專利名稱：：靜電驅散性聚甲醛組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及聚甲醛樹脂組合物，所述組合物具有下列性能的組合良好的機械性能、良好的靜電驅散性能、處理期間具有良好的熱穩(wěn)定性、以及與燃料接觸時具有良好的穩(wěn)定性。
背景技術：
：機動車燃料系統(tǒng)中用于傳送燃料的組件以及需要接觸燃料的其它應用組件傳統(tǒng)上由金屬制成。然而，由于聚合材料重量較輕并且能夠構成復雜部件，因此通常希望由聚合材料來制成此類組件。由于才莫具設計可被改變，因此使用聚合材料可在部件設計變化上提供顯著的靈活性。聚合材料可被制成無縫制品，并且無縫制品發(fā)生滲漏的可能性低于有縫制品。適用于燃料系統(tǒng)中的聚合材料應是可充分導電的，以驅散任何可能積聚的靜電，并且在處理和使用期間是熱穩(wěn)定的(因為在許多情況下，它們將用于發(fā)動機搶以及其它高溫區(qū)域，或與高溫燃料接觸)。還期望用于燃料系統(tǒng)中的聚合材料對它們將接觸的燃料而言是耐化學腐蝕的。聚甲醛(也被稱為聚氧甲烯)樹脂表現(xiàn)出優(yōu)異的機械和物理性能，諸如拉伸強度、硬度以及耐疲勞性、防滑性、耐化學腐蝕性等。由于所述樹脂具有優(yōu)異的物理性能(諸如機械和電學性能)和耐化學腐蝕性，因此它們作為工程塑性材料被廣泛地用于多種應用。然而，常規(guī)的聚曱醛組合物在接觸某些燃料時會降解，在高溫下尤其如此，所述燃料包括柴油；包含過氧化物的燃料；以及包含曱苯和異庚烷的燃料。因此，必須使常規(guī)的聚甲醛保持穩(wěn)定以避免此類降解。可用于穩(wěn)定聚甲醛組合物以避免因與燃料接觸而造成降解的許多添加劑同樣會致使穩(wěn)定性降低，從而導致組合物在處理期間降解。此外，可用于提供能夠驅散靜電的聚甲醛組合物(即使POM組合物具有靜電驅散性)的許多添加劑同樣會導致組合物的穩(wěn)定性在處理期間降低。此外，使用這些類型的添加劑會不利地影響所述組合物的物理特性。而且，穩(wěn)定劑添加劑會遷移到模制部件的表面上，從而導致起霜，這對此類部件的表面外觀具有不利的影響。因此，期望獲得靜電驅散性聚曱醛組合物，所述組合物具有下述性能的組合與燃料接觸時具有良好的穩(wěn)定性、處理期間具有良好的穩(wěn)定性、在模制制品中具有良好的表面外觀、以及良好的物理性能。EP0855424Bl描述了使用立體受阻胺化合物來改善由聚氧曱烯制得的沖莫制部件的耐柴油性。發(fā)明簡述在一個方面中，本發(fā)明為聚曱醛組合物，所述組合物包含(a)約60至約98.9重量％(wt%)的聚曱醛；(b)約1至約30wt%的導電性炭黑；(c)約0.1至約5wt%的至少一種取代的脲；以及(d)最多約5wt°/。的至少一種受阻胺光穩(wěn)定劑，其中所述重量百分比是按(a)+(b)+(c)+(d)的總重量計的。在另一方面中，本發(fā)明為由聚甲醛組合物制成的制品，所述組合物包含(a)約60至約98.9wt%的聚甲醛；(b)約1至約30wt%的導電性炭黑；(c)約0.1至約5wt%的至少一種取代的脲；以及(d)最多約5wt%的至少一種受阻胺光穩(wěn)定劑，其中所述重量百分比是按(a)+(b)+(c)+(d)的總重量計的。在另一方面中，本發(fā)明為由聚曱醛組合物制成的薄膜或薄片，所述組合物包含(a)約60至約98.9wt°/。的聚甲醛；(b)約1至約30wt%的導電性炭黑；(c)約0.1至約5wt%的至少一種取代的脲；以及(d)最多約5wt%的至少一種受阻胺光穩(wěn)定劑，其中所述重量百分比是按(a)+(b)+(c)+(d)的總重量計的。發(fā)明詳述在一個實施方案中，本發(fā)明為能夠驅散靜電的聚曱醛組合物(下文稱為"靜電驅散性"聚甲醛組合物)，所述組合物包含(a)約60至約98.9wt%的聚曱醛；(b)約1至約30wt%的導電性炭黑；(c)約0.1至約5wt%的至少一種取代的脲；以及任選地(d)約0至約5wt%的至少一種受阻胺光穩(wěn)定劑。更優(yōu)選地，本發(fā)明的靜電驅散性聚曱醛組合物包含約79至約96.8wt°/。