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聚酰亞胺樹脂組合物的制作方法

文檔序號:3671221閱讀:231來源:國知局

專利名稱::聚酰亞胺樹脂組合物的制作方法聚酰亞胺樹脂組合物
背景技術(shù)
:本文公開聚酰亞胺組合物,更具體而言,公開包含兩種聚合物的聚酰亞胺組合物。聚合物共混物廣泛用在各種應(yīng)用中。例如,用塑性材料(聚合物組合物)制成的部件代替金屬部件導(dǎo)致部件具有更輕重量以及相似或改善的性能特性。在許多應(yīng)用中,例如用在汽車引擎罩下的部件,需要具有高的耐熱性的塑性材料。然而,通常,具有高的耐熱性的塑性材料難以模塑。將聚合物共混是獲得具有所需的一組物理性質(zhì)如高的耐熱性、熔體粘度和加工性能的熱塑性組合物的一種途徑。聚合物共混物可包括溶混性(miscible)聚合物、不溶混性聚合物、或者溶混性聚合物和不溶混性聚合物的組合。包含不溶混性聚合物的共混物具有兩個或更多個相,并且這樣的共混物可以是相容的(compatible)或不相容的。不溶混性聚合物的不相容共混物可以經(jīng)歷相分離,該相分離通過在聚合物加工操作尤其是注塑期間的脫層(delamination)或者皮-芯層狀結(jié)構(gòu)的形成而表明。當(dāng)提及這樣的材料時所使用的術(shù)語"脫層,,描述的是視覺觀察到的表面層的分離,其產(chǎn)生了片落或洋蔥皮效應(yīng)。不相容性還可導(dǎo)致差的機(jī)械性質(zhì)和邊緣表面外觀(條紋、珠光等)。不溶混性聚合物的相容共混物通常不顯示任何脫層并且可以導(dǎo)致可接受的最終用途性質(zhì)。另一方面,溶混性聚合物共混物可提供所需的最終用途性質(zhì)以及將產(chǎn)品性質(zhì)調(diào)整為介于整個溶混性組合物范圍內(nèi)的單獨組分之間的優(yōu)點。溶混性共混物不經(jīng)歷脫層并且通常具有一致的物理性質(zhì)。因此,盡管通常期望兩種聚合物的溶混性共混物,但其可難以獲得。相同或類似種類的兩種聚合物的共混物可預(yù)期具有更好的溶混性機(jī)會。然而,相同種類的聚合物經(jīng)常是不溶混性的并且形成多相組合物。例如,來自Solvay的ACUDEL2000是兩種聚砜一PPSU和PSU的不溶混性共混物。另外,文獻(xiàn)中存在許多這樣的相同種類聚合物的不溶混性共混物的實例。因而,聚合物溶混性難以預(yù)知,即使是在相同種類的聚合物中也是如此。由于前述原因,仍然存在對作為溶混性共混物或者不溶混性的但仍相容的共混物的非脫層的(non-delaminated)聚合物共混物,例如,基本上沒有脫層的共混物的未被滿足的需要。更具體而言,仍然存在對開發(fā)具有高的耐熱性的共混物以及形成這樣的聚合物共混物的方法的未被滿足的需要。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明包括非脫層的熱塑性組合物,其包含聚合物共混物,其中所述聚合物共混物包含第一聚酰亞胺和第二聚酰亞胺及其任何反應(yīng)產(chǎn)物。所述第一聚酰亞胺包含源自第一二酐和第一二胺的結(jié)構(gòu)單元。所述第二聚酰亞胺包含源自第二二酐和第二二胺的結(jié)構(gòu)單元。選擇所述二酐和二胺,使得所述第一二酐和所述第二二酐相同,或者所述第一二胺和所述第二二胺相同。在一些實施方式中,所述第一聚酰亞胺以基于所述聚合物共混物總重量的50~99重量%的量存在,并且所述第二聚酰亞胺以基于所述聚合物共混物總重量的150重量%的量存在。所述聚合物共混物具有單一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在一些實施方式中,所述聚合物共混物包含5095重量%的所述第一聚酰亞胺,550重量%的所述第二聚酰亞胺,以及0~70重量%的選自下列的組分填料、補(bǔ)強(qiáng)劑、添加劑、及其組合。所述第一聚酰亞胺、所述第二聚酰亞胺和所述組分的總含量為100重量%。所述聚合物共混物具有多于一個的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在一些實施方式中,所述第一聚酰亞胺包含源自氧聯(lián)二鄰苯二曱酸肝和二氨基二芳基砜的結(jié)構(gòu)單元;并且所述第二聚酰亞胺包含源自雙酚-A二酐和二氨基二芳基砜的結(jié)構(gòu)單元。本文還公開包括源自上述組合物的非脫層制品的物品(compostionofmatter)。圖l是顯示脫層的注塑條的照片。圖2是沒有脫層的注塑條的照片。具體實施例方式本發(fā)明是基于出乎意料的發(fā)現(xiàn),即現(xiàn)在可形成非脫層的組合物,其源自(a)包含源自二酐和二胺的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酰亞胺;(b)包含源自二酐和二胺的結(jié)構(gòu)單元的第二聚酰亞胺,其中第一二酐和第二二酐相同,或者第一二胺和第二二胺相同。令人驚奇地,所述組合物(以及源自所述組合物的制品)可以克服不溶混性不相容共混物中常見的脫層問題。除了在操作實施例中,或者除非另外指出,否則,在本說明書和權(quán)利要求中所用的關(guān)于成分、反應(yīng)條件等的量的所有數(shù)字或表述都應(yīng)該理解為在所有情況下用術(shù)語"約"修飾。本專利申請中公開了各種數(shù)值范圍。因為這些范圍是連續(xù)的,所以它們包括最小值和最大值之間的每一個值。除非明確地另外指出,否則,在本申請中指出的各種數(shù)值范圍都是近似值。本文中所用的術(shù)語"第一,,、"第二,,等、"初級,,、"次級,,等不表示任何順序、量或重要性,而是用于將一個要素與另一要素區(qū)別開來。術(shù)語"一個"和"一種"不表示對數(shù)量的限制,而是表示存在至少一個(種)所提及的項目。"任選的"或"任選地"是指"l妻下來描述的事件或情況可發(fā)生或可不發(fā)生,并且該描述包括該事件發(fā)生的情況和該事件不發(fā)生的情況。所有涉及相同組分或性質(zhì)的范圍都包括端點,并且端點是可獨立地相互組合的。說明書中從頭到尾所提及的"一種實施方式"、"另一實施方式,,、"實施方式"、"一些實施方式,,等是指所描述的與該實施方式有關(guān)的特定要素(例如,特征、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和/或特性)包括在此處所述的至少一種實施方式中,解,所述要素可以任何合適的方式組合在各種實施方式中?;衔锸褂脴?biāo)準(zhǔn)命名法描述。例如,任何沒有被任何指明的基團(tuán)取代的位置都應(yīng)理解為其化合價被指明的4t或氬原子填補(bǔ)。不在兩個字母或符號之間的破折號("-")用于表示取代基的連接點。例如,-CHO通過羰基的碳連接。