硬質(zhì)領(lǐng)域的技術(shù)，提出了各種添加增塑劑的方法。例如公開(kāi)了添加乙酰基檸檬酸三丁酯、二甘油四乙酸酯等增塑劑的技術(shù)。將這些增塑劑添加到聚乳酸中，通過(guò)擠出成形等成形為薄膜或片材時(shí)，能夠獲得良好的柔軟性，但由于該樹(shù)脂是非晶態(tài)的，所以玻璃化轉(zhuǎn)變溫度附近的溫度變化引起的柔軟性的變化顯著(感溫性)，而且高溫時(shí)的耐熱性不足，因此具有物性隨著季節(jié)的不同而顯著變化，高溫環(huán)境下的使用變得困難的問(wèn)題。為了解決該問(wèn)題，提出了通過(guò)添加滑石等(JP-B3410075)晶核劑使聚乳酸結(jié)晶，從而改善耐熱性等的方法。但是，成形后的熱處理的結(jié)晶速度不足，而且如果大量添加滑石等晶核劑，則熱成形后的片材、薄膜的透明性下降，成形品如果在高溫高濕下放置，則存在增塑劑滲出的問(wèn)題。為了解決上述問(wèn)題，在JP-A2006-176747中公開(kāi)了一種含有脂肪族化合物作為晶核劑的生物降解性樹(shù)脂組合物，所述脂肪族化合物在分子中具有2個(gè)以上的選自酯基、羥基和酰胺基中的至少一種基團(tuán)。此外，在WO-A2005/097894中公開(kāi)了一種含有磷化合物的金屬鹽的聚乳酸樹(shù)脂組合物。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種生物降解性樹(shù)脂組合物，其含有生物降解性樹(shù)脂、增塑劑和晶核劑(也稱(chēng)為成核劑，crystalnucleator)，其中，增塑劑是在分子中具有2個(gè)以上酯基的化合物，并且構(gòu)成酯的醇成分中的至少一種醇成分的每一個(gè)羥基平均加成了0.55摩爾的碳原子數(shù)為23的烯化氧，晶核劑是下述晶核劑(1)和晶核劑(2)的混合物，晶核劑(1)是下述晶核劑O-l)或晶核劑(1-2):晶核劑(1-1):選自分子中具有羥基和酰胺基的化合物中的至少一種晶核劑，晶核劑(1-2):選自羥基脂肪酸酯中的至少一種晶核劑；晶核劑(2)是選自苯膦酸金屬鹽、磷酸酯的金屬鹽、芳香族磺酸二烷基酯的金屬鹽、松香酸類(lèi)的金屬鹽、芳香族羧酸酰胺、松香酰胺、對(duì)稱(chēng)二氨基脲類(lèi)、N-取代尿素類(lèi)、三聚氰胺化合物的鹽以及尿嘧啶類(lèi)中的至少一種晶核劑。具體實(shí)施例方式'上述的以往組合物的結(jié)晶速度還不能充分滿足，要求進(jìn)一步提高結(jié)晶速度。本發(fā)明的課題是提供一種結(jié)晶速度良好、耐熱性優(yōu)良的生物降解性樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物具有良好的結(jié)晶速度，在低的模具溫度下顯示出優(yōu)良的成形性，耐熱性也良好。[生物降解性樹(shù)脂]作為本發(fā)明中使用的生物降解性樹(shù)脂，優(yōu)選具有基于JISK6953(IS014855)"經(jīng)控制的嗜氧堆肥條件的嗜氧且極限的生物降解度以及破碎度試驗(yàn)"的生物降解性的聚酯樹(shù)脂。本發(fā)明中使用的生物降解性樹(shù)脂只要具有在自然界中能夠通過(guò)微生物的參與而分解成低分子化合物的生物降解性即可，沒(méi)有特別限定?？梢粤信e出例如聚羥基丁酸酯、聚己內(nèi)酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚乳酸樹(shù)脂、聚蘋(píng)果酸、聚羥基乙酸、聚對(duì)二氧環(huán)己酮、聚(2-氧雜環(huán)丁酮)等脂肪族聚酯；聚琥珀酸丁二醇酯/對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯/對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯/對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等脂肪族芳香族共聚酯；淀粉、纖維素、殼多糖、殼聚糖、谷蛋白、明膠、玉米蛋白、大豆蛋白、骨膠原、角蛋白等天然高分子和上述的脂肪族聚酯或脂肪族芳香族共聚酯的混合物等。其中，從加工性、經(jīng)濟(jì)性、能夠大量獲得以及物性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選聚乳酸樹(shù)脂。這里，聚乳酸樹(shù)脂是指聚乳酸或乳酸與羥基羧酸形成的共聚物。作為羥基羧酸，優(yōu)選羥基乙酸、羥基丁酸、羥基戊酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基庚酸等，優(yōu)選羥基乙酸、羥基己酸。優(yōu)選的聚乳酸的分子結(jié)構(gòu)是由L-乳酸或D-乳酸的任一個(gè)單元80100摩爾％和各自的對(duì)映體的乳酸單元020摩爾％構(gòu)成。另外，乳酸和羥基羧酸的共聚物由L-乳酸或D-乳酸的任一個(gè)單元85100摩爾％和羥基羧酸單元015摩爾％構(gòu)成。上述的聚乳酸樹(shù)脂可以從L-乳酸、D-乳酸和羥基羧酸中選擇所需結(jié)構(gòu)的物質(zhì)作為原料，通過(guò)脫水縮聚來(lái)獲得。優(yōu)選的是，可以從乳酸的環(huán)狀二聚物即丙交酯、羥基乙酸的環(huán)狀二聚物即乙交酯以及己內(nèi)酯等中選擇所需結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，通過(guò)開(kāi)環(huán)聚合來(lái)獲得。丙交酯中有L-乳酸的環(huán)狀二聚物即L-丙交酯、D-乳酸的環(huán)狀二聚物即D-丙交酯、D-乳酸和L-乳酸發(fā)生環(huán)狀二聚化得到的內(nèi)消旋-丙交酯、以及D-丙交酯和L-丙交酯的外消旋混合物即DL-丙交酯。本發(fā)明中可以使用任何一種丙交酯。但是，主原料優(yōu)選D-丙交酯或L-丙交酯。從成形體的機(jī)械物性的觀點(diǎn)出發(fā)，生物降解性樹(shù)脂的重均分子量?jī)?yōu)選為100000以上，從成形時(shí)的流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為400000以下。