專利名稱：：用于彈性膜和層合體的乙烯/α-烯烴多嵌段互聚物組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及乙烯/a-烯爛多嵌段互聚物組合物和苯乙烯類嵌段共聚物的共混物，其具有合適的彈性組分以及改進的可加工性。一方面，本發(fā)明涉及由乙烯Ax-烯烴多嵌段互聚物組分和苯乙烯類嵌段共聚物的共混物制備的膜。另一方面，本發(fā)明涉及由乙烯/a-烯烴多嵌段互聚物組分和苯乙烯類嵌段共聚物的共混物制備的長絲和纖維。又一方面，本發(fā)明涉及包含長絲、纖維、膜或者其組合的層合體，所述長絲、纖維、膜或者其組合是由乙烯/a-烯烴多嵌段互聚物組合物和苯乙烯類嵌段共聚物的共混物制備的。再一方面，本發(fā)明涉及利用膜、纖維、'長絲、層合體或者其組合制成的制品，所述膜、纖維、長絲、層合體或者其組合是使用乙烯/a-烯烴多嵌段互聚物組分和苯乙烯類嵌段共聚物的共混物制備的。所述組合物具有彈性性能、改進的耐熱性及其它期望的特性。
背景技術：
：和內容苯乙烯類嵌段共聚物，例如SEBS(聚苯乙烯-飽和聚丁二烯-聚苯乙烯)，SBS(聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯)、SEPS(聚苯乙烯-飽和聚異戊二烯-聚苯乙烯)、SIS(聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯)和SEPSEP是本領域內已知的。它們顯示優(yōu)異的物理性質，例如彈性和撓性。然而，在沒有流動助劑和其它加工助劑下它們常常不能在常規(guī)的聚烯烴加工設備上輕易力口工。當用此類材料配制時，最終用途性質例如拉伸強度和耐熱性會受損。此外，它們可受熱不穩(wěn)定性例如交聯(lián)(即SBS)和斷裂(即SIS)的影響。乙烯/a-烯烴多嵌段互聚物組分易于利用常規(guī)的聚烯烴加工設備來加工。它們具有所期望的最終用途性質例如耐高溫性和高拉伸強度。然而，若在高應變(即>100%)時使用的話，乙烯/a-烯烴多嵌段互聚物組分的撓性和彈性通常不如最彈性的苯乙烯類嵌段共聚物。期望具有這樣的熱塑性彈性體組合物，其具有優(yōu)異的物理性質例如彈性和撓性，同時易于使用常規(guī)的聚烯烴加工設備進行加工。已發(fā)現(xiàn)彈性組分特別適用于彈性膜和纖維。它們可單獨使用，但更常見的是用于基材為無紡布的層合結構中。所述彈性膜或纖維賦予無紡的層合體以彈性。已發(fā)現(xiàn)此類彈性無紡層合體材料可用于衛(wèi)生和醫(yī)療市場，特別適用于例如彈性尿布補翼、訓練褲的側翼，腿褲摺(leggathers),女性衛(wèi)生用品，泳褲，失禁用衣，獸醫(yī)產(chǎn)品，防護衣，繃帶，健康護理品例如外科手術服、醫(yī)用帷簾、滅菌包裝紙(sterilizationwrap),拭紙等。還可發(fā)現(xiàn)這些材料用于其它無紡應用，包括但不限于過濾器(氣體和液體)，汽車和船舶防護罩，家用服飾品例如床上用品，地毯襯墊，墻壁覆蓋、地面覆蓋、窗簾、紗幕等。彈性膜可通過本領域普通技術人員所知的多種方法制備?？梢允菃螌踊蛘叨鄬訌椥阅?。這些方法可包括膜泡擠出(bubbleextrusion)和雙軸取向法，以及繃架法。為了促進彈性，所述彈性膜通常單獨使用或者在多層膜情形下作為一層使用。由于許多彈性組分往往是粘性的因此難以加工或者手感差，至少一種非粘性/不粘的材料可用于構成至少一部分的膜表面以減輕該作用。作為選擇，還可使用各種添加劑和改性劑(例如增滑劑、防粘連劑等)。彈性纖維或長絲可通過本領域普通技術人員所知的多種方法制備。本領域普通技術人員所知的單絲、雙組分、多組分、海島、新月、并列型及其它構型均適用于本發(fā)明的組合物。與膜類似，彈性纖維也往往是粘性的因此難以加工或者手感差。至少一種非粘性/不粘的材料可用于構成至少一部分的膜或纖維的表面以減輕該作用。作為選擇，還可使用上述各種添加劑和改性劑(例如增滑劑、防粘連劑等)。常因其縮回力而使用彈性組分。它們常以包括纖維、膜、層合體和布在內的各種形式來使用。當用于制品中時，該彈性體的縮回力提供結構的"保持力"。例如，在健康和衛(wèi)生用品例如嬰兒尿布、訓練褲和成人失禁用品中，所述彈性體常以層合體結構來使用。這些層合體結構有助于保持該制品的合身。隨著時間的流逝，體熱可引起彈性體的保持力的下降(以應力-松弛來測量)，這可轉化為制品的松弛和最后的松垂而導致合身的降低。用于這些結構的苯乙烯類嵌段共聚物及其配制物可受到過量的應力-松弛的損害，進而最終在最終用途中使用這些材料制備的制品會不可接受地松垂。因此，期望減少彈性體的應力-松弛的量(增加耐熱性)。該現(xiàn)象是已知的問題，并已在本領域中有所描述。此類4支術包括但不限于W09829248A1，WO0058541Al，US20020052585A1，US20040127128A1,US6916750B2,US6547915B2，US6323389B1，US6207237B1,US6187425B1,US5332613A,US5288791A，US5260126A，US5169706A，GB2335427A和WO2004037141Al。適用于彈性膜和層合體的組合物包含一種聚合物共混物，所述聚合物共混物包含至少一種乙烯/a-烯烴互聚物，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物(a)具有約l.7至約3.5的Mw/Mn(Mw表示重均分子量；Mn表示數(shù)均分子量)，至少一個以攝氏度計的熔點Tm,及以克/立方厘米計的密度d,其中Tm和d的數(shù)值符合下面的關系式Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2;或者(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且其特征在于溫度增量AT和熔化熱AH的數(shù)值滿足下面的關系式，其中AH是以J/g計的熔化熱，AT被定義為以攝氏度表示的最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫度差異當AH大于0且至多130J/g時AT>-0.1299(AH)+62.81,當AH大于130J/g時48°C,其中所述CRYSTAF峰是利用至少5%的累積聚合物確定的，如果小于5%的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30°C;或者(c)其特征在于當乙烯/a-烯烴互聚物基本上不含交聯(lián)相時，Re和d的數(shù)值滿足下面的關系式，其中Re是在300%的應變和1個周期下針對乙烯/a-烯烴互聚物的壓塑膜測得的彈性回復率百分數(shù)，d是以克/立方厘米計的密度Re>1481-1629(d);或者(d)在利用TREF進行分餾時，具有在40°C與130°C之間洗脫的分子餾分，其特征在于該餾分所具有的摩爾共聚單體含量比在相同溫度區(qū)間洗脫的同等無規(guī)乙烯互聚物餾分的摩爾共聚單體含量高至少5%，其中該同等無規(guī)乙烯互聚物具有與所述乙烯/a-烯烴互聚物相同的共聚單體，且其熔體指數(shù)、密度和基于整個聚合物的摩爾共聚單體含量均落在所述乙烯/a-烯烴互聚物8的10%的范圍內；或者(e)具有在25°C時的儲能模量G'(25。C)和在100°C時的儲能模量G'(100。C)，其中G'(25。C)與G'(100。C)之比為約1:1至約9:1;以及，至少一種苯乙烯嵌段共聚物；其中所述乙烯/a-烯烴互聚物的密度為約0.855至約0.878g/cc，熔體指數(shù)(12)為約0.5克/10分鐘至約20克/10分鐘。圖1顯示本發(fā)明的聚合物(用菱形表示)以及作為比較的常規(guī)無規(guī)共聚物(用圓圈表示)和Ziegler-Natta共聚物(用三角形表示)的熔點/密度關系。圖2顯示各種聚合物的△DSC-CRYSTAF作為DSC熔化焓的函數(shù)的曲線。菱形表示無規(guī)乙烯/辛烯共聚物；正方形表示聚合物實施例1-4;三角形表示聚合物實施例5-9;圓圏表示聚合物實施例10-19。符號"X，，表示聚合物只于比例A*-F*。圖3顯示了密度對由本發(fā)明的互聚物(用正方形和圓圏表示)和常規(guī)共聚物(用三角形表示，其為各種AFFINITY②聚合物)制備的未取向的膜的彈性回復率的影響。正方形表示本發(fā)明的乙烯/丁烯共聚物；而圓圈表示本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物。圖4是實施例5的聚合物(用圓圏表示)以及聚合物對比例E+和F^用符號"X，，表示)的TREF分餾的乙烯/l-辛烯共聚物餾分的辛烯含量對餾分的TREF洗脫溫度的曲線圖。菱形表示常規(guī)無規(guī)乙烯/辛烯共聚物。圖5是實施例5的聚合物(曲線l)以及聚合物對比例F^曲線2)的TREF分餾的乙烯/l-辛烯共聚物餾分的辛烯含量對餾分的TREF洗脫溫度的曲線圖。正方形表示聚合物對比例F*;而三角形表示實施例5。圖6是作為比較的乙烯/l-辛烯共聚物(曲線2)和丙烯/乙烯共聚物(曲線3)以及用不同量的鏈梭移劑(chainshuttlingagent)制備的本發(fā)明的兩種乙烯/1-辛烯嵌段共聚物(曲線1)的儲能模量的對數(shù)作為溫度的函數(shù)的圖。圖7顯示一些本發(fā)明的聚合物(用菱形表示)和作為比較的一些已知聚合物的TMA(lmm)對撓曲模量的曲線圖。三角形表示各種￥￡118圧丫@聚合物；圓圈表示各種無規(guī)乙烯/苯乙烯共聚物；正方形表示各種AFFINITY②聚合物。圖8是無規(guī)乙烯/a-烯烴共聚物的乙烯摩爾分數(shù)的自然對數(shù)作為DSC峰熔融溫度或ATREF峰溫度的倒數(shù)的函數(shù)。實心正方形表示在ATREF中得到無規(guī)均勻支化(homogeneouslybranched)的乙烯/a-烯烴共聚物的數(shù)據(jù)點；空心正方形表示在DSC中得到無規(guī)均勻支化的乙烯/a-烯烴共聚物的數(shù)據(jù)點。"P"為乙烯摩爾分數(shù)；"T"為以開爾文計的溫度。圖9是無規(guī)乙烯/a-烯烴共聚物基于Flory等式作的圖，用于說明"嵌段指數(shù)(blockindex)，，的定義。"A，，表示表示完整理想無規(guī)共聚物；"B"表示純的"硬鏈段，，；"C"表示具有與"A，，相同的共聚單體含量的完整理想嵌段共聚物。A、B和C定義大多數(shù)TREF餾分將落入其中的三角形區(qū)域。圖IO表示本發(fā)明的聚合物的正常DSC曲線。圖ll是通過轉化圖14得到的加權DSC曲線。圖12是聚合物19A的"CNMR譜。圖13顯示包含組分A(即，KRATONG1652，一種SEBS)和組分B(即，AFFINITY⑧EG8100或者本發(fā)明的聚合物19a、19b或19i)的兩組分共混物的拉伸回復率。圓圈表示包含KRATON⑧G1652和AFFINITYEG8100(即，分別含有0%、25%、50%、75%和100%的AFFINITYEG8100的對比例Yl-Y5)的共混物。菱形表示包含KRATON⑧G1652和本發(fā)明的聚合物19a(即，分別含有25%、50%、75%和100%的聚合物19a的實施例34-37)的共混物。三角形表示包含KRATONG1652和本發(fā)明的聚合物19b(即，分別含有25%、50%、75%和100%的聚合物19b的實施例38-41)的共混物。正方形表示包含KRATONG1652和本發(fā)明的聚合物19i(即，分別含有25%、50%、75%和100%的聚合物19i的實施例42-45)的共混物。圖14顯示包含組分A(即，KRATONG1652,—種SEBS)和組分B(即，AFFINITYEG8100或者本發(fā)明的聚合物19a、19b或19i)的兩組分共混物的耐熱性性質(即，TMA溫度)。圓圈表示包含KRATONG1652和AFFINITYEG8100(即，分別含有0%、25%、50%、75%和100%AFFINITYEG8100的對比例Yl-Y5)的共混物。菱形表示包含KRATONG1652和本發(fā)明的聚合物19a(即，分別含有25%、50%、75%和100%聚合物19a的實施例34-37)的共混物。三角形表示包含101^1€^@01652和本發(fā)明的聚合物19b(即，分別含有25%、50%、75%和100%聚合物19b的實施例38-41)的共混物。正方形表示包含KRATONG1652和本發(fā)明的聚合物19i(即，分別含有25%、50%、75%和100%聚合物19i的實施例42-45)的共混物。圖15顯示利用300%滯后試-驗在300%變形之后組分對永久應變的影響。圖16顯示利用300%滯后試驗在300%變形之后組分對永久應變的影響。具體實施方式總的定義對于本發(fā)明，下列術語應具有以下所給定的含義"縮頸"是指當膜從模頭中擠出時膜幅寬度(webwidth)的縮減，這是在材料離開模頭時由溶脹和表面張力作用的組合引起的。縮頸測量為一種距離，即擠出物從模頭脫出時的幅寬減去擠出物被巻取時的幅寬。合物。通稱"聚合物"涵蓋術語"均聚物"、"共聚物(copolymer)"、"三元共聚物(terpolymer)"以及"互聚4勿(interpolymer)"。"互聚物"是指通過聚合至少兩種不同類型的單體而制備的聚合物。通稱"互聚物"包括術語"共聚物"(其常常用于指由兩種不同單體制備的聚合物)和術語"三元共聚物"(其常常用于指由三種不同單體制備的聚合物)。其還包括通過聚合四種或更多種類型的單體而制備的聚合物。術語"乙烯/a-烯烴互聚物，，通常是指包含乙烯和具有3個或更多個碳原子的a-烯烴的聚合物。優(yōu)選，乙烯構成整個聚合物的主要摩爾分數(shù)，即乙烯構成整個聚合物的至少約50mol%。更優(yōu)選乙烯構成整個聚合物的至少約60mol%、至少約70mol。/?；蛘咧辽偌s80mol%,基本上剩余的整個聚合物包含至少一種其它共聚單體，所述共聚單體優(yōu)選為含3個或更多個碳原子的a-烯烴。對于許多種乙烯/辛烯共聚物，優(yōu)選的組成包括占整個聚合物約80mol。/Q以上的乙烯含量和占整個聚合物約10至約15mol。/。優(yōu)選約15至約20mol。/。的辛烯含量。在一些實施方案中，所述乙烯/a-烯烴互聚物不包括那些以低產(chǎn)率或者以少量或者作為化學過程的副產(chǎn)物產(chǎn)生的物質。盡管所述乙烯Ax-烯烴互聚物可與一種或多種聚合物共混，但是如此制備的乙烯/a-烯烴互聚物基本上是純的且常包含聚合加工的反應產(chǎn)物的主要組分。所述乙烯/a-烯烴互聚物包含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的a-烯烴共聚單體，特征在于兩種或多種化學或者物理性質上不同的聚合單體單元的多個嵌段或者鏈段。即，所述乙烯/a-烯經(jīng)互聚物是嵌段互聚物或"烯烴嵌段共聚物"，優(yōu)選多嵌段互聚物或共聚物。在本文術語"互聚物(interpolymer)"和共聚物(copolymer)"可互換使用。在一些實施方案中，所述多嵌段共聚物可用下式表示(AB)n其中n為至少l，優(yōu)選大于1的整數(shù)，例如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更高;"A"表示硬嵌段或者鏈段;"B"表示軟嵌段或者鏈段。優(yōu)選，A和B基本上線型連接，不同于基本上支化或基本上輻射狀(radial)。在其它實施方案中，A嵌段和B嵌段在聚合物鏈中無規(guī)分布。換句話說，所述嵌段共聚物通常不具有如下的結構。AAA-AA-BBB-BB在另外一些實施方案中，所述嵌段共聚物通常不含有包含不同共聚單體的第三種類型嵌段。在另外一些實施方案中，嵌段A和嵌段B各自具有基本上無規(guī)分布于嵌段中的單體或共聚單體。換句話說，嵌段A或嵌段B均不包含兩種或多種不同組成的亞鏈段(或亞嵌段)，例如與嵌段的剩余部分基本上不同的組成的末端鏈段。所述多嵌段聚合物通常包含各種量的"硬"和"軟"鏈段。"硬"鏈段是指其中乙烯的存在量按聚合物的重量計大于約95wt。/。且優(yōu)選大于約98wt。/。的聚合單元的嵌段。換句話說，在所述硬鏈段中共聚單體含量(乙烯之外的單體的含量)按聚合物的重量計小于約5wt。/。且優(yōu)選小于約2wt%。在一些實施方案中，所述硬鏈段由乙埽組成或者基本上由乙烯組成。另一方面，"軟"鏈段是指其中共聚單體含量(乙烯之外的單體的含量)按聚合物的重量計大于約5wt%，優(yōu)選大于約8wt%，大于約10wt%，或大于約15wt。/。的聚合單元的嵌段。在一些實施方案中，在所述軟鏈段中共聚單體含量可大于約20wt0/。，大于約25wt%,大于約30wt%，大于約35wt%,大于約40wt%，大于約45wt%，大于約50wt%，或大于約60wt%。所述軟鏈段存在于嵌段互聚物中的量常常是占嵌段互聚物的總重量的約1wt。/。至約99wt%,優(yōu)選占嵌段互聚物的總重量的約5wt。/。至約95wt%，約10wt。/。至約90wt%，約15wt。/。至約85wt%,約20wt。/。至約80wt%,約25wt。/。至約75wt%,約30wt。/。至約70wt%,約35wt。/o至約65wt%,約40wt。/。至約60wt%,或者約45wt。/。至約55wt%。相反地，硬鏈段可以類似范圍存在?？苫趶腄SC或NMR獲得的數(shù)據(jù)計算軟鏈段的wt。/。和硬鏈段的wt%。此類方法和計算公開于2006年3月15日提交的以ColinL.P.Shan，LonnieHazlitt等人的名義并受讓給DowGlobalTechnologiesInc.的美國專利申請公開2006-0199930A1，標題為"Ethylene/a-OlefinBlockInterpolymers",其公開內容通過參考以其整體并入本文。術語"結晶"如果使用的話，是指通過示差掃描量熱(DSC)或者相當方法測定聚合物具有第一級轉變或者晶體熔點(Tm)。該術語可與術語"半結晶"互換使用。術語"無定形"是指通過示差掃描量熱(DSC)或者相當方法測定聚合物沒有晶體熔點。"彈性"是指在拉伸后材料將基本上回復其初始形狀。為了限定彈性的進而適用于第一組分的材料，采用了1-循環(huán)滯后試驗至80%應變。對于該試驗，然后將試樣(6英寸長1英寸寬)縱向載入裝配具有4英寸的初始間隔的氣動線接觸夾具的Sintech型機械測試儀。然后將樣品以500毫米/分鐘拉伸至80%應變，再以相同速度返回至0%應變。在10g載荷下縮回時的應變視為殘余形變(set)。在瞬時和隨后的拉伸時，正張力的出現(xiàn)被視為殘余形變應變(setstrain)。滯后損失定義為在拉伸和縮回循環(huán)之間的能量。降負荷為50%應變時的縮回力。在所有情形中，測量未經(jīng)熟化或未老化的樣品。應變定義為樣品長度的變化百分數(shù)除以等于初始夾具間距的原始樣品長度(22.25mm)。應力定義為力除以初始截面積。術語"多嵌段共聚物"或者"嵌段共聚物"是指包含優(yōu)選線型連接的兩種或多種化學上不同的區(qū)域或者鏈段(稱為"嵌段")聚合物，也就是說，聚合物包含對于聚合烯官能度以尾對尾連接的化學上不同的單元，而不是懸掛或者接枝方式連接。在一優(yōu)選的實施方案中，各嵌段的區(qū)別在于并入其中的共聚單體的量或類型、密度、結晶度、屬于這樣組成的聚合物的微晶大小、立構的類型或者程度(等規(guī)或間規(guī)的)、區(qū)域規(guī)則性或者區(qū)域不規(guī)則性、包括長鏈支化或者超支化的支化量、均一性或者任何其它化學或者物理性質。由于制備共聚物的獨特方法，所述多嵌^a共聚物的特征在于多分散指數(shù)(PDI或者Mw/Mn)、嵌段長度分布和/或嵌段數(shù)分布的獨特分布。更具體而言，當以連續(xù)法制備時，所述聚合物的PDI適宜為1.7至2.9，優(yōu)選1.8至2.5，更優(yōu)選1.8至2.2,最優(yōu)選1.8至2.1。當以間歇或者半間歇法制備時，聚合物的PDI為1.0至2.9,優(yōu)選1.3至2.5,更優(yōu)選1.4至2.0，最優(yōu)選1.4至1.8。在以下的說明中，所有公開的數(shù)值是近似值，無論詞"約"或者"大約"是否與其聯(lián)用。取決于其中給出這些數(shù)值的描述的上下文，以及除非另外明確指出，這些值可變化1%、2%、5%,或者有時10至20%。每當公開了具有下限RL和上限RU的數(shù)值范圍，則具體公開了任何落入該范圍的數(shù)值。更具體而言，具體公開了在該范圍內的下列數(shù)值R=RL+k*(RU-RL)，其中k是1%至100%范圍內以1%的增量的變量，即，k是1%、2%、3%、4%、5%、…、50%、51%、52%、...、95%、96%、97%、98%、99%或100%。此外，也具體公開了通過兩個如上所定義的R數(shù)值來定義的任何數(shù)值范圍。對于本發(fā)明，如果根據(jù)下列方法測定其具有小于40%的永久應變則通常認為膜是"彈性的"將1英寸寬6英寸長的樣品縱向載入裝配具有4英寸的初始間隔的氣動線接觸夾具的Sintech機械測試儀。然后將樣品以500毫米/分鐘拉伸至80%應變，再以相同速度返回至0%應變。在0.05MPa(兆帕)下剛縮回時的應變視作永久應變。"密度"是根據(jù)ASTMD792測試的。"熔體指數(shù)(12)"對于包含乙烯作為聚合物主要成分的聚合物是根據(jù)ASTMD1238利用2.16kg的負荷在190。C時測定的。"熔體流動速率(MFR)"對于包含丙烯作為聚合物主要成分的聚合物是根據(jù)ASTMD1238利用2.16kg的負荷在230。C時測定的。"分子量分布"或者MWD是根據(jù)Williams,T.;Ward,I.M.Jowwa/o/Po/jww>SWe"ce，尸o/ymw丄e"era(1968)，6(9),621-624所述的方法通過常規(guī)GPC測量的。系數(shù)B為1。系數(shù)A為0.4316。術語"高壓低密度型樹脂"定義為是指在高壓釜或管型反應器中在高于l4500psi(100MPa)的壓力使用自由基引發(fā)劑例如過氧化物(參見例如US"LDPE"(其也可:為"高壓乙烯聚:物'，或者"高^^c^6^:)。利用光散射測量，對于分子量大于1000000g/mol這些材料的累積檢測器分數(shù)(cumulativedetectorfraction,CDF)大于約0.02。CDF可如WO2005/023912A2中所述測定，將其有關CDF的教導通過參考并入本文。術語"高壓低密度型樹脂"還包括支化的聚丙烯材料(均聚物和共聚物)。對于本發(fā)明，"支化的聚丙烯材料"是指WO2003/082971中公開的那些類型的支化聚丙烯材料，通過參考以其整體并入本文。乙烯/a-烯烴互聚物用于本發(fā)明的實施方案的乙烯/a-烯烴互聚物(也稱為"本發(fā)明的互聚物"，"本發(fā)明的聚合物"或者"烯烴嵌段共聚物")包含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的a-烯烴共聚單體，特征在于兩種或多種化學或者物理性質上不同的聚合單體單元(嵌段互聚物)的多個嵌段或鏈段，優(yōu)選多嵌段共聚物。所述乙烯/a-烯烴互聚物的特征在于如下所述的一個或多個方面。在一方面，用于本發(fā)明的實施方案的乙烯/a-烯烴互聚物具有約1.7至約3.5的MJMn和至少一個以攝氏度計的熔點Tm和以克/立方厘米計的密度d，其中這些變量的彩f直對應于下列關系式Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2，優(yōu)選Tm2-6288.1+13141(d)—6720.3(d)2，更優(yōu)選Tm2858.91-1825.3(d)+1112.8(d)2。這些熔點/密度關系圖示于圖1中。與熔點隨密度的降低而降低的乙烯/a-烯烴的常規(guī)無規(guī)共聚物不同，本發(fā)明的互聚物(用菱形表示)的熔點基本上獨立于密度，尤其是當密度介于約0.87g/cc與約0.95g/cc之間時。例如，當密度在0.875g/cc至約0.945g/cc范圍內時，此類聚合物的熔點在約UO130。C范圍內。在一些實施方案中，當密度在0.875g/cc至約0.945g/cc范圍內時，此類聚合物的熔點在約115125。C范圍內。在另一方面，所述乙烯/a-烯烴互聚物包含聚合形式的乙烯和一種或多種a-烯烴，且其特征在于以攝氏度計的定義為最高示差掃描量熱("DSC")峰的溫度減去最高結晶分析分餾("CRYSTAF，，)峰的溫度的AT，和以J/g計的熔化熱，AH和AT和AH滿足下面的關系式AT>-0.1299(AH)+62.81，優(yōu)選0.1299(AH)+64.38，更優(yōu)選△T^-0.1299(AH)+65.95，當AH至多130J/g時。此外，當AH大于130J/g時AT等于或大于48。C。CRYSTAF峰是利用至少5%的累積聚合物測定的(即，該峰必須代表至少5%的累積聚合物)，以及如果小于5%的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰的話，那么所述CRYSTAF溫度為30°C,其中AH為以J/g計的熔化熱的數(shù)值。更具體的，最高CRYSTAF峰包含至少10%的累積聚合物。圖2顯示本發(fā)明的聚合物和對比例的圖繪數(shù)據(jù)。積分峰面積和峰溫度通過儀器制造商供應的計算機化制圖程序來計算。表示作為比較的無規(guī)乙烯/辛烯聚合物的斜線對應等式AT=-0.1299(AH)+62.81。在又一方面，當利用溫度升高洗脫分餾("TREF，)進行分餾時所述乙烯/a-烯烴互聚物具有在40°C與130。C之間洗脫的分子餾分，其特征在于所述餾分具有的摩爾共聚單體含量比在相同溫度區(qū)間洗脫的同等無規(guī)乙烯互聚物餾分的摩爾共聚單體含量高，優(yōu)選高至少5%,更優(yōu)選高至少10%,其中所述同等無規(guī)乙烯互聚物包含相同共聚單體，并且所具有的熔體指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量(基于整個聚合物)落在所述嵌段互聚物的熔體指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量的10%范圍內。