的聚曱醛，約3至約15wt%的導電性炭黑，約0.2至約3wt%的至少一種取代的脲，和約0至約3wt%的至少一種受阻胺光穩(wěn)定劑。甚至更優(yōu)選地，所述靜電驅散性聚甲醛組合物包含約87.5至約95.8wt%的聚曱醛；約4至約9wt%的導電性炭黑；約0.2至約1.5wt%的至少一種取代的脲；以及約0至約2wt%的至少一種受阻胺光穩(wěn)定劑，其中所述重量百分比是按(a)+(b)+(c)+(d)的總重量計的。當存在所述至少一種受阻胺光穩(wěn)定劑時，本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含按(a)+(b)+(c)+(d)的總重量計約0.1至約5wt%，更優(yōu)選約0.2至約3wt%,甚至更優(yōu)選約0.2至約2wt%的所述至少一種受阻胺光穩(wěn)定劑。適用于本發(fā)明實施中的聚甲醛(也可被稱為"聚氧甲烯"或"POM")可以是一種或多種均聚物、共聚物或它們的混合物?？捎糜诒景l(fā)明中的聚甲醛優(yōu)選為共聚物或由兩種或更多種共聚物混合而得的共混物?？赏ㄟ^聚合甲醛和/或甲醛等同物諸如曱醛環(huán)狀低聚物來制得均聚物。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述均聚物具有經(jīng)由與第二反應物的化學反應而封端的末端羥基。可用于本發(fā)明實施中的反應物類型可以是已知或常規(guī)用于與羥基反應的任何類型，但是它優(yōu)選形成作為末端基團或端基的酯鍵或醚鍵。用于本發(fā)明所用均聚物的優(yōu)選端基是乙酸酯基或曱氧基。聚甲醛共聚物可衍生自一種或多種已知且常用共聚單體與甲醛和/或甲醛等同物的反應。可用于本文的共聚單體可選自乙縮醛和具有2至12個連續(xù)碳原子的環(huán)醚。連續(xù)是指碳原子彼此順次連接而無介于其間的雜原子?？捎糜诒景l(fā)明實施中的共聚物包含按所述聚甲醛共聚物的重量計不超過20wt°/。，優(yōu)選不超過15wt%,并且最優(yōu)選約2wt°/。的共聚單體。優(yōu)選的共聚單體選自1，3-二氧雜環(huán)戊烷；環(huán)氧乙烷；和環(huán)氧丁烷。優(yōu)選的聚曱醛共聚物包含約2wt%的1，3-二氧雜環(huán)戊烷。對于共聚物而言，其優(yōu)選具有若干來自共聚單體單元的游離羥基端基或末端醚基。優(yōu)選的共聚物端基是羥基(-0H)和曱氧基(-0CH3)。用于本發(fā)明組合物中的聚曱醛可以是支鏈或直鏈的，并且優(yōu)選具有至少10，000，并且優(yōu)選約20，000至約90,000的數(shù)均分子量?？墒褂镁哂?0和1000埃(A)標稱孔徑的DuPontPSM雙孔柱套件，在16(TC下，在間甲酚中通過凝膠滲透色譜法便利地測定所述分子量。還可采用ASTMD1238或ISO1133，通過測定熔體流量，來測定所述分子量。為達到注^^目的，熔體流量優(yōu)選在Q.1至lQQg/min,更優(yōu)選0.5至6Qg/min,或還更優(yōu)選G.8至40g/min的范圍內。本發(fā)明的靜電驅散性聚曱醛組合物包含導電性炭黑。適用于本發(fā)明實施中的導電性炭黑包括例如超導電性爐黑、導電性爐黑、特佳導電性爐黑、超耐磨性妒黑。導電性炭黑優(yōu)選具有至少約700mVg的比表面積，和2至4mL/g的吸油量。適宜的導電性炭黑包括由AkzoNobel提供的Ketjenblack產(chǎn)品。如采用ASTMD257所測，本發(fā)明的組合物優(yōu)選具有不大于約1x106Qsq的表面電阻率，并且更優(yōu)選具有約1x102至約1x106Qsq的表面電阻率。用于所述組合物中的取代的脲具有(R1)(R2)N-(CO)-N(R3)(R4)結構，其中Ri為烴基，并且其中R2、W和W各自獨立地為氫原子或烴基。所述烴基可任選地包含雜原子取代基。優(yōu)選的烴基包括烷基；脂環(huán)烴基；不飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基；以及芳基。