另外，生物降解性樹(shù)脂的重均分子量可以如下求得使用凝膠滲透色譜(GPC)，溶劑使用氯仿，柱子使用TOSOH株式會(huì)社制造的高溫SEC柱子(GMHHR-H系列)，流量為1.0mL/分鐘，柱溫為40。C，檢測(cè)器使用差示折射率檢測(cè)器(RI)、使用具有已知分子量的苯乙烯作為參照進(jìn)行換算來(lái)求得。作為市售的生物降解性樹(shù)脂，可以列舉出例如杜邦公司制造的商品名Biomax、BASF公司制造的商品名Ecoflex、EastmanChemicals公司制造的商品名EasterBio、昭和高分子株式會(huì)社制造的商品名Bionolle、日本合成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的商品名Matabi、豐田汽車(chē)株式會(huì)社制造的商品名EcoplasticU，z、三井化學(xué)株式會(huì)社制造的商品名Lacea、日本觸媒株式會(huì)社制造的商品名Lunarle、CHISSO株式會(huì)社制造的商品名乂求>、Natureworks公司制造的商品名Natureworks等。其中，優(yōu)選列舉出聚乳酸樹(shù)脂(例如三井化學(xué)株式會(huì)社制造的商品名Lacea、豐田汽車(chē)株式會(huì)社制造的商品名EcoplasticU'z、Natureworks公司制造的商品名Natureworks)。從增塑化效率的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明中使用的增塑劑是在分子中具有2個(gè)以上酯基的化合物，并且構(gòu)成酯的醇成分中的至少一種醇成分的每一個(gè)羥基平均加成了0.55摩爾的碳原子數(shù)為23的烯化氧,優(yōu)選為在分子中具有2個(gè)以上酯基的化合物，并且構(gòu)成酯的醇成分的每一個(gè)羥基平均加成了0.55摩爾的碳原子數(shù)為23的烯化氧，更優(yōu)選為在分子中具有2個(gè)以上酯基的多元醇酯或多元羧酸醚酯，并且構(gòu)成酯的醇成分的每一個(gè)羥基平均加成了0.55摩爾環(huán)氧乙烷。從與生物降解性樹(shù)脂的相容性和增塑化效率、耐揮發(fā)性的觀點(diǎn)出發(fā)，構(gòu)成酯的醇成分優(yōu)選為平均加成了14摩爾的碳原子數(shù)為23的烯化氧的化合物，更優(yōu)選為平均加成了23摩爾的碳原子數(shù)為23的烯化氧的化合物。此外，從增塑化效率的觀點(diǎn)出發(fā)，烯化氧優(yōu)選為環(huán)氧乙烷。作為增塑劑中含有的烷基、亞烷基等烴基的碳原子數(shù)、例如構(gòu)成酯化合物的多元醇或多元羧酸的烴基的碳原子數(shù)，從相容性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選為18，更優(yōu)選為16，進(jìn)一步優(yōu)選為14。此外，從相容性的觀點(diǎn)出發(fā)，構(gòu)成增塑劑的酯化合物的一元羧酸、一元醇的碳原子數(shù)優(yōu)選為18，更優(yōu)選為16，進(jìn)一步優(yōu)選為14，更進(jìn)一步優(yōu)選為12。本發(fā)明中使用的增塑劑的制造方法沒(méi)有特別限定，例如，當(dāng)本發(fā)明中使用的增塑劑是多元羧酸醚酯時(shí)，可以在對(duì)甲苯磺酸一水合物、硫酸等酸催化劑、二丁基氧化錫等金屬催化劑的存在下，通過(guò)使碳原子數(shù)為35的飽和二元酸或其酸酐與聚亞垸基二醇單垸基醚直接反應(yīng)，或者使碳原子數(shù)為35的飽和二元酸的低級(jí)垸基酯與聚亞烷基二醇單垸基醚進(jìn)行酯交換來(lái)獲得。具體而言，例如可以在反應(yīng)容器中加入聚乙二醇單垸基醚、飽和二元酸、以及作為催化劑的對(duì)甲苯磺酸一水合物，使得聚乙二醇單烷基醚/飽和二元酸/對(duì)甲苯磺酸一水合物(摩爾比)=24/1/0.0010.05，通過(guò)在甲苯等溶劑的存在下或不存在下，在常壓或減壓下，于100130'C的溫度下進(jìn)行脫水來(lái)獲得。優(yōu)選為不使用溶劑、且在減壓下進(jìn)行反應(yīng)的方法。另外，當(dāng)本發(fā)明中使用的增塑劑是多元醇酯時(shí)，例如可以如下獲得在堿金屬催化劑的存在下，使用高壓釜在12016(TC的溫度下使碳原子數(shù)為23的烯化氧按照相對(duì)于1摩爾甘油為39摩爾的量與甘油進(jìn)行加成。然后相對(duì)于得到的甘油烯化氧加成物1摩爾，在110。C滴加3摩爾乙酸酐，滴加結(jié)束后在IIO'C進(jìn)行2小時(shí)熟化，進(jìn)行乙?；?。可以在減壓下對(duì)其產(chǎn)物進(jìn)行水蒸氣蒸餾，餾去所含有的乙酸和未反應(yīng)乙酸酐。另外，當(dāng)本發(fā)明中使用的增塑劑是羥基羧酸醚酯時(shí)，可以如下獲得在堿金屬催化劑的存在下，使用高壓釜在12016(TC的溫度下使碳原子數(shù)為23的烯化氧按照相對(duì)于1摩爾羥基羧酸為25摩爾的量與乳酸等羥基羧酸進(jìn)行加成。然后相對(duì)于得到的乳酸烯化氧加成物1摩爾，在ll(TC滴加1摩爾乙酸酐，滴加結(jié)束后在110'C進(jìn)行2小時(shí)熟化，進(jìn)行乙?；?。在減壓下對(duì)其產(chǎn)物進(jìn)行水蒸氣蒸餾，餾去所含有的乙酸和未反應(yīng)乙酸酐。接著在反應(yīng)容器中按照其產(chǎn)物/聚亞垸基二醇單烷基醚/對(duì)甲苯磺酸一水合物(催化劑)(摩爾比)=1/12/0.0010.05的量加料，在甲苯等溶劑的存在下或非存在下，在常壓或減壓下，于100130'C的溫度下進(jìn)行脫水。本發(fā)明中使用的增塑劑如果分子中具有2個(gè)以上酯基，則與生物降解性樹(shù)脂的相容性優(yōu)良，優(yōu)選分子中具有24個(gè)酯基。另外，如果構(gòu)成酯的醇成分中的至少一種醇成分的每一個(gè)羥基平均加成了0.5摩爾以上的碳原子數(shù)為23的烯化氧，則可以賦予生物降解性樹(shù)脂充分的增塑性，如果平均加成了5摩爾以下，則耐滲出性的效果變得良好。另外，盡管還不明確，但本發(fā)明中使用增塑劑通過(guò)并用光學(xué)純度為99%以上的聚乳酸樹(shù)脂，成形性變得良好，特別是在低的模具溫度下能夠表現(xiàn)出優(yōu)良的成形性。