術(shù)語"烷基"用于包括Cl-30的具有規(guī)定碳原子數(shù)的支鏈和直鏈的不飽和脂肪烴基團(tuán)。烷基的實例包括,但不限于,曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、正己基和仲己基、正庚基和仲庚基、以及正辛基和仲辛基。術(shù)語"芳基,,用于表示含有規(guī)定碳原子數(shù)的芳族部分,例如,但不限于,苯基、2,4,6-環(huán)庚三烯-1-酮、茚滿基或萘基。除非另外指出,否則,所有的ASTM試驗都基于2003版的AnnualBookofASTMStandards。9本文中所用的"聚合物共混物"是指兩種或更多種不同聚合物的宏觀均勻的混合物。術(shù)語"溶混性共混物,,描述的是具有單一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和通過透射電子顯微鏡法以一萬五千(15000)的放大倍率確定的單相樹脂形態(tài)的聚合物共混物。"脫層"描述的是由聚合物組合物模塑的制品的表面層與該制品的主體的分離。脫層的存在與否可以通過下面更詳細(xì)描述的以半(1/2)米的距離進(jìn)行目測檢查(20/20的視力)而確定。術(shù)語"相容性"是指不溶混性聚合物共混物中的單獨聚合物展示界面粘合的能力。"相容性聚合物共混物"是其整個體積到處均呈現(xiàn)宏觀均勻的物理性質(zhì)、具有多于一個的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、并且在用上述電子顯微鏡法觀察時顯示多相樹脂形態(tài)但未顯示脫層的不溶混性聚合物共混物。術(shù)語"非脫層的"是指組合物或源自該組合物的制品的性質(zhì),其中該制品或該組合物未呈現(xiàn)視覺觀察到的顯示片落或洋蔥皮效應(yīng)的表面層的分離。在本文中非脫層制品也可稱為"基本上沒有脫層"。"基本上沒有脫層,,定義為通過目測;險查未顯示有脫層。在一種實施方式中,用于檢查的試樣為模塑條。顯示脫層的試樣示于圖1中?;旧蠜]有脫層的試樣示于圖2中。"目測檢查"是由棵眼視力(例如,在不存在除正常視力所必需的矯正鏡片外的任何放大裝置的情況下的20/20的視力)以半(1/2)米的距離確定的。溶混性可依賴于組合物。溶混性還可依賴于用于形成第一和第二聚酰亞胺結(jié)構(gòu)單元的具體的二酐和/或二胺。在一種實施方式中,第一聚酰亞胺和第二聚酰亞胺形成溶混性聚合物共混物。該聚合物共混物具有單一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,并且通過透射電子顯微鏡法,其顯示僅一個相。在另一實施方式中,第一聚酰亞胺和第二聚酰亞胺形成相容性聚合物共混物。通過透射電子顯微鏡法,該相容性聚合物共混物顯示兩個相,其具有多于一個的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,并且通過將包含該相容性聚合物共混物注塑而形成的制品在280。C時老化240小時后顯示基本上沒有脫層。第一和第二聚酰亞胺包含源自二酐和二胺的結(jié)構(gòu)單元。示例性二肝具有式(I),oo外oo(1)其中V為選自以下的四價連接基團(tuán)(linker):具有550個碳原子的取代或未取代的、飽和或不飽和的芳族單環(huán)和多環(huán)基團(tuán),具有1~30個碳原子的取代或未取代的烷基,具有2~30個碳原子的取代或未取代的烯基,以及包含前述連接基團(tuán)中的至少一種的組合。合適的取代基和/或連接基團(tuán)包括,但不限于,碳環(huán)型基團(tuán)、芳基、醚、砜、硫醚、酰胺、西旨、以及包含前述的至少一種的組合。示例性連接基團(tuán)包括,但不限于,式(II)的四價芳族基團(tuán),如其中W為二價部分如-O-、-S-、-C(O)-、-S02-、-SO-、-CyH2y-(y為120的整數(shù))及其卣代衍生物(包括全氟亞烷基),或者式-O-Z-O-的基團(tuán),其中-O-或-O-Z-O-基團(tuán)的二價鍵處于3,3'、3,4'、4,3'或4,4'位,并且其中Z包括但不限于式(III)的二價部分,其中Q包括但不限于二價部分,包括-O-、-S-、-C(O)-、-S02-、-SO-、-CyH2y-(y為1~20的整數(shù))及其卣代衍生物,包括全氟亞烷基。在一些實施方式中,該四價連接基團(tuán)V不含卣素。在一種實施方式中,二酐包括芳族雙(醚酐)。具體的芳族雙(醚酐)的實例公開在例如美國專利No.3972902和No.4455410中。芳族雙(醚酐)的說明性實例包括2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二肝(雙酚A二酐);4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯曱酮二酐;4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐;2,2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯醚二酐;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯曱酮二酐;4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯¥1二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)_4'_(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)—4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯曱酮二酐和4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、以及包含前述物質(zhì)中的至少兩種的混合物。雙(醚酐)可通過如下方法制備將硝基取代的苯基二腈與雙酚化合物的金屬鹽在偶極非質(zhì)子溶劑存在下的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行水解,接著脫水。也可使用二酐的化學(xué)等價物。二酐的化學(xué)等價物的實例包括能夠形成二肝的四官能羧酸以及該四官能羧酸的酯或偏酯衍生物。也可使用混合的酐酸或酐酯作為二酐的等價物。說明書和權(quán)利要求書從頭到尾所使用的"二酐,,是指二酐以及它們的化學(xué)等價物。在一些實施方式中,二酐選自雙酚A二酐、氧3關(guān)二鄰苯二甲酸酐(ODPA)、及其組合。氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐具有通式(IV),其衍生物在下面進(jìn)一步定義。