專利名稱：：含溶劑的、著色的涂布劑及其用于制備多層涂漆的用途以及改進(jìn)賦予效果的涂漆的隨角...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含溶劑的、著色的涂布劑及其用于制備多層涂漆的用途。本發(fā)明的主題還在于改進(jìn)賦予效果的涂漆，尤其是多層涂漆的隨角異色性(Flop)的方法。
背景技術(shù)：
：長久以來公知的含溶劑的涂料，尤其是所謂的底漆料，和用此制得的單層或多層的賦予顏色和/或效果的涂漆具有非常好的應(yīng)用性能。但是，不斷增長的市場對技術(shù)和美學(xué)的要求，尤其是汽車制造商及其客戶的要求，需要不斷繼續(xù)發(fā)展迄今為止達(dá)到的技術(shù)和美學(xué)水平。尤其必須提供新型涂布劑，其使制備具有特別強(qiáng)地突出的明-暗-行為(金屬的隨角異色性)的底漆(Basislackierung)成為可能。但是，在此不應(yīng)喪失通過已知的底漆和由此制得的底漆所獲得的優(yōu)點(diǎn)，而是以至少相同的，優(yōu)選更高的程度保持。出于環(huán)保原因，必須進(jìn)一步提供具有越來越低的溶劑含量并由此具有越來越高的固含量的涂布劑。但是，通常降低溶劑含量導(dǎo)致尤其是所獲得的涂漆的視覺性能的惡化，特別是隨角異色性的惡化。因此，在文獻(xiàn)中建議，在提高固含量時向該涂布劑中添加纖維素乙酰丁酸酯和/或固著(fixieren)鋁顏料的添加劑，例如蠟分散體，以便改進(jìn)隨角異色性。但是，這可能導(dǎo)致出現(xiàn)視覺缺陷，例如打磨斑(Schleifflecken)。此外，為了在使用具有高固含量的涂布劑的情況下在高粘度下獲得具有特別突出的金屬隨角異色性的涂層，必須向該涂布劑中添加相當(dāng)大量的蠟分散體。這又導(dǎo)致所謂的泥裂作用，即在著色的底漆層中形成裂紋?，F(xiàn)在由US-A-4，5",958已知具有高固含量的含溶劑的底漆，其含有1至lSOnm粒度的無機(jī)顆粒。將該無機(jī)顆粒在其表面上用化學(xué)鍵合的、含有碳的分子改性，由此使該無機(jī)顆?；旧献兊檬杷⒂H有機(jī)物質(zhì)。尤其是使用有機(jī)溶膠，其中所述顆粒在醇介質(zhì)中分散。但是除此之外，還描述了有機(jī)顆粒，其中將二氧化硅的表面用烷基氯硅烷改性，以便使該顆粒與有機(jī)溶劑相容。該經(jīng)改性的無機(jī)微粒根據(jù)US-A-4，522,958在著色的涂布劑中會導(dǎo)致金屬效果的改進(jìn)，而不會使產(chǎn)生的涂層光澤和儲存穩(wěn)定性惡化。在US-A-4，522，958中所述的涂布劑可除了經(jīng)改性的無機(jī)顆粒外還含有常規(guī)的粘結(jié)劑，任選地含有交聯(lián)劑、無機(jī)溶劑、顏料以及常規(guī)的助劑和添加劑，如催化劑、流平劑、表面活性物質(zhì)、微粒等。但是在由US-A-4，522,958已知的涂布劑中不利的是，產(chǎn)生的具有足夠隨角異色性的涂層僅具有不足的霧度(灰霧(Glanzschleier))和流動性或者在足夠的霧度下具有不足的隨角異色性。此外，由US-A-4，522，958已知的涂布劑經(jīng)常還具有需要改進(jìn)的對清漆的粘附性。最后，使用為了改進(jìn)隨角異色性所需的涂布劑通常導(dǎo)致涂布劑粘度升高，以至于為了調(diào)節(jié)所需的噴射粘度必須添加其它溶劑，但這恰恰是應(yīng)該避免的。此外，由US-A-4，677，004、US-A-5，652,470和US-A-4，680，204已知具有高固含量的含溶劑的底漆，其含有具有1至150nm粒度的無機(jī)顆粒。該無機(jī)顆粒可任選地經(jīng)表面改性，以便改進(jìn)顆粒與成膜樹脂或溶劑的相容性。為此，使顆粒在醇介質(zhì)或者在多元醇中分散并將所述無機(jī)顆粒表面的至少一部分用該醇或者多元醇改性。通過添加所述無機(jī)顆粒，產(chǎn)生的底漆尤其具有在非水平的平面上改進(jìn)的流動行為以及針對通過清漆的初始溶解(Anl6sen)改進(jìn)的耐受性("溶穿"(strike-in))。此外，應(yīng)通過添加無才幾顆粒改進(jìn)金屬效果。但是，由US-A-4，677，004、US-A-5，652，470和US-A-4，680，204已知的底漆涂層具有不足的儲存穩(wěn)定性并經(jīng)常形成斑點(diǎn)。此外，產(chǎn)生的具有足夠的隨角異色性的涂層僅具有不足的霧度(灰霧)和流動性或者在充足的霧度的情況下具有不足的隨角異色性。此外，由EP-B-1204701已知具有改進(jìn)的耐刮擦性的固化的涂層，其含有至少一種表面活性劑和許多顆粒，其中在該涂層表面區(qū)域內(nèi)的顆粒濃度大于在該涂層的體積范圍(Volumenbereichs)內(nèi)的顆粒濃度。該涂層還可以是著色的。然而，在EP-B-1204701中沒有描述如何能夠改進(jìn)著色的涂層的金屬隨角異色性。最后由DE-A-lOl29899已知含溶劑的、著色的涂布劑，其除了膠粘劑和顏料外作為基本成分還含有至少一種平均粒度為1.0至10.0Um的無色的、對其余成分基本呈惰性的、透明的或不透明的粉末，其顆粒具有0.8至3.6gcm—3的密度，并由此導(dǎo)致具有明顯減少的云斑形成(Wolkenbildung)的涂層。但是，該在DE-A-10129899中描述的涂布劑具有相當(dāng)高比例的有機(jī)溶劑，其出于環(huán)保的原因是日益不受歡迎的。此外，需要改進(jìn)的是產(chǎn)生的涂層的金屬隨角異色性。但是，DE-A-10129899不具有目的，如能夠改進(jìn)底漆的金屬隨角異色性，并在此同時具有非常好的視覺總體印象(外觀)，并沒有油漆缺陷，例如不會在隨后的清漆涂裝時在底漆中形成裂紋。在DE-A-lOl29899中所述的涂布劑可作為添加劑還額外含有原始粒度小于50nm的納米顆粒，尤其是親水性納米顆粒。但是，在DE-A-10129899中沒有說明是否必須將所述納米顆粒改性或?yàn)榱耸裁茨康氖褂迷摷{米顆粒
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明任務(wù)因此，本發(fā)明的任務(wù)在于，提供著色的涂布劑，其使得制備具有特別突出的明-暗-行為(金屬的隨角異色性(Flop))的底漆成為可能。尤其是即使在具有更高的固含量的涂布劑的情況下在噴射粘度下該行為也應(yīng)得到保證。但是，在此不應(yīng)喪失通過已知的底漆料和由此制得的底漆所獲得的優(yōu)點(diǎn)，而是以至少相同的、優(yōu)選更高的程度保持。因此，相應(yīng)的賦予顏色和/或效果的底漆應(yīng)尤其具有良好的霧度，也就是沒有灰霧，良好的流平性以及非常好的視覺整體印象(外觀)。此外，該底漆應(yīng)沒有涂漆缺陷，如開裂(泥裂)、明-暗-陰影(云斑)和斑點(diǎn)。此外，產(chǎn)生的涂層應(yīng)不顯出視覺缺陷，例如打磨斑(Schleiffleck)并具有令人滿意的對清漆的粘附性。此外，該涂布劑應(yīng)具有良好的儲存穩(wěn)定性，也就是即使在將該涂布劑在40'C下儲存28天的情況下，也既不會出現(xiàn)該涂布劑的性能的明顯惡化也不會出現(xiàn)由該經(jīng)儲存的涂布劑制得的涂層的性能的明顯惡化。因此，不會出現(xiàn)該涂布劑的流變學(xué)性能的惡化，尤其是不會出現(xiàn)粘度上升，且不會出現(xiàn)斑點(diǎn)形成也不會出現(xiàn)隨角異色性的惡化。最后應(yīng)提供一種方法，以便改進(jìn)賦予效果的涂漆，尤其是多層涂漆的金屬隨角異色性。所述任務(wù)的解決方案該任務(wù)令人驚奇地通過經(jīng)著色的涂布劑(P)得以解決，該涂布劑含有(N)—種或多種無機(jī)顆粒(N)，其具有1至800nm，優(yōu)選3至250nm和特別優(yōu)選4至100nm的粒度，(B)—種或多種粘結(jié)劑(B),(D)—種或多種顏料，(E)—種或多種有機(jī)溶劑(E)和(V)任選地，一種或多種交聯(lián)劑(V)，其中用穩(wěn)定劑(S)將無機(jī)顆粒(N)至少部分地改性，所述穩(wěn)定劑具有至少一種可與無機(jī)顆粒(N)的表面發(fā)生相互作用的基團(tuán)(Sl)和具有一個或多個疏水的子結(jié)構(gòu)，其特征在于，所述涂布劑(P)還含有至少一種蠟和/或蠟狀化合物(W)。此外，本發(fā)明還提供在使用所述著色的涂布劑的情況下制備所述漆料的方法以及所述漆料的用途。最后，本發(fā)明還涉及用以改進(jìn)賦予效果的漆料，尤其是多層涂漆的金屬隨角異色性的方法。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)令人驚奇的且不可預(yù)料的是，通過根據(jù)本發(fā)明結(jié)合使用(I)一種或多種無機(jī)顆粒(N)(該無機(jī)顆粒由改性劑(S)至少部分地改性)和(II)至少一種蠟和/或至少一種蠟狀化合物(W)，可提供一種著色的涂布劑，該涂布劑即使在高固含量的情況下在注射粘度下也具有非常好的隨角異色性，并且不會喪失通過已知的底漆料和由此制得的底漆層而獲得的優(yōu)點(diǎn)，而是至少在相同的、優(yōu)選更高的程度上保持該優(yōu)點(diǎn)。因此，本發(fā)明的多層涂漆還具有良好的霧度(即無灰霧)，良好的流平性以及非常好的視覺總體印象(外觀)。此外，該底漆無涂漆缺陷，如開裂(泥裂)、明-暗-陰影(云斑)和斑點(diǎn)，且不顯現(xiàn)打磨斑。此外，該涂布劑具有良好的儲存穩(wěn)定性，也就是即使將該涂布劑在40'C下儲存28天，該涂布劑和由該經(jīng)儲存的涂布劑制得的涂層的性能，尤其是該涂布劑的流變學(xué)性能和所得到的涂層的隨角異色性也不會出現(xiàn)明顯惡化。