專利名稱：：超吸收性的經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖及其制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及超吸收性的經(jīng)表面處理的羧烷基多糖(superabsorbensurface-tratedcarboxalkylpolysaccharide)。更具體地但非唯一地，本發(fā)明也涉及制備具有吸收性質(zhì)的經(jīng)表面處理的羧烷基多糖的方法。本發(fā)明還涉及含有經(jīng)表面處理的羧烷基多糖的制劑(formulation)和衛(wèi)生用品(hygienearticle)。
背景技術：
：吸水材料(例如超吸收性聚合物)可用在多種應用中，這些應用例如一次性衛(wèi)生用品(disposablehygienearticle)(例如尿布(diaper)、失禁用品(incontinencearticle)、女'l"生衛(wèi)生用品(femininehygieneproduct)、氣^L4甫置產(chǎn)品(airlaid)和吸收敷料(absorbentdressing));家用制品；密封材料；鉆井液(oil-drillingfluid)(i^戈口;者;屬才才泮十(lost-circulationmaterial)、壓裂'液(fracturingfluid));抗凝結(jié)涂料(anti-condensationcoating);在農(nóng)業(yè)、園藝和林業(yè)應用中用于將水保留在土壤中以及用于將水釋放至植物和樹木的根部；紡織工業(yè)；印刷應用；吸收性紙制品(absorbentpaperproduct);繃帶和外科墊(surgicalpad)(例如創(chuàng)傷敷料(wounddressing));礦石處理；混凝土制品(concreteproduct);寵物窩(petlitter);水處理；食品墊(foodpad)(例如與新鮮食物運輸和食物包裝有關的應用)；清潔劑；滅火凝膠(fire-fightinggel);云霧控制(cloudcontrol);作為化學吸收劑用于酸性和/或堿性含水溢出物(aqueousspill)(包括水溶性化學溢出物)的清除；作為聚合物凝膠(polymericgel)用于美容品和藥物的緩慢和控制釋放(也稱為藥物遞送系統(tǒng))；以及人造雪的形成。然而，超6吸收性聚合物(也稱為"SAP")的主要用途是一次性個人衛(wèi)生用品(disposablepersonalhygienearticle)。按所用超吸收性材料體積的減小順序，這樣的用品包括尿布、訓練襯褲(trainingpant)、成人失禁用品和女性衛(wèi)生用品。已經(jīng)在如下專利文獻中將羧烷基多糖(carboxyalkylpolysaccharide)公開為超吸收性材料Ning等人的美國專利5，247，072;Qin等人的美國專利5,470,964;美國專利5,498,705;美國專利5,550,189;WO01/87365;和Wallajapet等人的美國申請2006/0147689。然而，這些材料除昂貴外其吸收特征也往往不足以使其可用在衛(wèi)生產(chǎn)業(yè)(hygieneindustry)中。因此，合成的超p及4欠4生才才泮+(syntheticsuperabsorbentmaterial)例長口聚丙烯酸酯經(jīng)歷了快速的發(fā)展。在0.7psi(磅/平方英寸)時測量的"負載下的吸收能力(AbsorbencyUnderLoad,AUL)"構(gòu)成了用于表征超吸收性材料吸收效率的公認指標。顯示出高AUL值的羧烷基多糖已經(jīng)在先被Mertens等人(美國申請2004/0157734中)公開。然而，Mertens沒有提及所述多糖的生物基含量(biobasedcontent)和羧烷基化模式(carboxyalkylationpattem)。而且，Mertens沒有提及用于制備所述材料的羧烷基化方法。通過7K性方法(aqueousprocess)制備的羧》克基4b淀4分(carboxyalkylatedstarch)已經(jīng)在先被如下專利文獻公開Gross等人的美國專利5,079,354;Couture等人的CA2,362,006;和Theodorus等人的NL9100249。然而，沒有公開所述羧烷基化淀粉具有高AUL值。本發(fā)明涉及多篇文獻，將這些文獻的內(nèi)容完整引入本發(fā)明作為參考。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明大體上涉及顯示出超吸收性的經(jīng)表面處理的羧烷基多糖顆粒。在一個實施方案中，本發(fā)明涉及具有至少82%的生物基含量的超吸收性的經(jīng)表面處理的羧烷基多糖，以及所述多糖具有至少14g/g的AUL(在0.7psi時測量)。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖(surface-treatedcarboxyalkylatedpolysaccharide)具有源自農(nóng)業(yè)的(agriculturalorigin)天然聚合物骨架。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖包括尺寸范圍為150jim至850pm的顆斗立。7在一個實施方案中，本發(fā)明涉及超吸收性的、內(nèi)交聯(lián)的羧烷基多糖(superabsorbent，internallycross-linkedcarboxyalkylpolysaccharide)顆粒。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述內(nèi)交聯(lián)的羧烷基多糖顆粒是經(jīng)表面處理的。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述羧烷基化多糖選自羧烷基化淀粉、羧烷基化纖維素(carboxyalkylatedcellulose)和羧烷基化半乳甘露聚糖(carboxyalkylatedgalactomannan)。淀粉的非限定例子包括馬鈴薯淀粉、玉米淀粉、小麥淀粉、蠟狀玉米淀粉(waxycomstarch)、木薯淀粉(tapioca)和它們的混合物。在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及經(jīng)表面處理的羧曱基淀粉。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述羧曱基淀粉在表面處理后具有均勻的(homogeneous)羧曱基耳又代沖莫式(substitutionpattern),以及顯示出至少14g/g的AUL(在0.7psi時測量)。在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及如下得到的羧烷基化淀粉在含水堿性介質(zhì)中進行羧烷基化。在一個實施方案中，所述羧烷基化淀粉是經(jīng)表面處理的。而且，在一個實施方案中，本發(fā)明涉及制備經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖的方法，所述方法包括得到羧烷基化多糖；使用非交聯(lián)酸(non-cross-linkingacid)對所述羧烷基化多糖進行表面處理；以及對經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖進行加熱。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述加熱源選自紅外源(infra-redsource)和熱氣源(hotgassource)。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述方法可任選地包括內(nèi)交聯(lián)步驟(internalcross-linkingstep)、粒度減小步驟(particlesizereducingstep)和/或篩分步驟(sievingstep)。而且，在一個實施方案中，本發(fā)明涉及制備經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉的方法，所述方法包括將淀粉分散在堿性介質(zhì)中；使所述淀粉與羧烷基化試劑反應；使用非交聯(lián)酸對羧烷基化淀粉進行表面處理；以及對經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖進行加熱。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述加熱源選自紅外源和熱氣源。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述羧烷基化步驟還以非特定順序包括(i)對所述羧烷基化淀粉的pH進行調(diào)整；(ii)對所述羧烷基化淀粉進行純化；和(iii)對所述羧烷基化淀粉的濕含量(moisturecontent)進行調(diào)整。而且，在本發(fā)明的一個實施方案中，所述方法可任選地包括石成性預漿化步驟(alkalinepre-slurryingst印)、內(nèi)交聯(lián)步驟、粒度減小步驟和/或篩分步驟。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述羧烷基化淀粉的pH范圍為6.0至10.0。而且，在一個實施方案中，本發(fā)明涉及具有酸化表面(acidifiedsurface)的羧烷基化多糖顆粒。在本發(fā)明的另一個實施方案中，這些顆粒的特征在于如ATR-IR光譜所示沒有酯語帶(esterband)或酉旨肩峰(estershoulder)。而且，在一個實施方案中，本發(fā)明涉及羧烷基化多糖，其具有酸性表面；以及選自離子鍵(ioniclinkage)和醚4定(etherlinkage)的內(nèi)交聯(lián)鍵(internalcross-linkinglinkage);其中所述羧烷基化多糖的特征在于如ATR-IR光譜所示存在酯譜帶。在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及包含經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖顆粒的衛(wèi)生用品和/或吸收部件(absorbentmember)。在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及包含約15%至約80。/。(W/W)經(jīng)表面處理的羧烷基多糖顆粒的吸收部件。在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述經(jīng)表面處理的羧烷基多糖顆粒具有至少82。/。(W/W)的生物基含量(通過ASTM方法D6866-06A來確定)。在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及含有上述吸收劑的衛(wèi)生用品。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述衛(wèi)生用品具有至少0.22毫升/秒的第三采集速率(thirdacquisitionrate)和/或至少0.12毫升/秒的平均采集速率(averageacquisitionrate)。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述衛(wèi)生用品具有至多4.0克的第三再潤濕值(thirdrewetvalue)和/或至多6.0克的總再潤濕值(totalrewetvalue)。在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及經(jīng)表面處理的羧烷基多糖顆粒作為吸收劑在以下應用中的用途一次性衛(wèi)生用品(disposablesanitaryproduct)(例如尿布、失禁用品、女性衛(wèi)生用品、氣流鋪置產(chǎn)品和吸收敷料)；家用制品；密封材料；鉆井液(例如堵漏材料、壓裂液)；抗凝結(jié)涂料；在農(nóng)業(yè)、園藝和9林業(yè)應用中用于將水保留在土壤中以及用于將水釋放至植物和樹木的根部；紡織工業(yè)；印刷應用；吸收性紙制品；繃帶和外科墊(例如創(chuàng)傷敷料)；礦石處理；混凝土制品；寵物窩；水處理；食品墊(例如與新鮮食物運輸和食物包裝有關的應用)；清潔劑；滅火凝膠；云霧控制；作為化學吸收劑用凝膠用于美容品和藥物的緩慢和控制釋放(也稱為藥物遞送系統(tǒng))；作為氣流鋪置產(chǎn)品；以及人造雪的形成。在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及經(jīng)表面處理的羧烷基多糖顆粒作為用于液體的吸收劑的用途。