專利名稱：填充的聚烯烴組合物的制作方法
專利說明填充的聚烯烴組合物 本發(fā)明涉及具有加工性能與機械性能的改進的平衡的含填料的聚烯烴組合物。
特別地，盡管存在顯著且甚至極高量的填料(這與機械性能的極有利和不尋常的平衡聯(lián)系在一起)，本發(fā)明的組合物能夠?qū)崿F(xiàn)相對較高的熔體流動速率值，下文縮寫為MFR。
為了提高這類組合物的最終MFR值，在現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)建議使用具有高MFR值的丙烯聚合物。特別地，根據(jù)美國專利No.4997875，通過將最多50重量％的纖維增強劑摻入MFR值為大約55至大約430克/10分鐘的聚合成的丙烯聚合物材料中，獲得改進的熔體流動特性和良好的機械性質(zhì)。
根據(jù)美國專利申請No.20060264557，通過將大量有機纖維和任選無機填料摻入MFR為大約20至大約1500克/10分鐘的聚丙烯樹脂中，獲得具有良好沖擊性能的增強的聚丙烯組合物。實際上，所述文獻的實施例中所用的丙烯聚合物的最高MFR值為400-430克/10分鐘。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過將填料與具有極高MFR值的丙烯聚合物摻合，實現(xiàn)了彎曲模量、抗沖擊性、拉伸性能和熱變形溫度(下文稱作HDT)的改進的平衡。
本發(fā)明的組合物實現(xiàn)的其它改進的性能是尺寸穩(wěn)定性、抗蠕變性和抗環(huán)境應(yīng)力開裂性。
此外，與現(xiàn)有技術(shù)中已知的填充的組合物相比，本發(fā)明的組合物還表現(xiàn)出更高的填充甚至具有復(fù)雜設(shè)計的模具腔(cavity mould)的能力并使注射成型應(yīng)用中的周期時間降低。
本發(fā)明的組合物的提高的流動性以及它們的較高勁度值也能夠降低制成的模制品的厚度。
詳細(xì)地，本發(fā)明提供了填充的聚烯烴組合物，其包含 A)15重量％至55重量％的聚丙烯組分； B)20重量％至80重量％的填料； C)4重量％至25重量％的彈性體聚合物或聚合物組合物； 其中A)、B)和C)的百分比基于A)、B)和C)的總量且A)選自下列組合物 a)聚丙烯組合物，其含有20重量％至80重量％的具有500克/10分鐘或更高的熔體流動速率(MFRI)值的聚丙烯級分AI)，和20重量％至80重量％的具有0.1至30克/10分鐘的熔體流動速率(MFRII)值的聚丙烯級分AII)，AI)和AII)的所述百分比基于AI)和AII)的總量；或 b)聚丙烯組合物，其含有15重量％至72重量％的具有500克/10分鐘或更高的熔體流動速率(MFRI)值的聚丙烯級分AI)、15重量％至70重量％的具有0.1至30克/10分鐘的熔體流動速率(MFRII)值的聚丙烯級分AII)和0.5重量％至15重量％的增容劑Q)，AI)、AII)和Q)的所述百分比基于AI)、AII)和Q)的總量； 所述級分AI)和AII)獨立地選自丙烯均聚物和含有最多5摩爾％乙烯和/或C4-C10α-烯烴的無規(guī)丙烯共聚物；所有熔體流動速率值都根據(jù)ISO 1133在230℃下用2.16千克載荷測量。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含占A)、B)和C)的總重量的20重量％至55重量％，更優(yōu)選25重量％至50重量％的A)，25重量％至75重量％，更優(yōu)選40重量％至70重量％的B)和4重量％至20重量％，更優(yōu)選5重量％至20重量％的C)。
上文定義的級分AI)是具有極高MFR值，即500克/10分鐘或更高，優(yōu)選1200克/10分鐘或更高，特別是500至2500克/10分鐘，或1200至2500克/10分鐘的MFR值的丙烯聚合物或聚合物組合物。
此外，優(yōu)選在沒有任何降解處理的情況下獲得這種MFR值。換言之，級分AI)優(yōu)選由在聚合后未經(jīng)任何能夠顯著改變MFR值的處理的聚合成的丙烯聚合物構(gòu)成。因此，級分AI)的分子量也基本是在用于制備該丙烯聚合物的聚合法中直接獲得的那些。
或者但不優(yōu)選地，通過具有較低MFR值的丙烯聚合物的降解(減粘裂化)獲得所述MFR值。
級分AI)中可存在的丙烯共聚物中的共聚單體選自乙烯和/或C4-C10α-烯烴，例如丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1和辛烯-1。優(yōu)選共聚單體是乙烯和丁烯-1。
級分AI)的所有丙烯聚合物和共聚物可以通過在聚合法中使用齊格勒-納塔催化劑或金屬茂基催化劑體系來制備。所述催化劑和聚合法是本領(lǐng)域中已知的。
可以使用本領(lǐng)域中已知的常規(guī)分子量調(diào)節(jié)劑，如鏈轉(zhuǎn)移劑(例如氫或ZnEt2)。
齊格勒-納塔催化劑的優(yōu)選實例是負(fù)載在無水氯化鎂上的包含三烷基鋁化合物、任選給電子體和固體催化劑組分(包含Ti的鹵化物或鹵素-醇化物和任選給電子體化合物)的負(fù)載型催化劑體系。具有上述特征的催化劑是專利文獻中公知的；特別有利的是USP 4,399,054和EP-A-45 977中所述的催化劑。其它實例可見于USP 4,472,524。
在EP06223 80中公開了適用于制備級分AI)的丙烯聚合物的具體齊格勒-納塔催化劑和聚合法的實例。
