專利名稱：：過渡金屬催化劑體系以及使用該催化劑體系制備乙烯均聚物或乙烯與烯烴的共聚物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于制備乙烯均聚物或乙烯與烯烴的共聚物的過渡金屬催化劑體系，更具體地說，本發(fā)明涉及第iv族過渡金屬催化劑、包含該第IV族過渡金屬催化劑和鋁氧烷(aluminoxane)助催化劑或硼化合物助催化劑的催化劑體系、以及采用該催化劑體系制備乙烯均聚物或乙烯與烯烴的共聚物的方法，其中所述的第IV族過渡金屬催化劑包含位于過渡金屬周圍的環(huán)戊二烯衍生物和一個(gè)或多個(gè)陰離子配位休，所述陰離子配位體具有鄰位被芳基衍生物取代的芳基，所述配位體彼此之間不交聯(lián)。
背景技術(shù)：
：傳統(tǒng)上，齊格勒-納塔(Z」egler-Natta)催化劑休系己經(jīng)被用于制備乙烯均聚物或乙烯與a-烯烴的共聚物，該催化劑體系包括鈦或釩化合物作為主催化劑成分以及烷基鋁化合物作為助催化劑成分。然而，齊格勒-納塔催化劑體系的缺點(diǎn)在f，盡管其在乙烯的聚合反應(yīng)中具有很高的活性，但是該催化劑體系具有不同的催化活性部位，因此所得的聚合物的分子量分布較寬，特別是使得乙烯與a-烯烴的共聚物中的組成分布不均一。近來，已經(jīng)開發(fā)了所謂的茂金屬催化劑體系，該催化劑體系包含元素周期表中的第IV族過渡金屬(如鈦、鋯、鉿等)的茂金屬化合物，以及作為助催化劑的甲基鋁氧烷。茂金屬催化劑體系是具有單一的催化活性部位的均相催化劑體系，與傳統(tǒng)的齊格勒-納塔催化劑體系相比，其特征在于，茂金屬催化劑體系可以用于制備分子量分布較窄并且組成分布均一的聚乙烯。例如，歐洲專利公開No.320762和日本專利公開No.Sho63-092621中公開了茂金屬化合物(如Cp2丁iCl2、Cp2ZrCl2、Cp2ZrMeCl、Cp2ZrMe2、乙烯(IndH4)2ZrCb等)，其使用作為助催化劑的甲基鋁氧烷而活化，使得乙烯以極高的活性發(fā)生聚合，從而制得分子量分布(Mw/Mn)范圍為1.5至2.0的聚乙烯。但是，在這些專利文獻(xiàn)公開的茂金屬催化劑體系中，己知的是，難以用該茂金屬催化劑體系制備高分子量的聚合物，當(dāng)將該茂金屬催化劑體系應(yīng)用于在14CTC或更高的高溫下進(jìn)行的溶液聚合法時(shí)，該茂金屬催化劑體系的聚合活性急劇降低，并且乙烯的卩-氫消除反應(yīng)加劇，所以，該茂金屬催化劑體系不適合用于制備重均分子量為IOO，OOO或更高的高分子量聚合物。同時(shí)，已經(jīng)提出了一種幾何結(jié)構(gòu)受限的非茂金屬催化劑(所謂的單一部位催化劑)作為具有高的催化活性、并且能夠在溶液聚合條件下的乙烯均聚反應(yīng)或乙烯與oc-烯烴的共聚反應(yīng)中制備高分子量聚合物的催化劑，其中在所述非茂金屬催化劑中，過渡金屬與環(huán)形配位體體系相連。歐洲專利No.0416815和0420436公開了一種幾何結(jié)構(gòu)受限的非茂金屬催化劑，其中一個(gè)環(huán)戊二稀配位體與酰胺基鍵合成環(huán)形，歐洲專利No.0842939公開了一種幾何結(jié)構(gòu)受限的非茂金屬催化劑，其中作為供電下化合物的酚基配位休'3環(huán)戊二烯配位休鍵合成環(huán)形。然而，此類幾何結(jié)構(gòu)受限的非茂金屬催化劑難以進(jìn)行商業(yè)利用，這足因?yàn)樵趦汉谓Y(jié)構(gòu)受限的.—i卜:茂金屈催化劑的合成期問，過渡金屬與配位休的環(huán)化過程的產(chǎn)率很低。同時(shí)，美國專利No.6329478和韓國專利公開No.2001-74722公開了一種非茂金屬催化劑，其不是幾何結(jié)構(gòu)受限的催化劑。從這些專利文獻(xiàn)可以看出，使用至少一種膦亞胺化合物作為配位體制備的單一部位催化劑在高于14(TC的溶液聚合反應(yīng)條件下進(jìn)行的乙烯與cc-烯烴的共聚反應(yīng)中表現(xiàn)出高的乙烯轉(zhuǎn)化率。此外，美國專利No.5079205公開了一種包括雙酚鹽配位體的非茂金屬催化劑，美國專利No.5043408公開了一種包括螯合的雙酚鹽配位體的非茂金屬催化劑。但是，由于此類非茂金屬催化劑的催化活性很低，因此它們難以商業(yè)性地用于在高溫下制備乙烯均聚物或乙烯-(X-烯烴共聚物。此外，日本專利公開No.1996-208732和2002-212218公開了一種用作烯烴聚合反應(yīng)催化劑的N-(某)酰苯胺基(anilido)配位體，但是這些專利文獻(xiàn)中沒有提及該烯烴聚合反應(yīng)催化劑在可商用的聚合反應(yīng)溫度范圍內(nèi)的任何應(yīng)用。此外，該烯烴聚合反應(yīng)催化劑包含在鄰位上具有芳基取代基的N-(某)酰苯胺基配位體，其在結(jié)構(gòu)上不同于本發(fā)明公開的過渡金屬催化劑。另外，論文"0^"0,^//^2002,21，3043,Nomura等"描述了一種N-(某)酰苯胺基配位體作為聚合反應(yīng)用的非茂金屬催化劑，但是其鄰位的取代基僅限于最簡(jiǎn)單的烷基，甲基。
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問題為了克服現(xiàn)有技術(shù)中所存在的問題，本發(fā)明人進(jìn)行了大量研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了非交聯(lián)型的過渡金屬催化劑，其包含環(huán)戊二烯衍生物和一個(gè)或多個(gè)陰離子配位體，所述陰離子配位體具有在其鄰位上被芳基衍生物取代的芳基，該催化劑在乙烯和烯烴的聚合反應(yīng)屮表現(xiàn)出優(yōu)異的催化活性?；谠摪l(fā)現(xiàn)，本發(fā)明人已經(jīng)開發(fā)出這樣的催化劑，該催化劑能夠在6CTC或更高的高溫下進(jìn)行的溶液聚合過程中，川于高活性地制備具有高分子量的乙烯均聚物和乙烯-烯烴共聚物，從而完成了本發(fā)叨。因此，本發(fā)明提供這樣一種單一部位催化劑，由于該催化劑的合成方案簡(jiǎn)單，因此能夠經(jīng)濟(jì)地進(jìn)行合成，并且其在烯烴的聚合反應(yīng)中具有高的活性。此外，本發(fā)明提供一種聚合方法，該聚合方法采用所述的單一部位催化劑，從商業(yè)角度來說該聚合方法能夠用于經(jīng)濟(jì)地制備具有各種物理性能的乙烯均聚物或乙烯-烯烴共聚物。技術(shù)方案本發(fā)明的一個(gè)方面提供一種如下式1表示的第IV族過渡金屬催化劑，其包含位于第IV族過渡金屬周圍的環(huán)戊二烯衍生物和一個(gè)或多個(gè)陰離子配位體，所述陰離子配位體具有鄰位被芳基衍生物取代的芳基，所述配位體彼此之間不交聯(lián)。[式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在式l中，M是元素周期表中的第IV族過渡金屬；Cp是能夠與中心金屬形成Tl5鍵的環(huán)戊二烯基陰離子或其衍生物；.D為N-R1、P-R或硫原子，其中R'是氫原-了、具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性垸基、包含具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基的甲硅烷基、具有6至30個(gè)碳原子的芳基、具有7至30個(gè)碳原子的芳烷基、包含具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基的烷氧基、成被具有1節(jié)20個(gè)碳原子的烷基或具^j6至20個(gè)碳原子的芳茶取代的甲硅烷氧基;r2、r3、r4、r5、r6、r7、1(8和R9各亡3獨(dú)立地為氫原了、鹵素原子、具有l(wèi)至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基、具有]至20個(gè)碳原子并被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子任意取代的線性或非線性烷基、包含具有l(wèi)至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基的甲硅烷基、具有6至30個(gè)碳原子的芳基、具有7至30個(gè)碳原子的芳烷基、包含具有l(wèi)至20個(gè)碳原子并被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代的垸基的垸氧基、被具有1至20個(gè)碳原子的烷基或具有6至20個(gè)碳原子的芳基取代的甲硅焼氧基、包含具有1至20個(gè)碳原子的烴基的氨基(amidogroup)或膦基(phosphidogroup)、或被具有1至20個(gè)碳原子的垸基取代的巰基或硝基，并且r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8和r9可以任意地相互鍵合成環(huán)；E為氮原子或C-RiQ,其中R'e為氫原子、鹵素原子、具有i至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基、具有1至20個(gè)碳原子并被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子任意取代的線性或非線性烷基、包含具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性垸基的甲硅烷基、具有6-30個(gè)碳原子的芳基、具有7至30個(gè)碳原子的芳烷基、包含具有1至20個(gè)碳原子的垸基的垸氧基、被具有3至20個(gè)碳原子的垸基或具有6至20個(gè)碳原子的芳基取代的甲硅烷氧基、包含具有1至20個(gè)碳原子的烴基的胺基或膦基、或被具有1至20個(gè)碳原子的烷基取代的巰基或硝基；N為1或2的整數(shù)；以及X可以選自由鹵素原子、具有1至20個(gè)碳原子并且不是環(huán)戊二烯衍生物的烷基、具有7至30個(gè)碳原子的芳烷基、包含具有1至20個(gè)碳原子的烷基的烷氧基、被具有3至20個(gè)碳原子的垸基取代的甲硅烷氧基、以及包含具有1至20個(gè)碳原子的烴基的胺基組成的組。