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述液體選自水、含水溶液、生理流體和鹽水溶液。最后，本發(fā)明涉及含有經(jīng)表面處理的羧烷基多糖顆粒和輔助吸收性材料(co-absorbentmaterial)的組合物。閱讀以下對本發(fā)明的說明性實施方案的非限定描述后，本發(fā)明的上述和其它目的、優(yōu)點和特征將變得更顯而易見，所述描述是在參考附圖的情況下通過實施例給出的。圖1是本發(fā)明實施方案的衛(wèi)生用品的局部截面示意性側(cè)視圖(partiallysectionalschematicsideelevationalview);圖2a是用于制造本發(fā)明實施方案的吸收部件的設備的示意性側(cè)視圖；圖2b是沿圖2a的線2b-2b截取的截面圖3是圖2a的設備的吸收部件形成池(absorbentmemberformingcell)的放大示意性截面圖4是用于對本發(fā)明的吸收部件或衛(wèi)生用品進行測試的再潤濕圓筒體(rewetcylinder)的示意性透碎見圖5顯示了本發(fā)明實施方案的經(jīng)檸檬酸表面處理的羧曱基淀粉的衰減全反射纟工夕卜光i普(attenuatedtotalreflectanceinfra-redspectrum,ATR國IR);圖6顯示了本發(fā)明實施方案的經(jīng)鹽酸表面處理的羧烷基化淀粉的衰減全反射紅外光譜(ATR-IR);圖7顯示了本發(fā)明實施方案的經(jīng)硬脂酸表面處理的羧烷基化淀粉的衰減全反射紅外光譜(ATR-IR);圖8顯示了本發(fā)明實施方案的經(jīng)動態(tài)表面處理的"玻璃樣，，羧曱基淀粉茅貞斗立(dynamicsurface-treated，，glass-like，，carboxymethylstarchparticle)的才34笛電子顯微鏡(ScanningElectronMicroscope,SEM)顯微照片；圖9顯示了本發(fā)明實施方案的經(jīng)靜態(tài)表面處理的"玻璃樣，，羧曱基淀粉茅貞4立(staticsurface-treated，，glass-like"carboxymethylstarchparticle)的才34苗電子顯微鏡(SEM)顯微照片；圖IO顯示了本發(fā)明實施方案的未經(jīng)表面處理的多孔的羧烷基化多糖顆粒的掃描電子顯微鏡(SEM)顯微照片；圖11顯示了本發(fā)明實施方案的經(jīng)表面處理的多孔的羧烷基化多糖顆粒的掃描電子顯微鏡(SEM)顯微照片；圖12顯示了用來說明本發(fā)明實施方案的在靜態(tài)環(huán)境(對流烘箱，設定在140。C)中加熱5小時的經(jīng)表面處理的羧曱基淀粉的FSC、CRC和AUL性能的圖13顯示了用來說明本發(fā)明實施方案的在靜態(tài)環(huán)境(對流烘箱，設定在140。C)中加熱2小時的經(jīng)表面處理的羧曱基淀粉的FSC、CRC和AUL性能的圖14顯示了用來說明本發(fā)明實施方案的在靜態(tài)環(huán)境(紅外烘箱，設定在140。C)中加熱20分鐘的經(jīng)表面處理的羧曱基淀粉的FSC、CRC和AUL性能的圖15顯示了用來說明本發(fā)明實施方案的在靜態(tài)環(huán)境(紅外烘箱，設定在160。C)中加熱20分鐘的經(jīng)表面處理的羧曱基淀粉的FSC、CRC和AUL性能的圖；以及圖16為本發(fā)明實施方案的擠出機螺桿的側(cè)視圖。具體實施例方式為了對本說明書所使用的術語具有清楚并一致的理解，下文提供了許多定義。而且，除非另有定義，本發(fā)明使用的所有技術術語和科學術語都具有與本發(fā)明所屬領域技術人員所通常理解相同的意思。當在權利要求書和/或說明書中與"包含"一起使用時，詞語"一個"的意思可以是指"一個"，但其也具有"一個或多個、"至少一個"和"一個或多于一個，，的意思。相似地，詞語"另一個"可以是指至少另外一個或另外多個。ii當在本說明書和權利要求書中使用時，詞語"包含"(以及"包含"的任何形式)、"具有"(以及"具有"的任何形式)、"包括"(以及"包括"的任何形式)或"含有，，(以及"含有，，的任何形式)是包括性的(inclusive)或開放式的，并且不排除額外的、未列舉的元素或方法步驟。當在本說明書和權利要求書中使用時，將術語"約"定義為接近，如本領域技術人員理解的那樣，以及在一個非限定實施方案中，將所述術語定義為在10%內(nèi)，優(yōu)選在5%內(nèi)，更優(yōu)選在1%內(nèi)，以及最優(yōu)選在0.5%內(nèi)。除非另有說明，術語"百分比"或"。/。"是指重量百分比(即。/。(W/W))。當在本說明書中使用時，術語"鹽水溶液"是指0.9。/。(W/W)氯化鈉于去離子水中的溶液。當在本說明書中使用時，術語"離散顆粒(discreteparticle)"是指單個的顆粒。當在本說明書中使用時，術語"均勻取代(homogeneoussubstitution)，，是指在羧烷基化后羧烷基化多糖在大多數(shù)脫水葡萄糖單元中具有基本均勻的羧烷基分布。典型地，經(jīng)均勻取代的羧烷基化多糖的特征在于取代度(substitutiondegree)的標準偏差為至多0.3。當在本說明書中使用時，術語"多糖"是指這樣的聚合物，所述聚合物具有包含單糖重復單元的骨架。非限定例子包括淀粉、改性淀粉、支鏈淀粉(amylopectin)、改性支鏈淀粉、直鏈淀粉(amylose)、改性直鏈淀粉、纖維素、改性纖維素、半乳甘露聚糖和改性半乳甘露聚糖。當在本說明書中使用時，術語"單糖單元"是指環(huán)狀C5-C6醛糖(aldose)或酮糖(ketose)。C5-C6醛糖的非限定例子包括阿洛糖(allose)、阿卓糖(altrose)、葡萄糖(glucose)、甘露糖(mannose)、古洛糖(gulose)、艾杜糖(idose)、半乳糖(galactose)、》荅羅糖(talose)、核糖(ribose)、阿4立伯糖(arabinose)、木糖(xylose)和來蘇糖(lyxose)。C5-C6酮糖的非限定例子包括核酮糖(ribulose)、木酮糖(xylulose)、果糖(fructose)、山梨糖(sorbose)和;荅格4唐(tagatose)。當在本說明書中使用時，術語"自由溶脹容量(FreeSwellCapacity,FSC)"，也稱為"總吸收(TotalAbsorption)",是指每克組合物吸收的流體量(g)。典型的流體為鹽水溶液(0.9y。重量/重量NaCl溶液，下文稱為0.9%NaCl溶液或鹽水)。當在本說明書中使用時，術語"離心保留容量(CentrifugeRetentionCapacity,CRC)",也稱為"保留，，，是指將組合物暴露于250G的離心力后每克組合物保留的流體量(g)。典型的流體為鹽水溶液(0.9。/。重量/重量NaCl溶液，下文稱為0.9。/。NaCl溶液或鹽水)。當在本說明書中使用時，術語在0.7psi時的"負載下的吸收(AbsorptionUnderLoad)"(AUL)，也稱為"對抗壓力的吸收(AbsorptionAgainstPressure)"(AAP)或"壓力下吸收(AbsorptionUnderPressure)，，(AUP)，是指在給定的所用壓力下每克組合物吸收的流體量(g)。典型的流體為鹽水溶液(0.9%重量/重量NaCl溶液，下文稱為0.9。/。NaCl溶液或鹽水)。當在本發(fā)明中使用時，術語"衛(wèi)生用品，，是指被設計成用于吸收流體(更具體為生理流體)的產(chǎn)品。衛(wèi)生用品的非限定例子包括尿布、失禁服(incontinencegarment)和衛(wèi)生巾(sanitarynapkin)。當在本發(fā)明中使用時，術語"吸收芯(absorbentcore)，，是指衛(wèi)生用品的組成部分，所述組成部分主要用于使所述用品具有液體處理性質(zhì)，所述液體處理性質(zhì)包括對體液進行采集(acquiring)、輸送(transporting)、分配(distributing)和存儲。當在本發(fā)明中使用時，術語"吸收部件"是指吸收芯的組成部分，所述組成部分典型地提供一種或多種液體處理性質(zhì)，例如液體采集、液體分配、液體輸送、液體存儲等。術語"膠凝(gelatinization)，，是本領域公知的，并且通常用于描述淀粉的溶脹和水合。當在本發(fā)明中使用時，術語"再潤濕(rewet)或"重潤濕(wet-back)"是對吸收性用品在負載下的流體保留容量(fluidretentioncapability)進行測量。再潤濕值以克報道。當在本說明書中使用時，術語"吸收性材料"或"吸收性聚合物(absorbentpolymer)，，是指處于干燥固體狀態(tài)的具有良好流體溶脹性質(zhì)并且當與流體接觸時能夠形成凝膠的材料。上述流體的非限定例子為水、含水溶液、鹽水或生理流體。當在本說明書中使用時，術語"超吸收性"、"超吸收性聚合物"或"SAP"是指當與液體例如水、含水溶液、鹽水或生理流體接觸時能夠形成凝膠的吸收性材料。上述材料的特征在于具有至少15g/g的離心保留容量(CRC)。13當在本說明書中使用時，術語"濕含量"是指材料中含有的水量(。/。w/w)。當在本說明書中使用時，術語"含水的"意在包括任何類型的包含至少15。/。重量(W/W)水的反應介質(zhì)。其包括但不限于包含水和任選一種或多種共溶劑的系統(tǒng)。當在本說明書中使用時，術語"粒狀物質(zhì)(granularmaterial)"、"微粒(granule)"、"顆粒(particle)"、"粉末(powder)"、"細粒(grain)"或"粉塵(dust)"是指處于微細分散狀態(tài)的顆粒物質(zhì)。當在本說明書中使用時，術語"粒度(particlesize)"是指顆粒的最大尺寸?？墒褂煤Y分法、光學顯微鏡或掃描電子顯微鏡以及其它公知的方法來直接確定粒度。粒度經(jīng)常被認為是顆粒的直徑。當在本說明書中使用時，術語"離散凝膠顆粒(discretegelparticle)，，是指這樣的超吸收性顆粒，所述超吸收性顆粒一旦在鹽水溶液中充分溶脹就具有離散水凝膠顆粒的表觀。當在本說明書中使用時，術語"經(jīng)表面處理的"是指經(jīng)化學改性或物理改性的表面。當在本說明書中4吏用時，術語"交聯(lián)齊'J(cross-linkingagent或cross-linker)"或"夕卜源性交耳關齊U(exogenouscross-linkingregent)，，是指當與可交聯(lián)多糖(cross-linkablepolysaccharide)組合時與所述多糖反應從而得到交聯(lián)多糖(cross-linkedpolysaccharide)的試劑。交聯(lián)反應的非限定例子包括交聯(lián)劑與至少兩個多糖羥基反應；交聯(lián)劑與至少兩個多糖羧基反應；以及交聯(lián)劑與多糖羥基和多糖羧基反應。當在本說明書中使用時，術語"反應效率(reactionefficiency,R.E.)"通常是指所得產(chǎn)物的量(％),其相對于以所用試劑初始量計的理論量。非常少的天然形成的生物高分子(biopolymer)具有足夠的凝膠形成性質(zhì)。生物高分子典型地形成凝膠，所述凝膠當潤濕時會形成堵塞流體流動的不可滲透層。而且，它們的結(jié)構(gòu)強度是低的，這使它們對于需要高AUL特征的應用來說是無效的。對生物高分子結(jié)構(gòu)進行的改性通常導致生物基含量發(fā)生不希望的降低。多糖是一類已經(jīng)在先用于吸收工業(yè)(absorbentindustry)的生物高分子。多糖的非限定例子包括半乳甘露聚糖、淀粉和纖維素。淀粉在熱水中的凝膠形成性質(zhì)是公知的?；诘矸鄣奈談┮呀?jīng)在先公開在Hupp^等人的CA2,308,537和Thibodeau等人的CA2,462,053中。然而，沒有公開這些物質(zhì)具有足夠的AUL特征。出人意料地發(fā)現(xiàn)，經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉具有良好的AUL特征，這使它們適于在個人衛(wèi)生產(chǎn)業(yè)中作為超吸收性材料?？蓮母鞣N來源得到淀粉，所述來源包括但不限于玉米、小麥、馬鈴薯、薯蕷(yam)、木薯(cassava)、大米(rice)、小米(millet)、高粱(sorghum)、大麥(barley)、燕麥(oat)、大豆(bean)、蠶豆(favabean)、雖宛豆(pea)、小扁豆(lentil)、蕎麥(buckwheat)、香蕉(banana)、秘魯胡蘿卜(arracacha)、酢漿草(oca)、西谷米(sago)、芋頭(taro)、木薯(tapioca)、甘薯(sweetpotatoe)和它們的混合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述淀粉得自以下植物的蠟狀物種(waxyspecies):玉米、小麥、馬鈴薯、薯蕷、木薯、大米、小米、高粱、大麥、燕麥、大豆、蠶豆、豌豆、小扁豆、蕎麥、香蕉、秘魯胡蘿卜、酢漿草、西谷米、芋頭、木薯、甘薯和它們的混合物，但不限于此。