優(yōu)選地，當(dāng)用齊格勒-納塔催化劑制備級分AI)的丙烯聚合物時，如所述EP0622380中所公開，它們具有在600至1000克/10分鐘的MFR下100,000至60,000的Mw值，和在高于1000克/10分鐘的MFR下高于或等于140000的Mz值。
用齊格勒-納塔催化劑制成的所述丙烯聚合物的其它優(yōu)選特征是 -2.5至2.8的Mz/Mw值； -高于或等于95％，更優(yōu)選高于或等于97％的以在室溫(大約25℃)下不溶于二甲苯的重量分?jǐn)?shù)表示的全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)。
更優(yōu)選地，直接在金屬茂基催化劑體系存在下的聚合中獲得級分AI)的丙烯聚合物。
聚合條件一般不需要不同于用于齊格勒-納塔催化劑的那些。
優(yōu)選的金屬茂基催化劑體系可通過使以下的a)與b)接觸來獲得 a)式(I)的金屬茂化合物
其中 M是屬于元素周期表第3、4、5、6族或?qū)儆阼|族或錒族的過渡金屬；M優(yōu)選為鈦、鋯或鉿； X，相同或不同，是氫原子、鹵素原子或R、OR、OSO2CF3、OCOR、SR、NR2或PR2基團，其中R是直鏈或支鏈的、環(huán)狀或無環(huán)的、C1-C40-烷基、C2-C40鏈烯基、C2-C40炔基、C6-C40-芳基、C7-C40-烷芳基或C7-C40-芳烷基；任選含有屬于元素周期表第13-17族的雜原子；R優(yōu)選是直鏈或支鏈的C1-C20-烷基；或兩個X可以任選構(gòu)成取代或未取代的丁二烯基或OR’O基團，其中R’是選自C1-C40亞烷基、C6-C40亞芳基、C7-C40烷亞芳基和C7-C40芳亞烷基的二價基團；X優(yōu)選是氫原子、鹵素原子或R基團；X更優(yōu)選是氯或C1-C10-烷基；如甲基或乙基； L是任選含有屬于元素周期表第13-17族的雜原子的二價C1-C40烴基或含有最多5個硅原子的二價亞甲硅烷基；L優(yōu)選是二價橋連基，選自任選含有屬于元素周期表第13-17族的雜原子的C1-C40亞烷基、C3-C40亞環(huán)烷基、C6-C40亞芳基、C7-C40烷亞芳基或C7-C40芳亞烷基，和含有最多5個硅原子的亞甲硅烷基如SiMe2、SiPh2；L優(yōu)選為基團(Z(R”)2)n，其中Z是碳或硅原子，n是1或2且R”是任選含有屬于元素周期表第13-17族的雜原子的C1-C20烴基；R”優(yōu)選是任選含有屬于元素周期表第13-17族的雜原子的直鏈或支鏈的、環(huán)狀或無環(huán)的C1-C20-烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C6-C20-芳基、C7-C20-烷芳基或C7-C20-芳烷基；基團(Z(R”)2)n更優(yōu)選是Si(CH3)2、SiPh2、SiPhMe、SiMe(SiMe3)、CH2、(CH2)2和C(CH3)2；(Z(R”)2)n再更優(yōu)選是Si(CH3)2。
R1是任選含有屬于元素周期表第13-17族的雜原子的C1-C40烴基；R1優(yōu)選是直鏈或支鏈的、環(huán)狀或無環(huán)的C1-C40-烷基、C2-C40鏈烯基、C2-C40炔基、C6-C40-芳基、C7-C40-烷芳基或C7-C40-芳烷基；任選含有屬于元素周期表第13-17族的雜原子；R1更優(yōu)選是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C1-C20-烷基； R2、R3、R4和R5，彼此相同或不同，是氫原子或任選含有屬于元素周期表第13-17族的雜原子的C1-C40烴基；或R2、R3、R4和R5中的兩個R基團構(gòu)成任選含有屬于元素周期表第14-16族的雜原子的不飽和或飽和的C4-C7環(huán)；所形成的環(huán)可以帶有C1-C20烴取代基； b)至少鋁氧烷或能夠形成烷基金屬茂陽離子的化合物。
金屬茂化合物a)的具體實例是外消旋-二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4，5-苯并-茚基)-二氯化鋯。
該鋁氧烷被認(rèn)為是含有至少一個下列類型的基團的線型、支化或環(huán)狀化合物
其中取代基U，相同或不同，是氫原子、鹵素原子、任選含有硅或鍺原子的C1-C20-烷基、C3-C20-環(huán)烷基、C6-C20-芳基、C7-C20-烷芳基或C7-C20-芳烷基，條件是至少一個U不同于鹵素。
特別地，在線型化合物的情況下可以使用下式的鋁氧烷
其中n1是0或1至40的整數(shù)且取代基U如上定義；或在環(huán)狀化合物的情況下可以使用下式的鋁氧烷
其中n2是2至40的整數(shù)且U取代基如上定義。
合適的鋁氧烷的實例是甲基鋁氧烷(MAO)、四-(異丁基)鋁氧烷(TIBAO)、四-(2，4，4-三甲基-戊基)鋁氧烷(TIOAO)、四-(2，3-二甲基丁基)鋁氧烷(TDMBAO)和四-(2，3，3-三甲基丁基)鋁氧烷(TTMBAO)。