優(yōu)選，所述相當?shù)幕ゾ畚锏腗w/Mn也落在所述嵌^a互聚物的Mw/Mn的10%范圍內，和/或所述相當?shù)幕ゾ畚锏目偟墓簿蹎误w含量落在所述嵌段互聚物的總的共聚單體含量的10%范圍內。在又一方面，所述乙烯/a-烯烴互聚物的特征在于以。/。計在300%的應變和1個周期條件下在乙烯/a-烯烴互聚物的壓塑膜上測量的彈性回復率Re,以及具有以克/立方厘米計的密度d,其中當乙烯/a-烯烴互聚物基本上沒有交聯(lián)相時Re和d的數(shù)值滿足下面的關系式Re>1481-1629(d);優(yōu)選Re21491-1629(d);更優(yōu)選Re21501-1629(d);最優(yōu)選Re^1511-1629(d)。圖3顯示了密度對由某些本發(fā)明的互聚物和常規(guī)無規(guī)共聚物制備的未取向的膜的彈性回復率的影響。對于相同密度，本發(fā)明的互聚物基本上具有較高的彈性回復率。在一些實施方案中，以11厘米/分鐘的十字頭分離速度利用微拉伸ASTM-1708幾何法測量，所述乙烯/a-烯烴互聚物的拉伸強度高于1MPa，優(yōu)選拉伸強度^2MPa，更優(yōu)選拉伸強度^3MPa，和/或斷裂伸長率為至少100%，更優(yōu)選至少250%，高度優(yōu)選至少500%，最高度優(yōu)選至少750%。在另外一些實施方案中，根據(jù)ASTMD-3574所述乙烯/a-烯烴互聚物在70°C時的壓縮殘余形變(compressionset)小于98%,優(yōu)選小于95%,更優(yōu)選小于93%。在一些實施方案中，所述乙烯/a-烯烴互聚物的熔化熱小于85J/g和/或粒料粘連強度(pelletblockingstrength)等于或小于100磅/平方英尺(4800Pa)，優(yōu)選等于或小于50磅/平方英尺(2400Pa),具體等于或小于5磅/平方英尺(240Pa),以及低至0磅/平方英尺(0Pa)。在其它實施方案中，所述乙烯/a-烯烴互聚物包含至少50mol。/。聚合形式的乙烯，以及在70。C時的壓縮殘余形變小于80%,優(yōu)選小于70%或小于60%，最優(yōu)選小于4050%，以及低至接近0%。在一些實施方案中，所述多嵌段共聚物具有符合Schultz-Flory分布而不符合Poisson分布的PDI。此外，所述共聚物的特征在于具有多分散的嵌段分布和多分散的嵌段大小的分布以及具有嵌段長度的最可能的分布。所述多嵌段共聚物優(yōu)選包括末端嵌段在內包含4個或者更多個嵌段或鏈段的那些多嵌段共聚物。更具體而言，所述共聚物包括末端嵌段在內包含至少5、10或者20個嵌段或者鏈段。共聚單體含量可利用任何合適的方法測量，其中優(yōu)選基于核磁共振("NMR")譜的方法。此外，對于具有較寬TREF曲線的聚合物或者聚合物的共混物，優(yōu)選將聚合物首先利用TREF分餾成各自具有10。C或更小的洗脫溫度范圍的餾分。也就是說，各洗脫餾分的收集溫度窗口為10。C或更小。使用該方法，所述嵌段互聚物具有至少一個這樣的餾分，該餾分具有比相當?shù)幕ゾ畚锏南鄳s分更高的摩爾共聚單體含量。在另一方面，本發(fā)明的聚合物是烯烴互聚物，優(yōu)選包含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的共聚單體，其特征在于兩種或多種化學或者物理性質上不同的聚合單體單元的多個嵌段(即，至少兩個嵌段)或者鏈段(嵌段互聚物)，最優(yōu)選多嵌段共聚物，所述嵌段互聚物具有在40°C與130。C之間洗脫(但無需收集和/或分離單獨的餾分)的峰(不只是分子餾分)，其特征在于所述峰具有通過利用半峰全寬(FWHM)面積計算而展開的紅外光譜來估計的共聚單體含量，所述嵌段共聚物的平均摩爾共聚單體含量比在相同洗脫溫度下且利用半峰全寬(FWHM)面積計算而展開的同等無規(guī)乙烯互聚物峰的平均摩爾共聚單體含量高，優(yōu)選高至少5%,更優(yōu)選高至少10%,其中所述同等無規(guī)乙烯互聚物包含相同共聚單體，并且所具有的熔體指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量(基于整個聚合物)落在所述嵌段互聚物的熔體指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量的10%范圍內。優(yōu)選，所述相當?shù)幕ゾ畚锏腗w/Mn也落在所述嵌段互聚物的Mw/Mn的10%范圍內，和/或所述相當?shù)幕ゾ畚锏目偟墓簿蹎误w含量17落在所述嵌段互聚物的總的共聚單體含量的10%范圍內。所述半峰全寬(FWHM)計算是基于來自ATREF紅外檢測器的曱基與亞曱基所對應的面積之比[CH3/CH2],其中根據(jù)基線確定最高峰，再確定FWHM面積。對于利用ATREF峰來測量的分布，F(xiàn)WHM面積定義為在T！和丁2之間的曲線下的面積，其中T,和T2是通過下面方法在ATREF峰的左側和右側確定的點將峰高二等分，再畫一條與基線水平的直線，該直線與ATREF曲線的左側和右側相交。共聚單體含量的校準曲線是利用無規(guī)乙烯/a-烯烴共聚物制得的，將來自NMR的共聚單體含量對TREF峰的FWHM面積比作圖。在該紅外方法中，形成相同類型的相關共聚單體的校準曲線。本發(fā)明的聚合物的TREF峰的共聚單體含量可利用其TREF峰的FWHM曱基:亞曱基面積比[CH3/CH2]通過參考該校準曲線來確定。共聚單體含量可利用任何合適的方法測量，其中優(yōu)選基于核磁共振("NMR，，)譜的方法。利用該方法，所述嵌段互聚物具有比對應的相當互聚物更高的摩爾共聚單體含量。優(yōu)選，對于乙烯和1-辛烯的互聚物，所述嵌段互聚物在40和130。C之間洗脫的TREF餾分的共聚單體含量大于或等于數(shù)量(-0.2013)T+20.07,更優(yōu)選大于或者等于數(shù)量(-0.2013)丁+21.07,其中T為作為比較的TREF餾分的峰洗脫溫度的數(shù)值(以。C計)。圖4圖示了乙烯和1-辛烯的嵌段互聚物的實施方案，其中幾種相當?shù)囊蚁?l-辛烯互聚物(無規(guī)共聚物)的共聚單體含量對TREF洗脫溫度曲線圖擬合為用(-0.2013)T+20.07表示的線(實心線)。等式(-0.2013)T+21.07的線用虛線示出。還示出了本發(fā)明的幾種嵌段乙烯/l-辛烯互聚物(多嵌段共聚物)的餾分的共聚單體含量。所有的嵌段互聚物餾分的1-辛烯含量都顯著比在相當洗脫溫度時的任一線高。該結果是本發(fā)明的互聚物所特有的，據(jù)信是由于在聚合物鏈內存在分化的嵌段，這些嵌段具有晶體和無定形性質。圖5圖示了下面將討論的實施例5和對比例F的聚合物餾分的TREF曲線和共聚單體含量。將這兩聚合物從40。C至130。C,優(yōu)選從60°C至95°C洗脫的峰分為3份，每份的洗脫溫度范圍小于10。C。實施例5的實際數(shù)據(jù)用三角形表示。熟練的技術人員會理解對于含不同共聚單體的互聚物可構建適當茂或者其它均相催化劑組分制備的無:共聚物)得^1的T^F值而得到的線。本發(fā)明的互聚物的特征在于摩爾共聚單體含量高于從相同TREF洗脫溫度時的校準曲線上確定的值，優(yōu)選高于至少5。/。r，更優(yōu)選高于至少10%。除了上述方面和性質之外，本發(fā)明的聚合物的特征還在于一種或多種其它特性。在一方面，本發(fā)明的聚合物是烯烴互聚物，優(yōu)選包含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的共聚單體，其特征在于兩種或多種化學或者物理性質上不同的聚合單體單元的多個嵌段或者鏈段(嵌段互聚物)，最優(yōu)選多嵌段共聚物，所述嵌段互聚物當利用TREF增量進行分餾時具有在40。C與130°C之間洗脫的分子餾分，其特征在于所述餾分的摩爾共聚單體含量比在相同溫度區(qū)間洗脫的同等無規(guī)乙烯互聚物餾分的摩爾共聚單體含量高，優(yōu)選高至少5%，更優(yōu)選高至少10%、15%、20%或者25%,其中所述同等無規(guī)乙烯互聚物包含相同的共聚單體，優(yōu)選它是相同的共聚單體，以及熔體指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量(基于整個聚合物)落在所述嵌段互聚物的熔體指數(shù)、密度和摩爾共聚單體含量的10%范圍內。優(yōu)選，所述相當?shù)幕ゾ畚锏腗w/Mn也落在所述嵌段互聚物的Mw/Mn的10%范圍內，和/或所述相當?shù)幕ゾ畚锏目偟墓簿蹎误w含量落在所述嵌段互聚物的總的共聚單體含量的10%范圍內。優(yōu)選，上述的互聚物是乙烯和至少一種a-烯烴的共聚物，具體是那些具有約0.8550.935g/cm3的整體聚合物密度的共聚物，更具體是含有大于約1mol。/。共聚單體的聚合物，所述嵌段互聚物在40°C和130°C之間洗脫的TREF餾分的共聚單體含量大于或等于數(shù)量(-0.1356)T+13.89,更優(yōu)選大于或者等于數(shù)量(-0.1356)T+14.93，最優(yōu)選大于或者等于數(shù)量(-0.2013)T+21.07，其中T為作為比較的TREF餾分的峰ATREF洗脫溫度的數(shù)值(以°C計)。優(yōu)選，對于上述的乙烯和至少一種a-烯烴的互聚物，具體對于那些具有約0.855-0.935g/cm3的整體聚合物密度的互聚物，更具體對于含有大于約1mol。/。共聚單體的聚合物，所述嵌段互聚物在40。C和130。C之間洗脫的TREF餾分的共聚單體含量大于或等于數(shù)量(-0.2013)T+20.07,更優(yōu)選大于或者等于數(shù)量(-0.2013)丁+21.07，其中T為作為比較的TREF餾分的峰洗脫溫度的數(shù)值(以。C計)。在又一方面，本發(fā)明的聚合物是烯烴互聚物，優(yōu)選包含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的共聚單體，其特征在于兩種或多種化學或者物理性質上不同的聚合單體單元的多個嵌段或者鏈段(嵌段互聚物)，最優(yōu)選多嵌段共聚物，所述嵌段互聚物當利用TREF增量進行分餾時具有在40。C與130°C之間洗脫的分子餾分，其特征在于具有至少約6mol。/。的共聚單體含量的每個餾分具有大于約100。C的熔點。對于那些具有約3mol°/。6mol。/。的共聚單體含量的餾分，每個餾分具有約110。C或更高的DSC熔點。更具體而言，含有至少1mol。/。共聚單體的所述聚合物餾分具有對應于下式的DSC熔點Tm^(-5.5926)(在該餾分中的共聚單體mol%)+135.90。在又一方面，本發(fā)明的聚合物是烯烴互聚物，優(yōu)選包含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的共聚單體，其特征在于兩種或多種化學或者物理性質上不同的聚合單體單元的多個嵌段或者鏈段(嵌段互聚物)，最優(yōu)選多嵌段共聚物，所述嵌段互聚物當利用TREF增量進行分餾時具有在40°C與130°C之間洗脫的分子餾分，其特征在于具有大于或等于約76°C的ATREF洗脫溫度的每個餾分通過DSC測量具有對應于下式的熔化焓(熔化熱)熔化熱(J/gm)^(3.1718)(以攝氏度計的ATREF洗脫溫度)-136.58。本發(fā)明的嵌段互聚物當利用TREF增量進行分餾時具有在40。C與130°C之間洗脫的分子餾分，其特征在于具有大于等于40。C并小于約76°C的ATREF洗脫溫度的每個餾分通過DSC測量具有對應于下式的熔化焓(熔化熱)熔化熱(J/gm)$(1.1312)(以攝氏度計的ATREF洗脫溫度)+22.97。通過紅外檢測器測量ATREF峰共聚單體組分TREF峰的共聚單體組分可利用從PolymerChar，Valencia,Spain(http:〃www.polymerchar.com/)獲得的IR4紅外^全測器進行測量。該檢測器的"組分模式"裝備有測量傳感器(CH2)和組分傳感器(CH3),所述傳感器是在區(qū)2800-3000cm-1的固定窄帶紅外濾光器。測量傳感器檢測聚合物上的亞曱基(CH2)碳(其直接涉及聚合物在溶液中的濃度)，而組分傳感器檢測聚合物的曱基(CH3)基團。組分信號(CH3)除以測量信號(CH2)的數(shù)學比對溶液中被測聚合物的共聚單體含量敏感，且其響應用已知的乙烯a-烯烴共聚物標準物進行校準。檢測器與ATREF儀一起使用在TREF過程中提供了洗脫的聚合物的濃度(CH2)和組分(CH3)信號響應。聚合物的具體校準可通過測量具有已知共聚單體含量(優(yōu)選通過NMR測量)的聚合物的CH3對CH2的面積比來產(chǎn)生。聚合物的ATREF峰的共聚單體含量可通過對單獨的CH3和CH2響應的面積比應用參照校準(即面積比CH3/CH2對共聚單體含量)來估算。在應用合適的基線來對TREF色譜的單獨信號響應進行積分之后，峰面積可利用半峰全寬(FWHM)算法來計算。半峰全寬算法是基于來自ATREF紅外檢測器的甲基對亞曱基的響應面積比[CH3/CH2]，其中由基線確定最高峰再確定FWHM面積。對于利用ATREF峰測量的分布，F(xiàn)WHM面積定義為在T,和T2之間的曲線下的面積，其中和丁2是通過下面方法在ATREF峰的左側和右側上確定的點將峰高二等分，再畫一條與基線水平的直線，該直線與ATREF曲線的左側和右側相交。在該ATREF-紅外方法中應用紅外光譜來測量聚合物的共聚單體含量原則上類似于下列參考文獻中所述的GPC/FTIR系統(tǒng)Markovich，RonaldP.;Hazlitt，LonnieG.;Smith,Linley;"Developmentofgel-permeationchromatography-Fouriertransforminfraredspectroscopyforcharacterizationofethylene-basedpolyolefincopolymers"，尸o/，en'cM^er油5Wewceaw/五wg/"een'"g(1991)，65，98-100;以及Deslauriers,P丄；Rohlfing,D.C.;Shieh，E.T.;"Quantifyingshortchainbranchingmicrostructuresinethylene-1-olefincopolymersusingsizeexclusionchromatography和Fouriertransforminfraredspectroscopy(SEC-FTIR)，，，尸o(yww(2002)，43,59-170，兩者均通過參考以其整體并入本文。所述乙烯/a-烯烴互聚物的特征還可在于大于0且至多約1.0的平均嵌段指數(shù)ABI以及大于約1.3的分子量分布Mw/Mn。所述平均嵌段指數(shù)ABI是在從20°C至110°C并以5°C的增量(盡管也可使用其它溫度增量，例如1°C、2。C、10。C)的制備型TREF(即，通過溫度升高洗脫分餾得到的聚合物餾分)中獲得的每個聚合物餾分的嵌段指數(shù)(blockindex,"BI")的重量平均其中BIj是在制備型TREF中荻得的本發(fā)明的乙烯/a-烯烴互聚物的第i餾分的嵌段指數(shù)，和Wj是所述第i餾分的wt%。類似地，在下文中將接近平均值的二階矩的平方根稱為二階矩重均嵌段指數(shù)，其可定義如下其中N定義為具有BIi大于O的餾分的數(shù)。參考圖9，對于每個聚合物餾分，BI通過下面兩等式之一來定義(兩者給出相同的BI值)貝i/rx-i/r,。丄《-丄"尸x。1/r廣1/r朋或者丄"尸廣i"i^其中Tx為第i餾分的ATREF(即，分析TREF)洗脫溫度(優(yōu)選用開爾文表示)；Px為第i餾分的乙歸摩爾分數(shù)，其可通過如下所述NMR或者IR來測量。Pab為整個乙烯/a-烯烴互聚物(在分餾之前)的乙烯摩爾分凄t，其也可通過NMR或者IR來測量。1\和PA為純"硬鏈段"(其是指互聚物的的結晶鏈段)的ATREF洗脫溫度和乙烯摩爾分數(shù)。作為近似或者對于"硬鏈段"組分未知的聚合物，將丁A和PA值設定為對應于高密度聚乙烯均聚物的那些值。對于本文進行的計算，TA為372K，PA為1。TAB為具有與本發(fā)明的共聚物相同的組分(具有Pab的乙烯摩爾分數(shù))和分子量的無規(guī)共聚物的ATREF洗脫溫度。TAB可利用下面等式由乙烯的摩爾分數(shù)(通過NMR測量)算得LnPAB=a/TAB+卩其中a和卩是可通過利用寬組成的無規(guī)共聚物的大量已明確表征的制備型TREF餾分和/或已明確表征的窄組成的無規(guī)乙烯共聚物來校準而確定的兩常數(shù)。應注意a和卩可因儀器不同而不同。此外，可能需要借助相關的聚合物組分來形成合適的校準曲線，利用制備型TREF餾分和/或所用的無規(guī)共聚物的合適的分子量范圍和共聚單體類型來產(chǎn)生校準。存在小的分子量效應。如果校準曲線是由類似的分子量范圍得到的話，這樣的效應基本上可忽略。在圖8中所示的一些實施方案中，無規(guī)乙烯共聚物和/或無^L共聚物的制備型TREF餾分滿足下面關系式LnP=-237.83/TATREF+0.639上面的校準等式使窄組成的無規(guī)共聚物和/或寬組成的無規(guī)共聚物的制備型TREF餾分的乙烯的摩爾分數(shù)、P與分析TREF洗脫溫度丁atref相關。Txo為相同組成(即，相同共聚單體類型和含量)和相同分子量和乙烯摩爾分數(shù)為Px的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。Txo可從測得的Px摩爾分數(shù)由LnPx=a/Txo+(3算得。相反地，Pxo為相同組成(即，相同共聚單體類型和含量)和相同分子量和ATREF溫度為Tx的無規(guī)共聚物的乙烯摩爾分數(shù)，其可從Tx的觀'j量<直由LnPxo=a/Tx+P算4尋。一旦獲得各制備型TREF餾分的嵌段指數(shù)(BI)，可計算對于整個聚合物的重均嵌段指數(shù)ABI。在一些實施方案中，ABI大于0但小于約0.4或者約220.1至約0.3。在其它實施方案中，ABI大于約0.4且至多約1.0。優(yōu)選，ABI應在約0.40,7,約0.50.7，或者約0.60.9的范圍內。在一些實施方案中，ABI在約0.30.9,約0.30.8，約0.3~0.7，約0.3~0.6，約0.3~0.5,或者約0.3~0.4的范圍內。在其它實施方案中，ABI在約0.4~1.0，約0.5~1.0,約0.61.0,約0.71.0，約0.8~1.0,或者約0.9~1.0的范圍內。本發(fā)明的乙烯/ct-烯烴互聚物的另一特征是本發(fā)明的乙烯/a-烯烴互聚物包含至少一個可通過制備型TREF獲得的聚合物餾分，其中所述餾分具有大于約0.1且至多約1.0的嵌段指數(shù)以及該聚合物具有大于約1.3的分子量分布Mw/Mn。在一些實施方案中，所述聚合物餾分的嵌段指數(shù)大于約0.6且至多約1.0,大于約0.7且至多約1.0，大于約0.8且至多約1.0,或者大于約0.9且至多約1.0。在其它實施方案中，所述聚合物餾分的嵌段指數(shù)大于約0.1且至多約1.0，大于約0.2且至多約1.0，大于約0.3且至多約1.0，大于約0.4且至多約l.O,或者大于約0.4且至多約1.0。在另外一些實施方案中，所迷聚合物餾分的嵌段指數(shù)大于約0.1且至多約0.5，大于約0.2且至多約0.5，大于約0.3且至多約0.5，或者大于約0.4且至多約0.5。在另外一些實施方案中，所述聚合物餾分的嵌段指數(shù)大于約0.2且至多約0.9,大于約0.3且至多約0.8，大于約0.4且至多約0.7，或者大于約0.5且至多約0.6。除了平均嵌段指數(shù)和單獨的餾分嵌段指數(shù)之外，所述乙烯/a-烯烴互聚物的特征還在于一種或多種如下所述性質對于乙烯和a-烯烴的共聚物，本發(fā)明的聚合物優(yōu)選具有(l)PDI至少1.3，更優(yōu)選至少1.5,至少1.7，或至少2.0，和最優(yōu)選至少2.6，至多最大值5.0，更優(yōu)選至多最大值3.5，還更具體至多最大值2.7;(2)熔化熱80J/g或者更??；(3)乙烯含量至少50wt%;(4)玻璃化轉變溫度Tg小于-25。C,更優(yōu)選小于JO。C，和/或(5)—個且只有一個Tm。此外，本發(fā)明的聚合物可具有儲能模量G'(單獨或者與本文所述的任何其它性質組合)使得在溫度100°C時log(G')大于或等于400kPa，優(yōu)選大于或者等于l.OMPa。此外，本發(fā)明的聚合物在0100。C范圍內具有相對平的作為溫度的函數(shù)的儲能模量(如圖6中所示)，這是嵌段互聚物的特性，且對于烯烴互聚物(具體乙烯和一種或多種C^脂族a-烯烴的共聚物)以前是未知的。在該上下文中術語"相對平的"是指在50和100。C之間優(yōu)選在0和100。C之間logG'(以帕斯卡計)的下降小于一個數(shù)量級。本發(fā)明的互聚物的特征還可在于在至少90°C的溫度時1mm的熱力學分析(TMA)刺入深度以及3kpsi(20MPa)~13kpsi(90MPa)的撓曲才莫量(ASTMD790A)。作為選擇，本發(fā)明的互聚物可具有在至少104。C的溫度時1mm的熱力學分析刺入深度以及至少3kpsi(20MPa)的撓曲模量。它們可表征為具有小于90mn^的抗磨性(或體積損失)。圖7顯示了與至其它已知的聚合物相比TMA(lmm)與本發(fā)明的聚合物的撓曲模量。本發(fā)明的聚合物具有顯著好于其它聚合物的撓性-耐熱性平衡。此外，所述乙烯/a-烯烴互聚物的熔體指數(shù)12可以是0.012000克/10分鐘，優(yōu)選0.011000克/10分鐘，更優(yōu)選0.01500克/10分鐘，具體0.01-100克/10分鐘。在某些實施方案中，所述乙烯/a-烯烴互聚物的熔體指數(shù)12為0.0110克/10分鐘,0.550克/10分鐘,1~30克/10分鐘，16克/10分鐘或者0.3-10克/10分鐘。在某些實施方案中，所述乙烯/a-烯烴聚合物的熔體指數(shù)為1克/10分鐘，5克/10分鐘，10克/10分鐘，15克/10分鐘，20克/10分鐘或者24克/10分鐘。所述聚合物的分子量Mw可以是1000g/mol~5000000g/mol，優(yōu)選1000g/mol1000000g/mol，更優(yōu)選10000g/mol500000g/mol，具體10000g/mol300000g/mol。本發(fā)明的聚合物的密度可以是0.800.99g/cm3,以及對于含乙烯的聚合物優(yōu)選0.85g/cm30.97g/cm3。在某些實施方案中，所述乙烯/a-烯烴聚合物的密度為0.8600.925g/cm3或者0.867~0.910g/cm3。在某些實施方案中，所述乙烯/a-烯烴聚合物的密度為約0.860~0.900g/cm3,優(yōu)選約0.8600.885g/cm3，更優(yōu)選約0.860~0.883g/cm3,最優(yōu)選約0.863~0.880g/cm3。這些聚合物的制備方法已描述于下面的專利申請中2004年3月17日提交的美國臨時申請60/553906;2005年3月17日提交的美國臨時申請60/662937;2005年3月17日提交的美國臨時申請60/662939;2005年3月17日提交的美國臨時申請60/5662938;2005年3月17日提交的PCT申請PCT/US2005/008916;2005年3月17日提交的PCT申請PCT/US2005/008915;以及2005年3月17日提交的PCT申請PCT/US2005/008917，所有這些專利申請都通過參考以其整體并入本文中。例如，一種這樣的方法包括借助包含由混合下列物質而產(chǎn)生的混合物或者反應產(chǎn)物的催化劑組合物使乙烯和一種或多種不同于乙烯的可加成聚合單體在加成聚合條件下接觸(A)具有高的共聚單體并入指數(shù)的第一烯烴聚合催化劑，(B)共聚單體并入指數(shù)小于催化劑(A)的共聚單體并入指數(shù)的90%、優(yōu)選50%、最優(yōu)選5%的第二烯烴聚合催化劑，以及(C)鏈梭移劑。典型的催化劑和鏈梭移劑如下。催化劑(Al)為[N-(2,6-二(1-曱基乙基)苯基)氨基)(2-異丙基苯基)(a-萘-2-二基(6-吡啶-2-二基)曱烷)].二曱基鉿，根據(jù)2003年5月2日^是交的WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429024和WO04/24740的教導制備。催化劑(A2)為[N-(2，6-二(l-曱基乙基)苯基)氨基)(2-甲基苯基)(l，2-亞苯基-(6-吡啶-2-二基)曱烷)].二曱基鉿，根據(jù)2003年5月2日提交的WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429024,和WO04/24740的教導制備。(h3c)2hc&ch3催化劑(A"為二[N，N"'-PA6-三(曱基苯基)氨基)亞乙基二胺].二千基鉿。催化劑(A4)為二(0氧基(oxoyl)-3-(二苯并-lH-吡咯-l-基)-5-(曱基)苯基)-2-苯氧基曱基)環(huán)己烷-l，2-二基二芐基鋯(IV)，其基本上根據(jù)(h3c)2hc4ch3US-A-2004/0010103的教導制備,<image>imageseeoriginaldocumentpage26</image>催化劑(B1)為1,2-二-(3,5-二-叔丁基亞苯基)(l-(N-(l-甲基乙基)亞氨基)曱基)(2-氧基)二芐基鋯<image>imageseeoriginaldocumentpage26</image>催化劑(B2)為1,2-二-(3，5-二-叔丁基亞苯基)(l-(N-(2-曱基環(huán)己基)-亞氨基)曱基)(2-氧基)'二芐基鋯<image>imageseeoriginaldocumentpage26</image>催化劑(Cl)為(叔丁基氨基)二曱基(3-N-吡咯基-l,2,3,3a,7a-ri-茚-l-基)硅烷.二曱基鈦，其基本上根據(jù)USP6268444的教導制備<image>imageseeoriginaldocumentpage26</image>催化劑(€2)為(叔丁基酰氨基)二(4-曱基苯基)(2-曱基-1，2，3，3^7&介茚-1-基)硅烷二曱基鈦，其基本上根據(jù)US-A-2003/004286的教導制備:催化劑(C3)為(叔丁基酰氨基)二(4-曱基苯基)(2-曱基-1,2,3,3a,8a-Ti-對稱引達省(s-indacen)-l-基)硅烷.