最后，本發(fā)明的多層涂漆滿足通常對汽車漆料所提出的要求，即尤其是具有所要求的清漆粘附性。發(fā)明詳述著色的涂布劑(P)無才幾顆粒(N)所述著色的涂布劑含有作為本發(fā)明主要成分的一種或多種無機(jī)顆粒(N),其具有1至800皿、優(yōu)選3至250nm、特別優(yōu)選4至100nm的粒度。該粒度通常指的是在加入到涂布劑(P)之前的分散的顆粒(N)的尺寸。優(yōu)選無機(jī)顆粒(N)具有3至200nm、尤其是3至30nm的初始粒度。在本發(fā)明的涂布劑中所使用的無機(jī)顆粒(N)通常基本上是無色的，尤其是為了不影響涂布劑的色調(diào)。所述無機(jī)顆粒(N)可作為分開的顆?；蛞詧F(tuán)聚物的形式存在，但是其中優(yōu)選使用分開的顆粒。尤其是，無機(jī)顆粒(N)首先應(yīng)容易且穩(wěn)定地混入到著色的涂布劑中，以保證令人期望地使用該著色的涂布劑。因此，無機(jī)顆粒(N)應(yīng)歷經(jīng)較長時間(在汽車漆料領(lǐng)域例如在最高至12個月的期間內(nèi)在最高至30。C的溫度下儲存)而保持穩(wěn)定分散，或者可容易地用通常的顏料混合手段，例如借助攪拌器，再分散。優(yōu)選使用具有0.8至4.5gcm—密度的無機(jī)顆粒(N)。無機(jī)顆粒(N)通常選自主族金屬和副族金屬的化合物，優(yōu)選元素周期表的第三至第五主族金屬、第三至第六以及第一和第二副族的金屬的化合物，以及鑭系元素的化合物，尤其是硼、鋁、鎵、硅、鋇、鍺、錫、砷、銻、銀、鋅、鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鉬、鴒和鈰的化合物，尤其是鋁、硅、鋇、銀、鈰、鈦和鋯的化合物。優(yōu)選所述的金屬化合物為氧化物、水合氧化物、疏酸鹽或磷酸鹽。合適的無機(jī)顆粒(N)優(yōu)選選自親水和疏水的，尤其是親水的顆粒，且所述顆?；诙趸?、氧化鋁、氧化鋅、氧化鋯、硫酸鋇和過渡金屬(優(yōu)選鉬和鎢)的多酸和雜多酸。特別優(yōu)選使用基于二氧化硅和/或氧化鋁的顆粒，尤其是熱解二氧化硅或膠體二氧化硅。尤其特別優(yōu)選使用親水的熱解二氧化硅，其團(tuán)聚物和聚集體具有鏈狀結(jié)構(gòu)，且其可通過四氯化硅的火焰水解在氫氧焰中制得。它們例如由Degussa公司以牌號Aerosil⑧銷售。.但是，作為無機(jī)顆粒(N)還可使用所謂的溶膠，尤其是有機(jī)溶膠。這類溶膠例如描述于US-A-4，522，958，第7欄第26行至第11欄第14行中。在此，尤其要提到的是基于硅酸的溶膠，其中使無機(jī)顆粒原位地形成，并在該無機(jī)顆粒形成期間和/或之后將其用穩(wěn)定劑(s)改性。在此，所述無機(jī)顆粒可借助大量不同的、為本領(lǐng)域技術(shù)人員所/^知的技術(shù)制得。根據(jù)本發(fā)明有利的是，將無機(jī)顆粒(N)以糊狀物的形式混入。如果以糊樹脂或分散樹脂(Reibharze)的形式使用含于本發(fā)明的涂布劑中的下文所述的粘結(jié)劑(B)，則獲得了進(jìn)一步的優(yōu)點(diǎn)。尤其是以糊樹脂或分散樹脂的形式將也用于研磨顏料的粘結(jié)劑用于顆粒(N)。優(yōu)選以0.2至2.0重量％，特別優(yōu)選0.5至1.5重量％的量使用顆粒(N)，每種情況下基于著色的涂布劑的總重量并基于無穩(wěn)定劑(S)的該組分(N)的固含量計(jì)。穩(wěn)定劑(S)對于本發(fā)明必要的是，無機(jī)顆粒(N)至少部分地由穩(wěn)定劑(S)改性，所述穩(wěn)定劑含有至少一種能夠與無機(jī)顆粒(N)的表面發(fā)生相互作用的基團(tuán)(Sl)，和一種或多種疏水子結(jié)構(gòu)。穩(wěn)定劑(S)可通過基團(tuán)(Sl)與無機(jī)顆粒(N)發(fā)生相互作用。在此，所述穩(wěn)定劑與所述無機(jī)顆粒可能僅通過物理力發(fā)生相互作用，但是基團(tuán)(Sl)與通常位于無機(jī)顆粒表面上的官能團(tuán)之間的化學(xué)反應(yīng)也可以至少部分地發(fā)生。例如，尤其是親水的無機(jī)顆粒在其表面上具有羥基(例如在Si02類型的情況下作為SiOH-基團(tuán)的形式)，該羥基既可在化學(xué)上也可通過物理的相互作用(例如氫橋)與基團(tuán)(Sl)發(fā)生相互作用。優(yōu)選穩(wěn)定劑的基團(tuán)(Sl)選自羥基、羧基、醚基、磷酸酯基、膦酸酯基、雙膦酸酯基、硫酸酯基或磺酸酯基或含氮的親水基團(tuán)或上述基團(tuán)的混合。特別優(yōu)選的是既含有羥基又含有羧基的穩(wěn)定劑(S)。此外特別優(yōu)選的是既含有羥基又含有羧基而且還含有醚基的穩(wěn)定劑(S)。尤其是使用具有10至150mgK0H/g的羥值和2至50mgK0H/g的酸值的穩(wěn)定劑(S)，每種情況下基于穩(wěn)定劑(S)的固體計(jì)。此外，對于本發(fā)明必要的是，穩(wěn)定劑(S)還具有一種或多種疏水子結(jié)構(gòu)。這些疏水殘基可與所述涂布劑的有機(jī)成分，尤其是與溶劑、粘結(jié)劑和化合物(w)發(fā)生相互作用。因此，穩(wěn)定劑(s)可含有尤其是一種或多種具有疏水子結(jié)構(gòu)的有機(jī)殘基(Rl)。此外，一個或多個有機(jī)殘基(Rl)可任選地還具有親水子結(jié)構(gòu)和/或基團(tuán)(Sl)可至少部分地或全部地鍵合到這些有機(jī)殘基(Rl)上。優(yōu)選的是，穩(wěn)定劑(S)的疏水子結(jié)構(gòu)至少部分地選自烷基或烯基，尤其是具有5至50個C原子的烷基或烯基。特別優(yōu)選將飽和和/或不飽和的脂肪酸的殘基，尤其是在分子中具有5至30個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪酸的殘基用作疏水子結(jié)構(gòu)，所述的脂肪酸例如戊酸、己酸、庚酸(Onanthsaure)、辛酸、壬酸(Perlagonsaure)、癸酸、十一烷基酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、反油酸、花生酸、山崳酸、木質(zhì)酸、蠟酸、蜂花酸、亞油酸、蓖麻醇酸(Ricinensaure)、蓖麻油酸、亞麻酸、花生四歸酸、鰷魚酸、oc-桐酸、ot-里卡利酸、ct-帕里拉油酸、蓖麻油酸和羥基依散酸(Isanolsaure)及這些脂肪酸的混合物和/或所述脂肪酸的相應(yīng)羥基酸或者它們的混合物。尤其特別優(yōu)選使用的穩(wěn)定劑，其含有羥基戊酸、羥基己酸、羥基硬脂酸、羥基月桂酸、蓖麻油酸或它們的混合物的殘基。此外，適合的還有二聚脂肪酸和三聚脂肪酸及其混合物的相應(yīng)殘基，和二聚脂肪酸和/或三聚脂肪酸與所述脂肪酸的相應(yīng)混合物的殘基。尤其特別優(yōu)選將所述的(羥基)脂肪酸/二聚脂肪酸/三聚脂肪酸的酯，尤其是與聚亞烷基二醇的酯，特別優(yōu)選與具有6至20個C原子的聚亞烷基二醇，如二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇及其混合物的酯用作穩(wěn)定劑(S)。在此，尤其要提到的是羥基戊酸、羥基己酸和羥基硬脂酸與三甘醇、四甘醇及這些羥基化合物的混合物的酯，所述這些酯和所述酯與所述酸的混合物。作為穩(wěn)定劑(S)合適的例如還有相應(yīng)的市售化合物，只要這些化合物具有所需的結(jié)構(gòu)。因此，合適的是例如以AveciaGmbH公司的商品名Solsperse⑧，尤其是Solsperse39000，Th.Goldschmidt公司的Dispers,尤其是Dispers⑧652市售的那些，和相應(yīng)的Degussaz^司的添力口劑。通常以3.0至40.0重量％，尤其是5.0至20.0重量％，尤其特別優(yōu)選8.0至12,0重量％的量使用穩(wěn)定劑(S),每種情況下基于所使用的顆粒(N)的總重量和每種情況下基于穩(wěn)定劑(S)和顆粒(N)的固含量計(jì)。用穩(wěn)定劑(S)對無機(jī)顆粒(N)的改性確保了，尤其是在4(TC下保存28天，既不會出現(xiàn)涂布劑的性能的顯著惡化也不會出現(xiàn)由該經(jīng)儲存的涂布劑制得的涂層的性能的顯著惡化，尤其是不會出現(xiàn)涂布劑的流變學(xué)性能的惡化且不會出現(xiàn)所得到的涂層的隨角異色性的惡化?；衔?W)此外，對于本發(fā)明必要的是，所述著色的涂布劑額外地含有一種或多種蠟和/或一種或多種蠟狀化合物(W)。在本發(fā)明的意義下，"蠟"和"蠟狀化合物，，是指所有天然和人工獲得的具有如下性能的材料1.在20。C下是可捏合的，固態(tài)的直至脆硬的。2.粗晶至細(xì)晶的，透明至不透明的，但是非玻璃狀的。3.超過4G。C無分解地熔化。4.稍高于熔點(diǎn)即呈現(xiàn)相對低粘度。5.在稠度和溶解性方面是強(qiáng)烈依賴溫度的。6.在柔和壓力下是可拋光的。如果材料不滿足上述性能超過一條，則該材料不是本發(fā)明意義下的"蠟，，(參見UllmarmsEnzyklop3diedertechnischenChemie;第4新編并擴(kuò)充版；VerlagChemie;Weinheim;DeerfieldBeach,Florida;Basel,1983,第3頁)。所述蠟或蠟狀化合物(W)可以是經(jīng)改性的和/或未經(jīng)改性的。合適的是所有自身已知的且常規(guī)的蠟，但是其中優(yōu)選使用合成的蠟。天然蠟的實(shí)例為植物蠟，如巴西棕櫚蠟、蠟大戟蠟、茅草蠟蠟、Guarumawachs、漆蠟、軟木蠟(Korkwachs)、褐煤蠟、蠟葉油椰蠟、稻胚油蠟(Reiskeim6lwachs)、甘蔗蠟，動物蠟，如蜂蠟、尾脂腺油、羊毛蠟、鯨蠟、蟲膠蠟，和礦物蠟，如地蠟和石蠟?