更優(yōu)選的是飽和的烴基。在一個優(yōu)選的實施方案中，使用一取代的脲(即R2、f和114為H)。優(yōu)選的烴基包括仲丁基；叔丁基；乙基；曱基；丁基；環(huán)己基；苯基；丙基、千基；曱苯基；和烯丙基。優(yōu)選的烷基包括仲丁基；叔丁基；乙基；甲基；異丁基；正丁基；和丙基?？墒褂脙煞N或更多種取代的脲。適用于取代的雜原子或基團的實例包括但不限于0、N、Cl、Br、F、酯基。所述組合物還任選包含至少一種受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)。優(yōu)選的HALS是具有以下通式的化合物以及它們的組合<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>參照上文通式，R2、R3、l和Rs可以是獨立并且不相同的取代基。例如，R2、R3、R4和Rs可以是氬，或者包含官能團，所述官能團獨立地選自醚基、酯基、胺基、酰胺基、烷基、鏈烯基、炔基、芳烷基、環(huán)烷基和芳基，其中所述取代基繼而可包含官能團；所述官能團的實例是醇、酮、酸酐、亞胺、硅氧烷、醚、羧基、醛、酯、酰胺、酰亞胺、胺、腈、醚、尿烷、以及它們的任何組合。受阻胺光穩(wěn)定劑也可構成聚合物或低聚物的一部分。HALS優(yōu)選為由取代的哌咬化合物衍生的化合物。具體地講，HALS優(yōu)選為由烷基取代的哌啶基、哌咬基或哌"秦酮化合物以及取代的烷氧基哌咬基化合物衍生的任何化合物。優(yōu)選的HALS包含具有至少一個仲胺組分的三。秦部分或殘基，如結構1所示。實例包括由CibaSpecialtyChemicals才是供的Chimassorb944(聚[[6-[(1，1，3,33-四曱基丁基)氨基]-1，3,5-三口秦-2,4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亞氨基]-1，6-己二基[(2，2，6,6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]])。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>本發(fā)明的組合物還可包含任選的添加劑，前提條件是此類添加劑的含量不會對所述組合物的期望特性或性能具有顯著的不利影響以致所述組合物變得不適于其預期用途。此類添加劑的實例包括含量為最多約40wt%，優(yōu)選約10至約40wt%的抗沖改性劑；含量為最多約1wt%，優(yōu)選約0.1至約1wt%的潤滑劑；最多約5wt%,優(yōu)選約0.5至約5wt%的增塑劑；含量為最多約2wt°/。，優(yōu)選約0.01至約2wt%的抗氧化劑；含量為最多約40wt%，優(yōu)選約3至約40wt%的填充劑；含量為最多約40wt%，優(yōu)選約1至約40wt%的增強劑；含量為最多約10wt%，優(yōu)選約0.5至約10wt°/。的納米顆粒諸如納米粘土；含量為最多約2wt%,優(yōu)選約0.05至約2wt%的紫外光穩(wěn)定劑；以及含量為最多約3wt°/。，優(yōu)選約0.05至約3wt°/。的成核劑；其中短語"最多約，，代表包括下限0wt%在內的范圍，并且所有重量百分比均是按所述組合物的總重量計的。使用任何已知或常規(guī)的方法，通過熔融共混所述組分，來制備本發(fā)明的聚曱醛組合物。可使用熔融攪拌器諸如單螺桿或雙螺桿擠出機、攪拌機、捏合機、班伯里密煉機等，將組分材料充分混合以獲得樹脂組合物?；蛘撸稍谌廴跀嚢杵髦谢旌喜糠植牧?，然后加入余下的材料，并且進一步充分熔融混合?？墒褂萌魏芜m宜的熔融加工技術來將本發(fā)明的組合物模制成制品。優(yōu)選本領域已知的常用熔融模制方法諸如注模、擠出成形、吹模以及注坯吹塑，并且更優(yōu)選注才莫。通過擠出，本發(fā)明的組合物可^^皮制成薄片、以及流延薄膜和吹塑薄膜。這些薄膜和薄片可^f皮進一步熱成形為制品和結構，所述制品和結構可在所述組合物加工的熔融階段或在后期定向?？