二曱基鈦，其基本上根據(jù)US-A-2003/004286的教導制備催化劑(D1)為可從Sigma-Aldrich獲得的二(二曱基二硅氧烷)(茚小基)二氯化鋯梭移劑(ShuttlingAgent)所用的梭移劑包括二乙基鋅，二(異丁基)鋅，二(正己基)鋅，三乙基鋁，三辛基鋁，三乙基鎵，二(二曱基(叔丁基)硅氧烷).異丁基鋁，二(二(三曱基曱硅烷基)氨基).異丁基鋁，二(p比啶-2-甲氧基).正辛基鋁，二(正十八烷基)'異丁基鋁，二(二(正戊基)氨基)'異丁基鋁，二(2，6-二-叔丁基苯氧基.正辛基鋁，二(乙基(l-萘基)氨基).正辛基鋁，二(叔丁基二曱基硅氧》乙基鋁，二(二(三曱基曱硅烷基)氨基).乙基鋁，二(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷氨基》乙基鋁，二(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷氨基)'正辛基鋁，二(二曱基(叔丁基)硅氧)'正辛基鋁，(2,6-二苯基苯氧基)'乙基鋅，和(叔丁氧基)'乙基鋅。優(yōu)選的是，前述的方法采用連續(xù)溶液工藝的形式來形成嵌^a互聚物，具體是多嵌段共聚物，優(yōu)選兩種或多種單體(更具體為乙烯和C3.20烯烴或環(huán)烯烴，最具體為乙烯和C4.20(X-烯烴)的線型多嵌段共聚物，其中采用多個不能互變的催化劑。也就是說，這些催化劑是化學上不同的。在連續(xù)溶液聚合條件下，該方法理想地適用于以高單體轉化來聚合單體的混合物。在這些聚合條件下，與鏈生長相比從鏈梭移劑到催化劑的梭移是有利的，并高效地形成多嵌段共聚物具體是線型多嵌段共聚物。本發(fā)明的互聚物可不同于下面的聚合物常規(guī)的無身見共聚物，聚合物的物理共混物，以及經(jīng)順序單體加成、流變的催化劑、陰離子或陽離子活性聚合法制備的嵌段共聚物。更具體而言，與處于相等的結晶度或模量的有著相同的單體和單體含量的無規(guī)共聚物相比，本發(fā)明的互聚物具有較好即較高的耐熱性(通過熔點測量)，較高的TMA針入溫度，較高的高溫拉伸強度，和/或較高的高溫扭轉儲能^^莫量(通過動態(tài)力學分析測定)。與包含相同的單體和單體含量的無規(guī)共聚物相比，本發(fā)明的互聚物具有較〗氐的壓縮殘余形變(尤其是在高溫時)，較低的應力松弛，較高的抗蠕變性，較高的撕裂強度，較高的抗粘連性，因較高的結晶(凝固)溫度而較快的凝結(setup),較高的回復率(尤其是在高溫時)，較好的抗磨性，較高的縮回力，以及較好的油和填料接受性。本發(fā)明的互聚物還顯示獨特的結晶與分支分布關系。也就是說，本發(fā)明的互聚物在利用CRYSTAF測得的最高峰溫度與利用DSC測量作為熔化熱的函數(shù)的最高峰溫度之間有著相對大的差異，尤其與包含相同的單體和單體水平的無規(guī)共聚物或者聚合物物理共混物(例如具有相當?shù)目傮w密度的高密度聚合物與較低密度的共聚物的共混物)相比。據(jù)信本發(fā)明的互聚物的這種特性是由于在聚合物主鏈內的嵌段中共聚單體的獨特分布。更具體而言，本發(fā)明的互聚物可包含不同共聚單體含量(包括均聚物嵌段)的交替嵌段。本發(fā)明的互聚物還可具有不同的密度或共聚單體含量的聚合物嵌段的數(shù)量和/或嵌段尺寸的分布，其是Schultz-Flory類型分布。此外，本發(fā)明的互聚物還具有獨特的峰熔點和基本上獨立于聚合物密度、模量和形態(tài)的結晶溫度曲線。在一優(yōu)選的實施方案中，所述聚合物的微晶秩序(microcrystallineorder)顯示了特有的球粒和薄片，這是不同于無規(guī)或嵌段共聚物的，甚至在PDI值小于1.7、或者甚至小于1.5、低至小于1.3時。此外，通過合并乙烯-烯烴與苯乙烯類嵌段共聚物，可減輕與使用苯乙烯類嵌段共聚物配制物相關的不利。例如，某些苯乙烯類嵌段共聚物具有熱不穩(wěn)定性。一個實例是苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)。如果在過高的溫度加工的話，已知SIS發(fā)生鏈斷裂。這可導致粘度的顯著降低和機械性質的損失。另一實例是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)。如果在過高的溫度加工的話，已知SBS發(fā)生交聯(lián)。這可導致粘度的顯著增大和形成凝膠。結果，像這些這樣的局限性可導致不利性能。用乙烯-烯烴來配制可減輕這些不利。此外，可使用影響嵌段的程度或者水平的方法制備本發(fā)明的互聚物。也就是說，共聚單體的量和各聚合物嵌段或鏈段的長度可通過控制催化劑和梭移劑的比例和類型以及聚合溫度和其它聚合變量來改變。該現(xiàn)象的出乎意料的益處是發(fā)現(xiàn)所得聚合物光學性質、撕裂強度和高溫回復性質隨著嵌段程度的增高而得到改善。更具體而言，霧度降低，而澄清度、撕裂強度和高溫回復性質隨著聚合物中嵌段平均數(shù)的增大而提高。通過選4奪具有所期望的鏈轉移能力(高速的梭移，低水平的鏈終止)的梭移劑和催化劑組合，聚合終止的其它形式得到有效抑制。因此，在乙烯/a-烯烴共聚單體混合物根據(jù)本發(fā)明的實施方案的聚合中觀察到很少的P-氫消除(如果有的話)，以及所得的結晶嵌段是高度或基本上完全線型的，具有很少或者沒有長鏈分支。具有高度結晶的鏈末端的聚合物可根據(jù)本發(fā)明的實施方案選擇性制備。在彈性體應用中，減少用無定形嵌段封端的聚合物的相對量降低了對結晶區(qū)的分子間稀釋作用(dilutiveeffect)。該結果可通過選擇對氫或者其它鏈封端劑具有合適響應的鏈梭移劑和催化劑來實現(xiàn)。具體而言，如果產(chǎn)生高度結晶的聚合物的催化劑比產(chǎn)生較低結晶的聚合物鏈段(例如通過較高的共聚單體并入，區(qū)域-錯誤，或者形成無規(guī)立構聚合物)的催化劑更易受鏈終止(例如通過使用氫)的影響，那么高度結晶的聚合物鏈段將優(yōu)選占據(jù)該聚合物的末端部分。不但所得的封端基團是結晶型的，而且封端時，形成高度結晶聚合物的催化劑位點再次可用于重新啟動形成聚合物。因此，最初形成的聚合物是另一種高度結晶的聚合物鏈段。因此，所得的多嵌段共聚物的兩端均優(yōu)選是高度結晶的。用于本發(fā)明的實施方案的乙烯a-烯烴互聚物優(yōu)選是乙烯與至少一種C3-c2。a-烯烴的共聚物。具體優(yōu)選乙烯和C3-C2Qa-烯烴的共聚物。所述共聚物還可包含C4-C18二烯烴和/或鏈烯基苯。適用于與乙烯聚合的非飽和共聚單體包括，例如，烯鍵式不飽和單體，共軛或者非共軛的二烯，多烯，鏈烯基苯等。此類共聚單體的實例包括C3-c2q(X-烯烴，例如丙烯、異丁烯、1-丁烯、l-己烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等。具體優(yōu)選1-丁烯和l-辛烯。其它合適的單體包括苯乙烯、由代或者烷基取代的苯乙烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、1，4-己二烯、1，7-辛二烯以及環(huán)烯烴(naphthenics,例如環(huán)戊烯、環(huán)己烯和環(huán)辛烯)。盡管乙烯Ax-烯烴互聚物是優(yōu)選的聚合物，也可使用其它乙烯/烯烴聚合物。本文所用的烯烴是指一類含有至少一個碳-碳雙鍵的不飽和烴類化合物。取決于催化劑的選擇，任何烯烴可用于本發(fā)明的實施方案。優(yōu)選，合適的烯烴為含乙烯不飽和的C3-c20脂族和芳族化合物，以及環(huán)狀化合物，例如環(huán)丁烯，環(huán)戊烯，雙環(huán)戊二烯，以及降冰片烯包括但不限于在5和6位被d-c20烴基或者環(huán)烴基取代的降水片烯。還包括此類烯烴的混合物以及此類烯烴與C4-C40二烯烴化合物的混合物。烯烴單體的實例包括但不限于丙烯，異丁烯，l-丁烯，l-戊烯，1-己烯，l-庚烯，1-辛烯，l-壬烯，l-癸烯，以及l(fā)-十二碳烯，l-十四碳烯，1-十六碳烯，l-十八碳烯，l-二十碳烯，3-曱基-l-丁烯，3-曱基-l-戊烯，4-甲基-l-戊蜂，4,6-二曱基-1-庚烯，4-乙烯基環(huán)己烯，乙烯基環(huán)己烷，降水片二烯，乙叉降冰片烯，環(huán)戊烯，環(huán)己蹄，雙環(huán)戊二烯，環(huán)辛烯，C4-C化二烯包括但不限于1，3-丁二烯，1,3-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯，1,9-癸二烯，其它C4-C4()a-烯烴等。在某些實施方案中，所述a-烯烴為丙烯，1-丁烯，l-戊烯，l-己烯，1-辛烯或其組合。盡管任何含乙烯基的烴潛在地可用于本發(fā)明的實施方案中，但是當單體的分子量太高時，實踐問題例如單體有效性、成本以及能方便地從所得聚合物中除去未反應的單體可變得更麻煩。合物，所述單乙烯叉芳族單體包括苯乙烯、o-曱基苯乙烯、p-曱基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等。更具體而言，包含乙烯和苯乙烯的共聚物可通過按照本文的教導來制備。任選的是，可制備具有改進的性質的包含乙烯、苯乙烯和C3-C2。a-烯烴(任選包含C4-C2q二烯)的共聚物。合適的非共軛的二烯單體可以是含有6至15碳原子的直鏈、支鏈或者環(huán)狀烴二烯。合適的非共扼的二烯的實例包括但不限于直鏈無環(huán)二烯，例如1，4-己二烯、1，6-辛二晞、1，7-辛二烯、1,9-癸二烯；支鏈無環(huán)二烯，例如5-曱基-l，4-己二烯、3,7-二曱基-1,6-辛二烯、3，7-二曱基-1,7-辛二烯和二氫月桂烯(myricene)和二氫羅勒烯(ocinene)的混合異構體；單環(huán)脂環(huán)族二烯，例如1,3-環(huán)戊二烯、1，4-環(huán)己二烯、1，5-環(huán)辛二烯和1,5-環(huán)十二石友二烯；和多環(huán)脂環(huán)族稠合和橋接環(huán)二烯，例如四氫茚、曱基四氫茚、雙環(huán)戊二蹄、二環(huán)-(2，2，1)-庚-2，5-二烯；鏈烯基、烷叉、環(huán)烯基和環(huán)烷叉降冰片烯，例如5-亞曱基-2-降水片烯(MNB)、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異丙叉-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-環(huán)己叉-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯和降冰片二烯。在通常用于制備EPDM的二烯中，具體優(yōu)選的二烯有1,4-己二烯(HD),5-乙叉-2-降水片烯(ENB)，5-乙烯叉-2-降冰片烯(VNB)，5-亞曱基-2-降冰片烯(MNB),和雙環(huán)戊二烯(DCPD)。尤其優(yōu)選的二烯是S-乙叉-2-降冰片烯(ENB)和l+己二烯(HD)?？筛鶕?jù)本發(fā)明的實施方案制備的一類適宜聚合物是乙烯、C3-C2()a-烯烴(具體是丙烯)和任選的一種或多種二烯單體的彈性共聚物。用于本發(fā)明的這種實施方案中的優(yōu)選的a-烯烴通過式CH^CHI^表示，其中11*為112個碳原子的線型或者支鏈烷基。合適的a-烯烴包括但不限于丙烯、異丁烯、1-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯、以及l(fā)-辛烯。具體優(yōu)選的a-烯烴是丙烯。在本領域中丙烯類聚合物通常是指EP或者EPDM聚合物。適用于制備此類聚合物具體為多嵌段EPDM類型聚合物的二烯包括含有420個碳的共軛或者非共軛、直鏈或者支鏈-、環(huán)狀-或者多環(huán)-二烯。優(yōu)選的二烯包括1,4-戊二烯、1,4-己二烯、5-乙叉-2-降冰片烯、雙環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯和5-丁叉-2-降冰片烯。具體優(yōu)選的二烯為5-乙叉-2-降冰片烯。由于含二烯的聚合物包含交替鏈段或者含較多或較少量的二烯(包括無)和a-烯烴(包括無)的嵌段，因此可在不損失隨后的聚合物性質的條件下降低二烯和a-烯烴的總量。也就是說，由于二烯和a-烯烴單體優(yōu)選并入聚合物的一種嵌段中而不是均勻或者無規(guī)地并入整個聚合物中，因此它們得到了更有效的利用，其次更好地控制了聚合物的交聯(lián)密度。此類可交聯(lián)彈性體和固化產(chǎn)品具有有利的性質，包括較高的拉伸強度和較好的彈性回復率。在一些實施方案中，用兩種催化劑制備的且并入不同量的共聚單體的本發(fā)明互聚物具有據(jù)此形成的嵌段的重量比為95:5至5:95。所述彈性聚合物優(yōu)選具有2090%的乙烯含量、0.1~10%的二烯含量和10~80%的a-烯烴含量，基于聚合物的總重量。還優(yōu)選，所述多嵌段彈性聚合物具有60~90%的乙烯含量、0.110%的二烯含量和10~40%的a-烯烴含量，基于聚合物的總重量。優(yōu)選的聚合物為高分子量聚合物，其具有10000至約2500000、優(yōu)選20000至500000、更優(yōu)選20000至350000的重均分子量(Mw)，和小于3.5、更優(yōu)選小于3.0的多分散性，以及1至250的Mooney粘度(ML(1+4)125°C)。更具體而言，此類聚合物具有65至75%的乙烯含量、0至6%的二烯含量以及20至35%的a-烯烴含量。乙烯/a-烯烴互聚物可通過在其聚合物結構中并入至少一種官能團來進行官能化。示例性的官能團可包括，例如，烯鍵式不飽和單-和雙-官能羧酸，烯鍵式不飽和單-和雙-官能羧酸肝，其鹽和其酯。此類官能團可接枝至乙烯/a-能共聚單體和任選的其它共聚單體的共聚物。將官能團接枝至聚乙烯的方法描述于例如美國專利4762890、4927888和4950541中，這些專利的公開內容通過參考以其整體并入本文。尤其有用的一種官能團為蘋果酸肝。在功能互聚物中存在的官能團的量可變化。所述官能團在共聚物型已官能化的互聚物中存在的量通常是至少約1.0wt%，優(yōu)選至少約5wt%,更優(yōu)選至少約7wt%。所述官能團在共聚物型已官能化的互聚物中存在的量通常是小于約40wt%，優(yōu)選小于約30wt%，更優(yōu)選小于約25wt%。乙烯/a-烯烴互聚物在本文公開的聚合物共混物中的量可以是聚合物共混物總重量的約5~95wt%,約1090wt%,約20~80wt%,約3070wt%,約1050wt。/。，約5090wt。/。，約6090wt。/。，或者約7090wt0/。。有關嵌段指數(shù)的進一步說明無規(guī)共聚物滿足下面關系式。參見P.J.Flory,rrara.Fara^y5bc.，51:848(1955)，其通過參考以其整體并入本文。丄r二復ln尸在等式l中，可結晶單體的摩爾分數(shù)尸與共聚物的熔融溫度4和純可結晶均聚物的熔融溫度r/相關。該等式類似于如圖8所示各種均勻分支的乙烯和烯烴互聚物的乙烯摩爾分數(shù)的自然對數(shù)作為ATREF洗脫溫度(。K)的32倒數(shù)的函數(shù)的關系。如圖8所示，各種均勻分支的共聚物的乙烯摩爾分數(shù)對ATREF峰洗脫溫度和DSC熔融溫度的關系類似于Flory等式。類似地，幾乎所有的無規(guī)共聚物和無規(guī)共聚物共混物的制備型TREF餾分也落在該線上，除了小分子量效應之夕卜。根據(jù)Flory,如果乙烯摩爾分數(shù)P等于一個乙烯單元將先于或者跟隨另一乙烯單元的條件概率的話，那么該聚合物是無規(guī)的。另一方面，如果任意2個乙烯單元連續(xù)出現(xiàn)的條件概率大于P的話，那么該聚合物是嵌段共聚物。剩下的條件概率小于P的情形產(chǎn)生交替共聚物。無規(guī)共聚物中的乙烯摩爾分數(shù)根本上決定了乙烯鏈段的具體分布，乙烯鏈段的結晶行為進而受到在給定溫度時最小平衡晶體厚度的控制。因此，本發(fā)明的嵌段互聚物的共聚物熔融和TREF結晶溫度與偏離圖8中無規(guī)關系的大小相關，并且該偏離是量化給定TREF餾分的"嵌段性"程度與其無規(guī)等價共聚物(或者無規(guī)等價TREF餾分)相關的有用方法。術語"嵌段性"是指具體的聚合物餾分或聚合物包含聚合單體或共聚單體的嵌段的程度。存在兩種無規(guī)等價物，一種對應于恒溫而一種對應于恒定的乙烯摩爾分數(shù)。這些形成了如圖9中所示直角三角形的邊，其說明了嵌段指數(shù)的定義。在圖9中，點(Tx，Px)表示制備型TREF餾分，其中ATREF洗脫溫度Tx和NMR乙烯摩爾分數(shù)Px為測量值。整個聚合物的乙烯摩爾分數(shù)Pab也通過NMR來測量?？晒烙?硬鏈段"的洗脫溫度和摩爾分數(shù)(ta,PA)，或者對于乙烯共聚物將其設置為乙烯均聚物的值。7^值對應于基于測量的尸^計算的無規(guī)共聚物等價ATREF洗脫溫度。由測量的ATREF洗脫溫度7>也可計算相應的無規(guī)乙烯摩爾分數(shù)尸加。嵌段指數(shù)的平方定義為(Px，Tx)三角形和(Ta,pab)三角形的面積之比。由于這些直角三角形是相似的，面積比也是(T^，尸^)和OV，尸》至無規(guī)線的距離的平方比。此外，這些直角三角形的相似性是指可使用任一對應邊的長度比而不用面積比。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>或者<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>應注意的是最完美的嵌段分布將對應于在點(K，尸^)處具有單一洗脫餾分的整個聚合物，這是因為這樣的聚合物將在"硬鏈段"中保持乙烯鏈段分布，仍包含所有可利用的辛歸(大概相同方式運轉)。在大多數(shù)情形下，"軟鏈段"不在ATREF(或制備型TREF)中結晶。本發(fā)明的組合物本
發(fā)明內容的組合物包含前述的乙烯/a-烯烴互聚物和苯乙烯類嵌段共聚物。盡管可使用任何密度的乙烯/a-烯烴互聚物，但是通常所述密度越低，聚合物的彈性越高。具體優(yōu)選所述共聚物的密度約0.85~0.900g/cm3，優(yōu)選約0.855-0.885g/cm3,更優(yōu)選約0.8600.883g/cm3，最優(yōu)選約0.8630.880g/cm3。苯乙烯類嵌段共聚物適用于本發(fā)明的苯乙烯類嵌段共聚物的實例描述于但不限制于EP0712892B1;WO204041538Al;US6582829Bl;US2004/0087235Al;US2004/0122408Al;US2004/0122409Al;US4789699;US5093422;US5332613;US6916750B2;US2002/0052585Al;US6323389Bl;以及US5169706,對于其有關苯乙烯類嵌段共聚物的教導通過參考將其并入。優(yōu)選具有兩種聚苯乙烯嵌段，這兩種嵌段被殘余烯屬不飽和度小于20%的飽和共輒二烯嵌段、優(yōu)選飽和的聚丁二烯嵌段所分隔。優(yōu)選的苯乙烯類嵌段共聚物具有線型結構，盡管支化或者輻射狀聚合物或者官能化的嵌段共聚物形成有用的化合物。通常，聚苯乙烯-飽和聚丁二烯-聚苯乙烯(S-EB-S)(S為苯乙烯，E為乙烯，B為丁烯)和聚苯乙烯-飽和聚異戊二烯-聚苯乙烯(S-EP-S)(P為丙烯)嵌段共聚物包含具有500035000的數(shù)均分子量的聚苯乙烯端嵌段和具有20000170000的數(shù)均分子量的飽和聚丁二烯或飽和聚異戊二烯中間嵌段。所述飽和聚丁二烯嵌段優(yōu)選具有35%~55%的1,2-構型，所述飽和聚異戊二烯嵌段優(yōu)選具有大于85%的1,4-構型。如果共聚物具有線型結構的話，那么苯乙烯類嵌段共聚物的總數(shù)均分子量優(yōu)選30000-250000。這樣的嵌段共聚物通常具有10wt。/。35wt。/。的平均聚苯乙烯含量。有用于本發(fā)明的具體優(yōu)選的一方面的S-EB-S嵌段共聚物可從KRATONPolymersLLC(Houston,TX)獲得，且具有50000克/摩爾的數(shù)均分子量以及聚苯乙烯端嵌段各自具有7200克/摩爾的數(shù)均分子量和含量30wt。/。的聚苯乙烯。苯乙烯類嵌段共聚物可通過本領域普通技術人員已知的方法來制備。例如，所述苯乙烯類嵌段共聚物可利用自由基、陽離子和陰離子引發(fā)劑或聚合催化劑來制備。這些聚合物可利用本體、溶液或乳液法制備。在任何情形下，所述苯乙烯類嵌段共聚物包含最低的烯屬不飽和，且通常以固體如碎料、粉料、粒料等進行回收。通常，當使用溶液陰離子法時，共軛二烯烴聚合物以及共軛二烯烴和鏈烯基芳烴的共聚物通過在合適的溶劑中于溫度150。C300。C、優(yōu)選于溫度0。C100。C使待聚合單體同時或相繼與有機堿金屬化合物接觸來制備。具體有效的陰離子聚合引發(fā)劑是具有下面通式的有機鋰化合物RLin其中R為含120個碳原子的脂族、脂環(huán)族、芳族或烷基取代的芳族的烴自由基；n為14的整數(shù)。除了用于獲得三嵌段、四嵌段和較高級的重復結構的相繼法之外，最低量的陰離子引發(fā)劑也可用于制備在二烯嵌段上具有反應性("活性")鏈端的苯乙烯-聚二烯的二嵌段，反應性("活性")鏈端可通過耦合試劑反應而生成例如(S-I)xY或者(S-B)xY結構，其中x為2至30的整數(shù)；Y為耦合試劑；I為異戊二烯；B為丁二烯；且大于65。/。的S-I或者S-B二嵌段與所述耦合試劑化學相連。Y常常具有比待制備聚合物低的分子量，且可以是本領域中已知的大量物質中的任一種，其包括卣代有機化合物；卣代烷基硅烷；烷氧基硅烷；各種酯例如苯曱酸烷基酯和苯曱酸芳基酯，雙官能的脂族酯例如己二酸二烷基酯等；多官能試劑例如二乙烯基苯(DVB)和DVB的低分子量聚合物。取決于所選的耦合試劑，最后的聚合物可以是完全或部分耦合的線型三嵌段聚合物^=2)，即SIYIS;或者是支化、輻射狀或星形構型。由于是低分子量的，耦合試劑不顯著影響最終聚合物的性質。DVB低聚物通常用于形成星形聚合物，其中二烯支鏈的數(shù)目可以是720或者甚至更高。在所述耦合聚合物中所有二嵌段單元無需都是相同的。事實上，在耦合反應中可將不同的"活性"二嵌段單元一起引入，從而產(chǎn)生各種不對稱結構，即，總的二嵌段鏈長度以及苯乙烯和二烯的順序嵌段長度可不同。優(yōu)選將苯乙烯類嵌段共聚物氫化以改善耐氣候性和氧化穩(wěn)定性。通常，聚合物的氫化或選擇氫化可利用本領域中已知的幾種氫化方法中的任一種來完成。例如，氫化可利用例如美國專利3494942;3634594;3670054;3700633;和Re.27145中所教導的那些方法來完成，它們與苯乙烯類嵌段共聚物的氫化和由其產(chǎn)生的聚合物有關的教導通過參考并入本文。本領域中已知的用于氫化含烯屬不飽和的聚合物和氫化或選擇氫化含芳族和烯屬不飽和的聚合物的方法涉及使用合適的催化劑，具體是包含鐵族金屬原子(具體是鎳或鈷)的催化劑或者催化劑前體，以及合適的還原劑例如烷基鋁。通常，氬化在溫度20。C100。C和7atm(105Pa)340atm(105Pa)優(yōu)選7atm(105Pa)~70atm(105Pa)的氫分壓條件下于合適的溶劑中完成。催化劑濃度通常為基于總溶液10ppm(wt)至500ppm(wt)的鐵族金屬。在氫化條件下接觸通常持續(xù)60240分鐘的時間。在氫化完成后，一般從聚合物中分離出氫化催化劑和催化劑殘渣。拋開理論的限制，據(jù)認為，所述飽和共軛二烯與所述互聚物的相容性有助于使本發(fā)明的組合物顯示本文所提出的新性質。這與本發(fā)明的其它實施方案一致。例如，在本發(fā)明的一具體實施方案中，組合物包含互聚物、SIS和少量認為與所述互聚物和SIS相容的SEBS。在本發(fā)明的另一實施方案中，組合物包含互聚物、SBS和少量認為與所述互聚物和SBS相容的SEBS。本發(fā)明的熔體指數(shù)優(yōu)選的共聚物熔體指數(shù)(12)通常為至少約0.5,優(yōu)選至少約0.75克/10分鐘。對應地，優(yōu)選的共聚物熔體指數(shù)(12)通常小于約30克/10分鐘，有時優(yōu)選小于約24克/10分鐘。然而，優(yōu)選的熔體指數(shù)可常常取決于所期望的轉化工藝例如吹制膜，流延膜和擠出層合等。吹制膜對于吹制膜工藝，共聚物熔體指數(shù)(12)通常為至少約0.5，優(yōu)選至少約0.75克/10分鐘。共聚物熔體指數(shù)(12)通常為至多約5，優(yōu)選至多約3克/10分鐘。此外，常優(yōu)選用二乙基鋅鏈梭移劑來制備乙烯/a-烯烴互聚物，其中鋅對乙烯的摩爾比為約0.03x10-3至約1.5xl(T3。流延膜和擠出層合對于流延膜和擠出層合體工藝，共聚物熔體指數(shù)(12)通常為至少約0.5，優(yōu)選至少約0.75,更優(yōu)選至少約3，甚至更優(yōu)選至少約4克/10分鐘。共聚物熔體指數(shù)(12)通常為至多約20，優(yōu)選至多約17,更優(yōu)選至多約12，甚至更優(yōu)選至多約5克/10分鐘。此外，常優(yōu)選用二乙基鋅鏈梭移劑來制備乙烯/a-烯烴互聚物，其中鋅對乙歸之比為約0.03xIO-3至約1.5xl(T3。所述組合物可包含其它組分，例如其它的聚烯烴類塑性體和/或彈性體。聚烯烴類彈性體和塑性體/聚合物包括乙烯與至少一種其它(X-烯烴(C3-C22)的共聚物，以及丙烯與至少一種其它a-烯烴(C2，CrC22)的共聚物。在一種具體優(yōu)選的實施方案中，使用了包含高壓低密度型樹脂的第二組分?？赡苡米髌渌M分的物質包括LDPE(均聚物)；乙烯與一種或多種a-烯烴(例如丙烯或丁烯)的共聚物；以及乙烯與至少一種a,l3-烯鍵式不飽和共聚單體(例如丙烯酸、曱基丙烯酸、曱基丙烯酸曱酯和醋酸乙烯酯)的共聚物；支化的聚丙烯及其共混物。適于制備有用的高壓乙烯共聚物組合物的方法描述于美國專利4599392中，其內容通過參考而并入本文。在本發(fā)明的另一種實施方案中，可使用第三聚合物組分來改善相容性、可混性、分散性或本領域中通常已知的聚合物組分之間的其它特性。