專利名稱：具有增強(qiáng)絕熱性能的可發(fā)泡乙烯基芳族聚合物及其制備方法
具有增強(qiáng)絕熱性能的可發(fā)泡乙烯基^聚，及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有增強(qiáng)絕熱性能的可發(fā)泡乙烯基^^^^;^其制^^方法 更^f^地說，本發(fā)明涉及一種可發(fā)泡乙烯基芳族聚#的制備方法以及由
所述方法制得的產(chǎn)品，該聚*在發(fā)^^具有斷氐的熱傳導(dǎo)#^低的密度。 可發(fā)泡乙烯基絲聚^，其中尤其是可發(fā)泡絲乙烯，都是已知產(chǎn)品，
它們已經(jīng)被長期用于制備適用于^ft應(yīng)用領(lǐng)域，其中最重要之一是絕熱領(lǐng)域的
發(fā)泡制品。
這些發(fā)泡產(chǎn)品是通錄閉合的才絲中使浸漬有氣體的可發(fā)泡聚^的^M立
膨脹，然后通:ito力和溫度的共同作用來模塑包含在銅莫中的膨M粒而得到 的。顆粒的膨M常通過蒸氣或另一種氣體在稍微高于該聚合物的玻^m^變 溫度(Tg)的溫度下進(jìn)行的。
發(fā)泡聚苯乙烯的一個特別適合的應(yīng)用領(lǐng)^t筑工業(yè)中的絕熱，其中它通 常以平板形式使用。扁平的發(fā)泡^^乙烯^t常以約30g/l的密度使用，因為 在jlb^:值下聚合物的導(dǎo)熱率具有最小值。低于》t^P艮是不利的，即偵在技術(shù)上 可能，因為這將導(dǎo)I^斤選板的導(dǎo)熱率急劇增加，而導(dǎo)熱率的增加必須通過增加
板的厚vM^M嘗。為了^這^:陷，已經(jīng)提出了用不透熱材彬口石墨、i繁
或鋁來填頗述聚楊的建議。
例如，歐洲專利EP620， 246中描述了一種可發(fā)泡聚苯乙烯珠粒的制備方法，
所述可發(fā)泡M乙烯4^立包含分布于其表面的不透熱材料，或者，作為替換手 段，所述不透熱材#^皮^^*^身內(nèi)部。
國際專利申請WO 1997/45477中描述了基于可發(fā)泡聚笨乙烯的組合物，其 中包含苯乙烯聚*、 0. 05 - 25%的塊黑(lump black)型炭黑和0. 6 - 5%的溴化 物添加劑來使得產(chǎn)物具有耐火性。
日本專利申請JP63183941描述了石墨在用于改進(jìn)聚苯乙烯泡沫的絕熱能力
中的用途。
專利申請JP60031536描述了炎繁、在可發(fā)泡絲乙##脂的制備中的用途。 國際專利申請M) 2006/61571描述了基于可發(fā)泡聚笨乙烯的組合物，其中包含重均分子量Mw為150， 000 - 450， 000的苯乙烯聚合物、2 - 20%重量的發(fā)泡 劑和0. 05 -小于1%的表面積為550 - 1， 600 m7g的炎紫、。
本發(fā)明申請A5H^發(fā)現(xiàn)，通過^^具有奴的物理"^學(xué)棒性的炎繁、，可以 制備具有增強(qiáng)絕熱性能的乙烯基^^合物。
因此，本發(fā)明的一個目的涉及一種可發(fā)泡乙烯基芳族聚^的，其中包舍
a) 由50 - 100%重量的一種或多種乙烯基^^4^ 0 - 50%重量的 至少一種可共聚轉(zhuǎn)聚合得到的基體；
b) 包埋于所述聚擔(dān)基體中、相對于聚絲(a)計為1- 10%重量的發(fā) 泡劑；
c) 均勻分布在所述聚楊基體中、相對于聚^;(a)計為0. 01 - 20% 重量的包含導(dǎo)電性炎繁的填料，所述癡阡由礦物油或乙炔制得，具有斷氐的表 面積，期艮椐ASTM D- 3037/89測定的表面積為5 -200 m7g，優(yōu)選5-100m7g。
才娥本發(fā)明，炎繁、是導(dǎo)電性的，具有低于15歐姆.狄，^it低于10歐 姆-厘米的特定電阻。炎累、具有30-500 nm的粒徑(d5。)，優(yōu)選30 -100nm。所 ^^立徑((U是通ii^^立度計測定的，并以粉^粒的5 0%平均^ 、直《錄示。 通過將25%炎繁、混入高密度聚乙烯制成2 cm寬、至少4 cm # 0. 5 - 3咖厚的 樣品來測定電導(dǎo)率(p) 。 ^f，具有高內(nèi)阻的4-點歐^i十^ii行電導(dǎo)率的測定， 并由下式計^^尋到
