專利名稱：金屬配位和成膜材料的制作方法
專利說(shuō)明金屬配位和成膜材料 背景
將涂料組合物用于各種應(yīng)用以涂覆各種基材，常用來(lái)保護(hù)基材或改善對(duì)后續(xù)涂層的粘合。典型涂料包括電沉積涂料、底漆、保護(hù)層、底涂層、透明涂層和單-涂層面漆。涂料組合物包括含一種或多種樹(shù)脂的成膜材料，它可以是聚合的、低聚的和/或單體的材料，將涂料組合物通過(guò)包括電沉積(或電涂)、噴涂、浸漬涂布、輥式涂布、刮刀涂布和幕涂的不同方法而施加到基材。如本文所用的“樹(shù)脂”指的是一種或多種聚合的、低聚的和/或單體的材料；聚合物包括重復(fù)單體單元；低聚物包括少量重復(fù)單體單元，一般十或更少。各種類型的成膜材料是已知的，包括環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸類樹(shù)脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚硅氧烷、氨基塑料和聚酯樹(shù)脂。

涂料組合物可以包括顏料分散或研磨樹(shù)脂以及通常構(gòu)成涂料膜的主要聚合物部分的主要樹(shù)脂。研磨樹(shù)脂通常包括成膜材料(與它一起，顏料膏狀物通過(guò)浸濕顏料而制得)、填料和催化劑如金屬催化劑，其中將研磨樹(shù)脂與其它材料通過(guò)在例如砂磨、球磨、磨碎機(jī)或其他設(shè)備中磨細(xì)而摻合或混合。將顏料膏狀物與主要樹(shù)脂和一般地，固化劑結(jié)合。研磨樹(shù)脂和主要樹(shù)脂能包括相同、不同的成膜材料或者不同種成膜材料的混合物。

施加的涂料組合物的相對(duì)軟的薄膜能通過(guò)在涂料組合物中加入交聯(lián)劑或固化劑來(lái)使薄膜固化或交聯(lián)而變硬。交聯(lián)劑可以是對(duì)涂料組合物中樹(shù)脂的聚合物、低聚物和/或單體化合物化學(xué)反應(yīng)性地，從而將成膜單元共價(jià)結(jié)合入交聯(lián)的薄膜中。一般的交聯(lián)劑在固化步驟期間利用熱和/或通過(guò)暴露于光化輻射而活化(例如解封閉(unblocked))。催化劑如金屬催化劑能用于促進(jìn)交聯(lián)劑熱活化以及交聯(lián)劑與樹(shù)脂的反應(yīng)。例如，包含催化劑如金屬催化劑能降低必要的固化溫度和/或?yàn)楦耆墓袒鳒?zhǔn)備。

涂料組合物可以是粉末、基于有機(jī)溶劑的或水基的。然而，經(jīng)常合乎需要的是采用水基涂料以減少有機(jī)化合物排放。這樣的水基涂料組合物包括陽(yáng)離子的、陰離子的或非離子樹(shù)脂的乳液和分散體，能通過(guò)樹(shù)脂本身的分散性質(zhì)或借助于外來(lái)的表面活性劑而形成。

基于環(huán)氧涂料包括通過(guò)將具有環(huán)氧基團(tuán)的材料與具有官能團(tuán)如羧基、羥基和胺基的材料反應(yīng)而制備的聚合物、低聚物和/或單體。環(huán)氧類物能取決于存在的官能團(tuán)利用不同的交聯(lián)劑來(lái)固化或交聯(lián)以形成硬化的涂層。例如，羥基官能樹(shù)脂能采用異氰酸酯化合物固化。這樣的涂料組合物在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，例如美國(guó)專利6,852,824；5,817,733；和4,761,337。

電沉積工藝可以是陽(yáng)極或陰極的；要被涂覆的制品一般作為陰極。電沉積工藝由于涂布樹(shù)脂到基材的高轉(zhuǎn)移效率以及使用的即使有的低含量有機(jī)溶劑而在成本上和環(huán)境方面均有利。電涂組合物和工藝的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于施加的涂料組合物在不考慮形狀或結(jié)構(gòu)的各種金屬基材上形成均勻和連續(xù)的層。當(dāng)把涂料作為防腐涂層施加到具有不規(guī)則表面的基材如汽車車身上時(shí)，這一點(diǎn)尤其有利。在金屬基材所有部分上形成的均勻連續(xù)涂覆層提供了最大的防腐效果。

電涂浴(Electrocoat baths)可包含成膜材料如環(huán)氧樹(shù)脂的具有離子穩(wěn)定的水分散體或乳劑。分散體一般是在連續(xù)的液體介質(zhì)如水或水和有機(jī)潛溶劑的混合物中的一種或多種細(xì)微顆粒固體、液體或其組合的兩相體系。因此，乳液是一種類型的分散體。

對(duì)于汽車或工業(yè)應(yīng)用，通過(guò)包含交聯(lián)劑而將電涂組合物配制為可固化組合物。在電沉積期間。將包含帶離子電荷的樹(shù)脂的涂料組合物通過(guò)將基材浸入其中分散有帶電荷樹(shù)脂的電涂浴中然后在基材和相反電荷的電極例如不銹鋼電極之間施加電位而沉積到導(dǎo)電基材上，然后將涂覆的基材加熱以固化涂料。

提高涂料組合物的性能是合乎需要的。特別是，對(duì)于許多應(yīng)用來(lái)說(shuō)，固化涂層的粘合強(qiáng)度將是有益的。而且，降低交聯(lián)涂層的固化溫度降通過(guò)減少要求的能量和費(fèi)用而簡(jiǎn)化涂覆工藝。而且，較低的固化溫度對(duì)于將涂層施加到熱敏感基材材料來(lái)說(shuō)將是有利地。最后，縮減時(shí)間和費(fèi)用的涂料組合物合成和制備的任何簡(jiǎn)化將提供進(jìn)一步的益處。

因此，存在對(duì)于具有更好的基材粘合、降低固化溫度以及更加易于生產(chǎn)的涂料組合物的需求。


發(fā)明內(nèi)容

本公開(kāi)內(nèi)容在一個(gè)具體實(shí)施方案中提供了一種包含樹(shù)脂的成膜材料，其中該樹(shù)脂包括含非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的至少一個(gè)側(cè)基和至少一個(gè)可交聯(lián)基團(tuán)?？山宦?lián)基團(tuán)可以是對(duì)交聯(lián)劑有反應(yīng)性的、自縮合的、與樹(shù)脂上的另一個(gè)基團(tuán)有反應(yīng)性的或可加成聚合的。該樹(shù)脂可以是任何成膜樹(shù)脂，如環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸類樹(shù)脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚硅氧烷、氨基塑料或聚酯樹(shù)脂，并且可以是均聚物或共聚物。

在某些具體實(shí)施方案中，能將包含非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的側(cè)基通過(guò)醚鍵結(jié)合到該樹(shù)脂。與交聯(lián)劑有反應(yīng)性的交聯(lián)劑可以是環(huán)氧化物、羥基、羧基、氨基甲酸酯或胺基。

在各個(gè)具體實(shí)施方案中，非離子金屬配位結(jié)構(gòu)包括第一電子富集官能團(tuán)。第一電子富集官能團(tuán)能包括如氮、氧、磷、硫、硅、和碳的原子，以及能包括基團(tuán)如酯、酮、醚、不飽和碳和羥基。非離子金屬配位結(jié)構(gòu)能進(jìn)一步包括第二電子富集官能團(tuán)，它在相對(duì)于第一電子富集官能團(tuán)的α-位或β-位。成膜材料中的非離子金屬配位結(jié)構(gòu)能與包括金屬和金屬化合物的材料如金屬基材和金屬催化劑的金屬原子配位。

在一些具體實(shí)施方案中，用于聚合成膜材料的交聯(lián)劑包括如烷基或芳族化合物的有機(jī)化合物，其包括至少兩個(gè)與成膜樹(shù)脂有反應(yīng)性的官能團(tuán)和至少一個(gè)包含非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的側(cè)基。

具體實(shí)施方案進(jìn)一步包括生產(chǎn)可固化成膜材料的方法和通過(guò)將樹(shù)脂和具有非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的配體反應(yīng)而制得的成膜材料。例如，成膜材料可以是樹(shù)脂和親核配體之間反應(yīng)的產(chǎn)物，其中該樹(shù)脂具有至少一個(gè)與親核試劑有反應(yīng)性的基團(tuán)。成膜材料還可以是樹(shù)脂和親電子配體的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該樹(shù)脂具有至少一個(gè)與親電子試劑有反應(yīng)性的基團(tuán)。

在不同的其他具體實(shí)施方案中，提供了制備涂覆的基材的方法。生產(chǎn)涂覆的基材的方法包括制備包含交聯(lián)劑和成膜材料的涂料組合物，其中交聯(lián)劑和成膜材料中的一種包含非離子金屬配位結(jié)構(gòu)；以及將涂料組合物施加到該基材。

本公開(kāi)內(nèi)容的一些具體實(shí)施方案包括制備涂料組合物的方法。涂料組合物包括具有側(cè)位非離子金屬配位結(jié)構(gòu)和可交聯(lián)基團(tuán)的成膜材料。該成膜材料科通過(guò)包含樹(shù)脂和具有非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的配體的反應(yīng)混合物形成。當(dāng)成膜材料不是自交聯(lián)時(shí)，涂料組合物可包含與成膜材料結(jié)合以產(chǎn)生涂料組合物的交聯(lián)劑。不同的具體實(shí)施方案包括進(jìn)一步包含在成膜材料上形成可離子化基團(tuán)的涂料組合物。還公開(kāi)了電沉積的方法和涂料組合物。

在其他具體實(shí)施方案中提供了制備涂覆的基材的方法。制備了涂料組合物，其包括具有非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的配體的可交聯(lián)成膜材料和交聯(lián)劑。能將涂料組合物施加到基材。在一些具體實(shí)施方案中，施加涂料組合物到導(dǎo)電基材是通過(guò)電沉積。將施加的涂料固化。

本公開(kāi)內(nèi)容提供了各種益處，包括加入非離子金屬配位基團(tuán)至樹(shù)脂中和/或?qū)⒎请x子金屬配位基團(tuán)結(jié)合到交聯(lián)劑中。本文描述的技術(shù)提供了在沿樹(shù)脂的聚合物骨架的一個(gè)或多個(gè)位點(diǎn)結(jié)合入非離子金屬配體和/或在樹(shù)脂的一個(gè)或多個(gè)末端位置結(jié)合金屬配位基團(tuán)，從而形成包括配位金屬和金屬化合物的基團(tuán)的成膜材料。此工藝能提供具有成膜材料的涂料組合物，其中的成膜材料存在金屬配位位點(diǎn)而與金屬或含金屬的化合物相互作用。

本公開(kāi)內(nèi)容的成膜材料提供了這樣的優(yōu)點(diǎn)，成膜材料能配位金屬催化劑以降低涂料組合物必要的固化溫度和/或?yàn)楦耆墓袒鳒?zhǔn)備。例如，本公開(kāi)內(nèi)容使得能將液體有機(jī)金屬鹽直接加入含水涂料組合物以形成樹(shù)脂和金屬催化劑絡(luò)合物，以至不必將金屬催化劑或金屬有機(jī)化合物如金屬羧酸鹽絡(luò)合物加入電沉積浴。加入電沉積浴的金屬化合物能帶來(lái)涂料配方的相容性問(wèn)題以及可能導(dǎo)致涂布缺陷，例如，由于金屬羧酸鹽的水解。或者，就金屬氧化物催化劑來(lái)說(shuō)，本方法具有優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)楸苊饬藢⒔饘傺趸锿ㄟ^(guò)研磨工序加入涂料組合物的需要。

本成膜材料的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于所用的金屬配位結(jié)構(gòu)為非離子金屬配位結(jié)構(gòu)。因此，采用本公開(kāi)內(nèi)容的成膜材料形成的含水可電沉積涂料組合物已經(jīng)降低或者基本上沒(méi)有與鹽化劑(salting agents)的相容性問(wèn)題。反之，具有離子金屬配位基團(tuán)的樹(shù)脂能降低鹽化劑在形成電涂組合物中的效率，并且鹽化劑能反過(guò)來(lái)降低金屬催化劑的配位。

