專利名稱::多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯及其在制備聚氨酯泡沫中的用途的制作方法多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯及其在制備聚氨酯泡沫中的用途本發(fā)明提供了具有特定組成的多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯(MDI)、其制備方法及其在制備聚氨酯,尤其是聚氨酯泡沫中的用途。很久以來(lái)就已知聚氨酯泡沫,并多次對(duì)其進(jìn)行了描述。聚氨酯泡沫可用于許多工業(yè)應(yīng)用。其一般通過(guò)使多異氰酸酯與具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)有反應(yīng)活性的氫原子的化合物反應(yīng)制備。兩種常用的聚氨酯泡沫為硬質(zhì)聚氨酯泡沫和也被稱作氣溶膠泡沫的單組分泡沫。硬質(zhì)聚氨酯泡沫主要在例如制冷設(shè)備、運(yùn)輸設(shè)備或建筑中用于隔熱,也用于制備結(jié)構(gòu)構(gòu)件,尤其是夾層構(gòu)件。用于制備上述聚氨酯的多異氰酸酯一般為芳族多異氰酸酯,具體為Mm及其高級(jí)同系物。來(lái)自氣溶膠容器的單組分泡沫為安裝材料,在建筑業(yè)中常用于在建筑物中安裝窗戶和門,也用作填充材料,用于由建筑所產(chǎn)生的空洞或用于管道安裝的穿過(guò)墻壁的孔洞。此類氣溶膠容器包含預(yù)聚物以及發(fā)泡劑和添加劑。通過(guò)利用發(fā)泡劑噴出容器中的內(nèi)容物形成所需泡沫,進(jìn)而通過(guò)起泡發(fā)泡和通過(guò)4妻觸大氣中的濕氣固化。已知基于含NCO的預(yù)聚物的單組分泡沫是這種泡沫中的最好一種。存在著產(chǎn)生硬質(zhì)泡沫至軟質(zhì)泡沫的多種產(chǎn)品,這取決于所述產(chǎn)品的組成。聚氨酯泡沫必須滿足的一個(gè)重要要求是尺寸穩(wěn)定性。尺寸穩(wěn)定性指泡沫固化后不會(huì)改變其體積,尤其是不會(huì)收縮。就硬質(zhì)泡沫而言,收縮可在泡沫中產(chǎn)生孔隙,并導(dǎo)致其從覆蓋層脫離。就用于安裝窗戶和門的單組分泡沫而言,收縮可導(dǎo)致已安裝門窗的穩(wěn)定性不夠。尺寸穩(wěn)定性問(wèn)題,尤其是單組分泡沫的尺寸穩(wěn)定性問(wèn)題,在工業(yè)上仍未得到徹底解決,因此,就目前已知的等級(jí)而言,作為技術(shù)上不可避免的收縮值,室溫應(yīng)用中至多5%的收縮以及熱帶應(yīng)用中在40°〇和90%相對(duì)濕度下至多10%的收縮仍是允許的。就雙組分泡沫而言,尤其是就雙組分石更質(zhì)泡沫而言,收縮問(wèn)題尤其存在于大型模制品中,且不存在該問(wèn)題解決方案的任何指SI。此外,市場(chǎng)日益需求具有淺色的泡沫。目前所提供的利用常用的多亞笨基多亞甲基多異氰酸酯制備的泡沫一般為褐色??赡苷J(rèn)為這不令人滿意,尤其是在其中泡沫是可看見(jiàn)的應(yīng)用中。因此本發(fā)明目的在于提供具有良好加工性能和使用性能,尤其是良好尺寸穩(wěn)定性的聚氨酯泡沫。此外,淺色泡沫的市場(chǎng)需求應(yīng)得到解決。所述方法應(yīng)允許制備用于各種應(yīng)用的泡沫,尤其是單組分現(xiàn)制泡沫和硬質(zhì)聚氨酯泡沫。出人意料的是,可通過(guò)在泡沫的制備過(guò)程中將二苯基甲烷二異氰酸酯和具有特定組成的多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯的混合物用作異氰酸酯組分實(shí)現(xiàn)該目的。相應(yīng)地,本發(fā)明提供了多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯(B),其包含(Bl)多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯的2環(huán)產(chǎn)物(B2)多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯的3環(huán)產(chǎn)物(B3)多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯的4環(huán)產(chǎn)物(B4)多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯的5環(huán)產(chǎn)物其中在(B1)的含量基于(B)的重量為至多55重量Vo的前提下,組分(B2)、(B3)和(B4)以(B2):(B3):(B4)-8士4:3.5士1.8:1.2士0.9的重量比存在,且組分(B)基于組分(B)的重量包含至少85重量V。組分(B1)、(B2)、(B3)和(B4)。本發(fā)明還提供了通過(guò)使(A)具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)有反應(yīng)活性的氫原子的化合物(下文也稱作多元醇組分)與(B)多異氰酸酯反應(yīng)制備聚氨酯泡沫的方法,其中將本發(fā)明多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯用作多異氰酸酯(B)。