；瘜W(xué)改性的蠟的實(shí)例是氫化的西蒙得木蠟、褐煤酯蠟和沙索蠟(Sasolwachse)。適合的例如還有改性的或未改性的聚烯烴蠟，如聚乙烯蠟和聚丙烯蠟，聚乙二醇蠟和聚酰胺蠟。此外，適合的還有聚丙烯酸酯聚合產(chǎn)物和聚丙烯酸酯共聚產(chǎn)物，其如蠟?zāi)菢釉谟袡C(jī)溶劑中顯示顯著的溶解性的溫度依賴性。蠟或者聚丙烯酸酯聚合產(chǎn)物和聚丙烯酸酯共聚產(chǎn)物一般具有300—20，OOO，優(yōu)選IOOO-10，000的數(shù)均分子量和優(yōu)選70-180。C的滴點(diǎn)。聚乙烯蠟和聚丙烯蠟為均聚物或通常具有Q.5-40重量％的共聚單體單元的共聚物，所述共聚單體單元來自飽和或不飽和的單羧酸或其酰胺或酯。這類共聚單體羊元尤其為丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、丙烯酰胺、硬脂酸或硬脂酰胺或醋酸乙烯酯的殘基。聚烯烴蠟可以許多商品牌號購得。作為聚酰胺蠟考慮所有通常在涂布劑中使用的聚酰胺蠟，例如含脂肪酸的聚酰胺蠟，其可例如以品名Disparlon購得。此外，合適的是蠟狀聚硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷或改性的硅酮，例如聚酯-、聚醚-和丙烯酸酯-改性的硅酮。優(yōu)選以0.2至2.0重量％、特別優(yōu)選0.5至1.5重量％的量使用化合物(W),每種情況下基于著色的涂布劑的總重量并基于組分(W)的固含量計(jì)。如果以這樣的量使用顆粒(N)和化合物(W)，即無機(jī)顆粒(N)加上蠟和/或蠟狀化合物(W)的總量為0.4至4.0、特別優(yōu)選1.0至3.0重量％，每種情況下基于著色的涂布劑的總重量并基于無穩(wěn)定劑的組分(W)和顆粒(N)的固含量計(jì)，則尤其能獲得有利的著色的涂布劑。有利地使無機(jī)顆粒(N)加上蠟和/或蠟狀化合物(W)的總量與不含金屬顏料的賦予顏色的顏料的含量相適應(yīng)。涂布劑(P)含有的賦予顏色的顏料越少，則無機(jī)顆粒(N)加上蠟和/或蠟狀化合物(W)的總量越大，因?yàn)樵谫x予顏色的顏料含量低的情況下，一般隨角異色性更重要。對于不含有金屬顏料或者效果顏料的涂布劑(P)，同樣根據(jù)本發(fā)明使用無機(jī)顆粒(N)加上蠟和/或蠟狀化合物(W)的組合，其在這種情況下尤其起到穩(wěn)定的作用，但是其中在此一般更低的無機(jī)顆粒(N)加上蠟和/或蠟狀化合物(W)的總量即已足夠。顏料此外，涂布劑(P)含有至少一種顏料。優(yōu)選該顏料選自無機(jī)和有機(jī)的、賦予顏色、賦予效果、賦予顏色和效果、磁屏蔽、可導(dǎo)電、抗腐蝕、熒光的和磷光的顏料。優(yōu)選使用賦予顏色和/或賦予效果的顏料。特別優(yōu)選該著色的涂布劑含有至少一種賦予效果的顏料，尤其是至少一種金屬薄片顏料。與一種或多種賦予效果的顏料一起，該著色的涂布劑任選地還含有至少一種或多種賦予顏色的顏料。合適的也可賦予顏色的效果顏料的實(shí)例為金屬薄片顏料，如商購可得的鋁青銅和商購可得的不銹鋼青銅，以及非金屬的效果顏料，例如珠光顏料或者干涉顏料，基于氧化鐵的薄片狀效果顏料或液晶效果顏料。詳見R(imppLexikonLackeundDruckfarben，GeorgThieraeVerlag，1998，第176頁，"Effektpigmente，，以及第380和381頁"Metalloxid-Glimmer-Pigmente"至"Metallpigmente，，。尤其是使用商購可得的鋁青銅。在此既使用未經(jīng)處理的類型，其例如可以Eckart公司的商品名StapaMetallux購得，也4吏用經(jīng)處理的類型，尤其是經(jīng)硅烷化的類型，其例如描述于WO01/81483中，并例如可以Eckart公司的商品名Hydrolan⑧購得。在此有利的是，通過根據(jù)本發(fā)明使用經(jīng)穩(wěn)定化的無機(jī)顆粒(N)和蠟或者蠟狀化合物(W)的組合，即使在不使用特殊的鋁顏料，也就是即使在使用標(biāo)準(zhǔn)類型的情況下，即使在高固含量下也能獲得具有非常好的隨角異色性的涂層。優(yōu)選該金屬薄片顏料具有200至2000nm和尤其是500至1500nm的厚度。優(yōu)選該金屬薄片顏料具有10至50和尤其是13至25jam的平均粒度。合適的有機(jī)和/或無機(jī)的賦予顏色的顏料為在涂漆工業(yè)中通常使用的顏料。此外，還可使用相應(yīng)的染料。涂布劑(P)的顏料含量可非常寬地變化，并首先根據(jù)要調(diào)整的顏色的深度和/或效果的強(qiáng)度以及根據(jù)顏料在涂布劑(P)中的可分散性而定。優(yōu)選該顏料含量在純色面漆(Unilacken)的情況下，每種情況下基于涂布劑(P)的固含量計(jì)，為0.5至70、優(yōu)選1.0至60重量％。優(yōu)選顏料含量在金屬漆的情況下，每種情況下基于涂布劑(P)的固含量計(jì)，為O.5至40、優(yōu)選O.5至35、特別優(yōu)選1至30重量％。無機(jī)顆粒(N)的量與化合物(W)的量的比例如果無穩(wěn)定劑(S)的無機(jī)顆粒(N)與化合物(W)的重量比例，每種情況下基于組分(N)和(W)的固含量計(jì)，為介于30:"/0和70:30、優(yōu)選介于40:60和60:40之間且尤其特別優(yōu)選介于50:50之間，則獲得具有特別良好的性能特征的著色的涂布劑。尤其是在涂布劑含有低含量賦予顏色的顏料的情況下，即例如在銀色色調(diào)的情況下，則有利地選擇較高比例的無機(jī)顆粒(N)，因?yàn)檫@會積極地影響打磨斑傾向。相應(yīng)地，尤其是在涂布劑含有高含量賦予顏色的顏料的情況下，則選擇較高比例的蠟或者蠟狀化合物(W)。粘結(jié)劑(B)本發(fā)明的涂布劑(P)可以是物理固化性的。在本發(fā)明的范圍中，術(shù)語"物理固化"的意思是由涂布劑構(gòu)成的層通過使溶劑從涂布劑中釋放出而成膜進(jìn)行的固化，其中涂層內(nèi)的連接通過粘結(jié)劑的聚合物分子的成環(huán)連結(jié)而實(shí)現(xiàn)(關(guān)于該術(shù)語參見R6mppLexikonLackeundDruckfarben,GeorgThiemeVerlag，Stuttgart,NewYork,1998，"Bindemittel",第73和74頁)?；蛘咄ㄟ^粘結(jié)劑顆粒的聚結(jié)而進(jìn)行成膜(參見RiimppLexikonLackeundDruckfarben，GeorgThiemeVerlag,Stuttgart,NewYork,1998，"貼rtung",第274和275頁)。通常為此不需要交聯(lián)劑。任選地，可通過空氣氧、熱或通過用光化學(xué)輻射輻照來輔助該物理固化過程。本發(fā)明的涂布劑可以是可熱固化的。在此，所述涂布劑可以是自交聯(lián)的或外交聯(lián)的。在本發(fā)明的范圍中，術(shù)語"自交聯(lián)，，是指粘結(jié)劑與其自身發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的性能。為此前提條件是，在粘結(jié)劑中已經(jīng)含有對于交聯(lián)是必需的兩種互補(bǔ)的反應(yīng)性官能團(tuán)，或另一方面該粘結(jié)劑含有可"與其自身"反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)。與此相反，"外交聯(lián)"是指這樣的涂布劑，其中互補(bǔ)的反應(yīng)性官能團(tuán)的一種存在于該涂布劑中，而另一種存在于交聯(lián)劑中。這方面詳見R6mppLexikonLackeundDruckfarben，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart,NewYork,1998，"貼rtung"，第274至276頁，尤其是第275頁以下。在此，作為粘結(jié)劑(B)適合的是在汽車工業(yè)領(lǐng)域的底漆中通常使用的粘結(jié)劑，其中以本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方式通過選擇用于制備粘結(jié)劑所使用的構(gòu)成組分的種類和數(shù)量，控制用于本發(fā)明涂布劑的粘結(jié)劑的性能并由此控制其適宜性。一方面優(yōu)選應(yīng)用粘結(jié)劑(B)，其具有硫醇(Thio-)基、羥基、N-羥甲基氨基、N-烷氧基甲基氨基、亞氨基、氨基曱酸酯基、脲基曱酸酯基和/或羧基，優(yōu)選羥基或羧基；且另一方面優(yōu)選應(yīng)用交聯(lián)劑(V)，其具有酐基、羧基、環(huán)氧基、封閉的異氰酸酯基、尿烷(Urethan-)基、羥甲基、羥曱基醚基、硅氧烷基、碳酸酯基、氨基、羥基-和/或P-羥基-烷基酰胺基，優(yōu)選環(huán)氧基、p-羥基-烷基酰胺基、封閉的或未封閉的異氰酸酯基、氨基甲酸酯基或烷氧基甲基氨基。在自交聯(lián)的根據(jù)本發(fā)明的涂布材料的情況下，所述粘結(jié)劑尤其含有羥甲基、羥甲基醚基和/或N-烷氧基甲基氨基。特別良好地適用于本發(fā)明的涂布材料的互補(bǔ)的反應(yīng)性官能團(tuán)一方面為羥基，且另一方面為封閉的或未封閉的異氰酸酯基、尿烷基或烷氧基曱基氨基。粘結(jié)劑(B)的官能度相對于在上文所述的反應(yīng)性官能團(tuán)方面可在非常寬的范圍內(nèi)變化，并尤其根據(jù)想要達(dá)到的交聯(lián)密度，和/或根據(jù)每種情況下所應(yīng)用的交聯(lián)劑(V)而調(diào)節(jié)。