式(IV)的氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐包括4,4'-氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐、3,4'-氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐、3,3'-氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐、及其任何混合物。例如,式(IV)的氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐可為具有下式(V)的4,4'-氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐12術(shù)語氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐包括同樣可用于制備聚酰亞胺的氧聯(lián)二鄰苯二甲酸酐衍生物??梢栽诰埘啺返男纬煞磻?yīng)中起氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐的化學(xué)等價物作用的氧聯(lián)二鄰苯二甲酸酐衍生物的實例包括式(VI)的氧聯(lián)二鄰苯二甲酸酐衍生物其中式VIII的1^和112可以在每次出現(xiàn)時獨立地為以下的任一種氫、C1C8烷基、芳基。R'和W可以相同或不同以產(chǎn)生氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐的酸、氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐的酯及氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐的酸酯。氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐衍生物還可具有下式(IX):其中式(VII)的R1、R2、113和114可以在每次出現(xiàn)時獨立地為以下的任一種氬、C1C8烷基、芳基。R1、R2、R"和W可以相同或不同以產(chǎn)生氧聯(lián)二鄰苯二甲酸的酸、氧聯(lián)二鄰苯二曱酸的酯及氧聯(lián)二鄰苯二曱酸的酸酯??捎玫亩肪哂邢率紿2M-R10—NH2(vm)其中R"為取代或未取代的二價有機(jī)部分,如具有620個碳的芳烴部分及其卣代衍生物;具有220個碳的直鏈或支鏈亞烷基部分;具有320個碳原子的亞環(huán)烷基部分;或具有通式(IX)的二價部分,其中Q如上所定義。具體的有機(jī)二胺的實例公開于例如美國專利No.3972902和No.4455410中。示例性二胺包括乙二胺、丙鄰二胺、三亞曱基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、1,12-十二烷二胺、1,18-十八烷二胺、3-曱基庚二胺、4,4-二曱基庚二胺、4—甲基壬二胺、5-甲基壬二胺、2,5-二曱基己二胺、2,5-二曱基庚二胺、2,2-二曱基1,3-丙二胺、N-曱基-二(3-氨基丙基)胺、3-甲氧基己二胺、1,2-二(3-氨基丙氧基)乙烷、二(3-氨基丙基)硫醚、1,4-環(huán)己烷二胺、二(4-氨基環(huán)己基)曱烷、間苯二胺、對苯二胺、2,4-二氨基曱苯、2,6-二氨基甲苯、間二曱苯二胺、對二甲苯二胺、2-甲基-4,6-二乙基-l,3-亞苯基-二胺、5-曱基-4,6-二乙基-l,3-亞苯基-二胺、聯(lián)苯胺、3,3'-二曱基聯(lián)苯胺、3,3'-二曱氧基聯(lián)苯胺、1,5-二氨基萘、二(4-氨基苯基)甲烷、二(2-氯-4-氨基-3,5-二乙基苯基)甲烷、二(4-氨基苯基)丙烷、2,4-二(對-氨基-叔丁基)曱苯、二(對-氨基-叔丁基苯基)醚、二(對-曱基-鄰-氨基苯基)苯、二(對-曱基-鄰-氨基戊基)苯、1,3-二氨基-4-異丙基苯、二(4-氨基苯基)硫醚、二(4-氨基苯基)砜、二(4-氨基苯基)醚、以及1,3-二(3-氨基丙基)四曱基二硅氧烷。也可使用這些化合物的混合物。在一種實施方式中,二胺為芳族二胺,或者更具體地為間苯二胺、對苯二胺、磺?;桨?、及其混合物。在一些實施方式中,二胺選自間苯二胺、對苯二胺、二氨基二芳基石風(fēng)、及其組合。二氨基二芳基砜(DAS)具有通式(X):H2N—A"-S02-Ar2-NH2(x)其中A—和A一獨立地為含有一個或多個環(huán)的芳基。幾個芳基環(huán)可連接在一起,例如通過醚鍵、砜鍵或多于一個的砜鍵連接在一起。芳基環(huán)也可稠合。在一種實施方式中,Ar'和A一獨立地包含512個碳原子。在一種實施方式中,Ar'和A一兩者均為苯基。當(dāng)用凝膠滲透色譜法(GPC)測量時,第一和第二聚酰亞胺具有5000100000克/摩爾(g/mol)的重均分子量(Mw)。在一些實施方式中,Mw可以為1000080000。本文中所^^用的分子量是指絕對重均分子量(Mw)。當(dāng)在25。C時在間曱酚中測量時,第一和第二聚酰亞胺可具有大于或等于0.2分升/克(dl/g)的特性粘度。在該范圍內(nèi),當(dāng)在25。C時在間曱酚中測量時,特性粘度可為0.351.0dl/g。在一些實施方式中,當(dāng)根據(jù)ASTM測試D3418使用差示掃描量熱法(DSC)測量時,第一聚酰亞胺具有200。C500。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。在一些實施方式中,第一聚酰亞胺具有240350。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。在一些實施方式中,當(dāng)根據(jù)ASTM測試D3418使用差示掃描量熱法(DSC)測量時,第二聚酰亞胺具有150。C40(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。在一些實施方式中,第二聚酰亞胺具有200300。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。在一些實施方式中,第一聚酰亞胺包含源自氧聯(lián)二鄰笨二甲酸酐(ODPA)和二氨基二芳基砜(DAS)的結(jié)構(gòu)單元,并且第二聚酰亞胺包含源自雙酚A二酐(BPADA)和二氨基二芳基砜(DAS)的結(jié)構(gòu)單元。上述聚酰亞胺聚合物可使用本領(lǐng)域中已知的任何合適的方法制備。在一種實施方式中,可采用使用能溶解反應(yīng)物單體和所得聚合物兩者的高極性溶劑。溶劑如二曱基曱酰胺(DMF)、二曱基乙酰胺(DMAC)、N-曱基吡咯烷酮(NMP)、六曱基磷酰胺(HMPA)和二曱基亞砜(DMSO)可以用在該方法中。