從成形性、增塑性、耐滲出性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明中使用增塑劑優(yōu)選為在分子中具有2個(gè)以上酯基、并且環(huán)氧乙垸的平均加成摩爾數(shù)為39的化合物，更優(yōu)選為選自琥珀酸與聚乙二醇單甲基醚形成的酯、己二酸與聚乙二醇單甲基醚形成的酯、乙酸與甘油的環(huán)氧乙烷加成物形成的酯、和乙酸與乙二醇的環(huán)氧乙烷加成物形成的酯中的至少一種，進(jìn)一步優(yōu)選為琥珀酸或己二酸與聚乙二醇單甲基醚形成的酯。另外，從耐揮發(fā)性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明中使用的增塑劑的2個(gè)以上酯基中，平均01.5個(gè)也可以含有由芳香族醇構(gòu)成的酯基。與相同碳原子數(shù)的脂肪族醇相比，芳香族醇對(duì)生物降解性樹(shù)脂的相容性更良好，所以能夠在保持耐滲出性的同時(shí)提高分子量。從增塑化效率的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選平均01.2個(gè)是由芳香族醇構(gòu)成的酯基，進(jìn)一步優(yōu)選平均01個(gè)是由芳香族醇構(gòu)成的酯基。作為芳香族醇，可以列舉出芐基醇等。作為增塑劑，可以列舉出己二酸、與二乙二醇單甲醚/芐基醇=1/1的混合二酯等。從耐滲出性和耐揮發(fā)性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明中使用的增塑劑的平均分子量?jī)?yōu)選為250700，更優(yōu)選為300600，進(jìn)一步優(yōu)選為350550，特別優(yōu)選為400500。另外，平均分子量可以用JISK0070中記載的方法求出皂化值，然后根據(jù)下式計(jì)算求得。平均分子量-56108X(酯基的數(shù)量)/皂化值作為本發(fā)明中使用的增塑劑，從生物降解性樹(shù)脂組合物的成形性和耐沖擊性優(yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選乙酸與甘油的環(huán)氧乙垸平均39摩爾加成物形成的酯、乙酸與雙甘油的環(huán)氧丙烷平均412摩爾加成物形成的酯、乙酸與環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)為49的聚乙二醇形成的酯等多元醇的烷基醚酯；琥珀酸與環(huán)氧乙垸的平均加成摩爾數(shù)為24的聚乙二醇單甲醚形成的酯、己二酸與環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)為23的聚乙二醇單甲醚形成的酯、1，3，6-己三酸與環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)為23的聚乙二醇單甲醚形成的酯等多元羧酸與聚乙二醇單甲醚形成的酯。從生物降解性樹(shù)脂組合物的成形性、耐沖擊性和增塑劑的耐滲出性優(yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選乙酸與甘油的環(huán)氧乙烷平均36摩爾加成物形成的酯、乙酸與環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)為46的聚乙二醇形成的酯、琥珀酸與環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)為23的聚乙二醇單甲醚形成的酯、己二酸與二乙二醇單甲醚形成的酯、1，3，6-己三酸與二乙二醇單甲醚形成的酯。從生物降解性樹(shù)脂組合物的成形性、耐沖擊性和增塑劑的耐滲出性、耐揮發(fā)性以及耐刺激臭味的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選琥珀酸與三乙二醇單甲醚形成的酯。另外，從充分發(fā)揮其作為增塑劑的功能的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的酯優(yōu)選為被全部酯化的飽和酯。通過(guò)特定的增塑劑可提高本發(fā)明效果的理由盡管還不明確，但當(dāng)增塑劑是在分子中具有2個(gè)以上酯基、且構(gòu)成酯的醇成分中的至少一種醇成分的每一個(gè)羥基平均加成了0.55摩爾的碳原子數(shù)為23的烯化氧的化合物，優(yōu)選是分子中具有2個(gè)以上酯基、且具有環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)為39的聚氧乙烯鏈的化合物(進(jìn)而優(yōu)選具有甲基，更優(yōu)選具有2個(gè)以上)時(shí)，其耐熱性和對(duì)生物降解性樹(shù)脂的相容性變得良好。因此，耐滲出性提高，同時(shí)生物降解性樹(shù)脂的軟質(zhì)化效果也提高。由于該生物降解性樹(shù)脂的軟質(zhì)化提高，可以認(rèn)為生物降解性樹(shù)脂在結(jié)晶時(shí)其生長(zhǎng)速度也提高。結(jié)果，即便在低的模具溫度下生物降解性樹(shù)脂也能保持柔軟性，所以生物降解性樹(shù)脂的結(jié)晶用較短的模具保持時(shí)間就能進(jìn)行，且表現(xiàn)出良好的成形性。本發(fā)明的晶核劑是上述晶核劑(1)和上述晶核劑(2)的混合物。晶核劑(1)是下述晶核劑(1-1)或晶核劑(1-2),下面分別對(duì)它們進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。作為本發(fā)明中的晶核劑(1-1)，從提高結(jié)晶速度和與生物降解性樹(shù)脂的相容性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有羥基的脂肪族酰胺，更優(yōu)選分子中具有2個(gè)以上羥基、并具有2個(gè)以上酰胺基的脂肪族酰胺。另外，從提高混煉時(shí)的晶核劑的分散性、以及提高結(jié)晶速度的觀點(diǎn)出發(fā)，晶核劑(1-1)的熔點(diǎn)優(yōu)選為65X:以上，更優(yōu)選為70220°C，進(jìn)一步優(yōu)選為801卯。C。作為晶核劑(1-1)的具體例子，可以列舉出12-羥基硬脂酸單乙醇酰胺等羥基脂肪酸單酰胺、亞甲基雙12-羥基硬脂酸酰胺、亞乙基雙12-羥基硬脂酸酰胺、六亞甲基雙12-羥基硬脂酸酰胺等羥基脂肪酸雙酰胺等。