例如在含羥基的粘結(jié)劑(B)的情況下，OH值優(yōu)選為15至300，優(yōu)選20至250，特別優(yōu)選25至200，尤其特別優(yōu)選30至150且尤其是35至120mgKOH/g。此外，所述粘結(jié)劑優(yōu)選具有5至50mgK0H/g,尤其是15至35mgKOH/g的酸值。上文所述的互補(bǔ)的官能團(tuán)可按照常規(guī)且已知的聚合物化學(xué)方法植入到粘結(jié)劑(B)中。這可例如通過植入帶有相應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)的單體，和/或借助聚合物類似反應(yīng)(polyraeranalogerReaktion)而進(jìn)行。合適的粘結(jié)劑(B)—般具有400至5000g/mol的數(shù)均分子量。優(yōu)選以15至60重量％，尤其是20至40重量％的量使用粘結(jié)劑(B)，每種情況下基于涂布劑(P)的固含量并基于粘結(jié)劑(B)的固含量計(jì)。作為粘結(jié)劑(B)合適的是例如乙烯基不飽和單體的統(tǒng)計(jì)學(xué)、交替和/或嵌段形構(gòu)造的、線性和/或支化和/或梳形構(gòu)造的(共)聚合產(chǎn)物，或者是加聚樹脂和/或縮聚樹脂。對于這些術(shù)語詳見R礎(chǔ)PPLexikonLackeundDruckfarben,GeorgThiemeVerlag,Stuttgart,NewYork,1998，第457頁"Polyaddition"和"PolyaddiUonsharze(Polyaddukte)，，，以及第463和464頁，"Polykondensate，，，"Polykondensation"和"Polykondensationsharze",以及第73頁和第74頁，"Bindemittel"。適合的(共)聚合產(chǎn)物(B)的實(shí)例為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合產(chǎn)物或部分皂化的聚乙烯基酯，尤其是(曱基)丙烯酸酯共聚產(chǎn)物。合適的加聚樹脂和/或縮聚樹脂(B)的實(shí)例是聚酯、醇酸樹脂、聚氨酯、聚內(nèi)酯、聚碳酸酯、聚醚、環(huán)氧樹脂-胺-加合物、聚脲、聚酰胺、聚酰亞胺、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯或聚酯-聚醚-聚氨酯，尤其是聚酯。在這些粘結(jié)劑(B)中，(甲基)丙烯酸酯(共)聚合產(chǎn)物和聚酯、尤其是(曱基)丙烯酸酯(共)聚合物，具有特別的優(yōu)點(diǎn)，并因此特別優(yōu)選使用。適合的聚酯樹脂可以是飽和的或不飽和的，尤其是飽和的，并例如描述于EP-B-787159,第4頁，第26至53行中。適合的丙烯酸酯樹脂(B)可按照本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法在使用具有反應(yīng)性官能團(tuán)的烯屬不飽和單體(任選與無反應(yīng)性官能團(tuán)的單體組合)的情況下制得。適合的具有反應(yīng)性官能團(tuán)的烯屬不飽和單體的實(shí)例為ml)單體，其每個分子均帶有至少一個羥基、氨基、烷氧基曱基氨基、氨基甲酸酯基、脲基甲酸酯基或亞氨基，如-丙烯酸、甲基丙烯酸或其它c(diǎn)t，P-烯屬不飽和羧酸的羥烷基酯，其衍生自用酸酯化的亞烷基二醇，或其通過ct，p-烯屬不飽和羧酸與環(huán)氧烷烴如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)而獲得，尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸或衣康酸的幾烷基酯且其中所述羥烷基含有不超過20個碳原子，如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸或衣康酸的2-羥乙基-、2-羥丙基-、3-羥丙基-、3-羥丁基-、4-羥丁基酯；或羥環(huán)烷基酯如單丙烯酸、單甲基丙烯酸、單乙基丙烯酸、單巴豆酸、單馬來酸、單富馬酸或單衣康酸的1，4-雙(羥曱基)環(huán)己烷-，八氫，"7-橋亞曱基-lH-茚-二甲醇-或甲基丙二醇-酯；由環(huán)脂，例如s-己內(nèi)酯和所述羥烷基酯或羥環(huán)烷基酯形成的反應(yīng)產(chǎn)物；—烯屬不飽和醇如烯丙基醇；-多元醇如三羥甲基單醚或二烯丙基醚或季戊四醇單醚、-二-或-三蹄丙基醚；-由丙烯酸和/或甲基丙烯酸與每分子具有5至18個C原子的在ot-位支化的單羧酸，尤其是Versatic⑧-酸的縮水甘油酯形成的反應(yīng)產(chǎn)物，或者代替所述反應(yīng)產(chǎn)物的，使等量的丙烯酸和/或曱基丙烯酸，它們在聚合反應(yīng)期間或聚合反應(yīng)后才與每分子具有5至18個C原子的在a-位支化的單羧酸，尤其是Versatic⑧-酸的縮水甘油酯反應(yīng)；-丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸氨基乙酯、烯丙基胺或丙烯酸N-甲基亞氨基乙酯；-丙烯酸或曱基丙烯酸的N，N-二(甲氧基曱基)氨基乙酯或者丙烯酸或曱基丙烯酸的N，N-二(丁氧基甲基)氨基丙酯；-(曱基)丙烯酰胺，如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-、N-羥甲基-、N，N-二羥曱基-、N-曱氧基曱基-、N，N-二(曱氧基甲基)-、N-乙氧基甲基-和/或N，N-二(乙氧基乙基)-(甲基)-丙烯酰胺；-氨基甲酸或脲基曱酸的丙烯酰氧-或甲基丙烯酰氧-乙基酯、丙基酯或丁基酯；其它適合的含有氨基甲酸酯基的單體的實(shí)例描述于專利文獻(xiàn)US-A-3,479，328、US-A-3，674，838、US-A-4，126，747、US-A-4，279，833或US-A-4，340，497中；m2)單體，其每分子帶有至少一個酸基團(tuán)，如-丙烯酸、丙烯酸P-羧乙酯、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸；-烯屬不飽和磺酸或烯屬不飽和膦酸或它們的偏酯；-馬來酸單(甲基)丙烯酰氧乙酯、琥珀酸單(曱基)丙烯酰氧乙酯或鄰苯二甲酸單(甲基)丙烯酰氧乙酯；或-乙烯基苯甲酸(所有異構(gòu)體)、oc-曱基乙烯基苯甲酸(所有異構(gòu)體)或乙烯基苯磺酸(所有異構(gòu)體)。m3)含環(huán)氧基的單體，如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸或衣康酸的縮水甘油酯，或者烯丙基縮水甘油醚。一般以次要量使用上文所述種類的更高官能度的單體。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，更高官能度的單體的次要量是指這樣的量，其不導(dǎo)致共聚產(chǎn)物(B)，尤其是(曱基)丙烯酸酯共聚產(chǎn)物(B)交聯(lián)或凝膠化。合適的無反應(yīng)性官能團(tuán)的烯屬不飽和單體(m4)的實(shí)例尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸或另一種oc,P-烯屬不飽和羧酸的烷基酯、乙烯基芳族化合物以及這些單體的混合物。適合作為粘結(jié)劑的還有聚氨酯樹脂。聚氨酯樹脂以本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方式通過以下物質(zhì)的反應(yīng)獲得-至少一種多元醇，其選自優(yōu)選具有400至5，000的數(shù)均分子量的聚酯多元醇和聚醚多元醇，和-至少一種多異氰酸酯以及-任選地，至少一種化合物，其在分子中含有至少一種異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)和至少一種(潛在的)陰離子官能團(tuán)；-任選地，至少一種其它化合物，其含有至少一種異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)和-任選地，至少一種數(shù)均分子量為60至600道爾頓的化合物，其在分子中含有羥基和/或氨基。這類聚氨酯樹脂例如描述于EP-B-228003和EP-B-574417中。例如以如下方式獲得這類聚氨酯樹脂使用在涂漆領(lǐng)域中通常使用的異氰酸酯作為異氰酸酯組分，例如六亞甲基二異氰酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、十亞曱基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、十四亞甲基二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯、四甲基己烷二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、2-異氰酸根合丙基環(huán)己基異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-2，4，-二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4，4'-二異氰酸酯、1，4-或1，3-雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、1，4-或1，3-或1，2-二異氰酸根合環(huán)己烷、2，4-或2，6-二異氰酸根合-1-甲基環(huán)己烷、衍生自二聚脂肪酸(如由Henkel公司以商品名DDI1410銷售的那些)的二異氰酸酯、1，8-二異氰酸根合-4-異氰酸根合甲基-辛烷、1，7-二異氰酸根合-4-異氰酸根合甲基-庚烷或1-異氰酸根合-2-(3-異氰酸根合丙基)-環(huán)己烷或四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(TMXDI)或由這些多異氰酸酯組成的混合物，優(yōu)選四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(TMXDI)和/或異氟爾酮二異氰酸酯，優(yōu)選異氟爾酮二異氰酸酯。