本發(fā)明的成膜材料還能提供對(duì)金屬基材更好的附著以及保護(hù)。不希望受理論的約束，據(jù)信成膜材料中的非離子金屬配位結(jié)構(gòu)能與金屬基材表面相互作用以提高聚合物薄膜對(duì)它的附著。而且，本公開(kāi)內(nèi)容的涂料組合物能配制使得將一部分金屬配位結(jié)構(gòu)與金屬催化劑復(fù)合以提高固化，而其他金屬配位結(jié)構(gòu)能不受約束地與金屬基材相互作用以提高附著。

本文所用的“一種(a)”和“一種(an)”表明存在“至少一個(gè)”該對(duì)象；當(dāng)可能時(shí)，可存在多個(gè)這樣的對(duì)象。當(dāng)把“大約”用于數(shù)值時(shí)表明計(jì)算或測(cè)量允許該值中一些輕微的不精確性(相當(dāng)趨近于該值的精確值；近似地或相當(dāng)?shù)亟咏谠搩r(jià)值；幾乎)。如果由于某些原因，由“大約”提供的不精確性在本領(lǐng)域中不被以其它方式理解為具有此通常地含義，那么本文所用的“大約”表示起因于普通測(cè)量方法或使用這樣參數(shù)的最低限度變化。




本文所述附圖僅用于例證的目的并非旨在以任何方式限制本公開(kāi)內(nèi)容的范圍。

圖1是來(lái)自采用涂覆有按照本教導(dǎo)構(gòu)成的包括金屬配位和成膜材料的示例性涂料組合物的金屬基材腐蝕試驗(yàn)(Corrosion Tests)的劃線蠕變的圖示。
詳細(xì)說(shuō)明
適用性和優(yōu)點(diǎn)的進(jìn)一步范圍將從以下描述變得明顯。當(dāng)理解的是雖然舉例說(shuō)明本發(fā)明不同的具體實(shí)施方案，說(shuō)明書(shū)和具體實(shí)施例旨在例證的目的而非打算限制本發(fā)明的范圍。

在第一個(gè)具體實(shí)施方案中，成膜材料能包括可交聯(lián)樹(shù)脂，其中該樹(shù)脂包括至少一個(gè)包含非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的側(cè)基和選自至少一個(gè)與交聯(lián)劑有反應(yīng)性的基團(tuán)、至少一個(gè)自縮合基團(tuán)和至少一個(gè)以光化輻射可固化的基團(tuán)的可交聯(lián)官能團(tuán)。該成膜材料可通過(guò)將樹(shù)脂與親核配體反應(yīng)而制備，其中該樹(shù)脂具有至少一個(gè)與親核試劑有反應(yīng)性的基團(tuán)；或者，通過(guò)將樹(shù)脂與親電子配體反應(yīng)而制備，其中該樹(shù)脂具有至少一個(gè)與親電子試劑有反應(yīng)性的基團(tuán)。親核配體和親電子配體各自包括金屬配位結(jié)構(gòu)。涂料組合物包括本文中所述的成膜材料，涂覆基材的方法包括施加具有這些成膜材料的涂料組合物，以及涂覆的基材具有由這種涂料組合物制備的涂料。

在一個(gè)具體實(shí)施方案中，該成膜材料包括一種樹(shù)脂，該樹(shù)脂包括至少一個(gè)包含非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的側(cè)基和至少一個(gè)與交聯(lián)劑有反應(yīng)性的基團(tuán)。該樹(shù)脂能包括一種或多種聚合的、低聚的和/或單體的材料。成膜材料能包括各種樹(shù)脂，如環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸類樹(shù)脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚硅氧烷、聚乙烯基樹(shù)脂、聚醚、氨基塑料和聚酯樹(shù)脂，以及能包括其混合物。在其中樹(shù)脂為聚合物的這些具體實(shí)施方案中，它可以是均聚物或共聚物。共聚物具有兩種或多種重復(fù)單元。

在一些具體實(shí)施方案中，將包括非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的側(cè)基通過(guò)引起各種官能團(tuán)反應(yīng)的不同的鍵鍵合到樹(shù)脂。這些不同的鍵包括酯、胺、氨基甲酸乙酯和醚鍵，以及其它。官能團(tuán)生成這些鍵的示例性的反應(yīng)包括與酸反應(yīng)產(chǎn)生酯鍵的環(huán)氧化物；與胺起反應(yīng)產(chǎn)生胺鍵的環(huán)氧化物；與異氰酸酯反應(yīng)產(chǎn)生氨基甲酸乙酯鍵的羥基；與酸酐反應(yīng)產(chǎn)生酯鍵的羥基；與羥基反應(yīng)產(chǎn)生醚鍵的環(huán)氧化物；以及其它類型通常用于形成涂料樹(shù)脂的鍵。至少一個(gè)與交聯(lián)劑有反應(yīng)性的基團(tuán)可以是環(huán)氧化物、羥基、羧基、或胺基。

在一些具體實(shí)施方案中，成膜材料包括下式的環(huán)氧樹(shù)脂
其中，X1和X2獨(dú)立地是氫、羥基、環(huán)氧化物或胺官能一價(jià)基團(tuán)；每個(gè)R1和R2獨(dú)立地是亞烷基或亞芳香基二價(jià)基團(tuán)；R3是包括非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的亞烷基或亞芳香基二價(jià)基團(tuán)；n是從1到約12的數(shù)；m是從0到約12的數(shù)；以及p是從1到約12的數(shù)。

在一些具體實(shí)施方案中，由R1和R2表示的烷基或芳香二價(jià)基團(tuán)可以是2，2-二苯基亞丙基二價(jià)基團(tuán)。示例性的非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的R3亞烷基亞芳香基二價(jià)基包括乙基2-羥基苯甲酸乙酯、4-羥基-1-(4-羥苯基)戊-2-酮和1-(2-羥基-6-甲氧苯基)乙酮的二價(jià)基團(tuán)(其中將兩個(gè)鍵合的氫原子去除)。

此外，在其中n>1和/或m>1的情況中，兩個(gè)或更多的2，2-二苯基亞丙基能彼此共價(jià)鍵合。例如，在其中n和/或m>1的具體實(shí)施方案中，樹(shù)脂的R1和R2能包括由雙酚A的二縮水甘油醚(“G”)和雙酚A(“B”)的反應(yīng)形成的產(chǎn)物的一部分，其中所述反應(yīng)產(chǎn)生式-G-B-的重復(fù)。具體實(shí)施方案進(jìn)一步包括其中n和/或m是從1到約12的數(shù)的排列，這產(chǎn)生重復(fù)單元如-G-B-G-、-G-B-G-B-、-G-B-G-B-G-等。

在一些具體實(shí)施方案中，X1和X2獨(dú)立地是氫、羥基、環(huán)氧化物或胺官能一價(jià)基團(tuán)。其中X1和/或X2是胺一價(jià)基團(tuán)的樹(shù)脂的具體實(shí)施方案可包括由胺封端的環(huán)氧樹(shù)脂，例如，通過(guò)將含胺化合物與環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)。示例性的封端化合物可包括氨或胺如二甲基乙醇胺、氨基甲基丙醇、甲基乙醇胺、二乙醇胺、二乙基乙醇胺、二甲基氨基丙基胺，二亞乙基三胺的二氯胺酮衍生物及其混合物。陰極電涂組合物通過(guò)鹽化該樹(shù)脂并將其分散于水中而形成。

當(dāng)注意到在一些具體實(shí)施方案中，例如液體環(huán)氧涂料組合物，成膜材料的總體分子量將影響液相性質(zhì)如涂料組合物的粘度。因此，樹(shù)脂的分子量(和對(duì)應(yīng)粘度)能根據(jù)需要通過(guò)改變上述式中n、m和p的值進(jìn)而改變樹(shù)脂中重復(fù)部分的數(shù)目而調(diào)整。例如，成膜材料能包括一個(gè)到約12個(gè)由n和p表示的單元以及從零到約十二個(gè)由m表示的單元。

在一些具體實(shí)施方案中，樹(shù)脂是丙烯酸類聚合物，它可由單體如丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯等制得。丙烯酸類聚合物包括與固化劑(即交聯(lián)劑)有反應(yīng)性的為羥基，氨基或環(huán)氧基的官能團(tuán)?？蓪⒐倌軋F(tuán)結(jié)合至丙烯酸類單體的酯部分。例如，羥基官能丙烯酸類共聚物能通過(guò)采用不同的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯單體的聚合而形成，其中的單體包括但不限于丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸羥丁基酯、甲基丙烯酸羥丁基酯或丙烯酸羥丙基酯；通過(guò)用甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯和丙烯酸叔丁基氨基乙基酯聚合的氨基官能丙烯酸類共聚物；和通過(guò)用丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油醚的反應(yīng)的環(huán)氧官能丙烯酸類共聚物。

可用于形成具有反應(yīng)性官能度的丙烯酸類共聚物的其它烯屬不飽和單體包括含3到5個(gè)碳原子的α-，β-烯屬不飽和一元羧酸的酯或腈或酰胺；乙烯基酯、乙烯醚、乙烯基甲酮類、乙烯基酰胺、和芳香和雜環(huán)乙烯化合物。典型的實(shí)例包括丙烯酸和甲基丙烯酸酰胺和氨基烷基酰胺；丙烯腈和甲基丙烯腈；丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，包括那些具有含1到20個(gè)碳原子的飽和脂肪族和環(huán)脂族醇的如甲基、乙基、丙基、丁基、2-乙基己基、異丁基、異丙基、環(huán)己基、四氫化糠基和異冰片基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；富馬酸、馬來(lái)酸和衣康酸的酯，如馬來(lái)酸二甲酯和馬來(lái)酸單己基酯；乙酸乙烯酯、乙烯基丙酸酯、乙烯基乙醚、和乙烯基乙基酮；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和2-乙烯基吡咯烷酮。

丙烯酸類共聚物可通過(guò)采用常規(guī)方法如自由基聚合、陽(yáng)離子聚合或陰離子聚合，以分批、半分批或連續(xù)進(jìn)料方法制備。例如，聚合可通過(guò)在自由基來(lái)源如有機(jī)過(guò)氧化物或偶氮化合物以及任選地鏈轉(zhuǎn)移劑存在下，在分批或連續(xù)進(jìn)料反應(yīng)器中，加熱在本體中或在溶液中的烯屬不飽和單體而進(jìn)行?；蛘撸瑢误w和引發(fā)劑(一種或多種)在半分批法中以控制速率進(jìn)料至加熱的反應(yīng)器中。其中反應(yīng)以溶液聚合方法進(jìn)行時(shí)，優(yōu)選將溶劑在聚合完成后除去。優(yōu)選，聚合在沒(méi)有任何溶劑的情況下進(jìn)行。

一般的自由基來(lái)源是有機(jī)過(guò)氧化物如二烷基過(guò)氧化物、過(guò)氧化酯、過(guò)氧化二碳酸酯、過(guò)氧化二酰、氫過(guò)氧化物和過(guò)氧縮酮；以及偶氮化合物如2，2′-偶氮雙(2-甲基丁腈)和1，1′-偶氮雙(環(huán)己腈)。一般的鏈轉(zhuǎn)移劑是硫醇如辛基硫醇、正或叔十二烷硫醇、硫代水楊酸、巰基乙酸以及巰基乙醇；鹵代化合物以及二聚α-甲基苯乙烯。自由基聚合通常在約20℃到約250℃，優(yōu)選90℃到170℃的溫度下進(jìn)行。反應(yīng)根據(jù)常規(guī)的方法進(jìn)行一產(chǎn)生固體丙烯酸類共聚物。

丙烯酸類樹(shù)脂能具有20到120，優(yōu)選50和100之間的羥值以及3,000到35,000，優(yōu)選10,000和20,000之間的數(shù)均分子量。一般的丙烯酸類聚合物是羥基官能丙烯酸多元醇。在一些具體實(shí)施方案中，丙烯酸類樹(shù)脂可用于形成電涂組合物。陰極電涂組合物可由共聚合胺官能烯屬不飽和單體而形成。將胺鹽化(salt)并分散于水中。