本發(fā)明還提供了制備本發(fā)明多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯的方法,所述方法包括如下步驟a)通過(guò)使多亞苯基多亞曱基多胺與光氣反應(yīng)制備多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯,b)去除步驟a)的多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯中的副產(chǎn)物。除組分(B1)-(B4)外,本發(fā)明多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯還具有其他組分。因此,本發(fā)明多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯(B)還包含具有6個(gè)或更多個(gè)環(huán)的多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯。為此,術(shù)語(yǔ)"環(huán)"指芳環(huán)。下文也可將包含兩個(gè)以上芳環(huán)的化合物稱作高級(jí)同系物。本發(fā)明多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯(B)還可包含具有異氰酸酯基團(tuán)的其他化合物,例如異氰酸酯相互間的反應(yīng)產(chǎn)物,具體為二氮雜環(huán)丁酮亞胺(uretonimine),和/或具有6個(gè)或更多個(gè)環(huán)的多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯。優(yōu)選組分(B)的此類其他組分的比例基于組分(B)的重量不多于15重量%。優(yōu)選多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯(B)在所有情況下基于(B)的重量包含不多于11重量%,特別優(yōu)選不多于6重量%,具體不多于3重量%二氮雜環(huán)丁酮亞胺。其是基于(B)的重量為15重量%其他化合物的一部分。一般通過(guò)氣體色譜確定具有不同環(huán)數(shù)量的多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯的含量。通過(guò)FT-IR分析基于利用3環(huán)二氮雜環(huán)丁酮亞胺的校正(測(cè)試方法PF()/A00/22-03)確定多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯中二氮雜環(huán)丁酮亞胺的含量。優(yōu)選本發(fā)明多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯的游離NCO端基的含量為31.0-33.3重量%。優(yōu)選通過(guò)萃取所得的本發(fā)明多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯(B)依據(jù)DIN6162和DIN6164測(cè)得的碘色值小于5碘,1^*值大于96,1)*值小于15。本發(fā)明多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯可通過(guò)傳統(tǒng)方法制備。這些方法通常是已知的,并包括通過(guò)苯胺和甲醛的酸催化反應(yīng)制備二苯基甲烷二胺(MDA)及其高級(jí)同系物、中和和后處理由此所得的胺混合物、使后者與光氣反應(yīng)生成多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯、提純、后處理以及如果合適部分去除2環(huán)MDI。出人意料地發(fā)現(xiàn)發(fā)生了由于形成副產(chǎn)物而引起的對(duì)多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯的破壞,具體而言,發(fā)生了由后處理多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯和蒸餾去除2環(huán)產(chǎn)物過(guò)程中的熱應(yīng)力所引起的對(duì)多亞笨基多亞甲基多異氰酸酯的破壞。如果熱應(yīng)力存在的時(shí)間非常短,例如當(dāng)分離較少量2環(huán)MDI時(shí),則可避免這些缺點(diǎn)。此外,重要的是不將所述過(guò)程中的溫度提高至220。C以上。優(yōu)選由此制備的本發(fā)明多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯(B)依據(jù)DIN6162和DIN6164測(cè)得的碘色值小于10碘,LMi大于89,bMi小于30。以如下優(yōu)選方法制備本發(fā)明多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯首先在工藝步驟a)中使多亞苯基多亞甲基多胺與光氣以常規(guī)和已知方式反應(yīng),在隨后的工藝步驟b)中使產(chǎn)物與副產(chǎn)物如二氮雜環(huán)丁酮亞胺分離。