作為具有羥基或者氨基的擴(kuò)鏈劑優(yōu)選使用三羥甲基丙烷和二乙醇胺。與所述聚氨酯樹脂一起或代替所述聚氨酯樹脂地，作為在著色的涂布劑中的粘結(jié)劑，所謂的丙烯酸化(acrylierte)的聚氨酯樹脂也是合適的，其可以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式，通過使乙烯基不飽和單體在聚氨酯樹脂的存在下聚合而獲得。在此，可以使用無雙鍵的聚氨酯樹脂和/或具有雙鍵的聚氨酯樹脂。作為粘結(jié)劑(B)還可使用具有位于側(cè)端和/或位于末端的雙鍵，尤其是具有位于側(cè)端和/或位于末端的乙烯基亞芳基(ethenylarylengruppen)的丙烯酸化的聚氨酯樹脂。具有位于側(cè)端和/或位于末端的雙鍵的丙烯酸化的聚氨酯樹脂可通過含有至少一個游離異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物(1-1)、與具有至少一個乙烯基不飽和雙鍵和NCO-基團(tuán)反應(yīng)性的基團(tuán)，尤其是羥基或氨基的化合物(1-2)的反應(yīng)而獲得。具有位于側(cè)端和/或位于末端的雙鍵的丙烯酸化的聚氨酯樹脂還可通過含有至少一個對于NCO-基團(tuán)反應(yīng)性的基團(tuán)，尤其是至少一個羥基或氨基的聚氨酯預(yù)聚物(II-1)與具有至少一個烯屬不飽和雙鍵和游離的異氰酸酯基的化合物Ul-2)的反應(yīng)而獲得。此外，作為粘結(jié)劑(B)使用接枝共聚產(chǎn)物，其可通過在具有位于側(cè)端和/或位于末端的雙鍵的丙烯酸化聚氨酯樹脂的存在下使烯屬不飽和單體聚合而獲得。尤其地，使用的接枝共聚產(chǎn)物，其包括由至少一種聚合入的烯屬不飽和單體構(gòu)成的疏水核，和由至少一種親水的丙烯酸化的聚氨酯構(gòu)成的親水殼。但是，適合的還有該接枝共聚產(chǎn)物，即其包括由至少一種疏水的丙烯酸化的聚氨酯構(gòu)成的疏水核，和由至少一種聚合入的烯屬不飽和單體構(gòu)成的親水殼。合適的丙烯酸化的聚氨酯樹脂以及由此制得的接枝共聚產(chǎn)物例如描述于WO01/25307，第5頁，第14行，至第45頁，第4行，和EP-B-787159，第2頁，第27行，至第7頁，第13行中。可任選與一種或多種聚丙烯酸酯樹脂和/或與一種或多種聚酯樹脂結(jié)合地使用所述的聚氨酯樹脂。聚合物微粒(M)有利地在本發(fā)明的涂布劑(P)中還使用聚合物微粒。合適的聚合物微粒例如描述于EP-A-480959，第3頁，第36行，至第4頁，第35行，W096/24619，W099/42529，EP-B-1173491，EP-B-1185568，W003/089487，W003/089477,W001/72909和W099/42531中。所述聚合物微粒可尤其用于通過清漆控制初始溶解行為(Anl5severhalten)、蒸發(fā)行為和流平性。合適的聚合物微粒通常具有2，000至100，000的數(shù)均分子量。此外，合適的聚合物微粒通常具有0.01至lOjam，尤其是0.01至5um，和尤其特別優(yōu)選0.02至2jLim的平均粒度。特別優(yōu)選使用的聚合物微粒具有反應(yīng)性官能團(tuán)，該官能團(tuán)可與交聯(lián)劑的官能團(tuán)反應(yīng)。在此，所述聚合物微粒尤其具有羥基基團(tuán)。在此，所述聚合物微粒優(yōu)選具有5至150mgKOH/g的羥值。含羥基的聚合物微粒例如描述于WO01/72909中。交聯(lián)的聚合物微?？衫缬纱双@得使由(a)每分子含有一個乙烯基不飽和基團(tuán)的乙烯基不飽和單體或由這樣的單體組成的混合物，與(b)每分子含有至少兩個乙烯基不飽和基團(tuán)的乙烯基不飽和單體或由這樣的單體組成的混合物組成的混合物在水相中且任選在乳化劑存在下或任選在載體樹脂存在下進(jìn)行聚合，并隨后將由該方式獲得的水性聚合物微粒分散體轉(zhuǎn)移到有機(jī)溶劑或由有機(jī)溶劑構(gòu)成的混合物中。優(yōu)選在使用含有離子基團(tuán)和/或極性基團(tuán)、優(yōu)選羥基和/或羧基的組分的情況下制得的聚合物微粒。組分(a)和(b)通常應(yīng)含有1-20，特別是3-15重量％的離子基團(tuán)和/或極性基團(tuán)。為了獲得足夠交聯(lián)的聚合物微粒，通常對于lmol(a)使用0.25至1.2inol、優(yōu)選0.3至1mol的組分(b)即足夠。但是，在本發(fā)明的涂布劑(P)中所使用的聚合物微粒(M)還可直接在有機(jī)相中制得。優(yōu)選使用的聚合物微粒例如可由此獲得使由(c)每分子含有至少一個反應(yīng)性基團(tuán)(Gl)的乙烯基不飽和單體(mi)或由這樣的單體(mi)組成的混合物，與(d)任選地，每分子含有至少一個與(Gl)不同的反應(yīng)性基團(tuán)(G2)的乙烯基不飽和單體(mii)或由這樣的單體(mii)組成的混合物，與(e)任選地，另一種乙烯基不飽和單體(miii)或由這樣的單體(miii)組成的混合物組成的混合物在有機(jī)溶劑中并任選在栽體樹脂的存在下經(jīng)歷聚合反應(yīng)。合適的單體(mi)為例如含有羥基、氨基甲酸酯基、氨基、烷氧基甲基氨基、脲基甲酸酯基或亞氨基，尤其是羥基的單體。在此，具有反應(yīng)性基團(tuán)(Gl)的單體(mi)還可通過兩種化合物的反應(yīng)而制得，其中化合物(a)具有反應(yīng)性基團(tuán)(a)和至少一個乙烯基不飽和雙鍵且另一種化合物(b)具有可與基團(tuán)(a)反應(yīng)的基團(tuán)(b)和任選地至少一個乙烯基不飽和雙鍵。適合的單體(mii)為例如含有羧基的單體。適合的單體(miii)是通常所用的、所謂的中性單體，亦即不含有反應(yīng)性基團(tuán)的乙烯基不飽和單體。適合的單體(mi)至(miU)的實(shí)例為已經(jīng)在描述粘結(jié)劑時舉出的單體(ml)至(m3)。在本發(fā)明的涂布劑中通常以3至25重量％，尤其是10至20重量%的量用聚合物微粒(M)，每種情況下基于涂布劑(P)的固含量和聚合物微粒(M)的固含量計(jì)。如果涂布劑(P)以這樣的用量含有無機(jī)顆粒(N)、蠟或者蠟狀化合物(W)和聚合物微粒(M)，即所述用量使得(I)由無機(jī)顆粒(N)加上蠟或者蠟狀化合物(W)構(gòu)成的量與(II)聚合物微粒(M)的量構(gòu)成的比例介于1.0:1.0至1.0:6.O之間，特別優(yōu)選介于1.0:2.0至1.0:4.0之間，每種情況下基于涂布劑(P)的固含量、無穩(wěn)定劑(S)的組分(N)的固含量、蠟或者蠟狀化合物(W)的固含量和聚合物微粒(M)的固含量計(jì)，則獲得特別優(yōu)選的涂布劑(P)。有機(jī)溶劑(E)涂布劑(P)中溶劑(E)的含量一般為30至70、優(yōu)選38至65重量％，每種情況下基于涂布劑(P)的總重量計(jì)。通過本發(fā)明的由(I)至少一種至少部分地用穩(wěn)定劑(S)改性的無機(jī)顆粒(N)與(II)至少一種蠟和/或至少一種蠟狀化合物(W)組成的組合，令人驚奇地獲得了著色的涂布劑，該涂布劑甚至在噴射粘度下具有相當(dāng)高的固含量，且該涂布劑導(dǎo)致形成具有良好性能、尤其是隨角異色性的涂層。因此，優(yōu)選的著色的涂布劑(P)具有在23'C下16s至35s，優(yōu)選18至25s的粘度(在福特3號杯(Ford3Cup)中的流出時間)，和至少35重量％的固含量。在本申請中，一般將這稱為"噴射粘度"。作為溶劑(E)合適的是所有通常在涂漆工業(yè)中所使用的溶劑，例如醇、二醇醚、酯、醚酯和酮，脂族和/或芳族烴，例如丙酮、曱基異丁酮、曱乙酮、醋酸丁酯、3-丁氧基-2-丙醇、乙基乙氧基丙酸酯、丁基乙二醇、丁基乙二醇醋酸酯、丁醇、二丙二醇甲基醚、乙醇酸丁酯、二甲苯、甲苯、ShellsolT、PineOel90/95、Solventnaphtha、ShellsolA、Solvesso、Benzin135/180等。交聯(lián)劑(V)涂布劑(P)中交聯(lián)劑(V)的含量一般為不超過60重量％、尤其是11.5至60.0重量％、優(yōu)選20至50重量％，每種情況下基于涂布劑(P)的固含量和交聯(lián)劑(V)的固含量計(jì)。作為任選使用的交聯(lián)劑，著色的涂布劑可含有游離的異氰酸酯或封閉的異氰酸酯和/或氨基樹脂(Aminoplastharze)。在此，作為異氰酸酯原則上考慮在描述適合作為粘結(jié)劑(B)的聚氨酯樹脂時提到的、在涂漆工業(yè)領(lǐng)域中通常使用的異氰酸酯，優(yōu)選TACT和二曱基吡唑-封閉的三聚六亞曱基二異氰酸酯以及在2組分涂布劑的情況下考慮三聚六亞甲基二異氰酸酯。作為封閉劑考慮所有通常使用的封閉劑，如相應(yīng)的醇、胺、酮、吡唑等，優(yōu)選具有低于130'C的解封閉溫度的封閉劑。原則上，適合的為在涂漆工業(yè)領(lǐng)域中通常使用的氨基樹脂，其中可通過氨基樹脂的反應(yīng)性控制該著色的涂布劑的性能。