在一些具體實(shí)施方案中，樹(shù)脂是聚酯樹(shù)脂。多官能酸或酸酐化合物能與多官能醇反應(yīng)形成聚酯，并且包括烷基、亞烷基、亞芳烷基以及芳香化合物。一般的化合物包括二羧酸以及酸酐；然而，也可使用具有更高官能度的酸或酸酐。若使用三官能化合物或更高官能度的化合物，可將這些以與單官能羧酸或一元羧酸的酸酐如versatic酸(一種有支鏈的烷烴羧酸)、脂肪酸或新癸酸的混合物使用。適用于形成聚酯基團(tuán)或這種化合物的酸酐的酸或酸酐官能化合物的示例性實(shí)例包括鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、四氯苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、苯均四酸酐、丁二酸、壬二酸、己二酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、檸檬酸和偏苯三酸酐。

用于制備聚酯樹(shù)脂的多元醇組分具有至少2的羥基官能度。多元醇組分可包含單-、二-和三-官能醇，以及更高官能度的醇。二醇為一般地多元醇組分。可將具有更高官能度的醇用于要求聚酯一定支化時(shí)，以及可將二醇和三醇的混合物用作多元醇組分。然而，在一些情況中，高度支化的聚酯由于對(duì)涂料的影響如減少的流動(dòng)以及對(duì)固化的薄膜不合需要的影響如降低的抗碎落性和光滑度而不合需要。

有用的多元醇實(shí)例包括但不局限于乙二醇、二甘醇、甲二醇、丙二醇、二縮二丙二醇、丁二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、新戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化的雙酚A和乙氧基雙酚。

制備聚酯樹(shù)脂的方法是熟知的。聚酯通常通過(guò)將多元醇和多官能酸組分在有或沒(méi)有催化作用下一起加熱，同時(shí)除去水副產(chǎn)物以促使反應(yīng)完成而形成。可將少量的溶劑如甲苯加入以共沸除去水。若加入，將這樣的溶劑一般在開(kāi)始配制涂料前從聚酯產(chǎn)物中除去。

在一些具體實(shí)施方案中，樹(shù)脂可以是聚氨酯樹(shù)脂。聚氨酯能由兩個(gè)組分形成，其中第一個(gè)包括含異氰酸酯活性基團(tuán)的化合物，優(yōu)選羥基，它是至少雙官能團(tuán)的用以異氰酸酯-加成反應(yīng)的目的。第二組分包括至少一種多異氰酸酯化合物。

多元醇組分為了聚合反應(yīng)必須為至少雙官能的。這些化合物一般具有約二到八，優(yōu)選約二到四的平均官能度。這些化合物一般具有約60到約10,000，優(yōu)選400到約8,000的分子量。然而，使用分子量不到400的低分子量化合物也是可能的。唯一要求是所用化合物在如果有的用語(yǔ)固化組合物的加熱條件下不應(yīng)當(dāng)是揮發(fā)性的。

優(yōu)選的含異氰酸酯活性氫原子的大單體化合物是已知的聚酯多元醇、聚醚多醇、多羥基聚丙烯酸酯和含羥基的聚碳酸酯。除了這些多羥基化合物外，使用多羥基聚縮醛、多羥基聚酯酰胺、含末端羥基或硫氫基的多硫醚或含氨基、硫醇基或羧基的至少雙官能化合物也是可能的。也可使用含異氰酸酯-反應(yīng)性氫原子的化合物的混合物。其它示例性的含羥基化合物可在于1984年3月27日公開(kāi)的美國(guó)專利No.4,439,593中得到，將其在此引入作為參考。

根據(jù)第一具體實(shí)施方案的成膜材料包括非離子金屬配位結(jié)構(gòu)。非離子金屬配位結(jié)構(gòu)可包含芳香和/或烷基，以及可包含電子富集但沒(méi)有凈電荷(即非離子的)的原子或原子團(tuán)。例如，非離子金屬配位結(jié)構(gòu)能包括具有高電子密度的一個(gè)或多個(gè)原子或原子團(tuán)以及包含電子富集官能團(tuán)。示例性的電子富集官能團(tuán)能包括一個(gè)或多個(gè)如下的氮原子、氧原子、磷原子、硫原子、硅原子和具有不飽和鍵的碳原子；酯；酮；醚；羥基；羧化物；醇的酮；和環(huán)狀酯。其它示例性的非離子金屬配位結(jié)構(gòu)能包括兩個(gè)電子富集官能團(tuán)，一個(gè)在相對(duì)于另一個(gè)的α-或β-位，選自羥基、羰基、酯、醚和其組合。具有兩個(gè)電子富集官能團(tuán)的示例性非離子金屬配位結(jié)構(gòu)包括β-羥基酯。

在一些具體實(shí)施方案中，成膜材料進(jìn)一步包含一種或多種由非離子金屬配位結(jié)構(gòu)配位的金屬或含金屬的化合物。因此成膜材料能配位一種或多種金屬，包括當(dāng)用于涂料組合物時(shí)提高成膜材料固化響應(yīng)的金屬催化劑。金屬材料能包括選自如下組的那些M、MO、M2O3、M(OH)n、RxMO和其組合；其中，n是滿足M的化合價(jià)的整數(shù)；R是烷基或芳基；以及x是從1到6的整數(shù)。在一些優(yōu)選具體實(shí)施方案中，M選自如下組Al、Bi、Ce、Cu、Fe、Pb、Sn、Sb、Ti、Y、Zn和Zr。示例性的金屬催化劑可包括氧化二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、氧化鋅、氧化鉍、氧化錫、氧化釔、氧化銅和其組合。

本公開(kāi)內(nèi)容的具體實(shí)施方案包括具有非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的交聯(lián)劑(即固化劑)化合物。例如，在一些具體實(shí)施方案中，用于成膜材料的交聯(lián)劑包括含至少兩個(gè)對(duì)成膜樹(shù)脂有反應(yīng)性的官能團(tuán)和至少一個(gè)含非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的側(cè)基的烷基或芳族化合物。與成膜樹(shù)脂有反應(yīng)性的官能團(tuán)包括異氰酸酯、封端異氰酸酯、脲二酮、環(huán)氧化物、羥基、羧基、氨基甲酸酯、醛、酰胺和胺基。具有非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的交聯(lián)劑能配位金屬或金屬化合物如金屬催化劑。此外，這些交聯(lián)劑能與本公開(kāi)內(nèi)容的成膜材料和/或其它樹(shù)脂混合以形成能用于涂覆基材的涂料組合物。例如，生產(chǎn)涂覆的集采的方法包括制備包括交聯(lián)劑和成膜材料的涂料組合物，其中交聯(lián)劑和成膜材料中的一個(gè)包括非離子金屬配位結(jié)構(gòu)；并將涂料組合物施加到基材。

在各個(gè)具體實(shí)施方案中，成膜材料的非離子金屬配位結(jié)構(gòu)能在合成樹(shù)脂期間原位形成。這些具體實(shí)施方案包括成膜材料和各種成膜材料的全體，具有處于沿聚合骨架(即分散有聚合物重復(fù)單元)和/或在樹(shù)脂分子末端的金屬配位點(diǎn)。本公開(kāi)內(nèi)容的成膜材料能通過(guò)各種反應(yīng)流程合成以在合成樹(shù)脂骨架的工藝期間在樹(shù)脂中引入非離子金屬配位結(jié)構(gòu)。例如，各種具體實(shí)施方案包括親核反應(yīng)方案以及不同的其它具體實(shí)施方案包括親電子反應(yīng)方案。

將樹(shù)脂或交聯(lián)劑采用配體官能化，其中配體可包括非離子金屬配位結(jié)構(gòu)。例如，各種親核配體能與具有至少一個(gè)與親核試劑有反應(yīng)性的基團(tuán)的樹(shù)脂反應(yīng)，或者各種親電子配體能與具有至少一個(gè)與親電子試劑有反應(yīng)性的基團(tuán)的樹(shù)脂反應(yīng)。包含非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的配體可以是芳香的或非芳香性的，以及具有反應(yīng)位點(diǎn)(親核或者親電子的)以及一個(gè)或多個(gè)電子富集位點(diǎn)(即非離子金屬配位結(jié)構(gòu))。

在其它不同具體實(shí)施方案中，成膜材料包括多官能環(huán)氧化物和親核配體的反應(yīng)產(chǎn)物。這樣的具體實(shí)施方案包括使用基于雙酚A和雙酚A的二縮水甘油醚的產(chǎn)物的環(huán)氧樹(shù)脂的如下示例性反應(yīng)流程的產(chǎn)物。
親核方法

在不同的具體實(shí)施方案中，成膜材料包括樹(shù)脂和親核配體的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該樹(shù)脂具有至少一個(gè)與親核試劑有反應(yīng)性的基團(tuán)，其中親核配體具有式 X3-R4-X4 其中，特別地，X3和X4中的至少一個(gè)與樹(shù)脂有反應(yīng)性，X3是羥基或羧基一價(jià)基團(tuán)；R4是分子量約90g/mol到約5000g/mol的烷基或芳香二價(jià)基和非離子金屬配位結(jié)構(gòu)；以及X4是氫、羥基或羧基一價(jià)基團(tuán)。

因此，親核配體能具有一個(gè)或兩個(gè)親核反應(yīng)性位點(diǎn)。例如X3能提供羥基或羧基形式的第一親核反應(yīng)性位點(diǎn)，而X4能是氫或能提供羥基或羧基形式的第二親核反應(yīng)性位點(diǎn)。同樣地，親核配體的具體實(shí)施方案能用于僅末端加成(即，其中X4是氫)或者用于末端加成和/或與另一個(gè)基團(tuán)(即其中X4是羥基或羧基)的反應(yīng)，如另一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)、異氰酸酯基、羥基、酸酐以及與羥基或羧基有反應(yīng)性的其他基團(tuán)。因此，由該反應(yīng)制得的成膜材料能具有端基和/或在樹(shù)脂內(nèi)的側(cè)基非離子金屬配位結(jié)構(gòu)。在一些具體實(shí)施方案中，親核配體選自如下組水楊酸乙酯、對(duì)羥基苯甲酸乙酯、4-羥基-1-(4-羥苯基)戊-2-酮、1-(2-羥基-6-甲氧苯基)乙酮、1，5-雙羥基蒽醌；芹菜甙元(apigenin)；貝加因；2，2′-二吡啶-3，3′-二醇；N，N′-雙(鄰羥苯亞甲基)亞乙基二胺；4-(叔丁基二甲基硅氧基)酚；2-乙氧甲酰基-5，7-二羥基-4′-甲氧基異黃酮；1，8-雙羥基蒽醌；6，7-二羥基黃酮；大黃根酸；5，7-二羥基苯基香豆素；鞣花酸；大黃素；2，3-二硝基酚；2，4-二硝基酚；漆樹(shù)黃酮；7-羥基-4-甲基-8-硝基香豆素；及其組合。

反應(yīng)的具體實(shí)施方案能進(jìn)一步地包括其它反應(yīng)物，包括其它親核試劑，封端劑，終止劑，金屬催化劑，及其組合。示例性的分子包括雙酚A、雙酚F、二醇、胺、酚以及金屬和金屬催化劑。在一些具體實(shí)施方案中，該樹(shù)脂可以是多官能環(huán)氧化物如雙酚A的二縮水甘油醚。在其它具體實(shí)施方案中，該樹(shù)脂可以是丙烯酸類樹(shù)脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚硅氧烷、聚乙烯、聚醚、氨基塑料或聚酯樹(shù)脂。并且包括不同樹(shù)脂的混合物。

在一些具體實(shí)施方案中，能將除親核配體外的其它親核試劑加入該反應(yīng)。這使得親核配體和其它親核試劑與樹(shù)脂反應(yīng)形成成膜材料的各種混合物。例如，這樣的反應(yīng)能產(chǎn)生成膜材料的混合種類。舉例來(lái)說(shuō)，雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚A和親核配體能反應(yīng)以形成各種成膜材料，其中將配體結(jié)合至產(chǎn)生的聚合物的不同位置，成膜材料能含有不同聚合物長(zhǎng)度的種類。