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述淀粉得自以下來源，所述來源選自玉米、蠟狀玉米、馬鈴薯、木薯和小麥。為了改善AUL特征，通過使多糖與羧烷基化試劑反應來對多糖進行化學改性。在本發(fā)明的一個實施方案中，羧烷基化試劑包括羧曱基化試劑。羧烷基可以呈中性羧基(neutralcarboxylic)形式或者呈羧酸根離子形式。由于羧烷基化多糖的強離子特征，它們顯示出強滲透力(osmoticforce)。滲透驅(qū)動力(osmoticdrivingforce)有益于4尋到高吸q欠容量。在一個實施方案中，本發(fā)明的羧烷基化多糖具有4.5至10.0的pH范圍。在另一個實施方案中，本發(fā)明的羧烷基化多糖具有5.0至8.0的pH范圍。羧烷基化多糖的pH影響任何隨后進行的表面處理反應。與本發(fā)明的羧烷基化多糖相關的陽離子的非限定例子包括單價陽離子例如鈉離子、鉀離子、銨離子和有機銨離子。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述陽離子包括銀。銀已經(jīng)在先公開顯示出抗微生物性質(zhì)(Cullen等人的US2006/0149182A1)。包含羧曱基淀粉4艮(silvercarboxymethylstarche)的超吸收劑(superabsorbent)可用作除臭劑(odorinhibitingagent),以及用于控制細菌生長。而且，羧曱基淀粉銀適于在創(chuàng)傷敷料和外科織物(surgicaldrap)中使用。15在本發(fā)明的一個實施方案中，羧烷基化多糖通過威廉遜醚合成(Williamsonethersynthesis)來制備。在本發(fā)明的一個實施方案中，羧烷基化試劑包括卣代酸和/或其鹽。鹽的非限定例子包括堿金屬鹽。在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述卣代酸包括C2-Cs卣代酸。在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述C2-Cs卣代酸包括單氯乙酸、單氯乙酸鈉、單氯乙酸鉀、單氯乙酸鋰和它們的混合物。典型的羧烷基化反應如下所述淀粉-(0印3+mX-(CH2)y-C02Z+WHO—淀粉-[(0-(CH2)y-C02Z)m][OH]3,+mWX其中y為1至4的整數(shù)；X選自Cl、Br和I;W為石咸金屬；m為0.3至1.5的數(shù)值以及Z選自H、堿金屬、銨和有機銨。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述羧烷基化多糖包含生物基衍生的羧烷基取代基(biobased-derivedcarboxyalkylsubstituent)。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述取代基源自生物基卣代酸和/或其鹽。在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述生物基卣代酸包括單氯乙酸。乙酸和羥乙酸中間體是通過發(fā)酵或氧化從生物基底物得到的(美國專利4,463,019;美國專利4,456,622;美國專利4,569,845;美國專利3,445,245;美國專利4,076,844;美國專利4,282,257;美國專利6,753,170;WO98/00558;美國專利4,935,360;美國專利4,656,140;和美國專利4,503,078)。可如在美國專利4,281,184;美國專利4,383,121;美國專利7,135,597中描述的那樣對所述中間體進行卣化。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述羧烷基化試劑包括非生物基卣代酸或非生物基卣代酸與生物基囟代酸和/或其鹽的混合物。在一個實施方案中，本發(fā)明涉及羧烷基化多糖，所述羧烷基化多糖具有至少0.01的生物基耳又4戈度(biobasedsubstitutiondegree)。在一個實施方案中，本發(fā)明涉及羧烷基化多糖，所述羧烷基化多糖具有0.2至1.0的總?cè)〈?。在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及羧烷基化多糖，所述羧烷基化多糖具有0.4至0.7的總?cè)〈?。堿性介質(zhì)和羧烷基化對淀粉進行的羧烷基化如下實施首先將淀粉分散在堿性介質(zhì)中。在本發(fā)明的一個實施方案中，將淀粉直接分散在干燥堿(dryalkali)中?？蛇x擇地，可將淀粉分散在含水堿性有機親水性溶劑(aqueousalkalineorganichydrophilicsolvent)中。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述有機親水性溶劑包括C,-C5醇。干燥堿的非限定例子包括氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和它們的混合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述干燥堿呈粉末形式。在本發(fā)明的一個實施方案中，所迷d-Cs醇為異丙醇。出人意料地，當羧烷基化方法在堿性含水介質(zhì)中進行時，羧垸基化產(chǎn)物得到優(yōu)越的吸收特征。在不受任何理論束縛的情況下，淀粉鏈和羧烷基化試劑在含水環(huán)境中被認為是更不穩(wěn)定的。這種增加的易變性(mobility)提供了更均勻的羧烷基化取代模式。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述含水堿性介質(zhì)具有至少11.0的pH。典型的淀粉濕含量為15%至99%。隨著濕含量的增加，在羥基官能團和羧烷基化試劑之間發(fā)生副反應的趨勢增加。出人意料地，當使用反應性擠出(reactiveextrusion)來實施羧烷基化方法時，得到顯示出超吸收特征(在0.7psi時至少14g/g的AUL)的產(chǎn)物。而且，通過反應性擠出可得到至少60。/。的反應效率。在本發(fā)明的一個實施方案中，羧烷基化-擠出方法中的水含量為15%至30%。典型地，使用雙螺桿擠出機來實施羧烷基化方法。雙螺桿擠出機提供了進行羧烷基化反應所需的增加的柔性和剪切。在本發(fā)明的一個實施方案中，將干燥成份例如淀粉和羧烷基化試劑進料到擠出機中。將所述成分輸送到堿(例如堿性氳氧化物(alkalihydroxide))注入點，所述點典型地位于捏合元件(kneadingelement)的上游?？蓪⑺鍪桃浴等菀盒问阶⑷??？扇芜x地注入水以保證濕含量為15%至30%。為了限制試劑在擠出機中降解，將溫度保持低于140。C。對所得堿性糊狀物進行泵送和捏合，以便增加反應效率。所述雙螺桿擠出機可任選地配備有用于排放濕氣的通風口。如果期望增加濕氣的排放，可將所述通風口置于真空下?？扇芜x地將羧烷基化淀粉泵送到模頭(die)中以得到擠出物粒料(extrudatestrand)。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述羧烷基化多糖是交聯(lián)的。所述交聯(lián)可在羧烷基化方法之前、之中或之后進行。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述交聯(lián)在所述羧烷基化步驟前進行。當將淀粉與水混合時典型地得到漿液。加入少量堿(pH^10)后，漿液樣狀態(tài)被保持。堿性漿液為淀粉與共價交聯(lián)劑的反應提供了合適的反應介質(zhì)。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述交聯(lián)劑包括表氯醇(epichlorohydrin)。在膠凝步驟前進行交聯(lián)，這提供了增加的交聯(lián)反應效率。在一個實施方案中，本發(fā)明涉及交聯(lián)的羧烷基化多糖，17所述交聯(lián)的羧烷基化多糖具有至多10%的交聯(lián)劑含量(基于羧烷基化多糖)。在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及交聯(lián)的羧烷基化淀粉，所述交聯(lián)的羧烷基化淀粉具有至多10%的交聯(lián)劑含量(基于羧烷基化淀粉)。交聯(lián)使淀粉產(chǎn)物具有增加的分子量、增加的凝膠強度和增加的應力下的抗形變性(resistancetodeformationunderstress)。凝月交強度的增強將導致CRC和AUL的增加。在本發(fā)明的一個實施方案中，使用分子量為至少500,000Da的交聯(lián)多糖。在一個實施方案中，本發(fā)明涉及羧烷基化多糖，所述羧烷基化多糖的特征在于至少25g/g的FSC、至少18g/g的CRC和在0.7psi時至少14g/g的AUL。純化羧烷基化產(chǎn)物的純度是重要的。由于在羧烷基化步驟中產(chǎn)生顯著量的鹽，任何殘余的雜質(zhì)可能導致"鹽中毒(saltpoisoning)",所述鹽中毒的影響是降低羧烷基化產(chǎn)物的吸收性能。所述羧烷基化產(chǎn)物可通過用水混溶性的有機溶劑和/或水混溶性的有機溶劑/水混合物進行洗滌來純化。水混溶性的有機溶劑的非限定例子包括C,-Q醇。隨后對經(jīng)洗滌的羧烷基化產(chǎn)物進行過濾和干燥。繼續(xù)進行純化方法直到當與AgNCM昆合時在洗滌物中觀察不到任何進一步的鹽沉淀物。所述洗滌物的電導率是羧烷基化產(chǎn)物純度的另一個指標。所述電導率應為至多1，500(iS/cm。在本發(fā)明的一個實施方案中，在酸性條件下對羧烷基化產(chǎn)物進行純化。第一步典型地包括酸化步驟。將羧酸鹽基團轉(zhuǎn)化為羧基基團。經(jīng)酸化的羧烷基化多糖將典型地顯示出4.5至6.5的pH范圍。然后對經(jīng)酸化的羧烷基化產(chǎn)物進行加熱，這是因為經(jīng)加熱的產(chǎn)物基本不溶于水。實際上，產(chǎn)物將溶脹并形成水凝膠或水凝膠顆粒。凝膠顆粒隨后用水或酸性溶液洗滌以除去任何殘余的鹽。繼續(xù)進行純化方法直到當與AgN03混合時在洗滌物中觀察不到任何進一步的鹽沉淀物。所述洗滌物的電導率是羧烷基化產(chǎn)物純度的另一個指標。所述電導率應為至多1,500pS/cm。對pH和濕含量進行調(diào)節(jié)為了得到合適的羧酸化含量(carboxylatecontent),可對經(jīng)純化的羧烷基化多糖的pH進行調(diào)節(jié)，使之在6.0至10.0之間。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述pH可在水混溶性的有機溶劑中進行調(diào)節(jié)。也可以使用反應性擠出來調(diào)節(jié)羧烷基化多糖的pH。在本發(fā)明的一個實施方案中，在羧烷基化反應后但在擠出機排出前對所述pH進行調(diào)節(jié)。所述pH可通過將酸性溶液注入到羧烷基化多糖糊狀物中來調(diào)節(jié)。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述糊狀物包含羧烷基化淀粉。隨后將經(jīng)酸化的糊狀物混合物輸送并泵送到擠出機的含有另一系列捏合元件的節(jié)段(section)中，從而完成對多糖產(chǎn)物的pH調(diào)節(jié)。pH調(diào)節(jié)后，將產(chǎn)物輸送、泵送并從擠出機排出。所述雙螺桿擠出機可任選地配備有用于排放濕氣的通風口。如果期望增加濕氣的排放，可將所述通風口置于真空下?？扇芜x地將產(chǎn)物泵送到模頭中以得到擠出物粒料?？蛇M一步對羧烷基化產(chǎn)物的濕含量進行調(diào)節(jié)。在本發(fā)明的一個實施方案中，羧烷基化產(chǎn)物的濕含量為至多7%。濕氣降低技術的非限定例子包括電導加熱、真空蒸發(fā)、對流加熱(convectionheating)和紅外加熱。選擇其它顆粒形成在本發(fā)明的一個實施方案中，所述羧烷基化多糖為顆粒物質(zhì)。在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述羧烷基化淀粉包括顆粒物質(zhì)。在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述羧烷基化淀粉為"玻璃樣(glass-like)"的。在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述羧烷基化淀粉具有"多孔的"結(jié)構(gòu)。羧烷基化產(chǎn)物的顆粒結(jié)構(gòu)通過pH調(diào)節(jié)、純化步驟和濕氣調(diào)節(jié)來影響。羧烷基化產(chǎn)物的顆粒結(jié)構(gòu)也將影響堆積密度(bulkdensity)、脆性(frangibility)和磨損性(abrasiveness)。