優(yōu)選使用用甲醇和/或丁醇醚化的氨基樹脂，例如以商標(biāo)Cymel、Resimene⑧、Maprenal⑧和Lu由al⑧可商購的產(chǎn)品，尤其是Maprena1⑧MF900和Resimene755。其它的助劑和添加劑(Z)除了上文所述的組分外，涂布劑(P)還可以常規(guī)的量，優(yōu)選0至40重量％、尤其是O.5至30重量°/。含有常規(guī)的且已知的助劑和添加劑(Z),基于涂布劑(P)的總重量計(jì)。合適的助劑和添加劑的實(shí)例為有機(jī)填料和無機(jī)填料，例如滑石，和/或其它常規(guī)助劑和添加劑，例如用于固化的催化劑、防光致老化劑、抗氧劑、脫揮劑(Entliiftimgsmittel)、潤濕劑、乳化劑、增滑劑、阻聚劑、活性稀釋劑、流平劑、阻燃劑、粘附促進(jìn)劑、腐蝕抑制劑、滴淌助劑(Rieselhilfen)、干燥劑、殺生物劑等。本發(fā)明的多層涂漆透明的涂布劑(K)為了制備本發(fā)明的多層涂漆，所有通常使用的透明涂布劑均是適合的，例如通常使用的水性或含溶劑的透明涂布劑，其既可配制為單組分涂布劑形式也可配制為二組分或更多組分涂布劑的形式。此外，適合的還有粉末漿_清漆。所使用的透明涂布劑可以由熱和/或借助輻射，尤其是借助uv-輻射而固化。透明的涂布劑通常含有至少一種具有官能團(tuán)的粘結(jié)劑，以及至少一種具有與該粘結(jié)劑的官能團(tuán)互補(bǔ)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑。這樣的互補(bǔ)的官能團(tuán)的實(shí)例尤其為羧基/環(huán)氧基、胺或硫醇或者羥基/封閉的或游離的異氰酸酯或烷氧基化的氨基或能夠酯交換的基團(tuán)，(曱基)丙烯酰基/CH-酸或胺或羥基或硫醇，氨基甲酸酯/烷氧基化的氨基和(曱基)丙烯酰基/(甲基)丙烯?；Ｓ绕涞?，使用的透明涂布劑，其基于與相應(yīng)的交聯(lián)劑結(jié)合的，尤其是與異氰酸酯、氨基樹脂、酸酐等結(jié)合的，優(yōu)選具有羥基、氨基、氨基甲酸酯基、羧基、(甲基)丙烯?；?或硫醇基的聚氨酯樹脂和/或聚丙烯酸酯樹脂和/或聚酯樹脂。除了粘結(jié)劑和交聯(lián)劑外，所述的透明涂布劑含有常規(guī)助劑和添加劑，例如用于交聯(lián)的催化劑、消泡劑、粘附促進(jìn)劑、用于改進(jìn)底材潤濕的添加劑、用于改進(jìn)表面光滑性的添加劑、消光劑、防光致老化劑、優(yōu)選上文提到的370nm以下具有吸收最大值的UV-吸收劑和/或HALS、腐蝕抑制劑、殺生物劑、阻燃劑或阻聚劑，如在JohanBielemann的書"Lackadditive",Wiley-VCH，Weinheim,NewYork,1998中詳述的那些。制備漆料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的漆料，尤其是多層涂漆可被施用到任意的基材上。該基材可由不同的材料和材料的組合構(gòu)成。優(yōu)選所述材料由金屬、塑料、玻璃、木材、皮革、織物、陶資或天然石料，優(yōu)選由金屬、塑料和玻璃，尤其是由金屬和塑料構(gòu)成。所述基材通常設(shè)置有底涂劑(Grundierung)和任選地膩?zhàn)悠?Ftiller)，其用傳統(tǒng)方法，如電泳涂漆、浸涂、刮涂、噴涂、輥涂等施加。優(yōu)選在施用該著色的涂布劑之前使該底涂劑至少部分地或完全地固化。通常通過加熱到80-170。C的溫度3至30分鐘來進(jìn)行底涂劑或者膩?zhàn)悠岬墓袒Ｍ瑯尤缰耐坎紕?P)那樣，借助用于施加液態(tài)涂布劑的常規(guī)方法，例如浸涂、刮涂、噴涂、輥涂等，但尤其是借助噴涂施用任選涂覆上的透明涂布劑(K)。優(yōu)選應(yīng)用噴涂方法，例如壓縮空氣噴涂、無氣噴涂、高速旋轉(zhuǎn)、靜電噴涂(ESTA)，并任選地與熱噴涂施用例如熱空氣-熱噴涂相結(jié)合。還可以在第一次涂覆中通過ESTA，并在第二次涂覆時以氣動方式施加該著色的涂布劑。倘若還施用透明的涂布劑(K)，則短暫地晾置該著色的涂層或短暫地使其千燥，一般在30-IOOX:的溫度下進(jìn)行1至15分鐘。然后，施用該透明的涂布劑。使施用后的著色層和任選施用的透明層一起熱固化。如果透明涂布劑(K)也可用光化學(xué)輻射固化，則還通過用光化學(xué)輻射輻照來進(jìn)行后固化。該固化可在一定的靜置時間后進(jìn)行。該靜置時間可持續(xù)30秒至2小時，優(yōu)選1分鐘至1小時和尤其是1至45分鐘。該靜置時間用于例如漆層的流平和脫氣，或用于揮發(fā)性成分的揮發(fā)?？赏ㄟ^應(yīng)用提高到90。C的溫度和/或通過降低到〈10g水/kg空氣的空氣濕度而支持和/或縮短該靜置時間，只要在此不發(fā)生漆層的損壞或變化，如過早的完全交聯(lián)。該固化通常在90-160X:的溫度下在15至90分鐘內(nèi)進(jìn)行。為了干燥或者調(diào)節(jié)該濕的著色涂層以及任選地濕的透明涂層，優(yōu)選使用熱力學(xué)方法和/或?qū)α鞣椒ǎ渲胁捎贸Ｒ?guī)的和已知的設(shè)備，如直通式爐、NIR-和IR-熱輻射器、鼓風(fēng)4幾和鼓風(fēng)管道(Blastunnel)。這些i殳備還可彼此組合。在本發(fā)明的多層涂漆中，所述著色的涂層一般具有3至40jam、優(yōu)選5至30nm，和尤其是7至20pm的干膜厚度，且如果存在，所述透明的涂層(K)一般具有10至120nm、優(yōu)選30至80jam，尤其是40至70jjffl的干膜厚度。多層涂漆的用途本發(fā)明的漆料，尤其是多層涂漆尤其用于轎車系列涂漆(Automobilserienlackierungen)領(lǐng)域中，但也用于生產(chǎn)用車輛和轎車的涂漆和/或修復(fù)涂漆中，更確切說是用于機(jī)動車車體或車體內(nèi)部構(gòu)件或車體外部構(gòu)件的涂層。但是該漆料還適用于其它領(lǐng)域，例如用于船舶制造和飛機(jī)制造的構(gòu)件的涂層，或用于家用設(shè)備和電器或其零件的構(gòu)件的涂層，模制件或薄膜的涂層，建筑物的內(nèi)部區(qū)域和外部區(qū)域的涂層；家具、窗和門的涂層；工業(yè)小型部件的涂層；線圈、容器和包裝的涂層；光學(xué)、電子工業(yè)和機(jī)械的構(gòu)件的涂層以及日用品的涂層。改進(jìn)賦予效果的多層涂漆的隨角異色性的方法本發(fā)明的主題還在于改進(jìn)賦予效果的多層涂漆的隨角異色性的方法，其中I.將含溶劑的著色涂布劑(P)施加到基材上，II.由在I)中所施加上的涂布劑形成薄膜，III.任選地，將透明涂布劑施加到由I)所形成的薄膜上，并IV.將該著色的涂布劑和任選施加上的透明涂布劑一起焙烤或者分開焙烤，其中在基材上獲得經(jīng)固化的薄膜，其中所述著色的涂布劑含有一種或多種無機(jī)顆粒(N)，其具有1至800nm、優(yōu)選3至250nm和特別優(yōu)選4至100nm的粒度，其中用穩(wěn)定劑(S)至少部分地將無機(jī)顆粒(N)改性，所述穩(wěn)定劑具有至少一種可與無機(jī)顆粒(N)的表面發(fā)生相互作用的基團(tuán)(Sl)，以及還具有一種或多種有機(jī)疏水子結(jié)構(gòu)，其特征在于，所述涂布劑還含有至少一種蠟和/或蠟狀化合物(W)。優(yōu)選所產(chǎn)生的本發(fā)明的賦予效果的以及賦予顏色和效果的涂層，尤其是本發(fā)明的多層涂漆，具有隨角異色指數(shù)FLX-Rit。>8且優(yōu)選>10，每種情況下按照X-RUe公司的公式計(jì)算FLX—Rite-2.69(L'15。-L'u。。)u7(LV)。'86。具體實(shí)施方式實(shí)施例1.l.制備丙烯酸酯粘結(jié)劑(B)在反應(yīng)器中預(yù)置13.239重量份的Solvesso100并加熱到167°C(-333T)。將反應(yīng)器置于0.35巴(5psi)的壓力下，并經(jīng)過4小時同時混入單體混合物，該單體混合物由2.149重量份的丙烯酸、10.765重量份的丙烯酸羥乙酯、11.484重量份的丙烯酸2-乙基己酯、11.484重量份的丙烯酸丁酯和14.353重量份的苯乙烯和由11.120重量份的過氧化二異丙苯在Solvesso100中形成的溶液(50%)和0.719重量份的二叔丁基過氧化物組成的引發(fā)劑混合物組成。隨后在上述溫度和壓力下保持1小時，然后經(jīng)1小時添加21.530重量份的s-己內(nèi)酯。冷卻到150"C(-302T)并在0.35巴(5psi)下保持1.5小時。將該反應(yīng)混合物冷卻并用Solvesso100調(diào)節(jié)到75%的固體。如此獲得的丙烯酸酯樹脂具有23mgK0H/g的酸值和73mgK0H/g的0H-值，每種情況下基于固體計(jì)。1.2.制備載體樹脂1在反應(yīng)器中預(yù)置5.762重量份的二曱苯、5.762重量份的曱苯、0.179重量份的甲磺酸并加熱到104'C。隨后將80.615重量份的12-羥基硬脂酸導(dǎo)入反應(yīng)器中并在171。C下在回流下且在去除反應(yīng)水的情況下將其蒸煮。在達(dá)到35的酸值時停止該反應(yīng)。在冷卻后將固體用溶劑石腦油調(diào)節(jié)到80重量份。1.3.制備聚合物微粒(M)在反應(yīng)器中預(yù)置43.16重量份的溶劑石腦油、0.08重量份的N，N-二甲基椰油胺(Dimethylcocosamin)和1.00重量份的醋酸乙酯并加熱到104。C。