從生物降解性樹(shù)脂組合物的成形性、耐熱性、耐沖擊性和耐滲出性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選亞乙基雙12-羥基硬脂酸酰胺、六亞甲基雙12-羥基硬脂酸酰胺等亞垸基雙羥基硬脂酸酰胺，更優(yōu)選亞乙基雙12-羥基硬脂酸酰胺。作為本發(fā)明中的晶核劑(1-2)，從提高結(jié)晶速度和與生物降解性樹(shù)脂的相容性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選脂肪酸的碳原子數(shù)為1222的羥基脂肪酸酯，更優(yōu)選分子中具有2個(gè)以上羥基、并具有2個(gè)以上酯基的羥基脂肪酸酯。另外，從提高結(jié)晶速度的觀點(diǎn)出發(fā)，晶核劑(1-2)的瑢點(diǎn)優(yōu)選為65°〇以上，更優(yōu)選為70200°C。此外，羥基脂肪酸酯的熔點(diǎn)通過(guò)基于JIS-K7121的差示掃描熱量測(cè)定(DSC)的升溫法由結(jié)晶熔融吸熱峰值溫度求出。作為晶核劑(1-2)的具體例子，可以列舉出12-羥基硬脂酸甘油三酯、12-羥基硬脂酸甘油二酯、12-羥基硬脂酸甘油單酯、季戊四醇單12-羥基硬脂酸酯、季戊四醇二12-羥基硬脂酸酯、季戊四醇三12-羥基硬脂酸酯等羥基脂肪酸酯。從生物降解性樹(shù)脂成形體的成形性、耐熱性、耐沖擊性和晶核劑的耐滲出性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選12-羥基硬脂酸甘油三酯。作為本發(fā)明中使用的晶核劑(2)的具體例子，可以列舉出苯膦酸鋅鹽等苯膦酸金屬鹽；鈉-2，2'-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸酯、鋁雙(2，2"-亞甲基雙4，6-二叔丁基苯基磷酸酯)等磷酸酯的金屬鹽；5-磺基間苯二甲酸二甲酯二鋇、5-磺基間苯二甲酸二甲酯二鈣等芳香族磺酸二垸基酯的金屬鹽；甲基脫氫松香酸鉀等松香酸類(lèi)的金屬鹽；均苯三酸三(叔丁基酰胺)、間亞二甲苯基雙12-羥基硬脂酸酰胺、1，3，5-苯三酸三環(huán)己基酰胺等芳香族羧酸酰胺；對(duì)亞二甲苯基雙松香酰胺等松香酰胺；十亞甲基二羰基二苯酰肼等對(duì)稱(chēng)二氨基脲類(lèi)；二甲苯雙硬脂?；蛩氐萅-取代尿素類(lèi)；氰尿酸三聚氰胺等三聚氰胺化合物的鹽；6-甲基尿嘧啶等尿嘧啶類(lèi)。在本發(fā)明使用的晶核劑(2)中，從結(jié)晶速度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選苯膦酸金屬鹽。苯膦酸金屬鹽是具有可以有取代基的苯基和膦酸基(-PO(OH)2)的苯膦酸的金屬鹽，作為苯基的取代基，可以列舉出碳原子數(shù)為110的烷基、垸氧基的碳原子數(shù)為110的烷氧基羰基等。作為苯膦酸的具體例子，可以列舉出無(wú)取代的苯膦酸、甲基苯膦酸、乙基苯膦酸、丙基苯膦酸、丁基苯膦酸、二甲氧基羰基苯膦酸、二乙氧基羰基苯膦酸等，優(yōu)選無(wú)取代的苯膦酸。作為苯膦酸的金屬鹽，可以列舉出鋰、鈉、鎂、鋁、鉀、鈣、鋇、酮、鋅、鐵、鈷、鎳等的鹽，優(yōu)選鋅鹽。從表現(xiàn)出本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明中作為晶核劑使用的晶核劑(1)和晶核劑(2)的比例優(yōu)選為晶核劑(1)/晶核劑(2)(重量比)=20/8080/20，更優(yōu)選為30/7070/30，進(jìn)一步優(yōu)選為40/6060/40。本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物具有結(jié)晶速度良好、耐熱性優(yōu)良這種特別的效果。能夠表現(xiàn)出本發(fā)明的特別優(yōu)良的效果的理由還不明確，但是從在特定的增塑劑的存在下，晶核劑(1)在生物降解性樹(shù)脂組合物的熔融混煉時(shí)熔解，在成形時(shí)的冷卻工序中能夠生成大量的晶核這個(gè)觀點(diǎn)，以及由于晶核劑(2)在化合物中具有金屬離子、酰胺基、NH基等，因而與生物降解性樹(shù)脂的相互作用(吸附性)優(yōu)良這個(gè)觀點(diǎn)出發(fā)，可以認(rèn)為協(xié)同地表現(xiàn)出本發(fā)明的結(jié)晶速度良好、耐熱性優(yōu)良這種特別的效果。本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物含有生物降解性樹(shù)脂、增塑劑、以及上述晶核劑(1)和晶核劑(2)優(yōu)選和苯膦酸金屬鹽的混合物構(gòu)成的晶核劑，其中所述增塑劑由下述化合物構(gòu)成分子中具有2個(gè)以上酯基的化合物，并且構(gòu)成酯的醇成分中的至少一種醇成分的每一個(gè)羥基平均加成了0.55摩爾的碳原子數(shù)為23的烯化氧，優(yōu)選為分子中具有2個(gè)以上酯基的多元醇酯或多元羧酸醚酯，并且構(gòu)成酯的醇成分的每一個(gè)羥基平均加成了0.55摩爾環(huán)氧乙烷，更優(yōu)選為分子中具有2個(gè)以上酯基、并且環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)為39的化合物。作為本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物中的生物降解性樹(shù)脂、增塑劑、晶核劑的特別優(yōu)選的組合是下述的混合物，生物降解性樹(shù)脂是聚乳酸樹(shù)脂，增塑劑是琥珀酸與三乙二醇單甲醚形成的酯，晶核劑是作為(1-1)的亞乙基雙12-羥基硬脂酸酰胺和作為(2)的苯膦酸鋅鹽。還優(yōu)選下述的混合物，生物降解性樹(shù)脂是聚乳酸樹(shù)脂，增塑劑是琥珀酸與三乙二醇單甲醚形成的酯，晶核劑是作為(1-2)的12-羥基硬脂酸甘油三酯和作為(2)的苯膦酸鋅鹽。從實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物中的生物降解性樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選為50重量％以上，更優(yōu)選為70重量％以上。