在一個實施方案中，本發(fā)明的羧烷基化淀粉產(chǎn)物具有0.5g/cm3至0.7g/cm3的堆積密度。在本發(fā)明的一個實施方案中，減小羧烷基化多糖顆粒的尺寸。篩分是控制粒度的便利技術。羧烷基化多糖顆粒的吸收性能與它們的粒度相關。尺寸為至少約150|im(100目)的顆粒將限制凝膠堵塞(gelblocking)。尺寸為至多約850pm(20目)的顆粒將限制小孔(pinhole)在衛(wèi)生產(chǎn)品中的形成，以及將更有效地溶脹。表面涂布在高壓(例如0.7psi)下，凝膠顆粒將具有塌陷的傾向并形成"盤形(disc-shaped)"凝膠顆粒。這些"盤形"顆粒會嚴重地妨礙吸收過程，并可能最終導致凝膠堵塞。較大剛性的凝膠顆粒將提供增加的抗形變性，并將保持足夠的溶脹率(swellingrate)。經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖顆粒顯示出與經(jīng)輕微交聯(lián)的羧烷基化多糖相似的吸收性(FSC,CRC)，同時具有足夠的結(jié)構(gòu)剛性以在壓力下溶脹(swellunderpressure)(AUL)。表面處理劑會降低羧烷基化多糖顆粒表面的水溶性。而且，表面處理劑會使羧烷基化多糖在溶脹后具有離散凝膠顆粒的表觀。表面處理也會增力口0.7psi時的AUL。表面處理典型地在加熱時實現(xiàn)。表面處理劑的非限定例子包括交聯(lián)劑、非交聯(lián)酸和它們的組合。非交聯(lián)酸的非限定例子包括單價酸。這些酸可源自無機源酸、非生物基源酸或生物基源酸。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述非交聯(lián)酸選自鹽酸、乙酸、羥乙酸和硬脂酸。典型地，在增加表面處理的情況下得到較高的AUL值(在0.7psi時)。然而，應該小心地進行，從而不會不利地影響其它重要的SAP特征例如FSC和CRC。在本發(fā)明的一個實施方案中，非交聯(lián)酸試劑的量為約0.01毫當量(milliequivalent)至約20.0毫當量/克羧烷基化多糖(m叫/g)。在本發(fā)明的另一個實施方案中，經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖的pH范圍為約4.5至6.5。在本發(fā)明的一個實施方案中，羧烷基化多糖的表面用交聯(lián)劑處理。交聯(lián)劑的非限定例子包括檸檬酸、鋁離子(A產(chǎn))和表氯醇。用檸檬酸處理會導致酯鍵的形成；用表氯醇處理會導致醚鍵的形成；以及用鋁離子處理。在本發(fā)明的另一個實施方案中，經(jīng)檸檬酸表面處理的羧烷基化多糖的pH范圍為約4.5至6.5。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述表面處理如下進行用含有表面處理劑的溶液對羧烷基化多糖的表面進行處理。為了實現(xiàn)適當?shù)念w粒表面處理，應該小心地控制表面處理劑的滲透深度(penetrationdepth)。這種控制可通過仔細地選擇合適的溶劑系統(tǒng)來實現(xiàn)。上述溶劑系統(tǒng)的非限定例子包括親水性有機溶劑以及親水性有機溶劑/水混合物。使用有機親水性溶劑會限制表面處理劑的擴散和限制羧烷基多糖顆粒的表面溶脹。典型的親水性有機溶劑包括CrCs醇。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述親水性有機溶劑包括異丙醇。在本發(fā)明的一個實施方案中，使用親水性有機溶劑/水混合物。在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述混合物包括比例范圍為50/50至95/5的溶劑/水。這些混合物中的水使表面滲透(surfacepenetration)增力口。在本發(fā)明的一個實施方案中，將羧烷基化多糖顆粒與溶有表面處理劑的溶劑混合。典型地得到濕粉末或糊狀物?？扇芜x地在加熱前對所述糊狀20物或濕粉末進行粉碎?？扇芜x地在加熱處理前對溶劑進行蒸發(fā)。溶劑蒸發(fā)步驟典型地在不高于100。C的溫度進行。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述表面處理如下進行將含有表面處理劑的溶液液滴施用到羧烷基化多糖顆粒的表面。溶劑系統(tǒng)的非限定例子包括親水性有機溶劑以及親水性有機溶劑/水混合物。出人意料地發(fā)現(xiàn)，含水溶液在上述條件下是合適的。為了避免顆粒溶脹，應該在施用液滴后對含水溶液進行快速蒸發(fā)。在本發(fā)明的一個實施方案中，蒸發(fā)是通過在顆粒周圍進行氣體循環(huán)來實現(xiàn)的。在本發(fā)明的另一個實施方案中，所述氣體的溫度為至少40°C。當液滴施用流速與溶劑蒸發(fā)速率至少相等時，基本避免了顆粒的溶脹。這樣的環(huán)境可在附聚機(agglomerator)或配備有噴霧嘴的流化床干燥器中實現(xiàn)。加熱處理大多數(shù)表面處理劑需要加熱步驟。表面處理得到顯示出良好AUL值(在0.7psi時)的產(chǎn)物。所述加熱處理可使用電》茲輻射源、熱氣(hotgas)或加熱表面(heatedsurface)來實現(xiàn)。在本發(fā)明的一個實施方案中，使用對流(熱氣)加熱或紅外(電磁輻射)加熱。典型地，確定為中紅外(mediuminfra-red)或碳紅外(carboninfra-red)的紅外(IR)源是非常合適的。在本發(fā)明的一個實施方案中，將經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖加熱到至少140。C的溫度。在本發(fā)明的另一個實施方案中，將經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖加熱到至少160。C的溫度。在本發(fā)明的另一個實施方案中，經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖顆粒的濕含量在加熱處理后小于5%。應該小心地進行，以不過度加熱(overheat)所述顆粒。過度加熱的典型特征在于所述顆粒變?yōu)樽厣?。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述加熱處理是在靜態(tài)環(huán)境中完成的。靜態(tài)環(huán)境的非限定例子包括不動環(huán)境(immobileenviroment)、皮帶輸送環(huán)境(belt-conveyedenviroment)、滑動環(huán)境(slidingenviroment)或基本避免在顆粒境。在本i明的:個實施方案中，所述靜態(tài)環(huán)'境包括顆粒在其上均勻鋪開的表面。這樣的表面典型地為紅外傳輸表面(IRtransmittingsurface)例如玻璃或PyrexTM?？捎枚喾N類型的酸對本發(fā)明的羧烷基化多糖進行表面處理。典型地，當使用非交聯(lián)酸時，通過ATR-IR光譜沒有觀察到酯鍵。在經(jīng)鹽酸表面處理的羧烷基化淀粉的情況下，注意到?jīng)]有酯譜帶(1750cm"至1715cm")(圖6)。對于經(jīng)硬脂酸表面處理的羧烷基化淀粉，觀察到肩峰(shoulder)的存在(圖7)。在一個實施方案中，本發(fā)明涉及內(nèi)交聯(lián)的羧烷基化多糖。這些多糖也可通過暴露于表面處理劑來進行表面處理。在本發(fā)明的一個實施方案中，經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉具有在0.7psi時至少14g/g的AUL。在本發(fā)明的一個實施方案中，經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉具有在0.7psi時至少14g/g的AUL,和至少18g/g的CRC。在本發(fā)明的一個實施方案中，經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉具有在0.7psi時至少14g/g的AUL，至少18g/g的CRC，和至少25g/g的FSC。在本發(fā)明的另一個實施方案中，經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉的特征在于具有0.5g/cm3至0.7g/cm3的堆積密度。經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖在溶脹后形成離散凝膠顆粒。形成離散凝膠顆粒的傾向使這些物質(zhì)尤其適于用在衛(wèi)生用品中。事實上，當引入到吸收部件中時，離散凝膠顆粒通過溶脹至其最大程度而為增大的水流做準備。該特征顯著增加了吸收性用品的濕孔隙率(wetporosity)，因此改進了液體吸收和擴散。在本發(fā)明的一個實施方案中，經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉具有在0.7psi時至少14g/g的AUL，和至少82%的生物基含量(根據(jù)ASTMD6866-06A確定)。在本發(fā)明的一個實施方案中，經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉具有在0.7psi時至少14g/g的AUL，和至少87%的生物基含量(根據(jù)ASTMD6866-06A確定)。在本發(fā)明的一個實施方案中，經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉具有在0.7psi時至少14g/g的AUL，和至少95%的生物基含量(根據(jù)ASTMD6866-06A確定)。這些經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉適于用在衛(wèi)生用品和吸收部件中。本發(fā)明的經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖可與其它輔助吸收性材料混合以提供吸收性組合物(absorbentcomposition),在一個實施方案中，所述吸收性組合物包含約1至約99。/。(w/w)的經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖和約99至約"/o(w/w)的輔助吸收性材料。輔助吸收性材料的非限定例子包括合成吸收性聚合物、基于淀粉的吸收劑、含有甘露糖的多糖、纖維和它們的混合物。提供吸收性組合物。在一個實施方案中，所述吸收性組合物包含約1至約99。/。(w/w)的經(jīng)表面處理的羧烷基淀粉和約99至約1。/。(w/w)的輔助吸收性材料。輔助吸收性材料的非限定例子包括合成吸收性聚合物、基于淀粉的吸收劑、含有甘露糖的多糖、纖維和它們的混合物?；诘矸鄣奈談┑姆窍薅ɡ影úＡ拥矸?glass-likestarche),例如由Hupp6等人在CA2,308,537中公開的那些；支鏈淀粉網(wǎng)狀物(amylopectinnetwork)，例如由Thibodeau等人在CA2,462,053中公開的那些；多糖附聚物(polysaccharideagglomerate),例如由Chevigny等人在CA2,534,026中公開的那些；羥乙基淀粉；羥丙基淀粉；淀粉納米復合物(starchnanocomposite)，例如由Berrada等人在CA2,483,049中公開的那些；和它們的混合物。含有甘露糖的多糖的非限定例子包括瓜爾膠(guargum)、塔拉膠(tarag腿)、刺槐豆膠(locustbeangum)、魔芋(konjac)、牧豆樹膠(mesquitegum)、歐車前提取物(psylliumextract)、葫蘆巴提取物(fenugreekextract)和它們的混合物。含有甘露糖的多糖可以是化學改性或酶改性的(即甘露糖衍生物)、交聯(lián)的或呈納米復合物材料的形式。纖維的非限定例子包括纖維素(cellulose)、粘膠纖維(viscose)、人造纖維(rayon)、乙酸纖維素(celluloseacetate)、聚酰胺類(polyamide)(即NylonTM)、聚鏈烯烴類(polyalkylene)、聚乙烯(polyethylene)、聚丙烯(polypropylene)、雙組分纖維類(bi-componentfiber)、聚酯類、聚丙交酯類(polylactide)、聚丙二醇類(polypropanediol)、聚羥基烷酸酯類(polyhydroxyalkanoate)、Lyocell、泥炭蘚(sphagnum)和它們的混合物。大體上通過單體的聚合，典型地通過單體的自由基聚合或自由基接枝聚合來得到，所述單體的非限定例子包括丙烯酸、丙烯酸鹽、丙烯酸酯、丙烯酸酐、曱基丙烯酸、曱基丙烯酸鹽、甲基丙烯酸酯、曱基丙烯酸Sf、馬來酸肝、馬來酸鹽、馬來酸酯、丙烯酰胺、丙烯腈、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯、乙烯基胍(vinylguanidine)、天冬氨酸、天冬氨酸鹽和它們的混合物。