將反應(yīng)器置于0.69巴(10psi)的壓力下，并在2小時內(nèi)同時混入單體混合物，該單體混合物由27.63重量份的甲基丙烯酸甲酯、3.85重量份的曱基丙烯酸2-羥基丙酯、0.83重量份的曱基丙烯酸縮水甘油酯、12.81重量份的上文所述的載體樹脂(1)、1.51重量份的甲基丙烯酸和1.52重量份的辛基硫醇和由2.28重量份的叔丁基過氧-2-乙基己酸酯和5.13重量份的溶劑石腦油組成的引發(fā)劑混合物組成。隨后在上述溫度和壓力下保持3小時，然后冷卻并用溶劑石腦油調(diào)節(jié)到41%的固體。如此獲得的聚合物微粒具有10mgK0H/g的酸值和48mgK0H/g的0H-值，每種情況下基于固體計(jì)。1.4.制備經(jīng)穩(wěn)定化的無機(jī)顆粒(N)在接收器(Vorlage)中混合并分散10.00重量份的1.1.中所述的丙烯酸酯粘結(jié)劑(B)，6.OO重量份的DegussaAerosil380(DegussaAG公司的商購可得的親水性熱解二氧化硅，其具有380mVg的比表面積(BET)、7冊的初級顆粒平均尺寸和>=99.8重量％的Si02含量，基于經(jīng)灼燒的物質(zhì)計(jì))，41.7重量份的溶劑石腦油，41,7重量份的醋酸丁酯和0.6重量份的脂肪酸酯作為穩(wěn)定劑(S)且其具有在2小時130。C下96.2M的非揮發(fā)性成分、50mgKOH/g的OH-值和17.2mgK0H/g的酸值，每種情況下基于130。C-固含量計(jì)，并且其含有6-羥基己酸、羥基戊酸、月桂酸和聚乙二醇(例如商購可得的基于Th.Goldschmidt乂〉司的Solsperse39000的潤濕添加劑)。1.5.制備蠟分散體(W)將6.00重量份的BASFAG的聚乙烯蠟EVA1(=基于乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的商購可得的聚乙烯蠟，其具有8-92。C的熔點(diǎn)、根據(jù)Ubbelohde約95'C的滴點(diǎn)和約6500g/mo1的重均分子量(粘度測定))和40.oo重量份的二甲苯在緩慢攪拌下在ioox:下溶解。在繼續(xù)攪拌下將溶液冷卻到70。C并緩慢添加54.00重量份的醋酸丁酯(工業(yè)級，約85%),該過程中所預(yù)計(jì)的蠟沉淀過程開始。在繼續(xù)攪拌下，將該分散體進(jìn)一步冷卻到35匸。1.6.制備鋁效果顏料糊狀物該糊狀物由40重量份的商購可得的具有14jnm平均粒度的銀元型(Silberdollar-Typ)非漂浮型鋁效果顏料糊狀物(Eckart公司的Metallux2192)，45重量份的丁基乙二醇醋酸酯和15重量份的在1.1.中所述的丙烯酸酯粘結(jié)劑(B)在攪拌下制得。I.7.制備未經(jīng)穩(wěn)定化的無機(jī)顆粒(NV)(對比例)在接收器中混合并分散IO.OO重量份的在1.1.中所述的丙烯酸酯粘結(jié)劑(B)，6.00重量份的DegussaAerosil380(DegussaAG的商購可得的親水性熱解二氧化硅，其具有380mVg的比表面積(BET)，7腦的初級顆粒平均尺寸和>=99.8重量％的Si02含量，基于經(jīng)灼燒的物質(zhì)計(jì))、41.7重量份的溶劑石腦油和41.7重量份的醋酸丁酯。2.l.制備金屬底漆料Pl根據(jù)本發(fā)明的底漆料Pl通過以所述順序混合下列成分，并使所得的混合物均化而制得19重量份的在1.5.中所述的蠟分散體18重量份的在1.3.中所述的聚合物微粒(M)15.0重量份的在1.4.中所述的經(jīng)穩(wěn)定化的無機(jī)顆粒(N)II.O重量份的在l.l.中所述的粘結(jié)劑(B)13.2重量份的商購可得的、單體的六甲氧基曱基-蜜胺樹脂(SurfaceSpecialitiesGermanyGmbH&Co.KG公司的商品MaprenalMF900)0.5重量份的商購可得的潤濕添加劑，其基于具有在23。C下150-280mPa.s粘度(錐/板粘度計(jì)，剪切速率25)和70%的有效成分含量(CytecSurfaceSpecialities公司的商品AdditolXL480)的不含硅酮添加劑的胺樹脂改性的丙烯酸類共聚物1.5重量份的商購可得的、酸性、胺中和的催化劑，其基于十二烷基苯磺酸(KingIndustriesSpecialityChemicals公司的商品Nacure5225)18重量份的在1.6.中所述的鋁效果顏料的糊狀物3.8重量份的丁醇底漆料PI在準(zhǔn)備涂裝時具有23秒3號福特杯的粘度和39.8%的固含量(1小時，120°C)。2.2.制備金屬底漆料PV1(對比例)非本發(fā)明的底漆料PV1通過以所述順序混合下列成分并將所得的混合物均化而制得32重量份的在1.5.中所述的蠟分散體18重量份的在1.3.中所述的聚合物微粒(M)13.0重量份的在1.1.中所述的粘結(jié)劑(B)13.2重量份的商購可得的、單體的六曱氧基甲基-蜜胺樹脂(SurfaceSpecialitiesGermanyGmbH&Co.KG公司的商品MaprenalMF900)0.5重量份的商購可得的潤濕添加劑，其基于具有在23。C下150-280mPa.s粘度(錐/板粘度計(jì)，剪切速率25s—1)和70%的有效成分含量(CytecSurfaceSpecial"ies公司的商品AdditolXL480)的不含硅酮添加劑的胺樹脂改性的丙烯酸類共聚物1.5重量份的商購可得的、酸性、胺中和的催化劑，其基于十二烷基苯磺酸(KingIndustriesSpecialityChemicals公司的商品Nacure5225)18重量份的在1.6.中所述的鋁效果顏料的糊狀物3.8重量份的丁醇底漆料PV1在準(zhǔn)備涂裝時具有20秒3號福特杯的粘度和42.3%的固含量(1小時，120°C)。2.3.制備金屬底漆料PV2(對比例)非本發(fā)明的底漆料PV2通過以所述順序混合下列成分并將所得的混合物均化而制得26重量份的在1.3.中所述的聚合物微粒(M)11重量份的在1.4.中所述的經(jīng)穩(wěn)定化的無機(jī)顆粒(N)15.0重量份的在1.1.中所述的粘結(jié)劑(B)15.0重量份的商購可得的、單體的六甲氧基曱基-蜜胺樹脂(SurfaceSpecialitiesGermanyGmbH&Co.KG公司的商品MaprenalMF900)0.5重量份的商購可得的潤濕添加劑，其基于具有在23。C下150-280mPa.s粘度(錐/板粘度計(jì)，剪切速率25s—1)和70%的有效成分含量(CytecSurfaceSpecialities公司的商品AdditolXL480)的不含硅酮添加劑的胺樹脂改性的丙烯酸類共聚物1.5重量份的商購可得的、酸性、胺中和的催化劑，其基于十二烷基苯磺酸(KingIndustriesSpecialityChemicals公司的商品Nacure5225)18重量份的在1.6.中所述的鋁效果顏料的糊狀物3.8重量份的丁醇底漆料PV2在準(zhǔn)備涂裝時具有21秒3號福特杯的粘度和40.9%的固含量(1小時，120°C)。2.4.制備金屬底漆料PV3(對比例)非本發(fā)明的底漆料PV3類似于底漆料P1制備，唯一的區(qū)別是，代替15.0重量份的在1.4.中所述的經(jīng)穩(wěn)定化的顆粒(N)而使用15.0重量份的在1.7.中所述的未經(jīng)穩(wěn)定化的顆粒(NV)。底漆料PV3在準(zhǔn)備涂裝時具有23秒3號福特杯的粘度和39.6%的固含量(1小時，120'C)。2.5.測試金屬底漆料P1、PV1、PV2和PV3通過在40X:的溫度下在1周期間內(nèi)儲存這些底漆料，并借助在23r下儲存前后測量在3號福特杯中的流出粘度，測定金屬底漆料P1、PV1、PV2和PV3的儲存穩(wěn)定性。結(jié)果在列于表l中。表1:金屬底漆料Pl、PV1、PV2和PV3在40"C的溫度下儲存1周前后的粘度<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>3.l.制備多層涂漆l、VI、V2和V3為了測試底漆料P1、PV1、PV2和PV3的應(yīng)用性能，以常規(guī)的和已知的方式制備尺寸為30x70cm的測試板。為此將由商購可得的且已知的且經(jīng)烘焙的陰極析出的電泳涂漆(BASFCoatingsAG公司的Cathoguard300)涂覆的鋼板(車體板坯)，用商購可得的常規(guī)的BASFCoatingAG公司的基于聚酯的膩?zhàn)悠嵬扛玻撕髮⑺玫哪佔(zhàn)悠釋釉?分鐘內(nèi)在20。C和65。/。的相對空氣濕度下晾置并在通風(fēng)爐中在30分鐘內(nèi)在140。C下烘焙。在冷卻測試板到2G。C后，將底漆料Pl或者PV1或者PV2或者PV3通過ESTA-雙重涂覆(Doppelauftrag)以18mm的干膜層厚度涂覆。隨后將該底漆層晾置5分鐘并用商購可得的BASFCoatingsAG的單組分清漆Uregloss⑧以45pm的干膜層厚度將該底漆層被覆。然后將該底漆層和清漆層在10分鐘內(nèi)在14(TC下烘焙，由此得到實(shí)施例1的根據(jù)本發(fā)明的賦予效果的多層涂漆和對比試驗(yàn)VI、V2和V3的非本發(fā)明的多層涂漆。3.2.測試所得到的多層涂漆1、VI、V2和V3借助X-Rite公司的光鐠光度計(jì)(例如MA48多角度光譜光度計(jì))測量多層涂漆l、VI、V2和V3。由根據(jù)兩種多層涂漆測定的視角15°、45'和110°的亮度值，可以根據(jù)式FLX—Rite=2.69(L*15。-L、。。)1"/(LV)u6計(jì)算出所謂的X-Rite隨角異色性指數(shù)。在多層涂漆l以及同樣如在多層涂漆V1、V2和V3中均得到FLx_Rite=12。因此，金屬的隨角異色性在所有涂層中都顯得非常好。此外，根據(jù)DIN67530測定光澤和霧度(20°)并用測量儀Byk/Gardner/〉司的Wavescanplus(長波-LW;短波-SW)測定流平性。裂紋形成由視覺評價。測量結(jié)果列于表2中。