捎杀景l(fā)明組合物制成的制品實例包括運送系統(tǒng)部件；汽車系統(tǒng)組件(諸如模塊、燃料泵、燃料填充管等)；以及醫(yī)療裝置諸如其中使用電氣設備的外科手術工具和用具。實施例實施例和比較實施例僅為了說明目的而提供，并不旨在將本發(fā)明的范圍限制為小于說明書中更全面描述的范圍。在實施例和比較實施例中使用以下方法機械性能在經(jīng)由注模制得的測試樣品上測定各種組合物的機械性能。測試件為I型拉力試才奉，所述試4奉厚3.2mm,收縮部分寬13mm，并且長165mm。-使用ASTMD-638方法，測定拉伸強度和伸長量。結果報告于表中。聚合物樣品的較高拉伸強度和伸長量通常表示優(yōu)異的機械性能。表面電阻率采用得自Electro-Techsystems的ETS880型點對點電阻測量儀，測定各種組合物的表面電阻率量度。ETS880具有103-10120的量程，并且精度為±10%。該測試的結果以Qsq為單位以"表面電阻率"為標題報告于表中。所述組合物優(yōu)選具有約1x102至約1x1()6Q/平方(Qsq)的表面電阻率。熱穩(wěn)定性在以下實施例中，使用兩種不同的測試方法來評定所述組合物的熱穩(wěn)定性。在兩種方法中的任一方法中，重量損失越高，表明聚合物在測試條件下不穩(wěn)定性越大。(a)在氮氣下，如下進行熱重量分析(TGA):使用TATGA-2950裝置并且使所有樣本以50°C/min的速率從室溫爬升至230°C,在此溫度下恒溫保持30分鐘。結果以"TGA重量損失"為標題報告于下表中。(b)采用以下方法測定甲醛指數(shù)(FORI)。將稱過重的待測聚曱醛組合物樣本放置于管中，并且使管配備頂蓋，以用于將氮氣導入到測試樣本中，并且用于從所述設備中移除任何排出氣體，同時保持樣本在無氧環(huán)境中。在硅油浴中，使樣本在230。C下加熱。使氮氣以及任何排出氣體傳輸并且鼓泡通過75mL40g/L的亞硫酸鈉水溶液。使任何排出的甲醛與亞硫酸鈉反應，以釋放出氫氧化鈉。用標準的0.INHCl連續(xù)中和氫氧化鈉。獲得的結果表示為滴定mL數(shù)對測試時間的圖表。由下式計算排出曱醛的百分比(V)(N)其中V為以毫升為單位的滴定體積N為滴定的當量濃度SW為以克為單位的樣本重量因子"0.03"為以克/毫當量為單位的曱醛毫當量重量。加熱三十分鐘后，報告FORI結果。結果以FORI(損失％)為標題報告于表中。耐燃料性在以下實施例中，以下列方式測定各種組合物的耐燃料性。向配備回流冷凝器的燒瓶中，充入各種類型的燃料。將I型測試棒預先稱重，浸沒在包含燃料的燒瓶中，加熱至具體的溫度，并且使之浸泡21天。在168小時、336小時和504小時的設置時間間隔處，取出所述測試樣品，干燥并且稱重。記錄每個時間間隔處起始重量和接觸燃料后重量間的變化百分比(變化％)。研究三種不同的燃料類型和溫度(用于測試的燃料組分以體積百分比示出)(a)CP燃料由曱苯(49.6%)、異辛烷(49,6%)、叔丁基過氧化物(0.72%,70%水溶液)和氯化銅(0.03%,(K0052gCuCl的1升水溶液)構成。在60。C的溫度下實施CP燃料測試。此測試的結果以CP燃料(變化%)為標題報告于表中。(b)TF2燃料由曱苯(46.3%)、異辛烷(46.3%)、甲醇(5.0%)和乙醇(2.5%)構成。在82。C的溫度下實施TF2燃料測試。結果以TF2燃料(變化％)為標題報告于表中。(c)柴油購自Haltermanproducts。使用CEC標準燃料73-A93批號8。在IO(TC溫度下實施柴油測試。結果以柴油(變化％)為標題報告于表中。樣本制備使用下列方法之一，通過熔融混合組分成分來制備樣本。(a)在約19(TC的溫度下，以約200rpm的螺旋速度和約20至60psi的頭壓，在30mmWernerandPfleiderer雙螺桿同向旋轉擠出機(BilobalDesign)上實施"擠出A"。所得擠出型材在水浴中淬火并且制成粒丸。隨后將所述粒丸烘干，并且注^^成測試樣品。(b)在約200。