本發(fā)明的另一個(gè)方面提供一種過渡金屬催化劑休系，艽包含過渡金屬催化劑，以及鋁氧烷或硼化合物催化劑。-本發(fā)明的乂一個(gè)方面提供一種使用所述過渡金屬催化劑體系制備乙烯均聚物或乙烯-烯烴共聚物的方法。有益效果如上所述，可以通過經(jīng)濟(jì)的力法容易地制備本發(fā)叨的過波金屈催化劑，因?yàn)槠浜铣煞桨负?jiǎn)單。此外，由于本發(fā)明的過渡金屬催化劑體系具有高的熱穩(wěn)定性，因此其比通常使用的茂金屬或非茂金屬單一部位^化劑更為實(shí)用，使得其易于同其它烯烴共聚，同吋在高溫下保持高的催化活性，從而以高的產(chǎn)率制備高分子量聚合物。因此，包含本發(fā)明的過渡金屬催化劑的過渡金屬催化劑體系可以有效地用于制備具有各種物理性能的乙烯均聚物或乙烯-烯烴共聚物。最佳實(shí)施方式下面將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。上式1所示的過渡金屬催化劑中的M優(yōu)選為鈦、鋯或鉿。此外，Cp為能夠與中心金屬形成n5鍵的環(huán)戊二烯陰離子或其衍生物。具體地說，Cp的例子可以包括環(huán)戊二烯基、甲基環(huán)戊二烯基、二甲基環(huán)戊二烯基、四甲基環(huán)戊二烯基、五甲基環(huán)戊二烯基、丁基環(huán)戊二烯基、仲丁基環(huán)戊二烯基、叔丁基甲基環(huán)戊二烯基、三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基、茚基、甲基茚基、二甲基茚基、乙基茚基、異丙基茚基、芴基、甲基芴基、二甲基芴基、乙基荷基以及異丙基苑基。存在于陰離子配位體上的D為N-R1、P-Ri或硫原子。此處，R1可以為氫原子；具有'l至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基或正二十垸基，并且優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或叔丁基；包含具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基的甲硅垸基，如甲基甲硅燒基、乙基甲硅烷基、苯基Ffl硅烷基、二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、三乙基曱硅烷基、二正丙基屮^烷基、二異丙基M'硅烷基、二正丁基甲硅烷基、二仲丁基甲硅烷基、二叔丁基甲硅烷基、二異丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三正戊基甲石—t烷S、—二正己某屮硅垸基、三環(huán)己基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基，并目優(yōu)選為三甲基甲硅烷基、叔丁基—」甲基屮硅烷芘或三苯某甲frl:烷叢:a有6至30個(gè)碳原子的芳基，如苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-屮苯基、2,3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯基、2,3,4-二甲基苯基、2，3,5-三甲基苯基、2，3,6-三甲基苯基、2,4，6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,4,5-四甲基苯基、2,3,4,6-四甲基苯基、2，3,5,6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、聯(lián)苯基、芴基、二苯基、萘基、或蒽基，并且優(yōu)選為苯基、萘基、聯(lián)苯基、2-異丙基苯基、3,5-二甲苯基或2,4,6-三甲基苯基；具有7至30個(gè)碳原子的芳烷基，如節(jié)基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2,3-二甲基苯基)甲基、(2,4-二甲基苯基)甲基、(2,5-二甲基苯基)甲基、(2,6-二甲基苯基)甲基、(3,4-二甲基苯基)甲基、(4，6-二甲基苯基)甲基、(2,3，4-三甲基苯基)甲基、(2,3,5-三甲基苯基)甲基、(2,3,6-三甲基苯基)甲基、(3,4,5-三甲基苯基)甲基、(2,4,6-三甲基苯基)甲基、(2,3,4,5-四甲基苯基)甲基、(2,3，4,6-四甲基苯基)甲基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十二烷基苯基)甲基、(正十四垸基苯基)甲基、萘甲基或蒽甲基，并且優(yōu)選為芐基；包含具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基/正己fl基、正辛氧基、正-卜二烷氧基、正十五烷氧基或正二十烷氧基，并且優(yōu)選為甲氧基、乙氧基、異丙氧基或叔丁氧基；或被具有1至20個(gè)碳原子的烷基或具有6至20個(gè)碳原子的芳基収代的甲硅烷氧基，例如二甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三正丙基甲硅烷n基、三異丙基甲硅烷氧基、三正丁基甲硅烷氧某、三仲丁基甲硅烷氧基、三叔丁基甲硅烷氧基、三異丁基甲硅烷氧基、叔r范二甲基甲4k烷氧基、二正戊堪甲^烷K基、三正己站屮硅j^氧基、三環(huán)己基甲硅烷氧基或三苯基甲硅烷氧基，并且優(yōu)選為三甲基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅垸氧基或三苯基甲硅垸氧基。R2、R3、R4、R5、R6、R7、118和R9可以各自獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基、具有1至20個(gè)碳原子并被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子任意取代的線性或非線性垸基、包含具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基的甲硅烷基、具有6-30個(gè)碳原子的芳基、具有7至30個(gè)碳原子的芳烷基、包含具有1至20個(gè)碳原子并被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代的烷基的烷氧基、被具有1至20個(gè)碳原子的烷基或具有6至20個(gè)碳原子的芳基取代的甲硅烷氧基、包含具有1至20個(gè)碳原子的烴基的胺基或膦基、或被具有1至20個(gè)碳原子的烷基取代的巰基或硝基。此處，鹵素原子的例子可以包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性垸基的例子可以包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五垸基、以及正二十垸基，并且優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基以及叔丁基；具有1至20個(gè)碳原子并被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代的線性或非線性烷基的例子可以包括氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十;五垸基、全氟二十烷基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戊基、全氯己基、全氯辛基、全氯十二垸基、全氯十五烷基、全氯二十垸基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二烷基、全溴十五烷基和全溴二十垸基，并且優(yōu)選為三氟甲基；包含具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基的甲硅烷基的例子可以包括甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、苯基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、三「P基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三異丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅垸基、三叔丁基甲硅烷基、三異丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三正己基甲硅烷基、二環(huán)己基甲硅垸基和三苯基甲硅烷基，并且優(yōu)選為三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅垸基和三苯基甲硅烷基；具有6-30個(gè)碳原子的芳基的例子可以包括苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2,3