另外，在一些具體實(shí)施方案中，反應(yīng)能采用多個(gè)步驟，例如，其中將樹(shù)脂(雙酚A的二縮水甘油醚)和另一個(gè)親核試劑(例如，雙酚A)首先反應(yīng)，然后加入親核配體，反之亦然。因此，這些具體實(shí)施方案使得配體的長(zhǎng)度、不同區(qū)域的比例和配體結(jié)合至成膜材料的程度得以調(diào)整。

在其它不同具體實(shí)施方案中，成膜材料包括樹(shù)脂和親電子配體的反應(yīng)產(chǎn)物。其中該樹(shù)脂具有至少一個(gè)與親電子試劑有反應(yīng)性的基團(tuán)。這樣的具體實(shí)施方案包括如下示例性反應(yīng)流程的產(chǎn)物 親電子的方法

在一些具體實(shí)施方案中，成膜材料包括樹(shù)脂和親電子配體的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該樹(shù)脂具有至少一個(gè)與親電子試劑有反應(yīng)性的基團(tuán)，其中該親電子配體具有下式 X5-R5-X6 其中，X5是環(huán)氧化物或鹵化物一價(jià)基團(tuán)；R5是亞烷基或亞芳香基二價(jià)基，優(yōu)選具有約90g/mol到約5000g/mol的分子量，和非離子金屬配位結(jié)構(gòu)；以及X6是氫、環(huán)氧化物或鹵化物一價(jià)基團(tuán)。

因此，親電子配體能具有一個(gè)或兩個(gè)親電子反應(yīng)性位點(diǎn)。例如X5能提供環(huán)氧化物或鹵化物基團(tuán)形式的第一親電子反應(yīng)性位點(diǎn)，而X6可以是氫或X6能提供環(huán)氧化物或鹵化物基團(tuán)形式的反應(yīng)性位點(diǎn)。同樣地，親電子配體的具體實(shí)施方案能用于僅末端加成(即，其中X6是氫)或能用于末端加成和/或與另一個(gè)基團(tuán)的反應(yīng)。與能在樹(shù)脂或形成樹(shù)脂的反應(yīng)物上的配體的環(huán)氧化物或鹵化物有反應(yīng)性的基團(tuán)包括，不局限于，伯和仲胺基以及羧基以及羥基。因此，由該反應(yīng)產(chǎn)生的成膜材料能具有末端和/或在樹(shù)脂內(nèi)的側(cè)基非離子金屬配位結(jié)構(gòu)。在一些具體實(shí)施方案中，親電子配體選自如下組3-甲基-1-(環(huán)氧乙烷-2-基)丁-3-烯-2-酮、苯環(huán)氧丙酸乙酯、叔丁基二甲基甲硅烷基縮水甘油醚；二乙氧基(3-縮水甘油基氧丙基)甲基硅烷；縮水甘油-1，2-環(huán)己烷二羧酸酯；3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)已烷羧化物；3，4-環(huán)氧基四氫噻吩-1，1-二氧化物；乙基-2，3-環(huán)氧基丙酸酯；3-縮水甘油基(glycido)丙基二甲氧基甲基硅烷；甲基丙烯酸縮水甘油酯；縮水甘油基-3-硝基苯磺酸酯；縮水甘油基4-硝基苯甲酸酯；(3-縮水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷；縮水甘油基甲苯磺酸酯；及其組合。

反應(yīng)的具體實(shí)施方案能進(jìn)一步地包括其它反應(yīng)物，包括其它親電子試劑，封端劑，終止劑，金屬催化劑，及其組合。示例性的分子包括雙酚A、雙酚F、多元醇、多胺、多元羧酸、酚以及如本文其它地方所述的金屬和金屬催化劑。在一些具體實(shí)施方案中，該樹(shù)脂可以是多官能醇如雙酚A。在其它具體實(shí)施方案中，該樹(shù)脂可以是丙烯酸類樹(shù)脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚硅氧烷、聚乙烯基樹(shù)脂、聚醚、氨基塑料或聚酯樹(shù)脂。并且包括不同樹(shù)脂的混合物。

在一些具體實(shí)施方案中，能將除親電子配體外的其它親電子試劑加入該反應(yīng)。這使得親電子配體和其它親電子試劑與樹(shù)脂反應(yīng)形成成膜材料的各種混合物。例如，這樣的反應(yīng)能產(chǎn)生成膜材料的混合種類。舉例來(lái)說(shuō)，就形成環(huán)氧化物來(lái)說(shuō)，雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚A和親電子配體能反應(yīng)形成各種成膜材料，其中將配體結(jié)合至產(chǎn)生的聚合物的不同位置，成膜材料能含有不同聚合物長(zhǎng)度的種類。

此外，反應(yīng)能以多個(gè)步驟進(jìn)行，例如，其中將樹(shù)脂(雙酚A)和另一個(gè)親電子試劑(例如，雙酚A的二縮水甘油醚)首先反應(yīng)，然后加入親電子配體，反之亦然。因此，這些具體實(shí)施方案使得具有不同官能度的單體的長(zhǎng)度和比例以及成膜材料中帶配體的單體單元的數(shù)目得以調(diào)整。

除親核和親電子加成方法外，本公開(kāi)內(nèi)容包括不同的具體實(shí)施方案，其中親核或親電子的配體可以是在聚合反應(yīng)中的鏈終止劑或鏈增長(zhǎng)劑或其組合。這通過(guò)使用單官能分子(用于鏈終止和/或多官能分子(用于鏈增長(zhǎng))而實(shí)現(xiàn)。

反應(yīng)中親核或親電子配體的量能為了具體的性能特征而優(yōu)化。在一些具體實(shí)施方案中，不必在成膜材料骨架的所有各處結(jié)合配體。實(shí)際上，在一些具體實(shí)施方案中，聚合物骨架的大部分單元不包含結(jié)合的配體。能調(diào)節(jié)結(jié)合的配體的量以提供具有非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的足夠的配體以配位金屬和/或金屬催化劑以便實(shí)現(xiàn)充分的固化結(jié)果和/或要求的附著特征。

在一些具體實(shí)施方案中，將反應(yīng)中用于形成成膜材料的各種組分調(diào)節(jié)以改變結(jié)合的配體的量和/或樹(shù)脂聚合物中重復(fù)單元的數(shù)目。具體實(shí)施方案包括用配體替代約1％當(dāng)量或更少到基本上全部替換末端反應(yīng)物(即聚合體鏈終止反應(yīng)物)或封端基團(tuán)，或增長(zhǎng)基團(tuán)(即聚合物鏈增長(zhǎng)反應(yīng)物)。一些具體實(shí)施方案包括用配體替代約1％到約50％當(dāng)量的末端反應(yīng)物或增長(zhǎng)基團(tuán)，以及在其它具體實(shí)施方案中使用約5％到約15％當(dāng)量。

用于反應(yīng)的配體的量能取決于是否要求末端加成產(chǎn)物以及是否要將聚合物鏈增長(zhǎng)配體大面積地結(jié)合遍及反應(yīng)產(chǎn)物。在反應(yīng)中替代少量(例如，約5％當(dāng)量)的末端反應(yīng)物或增長(zhǎng)基團(tuán)導(dǎo)致具有非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的配體(例如親核的或親電子的配體)的充分結(jié)合，從而產(chǎn)生能充分配位金屬催化劑的成膜材料。例如，如示例性的親核反應(yīng)流程圖所示，能將一些封端酚用占聚合樹(shù)脂的全部組合物的約5％當(dāng)量的親核配體代替，其中反應(yīng)其余物質(zhì)可包括酚、多官能環(huán)氧化物和雙酚A。在不同的其它具體實(shí)施方案中，置換超過(guò)15％當(dāng)量的末端或增長(zhǎng)基團(tuán)能導(dǎo)致成膜材料結(jié)合大量非離子金屬配位結(jié)構(gòu)，這提供了涂料對(duì)金屬基材提高的附著和/或金屬催化劑的配位。

在一些反應(yīng)具體實(shí)施方案中，配體能以過(guò)量使用以致得到的成膜材料的全部或基本上全部配體反應(yīng)性基團(tuán)例如末端基團(tuán)包括配體分子。在其它情況下，能將配體結(jié)合到遍及成膜材料骨架。這樣的成膜材料包含許多非離子金屬配位結(jié)構(gòu)并能配位金屬催化劑和/或提高樹(shù)脂對(duì)金屬基材的附著。

在一些具體實(shí)施方案中，包含本文所述反應(yīng)產(chǎn)物的成膜材料可以包括混合種類的樹(shù)脂分子。例如，這些反應(yīng)能產(chǎn)生由具有不同的n、m、和p值的各種成膜材料的部分組成的成膜材料產(chǎn)物。這些成膜材料能由反應(yīng)中增長(zhǎng)速率和終止作用和/或通過(guò)分階段加入不同的反應(yīng)物而產(chǎn)生變化。

當(dāng)注意到包含本文所述各種反應(yīng)產(chǎn)物的成膜材料不同于其中將具有非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的配體在聚合過(guò)程后通過(guò)加入酸酐而接枝到樹(shù)脂骨架上(如于2006年3月30日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)No.11/278,030所述)的其它樹(shù)脂和方法。首先，本公開(kāi)內(nèi)容能在單個(gè)合成步驟中進(jìn)行，未要求兩步接枝反應(yīng)。第二，本公開(kāi)內(nèi)容的非離子金屬配位結(jié)構(gòu)不具有凈電荷，不同于離子的金屬配位基團(tuán)。

本公開(kāi)內(nèi)容的成膜材料可用于生產(chǎn)包括成膜材料的涂料組合物，其中的成膜材料由包括樹(shù)脂和親核配體的反應(yīng)混合物并將交聯(lián)劑與成膜材料結(jié)合而形成，其中的樹(shù)脂具有至少一個(gè)與親核試劑有反應(yīng)性的基團(tuán)；或者通過(guò)包含樹(shù)脂和親電子配體的反應(yīng)混合物并將交聯(lián)劑和成膜材料結(jié)合而形成，其中的樹(shù)脂具有至少一個(gè)與親電子試劑有反應(yīng)性的基團(tuán)。這些具體實(shí)施方案可包括各種多官能的環(huán)氧化物、親核配體、多官能醇和所述用于基于環(huán)氧樹(shù)脂的親電子配體。例如，親核和親電子配體以及成膜材料包括如本文其它地方所述的各種非離子金屬配位結(jié)構(gòu)。

涂料組合物例如還可以使用丙烯酸類樹(shù)脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚硅氧烷、氨基塑料和/或聚酯樹(shù)脂制得。這些不同的樹(shù)脂能通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中已知的適當(dāng)?shù)墓倌軋F(tuán)的反應(yīng)以產(chǎn)生樹(shù)脂鍵合而形成。這樣的反應(yīng)包括環(huán)氧化物與酸反應(yīng)產(chǎn)生酯鍵；環(huán)氧化物與胺反應(yīng)產(chǎn)生胺鍵；羥基與異氰酸酯反應(yīng)產(chǎn)生氨基甲酸乙酯鍵；羥基與酸酐反應(yīng)產(chǎn)生酯鍵；環(huán)氧化物與羥基反應(yīng)產(chǎn)生醚鍵；以及其他類型的通常用于形成涂料樹(shù)脂的鍵。將具有非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的配體采用這些反應(yīng)性官能團(tuán)配合而結(jié)合至這些樹(shù)脂中，產(chǎn)生的成膜樹(shù)脂包含可交聯(lián)的官能度，它可以是與交聯(lián)劑有反應(yīng)性的基團(tuán)、自縮合基團(tuán)和/或以光化輻射可固化的基團(tuán)。與成膜樹(shù)脂有反應(yīng)性的示例性官能團(tuán)包括異氰酸酯、封端異氰酸酯、脲二酮、環(huán)氧化物、羥基、羧基、氨基甲酸酯、醛、酰胺以及胺基。