能夠形成烷基金屬茂陽離子的化合物的實例是式D+E-的化合物，其中D+是能夠給出質(zhì)子并不可逆地與式(I)的金屬茂的取代基X反應(yīng)的布朗斯臺德酸，且E-是能使由這兩種化合物的反應(yīng)生成的活性催化物類穩(wěn)定并且足夠容易地被烯屬單體除去的相容陰離子。優(yōu)選地，陰離子E-包含一個或多個硼原子。更優(yōu)選地，陰離子E-是式BAr4(-)的陰離子，其中可以相同或不同的取代基Ar是芳基，如苯基、五氟苯基或雙(三氟甲基)苯基。如WO 91/02012中所述，四-五氟苯基硼酸酯是特別優(yōu)選的化合物。此外，可以方便地使用式BAr3的化合物。例如在國際專利申請WO 92/00333中描述了這類化合物。能夠形成烷基金屬茂陽離子的化合物的其它實例是式BAr3P的化合物，其中P是取代或未取代的吡咯基。在WO01/62764中描述了這些化合物。含硼原子的所有這些化合物可以以大約1∶1至大約10∶1；優(yōu)選1∶1至2∶1；更優(yōu)選大約1∶1的硼與金屬茂的金屬之間的摩爾比使用。
用金屬茂基催化劑體系制成的所述丙烯聚合物的其它優(yōu)選特征是 -低于4；更優(yōu)選低于3；最優(yōu)選低于2.7的分子量分布Mw/Mn； -高于90％；更優(yōu)選高于92％的用13C-NMR測得的全同立構(gòu)五單元組(mmmm)； -在25℃下低于2重量％，更優(yōu)選低于1.6重量％的二甲苯可溶物； -高于143℃的用DSC測得的熔點； 該聚丙烯級分AII)可以是具有0.1至30克/10分鐘的MFR值的任何丙烯均聚物或共聚物。因此，所述級分AII)可以用傳統(tǒng)催化劑(齊格勒-納塔或金屬茂基)在傳統(tǒng)聚合法中制備。
所述聚丙烯級分AII)的優(yōu)選特征是 -0.5至20克/10分鐘的MFR值； -高于或等于92％，更優(yōu)選高于或等于95％的以在室溫(大約25℃)下不溶于二甲苯的重量分?jǐn)?shù)表示的全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)。
-最多9摩爾％，更優(yōu)選最多5摩爾％的共聚單體量； -Mw/Mn＞4，更優(yōu)選Mw/Mn＞7且最優(yōu)選Mw/Mn＞10； -高于1.50cN，特別是1.60至12.00cN，更優(yōu)選1.60至8.00cN的在230℃下測得的熔體強度。
AII)中可存在的共聚單體的實例與之前對聚丙烯級分AI)所指定的相同。
特別優(yōu)選用作級分AII)的是含有30重量％至70重量％，優(yōu)選40重量％至60重量％的具有4至9的以Mw/Mn比率表示的分子量分布的級分i)和30重量％至70重量％，優(yōu)選40重量％至60重量％的具有高于10的以Mw/Mn比率表示的分子量分布的級分ii)的組合物，所述級分i)和ii)獨立地選自丙烯均聚物和含有最多5摩爾％乙烯和/或C4-C10α-烯烴的無規(guī)丙烯共聚物；i)和ii)的所述百分比基于i)和ii)的總量。
所述級分ii)也可用作級分AII)。
為了獲得Mw/Mn值為10或更大的丙烯均聚物和共聚物，可以在兩個或多更個階段中用不同量的分子量調(diào)節(jié)劑(特別是氫)實施聚合過程。在EP0573862中公開了優(yōu)選在氣相中進行的這類方法的實例。
也可以(且優(yōu)選)用在至少兩個互連聚合區(qū)中進行的氣相聚合法制備所述均聚物和共聚物。所述聚合法描述在歐洲專利EP 782587和國際專利申請WO00/02929中。
該方法在第一和第二互連聚合區(qū)中進行，在催化劑體系存在下向其中送入丙烯和乙烯或丙烯和α-烯烴，并排出制成的聚合物。生長的聚合物顆粒在快速流化條件下流過第一所述聚合區(qū)(上升管)，離開所述第一聚合區(qū)并進入第二所述聚合區(qū)(下降管)，它們在重力作用下以致密化形式流過該第二所述聚合區(qū)，離開所述第二聚合區(qū)，并再引入所述第一聚合區(qū)，由此建立聚合物在這兩個聚合區(qū)之間的循環(huán)。通常，通過將單體氣體混合物在生長的聚合物的再引入點下方引入所述第一聚合區(qū)，從而建立第一聚合區(qū)中的快速流化條件。氣體輸入第一聚合區(qū)的速度高于該運行條件下的傳輸速度且通常為2至15米/秒。在第二聚合區(qū)中，在此聚合物在重力作用下以致密化形式流動，達到該固體的高密度值，其接近聚合物的堆密度；由此沿流動方向獲得壓力的正增加，使得可以不借助機械裝置而將該聚合物再引入第一反應(yīng)區(qū)。由此，設(shè)立“環(huán)形”循環(huán)，其通過兩個聚合區(qū)之間的壓力平衡和通過引入該系統(tǒng)的壓頭損失確立。任選地，在聚合區(qū)中保持一種或多種惰性氣體，如氮氣或脂族烴，其量使得惰性氣體分壓總量優(yōu)選為氣體總壓力的5至80％。操作參數(shù)如溫度是氣相烯烴聚合法中常見的那些，例如50℃至120℃，優(yōu)選70℃至90℃。該方法可以在0.5至10MPa，優(yōu)選1.5至6MPa的操作壓力下進行。優(yōu)選將各種催化劑組分在所述第一聚合區(qū)的任何位置送入該第一聚合區(qū)。但是，它們也可以在第二聚合區(qū)的任何位置送入。
在該聚合法中，提供能夠完全或部分防止上升管中存在的氣體和/或液體混合物進入下降管的裝置，并將組成不同于上升管中存在的氣體混合物的氣體和/或液體混合物引入下降管。根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，將組成不同于上升管中存在的氣體混合物的所述氣體和/或液體混合物通過一個或多個引入管引入下降管能夠有效防止上升管中存在的混合物進入下降管。將要進料至下降管中的所述具有不同組成的氣體和/或液體混合物可以任選以部分或完全液化形式送入?？梢酝ㄟ^在國際專利申請WO00/02929的圖4中圖示的反應(yīng)器中進行聚合法和通過將一種或多種共聚單體和常規(guī)分子量調(diào)節(jié)劑，特別是氫以不同比例獨立地計量加入至少一個聚合區(qū)中，優(yōu)選加入上升管中來方便地調(diào)節(jié)生長的聚合物的分子量分布。