如果它們生成相同產(chǎn)物,則原則上其他工藝路線也可以。工藝步驟a)—般是已知的,并如上所述包括苯胺與曱醛的酸催化反應(yīng)、中和和后處理所生成的多胺、使后者與光氣反應(yīng)生成相應(yīng)的多異氰酸酯以及后處理和提純所述多異氰酸酯。如上所述,在步驟b)中使本發(fā)明多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯與次級(jí)化合物如二氮雜環(huán)丁酮亞胺分離。在制備和后處理中生成這些次級(jí)化合物,尤其是多異氰酸酯在熱應(yīng)力作用下。起始多異氰酸酯最多包含25重量%這些來(lái)自制備過(guò)程中的次級(jí)化合物,例如二氮雜環(huán)丁二酮(uretdione)、二氮雜環(huán)丁酮亞胺和氨基甲酰氯。優(yōu)選通過(guò)使用極性或非極性溶劑的液液萃取去除這些次級(jí)化合物。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,優(yōu)選烴如環(huán)己烷為溶劑。例如DE1,543,258或EP133538描述了此類方法。在步驟b)的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,使所使用的多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯與環(huán)己烷以異氰酸酯:溶劑=1:1-1:15,優(yōu)選1:1.5-1:12,特別優(yōu)選1:2.5-1:10的比率在20-卯。C,優(yōu)選30-80。C的溫度下接觸1-180分鐘,優(yōu)選5-150分鐘。然后在20-40。C,優(yōu)選室溫下靜置產(chǎn)物混合物,直至完成相分離。下層相為包含待分離掉的二氮雜環(huán)丁酮亞胺以及環(huán)更多的MD1同系物的"提余液"。上層相為包含所需二氮雜環(huán)丁酮亞胺含量低的多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯和溶劑的"萃取物"。分離兩相,例如通過(guò)真空蒸餾基本完全去除溶劑。優(yōu)選殘留環(huán)己烷的含量小于20ppm。優(yōu)選通過(guò)萃取獲得的本發(fā)明多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯(B)依據(jù)DIN6162和DIN6164測(cè)得的碘色值小于5碘,1^*值大于96,b女值小于15。當(dāng)在制備過(guò)程中使作用在多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯上的熱應(yīng)力保持較低且又進(jìn)行多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯的萃取時(shí)獲得特別好的結(jié)果。也可對(duì)不具有本發(fā)明組成的多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯批料進(jìn)行萃取。此時(shí),次級(jí)化合物的含量可從15重量%以上降低至本發(fā)明含量。此外,由此可以環(huán)較少的產(chǎn)物為方向改變環(huán)分布。也可在部分去除2環(huán)MD1后進(jìn)行多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯的萃取,因?yàn)槿コ?環(huán)MDI過(guò)程中通常會(huì)發(fā)生次級(jí)化合物含量的增加。優(yōu)選在多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯制備過(guò)程中通過(guò)上述方法特征所得的本發(fā)明多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯(B)的2環(huán)產(chǎn)物(B1)的含量基于(B)的重量為20-50重量%,組分(B2)、(B3)和(B4)以(B2):(B3):(B4)二8士4:3.5土1.8:1.2士0.9的重量比存在,組分(B)基于組分(B)的重量包含至少85重量。/。組分(Bl)、(B2)、(B3)和(B4)。當(dāng)通過(guò)萃取獲得本發(fā)明多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯(B)時(shí),優(yōu)選2環(huán)產(chǎn)物(B1)的含量基于(B)的重量為20-55重量%,組分(B2)、(B3)和(B4)以(B2):(B3):(B4)=8±4:3.5±1.8:1.2±0.9的重量比存在,組分(B)基于組分(B)的重量包含至少85重量。/。組分(Bl)、(B2)、(B3)和(B4)。異氰酸酯(B)時(shí),優(yōu)選2環(huán)產(chǎn)物(B1)的含量基于(B)的重量為2-20重量%,組分(B2)、(B3)和(B4)以(B2):(B3):(B4)^8士4:3.5士1.8:1.2士0.9的重量比存在,組分(B)基于組分(B)的重量包含至少85重量。/。組分(Bl)、(B2)、(B3)和(B4)。本發(fā)明多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯可如上所述用于制備聚氨酯泡沫。