p = R x A/L
其中R是電阻(歐姆)，A是電流穿過樣品的面積(cm,和L是兩個電極間的 距離(cm)。
才娥本發(fā)明的炎繁、的一個實例是由Timcal生產(chǎn)的炎蘿、Ensaco EN 250 G。 關(guān)于具有降低的表面積的導(dǎo)電性炭黑的更多信息如下所述Journal of Vinyl and Additive Technology "Meeting Application Requirements with Conductive Carbon Blacks" of Christine VanBellingen， Nicolas Probst; Kautschuh Gurani Kunststoffe 48， Nr 7-8/95 509—511頁；Carbon Black of J. B. Donnet， R. C. Barsal and M J. Wang, Ed. Dekker。
才娥本發(fā)明，添加J^斤述乙烯基^I^^中的4W"可以包含至多5%重量 的石墨，例如O.Ol-5%重量，05-4.5%重量。所ii^然或合^5墨可以 具有0.5-50jjm的粒徑(d5。)，和5-50m7g的表面積。石墨的一個實例是由Timcal生產(chǎn)的產(chǎn)品SFG6，具有3. 5 pm的d5。。
在本發(fā)明說明書和權(quán)利^"求書中使用的術(shù)語"乙烯基芳族牟昧，，主要是指 具有下列通式的產(chǎn)品
其中RAH^曱基，n是0或l-5的錄，Y是鹵素如M溴，或者是具 有1 - 4個^^子的^ ^|^。
具有上艦式的乙烯基芳族轉(zhuǎn)的實例是苯乙烯、oc-甲M乙烯、甲基 苯乙烯、乙基苯乙烯、丁基苯乙烯、二曱基苯乙烯、單-、二-、三-、四+五-
M乙烯、溴苯乙烯、甲H^乙烯、乙^t^4^乙烯等等。佑選的乙烯基芳 族^^是苯乙蹄和a-甲M乙烯。
具有通式(1)的乙烯基芳族#可以單獨使用，或以與最多50%重量的其它 可共聚#的^^^^)。所述其它可共聚徘的實例是(甲基)丙烯酸，甲基
丙烯酸Cr^^J旨如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸
乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸的酰胺和腈如丙烯酰胺、曱
基丙烯酰胺、丙烯腈、曱基丙烯腈，丁二烯，乙烯，二乙烯基苯，馬來酸酐，
等等。優(yōu)選的可共聚^^是丙烯腈和曱基丙烯酸甲酯。
^f可能夠被包埋于乙烯基芳族聚^^l-體中的發(fā)泡劑*與本發(fā)明的可發(fā) 泡聚^ JJ^且^^f]。典型實例;UI旨肪艦、IU，J昂、二氧"f^友、水，等等。
所述J^繁、還具有0.1 - 2， 000 ppm的硫襯，艦50 - 130 ppm, ASTM 4527測定；0. 001 - 0. 05%的絲殘余，艦0. 01 - 0. 03% (ASTMD-1506-99 測定)；0. 001 - 1%的熱損失,優(yōu)選0. 01 - 0. 5%(## ASTM 1>~1509測定)；50-500 ml/(100^)的DBPA，優(yōu)選100-300 m1/(100 U (沖缺ASTM D-2414測定)；和 10- 300 g/kg的^Hi,她10-100 g/kg (才娥ASTM D"1510測定)。
炎繁可以通過懸浮聚合或再懸浮聚合，或通iti^續(xù)本^a術(shù)而被添加到該 乙烯基芳族聚合物中，其添加量為使得其在聚*中的最終 為0.01-20% 重量，6%重量。