C的溫度下，以約lOOrpm的螺旋速度、約5分鐘的保留時間和約20至60psi的頭壓，在DSMXplore15-ccMicroCompounder雙螺桿同向旋轉擠出機上實施"擠出B"。使用DSMMicroExplor設備，將所得熔融擠出型材直接且注模成測試樣品。(c)在約190至200。C的溫度下，以約225rpm的螺旋速度和約20至40psi的頭壓，在40mmWernerandPfleiderer雙螺桿同向旋轉擠出機(BilobalDesign)上實施"擠出C"。所得擠出型材在水浴中淬火并且制成粒丸。隨后將所述粒丸烘干，并且注模成測試樣品。組分下列組分用于實施例和比較實施例的組合物中聚曱醛A:為分子量大于70,000的聚氧曱烯共聚物，諸如由E.LduPontdeNemoursandCompany商業(yè)提供的Delrin460或Delrin560聚甲醛共聚物，或由Asahi商業(yè)提供的Tenac-C4520聚曱醛共聚物。Delrin460和Tenac-C4520具有9克/10分鐘[190°C，2.16kg重]的熔融流動速率，而Delrii^560具有14克/10分鐘[19(TC,2.16kg重]的熔融流動速率。聚曱醛B:Delrin560，由E.I.duPontdeNemoursandCompany提供的聚甲醛共聚物。導電性炭黑:KetjenblackEC300J(由AkzoNobel提供)聚酰胺Elvamide8063，由E.LduPontdeNemoursandCompany提供的聚酰胺6，6/6,10/6三元共聚物。聚(乙烯/乙烯醇)由MarubeniAmericaCorp.提供的GroundSoarnolAHALSA:由CibaSpecialtyChemicals提供的Chimassorb944(聚[[6-[(1，1,3，33-四曱基丁基)氨基]-1,3，5-三嗪-2,4-二基][(2，2,6，6-四曱基-4-哌啶基)-亞氨基]-l,6-己二基[(2,2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]〗)。HALSB:由CibaSpecialtyChemicals4是供的Chimassorb119(1，3，5-三嗪-2,4，6-三胺，N，N"-[1，2-乙二基二[[[4，6-二[丁基(1,2,2，6，6-五曱基-4-哌啶基)氨基]-1，3,5-三嗪-2-基]亞氨基]-3，1-丙二基]]-二[N、N"-二丁基-N、N"-二(1，2,2，6,6-五曱基-4-哌。定基))。HALSC:由CytecTechnologyCorp.才是供的CyasorbUV3346(N-丁基-2，2，6，6-四曱基-4-氨基哌啶；2，2'-[(2，2，6，6-四甲基-哌啶基)-亞氨基]-二-[乙醇];聚((6-嗎啉-S-三溱-2，4-二基)(2,2，6，6-四曱基-4-哌啶基)-亞胺基六亞曱基-(2,2，6,6-四曱基-4-哌。定基)-亞氨基))。HALSD:由CibaSpecialtyChemicals提供的Tinuvin622(N-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四曱基-4-哌咬醇和琥珀酸的低聚物)。HALSE:由CibaSpecialtyChemicals提供的Tinuvin144。Hycite713:由CibaSpecialtyChemicals提供的鎂/鋁-水滑石穩(wěn)定劑。DHT-4A:由KyowaChemicalIndustryCo.,Ltd提供的石友酸氬氧鎂鋁(magnesiumaluminumhydroxidecarbonate)。Irganox1035:由CibaSpecialtyChemicals^是供的阻酚穩(wěn)定劑。Irganox245:由CibaSpecialtyChemicals才是供的阻酚穂、定劑。Irganox168:由CibaSpecialtyChemicals提供的穩(wěn)定劑。Tinuvin328:由CibaSpecialtyChemicals才是供的三。秦穩(wěn)、定劑。