對于其它屬性，聚合物組分的任一種可在任何階段進行官能化或改性。實例包括但不限于接枝、交聯(lián)或其它官能化方法。包含本發(fā)明的組合物的膜層在100°F時于75%應變以及至少10小時的情況下，常能應力松弛至多約60%,優(yōu)選至多約40%,更優(yōu)選至多約28%。熔噴纖維熔噴纖維是通過下面的方法形成的纖維使熔融的熱塑性材料經(jīng)熔噴模頭的眾多細的通常是圓形的毛細管以熔融紗線或長絲擠出，進入與擠出的熔融熱塑性物質的長絲或紗線相同方向流動的氣體(例如，空氣)流中，從而使擠出的長絲或者紗線變細，即，拉伸或者伸長以減小其直徑。所述紗線或長絲可變細至微纖維直徑，微纖維直徑是指該紗線或者長絲的平均直徑不大于約75微米，一般為約0.5微米至約50微米，更具體為約2微米至約40微米。其后，用高速氣流來運送熔噴纖維，并將其堆積在收集表面上以形成無規(guī)分配的熔噴纖維的纖網(wǎng)。熔噴法是眾所周知的且描述于各種專利和出版物中，包括B.A.Wendt、E.L.Boone和D.DFluharty的NRL37Report4364，"Manufactureofsuper-FineOrganicFibers";K.DLawrence、R.T.Lukas和J.A.Young的NRLReport:5265,"AnImprovedDevicefortheFormationofSuper-FineThermoplasticFibers";Prentice的美國專利3676242;和Buntin等人的美國專利3849241。前述的參考文獻通過參考以其整體并入本文。熔噴纖維是可連續(xù)或不連續(xù)的微纖維，平均直徑通常小于IO微米，以及當堆積在收集表面上時通常是發(fā)粘的。共混物的制備共混物可通過本領域中已知的任何合適方法制備，包括轉鼓式干混、定重加料(weighfeeding)、溶劑共混、經(jīng)配混或側臂擠出而熔融共混等，以及它們的組合。本發(fā)明的共混物的各組分可以化學和/或物理上改性的形式用于制備本發(fā)明的組合物。這些改性可通過任何已知的方法來完成，例如通過離聚物化和擠出接枝。本發(fā)明的乙烯聚合物擠出組合物中也可包括添加劑例如抗氧化劑(例如，受阻酚類如CibaGeigy提供的Irganox1010或Irganox1076),亞磷酸鹽(酯)(例如，同樣是CibaGeigy提供的Irgafos168)，粘結添加劑(例如，PIB)，StandostabPEPQTM(Sandoz提供)，顏料、著色劑、填料等。由或者利用本發(fā)明的組合物制成的制品也可包含用于提高抗粘連和摩擦系數(shù)特性的添加劑，所述添加劑包括但不限于，未處理的和已處理的二氧化硅、滑石、碳酸4丐和粘土，以及伯、仲和取代的脂肪酸酰胺，防粘驟冷輥劑，有機硅涂料等。也可添加其它添加劑來提高例如透明流延膜的消霧特性，例如，美國專利4486552中所述，其公開內容通過參考并入本文。還可添加其它添加劑，例如單獨的季銨化合物或者季銨化合物與乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物或其它功能聚合物一起，以提高本發(fā)明的涂層、型材和膜的抗靜電性和容許例如電敏感物品的包裝或制造。也可添加其它功能聚合物例如馬來酸酐接枝的聚乙烯來提高粘附，尤其是對極性基材的粘附。作為選擇，聚合物和非聚合物組分可利用包括溶液共混(也稱為溶劑共混)或者熔融和溶液方法的組合的步驟來混合。溶液共混方法包括但不限于多個串聯(lián)、并聯(lián)或它們組合的反應器。由于溶液方法有時可導致各組分的更好分散，預期第二組分有更高的功效。益處可包括在保持較高的彈性性質例如減'J、的殘余形變應變和較少的滯后的情況下使用較少的第二組分。包含本發(fā)明的組合物的單層或多層彈性膜和層合體可通過包括吹制膜法、共擠出法、層合法等及其組合在內的任意方法制備，還包括下述的那些方法。當將本發(fā)明的組合物用于多層結構時，基材或相鄰材料層可以是極性的或者非極性的，例如包括但不限于紙產(chǎn)品、金屬、陶瓷、玻璃和各種聚合物(具體其它聚烯烴)，及其組合。如果使用聚合物基材的話，那么其可呈各種形式，包括但不限于網(wǎng)、泡沫體、織物、非織造物、膜等形式。具體優(yōu)選的層合體常常包含選自下組的無紡布熔噴，紡粘，粗梳短纖維，射流噴網(wǎng)短纖維，及氣流鋪置短纖維的無紡布。所述布可包含兩種或者多種組成不同的纖維。例如，所述布可包含多組分聚合物纖維，其中至少一種聚合物組分構成纖維的表面的至少一部分。這些包含它們的非織造物和纖維可用本領域普通技術人員所已知的各種方法來結合。這些方法包括但不限于壓延、超聲焊接、化學粘合、黏合劑結合、高能電子束和/或激光等。包含本發(fā)明的組合物的制品可選自下組成人失禁用品、女性衛(wèi)生用品、嬰兒護理用品、外科手術服、醫(yī)用帷簾、家庭清潔用品、可膨脹食品罩和個人護理用品?？墒芤嬗谑褂帽景l(fā)明的組合物以及可適用本發(fā)明的加工、制造和制品的實例包括^旦不限于EP0575509B1，EP0575509B1,EP0707106B1,EP0707畫B1，EP472942B1,EP472942B1,US3833973，US3860003，US4116892,US4422892，US4525407,US4573986，US4636207，US4662875，US4695278,US4704116，US4713069,US4720415,US4795454，US4798603,US4808178，US4846815，US4888231,US4900317，US4909803，US4938753，US4938757，US4940464,US4963140,US4965122,US4981747，US5019065,US5032122，US5061259,US5085654，US5114781，US5116662,US5137537,US5147343，US5149335,US5151092,US5156793，US5167897，US5169706，US5226992,US5246433,US5286543,US5318555,US5336545，US5360420，US5364382,US5415644，US5429629,US5490846,US5492751，US5496298,US5509915，US5514470，US5518801,US5522810,US5562646,US5562650，US5569234,US5591155，US5599338，US5601542，US5643588,US5650214，US5674216,US5685874，US5691035，US5772825,US5779831,US5836932,US5837352，US5843056,US5843057，US5858515，US5879341，US5882769,39US5891544,US5916663,US5931827,US5968025,US5993433,US6027483,US6075179,US6107537,US6118041,US6153209,US6297424,US6307119,US6318555,US6428526,US6491165,US6605172,US6627786,US6635797,US6642427，US6645190，US6689932,US6763944，US6849067，WO9003258Al，WO9003464A2，US4116892和US5156793。本發(fā)明的組合物可用于制造一種包含與至少一種彈性網(wǎng)相連的至少一種可聚攏(gatherable)的網(wǎng)的復合彈性材料的方法中，例如公開于US4720415中，通過參考以其整體將其并入本文。該方法包括(a)拉緊彈性網(wǎng)(其可包含纖維網(wǎng)例如彈性纖維如熔噴彈性纖維的非織造網(wǎng))以使它伸長；(b)在使至少部分的彈性網(wǎng)軟化的條件下將伸長的彈性網(wǎng)與至少一種可聚攏的網(wǎng)進行結合(bond),以形成結合的復合網(wǎng)；和(c)在結合步驟之后立即使復合網(wǎng)松弛從而使可聚攏的網(wǎng)聚攏，以形成復合彈性材料。本發(fā)明的組合物可以是彈性網(wǎng)或者可聚攏的網(wǎng)。該方法的其它方面提供使含纖維彈性網(wǎng)在結合過程中維持拉伸狀態(tài)，在結合過程中至少約25%的伸長率，優(yōu)選約25%至超過500%,例如，約25%至550%的伸長率。該方法還可包括通過疊加彈性網(wǎng)和可聚攏的網(wǎng)并向這些疊i文的網(wǎng)施加熱和壓力來使伸長的彈性網(wǎng)與可聚攏的網(wǎng)結合，例如，通過將彈性網(wǎng)上的結合處加熱至溫度至少約65°C至約120°C，優(yōu)選至少約70°C至約90°C。根據(jù)本發(fā)明還可提供一種包含與至少一種可聚攏的網(wǎng)結合的彈性網(wǎng)的彈性復合材料，在拉伸和松弛該復合材料時所述可聚攏的網(wǎng)可與所述彈性網(wǎng)一起伸長和收縮，所述彈性復合材料通過如上所述的方法制備，其中所述彈性復合材料包含本發(fā)明的組合物。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，在多個間隔式分離的位置以重復模式使彈性網(wǎng)與可聚攏的網(wǎng)結合，以及使所述可聚攏的網(wǎng)在結合位置之間聚攏。非織造網(wǎng)，例如，熔噴彈性纖維的彈性非織造網(wǎng)或彈性膜。本發(fā)明的另一方面包括任意組合的以下一種或多種彈性網(wǎng)(例如，含纖維的彈性網(wǎng))在多個間隔式分離的位置以重復模式使彈性網(wǎng)與可聚攏的網(wǎng)結合，以及使所述可聚攏的網(wǎng)在結合位置之間聚攏；所述彈性網(wǎng)優(yōu)選具有低的基本重量，所述基本重量為約5300，優(yōu)選約5~200克/平方米(gm/m2),例如約5100克/平方米，盡管其基本重量可以是高得多的；并且所述可聚攏的網(wǎng)是無紡的非彈性材料，優(yōu)選由自選自下組的材料形成的纖維構成，所述組包括聚酯纖維例如聚(對苯二曱酸乙二醇酯)纖維，聚烯烴纖維，聚酰胺纖維例如尼龍纖維，纖維素纖維例如棉纖維，及其混合物。本發(fā)明的一個具體方面是使用彈性和/或較低的模量的非織造物，所述非織造物包含丙烯共聚物的那些。此類纖維可包含丙烯和乙烯的共聚物。適于制造此類纖維的樹脂包括但不限于VERSIFY(可從TheDowChemicalCompany獲得)和VISTAMAXXTM(可從ExxonMobilCorporation獲得)。在本發(fā)明的另一方面，所述聚烯烴纖維包含烯烴嵌段共聚物，例如通常在本申請以及WO2005/090427和US2006-0199930Al中所述的那些。拋開理論的限制，認為包含較低模量和/或可伸長的和/或彈性的纖維的非織造物可使整體結構具有更大的柔量和彈性。在另一實施方案中，該結構包含非織造物，所述非織造物包含常規(guī)的纖維、較低模量的纖維、可伸長的纖維和彈性的纖維的可能的組中任意組合的兩種或多種纖維類型的混合物。作為選擇，所述可聚攏的網(wǎng)可以是任意的織造布。上述實施方案中任一項的纖維可以本領域普通技術人員已知的多種形式制備。這些形式包括但不限于單絲、雙組分、多組分、并列型、同軸、海島等。本發(fā)明的組合物也可用于制備復合彈性縮頸結合材料的方法中。所述材料包括與一層或多層彈性片材連接的一層或多層的縮頸材料，如美國專利5226992和5336545中所公開，其通過參考以其整體并入本文。該方法包括對至少一種可縮頸的材料施加拉力以使該材料縮頸；以及將該拉緊的縮頸材料與至少一種彈性片材在至少兩處進行連接。本發(fā)明的組合物可用于可縮頸的材料、彈性片材或者二者。所述縮頸結合材料可包括含有本發(fā)明的組合物的層合體。所述縮頸結合材料還可以是有孔的。用作復合彈性縮頸結合材料的組分的縮頸材料是由可縮頸的材料形成。如果該材料是可拉伸的，其可通過在通常與所期望的縮頸方向垂直的方向上拉伸而縮頸。所述可縮頸的材料可以是任何可縮頸并與彈性片材連接的材料。此類可縮頸的材料包括編織和疏松織造布、粘合粗梳網(wǎng)、紡粘網(wǎng)或者熔噴網(wǎng)。所述熔噴網(wǎng)可包括熔噴微纖維。所述可縮頸的材料還可具有多個層，例如，多個紡粘層和/或多個熔噴層。所述可縮頸的材料可由聚合物(例如，聚烯烴)制成。示例性的聚烯烴包括聚丙烯、聚乙烯、乙烯共聚物和丙烯共聚物。更具體而言，所述聚烯烴可包含烯烴嵌段共聚物，例如通常在本申請中以及在WO2005/090427和US2006-0199930Al中描述的那些。本發(fā)明的組合物也可用于拉伸結合材料、縱向活性材料(activatedmaterial)、橫向活性材料以及縱向和橫向活性材料的層合體。所述彈性片材可以是壓敏彈性體粘合層。如果所述彈性片材是彈性纖維的無紡網(wǎng)或者壓敏彈性體粘合纖維的話，那么該纖維可以是熔噴纖維。更具體而言，該熔噴纖維可以是熔噴微纖維。彈性片材和可逆縮頸材料可通過疊加這些材料并向這些疊放的材料施加熱和/或壓力來進行連接。作為選擇，這些層可通過利用例如黏合劑、壓敏黏合劑、超聲焊接、高能電子束和/或激光等其它結合方法和材料進行連接。在一方面，所述彈性片材可利用例如熔噴法和膜擠出法等方法直接在縮頸材料上形成。本發(fā)明的其它方面提供了壓敏彈性體粘合片材和縮頸材料可無需施加熱而進4亍連4妄的方法，例如，通過力口壓粘合裝置(pressurebonderarrangement)或者通過張緊巻繞法進行連接。當利用膜擠出法直接在縮頸材料上形成彈性片材時，本發(fā)明的方法可包括下面步驟1)提供連續(xù)前進的張緊的縮頸材料；2)通過模頭端擠出基本上熔融彈性體的膜；3)使擠出彈性膜在離開模頭端約0.1~1秒內沉積于張緊的縮頸材料上，以形成多層材料；和4)立即向該多層材料施加壓力以使張緊的縮頸材料與彈性膜結合，如美國專利5514470中所述，其通過參考以其整體并入本文。一般而言，所述張緊的縮頸材料可以是經(jīng)預縮頸和處理來保持其縮頸狀態(tài)的材料(例如，可逆縮頸材料)或者通過對至少一種可縮頸的材料施加拉伸力而使該材料縮頸來提供。根據(jù)本發(fā)明，可將彈性體的膜在離開模頭端約0.25-0.5秒內沉積于張緊的縮頸材料上。例如，將彈性體的膜在離開模頭端約0.30.45秒內沉積于張緊的縮頸材料上。根據(jù)本發(fā)明的一方面，彈性體的膜可在溫度約180285。C擠出。例如，彈性體的膜可在溫度約195250。C擠出。優(yōu)選，彈性體的膜可在溫度約200220。C擠出?？墒┘訅毫κ箍s頸材料與彈性膜結合。該壓力可以利用例如壓力輥裝置來施加。該壓力輥裝置可至少包括第一輥和第二輥，它們的配置在輥間提供42了間隙。一般而言，在壓力輥裝置的第一輥和第二輥之間的間隙設置是足夠大，以使第一次拉伸時延展所得復合彈性材料所需的力，比延展在相同壓力輥裝置(其具有基本連接接觸的壓力輥)中制得的相同復合彈性材料所需要的力小至少約25%,例如，可以設置壓力輥之間的間隙為約15密耳(約0.381mm)125密耳(約3.175mm)來實施本發(fā)明的方法。作為另一實例，可以設置壓力輥之間的間隙為約30~100密耳來實施本發(fā)明的方法。優(yōu)選，設置壓力輥之間的間隙為約40~65密耳來實施本發(fā)明的方法。作為選擇和/或補充，用于使縮頸材料與擠出彈性膜結合而施加的壓力可通過當將彈性膜臨時配置于張緊的縮頸材料層與輥或者表面(例如，突出輥或突出表面)之間時在張緊的縮頸材料上的拉伸力來產(chǎn)生。所述彈性膜可以是彈性壓敏彈性體黏合劑的膜。該彈性壓敏彈性體黏合劑可由包含本發(fā)明的彈性聚合物和粘性樹脂的共混物形成。本發(fā)明還涵蓋通過上述方法制備的復合彈性材料。根據(jù)本發(fā)明的一方面，制備包含與一層或多層彈性片材連接的一層或多層縮頸材料的復合彈性縮頸結合材料的方法包括下面步驟l)提供連續(xù)前進的第一和第二片材，各片材由至少一種張緊的縮頸材料組成且各片材以交叉關系前進以形成接觸區(qū)；2)在所述第一和第二連續(xù)前進的張緊的縮頸材料的片材之間通過模頭端擠出基本上熔融彈性體的膜，從而使擠出彈性膜在離開模頭端約0.1~1秒內沉積于所述接觸區(qū)中，以形成多層材料；和3)立即向該多層材料施加壓力以使各張緊的縮頸材料與彈性膜結合。一般而言，所述第一和第二連續(xù)前進的張緊的縮頸材料的片材可以是經(jīng)預縮頸和處理來保持其縮頸狀態(tài)的材料(例如，可逆縮頸材料)或者通過對至少一種可縮頸的材料施加拉伸力而使該材料縮頸來提供。根據(jù)本發(fā)明，可將彈性體的膜在離開模頭端約0.251秒內沉積于張緊的縮頸材料上。例如，可將彈性體的膜在離開模頭端約0.30.45秒內沉積于張緊的縮頸材料上。在本發(fā)明的一方面中，所述彈性體的膜可在溫度約180285。C擠出。例如，彈性體的膜可在溫度約195250。C擠出。優(yōu)選，彈性體的膜可在溫度約200220。C擠出。本發(fā)明的其它方面提供了壓敏彈性體粘合片材和縮頸材料可無需施加熱而進行連接的方法，例如，通過加壓粘合裝置或者通過張緊巻繞法進行連接。具有改善的彈性性質，例如WO1999/017926和美國專利6323389中公開的那些，這些專利通過參考以其整體并入本文。在一優(yōu)選的實施方案中，所述層合體包含通過連續(xù)長絲工藝形成的長絲層，所述長絲層與熔噴纖維層結合。然后將該復合材料拉伸再以三明治方式夾于兩層紡粘纖維之間。接著使所得的層從一對夾輥之間通過，再使所得的層合體松弛，然后巻至4:1的巻取輥上。在長絲層中優(yōu)選使用本發(fā)明的組合物。苯乙烯類嵌段共聚物優(yōu)選為三嵌段聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯("SEPS")共聚物或者聚苯乙烯聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯("SEBS")共聚物，各自的數(shù)均分子量為約81000g/mo1。苯乙烯的城％為約18%,乙烯/丙烯的wt。/。為約82%。常規(guī)的三嵌段聚合物通常在61000g/mol范圍內。使聚合物中間嵌段的分子量增大同時使苯乙烯嵌段的分子量保持不變，這增大了纏結密度、聚合物鏈持久長度(persistencelength)和松弛時間。由于在體溫時抗松垂，所述層合體尤其可用作訓練褲的側翼材料。此夕卜,本發(fā)明涉及例如EP500590B1以及美國專利5501679和5691034中描述的不粘的顯^t織構化的多層彈性層合體，這些專利通過參考以其整體一層或多層能顯微織構化的聚合物皮層。該顯微織構提高了彈性材料的舒適水平，這通過顯著降低層合體的摩擦系數(shù)和模量來實現(xiàn)。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，該皮層還可起下面的作用允許伸長的彈性體的受控釋放或回復，改變彈性層合體的彈性模量和/或穩(wěn)定彈性層合體的形狀(即，通過控制進一步的縮頸)。所述層合體可通過所選的聚合物的共擠出或者將一層或多層彈性體層施加至一層或多層已形成的皮層上來制備。優(yōu)選共擠出。新型的不粘的顯微織構化的層合體是通過拉伸層合體使其超過外皮層的彈性極限而獲得的。然后該層合體進行回復，其可以是瞬間的、長期的(這是皮層可控的)或者通過加熱(這也是皮層可控的)。層合體的拉伸可以是單軸的、順序雙軸的或者同時雙軸的。該方法和拉伸的程度允許對所得的顯微織構化的表面的有效控制。所述彈性體包含本發(fā)明的組合物。而且，優(yōu)選，本發(fā)明的彈性體在變形和松弛之后將僅保持小的永久形變，該永久形變在500°/。(應變)時的殘余形變優(yōu)選為原長的20200%，更優(yōu)選為原長的20~100%。應將本發(fā)明的彈性體4立伸至引起相對非彈性皮層的相對穩(wěn)定的永久變形的程度。這可以是低至50%的伸長率。優(yōu)選，所述彈性體能夠在室溫時承受至多300~1200%的伸長率，最優(yōu)選在室溫時至多600~800%的伸長率。在一具體的方面中，本發(fā)明的組合物構成多層結構中的層，所述多層結構中使用了至少一種皮層。在一具體的方面中，所述皮層可由比芯層更低彈性(例如較高的永久應變)的任何半結晶或者無定形聚合物形成，并將在彈性層合體將承受的伸長率時承受永久變形。因此，微彈性化合物可單獨或者以共混物的形式用作皮層，所述微彈性化合物例如一些烯烴彈性體(如乙烯-丙烯共聚物彈性體，其它烯烴嵌段共聚物或者乙烯-丙烯-二烯三元共聚物彈性體)，或者乙烯型共聚物(例如，乙烯-醋酸乙烯酯)。然而，所述皮層通常為聚烯烴例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯或者聚乙烯-聚丙烯共聚物，當也可以全部或部分是聚酰胺例如尼龍，聚酯例如聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚偏l,l-二氟乙烯，聚丙烯酸酯例如聚(曱基丙烯酸曱酯)(只以共混物形式)等，以及其共混物。在一具體的方面，所述皮層包含a-烯烴。在另一方面，所述皮層包含烯烴嵌段共聚物，例如通常描述于本申請中以及WO2005/090427和US2006-0199930Al中的那些。所述皮層材料可受到所選的彈性體的類型的影響。如果彈性層與皮層直接接觸的話，那么該皮層應具有對彈性芯層充足的粘附力從而它將不易于脫層。已發(fā)現(xiàn)皮對芯的接觸遵循三種模式第一，芯和顯微織構化的皮之間完全接觸；第二，在顯微織構折疊下芯的內聚破壞；以及第三，在顯微織構折疊下皮對芯的粘合失效，其中在折疊谷處間歇的皮/芯接觸。然而，當高模量彈性層與較軟的聚合物皮層一起使用，粘附可以是可接受的，但可能不形成顯微織構化的表面。所述皮層是與彈性層聯(lián)合^:用的，且可以是外層或內層(例如，以三明治方式介于在兩彈性層之間)。當皮層用作外層或內層時，皮層將改變彈性層合體的彈性性質?？捎糜谄拥奶砑觿┌ǖ幌抻谝孕∮诩s15%的量提供的礦物油增量劑、抗靜電劑、顏料、染料、抗粘連劑，用于降解性的淀粉和金屬鹽以及例如已述的用于彈性芯層的那些穩(wěn)定劑。在芯層和外層之間可增加其它層例如粘結層以改善層的結合。粘結層可由下面物質形成或者與下面物質混合，常用于此的化合物包括乙烯共聚物，丙烯共聚物，丙烯-乙烯共聚物，烯烴嵌段共聚物，馬來酸酑改性的彈性體，乙烯基乙酸乙酯和烯烴，聚丙烯酸酰亞胺，丙烯酸丁酯，過氧化物例如過氧聚合物如過氧烯烴，硅烷例如過氧硅烷，活性聚苯乙烯，氯化的聚乙烯，丙烯酸改性聚烯烴和含有乙酸酯和酐官能團的乙烯基乙酸乙酯等，它們也可以共混物或增容劑形式用于一層或多層的皮層或芯層中。當皮和芯之間的結合力低時，粘結層是尤其有用的。聚乙烯皮的情況常常是這樣，這是因為其4氐的表面張力阻止了粘合。然而，任何增加的層必須不顯著影響皮層的微結構。更具體而言，所述粘結層可包含烯烴嵌段共聚物，例如通常描述于本申請以及WO2005/090427和US2006-0199930A1中的那些。本發(fā)明的這個方面的一個獨特特性是能根據(jù)成膜條件、彈性層的本性、皮層的本性、層合膜拉伸的方式以及彈性體層和皮層的相對厚度來控制層合體的收縮回復機制。通過控制這些變量可將層合膜設計為即時回復、耗時回復或者熱激回復。本發(fā)明還涉及層合體，例如上述的那些，其中一層或多層聚合物皮層能沿著層合體長在規(guī)定的區(qū)域顯微織構化，如美國專利5344691中所述，其通過參考并入本文。所述顯微織構化的區(qū)域將對應于已經(jīng)從非彈性形式活化為彈性形式的層合體部分。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，所述皮層還可起下面的作用允許拉伸的彈性體的受控回復，改變彈性層合體的模量行為和/或穩(wěn)定彈性層合體的形狀(例如，通過控制縮頸)。新型不粘的顯微織構化的層合體是通過拉伸層合體使其超過皮層的預定區(qū)域的彈性極限而獲得的。這稱為選擇性或優(yōu)選活化。然后該層合體在這些預定的區(qū)域中進行回復，其可以是瞬間的、長期的(這是皮層可控的)或者通過加熱(這也是皮層可控的)。這種選擇性或優(yōu)選活化是通過控制所選的層合體截面區(qū)域的相對彈性模量值小于鄰近截面區(qū)域的模量值來產(chǎn)生的。當受到應力時，受控以具有減小模量的區(qū)域將優(yōu)先屈服。這將導致指定區(qū)的優(yōu)先彈性化或者具有較高應變區(qū)域的完全彈性化的層合體，其取決于低模量區(qū)域的位置和拉伸方式。作為選擇，可對層合體進行處理以提高或集中在選定的區(qū)域的應力。這將產(chǎn)生與提供低模量區(qū)域基本上相同的結果。通過任一構造，所述層合體可在選定的區(qū)域中以比通?；罨麄€層合體所需的拉伸比更低的拉伸比活化。模量可通過向層合體的一層或多層提供相對低和高模量的區(qū)域來控制。46這可通過選擇性改變一層或多層的區(qū)域的物理或化學性質或者通過使層具有不同化學組成的區(qū)域來完成。區(qū)域性應力增強可通過對層進行物理或化學處理例如通過燒蝕、刻痕、電暈處理等引起。還可將降粘聚合物和增塑劑與彈性體例如低分子量聚乙烯和聚丙烯聚合物及共聚物或者增粘樹脂例如WingtackTM(可GoodyearChemicalCompany獲得的脂肪烴增粘劑)共混。增粘劑也可用于增大彈性層與皮層的粘合。增粘劑的實例包括脂族或芳族烴液體增粘劑、多辟類樹脂增粘劑和氫化增粘劑樹脂。優(yōu)選脂肪烴樹脂。添加劑例如染料、顏料、抗氧化劑、抗靜電劑、粘合助劑、抗粘連劑，增滑劑熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑、玻璃泡、用于降解性的淀粉和金屬鹽或者微纖維也可用于彈性芯層。合適的抗靜電助劑包括乙氧基化胺或者季胺，例如美國專利4386125中所述的那些，其還描述了合適的抗粘連劑、增滑劑和潤滑劑。軟化劑、增粘劑或潤滑劑公開于例如美國專利4813947中，且包括香豆酮-茚樹脂、薛類樹脂、烴類樹脂等。這些試劑還可起降粘助劑的作用。常規(guī)的熱穩(wěn)定劑包括有機磷酸酯(鹽)、三羥基丙基苯基酮或者二硫代碳酸烷基酯的鋅鹽。合適的抗氧化劑包括受阻酚化合物以及可能含有硫代二丙酸或芳族磷酸酯或叔丁基曱酚的胺。