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3,4，5-三甲基苯基、2,3，4,5-四甲基苯基、2:3,4,6-四甲基苯基、2,3,5，6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二垸基苯基、正十四烷基苯基、聯(lián)苯基、荷基、三苯基、萘基和蒽基，并且優(yōu)選為苯基、萘基、聯(lián)苯基、2-異丙基苯基、3,5-二甲苯基和2,4,6-三甲基苯基；具有7至30個(gè)碳原子的芳烷基的例子可以包括芐基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2,5-二甲基苯基)甲基、(2,6-二甲基苯基)甲基、(3,4-二甲基苯基)甲基、(4，6-二甲基苯基)甲基、(2,3,4-三甲基苯基)甲基、(2,3,5-三甲基苯基)甲基、(2,3,6-三甲基苯基)甲基、(3,4,5-三甲基苯基)甲基、(2,4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3,4,5-四甲基苯基)甲基、(2,3，4,6-四甲基苯基)甲基、(2,3,5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)「P基、(止己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十二烷基苯基)甲基、(正十四烷基苯基)甲基、萘甲基和忌:甲基，并且優(yōu)選為芐基;包含具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基的烷氧站的例子可以包括甲氧基、乙氧基、正丙気基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁fl基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧站、正卜五烷氧基和n:m氣私，并j—i優(yōu)選為屮煞基、乙氧基、異丙氧基、和叔丁氧基；被具有l(wèi)至20個(gè)碳原子的烷基或具有6至20個(gè)碳原子的芳基取代的甲硅烷氧基的例子可以包括三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三正丙基甲硅烷氧基、二異丙基甲硅垸氧基、三正丁基甲硅垸氧基、三仲丁基甲硅烷氧基、三叔丁基甲硅烷氧基、三異丁基甲硅垸氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、三正戊基甲硅烷氧基、三正己基甲硅烷氧基、三環(huán)己基甲硅垸氧基和三苯基甲硅烷氧基，并且優(yōu)選為三甲基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基和三苯基甲硅烷氧基；包含具有1至20個(gè)碳原子的烴基的胺基或膦基的例子可以包括二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二異丙基氨基、二正丁基氨基、二仲丁基氨基、二叔丁基氨基、二異丁基氨基、叔丁基異丙基氨基、二正己基氮基、二正辛基氨基、二正癸基氨基、二苯基氨基、二芐基酰胺基、甲基乙基酰胺基、甲基苯基酰胺基、芐基己基酰胺基、雙三甲基甲硅烷基氨基、雙叔丁基二甲基甲硅烷基氨基、以及被垸基取代的膦基，并且優(yōu)選為二甲基氨基、二乙基氨基和二苯基酰胺基；具有1至20個(gè)碳原子的巰基的例子可以包括甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇、異丙硫醇、1-丁硫醇和異戊硫醇，并且優(yōu)選為乙硫醇和異丙硫醇。E為氮原子或C-R1()，其中R"可以為氫原子；卣素原子，如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子；具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基、或正二十烷基，并且優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基或叔丁基；具有1至20個(gè)碳原子并被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代的烷基，如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二*1乙基、三氟乙基、卩g^乙基、五氟乙基、氯乙基、二i(乙基、二t(乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三沒乙基、四沒乙基、五沒乙某、仝i(丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷幕、全氟十五炕基、仝^二卜烷基、全^丙叢、個(gè)象〔丁從、仝氣戊媒、全氯己基、全氯辛基、全氯十二烷基、全氯十五烷基、全氯二十垸基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二烷基、全溴十五烷基或全溴二十烷基，并IU尤選為三氟甲基；包含具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基的甲硅烷基，如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、苯基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三異丙基甲硅垸基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三異丁基甲硅垸基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三正己基甲硅烷基、三環(huán)己基甲硅垸基、或三苯基甲硅烷基，并且優(yōu)選為三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅垸基或三苯基甲硅烷基；具有6-30個(gè)碳原子的芳基，如苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3，5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,4,5-四甲基苯基、2,3,4,6-四甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二垸基苯基、正十四垸基苯基、聯(lián)苯基、芴基、三苯基、萘基、或蒽基，并且優(yōu)選為苯基、萘基、聯(lián)苯基、2-異丙基苯基、3，5-二甲苯基或2，4,6-三甲基苯基；具有7至30個(gè)碳原子的芳垸基，如芐基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2,3-二甲基苯基)甲基、(2,4-二甲基苯基)甲基、(2,5-二甲基苯基)甲基、(2,6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(4,6-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2,3，5-三甲基苯基)甲基、(2,3,6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-—三甲基苯基)甲基、(2,4,6-三屮基苯基)屮基、(2，3,4,5-四甲基沐基)甲基、(2,3,4,6-四甲基苯基)甲基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙某苯基)甲某、(異丙難術(shù)范)甲基、(TK.丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊叢苯站)甲基、(新戊基苯站)「r」叢、(il丄d基苯站)甲私、(」L:々:艱苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十二烷基苯基)甲基、(正十四烷基苯基)甲基、萘甲基、或蒽甲基，并且優(yōu)選為芐基；包含具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性垸基的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二垸氧基、正十五烷氧基或正二十烷氧基，并且優(yōu)選為甲氧基、乙氧基、異丙氧基或叔丁氧基；被具有1至20個(gè)碳原子的烷基或具有6至20個(gè)碳原子的芳基取代的甲硅垸氧基，如三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三正丙基甲硅烷氧基、三異丙基甲硅烷氧基、三正丁基甲硅烷氧基、三仲丁基甲硅烷氧基、三叔丁基甲硅垸氧基、三異丁基甲硅垸氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、三正戊基甲硅垸氧基、三正己基甲硅烷氧基、三環(huán)己基甲硅垸氧基、三苯基甲硅烷氧基，并且優(yōu)選為三甲基甲硅垸氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基或三苯基甲硅烷氧基；包含具有1至20個(gè)碳原子的烴基的胺基或膦基，如二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二異丙基氨基、二正丁基氨基、二仲丁基氨基、二叔丁基氨基、二異丁基氨基、叔丁基異丙基氨基、二正己基氨基、二正辛基氨基、二正癸基氨基、二苯基氨基、二芐基氨基、甲基乙基酰胺基、甲基苯基酰胺基、芐基己基酰胺基、雙三甲基甲硅烷基氨基、雙叔丁基二甲基甲硅垸基氨基、或者被烷基取代的膦基，并且優(yōu)選為二甲基氨基、二乙基氨基、或二苯基酰胺基；或具有1至20個(gè)碳原子的巰基，如甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇、異丙硫醇、1-丁硫醇和異戊硫醇，并且優(yōu)選為乙硫醇和異丙硫醇。