本發(fā)明的組合物中要使用的填料組分B)可以是有機或無機的。
優(yōu)選的是有機和無機的纖維，和其它無機填料(不同于纖維)，如金屬薄片、玻璃薄片、碎玻璃、玻璃球和礦物填料，如滑石、碳酸鈣、云母、硅灰石或硅酸鹽，高嶺土、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物。
另一合適的填料是木粉。
適用于本組合物的纖維包括由玻璃、金屬、陶瓷、石墨和有機聚合物(如聚酯和尼龍，如芳族聚酰胺)制成的長絲形式的纖維，所有這些都可購得。
玻璃纖維是優(yōu)選的。
玻璃纖維可以是短切(cut)玻璃纖維或長玻璃纖維，或可以是連續(xù)長絲纖維形式，但優(yōu)選使用短切玻璃纖維，也稱作短纖維或短切原絲(chopped strands)。
一般而言，該玻璃纖維可以具有1至50毫米的長度。
本發(fā)明的組合物中所用的短切或短玻璃纖維優(yōu)選具有1至6毫米，更優(yōu)選3至4.5毫米的長度和10至20微米，更優(yōu)選12至14微米的直徑。
如上所述，本發(fā)明的聚丙烯組合物也可以包含增容劑Q)。
可用的一種類型是具有用于使該填料較不親水和因此與該聚合物更相容的反應(yīng)性極性基團的低分子量化合物。合適的化合物是例如，硅烷，如氨基硅烷、環(huán)氧基硅烷、酰氨基硅烷或丙烯酰基硅烷。
但是，該增容劑優(yōu)選包含改性的(官能化的)聚合物和具有反應(yīng)性極性基團的任選低分子量化合物。改性的烯烴聚合物，特別是丙烯均聚物和共聚物，如乙烯和丙烯與彼此或與其它α-烯烴的共聚物最優(yōu)選，因為它們與本發(fā)明的組合物的組分A)高度相容。也可以使用改性聚乙烯。
在結(jié)構(gòu)方面，該改性的聚合物優(yōu)選選自接枝或嵌段共聚物。
在這方面，優(yōu)選的是含有衍生自極性化合物(特別選自酸酐、羧酸、羧酸衍生物、伯和仲胺、羥基化合物、噁唑啉和環(huán)氧化物以及離子化合物)的基團的改性聚合物， 所述極性化合物的具體實例是不飽和環(huán)狀酸酐及其脂族二酯，和二酸衍生物。特別地，可以使用馬來酸酐和選自馬來酸C1-C10直鏈和支鏈二烷酯、富馬酸C1-C10直鏈和支鏈二烷基酯、衣康酸酐、C1-C10直鏈和支鏈衣康酸二烷基酯、馬來酸、富馬酸、衣康酸及其混合物的化合物。
特別優(yōu)選使用與馬來酸酐接枝的丙烯聚合物作為改性的聚合物。
該低分子量化合物用于將填料偶聯(lián)到改性的聚合物上并由此使其牢固結(jié)合到丙烯聚合物組分A)上。這些通常是雙官能化合物，在這種情況下，一個官能團可與填料發(fā)生鍵合相互作用，且第二官能團可以與改性的聚合物發(fā)生鍵合相互作用。該低分子量化合物優(yōu)選是氨基-或環(huán)氧基硅烷，更優(yōu)選是氨基硅烷。
當(dāng)填料B)包含玻璃纖維時，該氨基硅烷以硅烷羥基鍵合到玻璃纖維上，而氨基例如和與馬來酸酐接枝的聚丙烯形成穩(wěn)定的酰胺鍵。
特別有利的是在摻入該組合物中之前將該低分子量化合物施加到玻璃纖維中。
該改性的聚合物可以如EP0572028中公開的那樣以簡單方式通過聚合物例如與馬來酸酐在自由基發(fā)生劑(如有機過氧化物)存在下的反應(yīng)性擠出來制造。
衍生自改性的聚合物中的極性化合物的基團優(yōu)選量為0.5至3重量％。
該改性的聚合物的MFR的優(yōu)選值為50至400克/10分鐘。
也可以使用包含預(yù)混形式的填料和增容劑的母料。
要用在本發(fā)明的組合物中的彈性體聚合物或聚合物組合物C)可以是任何彈性體聚合物材料，特別選自烯屬彈性體，其常用于賦予聚烯烴更好的抗沖擊性。
因此，組分C)優(yōu)選選自 1含有至少20重量％，優(yōu)選20至70重量％C3-C10α-烯烴的乙烯與C3-C10α-烯烴的共聚物(13C-NMR分析)； 2含有15至30重量％丙烯酸甲酯單元并具有1至10克/10分鐘的MFR的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物； 3含有至少一種選自丁二烯、丁烯、乙烯和異戊二烯的共聚單體的飽和或不飽和的苯乙烯嵌段共聚物，線型或支化的； 4.含有20至80重量％乙烯和任選5至15摩爾％C4-C8α-烯烴的乙烯-丙烯共聚物(EPR橡膠)，或乙烯/α-烯烴/二烯三元共聚物，特別是乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM)； 5.含有20％至60重量％乙酸乙烯酯并具有1克/10分鐘或更高，優(yōu)選2至30克/10分鐘的在190℃/21.2N(ISO 1133)下的MFR的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
彈性體聚合物1的優(yōu)選實例是 (a)具有20重量％至45重量％1-辛烯(13C-NMR分析)；優(yōu)選具有小于0.89克/毫升的密度(根據(jù)ASTM D-792測量)的乙烯與1-辛烯的彈性體共聚物； (b)具有20重量％至40重量％1-丁烯(13C-NMR分析)；優(yōu)選具有小于0.89克/毫升的密度的乙烯與1-丁烯的彈性體熱塑性共聚物。