23本發(fā)明的經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖顆?；蚝兴鲱w粒的組合物適于用在吸收液體的方法中。在本發(fā)明的一個實施方案中，使一種或多種經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖與待吸收的液體接觸。液體的非限定例子包括水、含水溶液、生理流體和鹽水溶液。本發(fā)明的經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖當與待吸收的液體(或多種液體)接觸時會形成將所述液體(或多種液體)捕獲(trap)其中的凝月交。本發(fā)明的經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉顆?；蚝兴鲱w粒的吸收性組合物適于用在吸收液體的方法中。在本發(fā)明的一個實施方案中，使一種或多種經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉與待吸收的液體接觸。液體的非限定例子包括水、含水溶液、生理流體和鹽水溶液。本發(fā)明的經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉當與待吸收的液體(或多種液體)接觸時會形成將所述液體(或多種液體)采集其中的凝膠。本發(fā)明的這些經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖適于用在衛(wèi)生用品中，所述衛(wèi)生用品包括尿布、失禁用品和衛(wèi)生巾。在本發(fā)明的一個實施方案中，經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖是經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉。典型的衛(wèi)生用品顯示在圖1中。所述用品包括底片(backsheet)A、頂片(B)以及吸收芯C。將吸收芯典型地置于頂片和底片之間。頂片和底片可為吸收芯提供密封性包圍物(sealingenvelope)。底片典型地為由塑性材料構(gòu)成的不可滲透的膜。頂片典型地為多孔的、水可滲透的、水不溶性的膜或無紡材料?？稍陧斊臀招局g任選地布置采集物分配層(acquisitiondistributionlayer)(未顯示)。采集物分配層使液體擴散進入到吸收芯中，這增大了沾污面積(stainarea)和吸收速度。吸收部件構(gòu)成了吸收芯的組成部分，當用于衛(wèi)生用品時，所述吸收部件起到吸收尿液和生理液體的作用。在本發(fā)明的一個實施方案中，吸收部件包括纖維素短纖漿纖維(cellulosefluffpulpfiber)和經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖。這些組分可通過氣流散布(air-dispersion)來均勻混合。吸收部件還可任選地包含添加劑例如香料(fragmnce)、除臭劑(odorcontrolagent)、粘合劑(binder)、熱塑性纖維(thermoplasticfiber)、交聯(lián)劑(cross-linker)和填充劑(filler)。在本發(fā)明的一個實施方案中，對吸收部件進行壓制以減小它們的松散性(bulkiness)。在本發(fā)明的另一個實施方案中，吸收部件具有至少0.10g/cm3的密度。在一個實施方案中，本發(fā)明的吸收部件包含經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖，其含量為15%至80%。在另一個實施方案中，本發(fā)明的吸收部件包含經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖，其含量為30%至60%。包含本發(fā)明的吸收部件的衛(wèi)生用品表現(xiàn)出出人意料的良好吸收特征。包含在吸收部件中的經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖的特征為至少82%的生物基含量(根據(jù)ASTMD6866-06A確定)。當對衛(wèi)生用品的吸收特征進行評估時，平均采集速率和第三采集速率是廣泛接受的指標。在本發(fā)明的一個實施方案中，衛(wèi)生用品具有至少0.22毫升/秒的第三釆集速率和至少0.12毫升/秒的平均采集速率。第三再潤濕值和總再潤濕值是用于評估衛(wèi)生用品質(zhì)量的指標。在本發(fā)明的一個實施方案中，衛(wèi)生用品具有至多4.0g的第三再潤濕值。在本發(fā)明的另一個實施方案中，衛(wèi)生用品具有至多1.5g的第三再潤濕值。在本發(fā)明的一個實施方案中，衛(wèi)生用品具有至多6.0g的總再潤濕值。在本發(fā)明的另一個實施方案中，衛(wèi)生用品具有至多2.5g的總再潤濕值。本發(fā)明的經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖也可用在其它應用中，所述其它應用例如食品墊；在農(nóng)業(yè)、園藝和林業(yè)應用中用于將水保留在土壤中以及用于將水釋放至植物和樹木的根部；紡織工業(yè)；印刷應用；吸收性紙制品；礦石處理；混凝土添加劑(concreteadditive);寵物窩；水處理；云霧控制；鉆井液(例如堵漏材料、壓裂液)；食品墊(例如與新鮮食物運輸和食物包裝有關的應用)；清潔劑；抗凝結(jié)涂料；滅火凝膠；密封材料；繃帶和外科墊(例如創(chuàng)傷敷料)；作為化學吸收劑用于酸性和/或堿性含水溢出物(包括水溶性化學溢出物)的清除；作為聚合物凝膠用于美容品和藥物的緩慢和控制釋放(也稱為藥物遞送系統(tǒng))；以及人造雪的形成。材料馬鈴薯淀粉從PenfordFoodIngredients(Centennial，CO)得到。A級小麥氯乙酸鈉、檸檬酸一水合物、硬脂酸、乙酸、研究級異丙醇(researchgradeisopr叩anol)和氫氧化鈉從Sigma-Aldrich(St-Louis,MO)得到。鹽酸和曱醇從Labmat(QuebecCity，Canada)得到。紅外溫度計使用TES1326S紅外溫度計。對流烘箱使用實驗室托盤干燥器TY2(labtraydrierTY2)(NationalDryingMachineryCompany,Philadelphia,USA)。紅外烘箱使用PanasonicNB-G1OOP紅外烘箱。研磨機使用BraunTMKSM型研磨機來對樣品進行研磨。擠出機(CMC)使用Baker-PerkinsMPF-50D(50mm)雙螺桿擠出機來制備CMC水凝膠。所述擠出機配備有ME-IIAccuratePowerFeeder(精確電力進料器)。注射嘴(injectionnozzle)位于擠出機下游381mm處。沒有使用模頭。所述擠出機具有下述螺斥干^殳ij"(screwdesign):表1.TSE(雙螺桿擠出機)螺桿設計<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>在本發(fā)明的一個實施方案中，使用LeistritzZSE40HP(40mm)雙螺桿擠出機來制備羧烷基化多糖。將擠出機的L/D配給量(ration)設定為40。使用Acrison重量計量攪拌進料器(405-170-OE)將多糖(例如淀粉)進料到TSE(雙螺桿擠出機)中。使用Acrison重量計量進料器(405-1015-C)將一氯乙酸鈉進料到TSE中。在處于擠出機下游30mm至180mm的位置將淀粉和一氯乙酸鈉進料到TSE中。配備有Cole-Parmer蠕動泵的氫氧化鈉注射嘴位于擠出機下游560mm處。閉合副供料桶(closedsidestufferbarrel)位于擠出機下游640mm至800mm處。通氣口(ventM立于才幾筒下游1120mm至1280mm處。沒有使用模頭。擠出機具有下述螺桿設計表2.TSE螺桿設計螺距長度(pitchlength)(mm)元件長度(mm)捏合段(kneadingblock)角度(。)擠出機開始20mm30mm60mm150mm30mm60mm45mm150mm45mm150mm45mm50mm45mm50mm30mm60mm捏合段6個元件(向前)[Kneadingblock60mm60。6elements(forward)]捏合段6個元件(向前)60mm60。45mm30mm45mm60mm捏合段60mm90。6個元件斗圼合盤(kneadingdisc)10mm捏合盤10mm60mm150mm45mm150mm45mm60mm45mm60mm擠出機排出所有擠出機元件都是雙螺紋的(doubleflighted)。捏合元件的厚度為2mm。附聚機(agglomerator)使用來自NiroPharmaSystems的STREA-1型(流化床實驗室單元)，其配備有膜涂布器噴嘴(filmcoalernozzle)。所述STREA-1型構(gòu)建有位于側(cè)面的注射嘴；所述噴嘴的取向是倒置的(thenozzlefacingupsidedown)。用于制造吸收部件的設備圖2a顯示了用于制造吸收部件的設備。使用高速氣流，將短纖漿纖維(fluffpulpfiber)和經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖輸送到設備中并使它們沉積在非織造過濾介質(zhì)(non-wovenfilter)上。使用通過柔性管(l)與設備相連的壓縮機(790KPa)提供氣流。加壓空氣調(diào)節(jié)器與壓縮機相連。使用漏斗(3)將短纖漿纖維和經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖(例如經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉)引入到吸收芯形成設備的第一混合室(mixingchamber)(2)中。使用與電動機(5)相連的6葉片螺旋槳(4)在所述混合室中對短纖漿纖維和經(jīng)表面處理的羧27烷基化多糖(例如經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉)進行充分混合。螺旋槳位于4目篩子(6)之上。在本發(fā)明的一個實施方案中，螺旋槳位于4目篩子(6)之上59mm處。刷子(10)位于所述篩子之上；所述刷子對所述篩子進行刷擦。使用氣流將d、到足以通過所述篩子的顆粒輸送到第二混合室(7)中，然后顆粒從第二混合室被輸送到吸收部件形成池(absorbentmember-formingcell)(8)(在圖3中更詳細地顯示)中?？諝庹婵帐?airvacuumchamber)(9)位于吸收部件形成池(8)之下。真空室(9)與真空吸塵器(vacuumcleaner)(未顯示)相連?？赏ㄟ^視窗(visualizationwindow)(ll)觀察吸收部件形成過程。圖3顯示了吸收部件形成池的放大圖。漏斗(36)位于模制池(moldingcell)(37)之上，吸收部件(40)在所述模制池中生產(chǎn)。20目篩子(38)位于模制池(37)底部。MaquinS.A.20g/m2非織造過濾介質(zhì)(39)位于模制池(37)和篩子(38)之間，用于保留微細的短纖漿纖維(fluff)和微細的多糖顆粒。將經(jīng)過模制池(37)的空氣輸送至真空室(9)。該過程結(jié)束后，使用手持板(handledplate)(41)將模制池(37)取出。再潤濕圓筒體圖4顯示了再潤濕圓筒體(50)，其用于測試本發(fā)明的吸收部件或衛(wèi)生用品的再潤濕特征。圓筒體的相對兩端(10cm直徑)(51)由PlexiglasTM構(gòu)成，并具有測量直徑為2.5cm的中心孔(52)。圓筒體的相對兩端的表面積為78.5cm2。將內(nèi)部同軸圓筒體(53)布置在再潤濕圓筒體(50)中，由此在再潤濕圓筒體(50)和內(nèi)部同軸圓筒體(53)之間限定了筒形空間(54)。將通過兩個螺桿(56)支撐的重物(55)布置在筒形空間(54)中。在本發(fā)明的一個實施方案中，再潤濕圓筒體(50)的重量為3.87kg。在操作時，內(nèi)部圓筒體(53)用水(57)裝填。測試方法如在ModernSuperabsorbenPolymerTechnology(Buchholz,F丄.andGraham,A.T.Eds.,Wiley-VCH，NewYork,1998,section4.6.1.SwellingCapacity:TheoryandPractice,p.147)中所討論的那樣，使用幾種測量方法來表征聚合物的溶脹容量。在超吸收劑(superabsorbent)領域中，重量計量溶脹容量(GravimetricSwellingCapacity)[也稱為自由溶脹容量(FSC)]和離心容量(CentrifugeCapacity)[也稱為離心保留容量(CRC)]是推薦的方法。使用FSC和CRC來表征本發(fā)明的吸收性用品的溶脹容量。