合適的添加劑和百分用量還可參見美國專利4476180。本發(fā)明的組合物還可用于不粘的顯微織構化的多層彈性層合的帶子(tape)背襯和由其制備的帶子，例如在美國專利5354597中所述的那些，該專利通過參考以其整體并入本文。本發(fā)明的層合帶子背襯由向層合體提供彈性性質的彈性聚合物芯層和能顯微織構化的一層或多層聚合物皮層組成。該顯微織構向帶子提供天然低粘合背面涂膠(backsize)性質，提高油墨接受能力，起粘合打底劑作用，以及降低層合體的摩擦系數(shù)和模量。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，所述皮層還可起下面的作用允許伸長的彈性體的受控釋放或回復，改變彈性帶子的彈性模量和/或穩(wěn)定彈性帶子的形狀。所述層合帶子背村可通過所選的聚合物的共擠出或者將一層或多層彈性體層施加至一層或多層已形成的皮層上或者相反方法來制備。優(yōu)選共擠出。壓敏型粘合劑(以下為粘合劑)可通過包括共擠出在內的任何常規(guī)方法來施加。新型的顯微織構化的層合帶子和/或帶子背襯是通過拉伸層合體使其超過皮層的彈性極限而獲得的。然后該層合體進行回復，其可以是瞬間的、長期的(這是皮層可控的)或者通過加熱(這也是皮層可控的)。層合帶子和/或帶子背村的拉伸可以是單軸的、順序雙軸的或者同時雙軸的。能即時收縮的層合體是在1秒內伸長的彈性層合體將回復超過15%的層合體。能定時收縮的層合體是在拉伸后達到15%的回復率超過1秒，優(yōu)選超過5秒，最優(yōu)選超過20秒的層合體。能熱收縮的層合體是在拉伸后的首個20秒內發(fā)生小于15%的收縮回復率的層合體?；貜桶俜致适鞘湛s量占拉伸后長度減去初始長度之差的百分數(shù)。對于熱收縮，存在將啟動顯著的熱激活回復的活化溫度。用于熱收縮的活化溫度通常為將產(chǎn)生50%的總的可能回復率(Ta—50)的溫度，且優(yōu)選該溫度定義為將產(chǎn)生90°/。(1\.9())的總的可能回復率的溫度?？偟目赡芑貜吐拾ɑ罨暗氖湛s量。通常，當層合帶子背襯的皮層是相對薄的時，層合體將往往立即收縮或者回復。當皮層厚度增加到足夠大時，層合體可變成可熱收縮的。即使彈性層是由不可熱收縮的材料形成的仍然可發(fā)生這種現(xiàn)象。此外，通過認真選擇彈性層和皮層的厚度，層合體回復設定量的溫度可控制在設定的范圍內。這稱為皮層控制回復(skincontrolledrecovery),—般通過改變皮層的厚度或組成，可顯著程度地提高彈性芯的活化溫度，通常提高超過至少10。F(5.6。C),優(yōu)選提高15°F(8.3。C)以上。盡管可使用任意的有效的皮層厚度，但是太厚的皮層會引起該層合體在被拉伸時永久保持殘余形變。通常，當單層皮層小于層合體的30%,這種現(xiàn)象不會出現(xiàn)。對于大多數(shù)熱或定時收縮材料，拉伸后的彈性體必須進行冷卻以使在拉伸過程中釋放的能量不引起立即的熱活化回復。可通過拉伸量實現(xiàn)收縮回復機制(mechanism)的精細調節(jié)。這種對收縮回復機制的綜合控制可以是一種極其重要的優(yōu)點，例如在未活化的帶子用于制造工藝中時。這種控制允許調整彈性層合帶子的回復機制以適應制造工藝的要求，而不是需要調整制造工藝來適應彈性體本身的機制。皮層控制回復也可用于控制緩慢或者定時收縮回復(timeshrink)機制，如熱收縮機制一樣。這種收縮回復機制作為即時收縮回復和熱收縮回復之間的中間態(tài)發(fā)生。皮層和拉伸比控制回復可以是以熱收縮機制方式，其還具有以任一方向改變收縮機制(即，變至熱或即時收縮彈性層合帶子的能力。定時收縮回復的層合帶子也將顯示一些熱收縮性質，反之亦然。例如，定時收縮層合帶子可以通過受熱而提前回復，例如，在拉伸后20秒之前。對于大多數(shù)定時收縮回復和一些低活化溫度熱收縮回復層合體，回復還可通過機械變形或活化來啟動。在這種情形時，對層合帶子進行刻痕、折疊、皺化等以引起皮層的局部應力斷裂，所述皮層的局部應力斷裂引起皮層的局部提前折疊，加速了復原的顯微織構化層合體的形成。機械活化可通過任何合適的方法進行，例如通過利用織構化的輥、刻痕輪、機械變形等。本發(fā)明的層合帶子背襯可通過任何常規(guī)的形成層方法例如將層壓在一起、對層進行共擠出或者對層逐步擠出來形成，然而共擠出是優(yōu)選的方法。共擠出本身是已知的并描述于例如美國專利3557265和3479425中。管狀共擠出或者雙泡擠出也是可以的。層通常通過專門的模頭和/或供料頭共擠出，所述模頭和/或供料頭將在形成層合體的同時使不同的材料相接觸。不管所述層合背襯是否通過涂布、層合、順序擠出、共擠出或其組合制備的，形成的層合體及其層將優(yōu)選在整個層合背襯中具有基本上相同的厚度。優(yōu)選所述層在層合體的寬度和長度上是同時延伸的。在這樣的構造下，顯微織構在彈性層合體表面上是基本上均勻的。如此方式制備的層合體通常具有均勻的彈性性質，以及最小程度的邊緣效應例如巻曲、模量變化、磨損等。此外，當纏繞成巻帶，這將使形成硬帶、纏繞問題、巻疊縮(rolltelescoping)等最小化。本發(fā)明的層合背襯對可能的寬度沒有限制，所述寬度僅受限于制造機器寬度限制。這允許制造用于廣泛的潛在用途的顯微織構化彈性帶子。在形成層合帶子背襯后，可將其拉伸以超過皮層的彈性極限而變形。然后如前所述，層合帶子背襯進行即時回復、耗時回復或者通過加熱來回復。對于熱回復，活化溫度首先取決于形成層合體所用的材料。對于任何具體的層合體，活化溫度(TV5?；騎V9o)可通過改變層合體的皮/芯比、調節(jié)拉伸百分率或者總的層合體厚度進行調節(jié)。用于熱收縮層合體的活化溫度通常為至少80。F(26.7。C),優(yōu)選至少90。F(32.2。C),最優(yōu)選超過100°F(37.8°C)。當被熱活化時，使拉伸層合體在冷輥上驟冷，這避免了由伸長產(chǎn)生的熱量對層合體回復的活化。所述冷輥低于活化溫度。本發(fā)明的組合物還可用于改進的不粘的顯微織構化的多層彈性層合體中，例如描述于美國專利5422178和5376430中的那些，這兩專利通過參考芯層和一層或多層聚合物皮層組成。所述層合體可通過用于皮層和芯層的選定的聚合物的共擠出或者將一層或多層彈性體層施加至一層或多層已形成的皮層上來制備。新型的不粘的顯微織構化的層合體是通過這樣的方法獲得的拉伸層合體使其超過皮層的彈性極限，以及在拉伸層合體的同時在預定的區(qū)域使層合體的彈性選擇性失活。然后該層合體在非失活區(qū)域進行回復，其可以是瞬間的、長期的(這是皮層可控的)或者通過加熱(這也是皮層可控的)。選擇性失活區(qū)域提供了高強度的非彈性區(qū)域。回復后的區(qū)域可以是顯微織構化的或者具有分離的皮層。這些層合體也可用于壓敏粘合劑背襯帶子。此外，可如美國專利5462708中所述使用層合體，該專利通過參考以其整體并入本文。更具體而言，在拉伸和選擇性失活之后，層合體的收縮回復機制取決于成膜條件、彈性層的本性、皮層的本性、層合膜拉伸的方式以及彈性體層和皮層的相對厚度。通過控制這些變量可將層合膜設計為即時回復、耗時回復或者熱激回復。通常，芯-對-單皮層之比將是至少3，優(yōu)選至少5且小于約100,最優(yōu)選至少5至約75?？偟膶雍象w厚度將是至少1密耳，優(yōu)選至少2密耳，盡管處于成本和性能考慮優(yōu)選小于10密耳。在芯-對-皮層之比小于3時，層合體往往在拉伸后不回復。拉伸和選擇性失活后能即時收合體。能定時收縮的層合體是在拉伸后達到15%的回復率超過1秒，優(yōu)選超過5秒，最優(yōu)選超過20秒的層合體。能熱收縮的層合體是在拉伸后的首個20秒內發(fā)生小于15%的收縮回復率并且在其被拉伸后將保持熱收縮能力幾周的層合體?；貜桶俜致适鞘湛s量占活化區(qū)域的拉伸后長度減去初始長度之差的百分數(shù)。對于熱收縮層合體，存在將啟動顯著的熱激活回復的活化溫度。用于熱收縮層合體的活化溫度通常為將產(chǎn)生50。/。的總的可能回復率(Ta-50)的溫度，且優(yōu)選該溫度定義為將產(chǎn)生90。/。(Ta-9())的總的可能回復率的溫度?？偟目赡芑貜吐拾ɑ罨暗氖湛s量。還如美國專利5468428中所述(該專利通過參考并入本文)，選擇性或優(yōu)選活化是通過控制所選的層合體截面區(qū)域的相對彈性模量值小于鄰近截面區(qū)域的模量值來產(chǎn)生的。當受到應力時，受控以具有減小模量的區(qū)域將優(yōu)先屈服。這將導致指定區(qū)的優(yōu)先彈性化或者具有較高應變區(qū)域的完全彈性化的層合體，其取決于低模量區(qū)域的位置和拉伸方式。作為選擇，可對層合體進行處理以提高或集中在選定的區(qū)域的應力。這將產(chǎn)生與提供低模量區(qū)域基本上相同的結果。通過任一構造，所述層合體可在選定的區(qū)域中以比通常活化整個層合體所需的拉伸比更低的拉伸比活化。模量可通過向層合體的一層或多層提供相對低和高模量的區(qū)域來控制。這可通過選擇性改變一層或多層的區(qū)域的物理或化學性質或者通過使層具有不同化學組成的區(qū)域來完成。區(qū)域性應力增強可通過對層進行物理或化學處理例如通過燒蝕、刻痕、電暈處理等引起。本發(fā)明的組合物還可用于改進的不粘的當拉伸時能變成彈性的非彈性材料，如美國專利5429856中所述。這樣的材料包含至少一個彈性芯和外包的非彈性基體，優(yōu)選通過共擠出制備。本發(fā)明的材料可用于彈性聚合物芯區(qū)域，其向所述材料和聚合物基體提供彈性性質，其能在規(guī)定的區(qū)域成為顯微織構化的。所述顯微織構化的區(qū)域將對應于該材料已經(jīng)從非彈性形式活化為彈性形式的部分。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，所述基體材料還可起下面的作用允許拉伸的彈性體的受控回復，改變彈性材料的彈性模量和/或穩(wěn)定彈性材料的形狀(例如，通過控制進一步縮頸)。所述材料優(yōu)選通過共擠出選定的基體和彈性聚合物來制備。材料的新型不粘的顯微織構形式是通過拉伸該材料使其超過在預定的包含彈性的區(qū)域中的基體聚合物的彈性極限而獲得的。然后該層合體在這些預定的區(qū)域中回復，這種回復可以是瞬時的、延時的(其為可基體材料控制的)，也可以通過加熱進行該回復，這種回復也是可基體材料控制的。在某些構造中，可根據(jù)拉伸活化的方法和方向在選擇性彈性化的區(qū)域間形成復雜的周期性宏觀結構(macrostructure)。這可以用較小量的彈性物質形成具有相當大松密度(degreeofbulk)的彈性物。這對于許多應用尤其是在服裝中是令人期望的。本發(fā)明的組合物的另一用途為如美國專利5620780中所述的膜層合體，該專利通過參考以其整體并入本文。更具體而言，所述組合物可用于膜層合體，作為按照例如美國專利3800796的彈性尿布系緊補翼。在提供非彈性端部的同時，可將一種或多種彈性芯置于期望的位置。對于大多數(shù)常規(guī)帶子補翼構造，所述彈性膜優(yōu)選10mm至50mm寬。這提供了足夠的張力而無需在尿布前部上將帶子拉伸得非常遠。該補翼可以是從包含一種或多種彈性帶的膜原料剪下的。然后可將粘合劑或者機械扣件(例如，鉤或環(huán))元件施加到非彈性端部的一個或多個面上。然而，用于與尿布前部可解開的相連的用壓敏粘合劑涂布的(或者包含機械扣件的)端部可以是8~15mm寬，而永久與尿布邊相連的端部是充分加寬的，如美國專利5399219中所述。本發(fā)明還可用于設計為粘附于制品的邊緣的可伸長彈性薄片，它用共擠出彈性膜形成，所述共擠出彈性膜包含至少一層彈性層和至少在該彈性層第一表面上的至少一層第二層，例如美國專利6159584中所述，該專利通過參考并入本文。該共擠出彈性膜的一個表面附著在至少一層可部分伸長的非織造層上。該部分可擴展或伸長的非織造層具有至少一個在第一方向上可有限伸長的第一部分和至少一個在第一方向上不可伸長的第二部分。當所述可伸長彈性薄片在所述第一方向上被拉伸至一個或多個第一部分的伸長限值時，所述可伸長彈性薄片的彈性回復至少為1.0cm,優(yōu)選至少為2cm，提供有用拉伸比(如US6159584的實例中所定義)至少為30%的彈性薄片。所述有用拉伸比包括彈性回復力大于20克/厘米力的彈性回復長度的部分，但低于給定的伸長(其通常為伸長限值的90%)。此外，在有用拉伸比區(qū)域內的所述彈性薄片的增加拉伸力優(yōu)選小于約300克/厘米。所述共擠出彈性膜第二層優(yōu)選為相對非彈性材料或者共混物，并且在所述至少一層彈性層的兩面上提供。本發(fā)明還可用于壓敏粘合劑襯里的帶子，例如美國專利5800903中所述的帶子，該專利通過參考以其整體并入本文.本發(fā)明的組合物還可用于橫向拉伸的多層彈性薄膜，例如美國專利6472084中所述，該專利通過參考并入本文。所述彈性膜含有第一層、第二層和芯層。該膜具有活化區(qū)和未活化區(qū)。所述活化區(qū)具有足以拉伸至少200%的彈性同時保持永久應變百分數(shù)不超過5%。所述未活化區(qū)具有足以拉伸至少200%的非彈性同時保持永久應變°/。至多5%?；罨瘏^(qū)具有30g的撕裂強度(通過Elmendorf撕裂試驗測量)，而未活化區(qū)具有至少50g的撕裂強度(通過Elmendorf撕裂試驗測量)。所述彈性膜尤其有用于產(chǎn)品例如彈性腰帶，側翼等，以及用于產(chǎn)品例如吸收劑、可棄產(chǎn)品。所述膜的優(yōu)越的撕裂強度避免了膜使用過程中的撕裂并促進了膜的更持久應用。此外，所述膜的優(yōu)越的撕裂強度避免了已存在裂縫在整個膜中的擴散。高性能彈性行為通過在300%伸長后拉伸殘余形變小于約50%和力弛豫(forcerelaxation)小于約20%來定義。測量樣品的滯后的方法如下1.以意圖使用的方向上的長度來制備膜或者層合體(6英寸長和1英寸寬條帶)樣品。將樣品縱向置于拉伸測試機的夾頭(分隔4英寸)中。2.以速度20英寸/分鐘第一次(第l周期伸長)將樣品拉伸至所期望的伸長(例如，200%)。3.記錄達到所期望伸長時的力。4.在記錄該力之后將樣品保持在所期望的伸長30秒。5.將儀器回復至其初始位置(零伸長)。6.將樣品保持在松弛狀態(tài)30秒。7.以速度20英寸/分鐘第二次(第2周期伸長)將樣品拉伸至所期望的伸長。在膜施加任何力之前記錄拉伸測試才幾夾頭的移動量。8.將樣品保持在所期望的伸長30秒，然后松弛。拉伸殘余形變是作為初始伸長、保持和松弛周期的結果的樣品永久變形的量度。具體而言，拉伸殘余形變是第二周期中測得的伸長除以初始樣品長度(2英寸)。當本發(fā)明的共混物用于多層結構例如US6472084Bl中所述的那些中時，利用Elmendorf撕裂試驗根據(jù)ASTMD1922(標題為StandardTestMethodforPropagationTearResistanceofPlasticFilmandThinSheetingbyPendulumMethod)測量總的結構。下面給出實施例來說明本發(fā)明的實施方式。所有的數(shù)值是近似的。當給出數(shù)值范圍時，應理解在所述范圍之外的實施方案仍可落入本發(fā)明的保護范實施例試驗方法在以下的實施例中，采用了下面的分析方法用于樣品1-4和A-C的GPC方法裝備設定為160°C的熱針的自動操作液體機器人用于向各干燥聚合物樣品添加足夠的用300ppm紫羅蘭醇穩(wěn)定的1,2,4-三氯苯，從而得到最后濃度30mg/mL。將小的玻璃攪拌棒置于各管中，在以250rpm轉動的加熱軌道式搖床上將樣品加熱至160。C溫度2小時。然后利用自動操作液體機器人和設定為160°C的熱針，將濃縮的聚合物溶液稀釋至至1mg/ml。SymyxRapidGPC系統(tǒng)用于測定每個樣品的分子量數(shù)據(jù)dataforeach樣品。設定為流速2.0ml/min的Gilson350泵用于泵送氦清洗過的用300ppm紫羅蘭醇穩(wěn)定的1，2-二氯苯作為流動相，通過三個串聯(lián)且加熱至160°C的Plgel10微米(ium)MixedB300mmx7.5mm色譜柱。使用了PolymerLabsELS1000檢測器，其中蒸發(fā)器設定為250。C，噴霧器設定為165°C,氮氣流速設定為在壓強60-80psi(400-600kPa)N2時1.8SLM。將聚合物樣品加熱至160。C，并利用操作液體機器人和熱針將各樣品注入250iil線圈。利用兩個轉換線圈和重疊注入進行聚合物樣品的連續(xù)分析。利用SymyxEpochTM軟件收集和分析樣品數(shù)據(jù)。峰進行手工積分，相對于聚苯乙烯標準校準曲線分子量信息以未校正形式報道。.標準CRYSTAF方法分支分布是利用可從PolymerChar,Valencia,Spain商業(yè)可得的CRYSTAF200單元通過結晶分析分餾(CRYSTAF)測定。將樣品在160°C于1,2,4-三氯苯(0.66mg/mL)中溶解1小時，并在95。C穩(wěn)定化45分鐘。在0.2。C/min的冷卻速度下，取樣溫度范圍為9530°C。利用紅外檢測器測量聚合物溶液的濃度。在溫度降低、聚合物結晶的同時，測量累積可溶物濃度。累積曲線的分析導數(shù)(derivative)反映了該聚合物的短鏈支化分布。通過CRYSTAF軟件(Version2001.b，PolymerChar,Valencia,Spain)中所包括的峰分析模塊，確定CRYSTAF峰溫度和面積。CRYSTAF尋峰程序將dW/dT曲線中的最大值確定為峰溫度，并確定導數(shù)曲線中該確定的峰的兩側的最大正拐點(inflection)之間的面積。為了計算CRYSTAF曲線，優(yōu)選的處理參數(shù)(processingparameter)具有70。C的溫度極限，而平滑參數(shù)(smoothingparameter)高于所述溫度極限0.1且低于所述溫度極限0.3。DSC標準法(不包括實施例1-4和A-C)示差掃描量熱結果是利用裝備RCS冷卻附件和自動進樣器的TAI型號Q1000DSC測定的。采用了50ml/min的氮氣吹掃氣流。將樣品在壓才幾中壓成薄膜并在大約175。C熔融，然后空氣冷卻至室溫(25。C)。接著將310mg的材料剪成6mm直徑圓盤，精確稱量，置于輕鋁盤(約50mg)中，然后壓接封閉(crimpedshut)。利用下面溫度曲線研究樣品的熱行為。將樣品快速加熱至180。C并保持等溫3分鐘，以除去任何先前的熱歷史。然后以10°C/min冷卻速度將樣品冷卻至-40。C并在-40。C保持3分鐘。其后以10。C/min的加熱速度將^"品加熱至150。C。記錄冷卻和第二加熱曲線。相對于在-30。C和熔化末端之間畫出的線性基線，DSC熔融峰測量為熱流速率(W/g)的最大值。利用線性基線，熔化熱測量為在-30。C和熔化末端之間的熔化曲線下的面積。GPC方法(除了樣品1-4和A-C之外)凝月交:參透色i普系統(tǒng)由PolymerLaboratories型號PL-210或PolymerLaboratories型號PL-220設備構成。柱和傳送帶隔室在140°C運行。使用3個PolymerLaboratories10-微米Mixed-B柱。溶劑為1,2，4-三氯苯。以0.1克聚合物在50毫升含200ppm丁基化羥基曱苯(BHT)的溶劑中的濃度制備樣品。通過在160。C輕微攪拌2小時來制備樣品。所用注入量為100微升，流速為1.0毫升/分鐘。用分子量為580至8400000的21個窄分子量分布聚苯乙烯標準物進行GPC柱組件的校準，它們分布在6種"雞尾酒"混合物中，其中各種分子量之間至少相差十。所述標準物購自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。對于分子量等于或大于1000000以0.025克在50毫升溶劑中，對于分子量小于1000000以0.05克在50毫升溶劑中制備聚苯乙烯標準物。在80。C借助溫和攪拌30分鐘使聚苯乙烯標準物溶解。首先試驗窄標準物混合物，并按降低最高分子量組分的順序從而使降解最小化。利用下面等式(如Williams和Ward,J.Polym.Sci.，Polym.Let.，6，621(1968)中所述)將聚苯乙烯標準峰分子量轉化為聚乙烯分子量M聚乙彿0.431(M聚苯乙沐)。利用ViscotekTriSEC軟件版本3.0進行聚乙烯當量分子量計算。壓縮殘余形變才艮據(jù)ASTMD395測量壓縮殘余形變。通過堆積3.2mm、2.0mm和0.25mm厚的25.4mm直徑圓片來制備樣品，直至達到12.7mm的總厚度。在下列條件下從用熱壓機模塑的12.7cmxl2.7cm壓塑板上切下這些圓片在190。C于0壓力3分鐘，然后在190。C于86MPa達2分鐘，再于86MPa用冷流水在壓機內冷卻。密度根據(jù)ASTMD1928制備用于密度測量的樣品。在樣品壓制的1小時內利用ASTMD792方法B進行測量。撓曲/割線模量/儲能模量利用ASTMD1928對樣品進行壓塑。根據(jù)ASTMD-790測量撓曲模量和2%割線模量。儲能模量是根據(jù)ASTMD5026-01或者相當?shù)姆椒y量的。光學性質利用熱壓機(Carver型號弁4095-4PR1001R)壓塑0.4mm厚的薄膜。將粒料置于聚四氟乙烯片之間，在190。C于55psi(380kPa)加熱3分鐘，再于1.3MPa達3分鐘，然后于2.6MPa達3分鐘。接著，在1.3MPa用流動冷卻水將該薄膜冷卻l分鐘。將壓塑膜用于光學測量、拉伸行為、回復性和應力松弛。澄清度是利用BYKGardnerHaze-gard如ASTMD1746所規(guī)定測量的。45。光澤度是利用BYKGardnerGlossmeterMicrogloss45°如ASTMD-2457所規(guī)定測量的。內光霧度是利用BYKGardnerHaze-gard基于ASTMD1003方法A測量的。對膜表面施加礦物油以去除表面劃痕。機械性質拉伸、滯后和撕裂單軸拉伸中的應力-應變行為是利用ASTMD1708微拉伸試樣測量的。用Instron以500%min"在21。C拉伸樣品。用5個試樣的平均值記錄拉伸強度和斷裂伸長率。環(huán)境條件下的300%滯后和拉伸試-驗通過稱量各組分來配制本發(fā)明和對比例(表19、20、21、22)的組合物。然后將它們引至預熱至190。C并設定為40rpm轉速的Haake混合機。在轉矩達到穩(wěn)態(tài)(通常3至5分鐘)之后，將樣品移出并使其冷卻。然后將共混物以下面方法進行模塑。壓塑試板是通過稱出必要量的材料來填充9英寸長x6英寸寬x0.5毫米厚模具而制備的。所述材料和模具是用Mylar膜襯里的，并置于涂鉻的金屬片之間，再將該系統(tǒng)置于預熱至190°C的PHI層合壓機型號PW-L425(CityofIndustry,California)中。使所述材料在最小壓力下熔融5分鐘。然后施加10000磅的力5分鐘。接著，使力增至20000磅，承受1分鐘。其后將該系統(tǒng)置于25。C水冷卻的壓盤之間，冷卻5分鐘。然后將模塑的試板從模具中移出，并在環(huán)境條件(約20。C，50%相對濕度)下老化至少24小時再進行試驗。在環(huán)境條件下的300%滯后試驗是在約20°C和50%相對濕度條件下利用裝備氣動夾具和安裝2kN磅拉伸載荷單元的Instron5564(Canton,Massachusetts)進行的。根據(jù)前述壓塑方法制備壓塑試板。微拉伸試樣(ASTMD1708)是利用NAEF(BoltonLanding,NewYork)B-36沖壓機從壓塑試板中取出的。在適當校準載荷單元之后，使微拉伸(ASTM1708)試樣與十字頭的位移方向平行定向，再利用夾具間距22.25mm進行夾持。該間距22.25mm也被認定為樣品的規(guī)格長度。然后將樣品以速度500%min^lllJS毫米/分鐘)拉伸至300%應變。然后立即使十字頭方向翻轉，再同樣以500%min"(111.25毫米/分鐘)回到初始夾具間距。接著再次使十字頭方向翻轉從而接著使樣品以500%min"(111.25毫米/分鐘)伸長。在該載荷步驟中，對應于拉伸應力0.05MPa(兆帕)的應變祐^見為永久應變。在環(huán)境條件下拉伸試驗是在約20。C和50%相對濕度條件下進行的。根據(jù)上述壓塑方法制備試樣。使用了裝備氣動夾具和安裝2kN磅拉伸載荷單元的Instron5564(Canton,Massachusetts)。微拉伸試樣(ASTMD1708)是利用NAEF(BoltonLanding,NewYork)B-36沖壓機從壓塑試板中取出的。在適當校準載荷單元之后，使微拉伸(ASTM1708)試樣與十字頭的位移方向平行定向，再利用夾具間距22.25mm進行夾持。該間距22.25mm也被認定為樣品的規(guī)格長度。然后將樣品以速度500%1^11-1(111.25毫米/分鐘)拉伸直至試樣斷裂。峰拉伸應力被視為材料的拉伸強度。相應的應變被視為斷裂伸長。應變測量為百分數(shù)，定義為十字頭位移除以原始夾具間距22.25mm再乘以100。應力定義為力除以在變形前ASTMD1708微拉伸試樣的測量部分的窄部分的截面積。拉伸強度測量的不準確度估計為約小于測量值的20%。斷裂伸長測量的不準確度估計為約小于測量值的20%。572%割線模量的不準確度估計為約小于測量值的30%。永久應變測量的不準確度估計為約±5%應變。TMA熱力學分析(針入溫度)是在180。C和10MPa條件下模壓5分鐘形成再空氣驟冷的30mm直徑x3.3mm厚壓塑圓片上進行的。所用儀器為Perkin-ElmerTMA7。在該試驗中，具有1.5mm半徑尖端(P/NN519-0416)的探針以1N的力施加于樣品圓片的表面。從25。C以5。C/min升溫。探針刺入距離測量為溫度的函數(shù)。當探針刺入樣品中l(wèi)mm時，結束實驗。TMA在壓塑圓片上測量動態(tài)力學分析(DMA)，所述壓塑圓片是通過在熱壓機中于180。C和10MPa壓力條件下5分鐘再在該壓機中以90°C/min水冷卻來形成的。使用裝備測試扭矩用的雙懸臂固定裝置的ARES受控應變流變儀(TAInstmments)進4亍測試。壓制1.5mm試板并切成尺寸為32x12mm的試條。將樣品兩端夾在分開10mm(夾具間距AL)的固定裝置之間，并進行-100。C至200。C(5。C/步驟)的連續(xù)升溫步驟。在每一溫度時，以10rad/s的角頻率測量扭轉模量G',應變幅度保持在0.1%和4%之間以確保扭轉足夠并且測量保持在線性狀態(tài)。.