X可以為鹵素原于，例如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子；具有1至20個(gè)碳原子并且不是環(huán)戊二烯衍生物的烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基或正二十烷基，并且優(yōu)選為甲基、乙基、異丙基、叔丁基或戊基；具有7至30個(gè)碳原子的芳烷基，如芐基、(2-「f基苯基)甲基、(3-甲某苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2,4-二甲基苯基)「卩基、(2,5-二屮站苯基)屮基、(2,6-二甲某苯芬)屮基、(3,4-二甲基苯基)甲基、(4,6-二甲基苯基)甲基、(2,3，4-三甲基苯基)甲基、(2,3,5-三甲基苯基)甲基、(2,3,6-三甲基苯基)甲基、(3,4，5-三甲基苯基)甲基、(2,4,6-三甲基苯基)甲基、(2,3,4,5-四甲基苯基)甲基、(2,3,4,6-四甲基苯基)甲基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十二垸基苯基)甲基、(正十四烷基苯基)甲基、萘甲基或蒽甲基，并且優(yōu)選為芐基；包含具有1至20個(gè)碳原子的焼氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五垸氧基或正二十烷氧基，并且優(yōu)選為甲氧基、乙氧基、異丙氧基或叔丁氧基；被具有3至20個(gè)碳原子的垸基取代的甲硅烷氧基，例如三甲基甲硅垸氧基、三乙基甲硅烷氧基、三正丙基甲硅烷氧基、三異丙基甲硅垸氧基、三正丁基甲硅垸氧基、三仲丁基甲硅垸氧基、三叔丁基甲硅垸氧基、三異丁基甲硅垸氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、三正戊基甲硅烷氧基、三正己基甲硅烷氧基、三環(huán)己基甲硅垸氧基、或三苯基甲硅垸氧基，并且優(yōu)選為三甲基甲硅垸氧基、叔丁基二甲基甲硅垸氧基或三苯基甲硅垸氧基；或包含具有1至20個(gè)碳原子的烴基的胺基或膦基，如二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二異丙基氨基、二正丁基氨基、二仲丁基氨基、二叔丁基氨基、二異丁基氨基、叔丁基異丙基氨基、二正己基M基、二正辛基氨基、二正癸基氨基、二苯基氨棊、二卡基酰胺基、甲基乙基酰胺基、甲基苯基酰胺基、芐基己基酰胺基、雙三甲基甲硅垸基氨基、雙叔丁基二甲基甲硅烷基氨基、或被垸基取代的膦基，并且優(yōu)選為二甲基氨基、二乙基氨基或二苯基酰胺基。問時(shí)'，為了使用上式1所示的過渡金屬催化劑作為川于制備乙烯均聚物或乙烯-烯烴共聚物的活性催化劑成分，將x配位體從過渡金屬絡(luò)合物中提取出來以使中心金屬轉(zhuǎn)變?yōu)殛栯x子，并且將能夠起到只.半!'弱的結(jié)合強(qiáng)度的相反離子〔叩陰離-r)作用的ft;,x烷化合物或硼化合物與助催化劑--同使用。本領(lǐng)域內(nèi)公知的是，由式2或3所示的鋁氧烷通常被用作本發(fā)明中的鋁氧垸化臺(tái)物。[式2](-Al(R")-0-)m[式3](rH)2A1-(-0(R11)-V(r11)2在上式中，RH為具有1至20個(gè)碳原子的烷基，并且優(yōu)選為甲基、異丁基或這兩種基團(tuán)以預(yù)定比例混合的混合物，并且m和p為5至20的整數(shù)。當(dāng)為了使用本發(fā)明的過渡金屬催化劑作為活性催化劑而使用鋁氧烷助催化劑時(shí)，過渡金屬催化劑與助催化劑的混合比例優(yōu)選被設(shè)定為使得中心金屬和鋁的摩爾比為1:20至1:10,000，并且更優(yōu)選為1:50至1:5,000。此外，本發(fā)明中作為助催化劑使用的硼化合物可以選自下式4至6所示的化合物，如美國專利No.5,198,041中所公開的那樣。[式4]B(R12)3[式5][R13]+[B(R12)4r[式6][(R14)qZHJ4LB(R12)4)r在上式中，B為硼原子；R^為未被取代的苯基基團(tuán)，或被3至5個(gè)取代基取代的苯基，所述取代基選自由具有1至4個(gè)碳原子、并」丄被氟原T収代或末被M原子取代的烷基和具有M4個(gè)碳原子、并且被氟原子取代或未被氟原子取代的烷氧J組成的組；R13為具有5至7個(gè)碳原子的芳香族陽離子或被烷基取代的芳香族陽離子，例如，三苯基甲基陽離子；Z為氮原子或磷原子；R"為具有l(wèi)至4個(gè)碳原子的烷基自由基或苯胺自由基，所述苯胺自由基被兩個(gè)具有1至4個(gè)碳原子的垸基和一個(gè)氮原子所取代；以及q為2或3的整數(shù)。硼基助催化劑的例子可以包括三(五氟苯基)硼垸、三(2，3,5,6-四氟苯基)硼烷、三(2,3,4,5-四氟苯基)硼烷、三(3,4,5-三氟苯基)硼烷、三(2,3,4-三氟苯基)硼烷、苯基雙(五氟苯基)硼垸、四(五氟苯基)硼酸鹽、四(2,3,5，6-四氟苯基)硼酸鹽、四(2,3,4，5-四氟苯基)硼酸鹽、四(3,4,5-四氟苯基)硼酸鹽、四(2,2,4-三氟苯基)硼酸鹽、苯基雙(五氟苯基)硼酸鹽和四(3,5-雙三氟甲基苯基)硼酸鹽。此外，硼基助催化劑組合的例子可以包括二茂鐵四(五氟苯基)硼酸鹽(ferroceniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate)、l,l，-二甲基二茂鐵四(五氟苯基)硼酸鹽、四(五氟苯基)硼酸銀鹽、三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸鹽、三苯基甲基四(3,5-雙三氟甲基苯基)硼酸鹽、四(五氟苯基)硼酸三乙基銨、四(五氟苯基)硼酸三丙基銨、四(五氟苯基)硼酸三正丁基銨、四(3,5-雙三氟甲基苯基)硼酸三正丁基銨、N,N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽(N,N-dimethylaniliniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate)、N,N-二乙基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽、N,N-2,4,6-五甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽、N,N-二甲基苯銨四(3,5-雙三氟甲基苯基)硼酸鹽、四(五氟苯基)硼酸二異丙基銨(diisopropylammoni腿tetrakis(penta.fluorophenyl)borate)、四(五氟苯基)朋月酸二環(huán)己基銨'、三苯基憐錟四(五氟苯基)硼酸鹽(triphenylphosphoniumle加kis(pentafhoropl化nyl)borate)、三(甲基苯基)磷镥四(五氟苯基)硼酸鹽和三(二甲基苯基)磷鐲四(五氟苯基)硼酸鹽，并且優(yōu)選為N,N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽、三苯基甲基鶴四(五氣苯基)硼酸鹽(triphenylmethyliniumtetrakis(pentafluorophenyl)bomte)禾卩三(—:/:丄集L)硼烷(tris(pentafluoro)borane)。在使用硼基助催化劑的催化劑體系中，中心金屬與硼原子的摩爾比可以為l:O.()l一lOO，并且優(yōu)選為1:0.5至1:5。同時(shí)，如果需要的話，可以使用硼化合物與有機(jī)鋁化合物的混合物或硼化合物與鋁氧垸化合物的混合物。在這方面，鋁化合物被用于從反應(yīng)溶劑中除去作為催化毒物的極性化合物，并且當(dāng)催化劑成分的X為鹵素時(shí)，鋁化合物可起到垸基化試劑的作用。所述有機(jī)鋁化合物如下式7所示。[式7](R15)rAl(E)3—r在上式中，R"為具有1至8個(gè)碳原子的烷基，E為氫原子或鹵素原子，并且r為1至3的整數(shù)。有機(jī)鋁化合物的具體例子可以包括三垸基鋁，如三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三異丁基鋁和三己基鋁；氯化二垸基鋁，如氯化二甲基鋁、氯化二乙基鋁、氯化二丙基鋁、氯化二異丁基鋁和氯化二己基鋁；二氯化烷基鋁，如二氯化甲基鋁、二氯化乙基鋁、二氯化丙基鋁、二氯化異丁基鋁和二氯化己基鋁；以及氫化二垸基鋁，如氫化二甲基鋁、氫化二乙基鋁、氫化二丙基鋁、氫化二異丁基鋁和氫化二己基鋁。此處優(yōu)選為三垸基鋁，并且更優(yōu)選為三乙基鋁和三異丁基鋁。在這方面，中心金屬硼原子鋁原子的摩爾比可以為1:0.1-100:2-1000，優(yōu)選為1:0.5-5:5-500。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，在使用所述過渡金屬催化劑體系制備乙烯聚合物的方法中，在預(yù)定的有機(jī)溶劑的存在下，使過渡金屬催化劑、助催化劑以及乙烯或乙烯基共聚單體相互接觸。在這種情況下，將過渡金屬催化劑和助催化劑分別加入到反應(yīng)器中，或先將它們互相混合后再加入到反應(yīng)器中。對(duì)混合的條件(例如，加入的順序、溫度、濃度等)沒有特別限制。