用于FSC和CRC測量的裝料袋(teabag)裝料袋(10xl0cm)是從可熱密封的Ahlstrom(ChirnsideDuns,UK)濾紙(16,5±0.5g/m2)07291級制備的。FSC測量按照來自WorldwideStrategicPartners(EDANA-INDA)的推薦測試方法WSP240.2(05)A來確定在0.9%NaCl溶液中的自由溶脹容量(FSC)。CRC測量按照來自WorldwideStrategicPartners(EDANA-INDA)的推薦測試方法WSP241.2(05)A來確定在0.9%NaCl溶液中的離心保留容量(CRC)。AUL測量按照來自WorldwideStrategicPartners(EDANA-INDA)的推薦測試方法WSP242.2(05)A來確定在0.9%NaCl溶液中的、在0.7psi時的負載下的吸收(AUL)。生物基含量通過對現(xiàn)代放射性碳含量(modernradiocarboncontent)進行表征來確定本發(fā)明的經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖的生物基含量。按照Stuiver和Polach的協(xié)定(Radiocarbon,v.19,p.355，1977),放射性碳濃度(concentration)是以占現(xiàn)代標準d14C的分數(shù)形式提供的。按照Stuiver和Polach的協(xié)定(1977),已經(jīng)對所有結(jié)果進行校正以解決同位素分餾(isotopicfractionation)的情況，其中使用AMS分光計在精制石墨(preparedgraphite)上測量(PC值。如果分餾在樣品石墨化或AMS測量過程中發(fā)生，則這些值可能與針對初始物質(zhì)而得到的d^C值不同。因為生物基含量以"氧彈燃燒前的值(pre-bombvalue)"的形式給出，所以所有比例都乘以93(100。/。x0.93)以反映生物基百分比。采集精確量(5mg至10mg)的經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖，并將其轉(zhuǎn)移到含有金屬銀和氧化銅(cupricoxide)的石英管中。將石英管置于真空下，密封，并在850。C燃燒1小時。使爐冷卻(rC/分鐘)直到樣品為400°C。然后對二氧化碳產(chǎn)物進行純化。在本發(fā)明的一個實施方案中，純化是通過在真空下將石英管置于密封的管破碎器(tubecracker)(如在ASTMD6866-06A中所示)中來完成的。然后將管破碎器浸在含有液氮的杜瓦^L(Dewar)中。管在低溫作用下破碎，使任何未凍結(jié)的氣體泄漏出來。然后將乙醇/干冰混合物置于管破碎器周圍，使二氧化碳內(nèi)容物升華。然后將升華的二氧化碳轉(zhuǎn)移到具有塞子的不銹鋼管(體積是已知的)中。將該塞子關閉，并使其它氣體從管破碎器泄漏出來。然后將不銹鋼管與真空的PyrexTM管相連。使不銹鋼管達到室溫并對壓力進行觀測。使二氧化碳進入PyrexTM管。將PyrexTM管的底部浸在液氮中并將頂部密封。將所述管送至AMS裝置(AMSfacility)用于確定14C比例。掃描電子顯孩炎照片(ScanningElectronMicrograph)使用HitachiS3000N掃描電子顯微鏡記錄掃描電子顯微照片。將樣品置于雙面粘性紙(two-sidedadhesivepaper)上，所述雙面粘性紙"交合在鋁才反上。使用空氣噴射將任何未膠合的顆粒除去。然后使用濺射涂布器(sputtercoater)將薄的(約10nm)金層施用在膠合樣品的表面上。然后對表面進行掃描禾口"i己錄。制備原型衛(wèi)生用品(PrototypeHygieneArticle)通過使用吸收部件形成設備(圖2和3)的方法來制備衛(wèi)生用品。在相對濕度為65%至80%的房間中使漂白硫酸鹽短纖漿(bleachedsulphatefluffpulp)(8.5g,SoLoNo,Weyerhaeuser,FereralWay,WA)變得潮濕。將所述短纖漿分成44分(1.425g;2.360g;2'360g;和2.360g)。將10x20cm熱粘合聚丙烯(thermobondedpolypropylene)非織造(17g/m2,IndustriasMaquinS.A.，Puebla,Mexico)過濾介質(zhì)置于模制池(10x20cm)底部。組裝模制池并將其定位在吸收部件形成設備中。在真空室中產(chǎn)生真空后，接通發(fā)動機。啟動加壓空氣調(diào)節(jié)器，允許加壓空氣進入設備(60psi,7/64噴嘴)。使用漏斗加入第一份短纖漿纖維(1.425g)，20秒后加入經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖(1.860g)。延遲10秒后，加入第二份短纖漿纖維(2.360g),20秒后加入另一份經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖(1.860g)。再次地，延遲10秒后，加入第三份短纖漿纖維(2.360g)，20秒后加入另一份經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖(1.860g)。最后，延遲10秒后，加入第四份短纖漿纖維(2.360g),20秒后將設備關閉。將模制池從吸收部件形成設備緩慢取出。將經(jīng)非織造短纖漿纖維表面處理的羧烷基化多糖混合物(non-woven-fluff-surface-treatedcarboxyalkylatedpolysaccharidemixture)置于合適的(10x20cm)液壓下，同時保持在模制池中。使用K至P力噸(4.9kN至14.7kN)的力對混合物進行壓制并保持2分鐘。在本發(fā)明的一個實施方案中，壓制后得到如下的吸收部件，所述吸收部件的厚度為約6.71mm至約7.4mm,密度為約0.10g/cm3，以及經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉的含量為約39.7%。為了模擬衛(wèi)生用品頂片，將另一個10x20cm熱粘合聚丙烯非織造(17g/m2,IndustriasMaquinS.A.,Puebla,Mexico)過濾介質(zhì)置于吸收部件上。將層壓的聚乙烯膜(laminatedpolyethylenefilm)(20g/m2,BonlamS.A.,San-Luis-Potosi，Mexico)置于吸收部件的另一面上來模擬吸收件底片(absorbentbacksheet)。然后將吸收部件堆放成摞，每摞4至6件(stockpiledincolumnsrangingfrom4to6items),并夾在Plexiglas板之間,施用0.7psi的壓力并保持20分鐘。再濕潤測試和采集速率測試與商購的"4碼，，嬰兒尿布(使用者大小為7至18kg)相比，所述原型衛(wèi)生用品的尺寸是小的。將測試中使用的流體量施用至較小尺寸的所述原型用品(50ml/30ml/30ml)。對于較大規(guī)模的測試(4碼)，使用更大體積的流體(100m脂ml/60ml)。將原型衛(wèi)生用品置于平表面上，并用持久的標志標出中心(長度的十二分之七(7/12thofthelength))。然后將圓形的PlexiglasTM測試圓筒體(圖4)置于標志上，并裝入鹽水溶液(50ml)。溶液與衛(wèi)生用品接觸后立即啟動計時器。所有溶液從衛(wèi)生用品的表面消失后立即停止計時器；將經(jīng)過的時間記為T,。使衛(wèi)生用品平衡20分鐘。隨后將圓筒體移去，并用稱重的濾紙(約15g，VWRWest-Chester,USA，#28320-041過濾介質(zhì)#415)覆蓋濕表面。然后使用表面積為63.6cn^的圓形不銹鋼重物(3.13Kg)來施用外部壓力(0.7psi)。可選擇地，可使用任何能提供0.7psi或4.83KPa壓力的重物。將壓力保持2分鐘。濾紙重量的增加對應于衛(wèi)生用品所釋放的流體量，并將其記為第一再濕潤。然后將所述圓筒體重新置于并定中心于標志上。向所述圓筒體中加入額外量的鹽水溶液(30ml)，并且溶液與衛(wèi)生用品接觸后立即啟動計時器。所有溶液從衛(wèi)生用品的表面消失后立即停止計時器；將經(jīng)過的時間記為T2。使衛(wèi)生用品平衡20分鐘。隨后將圓筒體移去，并用稱重的濾紙(約15g,VWRWest-Chester,USA，#28320-041過濾介質(zhì)糾15)覆蓋濕表面。然后使用表面積為63.6cn^的圓形不銹鋼重物(3.13Kg)來施用外部壓力(0.7psi)。將壓力保持2分鐘。濾紙重量的增加對應于衛(wèi)生用品所釋放的流體量，并將其記為第二再濕潤。然后將所述圓筒體重新置于并定中心于標志上。向所述圓筒體中加入額外量的鹽水溶液(30ml)，并且溶液與衛(wèi)生用品接觸后立即啟動計時器。所有溶液從衛(wèi)生用品的表面消失后立即停止計時器；將經(jīng)過的時間記為T3。使衛(wèi)生用品平衡20分鐘。隨后將圓筒體移去，并用稱重的濾紙(約15g，VWRWest-Chester,USA,#28320-041過濾介質(zhì)糾15)覆蓋濕表面。然后使用表面積為63.6cn^的圓形不銹鋼重物(3.13Kg)來施用外部壓力(0.7psi)。將壓力保持2分鐘。濾紙重量的增加對應于衛(wèi)生用品所釋放的流體量，并將其記為第三再濕潤?？傇贊駶檶诟髟贊駶櫆y量值的總和。采集速率對應于被衛(wèi)生用品吸收的鹽水溶液的毫升數(shù)除以吸收所述體積鹽水溶液所用的時間。第三釆集速率可如下計算30ml/T尸A3(毫升/秒)。平均采集速率對應于被衛(wèi)生用品吸收的鹽水溶液的總毫升數(shù)(110ml)除以吸收所述體積鹽水溶液所用的總時間。平均采集速率可如下計算110ml/(T,+T2+T3)二AT(毫升/秒)。實施例經(jīng)檸檬酸表面處理的羧曱基馬鈴薯淀粉將水(900ml)、馬鈴薯淀粉(297g;14。/。濕含量)和氫氧化鈉(5.6g;50%溶液)加到2升燒杯中。將混合物在40。C攪拌35分鐘。隨后加入表氯醇(1.197g),在攪拌下使混合物再反應35分鐘，得到交聯(lián)淀粉漿液。加入額外的氫氧化鈉(192g;50%溶液)，并將漿液攪拌5分鐘，得到膠凝化淀4分(gelatinizedstarch)。將膠凝化淀粉在60。C加熱，并與一氯乙酸鈉(252g;歷時15分鐘滴加)混合。使凝膠反應1小時，通過加入曱醇(約7.0升)使其沉淀并過濾。將所得沉淀物在曱醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)中漿化，使用鹽酸將pH調(diào)節(jié)至8.5-9.0并加熱。對漿液進行過濾，將殘余物在曱醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)中重新漿化并過濾。取出濾液的等分試樣(lml)并與幾滴硝酸銀混合。沒有出現(xiàn)氯化銀沉淀物，這是產(chǎn)物純度的指示。當觀察到氯化銀沉淀物時，使用曱醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)對產(chǎn)物再次進行重新漿化和過濾。重復該過程直到觀察不到任何進一步的氯化銀沉淀物。殘余物隨后通過用曱醇(2.0升)洗滌來純化，過濾，并在對流烘箱中在65。C千燥。將干燥產(chǎn)物(300g)分散在水(2.7升)中，形成水凝膠。將水凝膠的pH調(diào)節(jié)至8,5-9.0。隨后在對流烘箱中在65。C對水凝膠進行干燥。對干燥產(chǎn)物進行研磨并篩分(20和100目)。將篩分產(chǎn)物(40g)與檸檬酸溶液(18.0ml;2.58g32檸檬酸于12ml水和105ml異丙醇中)混合。將餅(cake)均勻鋪展在PyrexTM圓盤(piedish)(直徑為約23cm)上，所述圓盤具有約lmm的均勻深度。隨后將該餅以對流模式在IO(TC加熱19分鐘。進一步的加熱在紅外烘箱中在140°C進行15分鐘。隨后測量所得產(chǎn)物的吸收特征并總結(jié)在下表3中。產(chǎn)物的ATR-IR光譜顯示在圖5中。表3.經(jīng)檸檬酸表面處理的CMS(羧曱基淀粉)的吸收特征FSC34.5g/gCRC25.0g/gAUL(0.7psi)15.9g/g生物基含量82.2%隨后制備含有所述產(chǎn)物(經(jīng)檸檬酸表面處理的CMS)的衛(wèi)生用品并對其進行測試(表4)。表4.衛(wèi)生用品性能第三再濕潤值1.2g總再濕潤值1.7g第三采集速率0.25毫升/秒平均采集速率0.14毫升/秒所測試的衛(wèi)生用品的數(shù)目16;結(jié)果表示為平均值。經(jīng)酸表面處理的羧曱基馬鈴薯淀粉將水(900ml)、馬鈴薯淀粉(297g;14。/。濕含量)和氫氧化鈉(5.6g;50%溶液)加到2升燒杯中。將混合物在40。C攪拌35分鐘。隨后加入表氯醇(1.197g)，在攪拌下使混合物再反應35分鐘，得到交聯(lián)淀粉漿液。加入額外的氫氧化鈉(192g;50%溶液)，并將漿液攪拌5分鐘，得到膠凝化淀粉。將膠凝化淀粉在60。