在一些具體實(shí)施方案中，成膜材料能包括乙烯基或丙烯酸類樹(shù)脂，其中乙烯基樹(shù)脂具有至少一個(gè)包含非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的側(cè)基以及至少一個(gè)與交聯(lián)劑有反應(yīng)性的基團(tuán)。包含非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的乙烯基樹(shù)脂能通過(guò)在樹(shù)脂合成中包含具有不飽和碳鍵和非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的化合物而形成。在加成聚合期間加入的適當(dāng)化合物能包括如下物質(zhì)4-烯丙基-1，2-二甲氧基苯；2-烯丙基-2-甲基-1，3-環(huán)戊二酮；2-烯丙氧基四氫吡喃；烯丙基苯基碳酸酯；3-烯丙基繞丹寧；烯丙基甲氧基硅烷；衣康酸酐；及其組合。

在生產(chǎn)涂料組合物的不同具體實(shí)施方案中，本公開(kāi)內(nèi)容的成膜材料可以是唯一的成膜樹(shù)脂，形成樹(shù)脂的集合或能與另外的樹(shù)脂結(jié)合。如提到的，可將成膜材料用作研磨樹(shù)脂和/或主要樹(shù)脂和/或交聯(lián)劑。能將相同的樹(shù)脂用于制備顏料分散體和主要的樹(shù)脂，或者可將不同樹(shù)脂的混合物用于形成涂料組合物。在著色的組合物中，可將研磨樹(shù)脂和主要的樹(shù)脂結(jié)合入形成包含根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容的成膜材料(一種或多種)的涂料組合物。

還可將附加的樹(shù)脂被本公開(kāi)內(nèi)容的成膜材料包含。例如，適合的附加樹(shù)脂包括環(huán)氧低聚物和聚合物，如多元酚如雙酚A的多縮水甘油醚的聚合物和低聚物。這些可通過(guò)以表鹵代醇或二鹵醇如表氯醇或二氯丙醇在堿存在下醚化多酚而制得。適合的多元酚包括雙-2，2-(4-羥苯基)丙烷、雙-1，1-(4-羥苯基)乙烷、雙(2-羥基萘基)甲烷等。多縮水甘油醚和多元酚可一起縮合以形成低聚物或聚合物。其它有用的多官能環(huán)氧化合物是那些由可溶酚醛清漆樹(shù)脂或類似的多羥基酚樹(shù)脂制得的。也合適的是多元醇如乙二醇、丙二醇、二甘醇和三甘醇的多縮水甘油醚。同樣有用的是多羧酸的多縮水甘油酯，它通過(guò)表氯醇或類似的環(huán)氧化合物與脂肪族或芳族多羧酸如丁二酸或?qū)Ρ蕉姿岬姆磻?yīng)制得。

在一些具體實(shí)施方案中，這些附加的樹(shù)脂可以是為雙酚A的二縮水甘油醚和雙酚A的反應(yīng)產(chǎn)物的液體環(huán)氧化物。實(shí)例包括環(huán)氧當(dāng)量大約100到1200以上的改性升級(jí)環(huán)氧樹(shù)脂。適合的液體環(huán)氧樹(shù)脂是可從Huntsman商購(gòu)的GY2600，和可從Hexion Specialty Chemicals，Inc商購(gòu)的Epon

828。例如，包含環(huán)氧的化合物能與含羥基的化合物反應(yīng)，如雙酚A、乙氧基化雙酚A、苯酚、多元醇或取代的多元醇。

包括具有非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的各種成膜材料的這些附加樹(shù)脂能進(jìn)一步與含胺化合物如甲基氨基乙醇、二乙醇胺或二亞乙基三胺的二氯胺酮(diketamine)衍生物反應(yīng)以在用于陰極電涂的樹(shù)脂上提供鹽化位點(diǎn)(salting site)。另外，可加入季銨、锍或磷鎓位點(diǎn)?；蛘?，可將反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)以提供酸官能度以制備陽(yáng)極電涂組合物。

在各個(gè)具體實(shí)施方案中，涂料組合物還可以包括具有與固化劑有反應(yīng)性的基團(tuán)的樹(shù)脂化合物的混合物。該化合物的混合物可包括多于一種具有與固化劑有反應(yīng)性的基團(tuán)的樹(shù)脂，具有一種或多種共聚單體的樹(shù)脂混合物以及超過(guò)一種具有至少一個(gè)共聚單體的樹(shù)脂。

在一些具體實(shí)施方案中，本公開(kāi)內(nèi)容還包括將金屬或具有金屬原子的化合物與成膜材料結(jié)合以使金屬與樹(shù)脂復(fù)合。金屬包括已經(jīng)提及的各種金屬和金屬催化劑。例如，可將金屬加入具有帶非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的親核或親電子配體的反應(yīng)混合物，或者已經(jīng)將金屬在成膜材料反應(yīng)前與配體配位。在這種具體實(shí)施方案中的，可將金屬催化劑在固化樹(shù)脂和交聯(lián)劑以形成固化的涂層之前與配體混合?；蛘?，可將金屬催化劑作為涂料組合物的亞組分(subpart)與成膜材料混合；例如，可將金屬催化劑加入用作研磨樹(shù)脂的成膜材料。

還可將金屬催化劑在生產(chǎn)成膜材料的其它不同步驟中加入。在一些具體實(shí)施方案中，將金屬催化劑在形成成膜材料的步驟同時(shí)與親核的或親電子配體混合，即如成膜材料由本文所述的不同反應(yīng)混合物形成?；蛘撸蓪⒔饘俅呋瘎┡c成膜材料在形成樹(shù)脂后和在樹(shù)脂和交聯(lián)劑反應(yīng)形成固化涂層之前混合。例如，在一些具體實(shí)施方案中，可將含顏料的組合物在樹(shù)脂和交聯(lián)劑反應(yīng)(即固化)的步驟之前加入。通常將涂料組合物加入這種含顏料組合物?？蓪⒔饘俅呋瘎┘尤牒伭辖M合物以使金屬催化劑與成膜材料復(fù)合。

具體實(shí)施方案可包括一種金屬催化劑，或者在某些具體實(shí)施方案中，可使用金屬催化劑的組合?？蓪⒔饘俅呋瘎├绺鞣N金屬氧化物以具有低粒徑(例如小于20微米，更一般地小于10微米)的磨碎的形式提供，使得不需要另外研磨來(lái)為了有效地將金屬催化劑與成膜材料或配體結(jié)合而降低金屬催化劑的粒徑。

生產(chǎn)涂料組合物的方法的不同具體實(shí)施方案包括能與成膜材料反應(yīng)的多異氰酸酯交聯(lián)劑(即固化劑)。多異氰酸酯交聯(lián)劑能包括具有附著于脂肪族、環(huán)脂化合物、芳脂族和/或芳族結(jié)構(gòu)的自由異氰酸酯基任何要求的有機(jī)多異氰酸酯。多異氰酸酯每分子能具有2到5個(gè)異氰酸酯基。示例性的異氰酸酯描述于“Methoden der organischenChemie”[有機(jī)化學(xué)的方法]，Houben-Weyl，第14/2卷，第4版，GeorgThieme Verlag，Stuttgart 1963，第61到70頁(yè)，以及由W.Siefken，Liebigs Ann.Chem.562，75到136。合適的實(shí)例包括1，2-亞乙基二異氰酸酯，1，4-四亞甲基二異氰酸酯，1，6-六亞甲基二異氰酸酯，2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯，1，12-十二烷二異氰酸酯，Ω，Ω′-二異氰酸根合二丙基醚，環(huán)丁烷1，3-二異氰酸酯，環(huán)己烷1，3-和1，4-二異氰酸酯，2，2-和2，6-二異氰酸根合-1-甲基環(huán)己烷，3-異氰酸甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(“異氟爾酮二異氰酸酯”)，2，5-和3，5-雙(異氰酸根合甲基)-8-甲基-1，4-甲撐-十氫萘，1，5-，2，5-，1，6-和2，6-雙(異氰酸根合甲基)-4，7-甲撐六氫茚滿，1，5-，2，5-，1，6-和2，6-雙(異氰酸根合)-4，7-甲基六氫茚滿、二環(huán)己基2，4′-和4，4′-二異氰酸酯，2，4-和2，6-六氫甲苯基二異氰酸酯、全氫2，4′-和4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯，Ω、Ω′-二異氰酸根合-1，4-二乙基苯，1，3-和1，4-苯撐二異氰酸酯，4，4′-二異氰酸聯(lián)苯，4，4′-二異氰酸根合-3，3′-二氯聯(lián)苯，4，4′-二異氰酸根合-3，3′-二甲氧基聯(lián)苯，4，4′-二異氰酸根合-3，3′-二甲基聯(lián)苯，4，4′-二異氰酸根合-3，3′-二苯基聯(lián)苯，2，4′-和4，4′-二異氰酸二苯基甲烷，亞萘基-1，5-二異氰酸酯，甲苯基二異氰酸酯，如2，4-和2，6-甲苯基二異氰酸酯，N，N′-(4，4′-二甲基-3，3′-二異氰酸二苯基)脲二酮，間-亞二甲苯基二異氰酸酯，二環(huán)己甲烷二異氰酸酯，四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯，以及三異氰酸酯，如2，4，4′-三異氰酸二苯基醚，4，4′，4＂-三異氰酸三苯基甲烷。多異氰酸酯還可以包含異氰脲酸酯基團(tuán)和/或雙縮脲基團(tuán)和/或脲基甲酸基團(tuán)和/或氨基甲酸乙酯基團(tuán)和/或脲基團(tuán)。包含氨基甲酸乙酯基團(tuán)多異氰酸酯例如通過(guò)將一些異氰酸酯基與多元醇例如三羥甲基丙烷和甘油反應(yīng)而獲得。合適的交聯(lián)劑的實(shí)例包括未封端(unblocked)和封端(blocked)多異氰酸酯化合物如自封端脲二酮化合物；己內(nèi)酰胺-和肟-封端多異氰酸酯；二異氰酸酯的異氰脲酸酯；用多元醇半封端的二異氰酸酯及其組合。

多異氰酸酯交聯(lián)劑能進(jìn)一步包括聚合的MDI、4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯的低聚物或用乙二醇醚或丙二醇醚封端的其它多異氰酸酯。包含氨基甲酸乙酯基團(tuán)的這樣的交聯(lián)劑能由例如

或其它類似的可商購(gòu)材料制備。多異氰酸酯化合物尤其能從BASF AG、Degussa AG和Bayer Polymers，LLC商購(gòu)。

在一些具體實(shí)施方案中，熱固化可包括異氰酸酯(游離或封端的)和活性氫官能團(tuán)如羥基或伯或仲胺之間的反應(yīng)；或氨基塑料和活性氫原料如氨基甲酸酯、脲、酰胺或羥基之間；環(huán)氧與活性氫原料如酸、酚或胺；環(huán)狀碳酸酯與活性氫原料如伯或仲胺；硅烷(即Si-O-R，其中R＝H、烷基或芳基或酯)與活性氫原料，包括當(dāng)活性氫原料為Si-OH，以及這些交聯(lián)配對(duì)的混合物。

本公開(kāi)內(nèi)容還包括其中交聯(lián)劑或固化劑包括非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的不同具體實(shí)施方案，其中非離子金屬配位結(jié)構(gòu)包括本文其它地方所述的不同具體實(shí)施方案。在一些具體實(shí)施方案中，生產(chǎn)涂料組合物的方法包括通過(guò)本文所述的各種反應(yīng)物形成成膜材料并將具有非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的交聯(lián)劑與成膜材料結(jié)合。例如，固化這些涂料組合物時(shí)，得到的固化的薄膜能包括由成膜材料引入的非離子金屬配位結(jié)構(gòu)和/或由交聯(lián)劑引入的非離子金屬配位結(jié)構(gòu)?？蓪⒎请x子金屬配位基團(tuán)用于提供由組合物形成的涂料對(duì)金屬改善的附著。在一些具體實(shí)施方案中，包含非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的交聯(lián)劑能在形成涂料組合物之前與一種或多種金屬催化劑復(fù)合或可在將交聯(lián)劑與成膜材料結(jié)合后將金屬催化劑加入。