所得聚合物完全溶解,并且可以通過作為薄膜流延或其它蒸發(fā)方法的一部分而除去溶劑、或者通過使用抗溶劑如曱醇進(jìn)行沉淀而從溶液中分離出來。在另一實施方式中,描述于美國專利No.4835249中的方法可以用于制備上述聚酰亞胺。在該方法中,將反應(yīng)物單體溶解在溶劑中,然后使其聚合以分離的程度。在又一實施方式中,聚酰亞胺可以使用如下方法制備,該方法包括攪拌在溶劑中的二胺和二酐以形成漿料;將該漿料加熱至足以使該二胺和二酐反應(yīng)的溫度,其中該溫度低于該二酐的熔點、低于該二胺的熔點、或者低于該二酐和二胺的熔點;以及使該二胺與二酐反應(yīng)以形成具有足夠的分子量以從溶劑中沉淀出來的聚酰亞胺。在上述方法中,保持反應(yīng)溫度低于極微溶(minimallysoluble)單體的熔點,使得聚合物作為細(xì)粉末從容易攪拌的漿料中沉淀出來是重要的。在一些實施方式中,當(dāng)足夠的單體例如等于或大于單體的初始加料量的50重量%的單體消耗在聚合中以防止聚酰亞胺的團(tuán)聚時,如果需要的話,可將漿料的溫度升高到高于極微溶單體的熔點溫度以推動酰亞胺化反應(yīng)完成。在一些實施方式中,可合乎需要的是在將溫度升高到高于極微溶單體的熔點之前,將更多的極微溶單體引入到聚合物中,例如引入等于或大于75重量%,或者更具體地為等于或大于95重量%,或者甚至更具體地為100重量%的極微溶單體。'通過蒸餾或其它手段從反應(yīng)混合物中除去水或其它揮發(fā)性副產(chǎn)物也可以是有益的。在一種實施方式中,采用水的共沸蒸餾。在一些實施方式中,可以使用例如分子篩通過化學(xué)吸附除去水。在其它情況下,可以使用從反應(yīng)15混合物上面經(jīng)過或穿過反應(yīng)混合物的氣體流例如氮氣流除去水。另外,可采用兩種或更多種除水方法的組合。在一種實施方式中,聚合完全在低于極微溶單體的熔點下進(jìn)行。這在溶劑的沸點溫度和極微溶單體的熔點大于100。C時可以是有益的,以容許在大氣壓下從聚合反應(yīng)除去水。在壓力例如1300磅每平方英寸(psi)(2U千克力每平方厘米(kgf/cm2)),或者更具體地為lpsi(0.070kgf/cm勺至100psi(7.0kgf/cm"的壓力下進(jìn)行聚合可以是有益的。這可以是由于各種原因,一個原因是提高了反應(yīng)溫度并增加了酰亞胺化的速率。為了防止沉淀的聚合物的粘附或團(tuán)集,即^f吏在壓力增加時保持溫度低于極微溶單體的熔點也仍是重要的。在一些實施方式中,在將中,采用大于或等于大氣壓的壓力以分步方法除去水可以是有益的。在消耗等于或大于單體的初始加料量的50重量%后,在一些實施方式中,分離沉淀的聚合物可以是有益的。在其它實施方式中,當(dāng)消耗了等于或大于單體的初始加料量的90重量%時,可分離沉淀的聚合物。這可以使用各種方法完成,例如,過濾、離心分離、浮選、噴霧干燥、溶劑蒸發(fā)、溶劑蒸餾、冷凍干燥、以及包括前述方法中的一種或多種的組合。在一些實施方式中,可使用過濾、噴霧干燥、溶劑蒸發(fā)、或蒸餾、或者前述方法中的兩種或更多種的組合。在其它實施方式中,可以使用擠出脫揮發(fā)分法從漿料中分離出聚酰亞胺。在一些實施方式中,以分離的沉淀聚酰亞胺的總重量計,等于或大于95重量%的分離的沉淀聚酰亞胺可通過2毫米(mm)的網(wǎng)孔。在一些實施方式中,分離的沉淀聚酰亞胺為平均粒度為105000微米的自由流動的粉末。不管分離方法如何,在聚酰亞胺中通常都?xì)埩粲械秃康娜軇?,通常?shù)量級為ppm或者數(shù)量級為ppm。選擇用于形成漿料的溶劑,使得初始單體的一種或多種是極微溶的。"極微溶,,定義為在反應(yīng)開始時(在初始反應(yīng)條件下),1~50重量%的單體是不溶解的。另外,應(yīng)當(dāng)選擇溶劑,使得所得聚合物大部分是不溶的,也就是說,聚合物溶解度小于或等于10重量%,或者甚至更具體地為小于或等于5重量%,或者甚至更具體地為小于或等于1重量%。在一些實施方式中,溶劑包括非質(zhì)子極性溶劑。在一些實施方式中,溶劑不溶于水中,即以溶劑的總量計,少于或等于5重量%,或者更具體地為少于或等于1重量%的溶劑在室溫下溶解于等量的水中。在一些實施方式中,溶劑具有高的自燃溫度,例如大于或等于70。C的自燃溫度,從而在該過程期間和在任何后續(xù)分離期間減少潛在的火災(zāi)。另外,在一些實施方式中,不含氮原子、磷原子、硫原子的溶劑或不含包括前述原子中的兩種或更多種的組合的溶劑可以是有益的。沒有這些極性原子的溶劑可更易于從聚合物中除去,并且作為效力較弱的溶劑,其更有可能使得單體和聚合物是極微溶的或是不溶的??捎玫娜軇┑膶嵗ㄘ洞紵N,如氯苯、二氯苯、三氯苯和溴苯;芳基醚,如苯乙醚、苯甲醚和藜蘆醚;烷基芳烴,如二曱苯和曱苯;硝基芳烴如硝基苯;多芳基物類,如萘、以及烷基取代的稠合芳族體系;芳基^l;高分子量烷烴化合物如礦物油;以及包括前述溶劑中的一種或多種的組合。在一些實施方式中,溶劑或溶劑的組合具有150250。C的常壓沸點。合反應(yīng)開始時,固體物重量百分比可以是5~50重量%的反應(yīng)物比溶劑。在其它情況下,15~40%的濃度可以是有益的。在還有的其它情況下,更高濃度的反應(yīng)物比溶劑可用于增加反應(yīng)器效率。聚酰亞胺可通過近乎等摩爾量的二酐(或二酐的化學(xué)等價物)與二胺的反應(yīng)使用沉淀法制備。在一些實施方式中,二酐和二胺的量相差少于5摩爾%;這有助于提供具有足夠重均分子量(Mw,例如大于或等于5000g/mol)的聚合物,從而使聚合物從反應(yīng)介質(zhì)中沉淀出來,并且具有有益的機(jī)械性質(zhì)如剛性、沖擊強(qiáng)度和抗撕裂或開裂性。可采用鏈終止劑控制最終聚合物產(chǎn)物的分子量。鏈終止劑可部分或全部可溶于起初的反應(yīng)混合物中??墒褂靡辉?、一元肝如鄰苯二曱酸酐、或者一元胺和一元酐的組合。一元胺、一元酐、或其混合物的量可為提供所需分子量的聚酰亞胺的任何量。在一些實施方式中,一元胺、一元肝、或其組合可基于總的單體的含量的0.115.0摩爾%,或者更具體地為0.15.0摩爾%??梢杂糜趯⒕埘啺贩舛说囊辉房删哂?24個碳原子,可以是脂肪族或芳香族的,并且可包括,但不限于,取代或未取代的苯胺、取代或未取代的萘胺、以及取代或未取代的雜芳基胺。一元胺可具有額外的官能團(tuán),例如,芳基、烷基、芳基-烷基、砜基、酯基、酰胺基、卣素、卣代烷基或芳基、烷基醚基、芳醚基、或芳酮基。一元胺上的一些特別的取代基包括,但17不限于,卣代烷基和全氟烷基。所連接的官能團(tuán)不應(yīng)妨礙一元胺控制聚酰亞胺分子量的作用。一元酐也可具有324個碳原子,可以是脂肪族或芳香族的,并且包括,但不限于,取代或未取代的鄰苯二曱酸酐類,例如,鄰苯二曱酸酐、氯代鄰苯二曱酸酐、曱氧基鄰苯二曱酸酐、苯氧基鄰苯二曱酸酐和萘酐。封端劑還可選自1,2-二羧酸的酸、1,2-二羧酸的酯、1,2-二羧酸的酸酯、以及包括前述封端劑中的一種或多種的混合物。