從獲得充分的結(jié)晶速度和耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物中的增塑劑的含量是，相對(duì)于生物降解性樹(shù)脂IOO重量份優(yōu)選為530重量份，更優(yōu)選為730重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為1030重量份。進(jìn)一步優(yōu)選為830重量份。從表現(xiàn)出本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物中的晶核劑(1)的含量是，相對(duì)于生物降解性樹(shù)脂100重量份優(yōu)選為0.13重量份，更優(yōu)選為0.12重量份，特別優(yōu)選為0.22重量份。從表現(xiàn)出本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物中的晶核劑(2)的含量是，相對(duì)于生物降解性樹(shù)脂100重量份優(yōu)選為0.13重量份，更優(yōu)選為0.12重量份，特別優(yōu)選為0.22重量份。本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物中除了上述的本發(fā)明的增塑劑和晶核劑以外，還可以含有水解抑制劑。作為水解抑制劑，可以列舉出聚碳化二亞胺化合物或單碳化二亞胺化合物等碳化二亞胺化合物，從生物降解性樹(shù)脂組合物的成形性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選聚碳化二亞胺化合物，從生物降解性樹(shù)脂組合物的耐熱性、耐沖擊性和晶核劑的耐滲出性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選單碳化二亞胺化合物。作為聚碳化二亞胺化合物，可以列舉出聚(4，4'-二苯基甲垸碳化二亞胺)、聚(4，4'-二環(huán)己基甲垸碳化二亞胺)、聚(1，3，5-三異丙基苯)聚碳化二亞胺、聚(1，3，5-三異丙基苯以及l(fā)，5-二異丙基苯)聚碳化二亞胺等，作為單碳化二亞胺化合物，可以列舉出N，N'-二2，6-二異丙基苯基碳化二亞胺等。為了滿足生物降解性樹(shù)脂組合物的成形性、耐熱性、耐沖擊性和晶核劑的耐滲出性，上述碳化二亞胺化合物可以單獨(dú)使用或組合2種以上來(lái)使用。另外，聚(4，4'-二環(huán)己基甲烷碳化二亞胺)可以購(gòu)入CARBODILITELA-l(日清紡織株式會(huì)社制造)，聚(1，3，5-三異丙基苯)聚碳化二亞胺、聚(i，3，5-三異丙基苯以及1，5-二異丙基苯)聚碳化二亞胺可以購(gòu)入StabaxolP以及StabaxolP-100(RheinChemie公司制造)，N，N'-二2，6-二異丙基苯基碳化二亞胺可以購(gòu)入StabaxolI(RheinChemie公司制造)來(lái)使用。從生物降解性樹(shù)脂組合物的成形性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物中的水解抑制劑的含量是，相對(duì)于生物降解性樹(shù)脂100重量份優(yōu)選為0.053重量份，更優(yōu)選為0.12重量份。從進(jìn)一步提高剛性等物性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物優(yōu)選含有無(wú)機(jī)填充劑。作為本發(fā)明中使用的無(wú)機(jī)填充劑，可以使用通常用于熱塑性樹(shù)脂的強(qiáng)化的纖維狀、片狀、粒狀、粉末狀的填充劑。具體可以列舉出玻璃纖維、石棉纖維、碳纖維、石墨纖維、金屬纖維、鈦酸鉀晶須、硼酸鋁晶須、鎂系晶須、硅系晶須、硅灰石、海泡石、石棉、礦渣纖維、硬硅鈣石、硅磷灰石、石膏纖維、二氧化硅纖維、二氧化硅/氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、氮化硼纖維、氮化硅纖維以及硼纖維等纖維狀無(wú)機(jī)填充劑、玻璃薄片、非溶脹性云母、溶脹性云母、石墨、金屬箔、陶瓷珠、滑石、粘土、云母、絹云母、沸石、皂土、有機(jī)改性皂土、有機(jī)改性蒙脫石、白云石、高嶺土、微粉硅酸、長(zhǎng)石粉、鈦酸鉀、微細(xì)中空玻璃球(shirasubaloon)、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、氧化鈣、氧化鋁、氧化鈦、硅酸鋁、氧化硅、石膏、均密石英巖、片鈉鋁石、以及白土等片狀或粒狀的無(wú)機(jī)填充劑。這些無(wú)機(jī)填充劑中，特別優(yōu)選碳纖維、玻璃纖維、硅灰石、云母、滑石以及高嶺土。另外，纖維狀填充劑的縱橫比優(yōu)選為5以上，更優(yōu)選為10以上，進(jìn)一步優(yōu)選為20以上。'上述無(wú)機(jī)填充劑也可以用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等熱塑性樹(shù)脂或環(huán)氧樹(shù)脂等熱固性樹(shù)脂進(jìn)行覆蓋或聚集處理。也可以用氨基硅烷或環(huán)氧硅烷等偶聯(lián)劑等進(jìn)行處理。此外，無(wú)機(jī)填充劑的配合量相對(duì)于生物降解性樹(shù)脂100重量份優(yōu)選為1100重量份，更優(yōu)選為550重量份。本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物中可以進(jìn)一步含有阻燃劑。作為阻燃劑的具體例子，可以列舉出含有溴或氯的鹵系化合物、三氧化銻等銻化合物、無(wú)機(jī)水合物(氫氧化鋁、氫氧化鎂等金屬氫氧化物)以及磷化合物等。從安全性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選無(wú)機(jī)水合物。從提高剛性、柔軟性、耐熱性、耐久性等物性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物可以含有其它樹(shù)脂。