在一些具體實(shí)施方案中，生產(chǎn)涂料組合物的方法可進(jìn)一步包括在成膜材料上形成鹽化位點(diǎn)。該成膜材料能進(jìn)一步與含胺化合物如甲基氨基乙醇、二乙醇胺或二亞乙基三胺的二氯胺酮(diketamine)衍生物反應(yīng)，以在樹(shù)脂上提供用于陰極電涂的鹽化位點(diǎn)。交替地，可引入季銨、锍或磷鎓位點(diǎn)。或者，能將反應(yīng)產(chǎn)物與酸官能度反應(yīng)以制備陽(yáng)極電涂組合物或陰離子含水涂料組合物。

然后將這些鹽化位點(diǎn)在例如形成電沉積或其它含水涂料組合物中形成水分散體中反應(yīng)或鹽化。成膜材料科具有用酸鹽化的堿性基團(tuán)用于陰極電涂組合物。該反應(yīng)可稱作中和或酸-鹽化，并具體指的是側(cè)基氨基或季基團(tuán)與足以足夠中和堿性氨基的量的酸性化合物的反應(yīng)以賦予樹(shù)脂水可分散性。示例性酸化合物可包含磷酸、丙酸、乙酸、乳酸、甲酸、氨基磺酸、烷基磺酸、和檸檬酸?；蛘?，可將酸性樹(shù)脂用堿鹽化以制備陽(yáng)極電涂組合物。例如，可將氨或胺如二甲基乙醇胺、三乙胺、氨基甲基丙醇、甲基乙醇胺和二乙醇胺用于形成陽(yáng)極電涂組合物。

在一些具體實(shí)施方案中，涂料組合物還可以包括至少一種添加劑。許多類型的添加劑已知在涂料組合物包括電涂組合物中有用。這樣的添加劑可包括各種有機(jī)溶劑、表面活性劑、分散劑、以增加或降低光澤的添加劑、催化劑、顏料、填料和鹽化劑。另外的添加劑進(jìn)一步包括受阻胺光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、潤(rùn)濕劑、流變學(xué)控制劑、助粘劑、和增塑劑。這樣的添加劑是熟知的且可一般用于涂料組合物的量包含。

在一些具體實(shí)施方案中，該成膜材料可用于生產(chǎn)含水涂料組合物的方法。涂料組合物的水介質(zhì)通常僅為水，但可使用次要量的有機(jī)溶劑。有用溶劑的實(shí)例包括，但不局限，乙二醇丁基醚、丙二醇苯基醚、丙二醇丙基醚、丙二醇丁基醚、二甘醇丁基醚、二丙撐二醇甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、二甲苯、N-甲基吡咯烷酮、甲基異丁基酮、礦油精、丁醇、乙酸丁酯、磷酸三丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯等。然而，可避免有機(jī)溶劑以最小化從涂覆工藝中的有機(jī)揮發(fā)性排放。

合適的表面活性劑的實(shí)例包括，不局限于十二烷基苯磺酸的二甲基乙醇胺鹽、二辛基琥珀酸磺酸鈉、乙氧基化壬基酚、十二烷基苯磺酸鈉、

系列表面活性劑(Air Products and Chemicals，Inc.)和Amine-C(Huntsman)。通常，可一起使用離子和非離子表面活性劑，以及，例如，在電涂組合物中表面活性劑的量可為基于全部固體0到2％。表面活性劑的選擇還可以取決于涂覆方法。例如，離子型表面活性劑當(dāng)與具體的電涂組合物相容，無(wú)論它是陰極的或陽(yáng)極的。

當(dāng)涂料組合物為底漆組合物或著色的面涂組合物如底漆組合物時(shí)，可包括一種或多種顏料和/或填料。顏料和填料可以機(jī)遇涂料組合物總重的一般直至40重量％的量使用。所用顏料可以是無(wú)機(jī)顏料，包括金屬氧化物、鉻酸鹽、鉬酸鹽、磷酸鹽和硅酸鹽?？墒褂玫臒o(wú)機(jī)顏料和填料的實(shí)例是二氧化鈦、硫酸鋇、炭黑、赭石、赭土顏料、棕土、赤鐵礦、褐鐵礦、紅色氧化鐵、透明紅色氧化鐵、黑色氧化鐵、褐色氧化鐵、氧化鉻綠、鉻酸鍶、磷酸鋅、二氧化硅如煅制二氧化硅、碳酸鈣、滑石、重晶石、三價(jià)鐵的氰亞鐵酸銨(普魯士藍(lán))、群青、鉻酸鉛、鉬酸鉛、和云母薄片顏料。也可以用有機(jī)顏料。有用的有機(jī)顏料的實(shí)例是敷金屬和非敷金屬的偶氮紅、喹吖啶酮紅和紫、苝紅、酞菁銅藍(lán)和綠、咔唑紫、單芳基化物和二芳基化物黃、苯并咪唑酮黃、甲苯基橙、萘酚橙等。

可將按照本文所述方法形成的涂料組合物通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中多種熟知的方法涂覆到基材上。這些可包括例如噴涂、浸涂、輥式涂布、幕涂、刮刀涂布、滾涂等。在一些具體實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂料組合物是可電涂的并且可通過(guò)電沉積涂覆到基材上。電沉積的或施加的涂層可通過(guò)樹(shù)脂和交聯(lián)劑的反應(yīng)而在基材上固化。

可將該涂料組合物電沉積，如現(xiàn)有技術(shù)中常規(guī)進(jìn)行的。電沉積包括將導(dǎo)電制品浸漬到包含本發(fā)明涂料組合物的電涂浴(electrocoating bath)中，將制品作為陰極或陽(yáng)極連接，優(yōu)選作為陰極，將涂料組合物薄膜使用直流電沉積到制品上，將涂覆的制品從電涂浴中移出以及使沉積的電涂材料薄膜進(jìn)行常規(guī)的熱固化如烘固。

本發(fā)明的涂料組合物也用作卷材涂料。將卷材涂料以經(jīng)濟(jì)高速的方法施加到卷狀片材金屬料如鋼或鋁。與其它涂覆方法例如噴涂涂料組合物相比，卷材涂覆方法產(chǎn)生涂料浪費(fèi)少以及有機(jī)排放產(chǎn)生少的高質(zhì)量均勻涂層。

能將聚酯樹(shù)脂用作卷材涂料組合物并且包括支化的聚酯和/或基本上線性的聚酯以及交聯(lián)劑。能將具有非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的配體結(jié)合入聚酯和/或交聯(lián)劑。支化的聚酯可通過(guò)縮合多元醇組分和多元酸組分而制備，二者均可進(jìn)一步包括配體或與配體有反應(yīng)性。聚酯合成可在合適的熟知條件下進(jìn)行，例如在約150℃到約250℃的溫度下，有或沒(méi)有催化劑(例如氧化二丁基錫、氯化錫、丁基氯錫二氫氧化物或四丁氧基鈦酸鹽(tetrabutyoxytitanate))，一般除去副產(chǎn)物水(例如通過(guò)簡(jiǎn)單蒸餾、共沸蒸餾、真空蒸餾)以促使反應(yīng)完成。交聯(lián)劑可具有與聚酯的羥基官能度有反應(yīng)性的基團(tuán)。合適的交聯(lián)劑包括，不局限于氨基塑料和異氰酸酯交聯(lián)劑。卷材涂料組合物一般進(jìn)一步包括顏料并且可包含其它添加劑和填料。

卷材涂覆是連續(xù)供給操作，一卷的末端一般與另一卷的開(kāi)始相連(例如釘定的)。將該卷首先首先裝進(jìn)貯料塔并將涂料注入出口貯料塔，使貯料塔容許涂層操作以定速繼續(xù)，即使當(dāng)卷入口被延擱。例如，能將卷前進(jìn)延擱以開(kāi)始或者用于盤(pán)繞鋼，例如切斷鋼以結(jié)束一卷并開(kāi)始新的一卷。通常將該卷清潔以除去油或碎屑，預(yù)處理，用底漆在兩面涂底漆，烘烤以固化底漆，急冷以冷卻金屬，并且然后在至少一面上用面涂層涂覆?？蓪为?dú)的襯里或不同的面涂層施加到另一面。將面涂層烘烤并急冷，然后裝進(jìn)出口貯料塔并在那里再成卷(re-rolled)。

可將該涂料組合物施加到許多不同的基材上，包括金屬基材如裸露鋼、磷酸鹽化的鋼、鍍鋅鋼，金或鋁；以及非金屬的基材如塑料和包括導(dǎo)電有機(jī)層的復(fù)合材料。在電涂(例如電沉積)或電噴中，僅使用導(dǎo)電基材。該基材還可以是上面已經(jīng)有另一種涂料層的任何這些材料，如一層電沉積底漆、底漆表面和/或底涂層，固化或未固化的。當(dāng)基材是金屬的時(shí)，具有配體(一種或多種)的成膜材料可起到提高對(duì)基材的薄膜附著的作用。

盡管可使用固化的不同方法，在一些具體實(shí)施方案中的，可采用熱固化。通常，熱固化在一定溫度加熱足以導(dǎo)致反應(yīng)物(即成膜材料和交聯(lián)劑)形成不溶聚合網(wǎng)絡(luò)的一段時(shí)間而作用。對(duì)于電涂組合物，固化溫度能從約150℃到約200℃，以及固化時(shí)間可為約15分鐘到約60分鐘。固化溫度可以更低，例如，以及在一些實(shí)施方案中由于復(fù)合到成膜材料中非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的金屬催化劑，能降低到160℃或更低。因此，較低的烘烤溫度可用于一些實(shí)例。加熱能在紅外和/或?qū)α骱嫦渲型瓿伞?br>
卷材涂料組合物在給定的峰值金屬溫度(peak metaltemperature)下固化。若烘箱溫度高，峰值金屬溫度能更快達(dá)到。用于卷材涂料的烘箱溫度通?？蓮募s220℃到約500℃，以達(dá)到180℃和約250℃之間的峰值金屬溫度，停留時(shí)間通常從約15秒到約80秒。將烘箱溫度、峰值金屬溫度和停留時(shí)間根據(jù)涂料組合物、基材和要求的固化程度而調(diào)節(jié)。卷材涂覆的方法的實(shí)例公開(kāi)于美國(guó)專利No.6,897,265；5,380,816；4,968,775；于是4,734,467，將其在此引入作為參考。

本公開(kāi)內(nèi)容的成膜材料、涂料組合物和方法提供了幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)。例如，由于按照本公開(kāi)內(nèi)容制備的涂料組合物提高的附著和腐蝕性能金屬表面的預(yù)處理如磷酸鹽化可刪去。提高的附著可能是由于在結(jié)合到成膜材料的非離子金屬配位位點(diǎn)和金屬基材之間形成的絡(luò)合物。在涂覆鋼基材中刪去磷酸鹽化步驟能節(jié)約時(shí)間和花費(fèi)。此外，將金屬催化劑與成膜材料(或用于形成樹(shù)脂的配體)復(fù)合能提高施加的涂料組合物的固化響應(yīng)和催化效率。這些提高能受到金屬催化劑鄰近在交聯(lián)基質(zhì)中的反應(yīng)性官能團(tuán)的影響。

本工藝在下列實(shí)施例中作進(jìn)一步描述。實(shí)施例僅僅是示例性的，不從任何方面限制所描述和要求保護(hù)的技術(shù)的范圍。給出的所有份數(shù)除非另有說(shuō)明為重量份數(shù)。適當(dāng)時(shí)，可能包括適用于實(shí)施本技術(shù)具體實(shí)施方案的商品名化合物。
實(shí)施例1A-1D
實(shí)施例1A到1D如所述以及如各個(gè)表格所指明的制備。實(shí)施例1A使用酚作為鏈終止配體，將該配體以少于聚合物全部組合物的5重量％加入。實(shí)施例1B使用相同的配體分子，在這種情況下將端基用乙基苯基縮水甘油酸酯代替，以及將雙酚A的量增加到在聚合物升級(jí)反應(yīng)完成后胺封端步驟前留下相同當(dāng)量未反應(yīng)的環(huán)氧。在實(shí)施例1C中，將一半的封端基團(tuán)用乙基苯基縮水甘油酸酯代替以及將另一半用乙基-4-羥基苯甲酸酯代替。再一次將雙酚A和液體環(huán)氧調(diào)節(jié)到在聚合物升級(jí)反應(yīng)完成前留下相同當(dāng)量未反應(yīng)的環(huán)氧。在實(shí)施例1D中，將封端基團(tuán)用乙基4-羥基苯甲酸酯代替。