彈性體共聚物2的優(yōu)選實例是 (c)含有大約20-25重量％丙烯酸甲酯單元并具有1.5至6克/10分鐘的MFR的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
彈性體共聚物3的優(yōu)選實例是 (d)苯乙烯與異戊二烯或丁二烯的不飽和線型嵌段共聚物和苯乙烯與乙烯和丁烯的飽和線型嵌段共聚物。
彈性體共聚物4的優(yōu)選實例是 (e)含有50％至80重量％乙烯和1％至15重量％二烯，如丁二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯和亞乙基-1-降冰片烯的C3-C8α-烯烴的彈性體三元共聚物，其中該α-烯烴優(yōu)選是丙烯；這些彈性體三元共聚物的典型密度值為0.9克/毫升或更低。
共聚物(a)的具體實例是具有35的門尼粘度(在121℃下ML1+4)、0.5克/10分鐘的MFR(190℃/2.16千克)和0.868克/立方厘米密度的含有61重量％乙烯和39重量％1-辛烯的共聚物， 共聚物(a)的另一具體實例是含有75重量％乙烯和25重量％1-辛烯(IR分析)、具有75肖氏A點的硬度和根據(jù)方法ASTM D 792為0.87克/毫升的密度和大約1克/10分鐘的MFR的共聚物。
共聚物(b)的具體實例是含有77.9重量％乙烯和22.1重量％1-丁烯(13C-NMR分析)、具有85肖氏A點的硬度和根據(jù)方法ASTM D 792為0.87克/毫升的密度的共聚物。
共聚物(c)的具體實例是含有20重量％丙烯酸甲酯、具有1.5-2.5克/10分鐘的MFR、89肖氏A點的硬度和根據(jù)方法ASTM D 792為0.945克/毫升的密度的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
共聚物(d)的具體實例是苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)，作為Kraton D-1112出售，具有34肖氏A點的硬度；苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，作為Kraton G-1652出售，具有75肖氏A點的硬度；和苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，作為Kraton G-1657出售，具有65肖氏A點的硬度。它們都由Shell出售。
組分C)的其它優(yōu)選實例是多相聚烯烴組合物，其包含(ac)一種或多種結(jié)晶丙烯均聚物或丙烯與最多10重量％乙烯或一種或多種其它α-烯烴共聚單體的共聚物，或所述均聚物和共聚物的組合，和(bc)含有15％或更多，特別是15％至90％，優(yōu)選15至85％乙烯的乙烯與其它α-烯烴和任選與次要量的二烯(通常為(bc)重量的1至10％)的共聚物或共聚物組合物。
組分C)中所述組分(ac)和(bc)的優(yōu)選量為5至60重量％，優(yōu)選10至50重量％的(ac)和40至95重量％，優(yōu)選50至90重量％的(bc)，基于(ac)和(bc)的總重量。
特別地，所述多相組合物中的所述α-烯烴共聚單體選自C4-C10α-烯烴(對于組分(a))和C3-C10α-烯烴(對于組分(b))。
特別可用作組分C)的多相組合物通常具有0.1至50克/10分鐘，優(yōu)選0.5至20克/10分鐘的MFR。
此外，它們優(yōu)選具有100％至1000％的致斷伸長和10至600MPa，更優(yōu)選20至500MPa，最優(yōu)選20至400MPa的彎曲模量(ASTM D790)。
彈性體組合物C)的特別和優(yōu)選的實例是多相聚烯烴組合物(I)，其包含(重量百分比) 1)5-60％，優(yōu)選10-50％的一種或多種在環(huán)境溫度下以多于80％，特別是85至99％的量不溶于二甲苯的丙烯均聚物，或含有90％或更多丙烯并在環(huán)境溫度下以多于80％，特別是85至95％的量不溶于二甲苯的丙烯與乙烯和/或C4-C10α-烯烴的一種或多種共聚物，或所述均聚物和共聚物的組合(組分a1)； 2)40-95％，優(yōu)選50-90％的乙烯與丙烯和/或一種或多種C4-C10α-烯烴和任選次要量的二烯的一種或多種共聚物的級分，所述共聚物含有15至90％，優(yōu)選15至85％的乙烯，并在室溫下可溶于二甲苯(級分b1)；和 3)占組分(a1)和級分(b1)總量的0-30％的含乙烯的共聚物級分，所述級分在環(huán)境溫度下不溶于二甲苯(級分b2)。
所述聚合物組分和級分的溶解性和不溶解性被定義為是在環(huán)境溫度，即大約25℃下可溶或不溶于二甲苯的分?jǐn)?shù)。
組分C)中存在的上述C3-C10和C4-C10α-烯烴的實例是丙烯、丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯、己烯-1、辛烯-1。優(yōu)選共聚單體是丙烯和丁烯-1。組分(a)的丙烯共聚物中的優(yōu)選共聚單體是乙烯。
當(dāng)存在時，組分C)中的二烯優(yōu)選為級分(b1)總重量的1至10％，更優(yōu)選2.5-7重量％。二烯的實例是丁二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、和5-亞乙基-2-降冰片烯。