本發(fā)明優(yōu)選的應(yīng)用為單組分聚氨酯泡沫和硬質(zhì)聚氨酯泡沫。為此,使本發(fā)明多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯(B)與具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)有反應(yīng)活性的氫原子的化合物(A)反應(yīng)。在單組分聚氨酯泡沫的制備中,在發(fā)泡劑存在下在壓力容器,優(yōu)選氣溶膠罐中進(jìn)行異氰酸酯組分(B)與具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)有反應(yīng)活性的氫原子的化合物(A)的反應(yīng)。為此,將上文所述比例的多元醇組分(A)和異氰酸酯組分(B)與發(fā)泡劑一起引入壓力容器中,從而在壓力容器中生成游離異氰酸酯基團(tuán)含量更低的本發(fā)明預(yù)聚物。用于制備單組分現(xiàn)制泡沫的常用發(fā)泡劑為例如R134a(四氟乙烷)、R152a(l,l-二氟乙烷)、二曱醚、丙烷、正丁烷和異丁烷,優(yōu)選丙烷、正丁烷和異丁烷的混合物。優(yōu)選存在于氣溶膠罐中的預(yù)聚物的NCO含量為約5-28重量%,優(yōu)選8-24重量%,特別優(yōu)選9-18重量%。NCO含量較低的預(yù)聚物產(chǎn)生較軟的氣溶膠泡沫,而NCO含量較高的預(yù)聚物則相應(yīng)地產(chǎn)生較硬的泡沫。為使用所述單組分聚氨酯泡沫,降低壓力容器的壓力。此時(shí),噴出的預(yù)聚物通過(guò)發(fā)泡劑的起泡作用發(fā)泡,并通過(guò)接觸大氣中的濕氣固化。對(duì)單組分聚氨酯泡沫的許多應(yīng)用而言,需要加入阻燃劑作為添加劑,它們同樣具有降低粘度的作用。僅需加入達(dá)到成品泡沫燃燒等級(jí)所必需量的阻燃劑。一般將磷酸三烷基酯和磷酸三氯烷基酯用作加入的阻燃劑。優(yōu)選烷基具有1_4個(gè),特別優(yōu)選1-3個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的化合物為磷酸三曱酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三氯甲酯、磷酸三氯乙酯和磷酸三氯丙酯??蓡为?dú)或以相互間的任意混合物使用這些化合物。阻燃劑的加入量取決于泡沫所需滿足的要求。對(duì)耐火的單組分聚氨酯泡沫的配方而言,罐中存在的NCO預(yù)聚物中加入的阻燃劑總含量基于預(yù)聚物的重量必須為約8-18重量%,優(yōu)選12-16重量%。含量偏低,防火保護(hù)可能不足,而加入的阻燃劑含量高,泡沫流動(dòng),即其不能應(yīng)用于豎直表面,或者大量阻燃劑從泡沫中遷移出。在本發(fā)明硬質(zhì)泡沫的制備中,如通常所知,異氰酸酯組分與具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)有反應(yīng)活性的氫原子的化合物(A)在催化劑和發(fā)泡劑存在下反應(yīng),其中將本發(fā)明多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯(B)用于本發(fā)明方法。可將與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)消除二氧化碳的水用作發(fā)泡劑。也可與水組合使用物理發(fā)泡劑,或用物理發(fā)泡劑代替水。這些是對(duì)起始組分呈惰性,室溫一般為液體和在尿烷反應(yīng)條件下蒸發(fā)的化合物。優(yōu)選這些化合物的沸點(diǎn)低于50°C。物理發(fā)泡劑還包括室溫為氣體且在加壓下引入起始組分中或溶解在其中的化合物,例如二氧化碳、低沸點(diǎn)鏈烷烴和氟代鏈烷烴。所述化合物一般選自具有至少4個(gè)碳原子的鏈烷烴和/或環(huán)烷烴、二烷基醚、酯、酮、縮醛、具有1-8個(gè)碳原子的氟代鏈烷烴和在烷基鏈中具有l(wèi)-3個(gè)碳原子的四烷基硅烷,具體為四甲基硅烷??商峒暗膶?shí)例為丙烷,正丁烷、異丁烷和環(huán)丁烷,正戊烷、異戊烷和環(huán)戊烷,環(huán)己烷,二甲醚,曱基乙基醚,甲基丁基醚,甲酸曱酯,丙酮以及在對(duì)流層中降解并因此不會(huì)破壞臭氧層的氟代鏈烷烴,例如三氟甲烷、二氟曱烷、1,1,1,3,3-五氟丁烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、二氟乙烷和七氟丙烷。特別優(yōu)選使用環(huán)戊烷和/或正戊烷。可單獨(dú)或以相互間的任意組合^f吏用所述物理發(fā)泡劑。為制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫,使多元醇組分(A)與多異氰酸酯(B)以使異氰酸酯指數(shù)為100-220,優(yōu)選125-195的量反應(yīng)??山柚阎旌涎b置分批或連續(xù)制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫。一般通過(guò)雙組分法制備本發(fā)明石更質(zhì)PUR泡沫。