可用于該方法的有機(jī)溶劑包括具有3至20個(gè)碳原子的烴，并且所述有機(jī)溶劑的具體例子可以包括丁烷、異丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、異辛烷、壬垸、癸烷、十二烷、環(huán)己垸、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯等。具體而言，當(dāng)制備乙烯均聚物時(shí)，反應(yīng)器中的乙烯壓力為11000atm，并且優(yōu)選為5150atm。此外，聚合反應(yīng)的溫度為30。C300。C，并且優(yōu)選為60°C250°C。此外，當(dāng)制備乙烯與烯烴的共聚物時(shí)，可以將具有3至18個(gè)碳原子的烯烴與乙烯一起用作共聚單體，并且具體地說，該烯烴可以選自由丙烯、l-丁烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、1-癸烯、l-十二烯、l-十六烯、1-十八烯和乙烯基環(huán)己垸組成的組。更優(yōu)選的是，丙烯、1-丁烯、l-己烯、1-辛烯、1-癸烯或乙烯基環(huán)己烷可以與乙烯進(jìn)行共聚反應(yīng)。在這方面，反應(yīng)器中的優(yōu)選的乙烯壓力和聚合溫度與制備乙烯均聚物的方法中相同。采用本發(fā)明的方法制得的乙烯共聚物包含50重量％或更多的乙烯，并且優(yōu)選為60重量%或更多的乙烯。這樣，使用具有4至IO個(gè)碳原子的0C-烯烴作為共聚單體制得的線性低密度聚乙烯(LLDPE)的密度為0.910g/cc0.940g/cc，并且在這方面，可以制得密度為0.910g/cc或更低的極低或超低密度的聚乙烯(VLDPE或ULDPE)。此外，在根據(jù)本發(fā)明制備乙烯均聚物或共聚物時(shí)，可以用氫氣作為分子量控制劑來控制聚合物的分子量，并且乙烯均聚物或共聚物的重均分子量(Mw)通常為50,000g/摩爾500,000g/摩爾。由于本發(fā)明的催化劑體系在聚合反應(yīng)器中是均相的，因此優(yōu)選的是，將該催化劑體系用于在等于或高于待制備的聚合物的熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)行的溶液聚合反應(yīng)過程中。然而，如美國專利No.4,752,597中所公開，可以將過渡金屬催化劑和助催化劑負(fù)載于多孔金屬氧化物載體上，從而在淤漿聚合過程或氣相聚合過程中將其用作多相催化劑休系。'通過以下用于闡釋的例子可以更好地理解本發(fā)明，但是不應(yīng)當(dāng)將這些例子解釋為是對(duì)本發(fā)明的限制。如果沒有另外特別指明，則所有配位體和催化劑的合成均使用標(biāo)準(zhǔn)希萊克(Schlcnk)技術(shù)或手套箱(g]obcbox)技術(shù)在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。在即將使用之前，將反應(yīng)中所用的有機(jī)溶劑在鈉金屬和苯甲酮的存在下進(jìn)行回流以除去水分，并蒸餾。對(duì)制得的配位體和催化劑在室溫下使用VaiidnOxford300MHz進(jìn)行ifi-NMR分析。在使用APCI模式下的直噴流速(directeffusionflowrate)為20mL/分鐘的離子源的條件下，采用由Micromass公司制造的QuattromicroMS測(cè)量所合成的催化劑化合物的分子量。使作為聚合反應(yīng)溶劑的環(huán)己烷通過裝填有5A分子篩和活性氧化鋁的柱子，并用高純氮?dú)夤呐菀猿浞殖ニ?、氧氣和其它催化毒性材料，然后再使用。?duì)所得聚合物使用下述方法進(jìn)行分析。1、熔體指數(shù)(MI)根據(jù)ASTMD2839標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。2、密度根據(jù)ASTMD1505標(biāo)準(zhǔn)使用密度梯度柱測(cè)定。3、分子量和分子量分布在135°。下，使用裝有PLMixed-BX2+preCo1的PL210GPC在1,2,3-三氯苯溶劑中以1.0mL/分鐘的流速進(jìn)行測(cè)量，并且分子量使用PL聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行校正。4、共聚物中a-烯烴的含量(重量％)在12(TC下，使用125MHz的BmkerDRX500核磁共振波譜儀以"C-NMR模式在1.，2，4-三氯苯/C6D6的混合溶劑(重量比為7/3)中進(jìn)行測(cè)定(參考文獻(xiàn)Randal,J,C.JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.1980,C29,201)。制備例1N-苯基聯(lián)苯基-2-胺將三(二亞芐基丙酮)二鈀(C).276g，0.3mmol)和三叔丁基膦C0.]21g，0.6mmol)加入燒瓶中，然后溶解于40mL甲苯中。隨后向燒瓶中加入2-聯(lián)苯胺(2.53g，〗5mmo1)、溴苯(2.36g，〗5mmol)和叔丁醇鈉(tert-butoxysodium)(2.16g，22.5mmol)，然后在IIO。c:的溫度下M流12小吋。在將含冇反應(yīng)混合物ii勺燒瓶冷卻至室溫,j「;,用氯化銨水溶液(]50mL)洗滌反應(yīng)混合物，以分離出有機(jī)層。將分離得到的有機(jī)層用蒸餾水洗滌三次，然后用硫酸鎂干燥。之后，使用硅膠色譜管在己垸和乙酸乙酯(1:10)的混合溶劑中將己經(jīng)在減壓下除去了揮發(fā)性成分的殘余物進(jìn)行純化，從而制得3.51g的無色的N-苯基聯(lián)苯基-2-胺液體。產(chǎn)率95%，!H-NMR(CDC13)5=6.91-7.06(m，6H)，7.20-7.45(m，8H)ppmIR:nNH=3402cm"(N-苯基聯(lián)苯基-2-胺基)(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦av)的合逸將N-苯基聯(lián)苯基-2-胺(0.61g，2.5mmol)溶解于100mL正己垸中，在-78。C下向其中緩慢加入正丁基鋰(2.5M己烷溶液，1.3mL)，然后將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌3小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后，將通過從反應(yīng)產(chǎn)物中除去己烷并用己垸洗滌后所獲得的白色固體溶解于50mL甲苯中，然后在-78i:下向其中緩慢滴加溶解于5mL甲苯中的(五甲基環(huán)戊二烯基)三氯化鈦(IV)(0.56g，2.0mol)的溶液，然后回流12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，用純化的戊烷洗滌已經(jīng)除去揮發(fā)性物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物，在-35'C的溫度下重結(jié)晶，過濾，然后在減壓下干燥，從而制得0.3g紅褐色的固體成分。產(chǎn)率30%，'H-NMR(C6D6)5=1.86(s，15H)，6.82-7.25(m，14H)ppm質(zhì)譜(APCI模式，m/z):497制備例2雙(N-苯基聯(lián)苯基-2-胺基K五甲基環(huán)戊二烯基)氯化鈦(IV)的合成將制備例1中制得的N-苯基聯(lián)苯基-2-胺(1.35g,5.5mmol)溶解于100mL正己烷內(nèi)，在-78。C的溫度下向其中緩慢加入正丁基鋰(2.5M己垸溶液，2.6mL)，然后將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后,將通過從反應(yīng)產(chǎn)物屮除'i'己院;)i:用己烷洗滌后所獲得的白色固體溶解于50mL甲苯中，然后在-78。C下向其中緩慢滴加溶解于5mL甲苯中的(五甲基環(huán)戊二烯基)三氯化鈦(IV)(0.56g，2.0mol)的溶液，然后回流12小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后，用純化的戊烷洗滌已經(jīng)除去揮發(fā)性物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物，在-35t:下重結(jié)晶，過濾，然后在減壓下千燥，從而制得0.4g紅褐色的固體成分。產(chǎn)率28%，^-NMR(C6D6)5=1.79(s，15H)，6.68-7.48(m'28H)ppm質(zhì)譜(APCI模式，m/z):705制備例3N-(聯(lián)苯基-2-基)萘小胺將三(二亞芐基丙酮)二鈀(0.276g，0.3mmol)和三叔丁基膦(0.121g，0.6mmol)加入燒瓶中，然后溶解于40mL甲苯中。隨后向燒瓶中加入2-聯(lián)苯胺(2.53g，15mmo1)、1-溴萘(3.11g，15mol)、和叔丁醇鈉(2.16g，22.5mmo1)，然后在1l(TC下回流12小時(shí)。將含有反應(yīng)混合物的燒瓶冷卻至室溫后，用氯化銨水溶液(150mL)洗滌反應(yīng)混合物，以分離出有機(jī)層。將分離得到的有機(jī)層用蒸餾水洗滌三次，然后用硫酸鎂干燥。之后，使用硅膠色譜管在己垸和乙酸乙酯(1:10)的混合溶劑中將已經(jīng)在減壓下除去了揮發(fā)性成分的殘余物進(jìn)行純化，然后在正己垸中重結(jié)晶，從而制得2.88gN-(聯(lián)苯基-2-基)萘-l-胺。