保持10g的初始靜力(自拉伸模式)，以防止發(fā)生熱膨脹時樣品的松弛。因此，夾具間距AL隨著溫度提高，特別是在聚合物樣品的熔點或軟化點之上。在最高溫度時或者當固定裝置之間的間距達到65mm時，停止試驗。熔體指數(shù)熔體指數(shù)或12是根據(jù)ASTMD1238條件190°C/2.16kg下測量的。熔體指數(shù)或Iu)是根據(jù)ASTMD1238條件190°C/10kg下測量的。熔體流動速率熔體流動速率或MFR是根據(jù)ASTMD1238條件230°C/2.16kg下測量的。ATREF根據(jù)USP4798081和Wilde，L.;Ryle，T.R.;Knobeloch，D.C.;Peat,I.R.;Co^(ywera,J.Polym.Sci.,20,441-455(1982)中所述的方法進行分析升溫洗脫分餾(ATREF)分析，它們通過參考以其整體并入本文中。將待分析的組合物溶于三氯苯中，并通過以0.1。C/分鐘的冷卻速度將溫度緩慢降至20。C來使其在包含惰性載體(不銹鋼丸)的柱中結晶。該柱配有紅外檢測器。然后通過以1.5。C/min的速度將洗脫溶劑(三氯苯)的溫度從20。C緩慢升至120°C來從柱中洗脫結晶聚合物樣品，從而產(chǎn)生ATREF色譜曲線。13CNMR分析通過向10mmNMR管中的0.4g樣品添加3克四氯乙烷-dV鄰二氯苯50/50混合物來制備樣品。通過加熱NMR管及其內容物至150。C使樣品溶解和均化。對應100.5MHz的"C共振頻率，利用JEOLEclipse400MHz分光計或VarianUnityPlusTM400MHz分光計收集數(shù)據(jù)。利用4000瞬變/數(shù)據(jù)文件，以6秒脈沖重復延遲，獲得數(shù)據(jù)。對于定量分析，為了實現(xiàn)最小的信噪比，將多個數(shù)據(jù)文件加至一起。譜寬為25000Hz，最小文件大小為32K數(shù)據(jù)點。在瞬變寬帶探針中于130°C分析樣品。利用Randall的三元(triad)法(Randall，J.C.;JMS陽Rev.Macromol.Chem.Phys.，C29，201-317(1989)測定共聚單體并入，該文獻通過參考以其整體并入本文。通過TREF的聚合物分餾通過在160。C攪拌4小時將15-20克聚合物溶于2升1,2，4-三氯苯(TCB)進行大規(guī)模TREF分餾。通過15psig(100kPa)氮氣使聚合物溶液強行通過用60:40(v:v)混合的30-40目(600-425pm)球形技術品質玻璃珠(可從PottersIndustries,HC30Box20，Brownwood，TX,76801獲得)和不銹鋼0.028"(0.7mm)直徑鋼線粒(得自Pellets,Inc.63IndustrialDrive,NorthTonawanda，NY,14120)裝填的3英寸x4英尺(7.6cmx12cm)鋼柱。使該柱浸于熱受控的油套中，初始設置為160°C。首先將該柱沖擊(ballistically)冷卻至125。C，再以0.04。C/分鐘緩慢冷卻至20。C并保持1小時。將新鮮的TCB以約65毫升/分鐘引入，同時使溫度以0.167。C/分鐘升高。在16位加熱餾分收集器中，從制備型TREF柱收集約2000ml洗脫液部分。在各餾分中，利用旋轉蒸發(fā)儀將聚合物濃縮直至剩余約50100ml的聚合物溶液。使該濃縮液過夜，再添加過量的曱醇，過濾并淋洗(包括最后的淋洗在內大約300-500ml的曱醇)。過濾步驟是利用5.0nm聚四氟乙烯涂敷的濾紙(可從OsmonicsInc.,Cat#Z50WP04750獲得)在3位真空輔助過濾站上進行的。在60。C的真空烘箱中使濾得的餾分干燥過夜，在分析天平上稱量再用于進一步試驗。熔體強度熔體強度(MS)是利用裝備2.1mm直徑20:l模頭的毛細管流變儀以入口角度約45度測量的。在使樣品在190°C平衡10分鐘之后，以速度1英寸/分鐘(2.54厘米/分鐘)運行活塞。標準試驗溫度為190°C。以2.4毫米/秒2的加速度將樣品單軸拉伸至位于才莫頭下100mm的一組加速夾(acceleratingnip)。所需的拉伸力記為夾輥的引出速度的函數(shù)。在試驗中達到的最大拉伸力定義為熔體強度。熔體強度記錄為百分之一牛頓("cN")。烯烴嵌段共聚物的制備和性質催化劑如果使用術語"過夜"，其是指大約16-18小時的時間。術語"室溫"是指20-25。C的溫度，術語"混合烷烴，，是指以IsoparE㊣的商品名從自ExxonMobilChemicalCompany購得的Q.9脂肪烴混合物。如果文中的化合物名稱與其結構示意圖不符的話，則應結構示意圖為準(control)。所有金屬絡合物的合成和所有篩選實驗的制備都是利用干燥箱技術在干燥氮氣氣氛中進行的。所用的所有溶劑是HPLC級的并且在其使用之前已進行干燥。MMAO是指改性的曱基鋁氧烷，三異丁基鋁改性的曱基鋁氧烷，其可從Akzo-Nobel商購的。如下進行催化劑(Bl)的制備。a)制備(l-曱基乙基)(2-羥基-3,5-二(叔丁基)苯基)曱基亞胺向10mL異丙基胺添加3,5-二-叔丁基水楊醛(3.00g)。溶液快速變成亮黃色。在環(huán)境溫度時攪拌3小時之后，在真空下除去揮發(fā)成分，得到亮黃色的結晶固體(產(chǎn)率97%)。b)制備u-二-a5-二-叔丁基亞苯基)n"N-n-曱基乙基)亞氨基)甲基)(2-氣基)二芐基鋯將(l-曱基乙基)(2-羥基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺(605mg,2.2毫摩爾)于5mL曱苯的溶液緩慢加至Zr(CH2Ph)4(500mg，1.1毫摩爾)于50mL曱苯的溶液。將所得的深黃色溶液攪拌30分鐘。加壓下除去溶劑，以紅棕色的固體得到所期望的產(chǎn)物。如下進行催化劑(B2)的制備。a)制備0-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺將2-曱基環(huán)己基胺(8.44mL,64.0毫摩爾)溶于曱醇(90mL)中，再添加10.00g(42.67毫摩爾)的二-叔丁基水楊醛(salicaldehyde)。將反應混合物攪拌3小時，再冷卻至-25。C達12小時。過濾收集所得的黃色固體沉淀，并用冷曱醇(2x15mL)洗滌，再在減壓下干燥。得到11.17g黃色固體。'HNMR與所期望的產(chǎn)物(異構體混合物)一致。b)制備二-(l-(2-曱基環(huán)己基)乙基Y2-氧基-3,5-二〖叔丁基)苯基)亞氨基)二芐基鋯將(1-(2-曱基環(huán)己基)乙基)(2-氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺(7.63g，23.2毫摩爾)于200mL曱苯的溶液緩慢加至Zr(CH2Ph)4(5.28g，11.6毫摩爾)于600mL曱苯的溶液中。在25。C攪拌所得的深黃色溶液1小時。用680mL甲苯進一步稀釋該溶液，得到濃度為0.00783M的溶液。助催化劑1:基本上如USP59199883的實施例2中所公開，通過長鏈三烷基胺(ArmeenTMM2HT，獲自Akzo-Nobel)、HC1和Li[B(C6Fs)4]的反應制成的四(五氟苯基)硼酸鹽的曱基二((314-18烷基)銨鹽(以下稱為硼酸armeenium)的混合物。助催化劑2:根據(jù)USP6395671實施例16制成的二(三(五氟苯基)-鋁烷(alumane))-2-十一烷基咪唑烷(imidazolide)的混合C14-18烷基二曱基銨鹽。梭移劑釆用的梭移劑包括二乙基鋅(DEZ，SA1),二(異丁基)鋅(SA2)，二(正己基)鋅(SA3)，三乙基鋁(TEA，SA4),三辛基鋁(SA》，三乙基鎵(SA6)，二(二曱基(叔丁基)硅氧烷).異丁基鋁(SA7)，二(二(三曱基曱硅烷基)氨基).異丁基鋁(SA8),二(吡啶-2-曱氧基)正辛基鋁(SA9)，二(正十八烷基)'異丁基鋁(SAIO),二(二(正戊基)氨基)'異丁基鋁(SAll)，二(2,6-二-叔丁基酚氧).正辛基鋁(SAl"，二(乙基(l-萘基)氨基).正辛基鋁(SA13)，二(叔丁基二曱基硅氧).乙基鋁(SA14),二(二(三曱基曱硅烷基)氨基).乙基鋁(SA15)，二(2,3,6，7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷氨基).乙基鋁(SA16)，二(2，3，6，7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷氨基)正辛基鋁(SA17)，二(二曱基(叔丁基)硅氧.正辛基鋁(SA18)，(2，6-二苯基酚氧).乙基鋅(SA19)，以及(叔丁氧).乙基鋅(SA20)。實施例1-4,對比例A-C通用高生產(chǎn)率平行聚合條件使用來自SymyxTechnologies,Inc.并基本按照USP6248540、6030917、6362309、6306658和6316663操作的高生產(chǎn)率平行聚合反應器(PPR)進行聚合。使用以所用的總催化劑計為1.2當量(當存在MMAO時1.1當量)的助催化劑1在130°C和200psi(1.4MPa)條件下與所需的乙烯進行乙烯共聚合。在包含6x8排列的48個獨立反應器單元(配有預稱重的玻璃管)的平行壓力反應器(PPR)中進行一系列聚合。每一反應器單元中的工作體積為6000iliL。用獨立攪拌槳提供的攪拌對每一單元進行溫度和壓力控制。使單體氣體和猝滅氣體直接泵入PPR單元中并通過自動閥進行控制。通過注射器向每一反應器單元中自動加入液體試劑，并且儲備溶劑是混合烷烴。添加順序為混合烷烴溶劑(4ml)、乙烯、l-辛烯共聚單體(lml)、助催化劑1或者助催化劑1/MMAO混合物、梭移劑、以及催化劑或者催化劑混合物。當使用助催化劑1和MMAO的混合物或者兩種催化劑的混合物時，先在小瓶中預混這些試劑再立即加至反應器中。當在一實驗中未使用一試劑時，上面的添加順序的其它方面仍保留。聚合進行大約l-2分鐘，直至達到預定的乙烯消耗。在用CO猝滅之后，冷卻反應器并卸載玻璃管。將這些管轉移至離心/真空干燥單元中，并在60。C干燥12小時。將包含干燥聚合物的管稱重，該重量與皮重之間的差值給出了聚合物的凈產(chǎn)量。結果列于表l中。在表l和本申請的其它地方，對比化合物以星號(*)示出。實施例1-4闡明通過本發(fā)明合成了線型嵌段共聚物，這由如下所證實當存在DEZ時形成非常窄的MWD，基本上單峰共聚物；在不存在DEZ時形成雙峰寬分子量分布的產(chǎn)物(單獨制成的聚合物的混合物)。由于已知催化劑(A1)比催化劑(B1)使更多的辛烯并入，所得的本發(fā)明互聚物的不同嵌段或鏈段可以根據(jù)支化度或密度進行區(qū)分。表1實施iiA*B*C*12催化劑催化劑(Al)(Bl)0.10.10.10.10.10.10.060.060.060.060.060.06MMAO(Vmol)0.30.50.8梭移劑助催化劑O扁0.1100.176DEZ_(8.0)DEZ_(80.0)TEA'(8.0)TEA—(80.0)每1000個碳的C6或者較高級鏈含量雙峰分子量分布0.1920.1920.1920.192產(chǎn)量(g)MnMw/Mn己基0.13633005023.32-0.1581369571.222.50.2038455265.3025.50.1974287151.194.80.146821611.1214.40.208226751.714.60.187933381.549.4可看出與在沒有梭移劑條件下制備的聚合物相比，根據(jù)本發(fā)明制備的烯烴嵌段共聚物具有相對窄的多分散性(Mw/Mn)和較大的嵌段-共聚物含量(三聚物、四聚物或更大)。通過參考圖測定了表1聚合物的進一步表征數(shù)據(jù)。更具體而言，DSC和ATREF結果顯示如下實施例1的聚合物的DSC曲線顯示熔點(Tm)115.7。C和熔化熱158.1J/g。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在34.5。C和峰面積52.9%。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為81.2°C。實施例2的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)109.7。C和炫化熱214.0J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在46.2°C和峰面積57.0%。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為63.5°C。實施例3的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)120.7。C和熔化熱160.1J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在66.1°C和峰面積71.8%。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為54.6°C。實施例4的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)104.5。C和熔化熱170.7J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在30。C和峰面積18.2%。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為74.5。C。對比例A的DSC曲線顯示熔點90.0。C(Tm)和熔化熱86.7J/g。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在48.5°C和峰面積29.4%。這些值均與低密度的樹脂一致。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為41.8°C。對比例B的DSC曲線顯示熔點129.8°C和熔化熱237.0J/g。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在82.4。C和峰面積83.7%。這些值均與高密度的樹脂一致。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為47.4°C。對比例C的DSC曲線顯示熔點125.3。C和熔化熱143.0J/g。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在81.8。C和峰面積34.7%a以及在52.4。C的較低的結晶峰。兩峰之間的間距與高結晶和低結晶聚合物的存在一致。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為43.5°C。實施例5-19,對比例D-F，連續(xù)溶液聚合，催化劑A1/B2+DEZ在配有內部攪拌器的電腦控制的高壓釜反應器中進行連續(xù)溶液聚合。在配有夾套以控制溫度并配有內部熱電偶的3.8L反應器中，加入已純化的混合烷烴溶劑(來自ExxonMobilChemicalCompany的IsoparTME)、2.70磅/小時(1.22千克/小時)的乙烯、l-辛烯、及氫氣(如果使用的話)。通過質量流量控制器測量進入反應器的溶劑進料。變速隔膜泵控制進入反應器的溶劑流速和壓力。在泵的排出流中，取側流以便為催化劑和助催化劑1注射管道和反應器攪拌器提供沖洗流。通過Micro-Motion質量流量計測量這些流，并通過控制閥或通過針閥的手工調節(jié)進行控制。將剩余的溶劑與l-辛烯、乙烯和氫(如果使用的話)合并，并供至反應器中。使用質量流量控制器來按需要向反應器輸送氫。在進入反應器之前，使用熱交換器控制溶劑/單體溶液的溫度。此流進入反應器的底部。使用泵和質量流量計計量催化劑組分溶液，并將其與催化劑沖洗溶劑合并，再引入反應器的底部。反應器在500psig(3.45MPa)和劇烈攪拌條件下滿液體(liquid-full)運行。通過反應器頂部的排出管道取出產(chǎn)物。反應器的所有排出管道都用蒸汽伴熱并絕熱。在排出管道中與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起添加少量水并使該混合物流過靜態(tài)混合器，由此終止聚合。然后使產(chǎn)品流在脫揮發(fā)分之前通過熱交換器而進行加熱。利用排氣式擠出機和水冷造粒機擠出，從而回收聚合物產(chǎn)品。工藝細節(jié)和結果示于表2中。表3提供了所選的聚合物性質。64表2工藝具體參數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>*對比例，不是本發(fā)明的實施例1標準cm3/min2[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)胺基)(2-異丙基苯基)(01-萘-2-二基(6-3二-(l-(2-甲基環(huán)己基)乙基)(2-tt-3,5-二(叔丁基)苯基)亞絲)4在反應器中的摩爾比5聚合物產(chǎn)生速度6在反應器中乙烯轉化百分率。7效率，kg聚合物/gM,其中gM二gHf+gZr吡啶-2-二基)曱烷)].二曱基鉿二千基鋯表3物理性質<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>如前實施例，用DSC和ATREF測試所得的聚合物。結果如下實施例5的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)l19.6。C和熔化熱60.0J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在47.6。C和峰面積59.5%。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為72.0°C。實施例6的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)l15.2。C和熔化熱60.4J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在44.2°C和峰面積62.7%.DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為71.0°C。實施例7的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點121.3°C和熔化熱69.1J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在49.2°C和峰面積29.4%。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為72.1°C。實施例8的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)123.5。C和熔化熱67.9J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在80.1。C和峰面積12.7%。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為43.4°C。實施例9的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)124.6。C和熔化熱73.5J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在80.8。C和峰面積16.0%。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為43.8°C。實施例10的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)115.6°C和熔化熱60.7J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在40.9°C和峰面積52.4%。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為74.7°C。實施例11的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)113.6°C和熔化熱70.4J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在39.6°C和峰面積25.2%。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為74.1°C。實施例12的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)113.2°C和熔化熱48.9J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示沒有30。C以上的峰。(因此就進一步計算Tcrystaf設定為30。C)。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為83.2。C。實施例13的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)114.4。C和熔化熱49.4J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在33.8。C和峰面積7.7%。DSC的Tm和Tcrystaf之間差4直為84.4。C。實施例14的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)120.8°C和熔化熱127.9J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在72.9。C和峰面積92.2%。200DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為47.9°C。實施例15的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)114.3。C和熔化熱36.2J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在32.3。C和峰面積9.8°/。。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為82.0°C。實施例16的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)116.6。C和熔化熱44.9J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在48.0°C和峰面積65.0%.DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為68.6°C。實施例17的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)116.0°C和熔化熱47.0J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在43.1°C和峰面積56.8%。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為72.9°C。實施例18的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)120.5°C和熔化熱141.8J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在70.0°C和峰面積94.0%。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為50.5°C。實施例19的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)124.8°C和熔化熱174.8J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在79.9°C和峰面積87.9%。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為45.0°C。對比例D的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)37.3。C和熔化熱31.6J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示沒有30°C以上的峰。這些值均與低密度的樹脂一致。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為7.3°C。對比例E的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)124.0°C和熔化熱179.3J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在79.3°C和峰面積94.6%。這些值均與高密度的樹脂一致。DSC的Tm和Tcrystaf之間差^i為44.6°C。對比例F的聚合物的DSC曲線顯示具有熔點(Tm)124.8。C和熔化熱90.4J/g的峰。相應的CRYSTAF曲線顯示最高峰在77.6°C和峰面積19.5%。兩峰之間的間距與高結晶和低結晶聚合物的存在一致。DSC的Tm和Tcrystaf之間差值為47.2°C。物理性質測試評價了聚合物樣品的物理性質，例如TMA溫度測試所示的耐高溫性，粒料粘連強度、高溫回復性、高溫壓縮殘余形變和儲能模量比G'(25。C)/G'(100。C)。