本文中所述的組合物可進(jìn)一步包含額外的組分,如填料、補(bǔ)強(qiáng)劑、添加劑、及其組合。所述額外的組分可以基于第一聚酰亞胺、第二聚酰亞胺和額外組分的總重量的0~70重量%的量存在。示例性的填料和補(bǔ)強(qiáng)劑包括玻璃纖維、碎玻璃、玻璃珠、薄片等??商砑拥V物,如滑石、硅灰石、云母、高嶺土或蒙脫粘土、二氧化硅、石英、重晶石、以及前述物質(zhì)中的兩種或更多種的組合。組合物可以包含無機(jī)填料,例如,碳纖維和納米管、金屬纖維、金屬粉末、導(dǎo)電的碳、以及包括納米尺度補(bǔ)強(qiáng)劑以及無機(jī)填料的組合在內(nèi)的其它添力ti劑。其它添加劑包括UV吸收劑;穩(wěn)定劑如光穩(wěn)定劑等;潤滑劑;增塑劑;顏料;染料;著色劑;抗靜電劑;起泡劑;發(fā)泡劑;金屬去活化劑、以及包括前述添加劑中的一種或多種的組合??寡趸瘎┛梢詾榛衔锶鐏喠姿狨?鹽)、亞膦酸酯(鹽)和受阻酚、或其混合物。作為可用的添加劑,包括三芳基亞磷酸酯和芳基膦酸酯在內(nèi)的含磷穩(wěn)定劑是有名的。也可以采用二官能的含磷化合物。穩(wěn)定劑可具有大于或等于300的分子量。在一些實施方式中,可使用分子量大于或等于500的含磷穩(wěn)定劑。含磷穩(wěn)定劑通常以配方的0.050.5重量%存在于組合物中。流動性助劑和脫才莫劑化合物也是可以的。在另一實施方式中,組合物可進(jìn)一步包含至少一種聚合物。這樣的聚合物的實例包括但不限于PPSU(聚亞苯基砜)、PEI(聚(醚酰亞胺))、PSU(聚砜)、PC(聚碳酸酯)、PPO(聚苯醚)、PMMA(聚曱基丙烯酸曱酯)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、PS(聚苯乙烯)和PVC(聚氯乙烯)、PFA(全氟烷氧烷烴)、MFA(TFE四氟乙蹄和PFVE全氟乙烯基醚的共聚物)、FEP(氟化乙烯丙烯聚合物)、PPS(聚苯硫醚)、PEK(聚(醚酮))、PEEK(聚(醚-醚酮))、ECTFE(乙烯三氟氯乙烯)、PVDF(聚偏二氟乙烯)、PTFE(聚四氟乙烯)、PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)、POM(聚縮醛)、PA(聚酰胺)、UHMW-PE(超高分子量聚乙烯)、PP(聚丙烯)、PE(聚乙烯)、HDPE(高密度聚乙烯)、LDPE(低密度聚乙烯)、PBI(聚苯并咪唑)和PAI(聚(酰胺-酰亞胺))、聚(醚砜)、聚(芳基砜)、聚亞苯基、聚苯并嚅唑、聚苯并噻唑、以及它們的共混物和共聚物。在一種實施方式中,熱塑性組合物基本上由包含源自氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐和二氨基二芳基砜的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酰亞胺以及包含源自雙酚A二酐和二氨基二芳基砜的結(jié)構(gòu)單元的第二聚酰亞胺組成。該組合物在280。C老化240小時后基本上沒有脫層。本文中所使用的"基本上由...組成"容許包含通常用在熱塑性組合物中的添加劑,但排除包含會改變?nèi)芑煨院蜆渲螒B(tài)的樹脂和材料的情況。組合物可通過任何合適的方法制備。例如,組合物可以通過將第一聚酰亞胺、第二酰亞胺和任選的添加劑在高于第一和第二聚酰亞胺的熔融溫度但低于它們的降解溫度的溫度下熔融混合(S己混)而制備。組合物可通過任何合適的設(shè)備例如雙螺桿擠出機(jī)在合適的溫度例如250。C450。C時制備??晒┻x擇地,可使用單螺桿擠出機(jī)或螺旋型混合器。任選地,該設(shè)備可具有真空口。第一聚酰亞胺可以基于第一聚酰亞胺和第二聚酰亞胺總重量的1重量%99重量%,或者更具體地為10重量%~90重量%的量存在。另外,第一聚酰亞胺可以50重量%~95重量%,或者更具體地為50重量%~90重量%的量存在。第二聚酰亞胺可以基于第一聚酰亞胺和第二聚酰亞胺總重量的1重量%99重量%,或者更具體地為10重量%~90重量%的量存在。另外,第二聚酰亞胺可以5重量%~50重量%,或者更具體地為10重量%50重量%的量存在。組合物可通過任意數(shù)量的方法成型為制品。優(yōu)選的方法包括,例如,注塑、吹塑、壓塑、型材擠塑、片材或薄膜擠出、燒結(jié)、氣體輔助成型、結(jié)構(gòu)泡沫塑料成型和熱成型。這樣的制品的實例包括,但不限于,膜、管、復(fù)合物(composite)、半導(dǎo)體加工工具、線纜涂層和封套、流體操縱部件、炊具、餐飲用品、醫(yī)療器械、盤(trays)、板(plates)、把手、頭盔、動物籠子、電氣接插件、電氣設(shè)備外殼、發(fā)動機(jī)部件、汽車發(fā)動機(jī)部件、軸承、照明插座和反射器、電動部件、配電設(shè)備、通信設(shè)備、計算機(jī)等,具有內(nèi)成型的卡進(jìn)連接件(moldedinsnapfitconnector)的裝置。共混物還可以用作纖維。另外,共混物可以用作涂料,例如粉末涂料。本文中所述的組合物可使用通常的熱塑性方法如薄膜和片材擠出轉(zhuǎn)變?yōu)橹破?。薄膜和片材擠出方法可包括但不限于熔融流延(meltcasting)、吹脹薄膜擠塑和壓延。在一些情況下,薄膜可具有0.11000微米的厚度??刹捎霉矓D出和層壓方法形成復(fù)合多層薄膜或片材。還可將單層或多層涂層施涂到單層或多層基材上,以賦予額外的性質(zhì)例如抗刮性、耐紫外光性、美學(xué)吸引力等。涂層可通過標(biāo)準(zhǔn)施涂方法例如輥涂、噴涂、滴涂、刷涂或流涂來施涂。可供選擇地,薄膜和片材可通過將組合物在合適溶劑中的溶液或懸浮液流延到基材、帶或輥上,接著除去溶劑而制備。薄膜還可使用標(biāo)準(zhǔn)方法如濺射、真空沉積和用箔層壓而金屬化。通過吹脹薄膜擠塑,或者通過利用常規(guī)的拉伸方法在熱變形溫度附近對流延或壓延的薄膜進(jìn)行拉伸,可制備取向薄膜。例如,可采用徑向拉伸縮放儀進(jìn)行多軸同時拉伸;可以使用x-y方向拉伸縮放儀在平面的x-y方向上同時或相繼地拉伸。還可以使用具有相繼的同軸向拉伸部件的設(shè)備,以實現(xiàn)單軸和雙軸拉伸,所述設(shè)備例如裝有用于在機(jī)器方向上拉伸的差速輥部件和用于橫向拉伸的拉幅機(jī)部件的機(jī)器。本文所述的組合物可轉(zhuǎn)化成多壁片材,其包括具有第一側(cè)和第二側(cè)的第一片材,其中所述第一片材包括熱塑性聚合物,并且其中第一片材的第一側(cè)置于多個肋的第一側(cè)上;和具有第一側(cè)和第二側(cè)的第二片材,其中所述第二片材包括熱塑性聚合物,其中第二片材的第一側(cè)置于該多個肋的第二側(cè)上,以及其中所述多個肋的第一側(cè)與所述多個肋的第二側(cè)相對。還可將上述薄膜和片材通過成型和模塑方法進(jìn)一步熱塑性加工為成型制品,所述成型和模塑方法包括但不限于熱成型、真空成型、加壓成型、注塑和壓塑。