作為其它樹(shù)脂的具體例子，可以列舉出聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS樹(shù)脂、AS樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚酰胺、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚酯、聚縮醛、聚砜、聚苯醚、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺等、或乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、聚酯彈性體、聚酰胺彈性體、乙烯/丙烯三元共聚物、乙烯/l-丁烯共聚物等軟質(zhì)熱塑性樹(shù)脂等熱塑性樹(shù)脂、酚樹(shù)脂、密胺樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、硅樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂等熱固性樹(shù)脂等，其中，從與生物降解性樹(shù)脂的相容性的觀點(diǎn)出發(fā)，具有酰胺鍵、酯鍵、碳酸酯鍵等含羰基鍵的樹(shù)脂在結(jié)構(gòu)上具有與生物降解性樹(shù)脂的親和性高的傾向，所以優(yōu)選。本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物中除上述成分以外，還可以含有受阻酚或磷酸酯系的抗氧化劑、烴系石蠟類(lèi)或作為陰離子型表面活性劑的潤(rùn)滑劑等。14抗氧化劑、潤(rùn)滑劑各自的含量相對(duì)于生物降解性樹(shù)脂100重量份優(yōu)選為0.053重量份，更優(yōu)選為0.12重量份。.本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物中，作為上述以外的其它成分，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，還可以進(jìn)一步含有通常的添加劑，例如紫外線吸收劑(二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、芳香族苯甲酸酯系化合物、草酸酰替苯胺系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物以及受阻胺系化合物)、熱穩(wěn)定劑(受阻酚系化合物、磷酸酯系化合物、硫醚系化合物)、抗靜電劑、防霧劑、光穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑、脫模劑、含有染料和顏料的著色劑、防霉劑、抗菌劑等中的一種或二種以上。本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物具有良好的加工性，例如可以在200°C以下的低溫下加工，所以還有不易引起增塑劑分解的優(yōu)點(diǎn)，成形為薄膜或片材后可以用于各種用途。進(jìn)而由于具有高的結(jié)晶速度，所以在注射成形中，能夠在低的模具溫度下并用短時(shí)間進(jìn)行成形。-實(shí)施例下面的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的實(shí)施進(jìn)行說(shuō)明。實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的例子進(jìn)行說(shuō)明，并非用于限定本發(fā)明。用含有晶核劑(1-1)的實(shí)施例l-l來(lái)對(duì)l-l進(jìn)行如下說(shuō)明、用含有晶核劑(1-2)的實(shí)施例2-2來(lái)對(duì)2-11進(jìn)行如下說(shuō)明。實(shí)施例l-ll-9、比較例l-ll-9作為生物降解性樹(shù)脂組合物，將表l-l所示的本發(fā)明品(1A11)和表1-2所示的比較品(lali)用捏合機(jī)(株式會(huì)社森山制作所制造DS3-20MWB-E)在18(TC下熔融混煉10分鐘，然后立即用80。C的8英寸輥(曰本ROLL制造株式會(huì)社制造)拉伸成大約5mm的厚度，裁斷成縱X橫=8(^1\8(^左右的大小后，在4(TC以下用粉碎機(jī)(DAIKO精機(jī)株式會(huì)社制造S-20)粉碎，得到生物降解性樹(shù)脂組合物的粉碎品。得到的粉碎品在7(TC減壓下千燥1天，使水分量成為500ppm以下。表1-1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表1-2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>*1:聚乳酸樹(shù)脂(三井化學(xué)株式會(huì)社制造、LACEAH-400、重均分子量142000)*2:琥珀酸與三乙二醇單甲醚形成的二酯(合成品)*3:亞乙基雙12-羥基硬脂酸酰胺(日本化成株式會(huì)社制造、7!i^:y夕7H)*4:無(wú)取代的苯膦酸鋅鹽(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造PPA-Zn)*5:CARBODILITELA-1(日清紡織株式會(huì)社制造)*6:十亞甲基二羰基二苯酰肼(ADEKA株式會(huì)社制造T-1287)*7:5-磺基間苯二甲酸二甲酯二鋇(合成品)*8:1，3，5-苯三酸三環(huán)己基酰胺(合成品)*9:磷酸酯的金屬鹽(ADEKA株式會(huì)社制造ADEKA義夕:/NA-21)*10:6-甲基尿嘧啶(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造、試劑)*11:氰尿酸三聚氰胺(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造MC-6000)*12:松香酸金屬鹽(荒川化學(xué)株式會(huì)社制造、ZO夕"7夕/VKM-1500)接著，使用料筒溫度被設(shè)定為200'C的注射成形機(jī)(日本制鋼所制造J75E-D)將如上得到的粉碎品進(jìn)行注射成形，表1-3和表1-4所示的模具溫度的試驗(yàn)片[平板(70mmX40mmX3mm)、棱柱狀試驗(yàn)片(125mmX12mmX6mm)以及棱柱狀試驗(yàn)片(63mmX12mmX5mm)]的脫模所需的模具保持時(shí)間按照下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1-3和表1-4中。'