在該方法中,使具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)有反應(yīng)活性的氫原子的化合物(A)與阻燃劑、發(fā)泡劑、催化劑和其他助劑和/或添加劑混合形成多元醇組分,多元醇組分與多異氰酸酯或多異氰酸酯以及如果合適阻燃劑和發(fā)泡劑的混合物(也稱作異氰酸酯組分)反應(yīng)。一般在溫度為15-35°C,優(yōu)選20-30。C下混合起始組分??衫酶邏夯虻蛪河?jì)量機(jī)將反應(yīng)混合物《1入封閉的支撐工具中。例如通過(guò)該方法分批制備夾層構(gòu)件。利用本發(fā)明方法制備的泡沫出人意料地具有非常淺的顏色,有時(shí)甚至是白色。所述泡沫尺寸穩(wěn)定,且可非常好地應(yīng)用。至于用于制備本發(fā)明聚氨酯泡沫的其他多元醇,可提供以下細(xì)節(jié)的具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯有反應(yīng)活性的氫原子的化合物(A)具體為OH值為100-1200mgKOH/g的聚醚醇和/或聚酯醇。一般通過(guò)具有2-12個(gè)碳原子,優(yōu)選2-6個(gè)碳原子的多官能醇,優(yōu)選二元醇與具有2-12碳原子的多官能羧酸(例如丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二曱酸、馬來(lái)酸和富馬酸,優(yōu)選鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二曱酸和異構(gòu)的萘二曱酸)縮合制備所使用的聚酯醇。所使用的聚醚醇的官能度一般為2-8,具體為3-8。具體而言,使用通過(guò)已知方法制備的聚醚多元醇,例如通過(guò)環(huán)氧烷在催化劑(優(yōu)選堿金屬氫氧化物)存在下的陽(yáng)離子聚合制備的聚醚多元醇。一般將環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷,優(yōu)選純1,2-環(huán)氧丙烷用作環(huán)氧烷。所使用的起始劑分子具體為分子中具有至少3個(gè),優(yōu)選4-8個(gè)幾基或至少兩個(gè)伯氨基的化合物。優(yōu)選將三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖化合物(例如葡萄糖、山梨醇、甘露糖醇和蔗糖)、多羥基酚、曱階酚醛樹(shù)脂(例如苯酚與曱醛的低聚縮合產(chǎn)物)以及酚、甲醛、二鏈烷醇胺和三聚氰胺的Mannich縮合物用作分子中具有至少3個(gè),優(yōu)選4-8個(gè)羥基的起始劑分子。優(yōu)選將芳族二胺和/或多胺(例如苯二胺,2,3-、2,4-、3,4-和2,6-甲苯二胺以及4,4'-、2,4'-和2,2'-二氨基二苯基曱烷)以及脂族二胺和多胺(例如乙二胺)用作分子中具有至少兩個(gè)伯氨基的起始劑分子。優(yōu)選聚醚多元醇的官能度為3-8,優(yōu)選羥值為100-1200mgKOH/g,具體為240-570mgKOH/g。也可使用羥值小于100mgKOH/g和官能度為2-3的多元醇,尤其是聚醚醇。由此可調(diào)整泡沫的性質(zhì),例如在單組分現(xiàn)制泡沫的情況下以更高撓性為方向。具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯有反應(yīng)活性的氫原子的化合物(A)還包括可同時(shí)使用的增鏈劑和交聯(lián)劑??勺C明加入雙官能增鏈劑、三官能和更多官能交聯(lián)劑或如果合適其混合物有利于改變機(jī)械性能。優(yōu)選將鏈烷醇胺和尤其是分子量小于400,優(yōu)選為60-300的二元醇和/或三元醇用作增鏈劑和/或交聯(lián)劑。有利的是,增鏈劑、交聯(lián)劑或其混合物的用量基于多元醇組分(A)為1-20重量%,優(yōu)選2-5重量%。除所述聚酯多元醇和聚醚多元醇、增鏈劑和交聯(lián)劑外,還可將一元醇用作其他OH官能化合物,所述OH官能化合物作為定向試劑用于在單組分聚氨酯泡沫領(lǐng)域所需多元醇組分(A)的制備過(guò)程中調(diào)節(jié)分子量,以形成可透性的泡沫面層并最終提高儲(chǔ)存穩(wěn)定性。如果需要,這些分子量為至多1400g/mol(OH值約40mgKOH/g)的一元醇的用量基于多元醇組分(A)—般為至多10重量%。所使用的聚醚醇和聚酯醇的其他信息及其制備可見(jiàn)例如Kunststoffhandbuch,第7巻"聚氨酉旨,,,GtinterOertel編,Carl匿Hanser-Verlag,Munich,第3版,1993。在制備單組分聚氨酯泡沫的一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案中,將如下組分的混合物用作多元醇組分(A):(Al)分子量不大于600g/mol的聚酯多元醇和(A2)平均分子量為1000-5000g/mol的聚醚多元醇或聚醚多元醇混合物。優(yōu)選將基于鄰苯二曱酸酐/二甘醇/聚乙二醇的聚酯多元醇用作聚酯多元醇(Al)。優(yōu)選以聚酯多元醇(A1):聚醚多元醇或聚醚多元醇混合物(A2)-1:6-3:1的重量比使用多元醇(A1)和(A2)。所使用的催化劑具體為大大加速異氰酸酯基團(tuán)與對(duì)異氰酸酯基團(tuán)有反應(yīng)活性的基團(tuán)的反應(yīng)的化合物。