在表2中所列的結(jié)果論證了，本發(fā)明的多層涂漆具有出色的隨角異色效果，該隨角異色效果-確實(shí)如此的話-伴有非常低的閃光效應(yīng)。由此該顏色-金屬-效果產(chǎn)生非常優(yōu)雅的視覺印象。良好得幾乎觀察不到云斑。光澤和霧度以及流平性同樣出色。尤其是本發(fā)明的多層涂漆在底漆中無裂紋形成。表2:多層涂漆l、V1和V2的測試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>此外，如下測試多層涂漆l、VI、V2和V3出現(xiàn)的視覺缺陷，尤其是出現(xiàn)的打磨斑借助Plochmann公司的顆粒度為800-1000的砂紙?jiān)跍y試板上打磨出圓形和環(huán)形的打磨位置。用底漆料Pl或者PV1或者PV2或者PV3和在3.1.中所述的清漆涂覆這些打磨位置并如在3.1.中所述的那樣使其千燥。各個色調(diào)差異由視覺評價。此外，還由視覺評價云斑形成。獲得的結(jié)果列于表3中。分?jǐn)?shù)的含義1缺陷位置或云斑不可見2可非常輕微地看見缺陷位置或者云斑3可輕微地看見缺陷位置或者云斑4可明顯地看見缺陷位置或者云斑5可非常明顯地看見缺陷位置或者云斑表3:視覺缺陷和渾濁的評價<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>權(quán)利要求1.著色的涂布劑(P)，其含有(N)一種或多種無機(jī)顆粒(N)，其具有1至800nm、優(yōu)選3至250nm和特別優(yōu)選4至100nm的粒度，(B)一種或多種粘結(jié)劑(B)，(D)一種或多種顏料，(E)一種或多種有機(jī)溶劑(E)和(V)任選地，一種或多種交聯(lián)劑(V)，其中用穩(wěn)定劑(S)將無機(jī)顆粒(N)至少部分地改性，所述穩(wěn)定劑具有至少一種可與無機(jī)顆粒(N)的表面發(fā)生相互作用的基團(tuán)(S1)，和具有一種或多種疏水的子結(jié)構(gòu)，其特征在于，所述涂布劑還含有至少一種蠟和/或至少一種蠟狀化合物(W)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的著色的涂布劑(P)，其特征在于，該涂布劑作為蠟和/或蠟狀化合物(W)含有經(jīng)改性的和/或未經(jīng)改性的聚烯烴蠟，尤其是聚乙烯蠟、聚丙烯蠟和聚乙二醇蠟，和/或聚酰胺蠟和/或聚丙烯酸酯聚合產(chǎn)物和/或聚丙烯酸酯共聚產(chǎn)物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的著色的涂布劑(P)，其特征在于，所述穩(wěn)定劑的基團(tuán)(Sl)選自羥基、羧基、醚、磷酸酯基、膦酸酯基、二膦酸酯基、硫酸酯基或磺酸酯基或含氮的親水基團(tuán)或這些基團(tuán)的混合。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的著色的涂布劑(P),其特征在于，所述穩(wěn)定劑(S)具有羥基和羧基。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4任一項(xiàng)的著色的涂布劑(P)，其特征在于，所述穩(wěn)定劑(S)具有10至150mgKOH/g的羥值和2至50mgKOH/g的酸值，每種情況下基于穩(wěn)定劑(S)的固體計(jì)。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5任一項(xiàng)的著色的涂布劑(P)，其特征在于，所述穩(wěn)定劑(S)的疏水子結(jié)構(gòu)至少部分地選自烷基或烯基、尤其是具有5至50個C原子的烷基或烯基。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的著色的涂布劑(P)，其特征在于，所迷疏水的子結(jié)構(gòu)選自飽和和/或不飽和的脂肪酸的殘基、尤其是在分子中具有5至30個碳原子的飽和和/或不飽和的脂肪酸殘基，所述脂肪酸特別優(yōu)選自羥基戊酸、羥基己酸、羥基硬脂酸、羥基月桂酸及它們的混合。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的著色的涂布劑(P)，其特征在于，所迷穩(wěn)定劑(S)含有脂肪酸的酯和/或二聚脂肪酸的酯和/或三聚脂肪酸的酯，優(yōu)選與聚亞烷基二醇、尤其是與具有6至20個C原子的聚亞烷基二醇形成的脂肪酸的酯和/或二聚脂肪酸的酯和/或三聚脂肪酸的酯。9.根據(jù)權(quán)利要求l-8任一項(xiàng)的著色的涂布劑(P)，其特征在于，無機(jī)顆粒(N)選自氧化硅和/或氧化鋁。10.根據(jù)權(quán)利要求l-9任一項(xiàng)的著色的涂布劑(P)，其特征在于，以0.2至2.0重量％、優(yōu)選0.5至1.5重量％的量使用顆粒(N)，和/或以0.2至2.0重量％、優(yōu)選0.5至1.5重量％的量使用蠟和/或蠟狀化合物(W),每種情況下基于所述著色的涂布劑的總重量和組分(N)和(W)的固含量計(jì)和基于無穩(wěn)定劑(S)的組分(N)的重量計(jì)，和/或以3至40重量％、尤其是5至20重量％的量使用穩(wěn)定劑(S)，每種情況下基于顆粒(N)的重量計(jì)和基于穩(wěn)定劑(S)和顆粒(N)的固含11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的著色的涂布劑(P)，其特征在于，以這樣的量使用顆粒(N)和化合物(W),即無機(jī)顆粒(N)加上蠟和/或蠟狀化合物(W)的總量為0.4至4.0、特別優(yōu)選1.0至3.0重量％，每種情況下基于著色的涂布劑的總重量并基于無穩(wěn)定劑的組分(W)和顆粒(N)的固含量計(jì)。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的著色的涂布劑(P)，其特征在于，以這樣的量使用顆粒(N)和蠟和/或化合物(W)，即無穩(wěn)定劑(S)的無機(jī)顆粒(N)對化合物(W)的重量比介于70:30和30:70之間，優(yōu)選介于40:60和60:40之間，每種情況下基于組分(N)和(W)的固含13.根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的著色的涂布劑(P),其特征在于，所述涂布劑含有一種或多種賦予效果的顏料。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)的著色的涂布劑(P)，其特征在于，所述涂布劑還優(yōu)選以3至25重量％、尤其是10至20重量％的量含有聚合物微粒(M),每種情況下基于涂布劑(P)的固含量和聚合物微粒(M)的固含量計(jì)。15.根據(jù)權(quán)利要求1-14任一項(xiàng)的著色的涂布劑(P),其特征在于，所述固含量為至少35重量％，且涂布劑(P)具有在23。C下在3號福特杯中16至35秒，優(yōu)選18至25秒的流出時間的粘度。16.賦予效果和/或顏色的涂漆，其由至少一種著色的涂層和任選設(shè)置在其上的清漆涂漆構(gòu)成，其特征在于，該著色的涂層由根據(jù)權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)的涂布劑(P)制得。17.制備根據(jù)權(quán)利要求16的涂漆的方法，其中，施加上至少一層著色的涂層(P)和任選地將至少一層透明的涂層(K)施加到該著色的涂層(P)上。18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其特征在于，所述方法在轎車系列涂漆和/或生產(chǎn)用車輛的涂漆和/或修復(fù)涂漆中，用于車體內(nèi)部或車體外部設(shè)備和電器^構(gòu)件的涂層。、一一^19.改進(jìn)賦予效果的涂漆的隨角異色性的方法，其中I.將含溶劑的著色涂布劑施加到基材上，II.由在I)中所施加上的涂布劑形成薄膜，III.任選地將透明涂布劑施加到由I)所形成的薄膜上，并IV.將該著色的涂布劑和任選地施加上的緣明涂布劑一起焙烤或者分開焙烤，該過程中在基材上獲得經(jīng)固化的薄膜，其中所述著色涂布劑含有一種或多種無機(jī)顆粒(N)，其具有1至800nm，優(yōu)選3至250nm和特別優(yōu)選4至100nm的粒度，其中用穩(wěn)定劑(S)至少部分地將無機(jī)顆粒(N)改性，所述穩(wěn)定劑具有至少一種可與無機(jī)顆粒(N)的表面發(fā)生相互作用的基團(tuán)(Sl)和一種或多種疏水子結(jié)構(gòu)，其特征在于，所述涂布劑還含有至少一種蠟和/或蠟狀化合物(w)。全文摘要本發(fā)明涉及著色的涂布劑(P)，其含有至少一種具有1至800nm初始粒度的無機(jī)顆粒(N)，至少一種粘結(jié)劑(B)，至少一種賦予顏色和/或效果顏料，以及一種或多種有機(jī)溶劑，其中用穩(wěn)定劑(S)將無機(jī)顆粒(N)至少部分地改性，所述穩(wěn)定劑具有可與無機(jī)顆粒(N)的表面發(fā)生相互作用的基團(tuán)(S1)并具有一種或多種疏水的子結(jié)構(gòu)，其特征在于，所述涂布劑還含有至少一種蠟和/或蠟狀化合物(W)。本發(fā)明還涉及著色的涂布劑用于制備多層涂漆的用途以及所述多層涂漆的用途以及通過施用著色的涂布劑改進(jìn)多層涂漆的隨角異色性的方法。文檔編號C08J7/04GK101547963SQ200780045171公開日2009年9月30日申請日期2007年9月22日優(yōu)先權(quán)日2006年11月15日發(fā)明者E·韋格納,F·揚(yáng)辛,N·勒夫申請人:巴斯福涂料股份公司