實施例1至3和比較實施例1至9使用擠出方法A，在擠出機中通過熔融共混，制備實施例1至3和比較實施例1至9中的組合物。所述組合物包含約6.5wt%的導電性炭黑；3wt°/。的羥基取代的烴蠟；0.2wt%的Irganox245FF(由CibaSpecialtyChemicals提供)；1wt%的一硬脂酸甘油酯；以及以表1中所指定量在表1中明確說明的穩(wěn)定劑添加劑，其中所述組合物的余量由聚甲醛A構成，使得總重量百分比為百分之100。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>穩(wěn)定劑的量以重量百分比示出，所述重量百分比是按所述組合物的總重量計的。實施例4和比較實施例10至17使用擠出方法A,通過熔融共混聚甲醛A(88.5wt%)、炭黑(6.5wt%)、4wt%羥基取代的烴蠟、以及表2中明確說明的穩(wěn)定劑添加劑，來制備實施例4和比較實施例10至17中的組合物。測定每種組合物的表面電阻率、TGA重量損失、FORI、斷裂伸長百分比和拉伸強度。結果示于表2中。由比較實施例11中的組合物模制的測試樣品表現(xiàn)出發(fā)白的表面并且起霜(在90。C加熱一小時后，在制品表面上出現(xiàn)白色沉淀)。在實施例4情況下，沒有觀測到此效應。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>穩(wěn)定劑的量以重量百分比示出，所述重量百分比是按所述組合物的總重量計的。實施例5和比較實施例18至20使用擠出方法A，通過熔融共混聚曱醛(88.6wt%)、炭黑(6.5wt%)、4wt%羥基取代的烴蠟、以及表3中明確說明的穩(wěn)定劑添加劑，來制備實施例5和比較實施例18至20中的組合物。測定每種組合物的耐TF2和CP燃料性。結果示于表3中。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>穩(wěn)定劑的量以重量百分比示出，所述重量百分比是按所述組合物的總重量計的。實施例6和比較實施例21至23使用擠出方法C,通過熔融共混聚甲醛A(4.9wt%)、炭黑(6.5wt°/。)、4wt%羥基取代的烴蠟、1wt°/。一硬脂酸甘油酯、0.2wt°/?？寡趸瘎?、2wt%碳酸釣、0.1wt%氰基胍、以及表4中明確說明的穩(wěn)定劑添加劑，來制備實施例6和比較實施例21至23中的組合物，其中所述組合物的余量由聚甲醛B構成，使得總重量百分比為百分之100。測定每種組合物的耐柴油性。結果示于表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>穩(wěn)定劑的量以重量百分比示出，所述重量百分比是按所述組合物的總重量計的。實施例7和8以及比4支實施例24至29使用擠出方法A,通過熔融共混炭黑(6.5wt%)、4wt%羥基取代的烴蠟、抗氧化劑(0.2wt°/。)、1wt%—硬脂酸甘油酯、以及表5中明確說明的穩(wěn)定劑添加劑，來制備實施例7和8以及比較實施例24至29中的組合物，其中所述組合物的余量由聚甲醛A構成，使得總重量百分比為百分之100。測定每種組合物的表面電阻率、TGA重量損失、斷裂伸長百分比、拉伸強度和耐CP燃料性。結果示于表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>穩(wěn)定劑的量以重量百分比示出，所述重量百分比是按所述組合物的總重量計的。實施例9至11和比較實施例30至32使用擠出方法A，通過熔融共混炭黑(6.5wt%)、4wt%羥基取代的烴蠟、1wt%—硬脂酸甘油酯、0.2wt%抗氧化劑、以及表6中明確說明的穩(wěn)定劑添加劑，來制備實施例9至11和比較實施例30至32中的組合物，其中所述組合物的余量由聚甲醛A構成，使得總重量百分比為百分之100。測定每種組合物的表面電阻率、TGA重量損失、斷裂伸長百分比、拉伸強度和耐CP燃料性。結果示于表6中。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>穩(wěn)定劑的量以重量百分比示出，所述重量百分比是按所述組合物的總重量計的。