在添加了^H"^， ！^尋到了可發(fā)泡聚楊，該可發(fā)泡聚^;可被轉(zhuǎn)變以 制備密度為5-50 g/1，優(yōu)選IO-25 g/l的發(fā)泡制品。這些材料具有以導(dǎo)熱率表示為"-SOmW/mK, 30 - 45 mW/mK的優(yōu)異絕熱能力，i^it常比目前市場 上銷售的相應(yīng)的無4^|"發(fā)^#料，如Polimeri Europa SpA的EXTIR A-5， 000 低10%以上。得益于本發(fā)明的可發(fā)泡聚#線的這些棒性，使得它可以制備顯 著節(jié)省材料的絕熱制品，或者例如可以制備具有比用^ii的非填充聚合物生產(chǎn) 的那些制品更小厚度的片林從而節(jié)省了空間和產(chǎn)物。
通常用于傳^t料的常M^加劑，例如顏料、穩(wěn)定劑、阻燃劑、抗靜電劑、 隔離劑等可以被添加到本發(fā)明的可發(fā)泡聚，M中。
本發(fā)明的另一個目的涉及可發(fā)泡聚楊的制備方法，該可發(fā)泡聚*在發(fā) ^^具有增強(qiáng)的導(dǎo)熱率和低于50 g/1的密度。
特別地，本發(fā)明的另一個目的涉及可發(fā)泡乙烯基芳族聚合物的制備方法， 該方法包括在水l"生懸浮液中，在包含表面積為5 -200m7g和Jiii特征的導(dǎo)電性 i^紫、的Jt耕的存在下，和在可能包含至少一個芳環(huán)的it!U緣自由基引發(fā)劑以 4聚合之前、過程中或結(jié)束時加入的發(fā)泡劑的存在下，使一種或多種乙烯基 芳族#，可能與用量為至多5(W重量的至少一種可聚合共聚iN^"^聚合。
所述》^H"可以包含至多5%重量的石墨，例如0. 01 - 5%重量，優(yōu)選0. 05 -4. 5%重量。所述合絲天然石墨可以具有0. 5 - 50 jam的才到沐5-50 m7g的表 面積。
所述聚合在含有磷^^幾鹽，如磷14丐或磷酸鎂的水法懸浮液中進(jìn)行。
這些鹽可以以細(xì)分的方式或通過例如焦^^鈉和石;^^鎂之間的反應(yīng)原位^^成的
方^f皮添加到該聚合:^^中。
這些^f幾鹽可以通過如美國專利US 3， 631， 014中描述的陰離，表面活性
劑:H"二^J^^鈉或前體如偏i^^^iL鈉,助它們的懸浮作用。
聚絲可以絲機(jī)懸浮劑如聚乙)fc^比咯烷S同、聚乙烯醇等的存在下進(jìn)行。 引發(fā)體系通常包含兩種過氧化物， 一種在85-95。C下具有1小時的時效，另
一種在110-120'C下具有1小時的時效。這些引發(fā)劑的實例是it^^l^甲,過
苯甲酸^l丁酯。
所得到的乙烯基芳族聚合物或共聚物的平均分子量Mw為50,000 -220,000， ^ii^ 70， 000-200， 000。通常，可以在Journal of Macromolecular Science, Review inMacromolecular Chemistry and Physics C31 (263) 215-299 (1991)中找到關(guān)于在水溶液中制備可發(fā)泡乙烯基芳族聚^稱的方法，或更通常的懸浮聚合的更多細(xì)節(jié)。
為了改善懸浮液的穩(wěn)定性，可以通it^其中,以單獨的專琳計為1 - 30% 重量，艦5-20%重量的乙烯基芳;^^^輛加^物溶液的粘度?？梢酝?錄^1';^^中:^#預(yù)形成的聚^;(例^1斤鮮的聚楊或先前聚紳/狄 泡的廢產(chǎn)品)，或通過^il4^^彌的本體預(yù)聚合，直到得到上i^A，來 得到所ii^液，然后在其余添加劑的存在下在7j^生懸浮液中繼續(xù)聚合。
在懸浮聚合期間，可以使用通常用于制備可發(fā)泡乙烯基，聚合物的那些 聚合添加劑，比如懸浮液穩(wěn)定劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、發(fā)泡助劑、成核劑、增塑劑，等 等。特別地，^i^聚合期間加A^目對于獲得的聚合物重量為0.1 -8%的阻燃劑 和0. 05 - 2%的協(xié)同作用產(chǎn)品。
特別適于;^發(fā)明的可發(fā)泡乙烯基芳族聚*的阻燃劑AI旨肪族、環(huán)脂族化 #，溴代芳香族^^，例如六溴環(huán)十二烷、五溴單IU^己;^^五溴苯，