此類催化劑為強(qiáng)堿性胺,例如脂族仲胺、咪唑類、脒類以及鏈烷醇胺。如果要將異氰脲酸酯基團(tuán)結(jié)合到硬質(zhì)泡沫中,則需要特定催化劑。一般將金屬羧酸鹽,具體為乙酸鉀及其溶液用作異氰脲酸酯催化劑。在此類泡沫(也稱作聚氨酯-聚異氰脲酸酯泡沫)的制備過(guò)程中,一般以160-450的指數(shù)進(jìn)行組分(A)與(B)的反應(yīng)。通過(guò)以下實(shí)施例闡述本發(fā)明。實(shí)施例l-(單組分泡沫)1.1多元醇組分的制備通過(guò)混合300g基于鄰苯二甲酸酐/二甘醇/聚乙二醇和分子量為470g/mol的聚酯多元醇、208g基于甘油/環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷和分子量為4000g/mol的聚醚多元醇、30g基于蔗糖/戊二醇/二甘醇和平均分子量為540g/mol的聚醚多元醇、40g分子量為600g/mol的聚乙二醇、59g分子量為500g/mo1的單官能甲基化聚乙二醇、25g泡沫穩(wěn)定劑、330g磷酸三氯丙酯、8g二(嗎淋代乙基)醚和0.5g珪油制備多元醇組分。1.2異氰酸酯制劑的制備如下所述利用環(huán)己烷以單步萃取法萃取單體MDI含量為37%、NCO含量為31.2%重量、25"€時(shí)的粘度為213mPa.s、色值為20碘、LMi為85.6、bMi為70.1和二氮雜環(huán)丁酮亞胺含量為8.4%重量的多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯(商品名LupranatM20)。使多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯與環(huán)己烷以異氰酸酯:溶劑^1:3的比率在5(TC下接觸60分鐘。然后室溫靜置產(chǎn)物混合物直至完成相分離。上層相為包含所需多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯和溶劑的"萃取物"。通過(guò)真空蒸餾徹底去除萃取物中的溶劑(殘留環(huán)己烷的含量小于20ppm)。由此獲得產(chǎn)物,可如下表征所述產(chǎn)物粘度50mPas(25。C)NCO含量32.6重量%單體(B1)含量49.1重量%二氮雜環(huán)丁酮亞胺含量1.6重量%色值0.8硪L,:99.3b唯5.1二苯基曱烷二異氰酸酯的高級(jí)同系物的含量和比率(B2)多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯的3環(huán)產(chǎn)物30.4重量%(B3)多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯的4環(huán)產(chǎn)物11,4重量%(B4)多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯的5環(huán)產(chǎn)物4,2重量%獲得組分(B1):(B2):(B3一7.2:2.7:1的比率。以該種形式將如上所述制備的產(chǎn)物用作用于下述單組分現(xiàn)制泡沫制備的異氰酸酯組分。1.3淺色和尺寸穩(wěn)定的單組分現(xiàn)制泡沫的制備將268g實(shí)施例1.1的多元醇組分引入1升氣溶膠罐中。加入361g實(shí)施例1.2的異氰酸酯制劑后,可通過(guò)斜閥利用適于氣溶膠罐實(shí)驗(yàn)室制備的裝置封閉氣溶膠罐。接著通過(guò)閥引入56g二曱醚、38g由20重量%丙烷和80重量%丁烷組成的丙烷/丁烷混合物以及94g四氟甲烷(R134a),通過(guò)振搖勻化內(nèi)容物。通過(guò)在50。C保溫保存由此制備的氣溶膠罐實(shí)現(xiàn)人工老化,從而可在保存24小時(shí)和冷卻至室溫后對(duì)制備的氣溶a交罐進(jìn)行測(cè)試。為此,潤(rùn)濕一張放置在平整a上的吸水紙,利用旋上的泡沫管打開(kāi)傾閥以發(fā)泡混合物噴出氣溶膠罐的內(nèi)容物。以條帶形式噴出泡沫,用水潤(rùn)濕以層形式噴出的泡沫條帶間的泡沫表面。對(duì)固化的泡沫進(jìn)行測(cè)試以測(cè)定其性能(見(jiàn)表1.4)。1.4單組分現(xiàn)制泡沫的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>尺寸穩(wěn)定性*測(cè)量由兩片粗紙板和隔離棒以及引入其間并在其中固化的泡沫制成的受試樣品的尺寸穩(wěn)定性。泡沫固化和移除隔離棒后,測(cè)定板間空間變化率作為尺寸穩(wěn)定性的度量。實(shí)施例2-(雙組分石更質(zhì)PUR泡沫)2.1多元醇組分的制備由377gLupranol3424(基于蔗糖、季戊四醇、二甘醇和環(huán)氧丙烷的聚醚多元醇,OH值為403mgKOH/g)、230gLupranol3423(基于蔗糖、甘油和環(huán)氧丙烷的聚醚多元醇,OH值為490mgKOH/g)、20g甘油、300gLupranolIIOO(基于丙二醇和環(huán)氧丙烷的聚醚多元醇,OH值為104mgKOH/g)、54gLupranolVP9319(基于三羥甲基丙烷和環(huán)氧丙烷的聚醚多元醇,OH值為160mgKOH/g)、10g穩(wěn)定劑TegostabB8443、5g穩(wěn)定劑NiaxSiliconeSR393和4.5g水制備多元醇混合物。