多層成型制品也可通過將熱塑性樹脂注塑到單層或多層薄膜或片狀基材上而形成,如下所述1)例如利用轉(zhuǎn)印染料(transferdye)的絲網(wǎng)印刷來提供在表面上具有任選的一種或多種顏色的單層或多層熱塑性基材。2)例如通過將基材成型和修整成三維形狀,并將該基材適配到具有與該基材的三維形狀相匹配的表面的模具中,來使基材與模具結(jié)構(gòu)相符合。3)將熱塑性樹脂注入到基材后面的模腔中,從而(i)產(chǎn)生一體的永久粘結(jié)的三維產(chǎn)品或(ii)將來自印刷基材的圖案或美學(xué)效果轉(zhuǎn)印到注入的樹脂上,除去印刷基材,由此給模塑的樹脂賦予美學(xué)效果。本領(lǐng)域技術(shù)人員也應(yīng)理解,可將常用的固化和表面改性方法應(yīng)用到上述制品上,以改變表面外觀并賦予該制品額外的功能,所述常用的固化和表面改性方法包括但不限于熱固化、紋理化、壓花、電暈處理、火焰處理、等離子體處理和真空沉積。因而,本發(fā)明的另一實施方式涉及由上述組合物制備的制品、片材和薄膜。根據(jù)本發(fā)明的組合物以及源自該組合物的制品的物理性質(zhì)是有益的并且可以不同。例如,在一種實施方式中,第一聚酰亞胺和第二聚酰亞胺形成溶混性聚合物共混物。該聚合物共混物具有單一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,并且通過透射電子顯微鏡法,其顯示僅一個相。當(dāng)該聚合物共混物具有單一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時,該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以大于或等于15(TC,或者更具體地為大于或等于175°C,或者甚至更具體地為大于或等于200°C。該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以小于或等于600°C。在另一實施方式中,第一聚酰亞胺和第二聚酰亞胺形成相容性聚合物共混物。該聚合物共混物具有多于一個的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,并且通過電子顯微鏡法,其顯示多于一個的相。當(dāng)該聚合物共混物具有兩個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時,最低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于150°C,或者更具體地為大于或等于175。C,或者甚至更具體地為大于或等于200°C。該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以小于或等于600。C。在一些實施方式中,當(dāng)通過ASTM方法D3835^f吏用毛細(xì)管流變^f義以100~100001/s的剪切速率測量時,聚合物共混物在380。C時具有50~20000Pa.s的熔體粘度。在該范圍內(nèi),熔體粘度可以大于或等于100Pa.s,或者更具體地為大于或等于200Pa.s。同樣在該范圍內(nèi),熔體粘度可以小于或等于15000Pa-s,或者更具體地為小于或等于10000Pa-s。在另一實施方式中,才艮據(jù)ASTMD648,組合物可以具有大于或等于120。C的熱撓曲溫度(HDT)。在一種實施方式中,根據(jù)ASTMD648,組合物可以具有150。C400。C的HDT。在另一實施方式中,根據(jù)ASTMD638,組合物可以具有大于或等于70兆帕(MPa)的拉伸強(qiáng)度。在一種實施方式中,組合物和制品可以具有70MPa500MPa的拉伸強(qiáng)度。組合物的熱膨脹系數(shù)可以不同。在一種實施方式中,當(dāng)通過熱機(jī)械分析以5。C/分鐘的升溫速度(thermalramprate)測量時,在3(TC到20(TC的熱膨脹系數(shù)小于或等于100ppm廠C。在另一實施方式中,當(dāng)通過熱機(jī)械分析以5。C/分鐘的升溫速度測量時,在30。C到200。C的熱膨脹系數(shù)可為5100ppm/°C。21組合物和源自該組合物的制品還可以呈現(xiàn)有利的熱老化性能特性。例如,在一種實施方式中,組合物(和源自該組合物的制品)可以具有大于或等于150。C的持續(xù)^吏用溫度(continuoususetemperature)。在一些實施方式中,組合物可以具有150。C400。C的持續(xù)使用溫度。有利地,本發(fā)明現(xiàn)在提供以前得不到的組合物和制品。例如,組合物可以克服在不溶混的不相容共混物中的脫層問題并且呈現(xiàn)具有非常有益的應(yīng)用的不溶混但相容的共混物特征。本發(fā)明還可以提供各種溶混性共混物組合物。僅是代表性的,不意圖以任何方式限制如所附權(quán)利要求中所限定的本發(fā)明。實施例用在實施例中的材料列于表1中。實施例中所列出的量是基于所使用的第一和第二聚合物的總重量的重量百分比。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實施例15和二胺的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酰亞胺;(b)包含源自二酐和二胺的結(jié)構(gòu)單元的第二聚酰亞胺,其中第一二肝和第二二肝相同,或者第一二胺和第二二胺相同。這些實施例還表明所述組合物可以克服不溶混的不相容共混物中常見的脫層問題。制備方法表2中所示組合物通過將各組分在雙螺桿擠出機(jī)中在30(TC430。C的溫度下在真空排氣下熔融混合而制備。螺桿轉(zhuǎn)速通常為100350RPM。測^式方法使用差示掃描量熱法(DSC)測試組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。形態(tài)是通過透射電子顯微鏡法以15000的放大倍率確定的。脫層是使用注塑的ASTM拉伸樣條通過目測檢查確定的。"目測檢查,'是通過正常視力(例如,在不存在除正常視力所必需的矯正鏡片外的任何放大裝置的情況下的20/20的視力)以半(l/2)米的距離進(jìn)行確定的。將組合物注塑形成ASTM拉伸樣條。目測檢查樣品的外觀。將拉伸樣條在280。C老化240小時并通過目測檢查來檢查脫層。結(jié)果示于表2和3中。表2實施例1實施例2實施例3實施例4*實施例5*PEI1(ODPA/DDS)9585609585PEI3(BPADA/MPD)---515PEI2(BPADA/DDS)51540--Tg1個2個2個2個2個形態(tài)單相兩相兩相兩相兩相外觀透明半透明半透明不透明不透明熱老化時的脫層沒有沒有沒有有有表3實施例6實施例7實施例8實施例9實施例10實施例11PEI2(BPADA/DDS)75507550PEI3(BPADA/MPD)2550--7550PEI4(BPADA/PPD)25502550Tg1個1個1個1個1個1個形態(tài)單相單相單相單相單相單相外觀透明透明透明透明透明透明熱老化時的脫層沒有沒有沒有沒有沒有沒有前述實施例說明了聚醚酰亞胺共混物的出乎意料的性質(zhì)。