試驗中包括幾種商業(yè)可得的聚合物對比例0*為基本上線型的乙烯/l-辛烯共聚物(AFFINITY⑧，可從TheDowChemicalCompany獲得)，對比例H*為彈性的基本上線型乙烯/1-辛烯共聚物(AFFINITY⑧EG8100,可從TheDowChemicalCompany獲得)，對比例I為基本上線型乙烯/l-辛烯共聚物(AFFINITY⑧PL1840,可從TheDowChemicalCompany獲得)，對比例J為氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物(KRATONTMG1652,可從KRATONPolymersLLC獲得)，對比例K為熱塑性硫化橡膠(TPV,包含交聯(lián)彈性體分散于其中的聚烯烴共混物)。結果示于表4。表4:高溫機械性質<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>在表4中，對比例F(其是利用催化劑Al和B1同時聚合產(chǎn)生的兩種聚合物的物理共混物)的1mm針入溫度為約70°C，而實施例5-9的1mm針入溫度為100°C以上。此外，實施例10-19的1mm針入溫度均大于85。C，其中大多數(shù)的1mmTMA溫度大于90。C或者甚至大于100°C。這顯示與共聚單體的均聚物的物理共混物相比本發(fā)明的新型烯烴嵌段共聚物在較高的溫度時具有更好的尺寸穩(wěn)定性。對比例J(商業(yè)SEBS)具有好的1mmTMA溫度(約107°C),但是它具有非常差的(高溫70。C)壓縮殘余形變(約100%)，并且它還在高溫(80。C)300。/o的應變回復過程中未能回復(樣品斷裂)。因此，示例的烯烴嵌段共聚物具有甚至在一些商業(yè)可得的高性能熱塑性彈性體中也不具備的性質的獨特組合。類似地，表4顯示本發(fā)明的烯烴嵌段共聚物具有低的(好的)儲能模量比G'(25。C)/G'(100。C)，其為6以下；而物理共混物(對比例F)的儲能模量比為9;類似密度的無規(guī)乙烯/辛烯共聚物(對比例G)的儲能模量比為更高數(shù)量級的(89)。期望聚合物的儲能模量比盡可能接近1。這樣的聚合物將相對地不受溫度影響，以及由這樣的聚合物制備的制品能在廣泛的溫度范圍內有效使用。這種低的儲能模量比和與溫度的無關性的特性尤其有用于彈性體應用中，例如在壓敏粘合劑配制物中。表4中的數(shù)據(jù)還說明本發(fā)明的烯烴嵌段共聚物具有改進的粒料粘連強度。更具體而言，實施例5的粒料粘連強度為0MPa，這意味在試驗條件下其是自由流動的，作為比較對比例F和G顯示相當?shù)恼尺B作用。粘連強度是重要的，這是因為具有大的粘連強度的聚合物的大批運輸可導致在儲藏或運輸時產(chǎn)品結塊或者粘在一起，從而得到差的操作'性。本發(fā)明的烯烴嵌段共聚物的高溫(70。C)壓縮殘余形變通常是好的，這意味著通常小于約80%，優(yōu)選小于約70%，具體小于約60%。作為對比，對比例F、G、H和J的70。C壓縮殘余形變均為100%(最大可能值，說明沒有回復)。對于應用例如墊圈(gasket)、窗框(windowprofile)、O形環(huán)等應用尤其需要好的高溫壓縮殘余形變(低的數(shù)值)。表5:環(huán)境溫度機械性質<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>'以51厘米/分鐘進行試驗'在38°C測量12小時表5顯示新型烯烴嵌段共聚物以及各種對比聚合物在環(huán)境溫度時的機械性質?？煽闯霰景l(fā)明的聚合物當根據(jù)ISO4649進行測試時具有非常好的抗磨性，通常顯示體積損失小于約90mm3,優(yōu)選小于約80mm3，具體小于約50mm3。在該試驗中，較高的數(shù)字說明較高的體積損失和從而較低的耐磨性。通過拉伸缺口撕裂強度測量，本發(fā)明聚合物的撕裂強度通常為lOOOmJ或更高，如表5中所示。本發(fā)明的聚合物的撕裂強度可以高達3000mJ,或者甚至高達5000mJ。對比聚合物的撕裂強度通常不高于750mJ。表5還顯示本發(fā)明的聚合物比對比樣品中的一些在150%應變時具有更好的回縮應力(通過較高的回縮應力值說明)。對比例F、G和H在150%的應變時的回縮應力值為400kPa或更小，而本發(fā)明的聚合物在150%的應變時的回縮應力值為500kPa(實施例ll)至高達約1100kPa(實施例17)。具有較高的150%回縮應力值的聚合物非常適用于彈性應用，例如彈性纖維和布，具體為無紡布。其它應用包括尿布、衛(wèi)生和醫(yī)療衣物腰帶應用，例如薄片(tab)和彈性條帶。表5還顯示相對于例如對比例G,本發(fā)明的聚合物還具有改善的(較低的)應力松弛(在50%的應變時)。較低的應力松弛意味著該聚合物在應用中較好地保持其力，例如尿布和在體溫時期望長期保持彈性性質的其它衣物。<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>在40°C時真空干燥過夜。用氮氣吹掃干燥提起器中的任何殘余醚。在第二個干凈圓底燒瓶中加入350mL己烷，再與提取器相連。攪拌下加熱己烷使回流，并在第一次注意到己烷冷凝進入套管中之后保持回流24小時。然后停止加熱使燒瓶冷卻。將提取器中任何剩余的己烷加回燒瓶中。通過在環(huán)境溫度時真空蒸發(fā)除去己烷，并利用己烷連續(xù)沖洗來將燒瓶中的任何殘留物轉移至已稱量的瓶中。通過氮氣吹掃使瓶中的己烷蒸發(fā)，使殘渣在40°C時真空干燥過夜。將提取后仍殘留在套管中的聚合物樣品從該套管中轉移至一個已稱重的瓶中，并在40。C真空干燥過夜。結果示于表7中。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>通過。CNMR測定其它聚合物實施例19A-J，連續(xù)溶液聚合，催化劑A1/B2+DEZ對于實施例19A-I在電腦控制的充分混合的反應器中進行連續(xù)溶液聚合。將已純化的混合烷烴溶劑(來自ExxonMobilChemicalCompany的IsoparTME)、乙烯，l-辛烯、及氫氣(如果使用的話)合并再加至27加侖反應器中。通過質量流量控制器測量進入反應器的進料。在進入反應器之前通過使用乙二醇冷熱交換器控制進料流的溫度。使用泵和質量流量計計量催化劑組分溶液。反應器在大約550psig壓力條件下滿液體運行。當離開反應器時，將水和添加劑注入聚合物溶液中。水水解催化劑并終止聚合反應。然后加熱后反應器溶液，為兩階段脫揮發(fā)分作準備。在脫揮發(fā)分過程中除去溶劑和未反應單體。將聚合物熔體泵送至才莫頭，用于水下粒料剪切。對于實施例19J在配有內部攪拌器的電腦控制的高壓釜反應器中進行連續(xù)溶液聚合。在配有夾套以控制溫度并配有內部熱電偶的3.8L反應器中，加入已純化的混合烷烴溶劑(來自ExxonMobilChemicalCompany的IsoparE)、2.70磅/小時(1.22千克/小時)的乙烯、l-辛烯、及氫氣(如果使用的話)。通過質量流量控制器測量進入反應器的溶劑進料。變速隔膜泵控制進入反應器的溶劑流速和壓力。在泵的排出流中，取側流以便為催化劑和助催化劑注射管道和反應器攪拌器提供沖洗流。通過Micro-Motion質量流量計測量這些流，并通過控制閥或通過針閥的手工調節(jié)進行控制。將剩余的溶劑與l-辛烯、乙烯和氫(如果使用的話)合并，并供至反應器中。使用質量流量控制器來按需要向反應器輸送氫。在進入反應器之前，使用熱交換器控制溶劑/單體溶液的溫度。此流進入反應器的底部。使用泵和質量流量計計量催化劑組分溶液，并將其與催化劑沖洗溶劑合并，再引入反應器的底部。反應器在500psig(3.45MPa)和劇烈攪拌條件下滿液體運行。通過反應器頂部的排出管道取出產(chǎn)物。反應器的所有排出管道都用蒸汽伴熱并絕熱。在排出管道中與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起添加少量水并使該混合物流過靜態(tài)混合器，由此終止聚合。然后使產(chǎn)品流在脫揮發(fā)分之前通過熱交換器而進行加熱。利用排氣式擠出機和水冷造粒機擠出，從而回收聚合物產(chǎn)品。工藝細節(jié)和結果示于表8中。表9A-C提供了所選的聚合物性質。在表9B中，本發(fā)明的實施例19F和19G在500%伸長后顯示低的瞬時永久形變，約65-70%應變。<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>表9A:聚合物物理性質19A0.87810.96.46.9123700610002.0561199746734019B0.87490.97.37.8133000443003.05212210030927619C0.87535.638.56.981700373002,2461221003092819D0.87704.731.56.780700397002,052119974872519E0.87504.933.56.881800417002.0491219736841219F0.86521.17.56.8124900607002.1271198830898919G0.86490.96.47,1135000648002.1261209230909019H0.86541.07.07.1131600669002.02611888---1910.877411.275.26.766400337002.0491199940791319J0.89955.639.47.075500299002.5101122106---表9B:壓塑膜的聚合物物理性質實施密度熔體指數(shù)例(g/cm3)(g/10min)100%應變300%應變500%應變100%后回后瞬時永后瞬時永后瞬時永復率久形變(％)久形變(％)久形變(％)(%)300%后回500%后回復率(％)復率(％)19A0.8780.9156313185797419B0.8770.8814499786848119F0.8651--70—878619G0.8650.9--66--8719H0.8650.92-39--87-表9C:示例性聚合物1的平均嵌段指數(shù)實施例Zn/C22平均BI聚合物F00聚合物80.560.59聚合物19a1.30.62聚合物52.40.52聚合物1%0.560.54聚合物19h3.150.59'.關于各種聚合物的嵌段指數(shù)的計算公開于2006年3月15日以ColinL.P.Shan、LonnieHazlitt等人名義提交并轉讓DowGlobalTechnologiesInc.的美國專利申請11/376835,標題為"Ethylene/a-OlefinBlockInterpolymers",其公開內容通過參考以其整體并入本文。2.Zn/C2*1000=(Zn進料流承Zn濃度/1000000/Zn的Mw)/(總乙烯進料流*(1-乙烯轉化速率分數(shù))/乙烯的Mw)*1000。注意在"Zn/CVnOOO"中的"Zn"是指用于聚合工藝的二乙基鋅("DEZ")中的鋅的量，而"C2"是指用于聚合工藝的乙烯的量。密度(g/cc)12IioWI2MwMnMw(g/mol)(g/mol)/MnmlclCRYSTAF量m_1CRYCRYSTAF峰面積(°c)(°c)(°c)STA"°C)實施例匕^1^化戟，sf溶護w硬鏈段和軟鏈段wty。的測量如上所討論，所述嵌段共聚物包含硬鏈段和軟鏈段。在嵌段共聚物中軟鏈段的存在量占嵌段共聚物的總重量的約1wt。/。至約99wt%,優(yōu)選約5wt%至約95wt%，約10wt。/。至約90wt%,約15wt。/。至約85wt%，約20wt。/o至約80wt%，約25wt。/。至約75wt%，約30wt。/。至約70wt%,約35wt。/。至約65wt%,約40wt。/。至約60wt%，或者約45wt。/。至約55wt%。相反地，所述硬鏈段以與上面類似的范圍內存在。軟鏈段wt。/。(從而硬鏈段wt。/。)可通過DSC或者NMR來測量。通過DSC測量硬鏈段重量分數(shù)對于具有硬鏈段和軟鏈段的嵌段聚合物，總的嵌段聚合物的密度p總滿足下面的關系式1二x硬！乂軟^總〃硬^軟其中p硬和p軟分別為硬鏈段和軟鏈段的理論密度。5C硬和5U分別為硬鏈段和軟鏈段的重量分數(shù)，并且它們加起來等于1。假定p硬等于乙烯均聚物的密度即0.96g/cc，代入上面等式，可得到硬鏈段重量分數(shù)的下面等式ll/￥、0.96g/cc在上面等式中，p總可從嵌段聚合物測量。因此，若p軟已知，則可由此計算硬鏈段重量分數(shù)。通常，軟鏈段密度在某一范圍內與軟鏈段的熔融溫度(可通過DSC測量)線性相關p軟=A*Tm+B其中A和B為常數(shù)，Tm為以攝氏度計的軟鏈段熔融溫度。A和B可通過對各種具有已知密度的共聚物運行DSC來獲得校準曲線而測定。優(yōu)選生成涵蓋嵌段共聚物中存在的組分(共聚單體類型和含量)的范圍的軟鏈段校準曲線。在一些實施方案中，所述校準曲線滿足下面關系式p軟=0.00049*Tm+0,84990因此，如果已知以攝氏度計的Tm,可用上面等式計算軟鏈段密度。對于一些嵌段共聚物，在DSC中存在可鑒定的峰，其與軟鏈段的熔融相關。在這種情形時，測定軟鏈段的Tm相對簡單。一旦從DSC測定了以攝氏度計的Tm，可計算軟鏈段密度，從而計算硬鏈段重量分數(shù)。對于其它嵌段共聚物，與軟鏈段的熔融相關的峰要么是在基線上的小駝峰(或鼓起)要么是有時看不到，如圖IO中所示。通過將正常DSC曲線轉化為如圖11中所示的加權DSC曲線可克服這種困難。采用下面的方法將正常DSC曲線轉化為加一又DSC曲線。在DSC中，熱流動取決于在某一溫度熔化的材料量以及溫度相關的比熱容。線型低密度聚乙烯的熔融方案中比熱容的溫度依賴性導致熔化熱隨著共聚單體含量的降低而增大。也就是說，因為結晶度隨著共聚單體含量的增大而降低所以熔化熱值逐漸降低。參見Wild,L.Chang,S.;Shankernarayanan，MJ."ImprovedmethodforcompositionalanalysisofpolyolefmsbyDSC."尸o(yw.尸wp1990;31:270-1,其通過參考以其整體并入本文。對于DSC曲線中給定的點(通過其以瓦特/克計的熱流動和以攝氏度計的溫度來定義)，通過采用預期線型共聚物的熔化熱對溫度相關熔化熱(AH(T)之比)，DSC曲線可轉化為隨重量變化的分布曲線。溫度相關熔化熱曲線可從在兩連續(xù)數(shù)據(jù)點之間的積分熱流動的總和計算，再通過累積焓曲線進行總的表示。通過熔化熱對熔融溫度的曲線顯示在給定溫度時線型乙烯/辛烯共聚物的熔化熱之間的預期關系式。利用無規(guī)乙烯/辛烯共聚物，可獲得下面的關系式熔化焓(J/g)=0.0072*Tm2(oC)+0.3138*Tm(°C)+8.9767對于每個積分數(shù)據(jù)點(integrateddatapoint),在給定的溫度下，采用累積焓曲線的焓與線性共聚物在該溫度下的預期熔化熱之比，可以將重量分數(shù)賦值給DSC曲線的每個點。應注意，在上述方法中，從0。C至熔融結束的范圍內計算加權DSC。將上述方法用于各種聚合物，計算硬鏈段和軟鏈段的wt%，它們列于表10中。應注意的是有時期望將0.94g/cc當作理論硬鏈段密度，而不是利用均聚乙烯的密度，這是由于硬鏈段可包含少量共聚單體。<table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table>爾數(shù)的積分與對應于共聚物中所有單體的摩爾數(shù)的積分之比測定共聚單體的摩爾百分數(shù)。由于硬鏈段通常具有小于約2.0Wt。/。的共聚單體，其對譜圖的主要貢獻僅是在約30ppm處的積分。假定硬鏈段對不在30ppm的峰的貢獻就分析而言是可忽略的。因此對于初始點，假定不在30ppm的峰的積分僅源于軟鏈段。利用線性最小二乘最小化，將這些積分擬合至共聚物的一級Markovian統(tǒng)計模型，從而產(chǎn)生擬合參數(shù)(即，在辛烯后嵌入辛烯的概率P。。和在乙烯后嵌入辛烯的概率Pe。)，這些參數(shù)用于計算軟鏈段對30ppm峰的貢獻。測得的總的30ppm峰積分和計算的軟鏈段積分對30ppm峰貢獻之差就是來自硬鏈段的貢獻。因此，實驗譜圖現(xiàn)已去巻積成分別描述軟鏈段和硬鏈段的兩個積分序列。硬鏈段wt。/。的計算是簡單直接的，通過硬鏈段譜圖的積分之和對整個語圖的積分之和的比來計算。從去巻積的軟鏈段積分序列，可根據(jù)例如Randall的方法計算共聚單體組成。由總譜圖的共聚單體組成和軟鏈段的共聚單體組成，可使用質量平衡來計算硬鏈段的共聚單體組成。由硬鏈段的共聚單體組成，使用Bemoullian統(tǒng)計來計算硬鏈段的分布對非30ppm峰的積分的貢獻。在硬鏈段中常常存在很少的辛烯(通常約01mol%)，以致于Bemoullian統(tǒng)計是有效且強的近似。然后將這些貢獻從非30ppm峰的實驗積分中減去。接著如上段所述，將所得的非30ppm峰積分擬合至共聚物的一級Markovian統(tǒng)計模型。以下面方式進行迭代步驟擬合總的非30ppm峰，再計算軟鏈段對30ppm峰的貢獻；然后計算軟/硬鏈段裂分，再計算硬鏈段對非30ppm峰的貢獻；接著校正硬鏈段對非30ppm峰的貢獻，并擬合所得的非30ppm峰。重復該步驟直至軟/硬鏈段裂分收斂至最小誤差函數(shù)。記錄各鏈段的最后的共聚單體組成。通過對幾種原位聚合共混物的分析完成測量的確認。通過設計聚合和催化劑濃度，將預期的裂分與測得的NMR裂分值進行比較。軟/硬催化劑濃度規(guī)定為74%/26%。軟/硬鏈段裂分的測量值為78%/22%。表11顯示乙烯辛烯聚合物的化學位移的指認。表ll:乙烯/辛烯共聚物的化學位移的指認<table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table>采用了下面的實驗步驟。通過在10mmNMR管中添加0.25g樣品和2.5mL的儲備溶劑來制備樣品。所述儲備溶劑是通過將1g全氘化的1，4-二氯苯溶于含0.025M乙酰丙酮鉻(弛豫劑)的30mL鄰二氯苯制備的。通過用純氮氣置換將管頂部空間的氧氣吹掃出。然后在設置為150。C的加熱塊中加熱樣品管。反復使樣品管渦動并加熱，直至溶液從溶液柱的頂部一致流至底部。然后將樣品管留在該加熱塊中至少24小時，從而獲得最佳的樣品均勻性。利用其中探針溫度設置為125。C的VarianInovaUnity400MHz系統(tǒng)收集130NMR數(shù)據(jù)。激發(fā)帶寬的中心設置在32.5ppm，其中譜寬設置在250ppm。優(yōu)化收集參數(shù)用于定量，包括90。脈沖、反向門控&去偶、1.3秒收集時間、6秒延遲時間和用于數(shù)據(jù)平均的8192掃描。在數(shù)據(jù)采集之前對磁場進行認真的勻場，以產(chǎn)生溶劑峰的半峰全寬小于1Hz的線形狀。用NUTS處理軟件處理原始lt據(jù)文件。人AcornNMR，Inc.，Livermore，CA獲得)和產(chǎn)生積分序列。分析了本發(fā)明的聚合物19A的軟/硬鏈段裂分和軟/硬共聚單體組成。下面是該聚合物的積分序列。聚合物19A的NMRi普示于圖12中。積分界限積分值41.0-40.6ppm1.06740.5—40.0ppm6.24738.9—37.9ppm82.34336.2—35.7ppm14.77535.6_34.7ppm65.56334.7—34.1ppm215.51833.9—33.5ppm0.80732.5—32.1ppm99.61231.5_30,8ppm14.69130.8—30.3ppm115.24630.3一29.0ppm1177.89328.0—26.5ppm258.29425.1—23.9ppm19.70723.0—22.6ppm10014.5_14.0ppm99.895利用Randall的三元法，在該樣品中總的辛烯wt。/。測定為34.6%。利用除了30.3-29.0ppm積分之外的所有上述積分來擬合一級Markovian統(tǒng)計模型，Poo和Peo的值測定分別為0.08389和0.2051。利用這兩參數(shù)，軟鏈段對30ppm峰的計算積分貢獻為602.586。從觀察到的30ppm峰總積分1177.893中減去602.586,得到硬鏈段對30ppm峰的貢獻5冗J07。將576.3(X7作為硬鏈段的積分，硬鏈段的wt。/。測定為26%。因此，軟鏈段的wt。/。為100-26=74%。利用上面的P。。和Pe。值，軟鏈段的辛烯wt。/。測定為47%。利用總的辛烯wt。/。和軟鏈段的辛烯wt。/。以及軟鏈段的wt%，硬鏈段中的辛烯wty。計算為-2wt0/。。該值在測量誤差范圍內。因此無需迭代回到對硬鏈段對非30ppm峰的貢獻的計算。表12總結了聚合物19A、B、F和G的計算結果。<table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table>對比例L-P對比實施例L是f-PVC(即，撓性聚氯乙烯，從附!/boP/a幼'cs，/fongKo"g,China獲得)。對比實施例M為SBS共聚物(VECTORTm7400，從DexcoPolymers,Houston,TX獲得)。對比實施例N是部分交聯(lián)的TPV(VYRAMTPV9271-65,從AdvancedElastomerSystems,Akron，Ohio獲得)。對比實施例O是SEBS共聚物(KRATON⑧G2705，從KRATONPolymersLLC,Houston,TX獲得)。對比實施例P是SBS共聚物(KRATON②G3202，從KRATONPolymersLLC,Houston,TX獲得)。實施例20-26實施例20是100%的實施例19f。實施例21類似于實施例20,所不同的是用高密度聚乙烯(HDPE)(DMDA-8007,來自DowChemicalCompany,Midland,MI)代替了30%的實施例19f。實施例22類似于實施例20,所不同的是用DMDA-8007代替了20%的實施例19f。實施例23類似于實施例20,所不同的是用DMDA-8007代替了10%的實施例19f。實施例24類似于實施例20，所不同的是用均聚聚丙烯(H700-12，來自TheDowChemicalCompany,Midland,MI)代替了30%的實施例19f。實施例25類似于實施例20，所不同的是用H700-12代替了20%的實施例19f。實施例26類似于實施例20,所不同的是用H700-12代替了10%的實施例19f。對比例Q-X對比實施例Q類似于實施例21,不同的是用聚烯烴彈性體(ENGAGE②ENR7380，來自DuPontDowElastomers,Wilmington,DE)代替了實施例19f。對比實施例R類似于實施例24，不同的是用ENGAGEENR7380代替了實施例19f。對比實施例S類似于實施例20,不同的是用聚烯烴彈性體(ENGAGE8407，來自DuPontDowElastomers，Wilmington,DE)代替了實施例19f以及樣品為30密耳(0.762mm)厚。對比實施例T類似于實施例20，不同的是用聚烯烴彈性體(ENGAGE戀8967，來自DuPontDowElastomers,Wilmington,DE)代替了實施例19f。對比實施例U類似于實施例24,不同的是用丙烯-乙烯共聚物(VERSIFYDE3300,來自TheDowChemicalCompany,Midland,MI)代替了實施例19f。對比實施例V類似于實施例24,不同的是用丙烯-乙烯共聚物(VERSIFY②DE3400,來自TheDowChemicalCompany,Midland,MI)代替了實施例19f。對比實施例W類似于實施例22,不同的是用VERSIFYDE3300代替了實施例19f。對比例實施例X類似于實施例322,不同的是用VERSIFYDE3400代替了實施例19f。實施例27-33實施例27是56%的實施例19f、16%的H700-12、以及28%的RENOIL625(來自RenkertOil￡/veraow》的油)的混合物。實施例28類似于實施例27，所不同的是該混合物是33%的實施例19f、17。/。的H700-12、以及50%ofRENOIL625。實施例29類似于實施例27，所不同的是該混合物是56%的實施例19f、16%的DMDA-8007、以及28%的RENOIL625。實施例30類似于實施例27，所不同的是該混合物是33%的實施例19f、17%的DMDA-8007、以及50%的RENOIL625。實施例31類似于實施例27,所所不同的是該混合物是17%的實施例19f、16%的H700-12、16%的KRATONG2705、以及50%的RENOIL625。實施例32類似于實施例20，所不同的是1%的AMPACET10090(來自AmpacetCorporation,Tarrytown,NY的芥酸酰胺濃縮物)作為增滑/防粘連劑添加。實施例33類似于實施例32,所不同的是5%的AMPACET10090作為增滑/防粘連劑添加。機械和物理性質測量測量了對比例L-X和實施例20-33的熱機械(TMA)性質、硬度、壓縮殘余形變性質、撓曲模量、鷗翼(gullwing)撕裂強度，維卡軟化點、粘連性、耐劃傷性、極限伸長、100%模量，300%模量、極限拉伸強度，和屈服強度，結果示于下表13和14。熱力學分析(針入溫度)是在180。C和10MPa條件下模壓5分鐘形成再空氣驟冷的30mm直徑x3.3mm厚壓塑圓片上進行的。所用儀器為Perkin-ElmerTMA7。在該試驗中，具有1.5mm半徑尖端(P/NN519-0416)的探針以1N的力施加于樣品圓片的表面。從25。C以5。C/min來升溫。探針刺入距離測量為溫度的函數(shù)。當探針分別刺入樣品中0.1mm和lmm時，結束實驗。各實施例的0.1mm和1mm針入溫度列于下表13。各樣品的肖氏D硬度根據(jù)ASTMD2240測量，該標準通過參考并入本文。各樣品在23°C和70°C的壓縮殘余形變性質根據(jù)ASTMD4703測量，該標準通過參考并入本文。各樣品的撓曲模量根據(jù)ASTMD790中所述方法測量，該標準通過參考并入本文。各樣品的鷗翼撕裂強度根據(jù)ASTMD1004中所述方法測量，該標準通過參考并入本文。各樣品的維卡軟化點根據(jù)ASTMD1525中所述方法測量，該標準通過參考并入本文。各樣品的粘連性是通過這樣的方法測量的堆疊6塊各自為4"x4'x0.125"注塑試板，使這些試板在環(huán)境條件(73F)下24小時，然后卸下試板。