發(fā)泡劑^i^聚合階段添加，或隨后通過再懸浮技^^加。特別地，后者
包妙下步驟
- 在填科單獨存在下水性或本體懸浮聚^""種或多種乙烯基芳族單
體，所述^^包括炎寞、；
層 分離由》M尋到的^M沐顆粒；
- 在水中再懸浮所i^M^M顆粒并加熱直到它們形成球形；
- 向懸浮液中添加發(fā)泡劑#^#珠粒與之接觸，直到浸透；和
- 重復(fù),斤i^N立的分離。
所i^JC泡劑選自包含3-6個碳原子的脂肪族或環(huán)脂族經(jīng)，例如正戊烷、異 戊烷、環(huán)g或它們的混合物；包含1-3個碳原子的脂肪族爛的鹵代衍生物， 例如二氯二氟曱烷、1，2，2-三氟乙烷、1，1，2-三氟乙烷；二氧4t^和水。
聚"^M，得到平均直徑為0.2-2咖的^Ui^求形的聚^ 珠粒，其 中均勻地^Lt包括炎繁、的^^其它可能的添加劑。
然后將所述4^^聚合反應(yīng)器中排除，并連續(xù)或間 用非離子表面活性 劑或者用酸洗滌，如美國專利US5，041，465所述?？梢杂脺豝 30 -60。C的熱 風(fēng)熱處理該聚a棘。
4^發(fā)明的另一個目的涉及可發(fā)泡乙烯基，聚"^的連續(xù)本體制備方法，該方'*^包括下列步驟
i.將粒狀或已經(jīng)處于熔融狀態(tài)的乙烯基芳族聚合物與包含導(dǎo)電性炭黑的 ^^l"';^^在-"^， ^上所ii^斤ii^^^^^有50, 000 - 220， 000、 tt 70， 000 -200， 000的平均襯量Mw;所述導(dǎo)電性炎繁、具有5 -200m7g的表面積和如Ji^斤 述的棒性。所述i辨可以包含至多5%重量的石墨,例如0. 01 _ 5%重量,優(yōu)選0. 05 -4. 5%重量。所狄然或合^墨可以具有0. 5 - 50 Mm、M 1 - 15 |am的豐到至， 和5-50 m2/g的表面積。
i i. 任^口熱所述乙烯基^聚*至高于其相關(guān)熔點的溫度；
iii. 在擠出通過口才^^前，將所^泡劑和可能的阻燃劑引7^斤m融
iv. 濕^t過靜態(tài)或動態(tài)濕合元件由jl:W尋到的聚^7組合物；和
v. 在一個裝置中?；蒵tM尋到的組^的，該裝置包括口模、切割室禾^刀割 體系。
粒^#"，就可以^^桿均直徑為0, 2 - 2咖、J4Ui是球形的可發(fā);J姊粒。
根據(jù)本發(fā)明，步驟(i)可以通過將已成型好的聚^^i^A擠出機(jī)中進(jìn) 行，所述聚^;津i^可能混有加工廢產(chǎn)物。如此:^^單個組分之后，at^F聚合 部射媳融并有發(fā)泡劑加入。
或者，可以使用已處于熔融狀態(tài)的聚合物，該聚合物可以直接來自聚合裝 置(溶液中)，特別絲自^#發(fā)分單元。所鄉(xiāng)融聚^*^^合適的設(shè)備中， 例如擠出枳或靜態(tài)^^器，在其中其先與所述添加劑混合，然后與所^泡劑 ^給，齢擠出得到可發(fā)泡顆粒，實J^^發(fā)明的目的。
可以再加熱所述聚^^組^^顆粒至低于或等于其玻^R^變溫度(Tg)的 溫度，或者是稍高于Tg的溫度，例如Tg +至多8。C,所述再加熱可肯^壓力下 進(jìn)行。乙烯基芳^l^合物的詳細(xì)連續(xù)本體制備方法如國際專利申請WO 03/53651 所述。
聚合結(jié)A^，無論是在懸浮^ii是M續(xù)本體中進(jìn)行聚合，#^對所述可 發(fā)^^^^^t常用于g可發(fā)^^^立的預(yù)處理，該預(yù)處^i要包括
1.用液^^靜電劑，例如胺、乙氧基化^tt胺、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙M 聚物等涂|^斤#〖立。所述試劑使得可以粘合涂層，近懸浮體中制備的^*立的篩選；
2.在所i^N立上涂lfc^層，該涂層主要由甘油(或其它醇)與脂肪酸的單-、 二-和三-酯的^%^和^|旨酸金屬鹽如石^旨酸#^/或4^賦，可能"諒炎裝。
為了更好艦解本發(fā)明及其實施方案，下面提供一些示例性和非P艮制性的 實施例。