使用不同的二酐和不同的二胺制備的PEI1和PEI3的共混物(實施例4和5)顯示兩相形態(tài)和脫層,即使在低的PEI3含量下也是如此。相反,二者使用相同的二胺制備的PEI1和PEI2的共混物(實施例1、2和3)顯示取決于這兩種聚合物的23相對量的不同性質(zhì)。當(dāng)PEI2的量低時(5%的PEI2),則該組合物為溶混性聚合物共混物,但是隨著PEI2的量增加,組合物變成相容性聚合物共混物。然而,盡管PEI1和PEI2的共混物的樹脂形態(tài)是多相的,但是其在280。C熱老化240小時后基本上沒有脫層,即使在高的PEI2含量下也是如此。令人驚奇地,將具有共同的二胺(在這種情況下為DDS)的聚酰亞胺共混克服了不溶混的不相容共混物中的脫層問題并且導(dǎo)致具有實踐意義的相容和/或溶混性共混物。實施例611為具有共同的二酐(在這種情況下為BPADA)和不同的二胺的聚酰亞胺的共混物。所有這些共混物均顯示單相形態(tài)和單一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。所有這些共混物在28(TC老化240小時后均基本上沒有脫層。因而,將具有共同的二酐的聚酰亞胺共混也可以導(dǎo)致具有實踐意義的非脫層組合物。將本文中以號碼標(biāo)記的所有專利的全部內(nèi)容引入作為參考。雖然參照幾種實施方式描述了本發(fā)明,但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解,可進(jìn)行各種改變且可用等價物代替其要素,而不背離本發(fā)明的范圍。另外,可進(jìn)行多種改進(jìn),以使特定情形或材料適應(yīng)于本發(fā)明的教導(dǎo),而不背離本發(fā)明的基本范圍。因此,這意指本發(fā)明并不限于作為預(yù)期實施本發(fā)明的最佳方式而公開的特定實施方式,而是本發(fā)明將包括落入所附權(quán)利要求范圍之內(nèi)的全部實施方式。權(quán)利要求1.一種包含非脫層的聚合物共混物的熱塑性組合物,其中所述聚合物共混物包含第一聚酰亞胺,其包含源自第一二酐和第一二胺的結(jié)構(gòu)單元;和第二聚酰亞胺,其包含源自第二二酐和第二二胺的結(jié)構(gòu)單元;以及其中所述第一二酐和所述第二二酐相同,或者所述第一二胺和所述第二二胺相同。2.權(quán)利要求1的熱塑性組合物,其中所述聚合物共混物為溶混性聚合物共混物。3.權(quán)利要求1的熱塑性組合物,其中所述聚合物共混物為相容性聚合物共混物。4.權(quán)利要求1的熱塑性組合物,其中所述第一二肝和所述第二二肝為雙(醚肝),并且所述第一和第二二胺具有下式其中R"為取代或未取代的二價有機(jī)部分,例如具有620個碳的芳烴部分及其卣代衍生物;具有220個碳的直鏈或支鏈亞烷基部分;具有320個碳原子的亞環(huán)烷基部分;或具有通式(V)的二價部分,其中Q定義為選自-O-、-S-、-C(O)-、-S02-、-SO-和-CyH2y-的二價部分,其中y為120的整^L5.權(quán)利要求1的熱塑性組合物,其中所述第一二酐和所述第二二酐選自雙酚A二酐、氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐(ODPA)、及其組合。6.權(quán)利要求1的熱塑性組合物,其中所述第一二胺和所述第二二胺選自間苯二胺、對苯二胺、二氨基二芳基砜、及其組合。7.權(quán)利要求1的熱塑性組合物,其中第一聚酰亞胺包含源自氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐(ODPA)和二氨基二芳基砜(DAS)的結(jié)構(gòu)單元,并且所述第二聚酰亞胺包含源自雙酚A二酐(BPADA)和二氨基二芳基砜(DAS)的結(jié)構(gòu)單元。8.權(quán)利要求1的熱塑性組合物,其中,所述第一聚酰亞胺以5099重量%的量存在;所述第二聚酰亞胺以150重量%的量存在;以及所述熱塑性組合物還包含070重量°/。的選自下列的組分填料、補(bǔ)強(qiáng)劑、添加劑、及其組合;其中所述第一聚酰亞胺、所述第二聚酰亞胺、以及所述組分的總含量為100重量%。9.權(quán)利要求1的熱塑性組合物,其中所述組合物還包含至少一種聚合物。10.權(quán)利要求9的熱塑性組合物,其中所述至少一種聚合物選自聚亞苯基砜、聚醚酰亞胺、聚砜、聚碳酸酯、聚苯醚、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚氯乙烯、全氟烷氧烷烴聚合物、四氟乙烯與全氟乙烯基醚的共聚物、氟化乙烯丙烯聚合物、聚苯硫醚、聚(醚酮)、聚(醚-醚酮)、乙烯三氟氯乙烯聚合物、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚縮醛、聚酰胺、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚苯并咪唑、聚(酰胺-酰亞胺)、聚(醚砜)、聚(芳基砜)、聚亞苯基、聚苯并嚅唑、聚苯并噻唑、以及其共混物和共聚物。11.權(quán)利要求1的熱塑性組合物,其中根據(jù)ASTMD648,所述聚合物共混物具有大于或等于150。C的熱撓曲溫度。12.權(quán)利要求1的熱塑性組合物,其中根據(jù)ASTMD638,所述聚合物共混物具有大于或等于70MPa的拉伸強(qiáng)度。13.權(quán)利要求1的熱塑性組合物,其中通過熱機(jī)械分析以5'C/分鐘的升溫速度測量,所述聚合物共混物在30。C到200。C具有小于或等于100ppm/'C的熱膨脹系數(shù)。14.權(quán)利要求1的熱塑性組合物,其中所述聚合物共混物具有大于或等于150。C的持續(xù)使用溫度。15.—種包含非脫層的聚合物共混物的熱塑性組合物,其中所述聚合物共混物包含5099重量%的第一聚酰亞胺,其包含源自第一二肝和第一二胺的結(jié)構(gòu)單元;和150重量%的第二聚酰亞胺,其包含源自第二二肝和第二二胺的結(jié)構(gòu)單元;其中所述第一二酐和所述第二二酐相同,或者所述第一二胺和所述第二二胺相同,其中重量百分比是基于所述聚合物共混物的總重量,及其中所述聚合物共混物具有單一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。16.