將反應(yīng)產(chǎn)物在水中如乳化1A到1D乳化。另外，使用包含顏料的組合物，又名顏料膏。在這些實(shí)施例中，將金屬催化劑結(jié)合至顏料膏中并且將含金屬催化劑的顏料膏結(jié)合到乳液中以形成其中金屬催化劑與羥基官能成膜材料復(fù)合的電涂浴。
乳化實(shí)施例1A
將下列原料在具有連接加熱罩的5L燒瓶中結(jié)合 雙酚A的二縮水甘油醚(DGEBA)，(652.05g，6.4當(dāng)量環(huán)氧)， 雙酚A(BPA)，(148.27g，2.0當(dāng)量OH)， 酚， 乙基苯基縮水甘油酸酯(34.14g，0.3當(dāng)量)，和 丁氧丙醇(25.16g)
同時(shí)攪拌，將溫度升至125℃。接著，將三苯膦(1.16g)加入，并記錄溫升(189℃)。然后使得混合物冷卻至132℃，并且進(jìn)行重量每環(huán)氧化物(WPE)測(cè)定(目標(biāo)＝525+/-25)，為550。冷卻到82℃后，將加熱罩關(guān)閉，加入92.24g Synfac8009(增塑劑)，將1.10當(dāng)量N的仲胺混合物引入并記錄溫升(105℃)。使混合物達(dá)到溫升后攪拌額外30分鐘。在攪拌30分鐘后，將3-二甲基氨基丙基胺在105℃加入(30.46g，0.55當(dāng)量)，并記錄溫升(142℃)。將混合物攪拌額外的一小時(shí)。加入交聯(lián)劑(491.40g)。交聯(lián)劑是基于聚合的MDI和單官能醇的封端異氰酸酯。

在獲得均勻混合物之后，將樹(shù)脂和交聯(lián)劑混合物在恒定攪拌下加入去離子水(1152g)和甲酸(88％)(15.57g)的酸/水混合物。在使用金屬刮鏟徹底混合所有組分后，將固體通過(guò)加入水(1142g)而進(jìn)一步還原。將流動(dòng)-混合添加劑(94g)加至酸混合物。所有原料，包括上面所用的各種溶劑為工業(yè)級(jí)并且未進(jìn)行進(jìn)一步提純。
乳化實(shí)施例1B
將下列原料在具有連接加熱罩的5L燒瓶中結(jié)合 雙酚A的二縮水甘油醚(DGEBA)，(619.45g，6.4當(dāng)量環(huán)氧)， 雙酚A(BPA)，(258.24g，2.2當(dāng)量OH)， 乙基苯基縮水甘油酸酯(108.12g，1.0當(dāng)量)，和 丁氧丙醇(23.90g)
同時(shí)攪拌，將溫度升至125℃。接著，將三苯膦(1.16g)加入，并記錄溫升(189℃)。然后使得混合物冷卻至132℃，并且進(jìn)行重量每環(huán)氧化物(WPE)測(cè)定(目標(biāo)＝620+/-25)，為605。冷卻到82℃后，將加熱罩關(guān)閉，加入87.63g Synfac8009(增塑劑)，將1.10當(dāng)量N的仲胺混合物引入并記錄溫升(105℃)。使混合物達(dá)到溫升后攪拌額外30分鐘。在攪拌30分鐘后，將3-二甲基氨基丙基胺在107℃加入(28.93g，0.55當(dāng)量)，并記錄溫升(145℃)。將混合物攪拌額外的一小時(shí)。加入交聯(lián)劑(466.83g)。交聯(lián)劑是基于聚合的MDI和單官能醇如二亞乙基二醇丁基醚的封端異氰酸酯。在獲得均勻混合物之后，將樹(shù)脂和交聯(lián)劑混合物在恒定攪拌下加入去離子水(1152g)和甲酸(88％)(28.93g)的酸/水混合物。在使用金屬刮鏟徹底混合所有組分后，將固體通過(guò)加入水(1085g)而進(jìn)一步還原。將流動(dòng)-混合添加劑(89.3g)加至酸混合物。所有原料，包括上面所用的各種溶劑為工業(yè)級(jí)并且未進(jìn)行進(jìn)一步提純。
乳化實(shí)施例1C
將下列原料在具有連接加熱罩的5L燒瓶中結(jié)合 雙酚A的二縮水甘油醚(DGEBA)(619.45g，6.4當(dāng)量環(huán)氧)， 雙酚A(BPA)(258.24g，2.2當(dāng)量OH)， 乙基苯基縮水甘油酸酯(54.06g，0.5當(dāng)量)， 乙基4-羥基苯甲酸酯(42.73g，0.5當(dāng)量)，和 丁氧丙醇(23.90g)
同時(shí)攪拌，將溫度升至125℃。接著，將三苯膦(1.16g)加入，并記錄溫升(183℃)。然后使得混合物冷卻至132℃，并且進(jìn)行重量每環(huán)氧化物(WPE)測(cè)定(目標(biāo)＝600+/-25)，為605。冷卻到82℃后，將加熱罩關(guān)閉，加入87.63g Synfac8009(增塑劑)，將1.10當(dāng)量N的仲胺混合物引入并記錄溫升(105℃)。使混合物達(dá)到溫升后攪拌額外30分鐘。在攪拌30分鐘后，將3-二甲基氨基丙基胺在107℃加入(28.93g，0.55當(dāng)量)，并記錄溫升(145℃)。將混合物攪拌額外的一小時(shí)。加入交聯(lián)劑(466.83g)。交聯(lián)劑是基于聚合的MDI和單官能醇如二亞乙基二醇丁基醚的封端異氰酸酯。在獲得均勻混合物之后，將樹(shù)脂和交聯(lián)劑混合物在恒定攪拌下加入去離子水(1152g)和甲酸(88％)(28.93g)的酸/水混合物。在使用金屬刮鏟徹底混合所有組分后，將固體通過(guò)加入水(1085g)而進(jìn)一步還原。將流動(dòng)-混合添加劑(89.3g)加至酸混合物。所有原料，包括上面所用各種溶劑為工業(yè)級(jí)并且未進(jìn)行進(jìn)一步提純。
乳化實(shí)施例1D
將下列原料在具有連接加熱罩的5L燒瓶中結(jié)合 雙酚A的二縮水甘油醚(DGEBA)，(619.45g，6.4當(dāng)量環(huán)氧)， 雙酚A(BPA)，(140.86g，1.2當(dāng)量OH)， 乙基4-羥基苯甲酸酯(85.46g，0.5當(dāng)量)，和 丁氧丙醇(23.90g)
同時(shí)攪拌，將溫度升至125℃。接著，將三苯膦(1.10g)加入，并記錄溫升(185℃)。然后使得混合物冷卻至132℃，并且進(jìn)行重量每環(huán)氧化物(WPE)測(cè)定(目標(biāo)＝560+/-25)，為550。冷卻到82℃后，將加熱罩關(guān)閉，加入87.63g Synfac8009(增塑劑)，將1.10當(dāng)量N的仲胺混合物引入并記錄溫升(107℃)。使混合物達(dá)到溫升后攪拌額外30分鐘。在攪拌30分鐘后，將3-二甲基氨基丙基胺在107℃加入(28.93g，0.55當(dāng)量)，并記錄溫升(145℃)。將混合物攪拌額外的一小時(shí)。加入交聯(lián)劑(466.83g)。交聯(lián)劑是基于聚合的MDI和單官能醇如二亞乙基二醇丁基醚的封端異氰酸酯。在獲得均勻混合物之后，將樹(shù)脂和交聯(lián)劑混合物在恒定攪拌下加入去離子水(1152g)和甲酸(88％)(28.93g)的酸/水混合物。在使用金屬刮鏟徹底混合所有組分后，將固體通過(guò)加入水(1085g)而進(jìn)一步還原。將流動(dòng)-混合添加劑(89.3g)加至酸混合物。所有原料，包括上面所用各種溶劑為工業(yè)級(jí)并且未進(jìn)行進(jìn)一步提純。

用于電沉積配方實(shí)施例1A-1D的糊狀物如美國(guó)專利6,951,602到Reuter等所述制備，將其引入作為參考。
顏料膏的制備
具有叔銨基團(tuán)的研磨型樹(shù)脂溶液的制備按照EP0 505 445B1，實(shí)施例1.3，含水有機(jī)研磨型樹(shù)脂溶液通過(guò)在第一階段將2598份雙酚A二縮水甘油醚(環(huán)氧當(dāng)量(EEW)188g/eq)、787份雙酚A、603份十二烷基酚和206份丁二醇在不銹鋼反應(yīng)容器在4份三苯基膦在130℃下反應(yīng)直到達(dá)到865g/eq的EEW。在冷卻過(guò)程中，將批料用849份丁二醇和1534份D.E.R.

732(聚丙二醇二縮水甘油醚，DOW Chemical，USA)稀釋并進(jìn)一步在90℃下與266份2，2′氨基乙氧基乙醇和212份N，N-二甲基氨基丙基胺反應(yīng)。2小時(shí)后，樹(shù)脂溶液的粘度恒定(5.3dPa.s；40％在Solvenon

PM(甲氧基丙醇BASF/德國(guó))；錐板式粘度計(jì)在23℃下。用1512份丁二醇稀釋并且用201份冰醋酸部分中和堿基團(tuán)，用1228份去離子水進(jìn)一步稀釋并出料。這提供了60％濃度的含水-有機(jī)樹(shù)脂溶液，其10％稀釋物具有6.0的pH。將樹(shù)脂溶液以直接形式用于糊狀物制備。

顏料膏的制備為此，首先預(yù)混合料由1897份水和1750份如上所述的研磨樹(shù)脂溶液形成。然后將21份Disperbyk

110(Byk-Chemie GmbH/德國(guó))、14份Lanco Wax

PEW1555(Langer&Co./德國(guó))、42份炭黑、420份鋁水合硅酸鹽ASP200(Langer&Co./德國(guó))、2667份二氧化鈦TI PURE

R900(DuPont，USA)和189份二正丁基錫氧化物加入。將混合物在高速溶解攪拌器下預(yù)分散30分鐘。接著將混合物在小型實(shí)驗(yàn)室磨機(jī)(Motor Mini Mill，Eiger Engineering Ltd，英國(guó))中分散1到1.5h至Hegmann粒度小于或等于12μm并用另外的水調(diào)節(jié)固體含量。獲得分離穩(wěn)定的顏料膏P1。固體含量60.0％(180℃下1/2h) 實(shí)施例1A的電沉積配方
表1實(shí)施例1A變量

在1-加侖桶中，將乳液和水以恒定攪拌混合。將糊加入，同時(shí)攪拌。
用于實(shí)施例1B的電沉積配方
表2實(shí)施例1B變量

在1-加侖桶中，將乳液和水以恒定攪拌混合。將糊加入，同時(shí)攪拌。
用于實(shí)施例1C的電沉積配方
表3實(shí)施例1C變量

在1-加侖桶中，將乳液和水以恒定攪拌混合。將糊加入，同時(shí)攪拌。
用于實(shí)施例1D的電沉積配方
表格4實(shí)施例1D變量

在1-加侖桶中，將乳液和水以恒定攪拌混合。將糊加入，同時(shí)攪拌。

形成實(shí)施例1A-1D的含水涂料組合物，制備了試驗(yàn)面板(下面進(jìn)行了詳細(xì)描述)以確定由實(shí)施例1A-1D制備的涂料的性質(zhì)。試驗(yàn)包括MEK雙摩擦耐溶劑性試驗(yàn)和腐蝕試驗(yàn)；這些試驗(yàn)的細(xì)節(jié)進(jìn)一步地如下所述。使用兩類面板基材磷酸鹽處理冷軋鋼(CRS)面板和裸露CRS。所有面板尺寸為4＂×6＂，并從ACT購(gòu)得。將面板電沉積至薄膜堆積大約0.40密耳和0.80密耳，取決于具體試驗(yàn)。