實施例1
將由150重量份的水、0.2飼焦^^鈉、IOO份的苯乙烯、0.25倆ii^ 4抹甲酰、0. 25飼錄曱酸叔丁酉旨和1偶Ensaco 250G ^X纟賦的:;a^ ;iA密閉的^^^l中，其中所述炎繁、由Willebroek(比利時)的T頂CAL出售， 其平均直徑為約50 nm, BET為67 m7g， ^^量為0. 02%，硫"^f:低于300 ppm， 熱損失為0,1°/ ， DBPA值為190 m1/ (100力，電導(dǎo)率為6歐姆 M。在, 下將';^^加熱到90X:。
在90。C下約2小時后，加入4份ioy。的聚乙一比咯烷酮溶液。仍然在,
下加熱混合物至100。C，進(jìn)一步保持2小時，加入7份70/30的正賊/異誠 》V^物，再加熱^K^物至125。C，保持4小時，然后^HP，排出該糸b^:產(chǎn)物。
It^收集由此制得的可發(fā)泡聚楊^M立，并用含0. 05%非離子表面活性劑的 軟化水洗滌，所述非離子表面活性劑由與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙^合的脂肪醇組 成，由Huntsman以商品名Empilan 2638銷售。然后用幾乎不太熱的空氣^ii 4計燥，并添加O. 02%的非離子表面活性劑，所述非離子表面洽性劑由環(huán)氧乙烷 和環(huán)氧丙烷的"^油絲#組成，由Dow(VoranolCP4755)銷售，然后篩分顆粒 分離直徑為1 - 1. 5咖的級分。
經(jīng)證明，該級分占40%, 0. 5-1咖的級分占30%, 0. 2 _ 0. 5咖的級分占15%， 和1.5-3咖的級分占15%。
部分l:將0. 2%的^^|旨酸甘油酉旨和0,1%的石^旨酸鋅添加到所述1 -1. 5咖 級分中。
將所述產(chǎn)物在ioo。c的溫度下用蒸汽m泡，老化l天，并模制^^體乂
寸為1040 x 1030 x 550咖)。
然后切割所述塊體制^^板，以測定該平板的熱導(dǎo)率。所述熱導(dǎo)率為35. 3 mW/mK，而以傳統(tǒng)的參比產(chǎn)品(EXTIR A-5000)制備的具有相同密度(17 g/l)的片 材的熱導(dǎo)率為41 mW/mK。騎2:所^ L分1 -1. 5咖的"^l^i^文在40。C的熱空^Ji^:理1小 時，歸^N卩，然后添加0. 2%的#^劃旨酸甘油酯和0.1%的^|旨酸鋅。然后發(fā)泡 并測^^斤述產(chǎn)物在17g/l時的熱導(dǎo)率(方法ISO 8301。溫度10。C)為33.5 mW/mK。
實施例2
將由1S0重量倆水、0.2糊磷^^l丐鈉、IOO飼苯乙烯、0.25輛過 氧^^甲酰、0. 25輛ii^甲酸叔丁酯、0. 01份的偏亞石j^iL鈉和1份用于實 施例1的所述炎^誠的^^^認(rèn)密閉的 ^絲中。在餅下將^^^加 熱到90。C。
在9(TC下約2小時后，##';^^7進(jìn)一步在100。C下加熱2小時，力口入7 份70/30的正;X^/異;^^^^, ，;a^進(jìn)一步在125。C下加熱4小時， 然后轉(zhuǎn)并排出。
像實施例1 一樣加工由此制備的可發(fā)泡聚^^N立，并分離直徑為1 -1. 5 咖的級分。
經(jīng)證明，該級分占60%， 0. 5-1咖的級分占25%, 0. 2 - 0. 5 ran的級分占5%， 和1. 5 - 3 mm的較大級分占10%。
將O. 20/o的^^l旨酸"feh由酉旨和0.1%的石劃旨酸鋅添加到所述1 -1. 5 mm級分中。 如實施例1 (部分1)所iiit行發(fā)^^4莫塑。其熱導(dǎo)率被證明與實施例1相同。 實施例3
重復(fù)實施例1并添加2. 5 ,炎紫、。
像實施例1 一樣加工由此制備的可發(fā)泡聚^^4^立，并分離直徑為1 -1. 5 咖的級分。