權(quán)利要求15的熱塑性組合物,其中所述第一二肝和所述第二二肝為雙(醚酐),并且所述第一和第二二胺具有下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R"為取代或未取代的二價有機(jī)部分,例如具有620個碳的芳烴部分及其卣代衍生物;具有220個碳的直鏈或支鏈亞烷基部分;具有320個碳原子的亞環(huán)烷基部分;或具有以下通式的二價部分,其中Q定義為選自-O-、-S-、-C(O)-、-S02-、-80-和-(^1^-的二價部分,其中y為120的整數(shù)。17.權(quán)利要求15的熱塑性組合物,其中所述第一二酐和所述第二二酐選自雙酚A二酐、氧聯(lián)二鄰苯二曱酸肝(ODPA)、及其組合。18.權(quán)利要求15的熱塑性組合物,其中所述第一二胺和所述第二二胺選自間苯二胺、對苯二胺、二氨基二芳基砜、及其組合。19.權(quán)利要求15的熱塑性組合物,其中第一聚酰亞胺包含源自氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐(ODPA)和二氨基二芳基砜(DAS)的結(jié)構(gòu)單元,并且所述第二聚酰亞胺包含源自雙酚A二肝(BPADA)和二氨基二芳基石風(fēng)(DAS)的結(jié)構(gòu)單元。20.權(quán)利要求15的熱塑性組合物,其中所述熱塑性組合物還包含070重量%的選自下列的組分填料、補(bǔ)強(qiáng)劑、添加劑、及其組合;其中所述第一聚酰亞胺、所述第二聚酰亞胺、以及所述組分的總含量為100重量%。21.權(quán)利要求15的熱塑性組合物,其中所述組合物還包含至少一種聚合物。22.權(quán)利要求21的熱塑性組合物,其中所述至少一種聚合物選自聚亞苯基砜、聚醚酰亞胺、聚砜、聚碳酸酯、聚苯醚、聚曱基丙烯酸曱酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚氯乙烯、全氟烷氧烷烴聚合物、四氟乙烯與全氟乙烯基醚的共聚物、氟化乙烯丙烯聚合物、聚笨好u醚、聚(醚酮)、聚(醚-醚酮)、乙烯三氟氯乙烯聚合物、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚縮醛、聚酰胺、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚苯并咪唑、聚(酰胺-酰亞胺)、聚(醚砜)、聚(芳基砜)、聚亞苯基、聚苯并哺唑、聚苯并噻唑、以及其共混物和共聚物。23.權(quán)利要求15的熱塑性組合物,其中根據(jù)ASTMD648,所述聚合物共混物具有大于或等于15(TC的熱撓曲溫度。24.權(quán)利要求15的熱塑性組合物,其中根據(jù)ASTMD638,所述聚合物共混物具有大于或等于70MPa的拉伸強(qiáng)度。25.權(quán)利要求15的熱塑性組合物,其中通過熱機(jī)械分析以5。C/分鐘的升溫速度測量,所述聚合物共混物在3(TC到200。C具有小于或等于100ppm/'C的熱膨脹系數(shù)。26.權(quán)利要求15的熱塑性組合物,其中所述聚合物共混物具有大于或等于150。C的持續(xù)使用溫度。27.—種包含聚合物共混物的熱塑性組合物,其中所述聚合物共混物包含5095重量%的第一聚酰亞胺,其包含源自第一二酐和第一二胺的結(jié)構(gòu)單元;和550重量%的第二聚酰亞胺,其包含源自第二二酐和第二二胺的結(jié)構(gòu)單元;其中所述熱塑性組合物還包含070重量%的選自下列的組分填料、補(bǔ)強(qiáng)劑、添加劑、及其組合;其中所述第一聚酰亞胺、所述第二聚酰亞胺、以及所述組分的總含量為100重量%;其中所述第一二肝和所述第二二酐相同,或者所述第一二胺和所述第二二胺相同,其中所述聚合物共混物具有多于一個的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,及其中通過將所述熱塑性組合物注塑而形成的制品在28(TC時老化240小時后基本上沒有脫層。28.權(quán)利要求27的熱塑性組合物,其中所述第一二酐和所述第二二酐為雙(醚酐),并且所述第一和第二二胺具有下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中RW為取代或未取代的二價有機(jī)部分,例如具有620個碳的芳烴部分及其卣代衍生物;具有220個碳的直鏈或支鏈亞烷基部分;具有320個碳原子的亞環(huán)烷基部分;或具有以下通式的二價部分,其中Q定義為選自-O-、-S-、-C(O)-、-SOr、-SO-和-CyH2y-的二價部分,其中y為1~20的整數(shù)。29.權(quán)利要求27的熱塑性組合物,其中所述第一二酐和所述第二二肝選自雙酚A二酐、氧聯(lián)二鄰苯二曱酸酐(ODPA)、及其組合。30.權(quán)利要求27的熱塑性組合物,其中所述第一二胺和所述第二二胺選自間苯二胺、對苯二胺、二氨基二芳基砜、及其組合。31.權(quán)利要求27的熱塑性組合物,其中第一聚酰亞胺包含源自氧聯(lián)二鄰苯二曱酸肝(ODPA)和二氨基二芳基^5風(fēng)(DAS)的結(jié)構(gòu)單元,并且所述第二聚酰亞胺包含源自雙酚A二酐(BPADA)和二氨基二芳基砜(DAS)的結(jié)構(gòu)單元。32.—種包含聚合物共混物的熱塑性組合物,其中所述聚合物共混物包含第一聚酰亞胺,其包含源自氧聯(lián)二鄰苯二曱酸肝和二氨基二芳基砜的結(jié)構(gòu)單元;第二聚酰亞胺,其包含源自雙酚A二肝和二氨基二芳基砜的結(jié)構(gòu)單元。33.權(quán)利要求32的熱塑性組合物,其中所述第一聚酰亞胺以基于所述聚合物共混物總重量的1090重量°/。的量存在,并且所述第二聚酰亞胺以基于所述聚合物共混物總重量的10~90重量%的量存在。34.權(quán)利要求32的熱塑性組合物,其中所述第一聚酰亞胺以基于所述聚合物共混物總重量的5090重量°/。的量存在,并且所述第二聚酰亞胺以基于所述聚合物共混物總重量的1050重量%的量存在。35.包括源自根據(jù)權(quán)利要求1的組合物的非脫層制品的物品。全文摘要熱塑性組合物包含聚合物共混物。所述聚合物共混物包含第一聚酰亞胺和第二聚酰亞胺。所述第一聚酰亞胺具有源自第一二酐和第一二胺的重復(fù)單元。所述第二聚酰亞胺具有源自第二二酐和第二二胺的重復(fù)單元。所達(dá)第一二酐和所述第二二酐相同,或者所述第一二胺和所述第二二胺相同。文檔編號C08L79/00GK101589110SQ200780043395公開日2009年11月25日申請日期2007年8月15日優(yōu)先權(quán)日2006年11月22日發(fā)明者卡皮爾·C·謝思,羅伊·奧德爾,羅伯特·R·加盧奇,邁克爾·多諾萬申請人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識產(chǎn)權(quán)有限公司
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