<脫模所需的模具保持時(shí)間的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)>將在表1-3和表1-4所示的模具溫度下直到判斷各個(gè)試驗(yàn)片無(wú)變形、容易取出為止所需的時(shí)間設(shè)定為脫模所需的模具保持時(shí)間。模具保持時(shí)間需要240秒以上時(shí)，評(píng)價(jià)為不能脫模。另外，在模具內(nèi)部和流道部分，實(shí)驗(yàn)片的熔融結(jié)晶速度越快，則脫模所需的模具保持時(shí)間越短。表1-3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>*1:注射保壓吋間(15秒)+冷卻時(shí)間(秒)<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>(1A1B)即便在70'C和60'C的低模具溫度下也能以較短的模具保持時(shí)間成形。另一方面，作為晶核劑而分別單獨(dú)使用了晶核劑(1-1)和晶核劑(2)的生物降解性樹(shù)脂組合物(lali)在8(TC的模具溫度下不能以較短的模具保持時(shí)間成形。另外，在70'C和6(TC的低模具溫度下也不能以較短的模具保持時(shí)間成形。實(shí)施例1-101-11、比較例1-101-11作為生物降解性樹(shù)脂組合物，使用上述表1-1所示的本發(fā)明品(1A1B)和上述表l-2所示的比較品(lalb)，與實(shí)施例1-1同樣地得到生物降解性樹(shù)脂組合物的粉碎品。使用注射成形機(jī)(日本制鋼所制造J75E-D)將得到的粉碎品在80'C的模具溫度和表l-5所示的模具保持時(shí)間下進(jìn)行注射成形。對(duì)得到的試驗(yàn)片[平板(70mmX40mmX3mm)以及棱柱狀試驗(yàn)片(125mmX12mmX6mm)]按照下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)模具脫模性。另外，棱柱狀試驗(yàn)片(125mmX12mmX6mm)用下述方法評(píng)價(jià)熱變形溫度，平板(70mmX40mmX3mm)用下述方法評(píng)價(jià)結(jié)晶度。其結(jié)果示于表l-5中。<模具脫模性的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)>〇非常容易脫離(試驗(yàn)片無(wú)變形，取出容易。)稍難脫離(試驗(yàn)片有稍微變形，取出困難。)X:不能脫離(試驗(yàn)片有大的變形，不能從流道部分脫離。)另外，模具脫模性是，在模具內(nèi)部和流道部分，實(shí)驗(yàn)片的熔融結(jié)晶速度越快，則成形性越良好。<熱變形溫度>對(duì)于棱柱狀試驗(yàn)片(125mmX12mmX6mm)，根據(jù)JIS-K7191使用熱變形溫度測(cè)定器(東洋精機(jī)制作所制造B-32)湖lj定在0.45MPa的負(fù)荷下彎曲0.025mm時(shí)的溫度。該溫度高者表示耐熱性優(yōu)良。<結(jié)晶度>對(duì)于注射成形后的平板(70mmX40mmX3mm)，使用廣角X射線衍射測(cè)定裝置(理學(xué)電機(jī)制造RINT2500VPC、光源CuKa、管電壓40kV、管電流120rnA)，通過(guò)解析26=530°的范圍的非結(jié)晶和結(jié)晶的峰值面積求出試驗(yàn)片的結(jié)晶度。表1-5<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>從表1-5的結(jié)果可知，含有特定的增塑劑和特定的晶核劑、以及水解抑制劑的本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物(1A1B)即便在8(TC的模具溫度下也能以較短的模具保持時(shí)間成形，其成形品是顯示出78"C以上的耐熱性的優(yōu)良產(chǎn)品。另一方面，作為晶核劑分別單獨(dú)使用了晶核劑(1-1)和晶核劑(2)的生物降解性樹(shù)脂組合物(lalb)為了得到良好的成形品，在80。C的模具溫度下需要較長(zhǎng)的模具保持時(shí)間成形。另外，得到的成形品不能顯示出優(yōu)良的耐熱性。從以上的結(jié)果可知，使用特定的增塑劑、作為晶核劑并用了晶核劑(1-1)和晶核劑(2)的本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物在較低的模具溫度下表現(xiàn)出優(yōu)良的成形性，其成形品是顯示出優(yōu)良的耐熱性的產(chǎn)品。實(shí)施例2-l2-9、比較例2-l2-9作為生物降解性樹(shù)脂組合物，使用表2-l所示的本發(fā)明品(2A21)和表2-2所示的比較品(2a2i)，與實(shí)施例1-1同樣地得到生物降解性樹(shù)脂組合物的粉碎品。得到的粉碎品在7(TC減壓下干燥1天，使水分量成為500ppm以下。表2-l<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表2國(guó)2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>*1、*2、*4至*12與表1-1相同。*3:12-羥基硬脂酸甘油三酯(花王株式會(huì)社制造、力才一7夕785P)下面，對(duì)如上得到的粉碎品與實(shí)施例1-1同樣地評(píng)價(jià)模具保持時(shí)間。另外，得到的平板(70mmX40mmX3mm)的耐滲出性用下述方法評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表2-3和表2-4中。<耐滲出性>對(duì)于注射成形后的平板(70mmX40mmX3mm)，在50°C/80%Rh的高溫高濕度下放置3個(gè)月，用肉眼觀察其表面有無(wú)增塑劑的滲出。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表2陽(yáng)4<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>*1:注射保壓時(shí)間(15秒)+冷卻時(shí)間(秒)從表2-3和表2-4的結(jié)果可知，含有特定的增塑劑和特定的晶核劑、以及水解抑制劑的本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物(2A21)即便在8(TC的模具溫度下也能以較短的模具保持時(shí)間成形。