然后如實施例1 (部分1)所述加工所述1 -1. 5 mm級分。在17 g/1的熱導(dǎo) 率被證明為32， 1 mW/mK。所iiil分1 -1. 5咖的~^^#^1^ 40匸的熱空M Ji^:理1小時， #，然后添加0. 2%的#^1旨酸甘油酯和0.1%的石^旨酸鋅。 歸發(fā)泡將測所述產(chǎn)物在17 g/1的熱導(dǎo)率被證明為31. 8 mW/mK。
對比實施例3
重復(fù)實施例l(部分2 )，并用5份Houston-Texas (USA)的Continental Carbon公司銷售的炎繁、T990 ^R^X EN250G，炎紫、T990的平均直徑為362 nm， BET面積為10 ra7g，電導(dǎo)率高于25歐姆 厘米。在17 g/1的熱導(dǎo)率#皮證明為33 mW/mK。 實施例4
重復(fù)實施例2,添加4份炭黑。在17 g/1的熱導(dǎo)率被證明為31 mW/mK，在 13 g/1的熱導(dǎo)率#_證明為32 mW/mK。所iiil分1 -1. 5咖的"^^fh支在40 。C的熱空^AJi^理1小時，f5t^H卩，然后添加0. 2%的單石^旨酸甘油酯和0.1% 的石B旨酸鋅。fSI^發(fā)泡并評測所述產(chǎn)物在U g/1的熱導(dǎo)率被證明為31. 0 mW/mK。
實施例5
重復(fù)實施例l(部分1)，并用Chevron Phillips公司銷售的乙炔型炎累、 Shawinigan Black AB100^Ri^黑EN250G，炭黑AB100的平均直徑為42 nm， BET面積為75 m7g， *維為90 mg/g,電導(dǎo)率為4歐姆 M。在17 g/1的熱 導(dǎo)率凈皮證明為35. 8 mW/raK。
實施例6
重復(fù)實施例l,其中添加1. 2%的由Albemarle出售的六溴-環(huán)十二烷Saytex HP900和0. 3"/。的二枯JJt^化物來使得所述產(chǎn)品具有耐火性。然后如實施例 1 (部分1)所ii^口工所述1 -1. 5咖級分。所述片^fA^t/v 70。C的烘箱中2天以 除去殘留的戰(zhàn)，然后收集測i^羊品(9cmx 19cmx 2cm)用于根據(jù)DIN 4102的焚 i^f亍為試驗。所述測試樣品通過了該測試。
熱導(dǎo)率##不變。
實施例7
直接AM^狄區(qū)段將下列物質(zhì)^^v擠出機(jī)中94. 83份在20(TC/5Kg下熔 糾旨IU 9 g/10'的96/4苯乙烯/ ot-甲基-苯乙烯共聚物熔體，2份實施例1中 使用的炭黑，0.5份乙烯-二-石劃旨酰胺(stereamide), 2. 63份穩(wěn)定化的六溴環(huán) 十二烷(Chemtura出售的BRE 5300)和0. 54份2， 3-二甲基2， 3-二苯基丁烷(Akzo 出售的Perkadox 30)。在將聚^ 加熱到200'C以后，注射A^目對于100份熔 融產(chǎn)物為5. 2 ^)重量比為75/25的正a/異戊烷^^物。
用靜態(tài)^^器^^得到的物質(zhì)，^HP至18(TC，通過直徑為0.6咖的口模 孑Ui行橋出，M過與口模表面接觸的一系列旋轉(zhuǎn)刀片進(jìn)行?；?，以獲#^均 直徑為約1. 2咖的近球形珠粒。通過5雖7jc;iMuHP所述口模。
通i^斤^7K^^i^斤i^N立，^H卩至35。C， ^;斤ii7jc中分離出來，并用幾乎不熱的空氣流i^ft^泉
然后將200 ppm的甘油添加到具有實施例1所述涂層的珠粒中。
赫如先前實施例所iiii行^N立的發(fā)泡^4莫塑，然后對獲得的17 g/l的片 材進(jìn)行fe^亍為微(測^+羊品通過了4娥DIN 4102的^^^)，和熱導(dǎo)率試 驗，所述熱導(dǎo)率被證明為31. 8 mW/mk。
實施例8
重復(fù)實施例7，但* 4斜。實施例1的炭黑。在17. 4 g/l的熱導(dǎo)率被證 明為30. 3 mW/mK，在11. 2 g/l的熱導(dǎo)率被證明為32. 6 mW/mK。 實施例9
重復(fù)實施例7，但喂入5. 0斜口實施例1的炎繁、和0. 2份Timcal SFG6石墨。 在18, 3 g/l的熱導(dǎo)率被證明為30.1 mW/niK。 實施例10