C加熱，并與一氯乙酸鈉(252g;歷時15分鐘滴加)混合。使凝膠反應1小時，通過加入曱醇(約7.0升)使其沉淀并過濾。將所得沉淀物在曱醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)中漿化，使用鹽酸將pH調(diào)節(jié)至8.5-9.0并加熱。過濾漿液，將殘余物在曱醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)中重新漿化并過濾。取出濾液的等分試樣(lml)并與幾滴硝酸銀混合。沒有出現(xiàn)氯化銀沉淀物，這是產(chǎn)物純度的指示。當觀察到氯化銀沉淀物時，使用曱醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)對產(chǎn)物再次進行重新漿化和過濾。重復該過程直到觀察不到任何進一步的氯化銀沉淀物。殘余物隨后通過用曱醇(2.0升)洗滌來純化，過濾，并在對流烘箱中在65t:干燥。將干燥產(chǎn)物(300g)分散在水(2.7升)中，形成水凝膠。將水凝膠的pH調(diào)節(jié)至8.5-9.0。隨后在對流烘箱中在65。C對水凝膠進行干燥。對干燥產(chǎn)物進33行研磨并篩分(20和100目)。將篩分產(chǎn)物(15g)與酸溶液(18.0ml)混合。如下制備鹽酸溶液將鹽酸(3,046ml，12N)與異丙醇(105ml)和水(12ml)混合。如下制備硬脂酸溶液將硬脂酸(10.48g)溶解在異丙醇(105ml)和水(12ml)中。如下制備乙酸溶液將水乙酸(2.21g)溶解在異丙醇(105ml)和水(12ml)中。將餅均勻鋪展在皮氏培養(yǎng)皿(Petridish)(直徑為約9cm)上，所述培養(yǎng)皿具有約lmm的均勻深度。隨后將該餅以對流模式在100。C加熱15分鐘。進一步的加熱在紅外烘箱中在140。C進行12分鐘。隨后測量所得產(chǎn)物的吸收特征并總結(jié)在下表5中。表5.經(jīng)酸表面處理的CMS的吸收特征<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>將水(900ml)、蠟狀玉米淀粉(297g;14。/。濕含量)和氫氧化鈉(2.8g;50%溶液)加到2升燒杯中。將混合物在40。C攪拌35分鐘。隨后加入表氯醇(1.197g)，在攪拌下使混合物再反應35分鐘，得到交聯(lián)淀粉漿液。加入額外的氫氧化鈉(192g;50%溶液)，并將漿液攪拌5分鐘，得到膠凝化淀粉。將膠凝化淀粉在60。C加熱，并與一氯乙酸鈉(252g;歷時15分鐘滴加)混合。使凝膠反應l小時，通過加入曱醇(約7.0升)使其沉淀并過濾。將所得沉淀物在曱醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)中漿化，使用鹽酸將pH調(diào)節(jié)至8.5-9.0并加熱。過濾漿液，將殘余物在曱醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)中重新漿化并過濾。取出濾液的等分試樣(lml)并與幾滴硝酸銀混合。沒有出現(xiàn)氯化銀沉淀物，這是產(chǎn)物純度的指示。當觀察到氯化銀沉淀物時，使用曱醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)對產(chǎn)物再次進行重新漿化和過濾。重復該過程直到觀察不到任何進一步的氯化銀沉淀物。殘余物隨后通過用曱醇(2.0升)洗滌來純化，過濾，并在對流烘箱中在65t:干燥。將干燥產(chǎn)物(100g)分散在水(900ml)中，形成水凝膠。將水凝膠的pH調(diào)節(jié)到8.5-9.0。隨后在對流烘箱中在65。C對水凝膠進行干燥。對干燥產(chǎn)物進行研磨并篩分(20和100目)。動態(tài)環(huán)境將篩分產(chǎn)物(7.5g)與檸檬酸溶液(18.0ml;2.58g檸檬酸于12ml水和105ml異丙醇中)混合。將所得漿液置于配備有磁性攪拌器的圓底燒瓶中，在90。C加熱2小時。隨后在攪拌下將所得漿液在140。C攪拌30分鐘。最后使產(chǎn)物冷卻。隨后測量所得產(chǎn)物的吸收特征并總結(jié)在下表6中。靜態(tài)環(huán)境將篩分產(chǎn)物(5.0g)與檸檬酸溶液(2.3ml;2.58g檸檬酸于12ml水和105ml異丙醇中)混合。將所得漿液置于表面皿上并轉(zhuǎn)移到對流烘箱中，在所述對流烘箱中在100。C將所述漿液加熱IO分鐘。隨后將表面皿置于配備有紅外源的濕度天平(humiditybalance)中，并在140。C加熱30分鐘。最后使產(chǎn)物冷卻。隨后測量所得產(chǎn)物的吸收特征并總結(jié)在下表6中。表6.經(jīng)檸檬酸表面處理的CMS的吸收特征<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>加熱時間對經(jīng)表面處理的羧曱基淀粉的影響將來自先前實施例的篩分產(chǎn)物(5.0g)與檸檬酸溶液(2.3ml;2.58g檸檬酸于12ml水和105ml異丙醇中)混合。將所得漿液置于表面皿上并轉(zhuǎn)移到對流烘箱，在所述對流烘箱中在100。C將所述漿液加熱10分鐘。隨后將產(chǎn)物在140。C加熱。在14(TC加熱0.5小時、1小時、2小時和5小時后，測量所得-產(chǎn)物(冷卻一段時間后)的吸收特征(圖12)。在對流烘箱中加熱時間對經(jīng)表面處理的羧甲基纖維的影響將羧曱基纖維素(AqualonB315,8%濕含量)進料到擠出機中，進料速率為3.8kg/h。隨后注入堿性溶液(pH8.8),注入速率為37.6kg/h。所述擠出機具有如下機筒溫度分布(barreltemperatureprofile):Tb,=27°C、Tb2=27°C、Tb3=27°C、Tb4=25°C、Tb5=28°C、Tb6=27°C、Tb7=28°C、Tb^30。C和Tb9=24°C。水凝膠產(chǎn)品以38kg/h的速率和91%的濕含量生產(chǎn)。隨后將水凝膠在對流烘箱中在65。C干燥，研磨并篩分。保留20-100目(850pm至150)im)的部分。將篩分產(chǎn)物(5.0g)與檸檬酸溶液(2.3ml;2.58g檸檬酸于12ml水和105ml異丙醇中)。將所得漿液置于表面皿上并轉(zhuǎn)移到對流烘箱中，在所述對流烘箱中在100。C將所述漿液加熱IO分鐘。隨后將產(chǎn)物在140。C加熱。在140°C加熱10分鐘、30分鐘和120分鐘后，測量所得產(chǎn)物(冷卻一段時間后)的吸收特征(圖13)。對CMS進行紅外加熱處理將水(870ml)、小麥淀粉(330g)和氫氧化鈉(5.5g;50%溶液)加到2升燒杯中。將混合物在40。C攪拌35分鐘。隨后加入表氯醇(1.197g),在攪拌下使混合物再反應35分鐘，得到交聯(lián)淀粉漿液。加入額外的氫氧化鈉(147g;50%溶液)，將漿液攪拌5分鐘，得到膠凝化淀粉。將膠凝化淀粉在60。C加熱，并與一氯乙酸鈉(213g;歷時15分鐘滴力口)混合。使凝膠反應1小時，通過加入曱醇(約7.0升)使其沉淀并過濾。將所得沉淀物在曱醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)中漿化，使用鹽酸將pH調(diào)節(jié)至8.5-9.0并加熱。過濾漿液，將殘余物在曱醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)中重新漿化并過濾。取出濾液的等分試樣(lml)并與幾滴硝酸銀混合。沒有出現(xiàn)氯化銀沉淀物，這是產(chǎn)物純度的指示。當觀察到氯化銀沉淀物時，使用曱醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)對產(chǎn)物再次進行重新漿化和過濾。重復該過程直到觀察不到任何進一步的氯化銀沉淀物。殘余物隨后通過用曱醇(2.0升)洗滌來純化，過濾，并在對流烘箱中在65。C干燥。將千燥產(chǎn)物(100g)分散在水(900ml)中，形成水凝膠。將水凝膠的pH調(diào)節(jié)至8.5-9.0。隨后將水凝膠在對流烘箱中在65。C干燥。對干燥產(chǎn)物進行研磨并篩分(20和100目)。將篩分產(chǎn)物(40g)與檸檬酸溶液(18.0ml;5.16g檸檬酸于24m水和210ml異丙醇中)混合。將漿液均勻鋪展在PyrexTM圓盤上，隨后在對流烘箱中在IO(TC加熱18分鐘。對于另一批干燥產(chǎn)物(40g)重復該過程。隨后將兩批樣品置于紅外烘箱中，并分別在140。C和160。C加熱。然而，用紅外溫度計測量的樣品溫度與設定的烘箱溫度不同(表7)。在加熱5分鐘、IO分鐘、12分鐘、15分鐘和20分鐘后，測量樣品(冷卻一段時間后)的吸收特征(圖14和15)。表7.設定的溫度和測量的溫度<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>起始溫度21°C。經(jīng)附聚機表面處理的CMS將水(900ml)、小麥淀粉(338g;14。/。濕含量)和氫氧化鈉(5.5g;50%溶液)加到2升燒杯中。將混合物在40。C攪拌35分鐘。隨后加入表氯醇(1.20g)，在攪拌下使混合物再反應35分鐘，得到交聯(lián)淀粉漿液。加入額外的氫氧化鈉(147g;50%溶液)，將漿液攪拌5分鐘，得到膠凝化淀粉。將膠凝化淀粉在60。C加熱，并與一氯乙酸鈉(214g;歷時15分鐘滴力口)混合。使凝膠反應l小時，通過加入曱醇(約7.0升)使其沉淀并過濾。將所得沉淀物在曱醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)中漿化，使用鹽酸將pH調(diào)節(jié)至8.5-9.0并加熱。過濾漿液，將殘余物在甲醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)中重新漿化并過濾。取出濾液的等分試樣(lml)并與幾滴硝酸銀混合。沒有出現(xiàn)氯化銀沉淀物，這是產(chǎn)物純度的指示。當觀察到氯化銀沉淀物時，使用曱醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)對產(chǎn)物再次進行重新漿化和過濾。重復該過程直到觀察不到任何進一步的氯化銀沉淀物。殘余物隨后通過用曱醇(2.0升)洗滌來純化，過濾，并在對流烘箱中在65。C干燥。將干燥產(chǎn)物(300g)分散在水(2.7升)中，形成水凝膠。將水凝膠的pH調(diào)節(jié)至8.5-9.0。隨后將水凝膠在對流烘箱中在65。C干燥。對干燥產(chǎn)物進行研磨并篩分(20和100目)。附聚機的參數(shù)如下調(diào)節(jié)氣流為20升/分鐘；氣流壓力為15psig(103kPa);以及空氣溫度為70。C。將約50g干燥產(chǎn)物置于附聚機中。通過噴嘴歷時約2分鐘注入約5.0g檸檬酸溶液(9.8g檸檬酸于100ml水中)。得到具有10%濕含量的CMS顆粒。將顆粒置于PyrexTM圓盤上，并置于紅外烘箱中，在140。C的設定溫度加熱12分鐘(12分鐘后的測量溫度為約160°C)。使產(chǎn)物冷卻并測量吸收特征(表8)。表8.經(jīng)附聚機處理的CMS的特征<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>經(jīng)檸檬酸表面處理的羧曱基小麥淀粉將水(900ml)、小麥淀粉(337g;12。/。濕含量)和氫氧化鈉(5.5g;50%溶液)加到2升燒杯中。將混合物在40。C攪拌35分鐘。隨后加入表氯醇(l,204g),在攪拌下使混合物再反應35分鐘，得到交聯(lián)淀粉漿液。加入額外的氬氧化鈉(192g;50%溶液)，將漿液攪拌5分鐘，得到膠凝化淀粉。將膠凝化淀粉在60。C加熱，并與一氯乙酸鈉(213g;歷時15分鐘滴力口)混合。使凝膠反應l小時，通過加入曱醇(約7.0升)使其沉淀并過濾。將所得沉淀物在曱醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)中漿化，使用鹽酸將pH調(diào)節(jié)至8.5-9.0并加熱。過濾漿液，將殘余物在曱醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)中重新漿化并過濾。取出濾液的等分試樣(lml)并與幾滴硝酸銀混合。沒有出現(xiàn)氯化銀沉淀物，這是產(chǎn)物純度的指示。當觀察到氯化銀沉淀物時，使用曱醇/水溶液(2.0升；9:1V/V)對產(chǎn)物再次進行重新漿化和過濾。重復該過程直到觀察不到任何進一步的氯化銀沉淀物。殘余物隨后通過用曱醇(2.0升)洗滌來純化，過濾，并在對流烘箱中在65。C干燥。將干燥產(chǎn)物(300g)分散在水(2.7升)中，形成水凝膠。將水凝膠的pH調(diào)節(jié)至8.5-9.0。隨后將水凝膠在對流烘箱中在65。C干燥。對干燥產(chǎn)物進行研磨并篩分(20和100目)。