當(dāng)存在時，所述級分(b2)優(yōu)選超過組分(a)和級分(b1)總量的1重量％，更優(yōu)選1至25重量％。級分(b2)中乙烯的含量優(yōu)選為級分(b2)總重量的至少75重量％，更優(yōu)選至少80重量％。級分(b2)的共聚物中的共聚單體優(yōu)選與級分(b1)的共聚物的共聚單體相同。共聚物級分(b2)的實例是乙烯與丙烯的基本線型的半結(jié)晶共聚物，其具體實例是線型低密度聚乙烯(LLDPE)。
彈性體組合物C)的其它優(yōu)選實例是包含50重量％至70重量％的上述多相組合物(I)和30重量％至50重量％的上述LLDPE的多相組合物(II)。
所述多相組合物可以通過將組分(a1)、級分(b1)和任選級分(b2)以熔融態(tài)，即在高于其軟化或熔化點的溫度下?lián)胶希蚋鼉?yōu)選通過在高立體有擇的齊格勒-納塔催化劑存在下序列聚合來制備。
可用的其它催化劑是如USP 5,324,800和EP-A-0 129 368中所述的金屬茂型催化劑；特別有利的是如USP 5,145,819和EP-A-0 485 823中所述的橋接的雙-茚基金屬茂。
這些金屬茂催化劑特別可用于制造組分(bc)。
用于制造該多相組合物的上述序列聚合法包括至少兩個階段，其中在一個或多個階段中，任選在一種或多種所述共聚單體存在下使丙烯聚合形成組分(ac)，并在一個或多個附加階段中使乙烯與一種或多種所述C3-C10α-烯烴和任選二烯的混合物聚合形成組分(bc)。
聚合法在液相、氣相或液體/氣體相中進行。聚合的各階段中的反應(yīng)溫度可以相同或不同，并且通常為用于制造組分(ac)的40至90℃，優(yōu)選50至80℃，和用于制造組分(bc)的40至60℃。
在歐洲專利申請EP-A-472946和EP-A-400333和WO03/011962中描述了序列聚合法的實例。
組合物(II)中的LLDPE可以通過熔體混合或在附加聚合階段中加入。
本發(fā)明的聚烯烴組合物可通過熔融和混合組分來獲得，并在混合裝置中在通常180至310℃，優(yōu)選190至280℃，更優(yōu)選200至250℃的溫度下進行混合。
任何已知裝置和技術(shù)都可用于此用途。
在這種情況下可用的混合裝置特別是擠出機或捏合機，特別優(yōu)選的是雙螺桿擠出機。也可以在混合裝置中在室溫下預(yù)混組分。
優(yōu)選先熔融組分A)、C)和任選組分Q)，并隨后將組分B)與該熔體混合，以降低混合裝置中的摩擦和纖維斷裂(當(dāng)使用纖維作填料時)。
在制備本發(fā)明的聚丙烯組合物的過程中，除了主要組分A)、B)和C)和可能的一些增容劑Q)外，還可以引入本領(lǐng)域中常用的添加劑，如穩(wěn)定劑(對抗熱、光、紫外線)、增塑劑、抗靜電劑和拒水劑。
本發(fā)明的組合物的特別優(yōu)選的特征是 -密度1.4至4千克/立方分米，更優(yōu)選1.1至1.8千克/立方分米； -彎曲模量2000至17000MPa，更優(yōu)選4000至15000MPa； -拉伸模量2000至18000MPa，更優(yōu)選4000至16000MPa； -在23℃下的卻貝無缺口沖擊強度30至200kJ/m2，更優(yōu)選50至85kJ/m2； -在-30℃下的卻貝無缺口沖擊強度30至150kJ/m2，更優(yōu)選50至90kJ/m2； -在23℃下的卻貝缺口沖擊強度6至200kJ/m2，更優(yōu)選12至25kJ/m2； -在-30℃下的卻貝缺口沖擊強度6至150kJ/m2，更優(yōu)選8至30kJ/m2； -致斷拉伸強度50至140MPa，更優(yōu)選80至135MPa； -致斷伸長1至200％，特別是1至30％； -HDT 1.8Mpa60至155℃，更優(yōu)選135至155℃。
當(dāng)使用不同于玻璃纖維的填料時，本發(fā)明的組合物的優(yōu)選特征是 -密度1.4至4千克/立方分米，更優(yōu)選1.1至1.9千克/立方分米； -彎曲模量2000至11000MPa，更優(yōu)選3500至10000MPa； -拉伸模量2000至11000MPa，更優(yōu)選3500至10000MPa； -在23℃下的卻貝無缺口沖擊強度5至50kJ/m2，更優(yōu)選8至40kJ/m2； -在23℃下的卻貝缺口沖擊強度2至15kJ/m2，更優(yōu)選2至10kJ/m2； -致斷伸長1至30％，特別是1至20％。
由于它們有利的性能平衡，本發(fā)明的組合物可用在許多用途中，如注射成型制品，特別是汽車部件、電器、家具或籠統(tǒng)而言成型制品，特別是片材、電器部件、家具、家用品或超填充母料。
特別地，當(dāng)組分B)的量特別高時(表示為A)、B)和C)的總重量的60％至80重量％)，本發(fā)明的組合物還可以有利地作為濃縮物使用以通過與附加聚合物摻合來在聚合物組合物，特別是聚烯烴組合物中引入填料。
為示例性而非限制性目的給出下列實施例。
使用下列分析方法來測定說明書和實施例中報道的性能。