重復(fù)實施例7，但向擠出機(jī)中"^A^^乙烯/cc-甲基-苯乙烯共聚物與炭 黑、穩(wěn)定化的六溴環(huán)十二)^二曱基二苯基丁烷的預(yù)混物。在l7. 3 g/l的熱導(dǎo) 率凈皮證明為31. 6 mW/mK。
權(quán)利要求
1、可發(fā)泡乙烯基芳族聚合物，包含a)由50-100％重量的一種或多種乙烯基芳族單體和0-50％重量的至少一種可共聚單體聚合得到的基體；b)包埋于所述聚合物基體中、相對于聚合物(a)計為1-10％重量的發(fā)泡劑；c)均勻分布在所述聚合物基體中、相對于聚合物(a)計為0.01-20％重量的包含導(dǎo)電性炭黑的填料，所述炭黑具有根據(jù)ASTM D-3037/89測定的為5-200m2/g的表面積。
2、 才條權(quán)矛虔求1的可發(fā)泡乙烯基絲聚^;，其中所述炎紫、具有低于15 歐姆 M的電阻率。
3、 才NI權(quán)矛溪求1的可發(fā)泡乙烯基，聚合物，其中所述炎繁^i臺由燃油 或乙炔制備。
4、 才Mt權(quán)矛漆求1或2的可發(fā)泡乙烯基絲聚賴，其中所述炎繁具有30 -500 nm的^^5。
5、 才M前述^-";f5U'澳求的可發(fā)泡乙烯基芳族聚合物，其中添加至乙烯基 *聚*的所述4^包含至多5%重量的石墨。
6、 才M居權(quán)利要求5的可發(fā)泡乙烯基絲聚^7，其中所i^5墨A^然或合 成的，具有0. 5 - 50 nm的粒徑(d5。)和5-50 m7g的表面積。
7、 才 前述^^項 ']^求的可發(fā)泡乙烯基芳族聚合物，其中所述導(dǎo)電性 炎擎、的4^棘于，硫^i:為0.1 —2000 ppm，絲殘留為0.001 - 0.05%,熱損 失為0. 001 -1%,多維為10- 300 g/kg和鄰笨二甲酸二丁酯(DBPA)的吸收值為 50-500 ml/(100^J。
8、 才賺權(quán)矛J^求1的可發(fā)泡乙烯基絲聚#,其中所述乙烯基^^#^ 選自具有下列通式的那些其中R^1A曱基，n是0或1-5的 , Y是鹵素如M溴，或者是具 有1 - 4個麟子的;^mi^。
9、才娥前述^-項;K^^求的可發(fā)泡乙烯基芳族聚合物，其中所述導(dǎo)電性 炭黑相對于聚合物的存在量為0.1 - 6%重量。
10 、由才 前述^~"項權(quán)利要求的可發(fā)泡乙烯基芳族聚^可得到的發(fā)泡 制品，具有5 - 50 g/1的密度和25 - 50 mW/mK的熱導(dǎo)率。
11、 一種可發(fā)泡乙晞基芳族聚楊的制備方法，包括在水性懸浮液中，在 包含表面積為5 - 200 m7g的導(dǎo)電性炎繁、的Jt耕的存在下，和在《鏈包含至少一 個芳環(huán)的it!U緣自由基引發(fā)劑以^聚合之前、過程中或結(jié)束時加入的發(fā)泡 劑的存在下，使一種或多種乙烯基^^單體，任選與用量為至多50%重量的至少 一種可聚合共聚轉(zhuǎn)4聚合。
12、 才Nt權(quán)矛J^求U的方法，其中所述炎繁、具有30 -500 nm的粒徑。
13、 才娥權(quán)矛J^求11或12的方法，其中所述》耕包含至多5%重量的石墨。
14、 才 權(quán)矛1^求11、 12或13的方法，其中所^S墨K然或合成的， 具有0. 5 - 50 Mm的凈到沐5-50 m7g的表面積、。
15、 才N^3U'J^求ll-14中^-"項的方法，其中所述炎繁、的特棘于，硫 ^"f:為0.1 - 2， 000 ppm，絲殘留為0. 001 - 0. 05°/。，熱損失為0. 001 - 1%,碘 值為10 - 300 g/kg和鄰^i甲酸二丁酯(DBPA)的吸收值為50 - 500 m1/(100 》。
16、 才 ;|^']^求11-15中<—項的方法，其中所述聚^it過乙烯基芳族聚合物與所述4^^';^^物的溶a懸浮液中進(jìn)行，其中聚合物的M為1-30%重量。.