進(jìn)而生物降解性樹(shù)脂組合物(2A2B)即便在70'C和60'C的低模具溫度下也能以較短的模具保持時(shí)間成形。另一方面，作為晶核劑分別單獨(dú)使用晶核劑(1-2)和晶核劑(2)的生物降解性樹(shù)脂組合物(2a2i)在8(TC的模具溫度下不能以較短的模具保持時(shí)間成形。另外，在70'C和60'C的低模具溫度下也不能以較短的模具保持時(shí)間成形。實(shí)施例2-102-11、比較例2-102-11作為生物降解性樹(shù)脂組合物，使用上述表2-1所示的本發(fā)明品(2A2B)和上述表2-2所示的比較品(2a2b)，與實(shí)施例l-l同樣地得到生物降解性樹(shù)脂組合物的粉碎品。對(duì)得到的粉碎品在8(TC的模具溫度和表2-5所示的模具保持時(shí)間下與實(shí)施例1-10同樣地進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表2-5中。表2-5<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>從表2-5的結(jié)果可知，含有特定的增塑劑和特定的晶核劑、以及水解抑制劑的本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物(2A2B)即便在8(TC的模具溫度下也能以較短的模具保持時(shí)間成形，其成形品是顯示出77"C以上的耐熱性的優(yōu)良產(chǎn)品。另一方面，作為晶核劑分別單獨(dú)使用了晶核劑(1-2)和晶核劑(2)的生物降解性樹(shù)脂組合物(2a2b)為了得到良好的成形品，在8(TC的模具溫度下需要較長(zhǎng)的模具保持時(shí)間。另外，得到的成形品不能顯示出優(yōu)良的耐熱性。從以上的結(jié)果可知，使用特定的增塑劑、作為晶核劑并用了晶核劑(l-2)和晶核劑(2)的本發(fā)明的生物降解性樹(shù)脂組合物在較低的模具溫度下表現(xiàn)出優(yōu)良的成形性，其成形品在高溫高濕度下的耐滲出性也良好，是顯示出優(yōu)良的耐熱性的產(chǎn)品。權(quán)利要求1、一種生物降解性樹(shù)脂組合物，其含有生物降解性樹(shù)脂、增塑劑和晶核劑，其中，增塑劑是在分子中具有2個(gè)以上酯基的化合物，并且構(gòu)成酯的醇成分中的至少一種醇成分的每一個(gè)羥基平均加成了0.5～5摩爾的碳原子數(shù)為2～3的烯化氧，晶核劑是下述晶核劑(1)和晶核劑(2)的混合物，晶核劑(1)是下述晶核劑(1-1)或晶核劑(1-2)，晶核劑(1-1)選自分子中具有羥基和酰胺基的化合物中的至少一種晶核劑，晶核劑(1-2)選自羥基脂肪酸酯中的至少一種晶核劑；晶核劑(2)是選自苯膦酸金屬鹽、磷酸酯的金屬鹽、芳香族磺酸二烷基酯的金屬鹽、松香酸類(lèi)的金屬鹽、芳香族羧酸酰胺、松香酰胺、對(duì)稱(chēng)二氨基脲類(lèi)、N-取代尿素類(lèi)、三聚氰胺化合物的鹽以及尿嘧啶類(lèi)中的至少一種晶核劑。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物降解性樹(shù)脂組合物，其中，晶核劑(1)和晶核劑(2)的重量比即晶核劑(1)/晶核劑(2)為20/8080/20。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的生物降解性樹(shù)脂組合物，其中，晶核劑(l)是具有羥基的脂肪族酰胺。4、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的生物降解性樹(shù)脂組合物，其中，晶核劑(l)是12-羥基硬脂酸甘油三酯。5、根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的生物降解性樹(shù)脂組合物，其中，晶核劑(2)是苯膦酸金屬鹽。6、根據(jù)權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的生物降解性樹(shù)脂組合物，其中，增塑劑是選自琥珀酸與聚乙二醇單甲基醚形成的酯、己二酸與聚乙二醇單甲基醚形成的酯、乙酸與甘油的環(huán)氧乙垸加成物形成的酯和乙酸與乙二醇的環(huán)氧乙烷加成物形成的酯中的至少一種增塑劑。7、根據(jù)權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的生物降解性樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于生物降解性樹(shù)脂100重量份，增塑劑的含量為530重量份，晶核劑(1)的含量為0.13重量份，晶核劑(2)的含量為0.13重量份。8、根據(jù)權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的生物降解性樹(shù)脂組合物，其中，生物降解性樹(shù)脂是聚乳酸樹(shù)脂。全文摘要一種生物降解性樹(shù)脂組合物，其含有生物降解性樹(shù)脂、增塑劑和晶核劑，其中，增塑劑是在分子中具有2個(gè)以上酯基的化合物，并且構(gòu)成酯的醇成分中的至少一種醇成分的每一個(gè)羥基平均加成了0.5～5摩爾的碳原子數(shù)為2～3的烯化氧，晶核劑是下述晶核劑(1)和晶核劑(2)的混合物，晶核劑(1)是下述晶核劑(1-1)或晶核劑(1-2)，晶核劑(1-1)選自分子中具有羥基和酰胺基的化合物中的至少一種晶核劑，晶核劑(1-2)選自羥基脂肪酸酯中的至少一種晶核劑；晶核劑(2)是選自苯膦酸金屬鹽、磷酸酯的金屬鹽、芳香族磺酸二烷基酯的金屬鹽、松香酸類(lèi)的金屬鹽、芳香族羧酸酰胺、松香酰胺、對(duì)稱(chēng)二氨基脲類(lèi)、N-取代尿素類(lèi)、三聚氰胺化合物的鹽以及尿嘧啶類(lèi)中的至少一種晶核劑。文檔編號(hào)C08L67/04GK101522800SQ20078003769公開(kāi)日2009年9月2日申請(qǐng)日期2007年10月11日優(yōu)先權(quán)日2006年10月11日發(fā)明者岸本洋昭,武中晃申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社