將篩分產(chǎn)物(40g)與檸檬酸溶液(18.0ml;2.58g檸檬酸于12ml水和105ml異丙醇中)混合。將漿液均勻鋪展在PyrexTM圓盤(直徑為約23cm)上，所述圓盤具有約lmm的均勻深度。隨后將餅以對流模式在100。C加熱19分鐘。進一步的加熱在紅外烘箱中在140。C進行15分鐘。隨后測量所得產(chǎn)物的吸收特征并總結(jié)在下表9中。表9.經(jīng)檸檬酸表面處理的CMS(小麥)的吸收特征FSC29.7g/gCRC18.7g/gAUL(0.7psi)通過反應性擠出來制備羧烷基化淀粉使用攪拌式重量計量進料器將濕含量為11%的小麥淀粉進料到TSE(ZSE40mm)中，進料通量(throughput)為9.25千克/小時(20.4磅/小時)。將一氯乙酸鈉同步進料(重量計量進料器)到擠出機中，進料通量為4.2千克/小時(9.3磅/小時)。注入氬氧化鈉溶液(36%),注入通量為4.03千克/小時(8.9磅/小時)。小麥淀粉的水含量增加至約20.6%。擠出機具有如下機筒溫度分布Tb尸29。C、Tb3=29°C、Tb4=32°C、Tb5=43°C、Tb6=65°C、Tb7=121°C、Tb8=101°C、Tb^87。C和Tb1()=85°C。將螺桿速度設為200rpm,以及將螺桿負載(screwload)設為34%。TSE配備有包含10個孔(直徑為3mm)的模頭。模頭的排出壓力(dischargepressure)為144kPa(21psig)。寺齊出物溫度為102°C。隨后將擠出物烘干至濕含量為6.7%，研磨并篩分(16至50目是所保留的部分)。根據(jù)方法ASTMD1439-83a對DS進行表征。反應效率達到80%。在60。C將干燥產(chǎn)物(85g)分散在甲醇/水溶液(500ml;85:15V/V)中并保持90分鐘。對電導率進行測量，其為8300jaS/cm;對pH進行記錄，其為8.5。對產(chǎn)物進行過濾，然后在60。C分散在曱醇/水溶液(500ml;85:15V/V)中并保持90分鐘。對電導率進行測量，其為3030|iS/cm;對pH進行記錄，其為8.4。對產(chǎn)物進行過濾，然后在60。C分散在甲醇/水溶液(500ml;85:15V/V)中并保持90分鐘。對電導率進行測量，其為2250|iS/cm;對pH進行記錄，其為8.5。對產(chǎn)物進行過濾，然后在60。C分散在曱醇/水溶液(500ml;85:15V/V)中并保持90分鐘。對電導率進行測量，其為900pS/cm;對pH進行記錄，其為8.3。對產(chǎn)物進行過濾，然后在60。C分散在曱醇/水溶液(500ml;85:15V/V)中并保持90分鐘。對電導率進行測量，其為670nS/cm;對pH進行記錄，其為8.5。對產(chǎn)物進行過濾，然后在6(TC分散在曱醇/水溶液(500ml;85:15V/V)中并保持90分鐘。對電導率進行測量，其為450pS/cm;對pH進行記錄，其為8.5。對產(chǎn)物進行過濾，然后在60。C分散在曱醇/水溶液(500ml;85:15V/V)中并保持90分鐘。對電導率進行測量，其為485(iS/cm;對pH進行記錄，其為8.5。對產(chǎn)物進行最后過濾，然后在對流烘箱中在65。C干燥。將干燥產(chǎn)物(5.0g)與檸檬酸溶液(2.3ml;2.58g檸檬酸于12ml水和105ml異丙醇中)混合。將漿液均勻鋪展在表面皿上，并以對流模式在100。C加熱IO分鐘。進一步的加熱在紅外烘箱中在140。C進行12分鐘。隨后測量所得產(chǎn)物的吸收特征并總結(jié)在下表10中。表IO.經(jīng)檸檬酸表面處理的CMS(小麥)的吸收特征<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>在本發(fā)明的一個實施方案中，將淀粉進料到擠出機中，進料通量為28.0磅/小時。將一氯乙酸鈉同步進料到擠出機中，進料通量為13.0磅/小時。通過位于擠出機下游400mm處的第一噴嘴注入自來水，注入速度為4.8磅/小時。通過所述噴嘴注入氫氧化鈉溶液(50%)，注入速度為9.0磅/小時。根據(jù)上述方案進行隨后的純化和表面處理。隨后通過SEM對產(chǎn)物進行分析(圖8和9)。應該理解的是，本申請所涉及的發(fā)明不限于以上說明書的細節(jié)。本發(fā)明能夠以其它實施方案來體現(xiàn)，并且可按多種方式來實施。也應該理解的是，本申請使用的措辭和術語用于描述的目的而不是用于限定的目的。因此，盡管以上已經(jīng)通過示例性的實施方案描述了本發(fā)明，但可在不背離所附權利要求所定義的主旨、范圍和本質(zhì)的情況下對本發(fā)明進行修改。權利要求1.一種羧烷基化多糖，其具有經(jīng)非交聯(lián)酸處理的表面。2.權利要求1所述的羧烷基化多糖，所述羧烷基化多糖的特征在于具有選自以下的性質(zhì)至少18g/g的CRC,至少26g/g的FSC，以及在0.7psi時至少14g/g的AUL。3.權利要求1所述的羧烷基化多糖，所述羧烷基化多糖的特征在于至少82%的生物基含量。4.權利要求1所述的羧烷基化多糖，所述羧烷基化多糖的特征在于當在鹽水溶液中溶脹至其最大體積時具有離散顆粒形狀。5.權利要求1所述的羧烷基化多糖，其中所述非交聯(lián)酸選自一價有機酸和一^介無機酸。6.權利要求1所述的羧烷基化多糖，其特征在于通過ATR-IR光譜確定具有酯肩峰，或其特征在于通過ATR-IR光譜確定不具有酯譜帶或不具有酯肩峰。7.權利要求1所述的羧烷基化多糖，所述羧烷基化多糖的特征在于0.2至1.0的取代度。8.—種羧烷基化淀粉，其具有均勻的羧烷基分布模式和經(jīng)處理的表面。9.權利要求8所述的羧烷基化淀粉，所述羧烷基化淀粉的特征在于具有選自以下的性質(zhì)至少18g/g的CRC，至少26g/g的FSC，以及在0.7psi時至少14g/g的AUL。10.權利要求8所述的羧烷基化淀粉，所述羧烷基化淀粉的特征在于至少82%的生物基含量。11.權利要求8所述的羧烷基化淀粉，其中所述表面是用選自以下的物質(zhì)處理的非交聯(lián)酸和交聯(lián)劑。12.權利要求8所述的羧烷基化淀粉，其中所述羧烷基化淀粉是羧曱基淀粉。13.權利要求8所述的羧烷基化淀粉，所述羧烷基化淀粉的特征在于至少82%的生物基含量。14.權利要求8所述的羧烷基化淀粉，所述羧烷基化淀粉包含生物基衍生的羧烷基基團。15.—種超吸收性聚合物，其特征在于在0.7psi時至少14g/g的AUL，以及至少82%的生物基含量。16.權利要求15所述的超吸收性聚合物，所述超吸收性聚合物的特征在于具有選自以下的性質(zhì)至少18g/g的CRC和至少26g/g的FSC。17.權利要求15所述的超吸收性聚合物，所述超吸收性聚合物的特征在于當在鹽水溶液中溶脹至其最大體積時具有離散顆粒形狀。18.權利要求15所述的超吸收性聚合物，其中所述超吸收性聚合物包含生物基衍生的羧烷基基團。19.一種內(nèi)交聯(lián)的羧烷基化多糖，其具有經(jīng)處理的表面。20.權利要求19所述的內(nèi)交聯(lián)的羧烷基化多糖，其中所述內(nèi)交聯(lián)的羧烷基化多糖具有選自以下的交聯(lián)鍵離子鍵和醚鍵。21.權利要求20所述的內(nèi)交聯(lián)的羧烷基化多糖，其特征在于通過ATR-IR光譜確定具有酯肩峰或酯譜帶。22.權利要求1所述的羧烷基化多糖作為用于以下液體的吸收劑的用途，所述液體選自水、含水溶液、生理液體和鹽水溶液。23.—種衛(wèi)生用品，其包含吸收部件，所述吸收部件具有15%至80%的權利要求1所述的羧烷基化多糖，所述衛(wèi)生用品的特征在于具有選自以下的性質(zhì)至少0.22毫升/秒的第三采集速率，至多4.0克的第三再濕潤值，至少0.12毫升/秒的平均采集速率，以及至多6.0克的總再濕潤值。24.—種衛(wèi)生用品，其包含吸收部件，所述吸收部件具有15%至80%的權利要求8所述的羧烷基化淀粉，所述衛(wèi)生用品的特征在于具有選自以下的性質(zhì)至少0.22毫升/秒的第三采集速率，至多4.0克的第三再濕潤值，至少0.12毫升/秒的平均采集速率，以及至多6.0克的總再濕潤值。25.權利要求1所述的羧烷基化多糖在以下產(chǎn)品中用途，所述產(chǎn)品選自尿布、失禁用品、女性衛(wèi)生用品、印刷制品、紡織制品、吸收性紙制品、氣流鋪置產(chǎn)品、吸收敷料、家用制品、密封材料、濕潤劑、抗凝結(jié)涂料、土壤調(diào)節(jié)制品、窩制品、混凝土制品、鉆井液、采礦液、化學吸收劑、控制釋放聚合物凝膠、清潔劑、滅火凝膠、人造雪和食品墊。26.制備經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖的方法，所述方法包括a)得到羧烷基化多糖；b)使用非交聯(lián)酸對所述羧烷基化多糖進行表面處理；以及C)對經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖進行加熱。27.權利要求26所述的方法，其中所述羧烷基化多糖包含尺寸范圍為150pm至850|am的顆粒。28.權利要求26所述的方法，其中所述非交聯(lián)酸選自一價有機酸和一價無機酸。29.權利要求26所述的方法，其中將所述非交聯(lián)酸溶解在選自以下的溶劑中親水性有機溶劑、含水溶液和它們的混合物。30.權利要求29所述的方法，所述方法還包括將溶解的非交聯(lián)酸溶液的液滴施用到所述羧烷基化多糖的表面。31.權利要求30所述的方法，其中所述液滴的施用流速與所述溶劑的蒸發(fā)速率至少相等。32.權利要求26所述的方法，其中所述加熱是在靜態(tài)環(huán)境中進行的。33.權利要求26所述的方法，其中所述加熱達到至少140。C的溫度。34.權利要求26所述的方法，其中所述羧垸基化多糖在加熱后具有至多5%的濕含量。35.制備經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉的方法，所述方法包括a)將淀粉分散在堿性介質(zhì)中，得到淀粉分散體；b)使所述淀粉分散體與羧烷基化試劑反應，得到羧烷基化淀粉；c)用表面處理劑對所述羧烷基化淀粉進行表面處理，得到經(jīng)表面處理的淀粉；以及d)對所述經(jīng)表面處理的羧烷基化淀粉進行加熱。36.權利要求35所述的方法，其還以非特定順序包括a)對所述羧烷基化淀粉的pH進行調(diào)節(jié)；b)對所述羧烷基化淀粉進行純化；以及c)對所述羧烷基化淀粉的濕含量進行調(diào)節(jié)。37.權利要求36所述的方法，其還包括制備羧烷基化淀粉顆粒。38.權利要求35所述的方法，其中所述堿性介質(zhì)選自干燥堿、含水堿性親水性有機溶劑和含水堿性溶液。39.權利要求38所述的方法，其中所述含水堿性親水性有機溶劑或含水堿性溶液具有15%至30%的水含量。40.權利要求35所述的方法，所述方法為擠出方法。41.權利要求40所述的方法，其還包括a)向雙螺桿擠出機中進料羧烷基化試劑和淀粉，得到混合物；b)將所述混合物輸送到堿性含水溶液注入口，得到含水堿性淀粉分散體；c)將所述分散體泵送到捏合元件中，得到羧烷基化淀粉；以及d)將所述羧烷基化淀粉排出。42.權利要求35所述的方法，所述方法包括在羧烷基化前對所述淀粉進行內(nèi)交聯(lián)。43.權利要求36所述的方法，其中所述純化包括用選自以下的溶劑進行洗滌親水性有機溶劑及其含水混合物。44.權利要求35所述的方法，其中所述表面處理劑選自非交聯(lián)酸和交聯(lián)劑。45.權利要求44所述的方法，其中將所述表面處理劑溶解在選自以下的溶劑中親水性有機溶劑、含水溶液和它們的混合物。46.權利要求45所述的方法，其還包括將溶解的表面處理劑溶液的液滴施用到所述羧烷基化淀粉的表面。47.權利要求46所述的方法，其中所述液滴的施用流速與所述溶劑的蒸發(fā)速率至少相等。48.權利要求35所述的方法，其中所述加熱是在靜態(tài)環(huán)境中進行的。49.權利要求35所述的方法，其中所述加熱達到至少140。C的溫度。50.權利要求35所述的方法，其中所述羧烷基化淀粉在加熱后具有至多5%的濕含量。全文摘要本發(fā)明披露了經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖，所述羧烷基化多糖具有至少82％的生物基含量。所述經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖具有至少18g/g的CRC，至少26g/g的FSC，以及在壓力為0.7psi時至少14g/g的AUL。本發(fā)明還披露了用于制備經(jīng)表面處理的羧烷基化多糖的方法。文檔編號C08B31/12GK101541836SQ200780043563公開日2009年9月23日申請日期2007年9月25日優(yōu)先權日2006年9月25日發(fā)明者丹尼克·戈丁,喬治·考特拉基斯,伊莎貝爾·博爾德克,凱瑟琳·塞里奧爾特,卡羅琳·拉韋涅,奧斯卡·蘇亞雷斯-赫南德茲,妮科爾·拉查佩爾,安妮-克勞德·庫芬,安德烈·拉福里斯特,尼古拉斯·努里,弗拉迪米羅·內(nèi)特爾,弗雷德里克·皮卡德,董碩佳申請人:阿徹-丹尼爾斯-米德蘭德公司