產(chǎn)率65%，iH-雇R(Cr)C丄3)5=6.96-7.62(m'14H)，7.87-7.91(m，2H)ppm質(zhì)譜(APCI模式，m/z):295(N-(聯(lián)苯基-2-基)萘-l-胺基)(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦aV')的合成將N-(聯(lián)苯基-2-基)萘-l-胺(0.74g,2.5mmol)溶解于100mL正己烷中，在-78。C下向其中緩慢加入正丁基鋰(2.5M己垸溶液，1.3niL)，然后將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌3小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后，將通過從反應(yīng)產(chǎn)物中除去。烷并用i」烷洗滌后所獲得的〔」色阿體溶解于50mL甲苯中，然后在-78T下向其中緩慢滴加溶解于5mL甲苯中的(五甲基環(huán)戊二烯基)三氯化鈦(IV)(0.56g，2.0mol)的溶液，然后回流12小吋。待反應(yīng)結(jié)束后，用純化的戊烷洗滌已經(jīng)除去揮發(fā)性物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物，在-35'C下重結(jié)晶，過濾，然后在減壓下干燥，從而制得0.38g黑色的固體成分。產(chǎn)率35%，'H-NMR(C6D6)5=1.85(s，15H)，6.65-8.15(m，16H)ppm質(zhì)譜(APCI模式，m/z):548制備例4二聯(lián)苯基-2-基胺將三(二亞芐基丙酮)二鈀(0.276g，0.3mmol)和三叔丁基膦(0.121g，0.6mmol)加入燒瓶中，然后溶解于40mL甲苯中。隨后向燒瓶中加入2-聯(lián)苯胺(2.53g，15mmol)、2-溴聯(lián)苯(3.50g，15mmo1)、和叔丁醇鈉(2.16g，22.5mmol)，然后在110。C下回流12小時(shí)。將含有反應(yīng)混合物的燒瓶冷卻至室溫后，用氯化銨水溶液(150mL)洗滌反應(yīng)混合物，以分離出有機(jī)層。將分離得到的有機(jī)層用蒸餾水洗滌三次，然后用硫酸鎂干燥。之后，使用硅膠色譜管在己垸和乙酸乙酯(1:10)的混合溶劑中將已經(jīng)在減壓下除去了揮發(fā)性成分的殘余物進(jìn)行純化，然后在正己垸中重結(jié)晶，從而制得3.42g二聯(lián)苯基-2-基胺。產(chǎn)率71%，!H-NMR(CDC13)5=6.96-7.04(m'2H)，7.19-7.48(m，16H)ppmIR:nNH=3401cm—1(二聯(lián)苯基-2-基胺基)(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦av)的合成將二聯(lián)苯基-2-基胺(0.80g，2.5mmol)溶解于100mL正己烷中，在-78。C下向其中緩慢加入正丁基鋰(2.5M己烷溶液，1.3mL)，然后將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌3小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后，將通過從反應(yīng)產(chǎn)物中除去己烷并用己烷洗滌后所獲得的白色固體溶解于50raL甲苯中，然后在-78。C下向其中緩慢滴加溶解于5mL甲苯't'的(五甲基環(huán)戊二烯基)三氯化鈦(IV)(0.56g,2.0mmol)的溶液，然后回流12小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后，用純化的戊烷洗滌已經(jīng)除去揮發(fā)性物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物，在-35'C下重結(jié)晶，過濾，然后在減壓下干燥，從而制得0.38g紅褐色的固體成分。產(chǎn)率32%，'H-NMR(C6D6)5=1.88(s，15H)，6.57-7.21(m，18H)ppm質(zhì)譜(APCI模式，m/z):5卯制備例5N-(2'-甲氧基苯基)聯(lián)苯基-2-胺將三(二亞芐基丙酮)二鈀(0.276g，0.3mmol)和三叔丁基膦(0.121g，0.6mmol)加入燒瓶中，然后溶解于40mL甲苯中。隨后向燒瓶中加入2-聯(lián)苯胺(2.53g，15mmol)、l-溴-2-甲氧基苯(2.81g，15mmo1)和叔丁醇鈉(2.16g，22.5mmol)，然后在110。C下回流12小時(shí)。將含有反應(yīng)混合物的燒瓶冷卻至室溫后，用氯化銨水溶液(150mL)洗滌反應(yīng)混合物，以分離出有機(jī)層。將分離得到的有機(jī)層用蒸餾水洗滌三次，然后用硫酸鎂干燥。之后，使用硅膠色譜管在己烷和乙酸乙酯(1:10)的混合溶劑中將己經(jīng)在減壓下除去了揮發(fā)性成分的殘余物進(jìn)行純化，—然后在正己烷中重結(jié)晶，從而制得3.39g的N-(2'-甲氧基苯基)聯(lián)苯基-2-胺。產(chǎn)率82%，iH-NMR(CDC13)5=3.77(s，3H)，6.87-7.09(m，4H)，7.28-7.452(m,9H)ppmTR:nNH:-3400cm—1(n-(2'-甲氧基苯基)聯(lián)苯基-2-胺基x五nn基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦(IV)的合成將N-(2'-甲氧基苯基)聯(lián)苯基-2-胺(0.69g，2.5mmol)溶解于100mL正己烷巾，在-78i:下向其中緩慢加入正丁基鋰(2.5M己蹤溶液，1.3mL)，然后將反應(yīng)混合物在室溫下攪撲3小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后，將通過從反應(yīng)產(chǎn)物中除去己烷并用己垸洗滌后所獲得的白色固休溶解十50mL屮苯屮，然后在-78。C下向其巾緩慢滴加溶解j二5mL甲苯中的(五甲基環(huán)戊二烯基)三氯化鈦(IV)(0.56g，2.0mmo1)的溶液，然后回流12小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后，用純化的戊垸洗滌己經(jīng)除去揮發(fā)性物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物，在-35'C下重結(jié)晶，過濾，然后在減壓下干燥，從而制得0.38g紅褐色的固體成分。產(chǎn)率36%，丄H-麗R(C6D6)5=1.89(s，15H)，3.62(s，3H)，6.15-7.52(m，13H)ppm質(zhì)譜(APCI模式，m/z):528實(shí)施例1將容積為500mL的不銹鋼反應(yīng)器充分干燥又使用氮?dú)獯祾吆?，向其中加?00mL環(huán)己烷，然后向不銹鋼反應(yīng)器中加入1.0mL改性的甲基鋁氧垸-7(由AkzoNobel公司制造，改性的MAO-7，7重量％的Allsopar溶液)(lOOmM甲苯溶液)。之后，將反應(yīng)器加熱至14CTC的溫度，然后，向其中依次加入0.2mL在制備例1中制得的(N-苯基聯(lián)苯基-2-胺基)(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦(IV)(5mM甲苯溶液)和0.3mL三苯基甲基镎四(五氟苯基)硼酸鹽(99%，得自BoulderScientific公司)(5mM甲苯溶液)。隨后向反應(yīng)器中注入乙烯，直到反應(yīng)器中的壓力達(dá)到30kg/cn^時(shí)為止，然后持續(xù)向其中進(jìn)料以進(jìn)行聚合反應(yīng)。反應(yīng)開始3分鐘后，反應(yīng)器的最高溫度達(dá)到160°C。在反應(yīng)開始IO分鐘后，加入10mL乙醇(含有10體積％鹽-酸水溶液)，以結(jié)束聚合反應(yīng)，并將反應(yīng)產(chǎn)物與另外的1500mL乙醇一起攪拌4小時(shí)，過濾，然后分離。將分離的反應(yīng)產(chǎn)物在真空烘箱中于6(TC下干燥-8小時(shí)，從而制得9.2g聚合物。無法測(cè)量聚合物的熔休指數(shù)。通過凝膠色譜分析測(cè)定，聚合物的重均分子量(Mw)為350,000g/摩爾并且分子量分布(Mw/Mn)為3.4。實(shí)施例2使用與實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)，不同之處在于，聚合反應(yīng)起始溫度為8(TC。反應(yīng)器的最高溫度達(dá)到12TC,并制得22.0g聚合物。無法測(cè)量聚合物的熔體指數(shù)。通過凝膠色譜分析測(cè)定，聚合物的重均分子量(Mw)為410,000g/摩爾并且分子量分布(Mw/Mn)為3.9。實(shí)施例3使用與實(shí)施例2中相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)，不同之處在于，使用在制備例2中制得的雙(N-苯基聯(lián)苯基-2-胺基)(五甲基環(huán)戊二烯基)氯化鈦(IV)作為催化劑成分。反應(yīng)器的最高溫度達(dá)到163°C，并制得10.3g聚合物。無法測(cè)量聚合物的熔體指數(shù)。通過凝膠色譜分析測(cè)定，聚合物的重均分子量(Mw)為396,000g/摩爾并且分子量分布(Mvv/Mn)為3.2。