熔體流動速率(MFR)ISO 1133，載荷2.16千克，在230℃下； 特性粘度在四氫化萘中在135℃下測量； 密度ISO 1183； 彎曲模量(正割)ISO 178，在來自T-bars ISO527-1 Type 1A的矩形樣品80x10x4mm上； 拉伸模量(正割)ISO 527/-1、-2，在樣品Type 1A上，速度1毫米/分鐘，跨距50毫米； 卻貝無缺口沖擊強度ISO 179(類型1，沿邊)，在來自T-barsISO527-1 Type 1A的矩形樣品80x10x4mm上； 卻貝缺口沖擊強度ISO 179(類型1，沿邊，Notch A)，在來自T-bars ISO527-1 Type 1A的矩形樣品80x10x4mm上； 致斷拉伸強度ISO 527/-1、-2，在樣品Type 1A上，速度50毫米/分鐘，跨距50毫米； 致斷伸長ISO 527/-1、-2，在樣品Type 1A上，速度50毫米/分鐘，跨距50毫米； HDT(1.80MPa)(熱變形溫度)ISO 75A-1.-2，對于樣品條款6。
T-bar制備(注射成型) 根據(jù)試驗方法ISO 1873-2(1989)將試樣注射成型。
全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)(在室溫下在二甲苯中的溶解度，以重量％計)的測定 在配有制冷器和磁攪拌器的玻璃燒瓶中引入2.5克聚合物和250立方厘米二甲苯。將溫度在30分鐘內(nèi)升至溶劑沸點。然后將由此獲得的清澈溶液保持在回流下并再攪拌30分鐘。然后將封閉的燒瓶在冰和水浴中保持30分鐘和在25℃的恒溫水浴中保持30分鐘。在快速濾紙上過濾由此形成的固體。將100立方厘米濾液倒在預(yù)先稱重的鋁容器中，其在加熱板上在氮氣流下加熱以通過蒸發(fā)除去溶劑。然后將該容器在烘箱中在真空下保持在80℃下直至獲得恒定重量。然后計算在室溫下可溶于二甲苯的聚合物的重量百分比。
在室溫下不溶于二甲苯的聚合物的重量百分比被認(rèn)為是該聚合物的全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)。這一值基本對應(yīng)于通過用沸騰的正庚烷萃取而測定的全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)，其依據(jù)定義構(gòu)成聚丙烯的全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)。
MWD測定 使用配有三個混合床柱TosoHaas TSK GMHXL-HT(具有13微米粒度)的Alliance GPCV 2000儀器(Waters)在145℃下通過凝膠滲透色譜法(GPC)測量Mn和Mw值。柱的尺寸為300×7.8毫米。所用流動相是真空餾出的1，2，4-三氯苯(TCB)且流速保持在1.0毫升/分鐘。通過在TCB中在攪拌下在145℃下加熱樣品2小時，制備樣品溶液。濃度為1毫克/毫升。為防止降解，加入0.1克/升的2，6-二叔丁基-對甲酚。將326.5微升溶液注入該柱裝置。使用10個分子量為580至7500000的聚苯乙烯標(biāo)樣(Polymer Laboratories的EasiCal kit)獲得校準(zhǔn)曲線；另外包括兩個來自相同制造商的峰分子量為11600000和13200000的其它標(biāo)樣。據(jù)估計，Mark-Houwink關(guān)系式的K值為 對于聚苯乙烯標(biāo)樣，K＝1.21×10-4dL/g和α＝0.706； 對于聚丙烯樣品，K＝1.90×10-4dL/g和α＝0.725； 對于丙烯共聚物樣品，K＝1.93×10-4dL/g和α＝0.725。
三級多項式擬合用于內(nèi)插實驗數(shù)據(jù)并獲得校準(zhǔn)曲線。使用Waters制造的具有GPCV選項的Empower 1.0進行數(shù)據(jù)采集和加工。
熔融溫度 通過DSC根據(jù)ISO 3146以20K/分鐘的加熱速率測定。
13C-NMR(對于金屬茂制成的丙烯聚合物) NMR分析。在于100.61MHz下運行的DPX-400能譜儀上以傅里葉變換模式在120℃下采集PP的13C-NMR譜。分別使用在21.8ppm和29.9ppm下的mmmm五單元組碳的峰作為內(nèi)標(biāo)。將樣品在5毫米管中在120℃下以8％wt/v濃度溶解在1，1，2，2-四氯乙烷-d2中。用90°脈沖，脈沖之間的12秒延遲和CPD(WALTZ 16)采集各譜以除去1H-13C偶聯(lián)。使用6000Hz的譜窗在32K數(shù)據(jù)點中儲存大約2500個瞬態(tài)。
根據(jù)“Selectivity in Propylene Polymerization with MetalloceneCatalysts”，L.Resconi，L.Cavallo，A.Fait，F(xiàn).Piemontesi，Chem.Rev.，100，1253，(2000))進行PP譜的賦值。
用對映位置模型將實驗五單元組分布建模，獲得mmmm含量。如下獲得具有高的2，1(E)和1，3(H)誤差含量的PP的mmmm含量 [mmmm]＝100(∑[CH3]-5[mrrm]-5[E]-5[H])/(∑[CH3]) 其中∑[CH3]是所有CH3基團的總量。
如下獲得2，1和3，1誤差的含量 [E]＝100(E9/∑[CH2]) [H]＝100(0.5H2/∑[CH2])其中E9是在42.14ppm的峰，H2是在30.82ppm的峰且∑[CH2]是所有CH2基團的總量。
熔體強度 所用裝置是配有用于數(shù)據(jù)加工的計算機的Toyo-Sieki SeisakushoLtd.熔體拉力試驗機。該方法包括測量以特定拉伸速度拉伸的熔融聚合物束的拉伸強度。特別地，將要測試的聚合物在230℃下以0.2毫米/分鐘通過帶有8毫米長1毫米直徑毛細(xì)孔的模頭擠出。然后使用牽引滑輪系統(tǒng)以0.0006m/秒2的恒定加速度拉伸離開的線束，測量拉力直至斷裂點。該裝置作為拉伸的函數(shù)報道線束的拉力值。熔體強度對應(yīng)于在聚合物斷裂時的熔體拉力。