實施例17至27和比較實施例35至40使用擠出方法A，通過熔融共混炭黑(6.5wt%)、4wt%羥基取代的烴蠟、1wt%—硬脂酸甘油酯、0.2wt°/?？寡趸瘎?、以及表8和9中明確說明的穩(wěn)定劑添加劑，來制備實施例17至27和比較實施例35至40中的組合物，其中所述組合物的余量由聚甲醛A構成，使得總重量百分比為百分之100。測定每種組合物的表面電阻率、TGA重量損失、FORI、斷裂伸長百分比、拉伸強度和耐CP燃料性。結果示于表8和9中。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>穩(wěn)定劑的量以重量百分比示出，所述重量百分比是按所述組合物的總重量計的。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>穩(wěn)定劑的量以重量百分比示出，所述重量百分比是按所述組合物的總重量計的。權利要求1.聚甲醛組合物，所述組合物包含(a)約60至約98.9重量％(wt％)的聚甲醛；(b)約1至約30wt％的導電性炭黑；(c)約0.1至約5wt％的至少一種取代的脲；以及(d)最多約5wt％的至少一種受阻胺光穩(wěn)定劑，其中所述重量百分比是按(a)+(b)+(c)+(d)的總重量計的。2.權利要求1的聚曱醛組合物，其中所述組合物包含至少一種POM共聚物。3.權利要求1的組合物，所述組合物包含約79至約96.8wt°/。的(a);約3至約15wt%的(b);約0.2至約3wt%的(c);和0至約3wt%的(d)。4.權利要求1的組合物，所述組合物包含約87.5至約95.8wt%的(a);約4至約9wt%的(b);約0.2至約1.5wt%的(c);和0至約2wt%的(d)。5.權利要求l的組合物，其中如采用ASTMD257所測，所述組合物具有不大于約lx106Qsq的表面電阻率。6.權利要求1的組合物，其中如采用ASTMD257所測，所述組合物具有約lx102至約1x106Qsq的表面電阻率。7.權利要求1的組合物，其中所述取代的脲(c)包括至少一種一取代的脲。8.權利要求l的組合物，其中(c)包括至少一種烷基脲。9.權利要求8的組合物，所述組合物包含正丁基脲。10.權利要求1的組合物，其中(c)為至少一種取代的脲，所述脲選自仲丁基脲；叔丁基脲；乙基脲；曱基脲；異丁基脲；正丁基脲；丙基脲；環(huán)己基脲；苯基脲；千基脲；曱苯基脲；和烯丙基脲。11.權利要求1的組合物，其中(d)包含至少一個三。秦部分，所述三。秦部分具有至少一個仲胺組分。12.權利要求1的組合物，其中(d)為聚[[6-[(1，1，3，33-四甲基丁基)氨基]-l，3，5-三嗪-2，4-二基][(2,2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亞氨基]-1,6-己二基[(2,2，6，6-四曱基-4-哌。定基)亞氨基]]。13.權利要求l的組合物，所述組合物還包含至少一種添加劑，所述添加劑執(zhí)行下列功能中的至少一種抗沖改性劑、潤滑劑、增塑劑、抗氣化劑、填充劑、增強劑、光穩(wěn)定劑或成核劑。14.權利要求l的組合物，所述組合物還包含納米顆粒。15.—種由權利要求1的組合物制成的制品。16.權利要求15的制品，其中所述制品是系統(tǒng)中用于傳送燃料的部件。17.權利要求15的制品，其中所述制品可用作汽車燃料系統(tǒng)組件。18.權利要求17的制品，其中所述燃料系統(tǒng)組件為模塊、燃料泵或燃料填充管。19.一種由權利要求1的組合物制成的薄膜或薄片。全文摘要包括聚甲醛、導電性炭黑和取代脲的聚甲醛組合物提供了以下性能的組合良好的靜電驅散性能、處理期間良好的熱穩(wěn)定性、以及與燃料接觸時良好的穩(wěn)定性。文檔編號C08K13/02GK101541875SQ200780043435公開日2009年9月23日申請日期2007年11月5日優(yōu)先權日2006年11月22日發(fā)明者J·M·波利諾,J·P·莫拉塞夫斯基申請人:納幕爾杜邦公司