準(zhǔn)備了電壓梯度以觀察電壓如何影響薄膜堆積并將在三個(gè)不同烘烤溫度下兩個(gè)不同基材列表。

表5實(shí)施例1A，磷酸鹽處理的CRS面板

表6實(shí)施例1A，裸露CRS面板

表7實(shí)施例1B，磷酸鹽處理的CRS面板

表8實(shí)施例1B，裸露CRS面板

表9實(shí)施例1C，磷酸鹽處理的CRS面板

表10實(shí)施例1C，裸露CRS面板

表11實(shí)施例1D，磷酸鹽處理的CRS面板

表12實(shí)施例1D，裸露CRS面板
MEK雙摩擦耐溶劑性試驗(yàn)
作為最初的篩選工具以評(píng)價(jià)固化，進(jìn)行甲乙酮(MEK)雙摩擦。面板為進(jìn)行或未進(jìn)行鋅磷酸鹽處理的CRS，將涂料組合物并在各種時(shí)間和溫度下施加和固化以形成固化涂層。

使用用MEK浸透的一塊粗棉布并包在食指上，使用輕微壓力進(jìn)行總共25和50次雙摩擦、雙摩擦后，評(píng)價(jià)面板0(無(wú)變化)、1(輕微變化)、3(中等變化)和5(嚴(yán)重變化-金屬暴露、破損)。

實(shí)施例1A-1D的MEK雙摩擦耐溶劑性試驗(yàn)全部數(shù)據(jù)列于表13-20中。用于比較的商購(gòu)?fù)苛辖M合物CathoGuard

500(BASF Corp.)的數(shù)據(jù)列于表21中。除MEK數(shù)據(jù)，表格也包括在60°角測(cè)量的光澤數(shù)據(jù)。

表13實(shí)施例1A，磷酸鹽處理的CRS面板

表14實(shí)施例1A，裸露CRS面板

表15實(shí)施例1B，磷酸鹽處理的CRS面板

表16實(shí)施例1B，裸露的CRS面板

表17實(shí)施例1C，磷酸鹽處理的CRS面板

表18實(shí)施例1C，裸露的CRS面板

表19實(shí)施例1D，磷酸鹽處理的CRS面板

表20實(shí)施例1D，裸露的CRS面板

表21對(duì)照Cathogard500，磷酸鹽處理的CRS面板
腐蝕試驗(yàn)(雙凸塊(Scab))
將裸露的CRS面板用實(shí)施例1A-1D的氨酯涂層組合物涂覆以形成大約0.4密耳的氨酯涂層；將三個(gè)面板對(duì)于各個(gè)實(shí)施例以及在各個(gè)溫度下涂覆。將這些面板在大約300℉、325℉和350℉下固化大約20分鐘。

涂覆后，將每個(gè)面板用具有“X”外形的凸塊(scab)劃。初期粘合和噴砂在腐蝕試驗(yàn)中省去。每日試驗(yàn)順序和試試驗(yàn)循環(huán)通過(guò)在周二至周五之間的任一工作日放置試驗(yàn)中的面板而進(jìn)行。進(jìn)行了總共25個(gè)試驗(yàn)循環(huán)，每個(gè)循環(huán)等于1天。將循環(huán)通過(guò)使每個(gè)面板以60℃的烘箱烘烤60分鐘，接著逐漸冷卻到室溫30分鐘而首先開(kāi)始。試驗(yàn)的鹽浸漬和濕度部分通過(guò)首先將每個(gè)面板放入5％(wt.)NaCl的水溶液中15分鐘，接著在環(huán)境溫度下干燥75分鐘而完成。這每周進(jìn)行一次。浸入后，將面板放入設(shè)定在60℃的濕度箱(85％濕度)22.5小時(shí)。周末，使面板保留在濕度箱中。36天，25個(gè)循環(huán)后，將面板從試驗(yàn)中移出，徹底漂洗并用金屬刮鏟刮以除去任何松動(dòng)的涂料。平均腐蝕直徑然后通過(guò)使用卡鉗并沿凸塊的每面進(jìn)行隨機(jī)測(cè)量而獲得，這在相同的情況下在所有三個(gè)不同面板中完成。

腐蝕試驗(yàn)的結(jié)果概括在圖1中。
實(shí)施例2 包括非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的可電沉積丙烯酸類涂料組合物
陽(yáng)離子化樹(shù)脂(組分A)的制備(1)將裝有攪拌器、溫度計(jì)、氮注入和回流冷凝器的燒瓶裝入541份丁基溶纖劑，并攪拌下加熱到120℃。保持溫度的同時(shí)，將下列化合物的混合物在3小時(shí)內(nèi)滴加苯乙烯(484份)；2-烯丙氧基四氫吡喃(26份)；2-甲基丙烯酸羥乙酯(340份)；丙烯酸正丁酯(114份)；“FM-3”(113份)(FM-3是Daicel ChemicalIndustries的產(chǎn)品，由將ε-己內(nèi)酯加入2-甲基丙烯酸羥乙酯而制備的含羥基可聚合不飽和化合物)；丙烯酸(57份)；和偶氮二異丁腈(68份)。

完成滴加后，將得到的混合物保持在相同溫度1小時(shí)。將11.3份偶氮二異丁腈和85份丁基溶纖劑的混合溶液在1小時(shí)時(shí)間內(nèi)滴加。將混合物保持在相同溫度1小時(shí)，由此提供固體含量63％的含羧基和羥基丙烯酸類聚合物。該聚合物具有約40mgKOH/g的酸值，約140mgKOH/g的羥值和約13,000的數(shù)均分子量。

(2)往裝有攪拌器、溫度計(jì)、氮入口和回流冷凝器的燒瓶中，放入1,000份4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯并在50℃下溶解。在相同溫度下，加入750份二乙二醇單乙醚，使得反應(yīng)進(jìn)行直到固體異氰酸酯含量變成5.76％，由此提供部分封端的異氰酸酯化合物。

(3)將裝有攪拌器、溫度計(jì)、氮入口和回流冷凝器的燒瓶裝入272份雙酚A、815份環(huán)氧當(dāng)量185的雙酚A二縮水甘油醚類型環(huán)氧樹(shù)脂和0.25份溴化四乙銨。使反應(yīng)在150℃下進(jìn)行直到反應(yīng)產(chǎn)物的環(huán)氧當(dāng)量變成570。反應(yīng)混合物冷卻到120℃之后，將在(2)中獲得的440份部分封端異氰酸酯化合物加入，并使得反應(yīng)在110℃下進(jìn)行2小時(shí)。接著，加入200份丁基溶纖劑、650份固體含量63％的上述丙烯酸類聚合物溶液和160份二乙醇胺。使得反應(yīng)在110℃進(jìn)行直到?jīng)]有殘留環(huán)氧基。將混合物用375份丁基溶纖劑稀釋，提供固體含量72％的含羥基-和含氨基-丙烯酸類樹(shù)脂溶液。引入陽(yáng)離子基團(tuán)前樹(shù)脂具有約700的環(huán)氧當(dāng)量、約80mg KOH/g的羥值和約2,500的數(shù)均分子量。

丙烯酸類樹(shù)脂(組分B)的制備將丁基溶纖劑

(正丁氧基乙醇)(184份)加熱到130℃，以及將下列化合物的混合物在3小時(shí)時(shí)間內(nèi)滴加苯乙烯(296份)；2-烯丙氧基四氫吡喃(16份)；甲基丙烯酸2-羥乙酯(216份)；“FM-3”(192份)；甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(80份)；和偶氮二異丁腈(40份)。

反應(yīng)混合物在相同溫度下陳化1小時(shí)，然后將8份偶氮雙二甲基戊腈和56份甲基異丁基酮的混合溶液在相同溫度下在1小時(shí)內(nèi)滴加。將反應(yīng)混合物在相同溫度下進(jìn)一步陳化1小時(shí)并用丁基溶纖劑

稀釋，以制得固體含量70％的含羥基和含氨基丙烯酸類樹(shù)脂溶液。得到的樹(shù)脂具有約15,000的數(shù)均分子量、約145mg KOH/g的羥值和約36mg KOH/g的胺值。

異氰酸酯交聯(lián)劑(組分C)的制備將268份二乙二醇單乙醚在50℃下滴加到250份4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯，然后使反應(yīng)在80℃下進(jìn)行知道沒(méi)有殘留游離異氰酸酯基。從而獲得完全封閉的多異氰酸酯化合物。

陽(yáng)離子電沉積涂料組合物由混合如下物質(zhì)制備陽(yáng)離子化樹(shù)脂(組分A)(88份)；丙烯酸類樹(shù)脂(組分B)(12份)；和異氰酸酯交聯(lián)劑(組分C)(7份)。將混合物用0.3當(dāng)量的乙酸中和并用水稀釋以提供固體含量20％的陽(yáng)離子電沉積涂料組合物。

將陽(yáng)離子電沉積涂料組合物在浴溫28℃下涂覆到磷酸鋅冷軋鋼面板上以形成固化時(shí)厚度約20-25μm的薄膜。將涂料膜通過(guò)在160℃下加熱10分鐘而固化。

技術(shù)的描述僅僅是實(shí)質(zhì)上示例性的，因此那些不偏離本公開(kāi)內(nèi)容精神的變化確定為在發(fā)明范圍內(nèi)。這樣的變化不被視為偏離本發(fā)明的精神和范圍。
權(quán)利要求
1.用于聚合成膜材料的交聯(lián)劑，其包含
包含至少兩個(gè)與成膜樹(shù)脂有反應(yīng)性的官能團(tuán)和至少一個(gè)含非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的側(cè)基的烷基或芳族化合物。
2.權(quán)利要求1的交聯(lián)劑，其中至少兩個(gè)與成膜樹(shù)脂有反應(yīng)性的官能團(tuán)包括異氰酸酯、封端異氰酸酯、脲二酮、環(huán)氧化物、羥基、羧基、氨基甲酸酯和胺基。
3.權(quán)利要求1的交聯(lián)劑，其中非離子金屬配位結(jié)構(gòu)包含第一電子富集官能團(tuán)。
4.權(quán)利要求3的交聯(lián)劑，其中第一電子富集官能團(tuán)包括選自如下組的原子氮、氧、磷、硫、硅和碳。
5.權(quán)利要求3的交聯(lián)劑，其中第一電子富集官能團(tuán)是酯、酮、醚和羥基中的成員。
6.權(quán)利要求3的交聯(lián)劑，其中非離子金屬配位結(jié)構(gòu)進(jìn)一步包含第二電子富集官能團(tuán)，其中第二電子富集官能團(tuán)在相對(duì)于第一電子富集官能團(tuán)的α-位或β-位。
7.權(quán)利要求1的交聯(lián)劑，進(jìn)一步包含由非離子金屬配位結(jié)構(gòu)配位的金屬或金屬化合物。
8.權(quán)利要求7的交聯(lián)劑，其中金屬或金屬化合物選自M、MO、M2O3、M(OH)n、RxMO、及其組合；其中M為選自Al、Bi、Ce、Cu、Fe、Pb、Sn、Sb、Ti、Y、Zn和Zr的金屬；n為滿足M化合價(jià)的整數(shù)；R為烷基或芳族基團(tuán)；以及x為1到6的整數(shù)。
9.權(quán)利要求7的交聯(lián)劑，其中金屬或金屬化合物包括選自氧化二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、氧化鋅、氧化鉍、氧化錫、氧化釔、氧化銅及其組合的金屬催化劑。
全文摘要
用于聚合成膜材料的交聯(lián)劑，其包含烷基或芳香化合物，所述烷基或芳香化合物包含至少兩個(gè)與成膜樹(shù)脂有反應(yīng)性的官能團(tuán)和至少一個(gè)具有非離子金屬配位結(jié)構(gòu)的側(cè)基。涂料組合物可包括成膜材料和交聯(lián)劑?？蓪⑼苛辖M合物用于涂覆基材如金屬基材?？蓪⑹┘拥交牡耐苛蠈庸袒孕纬赏苛夏?。
文檔編號(hào)C08J3/24GK101535380SQ200780042301
公開(kāi)日2009年9月16日 申請(qǐng)日期2007年8月13日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月26日
發(fā)明者T·迪塞姆伯, S·岡薩雷斯, G·奧特, K-H·格羅瑟-布林克豪斯 申請(qǐng)人:巴斯夫公司