向該混合物加入34g催化劑混合物(23.3°/N,N-二曱基環(huán)己胺、18.7%1-曱基咪唑,28。/。四曱基己二胺和30%Lupranol12001基于丙二醇和環(huán)氧丙烷的聚醚多元醇,OH值為248mgKOH/gD以及50g甘油/二醇的含水混合物(包含9。/。甘油和31。/。二丙二醇),并由其制備多元醇組分。2,2異氰酸酯組分使用實(shí)施例1.2所述異氰酸酯組分。2.3加工所述組分以制備硬質(zhì)PUR泡沫以多元醇組分:異氰酸酯組分=100:136的混合比混合實(shí)施例2.1和2.2所述組分,發(fā)泡和固化后獲得白色石更質(zhì)泡沫。所述泡沫(自由泡沫)具有以下性能開(kāi)始時(shí)間15秒固化時(shí)間48秒起發(fā)時(shí)間85秒泡沫密度37.2kg/m3抗壓強(qiáng)度28.1N/cm22.4尺寸穩(wěn)定性的對(duì)比使用具有類似于實(shí)施例2.1組成的多元醇組分以及例如首先使用類似于實(shí)施例1.2所述組成的異氰酸酯組分和接著使用市售多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯(商品名LupranatM20)制備硬質(zhì)泡沫夾層板,固化后測(cè)定其收縮。實(shí)施例2.3所述泡沫尺寸穩(wěn)定性(寬度)尺寸穩(wěn)定性(長(zhǎng)度)土0(沒(méi)有收^)涵L叩ranat⑧M20^|泡*(實(shí)施例2.1所述多元醇組分)0.2%*-0.6%*數(shù)據(jù)來(lái)源于ElastoporH1101/1/0上的技術(shù)信息權(quán)利要求1.一種多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯(B),其包含(B1)多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯的2環(huán)產(chǎn)物(B2)多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯的3環(huán)產(chǎn)物(B3)多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯的4環(huán)產(chǎn)物(B4)多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯的5環(huán)產(chǎn)物其中在(B1)的含量基于(B)的重量為至多55重量%的前提下,組分(B2)、(B3)和(B4)以(B2)∶(B3)∶(B4)=8±4∶3.5±1.8∶1.2±0.9的重量比存在,且組分(B)基于組分(B)的重量包含至少85重量%組分(B1)、(B2)、(B3)和(B4)。2.權(quán)利要求1的多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯,其中組分(B)基于(B)的重量包含至少2重量V。組分(B1)。3.權(quán)利要求1的多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯,其中組分(B)基于組分(B)的重量包含不多于15重量%具有至少6個(gè)環(huán)的多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯和包含異氰酸酯基團(tuán)的其他化合物。4.權(quán)利要求3的多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯,其中包含異氰酸酯基團(tuán)的其他化合物包括二氮雜環(huán)丁酮亞胺。5.權(quán)利要求3的多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯,其中包含異氰酸酯基團(tuán)的其他化合物基于多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯(B)的重量包含不多于11重量%二氮雜環(huán)丁酮亞胺。6.權(quán)利要求3的多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯,其中包含異氰酸酯基團(tuán)的其他化合物基于多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯(B)的重量包含不多于6重量%二氮雜環(huán)丁酮亞胺。7.權(quán)利要求3的多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯,其中包含異氰酸酯基團(tuán)的其他化合物基于多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯(B)的重量包含不多于3重量%二氮雜環(huán)丁酮亞胺。8.權(quán)利要求l的多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯,其中多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯的游離NCO端基的含量為31.0-33.3重量%。9.