粘連性等級在1和5之間，其中5為優(yōu)異(所有的試板均易于卸下)至1為不可接受(其中6塊試板很強地相互粘連，以致手工不能分開任何一塊試板)。各樣品的耐劃傷性是通過下面的方法測量的用圓塑料針在4x4x0.125英寸試板上從拐角到拐角手工劃一個。耐劃傷性等級在1和5之間，其中5為優(yōu)異(其中未觀察到x的跡象)和1為不可接受(其中X高度可見，且不能擦去)。各樣品的100%模量、300%模量、極限拉伸強度、極限伸長、以及屈服強度是根據(jù)ASTMD412測量的，該標準通過參考并入本文。表13<table>tableseeoriginaldocumentpage85</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table>對比例L、M、N、O和P為非烯烴類的商業(yè)柔性才莫塑商品樹脂(commercialflexiblemoldedgoodsresins)。實施例20-26是烯烴嵌段共聚物(作為基礎樹脂或者作為基礎樹脂與PP和/或HDPE的共混物)的各種實施方案，例證了低模量和高上限工作溫度的改進平衡。對比例Q至X為烯烴類的商業(yè)柔性模塑商品樹脂。與對比例Q至X相比，實施例20-26例證了低模量和高上限工作溫度的改進平衡。SEBS/本發(fā)明的互聚物共混物乙烯/a-烯烴嵌段共聚物和氬化苯乙烯類嵌段共聚物(OBC/SEBS)的共混物是利用HaakeRheomix300流變儀制備的。樣品滾筒(bowl)的溫度設定為190°C,轉速為40rpm。在加入所有的組分之后，繼續(xù)混合約5分鐘或者直至達到穩(wěn)定的扭矩。用Garver自動壓機于190°C在44.45kN的力條件下將用于進一步試驗和評價的樣品壓塑3分鐘。隨后利用電子冷浴(electroniccoolingbath)平衡至室溫的壓機使炫融材料驟冷。對比例Y1-Y5對比實施例Yl為100%的KRATONG1652(苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯嵌,殳共聚物，可得自KRATONPolymersLLC，Houston,TX)。對比實施例Yl同于對比實施例J、對比實施例Y2是75%的KRATONG1652和25%的AFFINITYEG8100的共混物。對比實施例Y3是50%的KRATONG1652和50%的AFFINITYEG8100的共混物。對比實施例Y4是25%的KRATONG1652和75%的AFFINITYEG8100的共混物。對比實施例Y5是100%的AFFINITYEG8100。對比實施例Y5同于對比實施例H*。實施例34-45實施例34是75%的KRATONG1652和25%的實施例19a的共混物。實施例35是50%的KRATONG1652和50°/。的實施例19a的共混物。實施例36是25%的KRATONG1652和75%的實施例19a的共混物。實施例37同于實施例19a。實施例38是75%的KRATONG1652和25%的實施例19b的共混物。實施例39是50%的KRATONG1652和50%的實施例19b的共混物。實施例40是25%的KRATONG1652和75%的實施例19b的共混物。實施例41同于實施例19b。實施例42是75%的KRATONG1652和25%的聚合物19i的共混物。聚合物19i為基本上類似于實施例1-19和實施例19a-19h制備的共聚物。本領域中的普通技術人員會知道如何操縱工藝條件例如梭移劑比、氫流、單體濃度等，來利用本申請已具體描述的工藝條件制備目標聚合物。實施例43是50%的KRATONG1652和50%的聚合物19i的共混物。實施例44是25%的KRATONG1652和75%的聚合物19i的共混物。實施例45是100%的聚合物19i。測量機械和物理性質通過本文所述的和本領域技術人員已知的方法測量了對比例Yl-Y5和實施例34_45的熱機械(TMA)性質、300%應變時彈性回復率、斷裂伸長、拉伸強度和Elmendorf撕裂強度，結果列于下表15。表15:實施例34-45和對比例Yl-Y5的SEBS共混物的組成和性質組分B組分B2TMA溫度彈性回復率斷裂伸拉伸強Elmendorf撕含量％(。C)1@300%應變長率(。/。)度(MPa)裂(克/密耳)對比例Y10AFFINITYEG810039792589.821.270.2對比例Y225AFFINITYEG81008690675.823.8281.04對比例Y350AFFINITYEG81007182664.317.0847.57對比例Y475AFFINITYEG810063.373746.517.4443.16對比例Y5100AFFINITYEG810060.261.7777.413.5255.6實施例342519a410092742.428.4650.71實施例355019a10389763.318.7551.02實施例367519a10683.7827.917.7756.89實施例3710019a107.278.3986.413.63204.3實施例382519b599.592.7693,624.4541.27實施例395019b10190770.821.136.05實施例407519b104,986813.118.1834.7實施例4110019b10680931.513.9367.76實施例422519i6訓93.367222.1347.11實施例435019i102.591704.115.6234.76實施例447519i103.788105918.4220.85實施例4510019i10880.2151813.339.51)TMA溫度是在IN力下以加熱速度5°C/min于1mm針入時測量的。2)剩余為組分A,其是KRATON⑧G1652,—種SEBS,可從KRATONPolymersLLC獲得。3)AFFINITYEG8100為基本上線型乙烯/l-辛烯共聚物，其I2為1克/10分鐘(ASTMD-1238),密度為0.870g/cc(ASTMD-792)。4)19a為本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物，其12為1克/10分鐘，密度為0.878g/cc。5)19b為本發(fā)明的乙烯/辛烯共聚物，其12為1克/10分鐘，密度為0.875g/cc。6)19i為本發(fā)明的乙烯/丁烯共聚物，其12為1克/10分鐘，密度為0.876g/cc。共混物中SEBS(即KRATONG1652)含量不同的示例性共混物(即實施例34-45)和對比例Yl-Y5的彈性回復性質示于圖13。共混物中SEBS含量不同的示例性共混物和對比例Yl-Y5的TMA溫度示于圖14。從表15和圖13-14可看出與相應的對比例Yl-Y5相比，示例共混物(即實施例34-45)具有改進的耐熱性和彈性回復性質。其它實施例實施例46-49實施例46-49是與上面實施例19A-J類似的方式制備。表16給出了制備這些實施例的聚合條件，表17給出了這些聚合物的物理性質，表18給出了這些聚合物的硬和軟鏈段數(shù)據(jù)。表16聚合條件<table>tableseeoriginaldocumentpage90</column></row><table>標準cm3/min:'[N-(2,6-二(l-甲基乙基)苯基)胺基)(2-異丙基苯基)(a-萘-2-二基(^-吡啶-2-二基)曱烷)].二甲基鉿二-(l-(2-曱基環(huán)己基)乙基)(2-氧基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞氨基)二曱基鋯在最后產(chǎn)物中的ppm通過質量平衡計算聚合物產(chǎn)生速度"在反應器中的wto/o乙烯轉化率效率，kg聚合物/gM,其中gM-gHf+gZ表17:聚合物物理性質實施例密度(g/3cm)I2I10I10/I2MwMnMw/熔化Tmr(g/mol)(g/mol)Mn熱(J/g)101、^c、WTcRYSTAF(。c)Tm-TcRYSTAF(。c)CRYSTAF峰面積(%)460.8665.236.3"789500453002.02511997n/an/an/a470.86710.171.1771200322002.23311798n/an/an/a480.8660.90.07.3134900633002.12211998n/an/an/a490.87310.10.07.678000391002.035.59119.4102.2n/an/an/an/a:表示不可得.表18:聚合物46-49的硬和軟鏈段數(shù)據(jù)實施例軟鏈段wt%硬鏈段wt%軟《連段中辛烯wt%460.8551585470.8551585480.8551585490.8533070實施例50-109表19和20給出了實施例50-109中所用的苯乙烯類嵌l殳共聚物的物理信息，它們是本發(fā)明的共混物組合物的實例。這些共混物的組成和拉伸性質在表21中給出。表19:苯乙烯類嵌段共聚物參數(shù)單元試-驗方法G1657線型SEBS三嵌段G1652線型SEBS三嵌段聚笨乙烯含量wt%BAM91912.3-14.329.0-30.8溶液粘度[a]cpsBAM9221,200-1，800400-525苯乙烯/橡膠比%13/8730/70二嵌段含量%30<1熔體指數(shù)gms/10min230°C,5kg225比重g/cm30.890.91肖氏A(10s)[b]4769拉伸強度MPa[c]900600伸長%[c]13.9222%割線模量MPa[c]3.919永久應變％[d]20wt。/o曱苯溶液，在25。C在約150°C(300。F)壓塑的聚合物的常規(guī)值在環(huán)境條件下的拉伸試驗(參見文中說明)在環(huán)境條件下的300%滯后試驗(參見文+說明)2216表20:其它笨乙烯類嵌段共聚物<table>tableseeoriginaldocumentpage92</column></row><table>(1)條件G(200。C，5kg)(2)壓塑試板的常規(guī)值(3)在環(huán)境條件下的拉伸試驗(參見文中說明)(4)在環(huán)境條件下的300。/。滯后試驗(參見文中i兌明)表21:本發(fā)明組合物的共混物和拉伸測量實施共混物共混物共混物組分1/例組分1組分2共混物組分22%割線模量(MPa)(i)斷裂伸長率(%)(i)拉伸強度(MPa)(i)300%滯^的殘余形(ii)50Ala4725〃53.921005.5051Ala4750/503.317003.23452Ala4775/251.810001.83553Ala4625/753.323004.63954Ala4650/501.417002.43755Ala4675/251.511001.83456Ala4825〃54.714007.83657Ala4850/500.54001.13258Ala4875/250.915003.83059Ala4925〃58.122003.54260Ala4950/504.512002.03461Ala4975/251.412001.83062A2b4725/756.618005.03463A2b4750/507.615005.12864A2b4775/2518.014005.92065A2b4625/757.322004.53666A2b4650/5014.716004.22667A2b4675/256.612006.61968A2b4825〃56.714007.83369A2b4850/508.510004.82270A2b4875/259.313008.81871A2b4925〃513.920003.43972A2b4950/5010.113004.32873A2b4975/255.5150010.418注a)Vector4111,來自DexcoPolymersLPb)Vector4211,來自DexcoPolymersLPc)Vector8508,來自DexcoPolymersLPd)KRATONGl657,來自KRATONPolymersLLCe)KRATONG1652,來自KRATONPolymersLLC(i)在環(huán)境條件下的拉伸試驗(參見文中說明)(ii)在環(huán)境條件下的300%滯后試驗(參見文中說明)表22顯示烯烴嵌段共聚物(線型SIS三嵌段聚合物Vector4111、線型SEBS三嵌段聚合物KRATONG1657和線型SBS三嵌段聚合物Vector8508)的三元共混物的組成和*扭伸測量。9374A3C75A31474781A3C4882A3C4883A3C4984A3C4985A3e4986A4d4787A4d4788A4d4789A4d4690A4d4691A4d4692A4d4893A4d4894A4d4895A4d4996A4d4997A4d4998A5e4799A5e47100A5e47101A5e46102A5e46103A5e46104A5e48105A5e48106A5e48107A5e49108A5e49109A5e4925〃550/505505550/5075/2525A7550/5075/2525〃550/5075/2525A7550/5075/2525〃550/5075/2525〃550/5075/2525/7550/5075/2525〃550/5075/2525〃550/5075/2525〃550/5075/2512.019.37.69.510.18.310.69.57.312.818.47.98.55.44.37.05.64.36.16.33.810.28.05.09.911.910.97.818.345.311.39.617.39.129.422.01733111511991922108412121229112812292108996115818001100100019001100100014001200900100010001000100070070011007007009008006009006006005.06.015.14.25.512.47.78.415.63.33.113.04.78.09.93.28.410.08.211.18.42.88.49.76.910.217.36.011.820.69.314.516.66.39.615.93324183426213525194833212926212924222725223627243227173226252919204528232752755o55725727666844444;jcccc33333AAAAA6789o7777oo表22:三元共混物a)Vector4111,來自DexcoPolymersLPb)Vector8508,來自DexcoPolymersLPc)KRATONG1657,來自KRATONPolymersLLC(i)在環(huán)境條件下的拉伸試驗(參見文中說明)(ii)在環(huán)境條件下的300%滯后試驗(參見文中說明)圖14顯示包含SEBS的本發(fā)明實施例和對比例(參見表15)的彈性回復率。在類似SEBS水平時，本發(fā)明的組合物具有比對比例更高的回復率。較高的回復率通常被認為是彈性更大的有利于性能。圖15比較了通過包含乙烯a-烯烴和SIS的實施例的永久應變測量的彈性。實施例54和57分別顯示37和32%的永久應變。實施例110和112具有相同的乙烯a-烯烴對SIS的比例，且整個組合物中含有10%的SEBS。這些實施例具有與實施例90和93類似的永久應變，實施例90和93包含乙烯a-烯烴和SEBS但沒有SIS。該結果顯示了三元共混物的效用。盡管不意圖受到理論的限制，但是認為在三元共混物中相容性得到了提高。盡管已用有限數(shù)量的實施方案來闡述本發(fā)明，但是一個實施方案的具體特征不應加于本發(fā)明的其它實施方案。沒有單一的實施方案代表本發(fā)明的所有的方面。在一些實施方案中，組合物或者方法可包括許多本文未提及的化合物或步驟。在其它實施方案中，組合物或者方法不包括或者基本上沒有本文未列舉的化合物或步驟。存在所述實施方案的變體和修改。最后，本文公開的任何數(shù)值應解釋為是指近似值，不論"約"或者"近似"是否用于描述該數(shù)值。所附的權利要求意在覆蓋落在本發(fā)明的保護范圍內的所有那些修改和變體。權利要求1.一種組合物，包含至少一種乙烯/α-烯烴互聚物，其中該乙烯/α-烯烴互聚物(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn、至少一個以攝氏度計的熔點Tm和以克/立方厘米計的密度d，其中Tm和d的數(shù)值符合下面的關系式Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2；或者(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn，且其特征在于ΔT和ΔH的數(shù)值滿足下面的關系式，其中ΔH是以J/g計的熔化熱，ΔT是以攝氏度計的溫度增量，該增量被定義為最高DSC峰與最高CRYSTAF峰之間的溫度差當ΔH大于0且至多130J/g時，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，當ΔH大于130J/g時，ΔT≥48℃，其中所述CRYSTAF峰是利用至少5％的累積聚合物確定的，如果小于5％的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰，那么CRYSTAF溫度為30℃；或者(c)其特征在于當乙烯/α-烯烴互聚物基本上不含交聯(lián)相時，Re和d的數(shù)值滿足下面的關系式，其中Re是在300％的應變和1個周期下針對乙烯/α-烯烴互聚物的壓塑膜測得的彈性回復率百分數(shù)，d是以克/立方厘米計的密度Re＞1481-1629(d)；或者(d)在利用TREF進行分餾時，具有在40℃與130℃之間洗脫的分子餾分，其特征在于該餾分所具有的摩爾共聚單體含量比在相同溫度區(qū)間洗脫的同等無規(guī)乙烯互聚物餾分的摩爾共聚單體含量高至少5％，其中該同等無規(guī)乙烯互聚物具有與所述乙烯/α-烯烴互聚物相同的共聚單體，且其熔體指數(shù)、密度和基于整個聚合物的摩爾共聚單體含量均落在所述乙烯/α-烯烴互聚物的10％的范圍內；或者(e)具有在25℃時的儲能模量G′(25℃)和在100℃時的儲能模量G′(100℃)，其中G′(25℃)與G′(100℃)之比為約1∶1至約9∶1；及至少一種苯乙烯類嵌段共聚物，或其組合；其中所述乙烯/α-烯烴互聚物的密度為約0.85至約0.885g/cc。2.權利要求1的組合物，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物的密度為約0.86至約0.885g/cc。3.權利要求2的組合物，還包含聚苯乙烯-飽和聚丁二烯-聚苯乙烯。4.權利要求1的組合物，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物具有約0.5克/10分鐘至約20克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。5.權利要求4的組合物，還包含聚苯乙烯-飽和聚丁二烯-聚苯乙烯。6.權利要求1的組合物，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物具有約0.75克/10分鐘至約1.5克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。7.權利要求1的組合物，其呈流延膜層的形式，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物具有約3克/10分鐘至約17克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。8.權利要求1的組合物，其呈擠出層合體的形式，其中所述乙烯/a-烯經(jīng)互聚物具有約3克/10分鐘至約17克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。9.權利要求1的組合物，其呈吹制膜層的形式，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物具有約0.5克/10分鐘至約5克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。10.權利要求1的組合物，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物是利用二乙基鋅鏈梭移劑制備的。11.權利要求9的組合物，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物是利用二乙基鋅鏈梭移劑制備的，該二乙基鋅鏈梭移劑的濃度使得鋅對乙烯的比例為約0.03xl(T3至約1.5xl(T3。12.權利要求1的組合物，還包含聚苯乙烯-飽和聚丁二烯-聚苯乙烯。13.—種包含權利要求1的組合物的彈性膜層，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物具有約0.85至約0.89g/cc的密度和約0.5克/10分鐘至約20克/10分鐘的熔體指數(shù)(12),及其中壓塑的膜層在100°F和75%應變以及至少10小時的情況下，應力松弛可以為至多約60%。14.一種層合體，其包含至少一種彈性或非彈性布，及權利要求13的包含組合物的彈性膜層。15.權利要求14的層合體，其中所述膜層在100。F和75%應變以及至少IO小時情況下，應力松弛可以為至多約40%。16.權利要求14的層合體，其中所述布為選自下面的無紡布熔噴，紡粘，粗梳短纖維，射流噴網(wǎng)短纖維，及氣流鋪置短纖維的無紡布。17.權利要求14的層合體，其中所述布包含至少兩種組成上不同的纖維。18.權利要求14的層合體，其中所述布包含多組分聚合物纖維，且至少一種聚合物組分構成纖維的表面的至少一部分。19.一種包含權利要求1的組合物的制品。20.—種包含權利要求13的彈性膜層的制品。21.—種包含權利要求14的層合體的制品。22.—種包含權利要求1的組合物的制品，其中該制品選自成人失禁用品、女性衛(wèi)生用品、嬰兒護理用品、外科手術服、醫(yī)用帷簾、家庭清潔用品、可膨脹食品罩、防護衣和個人護理用品。23.—種包含權利要求13的彈性膜層的制品，其中該制品選自成人失禁用品、女性衛(wèi)生用品、嬰兒護理用品、外科手術服、醫(yī)用帷簾、家庭清潔用品、可膨脹食品罩、防護衣和個人護理用品。24.—種包含權利要求14的層合體的制品，其中該制品選自成人失禁用品、女性衛(wèi)生用品、嬰兒護理用品、外科手術服、醫(yī)用帷簾、家庭清潔用品、可膨脹食品罩、防護衣和個人護理用品。25.權利要求13的彈性膜層，其呈多層膜結構的形式。26.權利要求l的組合物，其中所述回復率百分數(shù)大于或等于-1629x密度(g/cmV1481。27.權利要求2的組合物，其中所述回復率百分數(shù)大于或等于-1629x密度(g/cm3)+1481。28.權利要求3的組合物，其中所述回復率百分數(shù)大于或等于-1629x密度(g/cm3)+1481。29.—種組合物，包含至少一種乙烯/a-烯烴互聚物，其中該乙烯/a-烯烴互聚物(a)在利用TREF進行分餾時具有在40。C與130°C之間洗脫的分子餾分，其特征在于該餾分具有至少0.5且至多約1的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布Mw/Mn;或者(b)具有大于0且至多約1.0的平均嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布Mw/Mn;以及至少一種苯乙烯嵌段共聚物；其中所述乙烯/a-烯烴互聚物的密度為約0.85至約0.885g/cc。30.權利要求29的組合物，其呈流延膜層的形式，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物具有約0.5克/10分鐘至約20克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。31.權利要求29的組合物，其呈擠出層合體的形式，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物具有約3克/10分鐘至約17克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。32.權利要求29的組合物，其呈吹制膜層的形式，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物具有約0.5克/10分鐘至約5克/10分鐘的熔體指數(shù)(12)。33.—種包含層合體的縮頸連接材料，所述層合體包含權利要求1的組合物。34.權利要求33的縮頸連接材料，其中所述層合體是有孔的。35.—種包含層合體的拉伸連接材料，所述層合體包含權利要求1的組合物。36.權利要求35的拉伸連接材料，其中所述層合體是有孔的。37.—種包含層合體的縱向活性材料，所述層合體包含權利要求1的組合物。38.權利要求36的縱向活性材料，其中所述層合體是有孔的。39.—種包含層合體的橫向活性材料，所述層合體包含權利要求1的組合物。40.權利要求37的橫向活性材料，其中所述層合體是有孔的。41.一種包含層合體的縱向活性和橫向活性材料，所述層合體包含權利要求1的組合物。42.權利要求41的縱向活性和橫向活性材料，其中所述層合體是有孔的。全文摘要本發(fā)明涉及聚烯烴組合物。更具體而言，本發(fā)明涉及能更容易地在流延膜生產(chǎn)線、擠出層合或涂布生產(chǎn)線上進行加工的彈性聚合物組合物。本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含彈性聚烯烴樹脂和高壓低密度型樹脂。文檔編號C08L23/04GK101583664SQ200780043010公開日2009年11月18日申請日期2007年9月18日優(yōu)先權日2006年9月20日發(fā)明者丹尼爾·莫爾多文,安迪·常,張潤華,斯蒂芬·赫尼格,查爾斯·迪爾,梁文斌申請人:陶氏環(huán)球技術公司