實(shí)施例4使用與實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)，不同之處在于，使用在制備例3中制得的(N-苯基聯(lián)苯基-2-基)萘-l-胺基(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦(IV)作為催化劑成分。反應(yīng)器的最高溫度達(dá)到159°C，并制得9.5g聚合物。無法測(cè)量聚合物的熔體指數(shù)。通過凝膠色譜分析測(cè)定，聚合物的重均分子量(Mw)為456,000g/摩爾并且分子量分布(Mw/Mn)為2.8。實(shí)施例5使用與實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)，不同之處在于，使用在制備例4中制得的(二聯(lián)苯基-2-基-胺基)(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦(IV)作為催化劑成分。反應(yīng)器的最高溫度達(dá)到166°C,并制得12.4g聚合物。無法測(cè)量聚合物的熔體指數(shù)。通過凝膠色譜分析測(cè)定，聚合物的重均分子量(Mw)為372,000g/摩爾并且分子量分布(Mw/Mn)為2.3。實(shí)施例6使用與實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)，不同之處在于，使用在^"j備例5中制得的(N-(2'-甲氧基苯基)聯(lián)苯基-2-胺基)(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦(1V)作為催化劑成分。反應(yīng)器的最高溫度達(dá)到166°C，并制得10.4g聚合物。無法測(cè)量聚合物的熔體指數(shù)。通過凝膠色譜分析測(cè)定，聚合物的重均分子量(Mw)為350,000gZ摩爾并且分子量分布(Mw/Mn)為2.5。實(shí)施例7使用高溫連續(xù)聚合反應(yīng)裝置進(jìn)行乙烯和1-辛烯的共聚反應(yīng)。通過定量泵將所有反應(yīng)物(包括催化劑、反應(yīng)溶劑以及單體)連續(xù)注入容積為420mL的反應(yīng)器中，并且還連續(xù)地除去未反應(yīng)的單體和溶劑以及收集聚合產(chǎn)物。將環(huán)己烷用作聚合反應(yīng)溶劑。以0.5kg/小時(shí)的流速向反應(yīng)器中供入乙烯，以0.14kg/小時(shí)的流速向反應(yīng)器中供入l-辛烯，并且溶液的總流速為5.0kg/小時(shí)。保持反應(yīng)器的壓力為110kg/cm2，并且保持溫度為150°C。將在制備例1中制得的(N-苯基聯(lián)苯基-2-胺基)(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦(IV)(0.7mM甲苯溶液)作為催化劑以75mmolTi/小時(shí)的流速注入反應(yīng)器內(nèi)；將三苯基甲基镎四(五氟苯基)硼酸鹽(99%，得自BoulderScientific公司)(3.2mM甲苯溶液)作為助催化劑注入反應(yīng)器中；將改性的甲基鋁氧烷-3A(得自AkzoNobel公司，改性的MAO-3A，7重量％的AlIsopar溶液)(31.5mM甲苯溶液)作為與催化劑接觸后從反應(yīng)器中除去雜質(zhì)以及使催化劑垸基化的試劑，以0.60mmol/小時(shí)的流速注入反應(yīng)器中。將Pallagonic酸以5.2mmol/小時(shí)的流速加入到從反應(yīng)器中流出的反應(yīng)產(chǎn)物中，以使催化劑失活，然后除去未反應(yīng)的單體和溶劑，從而得到聚合物。通過氣相色譜測(cè)定，乙烯的轉(zhuǎn)化率為92%,并且催化劑的活性為7.9kg-PE/毫摩爾-Ti。根據(jù)聚合物的分析結(jié)果，發(fā)現(xiàn)聚合物的熔體指數(shù)為0.6g/10分鐘并且密度為0.906g/cc。此外，通過凝膠色譜分析測(cè)定，聚合物的1-辛烯的含量為11.3重量％，重均分子量為92，000gZ摩爾，分子量分布(Mw/Mn)為2.37。實(shí)施例8使用與實(shí)施例7中相同的方法進(jìn)行乙烯和1-辛烯的共聚反應(yīng)，不同之處在于，以65mmolTi/小時(shí)的流速使用在制備例2中制得的雙(N-苯基聯(lián)苯基-2-胺基)(五甲基環(huán)戊二烯基)氯化鈦(IV)(0.7mM甲苯溶液)。乙烯的轉(zhuǎn)化率為93%，并且催化劑的活性為9.8kg-PE/毫摩爾-Ti。根據(jù)聚合物的分析結(jié)果，發(fā)現(xiàn)聚合物的熔體指數(shù)為1.4g/10分鐘并且密度為0.9035g/cc。此外，通過凝膠色譜分析測(cè)定，聚合物的1-辛烯的含量為12.5重量％，重均分子量為78,600g/摩爾，并且分子量分布(Mw/Mn)為2.33。實(shí)施例9使用如下的間歇聚合反應(yīng)裝置進(jìn)行乙烯和1-辛烯的共聚反應(yīng)。將容積為500mL的不銹鋼反應(yīng)器充分干燥又使用氮?dú)獯祾吆?，向其中加?00mL環(huán)己垸和5mLl-辛烯，然后向不銹鋼反應(yīng)器中加入1.5mL改性的甲基鋁氧烷-7(由AkzoNobel公司制造，改性的MAO-7，7重量％的Allsopar溶液)(lOOmM甲苯溶液)。之后，將反應(yīng)器加熱至14(TC的溫度，然后，向其中依次加入0.2mL在制備例3中制得的(N-(聯(lián)苯基-2-基)萘-l-胺基)(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦(IV)(5mM甲苯溶液)和0.3mL三苯基甲基镎四(五氟苯基)硼酸鹽(99%，得自BoulderScientific公司)(5mM甲苯溶液)。隨后向反應(yīng)器中注入乙烯，直封反應(yīng)器中的壓力為30kg/cn^時(shí)為止，然后持續(xù)向其中進(jìn)料以進(jìn)行聚合反應(yīng)。反應(yīng)開始1分鐘后，反應(yīng)器的最高溫度達(dá)到164°C。在反應(yīng)開始1分鐘后，加入10mL乙醇(含有10體積％的鹽酸水溶液)以結(jié)束聚合反應(yīng)，并且將反應(yīng)產(chǎn)物與另外的1500mL乙醇一起攪拌4小時(shí)，過濾，然后分離。將分離的反應(yīng)產(chǎn)物在真空烘箱中于6(TC下干燥8小時(shí)，從而制得8.8g聚合物。聚合物的熔體指數(shù)為0.197，并且密度為0.9126g/cc。此外，通過凝膠色譜分析測(cè)定，聚合物的重均分子量(Mw)為159,000g/摩爾，并且分子量分布(Mw/Mn)為2.5。實(shí)施例10使用與實(shí)施例9屮相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)，不同之處在丁-，使用在制備例4中制得的(二聯(lián)苯基-2-基胺基)(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦(IV)作為催化劑成分。反應(yīng)器的最高溫度達(dá)到162°C，并制得7.1g聚合物。聚合物的熔體指數(shù)為0.058，并且密度為0.9126g/cc。此外，通過凝膠色譜分析測(cè)定，聚合物的重均分子量(Mw)為203,000g/摩爾，并且分子量分布(Mw/Mn)為2.3。實(shí)施例11使用與實(shí)施例9中相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)，不同之處在于，使用在制備例5中制得的(N-(2'-甲氧基苯基)聯(lián)苯基-2-胺基)(五甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦(IV)作為催化劑成分。反應(yīng)器的最高溫度達(dá)到154°C，并制得4.5g聚合物。聚合物的熔體指數(shù)為2.19，并且密度為0.9118g/cc。此外，通過凝膠色譜分析測(cè)定，聚合物的重均分子量(Mw)為68,000g/摩爾，并且分子量分布(Mw/Mn)為2.4。對(duì)比例1使用與實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)，不同之處在于，使用0.2mL的(五甲基環(huán)戊二烯基)三氯化鈦(IV)((trichloro)(pentamethylcyclopentadienyl)titanium(IV))(97%，得自Strem公司)(5mM甲苯銀液)作為催化劑成分，從而制得4.5g聚合物。聚合物的熔體指數(shù)為0.16g/10分鐘。此外，通過凝膠色譜分析測(cè)定，聚合物的重均分子量(Mw)為150,000g/摩爾，并且分子量分布(Mw/Mn)為5.5。對(duì)比例2使用與實(shí)施例7中相同的方法進(jìn)行乙烯和1-辛烯的共聚反應(yīng)，不同之處在于，以15()mmo1Ti/小時(shí)的流速使用(三甲基)(五甲基環(huán)戊二烯基)鈦(IV)(97%,得自Strem公司)(5mM甲苯溶液)；以300mmol/小時(shí)的流速使用三苯基甲基鏡四(五氟苯基)硼酸鹽(99%，得自BoulderScientific公司)(3.2mM甲苯溶液)；以0.50mmol/小時(shí)的流速使用改性的甲基鋁氧烷-3A(得l::iAkzoNobd公司，改性的MAO-3A，7重量％的AlIsopar溶液)(31.5mM甲苯溶液)。乙烯的轉(zhuǎn)化率為95%，并且催化劑的活性為4.3kg-PE/毫摩爾-Ti。聚合物的熔體指數(shù)為1.06g/10分鐘，并且密度為0.905g/cc。