一種通過(guò)使(A)具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)有反應(yīng)活性的氫原子的化合物與(B)多異氰酸酯反應(yīng)制備聚氨酯泡沫的方法,其中將權(quán)利要求1的多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯用作多異氰酸酯(B)。10.權(quán)利要求9的方法,其中反應(yīng)在發(fā)泡劑存在下進(jìn)行。11.權(quán)利要求9的方法,其中反應(yīng)在催化劑存在下進(jìn)行。12.—種通過(guò)混合(A)具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)有反應(yīng)活性的氫原子的化合物和(B)多異氰酸酯從而使組分(A)與(B)在發(fā)泡劑存在下在壓力容器中反應(yīng)制備單組分聚氨酯泡沫的方法,其中將權(quán)利要求1的多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯用作多異氰酸酯(B)。13.4又利要求12的方法,其中在組分(A)與(B)的反應(yīng)中組分(B)的用量為至少三倍化學(xué)計(jì)算過(guò)量。14.一種通過(guò)使(A)具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)有反應(yīng)活性的氫原子的化合物與(B)多異氰酸酯在發(fā)泡劑存在下反應(yīng)制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫的方法,其中將權(quán)利要求1的多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯用作多異氰酸酯(B)。15.4又利要求14的方法,其中以100-220的指數(shù)進(jìn)行組分(A)與(B)的反應(yīng)。16.外又利要求14的方法,其中利用雙組分法進(jìn)行反應(yīng)。17.—種通過(guò)使(A)具有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)有反應(yīng)活性的氬原子的化合物與(B)多異氰酸酯在發(fā)泡劑和三聚催化劑存在下反應(yīng)制備硬質(zhì)聚氨酯-聚異氰脲酸酯泡沫的方法,其中將權(quán)利要求1的多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯用作多異氰酸酯(B)。18.權(quán)利要求17的方法,其中以160-450的指數(shù)進(jìn)行組分(A)與(B)的反應(yīng)。19.一種制備權(quán)利要求1的多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯的方法,所述方法包括如下步驟a)通過(guò)使多亞苯基多亞甲基多胺與光氣反應(yīng)制備多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯,b)去除步驟a)的多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯中的副產(chǎn)物。20.權(quán)利要求19的方法,其中步驟b)為萃取。21.—種通過(guò)使多亞苯基多亞曱基多胺與光氣反應(yīng)制備權(quán)利要求1的多亞苯基多亞曱基多異氰酸酯的方法,其中制備和后處理多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯過(guò)程中溫度不超過(guò)220°C。22.權(quán)利要求1的多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯在制備聚氨酯泡沫中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯(B),其包含(B1)多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯的2環(huán)產(chǎn)物,(B2)多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯的3環(huán)產(chǎn)物,(B3)多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯的4環(huán)產(chǎn)物,(B4)多亞苯基多亞甲基多異氰酸酯的5環(huán)產(chǎn)物,其中在(B1)的含量基于(B)的重量為至多55重量%的前提下,組分(B2)、(B3)和(B4)以(B2)∶(B3)∶(B4)=8±4∶3.5±1.8∶1.2±0.9的重量比存在,且組分(B)基于組分(B)的重量包含至少85重量%組分(B1)、(B2)、(B3)和(B4)。文檔編號(hào)C08G18/76GK101563387SQ200780042797公開(kāi)日2009年10月21日申請(qǐng)日期2007年11月12日優(yōu)先權(quán)日2006年11月17日發(fā)明者A·卡布雷拉,B·古施爾,B·馬格,H-J·雷澤,I·穆拉爾,R·弗里茨申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司