17、 才N^U'決求ll-16中^f—項的方法，其中在聚M祐，獲4種均 粒徑為0. 2 - 2咖、基^w上為5求形的聚^^剩f立，其中均勻地^^斤述包含導(dǎo)電性炎繁、的糾。
18、 #4tW']JNui_n中^-"項的方法，其中所述》耕包含以相對于獲 得的聚，重量計用量為0.1 - 8%的阻燃劑和0. 05 - 2%的協(xié)同產(chǎn)品。
19、 才Mt權(quán)矛]^求ll-18中^-~項的方法，其中在聚合階段期間添加發(fā)泡 劑，所敬泡劑選自包含3-6個^^子的脂肪族或環(huán)脂鄉(xiāng)、包含l-3個碳 原子的脂肪族烴的鹵代衍生物、二氧^^和水。
20、 4 權(quán)矛]^求11-19中4i—項的方法，其中用30-6(TC的熱空氣熱處 船斤述聚*射立。
21、 一種可發(fā)泡乙烯基芳族聚賴的制備方法，其中包括下列步驟誦 在:^#單^#在下在水性懸浮'絲本體中聚^"種或多種乙烯基芳 族轉(zhuǎn)5所述駢包括炎f".- 分離由jtW尋到的^M^顆粒；- 在水中再懸浮所i^M^顆粒并加熱直到它們形成球形；- 向懸浮液中添加發(fā)泡劑^^#珠粒與之接觸，直到浸透；和
22、 一種可發(fā)泡乙烯基芳族聚^的連續(xù)本體制備方法，該方^f包括 下列步驟i .將顆粒形式或已處于熔融狀態(tài)的乙烯基芳族聚合物，其中包含 50-10Owt"/。的一種或多種乙烯基^^##和0-5 0%重量的至少一種可共聚單體， 與包^^導(dǎo)電性J^擎、的》M-^^^,其中所述^^繁、具有5 _ 200 mVg的表面積；ii. #^口熱所述乙烯基芳族聚*至高于其相關(guān)熔點的溫度；iii. 在擠出通過口才^^前，將發(fā)泡劑和可能的添加劑引7^斤ii^融聚合物；iv. 混^f過靜態(tài)或動態(tài)混合元件由j^尋到的聚^組合物；和v. 在一個裝置中?；蒳tM尋到的組合物，該裝置包含口才莫、切割室和切割 體系。
23、 才Nt權(quán)禾'J^求22的方法，其中所述炎繁、具有30-500 nm的粒徑。
24、 才Nt權(quán)矛澳求22或23的方法，其中所述》耕包含至多5 / 重量的石墨。
25、 才N^又矛J"^求22、 23或24的方法，其中所ii^墨K然或合成的， 具有0. 5 - 50 nm的樹沐5-50 m7g的表面積。
26、 才N^U'J^求22 - 25中任一項的方法，其中所述導(dǎo)電性炭黑的特# 于，硫襯為0.1 - 2， 000 ppm， A^殘留為0. 001 - 0. 05%，熱損失為0. 001 -1 %,碘值為10 - 300 g/kg和鄰苯二甲酸二丁酯(DBPA)的吸收值為50 - 500 ml/(100U。
27、 ##權(quán)矛]^求22到26中^—項的方法，其中所述乙烯基芳族聚^7 已處于熔融狀態(tài)，并來自聚合裝置的脫揮發(fā)^#驟。
28、 才M條權(quán)矛J^求11-27中任一項的方法，其中用通常用于由傳統(tǒng)方法制得的珠粒的方法對制得的可發(fā)^^^i^預(yù)處理，該預(yù)處3SA要包括a) 用液^^靜電劑，例如胺、乙氧基化^M^、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙 絲聚物等涂顏挪立；b) 在所i^M立上涂lt^層，該涂層主要由甘油與脂肪酸的單-、二-和三-酯的》'^^7和石烈旨酸金屬鹽如石烈旨酸^N^M。
29、 ^^權(quán)矛]^求10-24中^-~項的方法，其中所述包含導(dǎo)電性炎累的填 ^Hi可以與所^旨的、^^-^口A^斤it^層。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種可發(fā)泡乙烯基芳族聚合物，其中包含a)由50-100％重量的一種或多種乙烯基芳族單體和0-50％重量的至少一種可共聚單體聚合得到的基體；b)包埋于所述聚合物基體中、相對于聚合物(a)計為1-10％重量的發(fā)泡劑；c)相對于聚合物(a)計為0.01-20％重量的包含導(dǎo)電性炭黑的填料，所述炭黑具有根據(jù)ASTM D-3037/89測定的為5-200m²/g的表面積。
文檔編號C08J9/00GK101646721SQ200780043310
公開日2010年2月10日 申請日期2007年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月23日
發(fā)明者A·蓬蒂切洛, A·西莫內(nèi)利, D·戈多尼, R·菲利薩里 申請人:波利瑪利歐洲股份公司