對(duì)比例3以與對(duì)比例1中相同的條件進(jìn)行聚合反應(yīng)，不同之處在于，使用0.2mL的外消旋二甲基甲硅烷基雙(2-甲基茚基)二氯化鋯(得自BoulderScientific公司)(5mM甲苯溶液)作為催化劑成分。干燥產(chǎn)物，制得15.0g聚合物。聚合物的熔體指數(shù)為110g/10分鐘。此外，通過凝膠色譜分析測(cè)定，聚合物的重均分子量(Mw)為28,000g/摩爾，并且分子量分布(Mw/Mn)為12.0。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表1示出通過在間歇式不銹鋼反應(yīng)器中進(jìn)行聚合反應(yīng)而獲得的結(jié)果，表2示出通過使用高溫連續(xù)聚合反應(yīng)器將乙烯和1-辛烯共聚而獲得的結(jié)果。從表1和表2可見，與對(duì)比例1和3相比，即使在高溫(14(TC)下，實(shí)施例1以及實(shí)施例4至6也能制得重均分子量更大、分子量分布窄的聚合物；盡管實(shí)施例7和8使用的催化劑的量僅為對(duì)比例2所用常規(guī)催化劑的量的一半，但是其獲得了與對(duì)比例2—樣的乙烯轉(zhuǎn)化率。如上所述，盡管本發(fā)明以示例的目的而公開了優(yōu)選的實(shí)施方案，但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員將會(huì)理解在不偏離隨附的權(quán)利要求書公開的范圍和精神的情況下，可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行各種更改、增加和替換。權(quán)利要求1.一種如下式1所示的用于制備乙烯均聚物或乙烯-烯烴共聚物的過渡金屬催化劑，所述的過渡金屬催化劑包含位于過渡金屬周圍的環(huán)戊二烯衍生物和一個(gè)或多個(gè)陰離子配位體，所述陰離子配位體具有鄰位被芳基衍生物取代的芳基，所述配位體彼此之間不交聯(lián)[式1]其中M是周期表中的第IV族過渡金屬；Cp是能夠與中心金屬形成η5鍵的環(huán)戊二烯基陰離子或其衍生物；D為N-R1、P-R1或硫原子，其中R1是氫原子、具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基、包含具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基的甲硅烷基、具有6至30個(gè)碳原子的芳基、具有7至30個(gè)碳原子的芳烷基、包含具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基的烷氧基、或被具有1至20個(gè)碳原子的烷基或具有6至20個(gè)碳原子的芳基取代的甲硅烷氧基；R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9各自獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基、具有1至20個(gè)碳原子并被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子任意取代的線性或非線性烷基、包含具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基的甲硅烷基、具有6至30個(gè)碳原子的芳基、具有7至30個(gè)碳原子的芳烷基、包含具有1至20個(gè)碳原子并被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子取代的烷基的烷氧基、被具有1至20個(gè)碳原子的烷基或具有6至20個(gè)碳原子的芳基取代的甲硅烷氧基、包含具有1至20個(gè)碳原子的烴基的胺基或者膦基、或被具有1至20個(gè)碳原子的烷基取代的巰基或硝基，并且R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9可以任意地相互鍵合成環(huán)；E為氮原子或C-R10，其中R10氫原子、鹵素原子、具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基、具有1至20個(gè)碳原子并被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子任意取代的線性或非線性烷基、包含具有1至20個(gè)碳原子的線性或非線性烷基的甲硅烷基、具有6至30個(gè)碳原子的芳基、具有7至30個(gè)碳原子的芳烷基、包含具有1至20個(gè)碳原子的烷基的烷氧基、被具有3至20個(gè)碳原子的烷基或具有6至20個(gè)碳原子的芳基取代的甲硅烷氧基、包含具有1至20個(gè)碳原子的烴基的胺基或膦基、或被具有1至20個(gè)碳原子的烷基取代的巰基或硝基；n為1或2的整數(shù)；以及X為鹵素原子、具有1至20個(gè)碳原子并且不是環(huán)戊二烯衍生物的烷基、具有7至30個(gè)碳原子的芳烷基、包含具有1至20個(gè)碳原子的烷基的烷氧基、被具有3至20個(gè)碳原子的烷基取代的甲硅烷氧基、或包含具有1至20個(gè)碳原子的烴基的胺基或膦基。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的過渡金屬催化劑，其屮M為鈦、鋯、或鉿。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的過渡金屬催化劑，其中Cp為環(huán)戊二烯基或五甲基環(huán)戊二烯基。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的過渡金屬催化劑R5、R6、R7、R8和R9各自獨(dú)立地選自由氫原子丙基和三氟甲基組成的組。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的過渡金屬催化劑，其中R"選自由氫，其中R2、R°、R4、、氟原子、甲基、異原子、氟原子、甲基、異丙基和三氟甲基組成的組。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的過渡金屬催化劑，其中X選自由氯原子、甲基、甲氧基、異丙氧基和二甲基氨基組成的組。7.—種用于制備乙烯均聚物或乙烯-烯烴共聚物的過渡金屬催化劑體系，該過渡金屬催化劑體系包含'根據(jù)權(quán)利要求l所述的過渡金屬催化劑；和鋁氧烷助催化劑或硼化合物助催化劑。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的過渡金屬催化劑體系，其中所述鋁氧垸助催化劑為甲基鋁氧烷，并且中心金屬與該甲基鋁氧烷中的鋁的摩爾比為1:501:5,000。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的過渡金屬催化劑體系，其屮所述硼化合物助催化劑選fiN，N-::—:甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽和三苯基甲基鏡四(五氟苯基)硼酸鹽。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的過渡金屬催化劑休系，其屮所述(剛化合物助催化劑還與鋁氧烷或有機(jī)烷基鋁混合，使得所述屮-L、金屬:硼原子:鋁原子的摩爾比為l:0.55:5500。11.根據(jù)權(quán)利要求IO所述的過渡金屬催化劑體系，其中所述鋁氧烷為甲基鋁氧烷，并且所述有機(jī)烷基鋁為三乙基鋁或三異丁基鋁。12.—種制備乙烯均聚物的方法，該方法使用根據(jù)權(quán)利要求7所述的過渡金屬催化劑體系。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備乙烯均聚物的方法，其中，乙烯單體聚合時(shí)反應(yīng)器中的壓力為10atm150atm，并且聚合反應(yīng)溫度為6(TC25(TC。14.一種制備乙烯-烯烴共聚物的方法，該方法使用根據(jù)權(quán)利要求7所述的過渡金屬催化劑體系。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的制備乙烯-烯烴共聚物的方法，其中用于與乙烯一起進(jìn)行聚合反應(yīng)的烯烴共聚單體為選自由丙烯、1-丁烯、l-己烯、l-辛烯、1-癸烯和乙烯基環(huán)己垸組成的組中的一種或多種，并且乙烯在所述共聚物中的量為60重量％或更高。16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的制備乙烯-烯烴共聚物的方法，其中乙烯單體在反應(yīng)器中的壓力為10atm150atm，并且聚合反應(yīng)溫度為60。C25(rC。'全文摘要本發(fā)明公開一種用于制備乙烯均聚物或乙烯-烯烴共聚物的第IV族過渡金屬催化劑，所述過渡金屬催化劑具有高的催化活性，并且其包含位于過渡金屬周圍的環(huán)戊二烯衍生物和一個(gè)或多個(gè)陰離子配位體，所述陰離子配位體具有鄰位被芳基衍生物取代的芳基，所述配位體彼此之間不交聯(lián)；本發(fā)明還公開了包括第IV族過渡金屬催化劑和鋁氧烷助催化劑或硼化合物助催化劑的催化劑體系，以及用該催化劑體系制備乙烯均聚物或乙烯-烯烴共聚物的方法。文檔編號(hào)C08F4/64GK101535348SQ200780040811公開日2009年9月16日申請(qǐng)日期2007年10月30日優(yōu)先權(quán)日2006年11月1日發(fā)明者姜相旭,李豪晟,玉明岸,申大鎬,金成觀,韓政錫申請(qǐng)人:Sk能源株式會(huì)社