實施例1至12和對比例1至3 使用下列材料作為組分A)、B)、C)和Q)。
組分A) PP-1MFR為2300克/10分鐘、Mw/Mn為2.6且在室溫下在二甲苯中的全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)為98.5％(高于92％的全同立構(gòu)五單元組(mmmm)、DSC熔融溫度為146℃、特性粘度為0.47dl/g的、丸粒形式的丙烯均聚物； PP-2MFR為12克/10分鐘、Mw/Mn為5.4且全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)為96.7％的、丸粒形式的丙烯均聚物； PP-3含有1.6重量％乙烯、MFR為3克/10分鐘、Mw/Mn為19.2且全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)為96％的、丸粒形式的丙烯共聚物； PP-4聚丙烯組合物，其含有75重量％MFR值為75克/10分鐘的丙烯均聚物和25重量％丙烯與乙烯的彈性體級分(其含有55重量％乙烯)，所述組合物具有16.5克/10分鐘的MFR值； PP-5聚丙烯組合物，其含有83重量％MFR值為22.5克/10分鐘的丙烯均聚物和17重量％丙烯與乙烯的彈性體級分(其含有54重量％乙烯)，所述組合物具有12克/10分鐘的MFR值。
用如PCT/EP2004/007061中所述制成的催化劑體系使用外消旋-二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4，5-苯并-茚基)-二氯化鋯獲得PP-1。
將如PCT/EP2004/007061中所述獲得的催化劑泥漿形式的催化劑體系加入預(yù)接觸容器，在此將其用大約5(千克/小時)丙烷稀釋。從該預(yù)接觸容器，將催化劑體系送入預(yù)聚合回路，同時在此加入丙烯。預(yù)聚合溫度為45℃。催化劑在預(yù)聚合回路中的停留時間為8分鐘。然后將該預(yù)聚合回路中獲得的已預(yù)聚合的催化劑連續(xù)送入環(huán)式反應(yīng)器，在此以340千克/小時的速率加入丙烯。聚合溫度為70℃。從該環(huán)式反應(yīng)器中排出聚合物，與未反應(yīng)的單體分離并干燥。通過氫的進料控制產(chǎn)物的MFR，調(diào)節(jié)以產(chǎn)生聚合物的所需MFR。在PP-1的情況下，氫濃度為1080ppm。
組分B) GF玻璃纖維White ECS O3T 480(Nippon Electric Glass CompanyLtd)，纖維長度3毫米且直徑13微米。
組分C) Heco-1 多相聚烯烴組合物，其具有大約2.5克/10分鐘的MFR值、220MPa的彎曲模量和54重量％含量的在室溫下可溶于二甲苯的級分并包含(重量百分比)30％的丙烯均聚物(MFR為100克/10分鐘且全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)為97.5％)、30％的含34％乙烯的丙烯與乙烯的彈性體級分和40％的含70％乙烯的丙烯與乙烯的聚合物級分。
Heco-2 具有0.6克/10分鐘的MFR和80MPa的彎曲模量的多相聚烯烴組合物，包含(重量百分比) a)32％的含有3.5％乙烯和大約6％在25℃下可溶于二甲苯的級分并具有1.5dl/g的特性粘度[η]的結(jié)晶丙烯無規(guī)共聚物； b)7.5％的在25℃下完全不溶于二甲苯的基本線型的乙烯/丙烯共聚物；和 c)60.5％的含有25％乙烯、在25℃下完全可溶于二甲苯并具有3.2dl/g的特性粘度[η]的乙烯/丙烯共聚物。
在高收率和高立體有擇的負(fù)載在MgCl2上的齊格勒納塔催化劑存在下通過序列聚合獲得該組合物。
Heco-3 多相聚烯烴組合物，其具有大約0.6克/10分鐘的MFR值、20MPa的彎曲模量和76重量％含量的在室溫下可溶于二甲苯的級分并包含(重量百分比)17％的丙烯與3.3％乙烯的結(jié)晶共聚物和83％的含32％乙烯的丙烯與乙烯的彈性體級分。
Engage 含有61重量％乙烯和39重量％1-辛烯，具有35的門尼粘度(在121℃下的ML1+4)、0.5克/10分鐘的MFR(190℃/2.16千克)和0.868克/立方厘米的密度的共聚物。所述共聚物由Dow Chemical以商標(biāo)Engage 8150出售。
組分Q) PP-MA用馬來酸酐(MA)接枝的丙烯均聚物，MFR為115克/10分鐘且MA含量為1重量％(Polybond 3200，Chemtura出售)。
組分A)還含有大約0.3重量％的常規(guī)抗氧化劑添加劑。
使用雙螺桿擠出機，型號Werner&Pfleiderer ZSK40SC通過擠出制備該組合物。
該生產(chǎn)線具有大約43L/D的工藝長度并帶有重力送料器。經(jīng)由強制側(cè)向給料，將組分A)、C)和Q)送入第一機筒并將組分B)送入第五機筒。
使用帶有冷卻浴和線料切割機Scheer SGS100的線料模板形成丸粒；也對提取的煙氣(extract fumes)和分解產(chǎn)物施加真空脫氣(機筒號8)。
運行條件 螺桿速度200rpm； 容積50-60kg/h； 機筒溫度200-220℃ 由此獲得的組合物的最終性能與組分相對量一起報道在表I至IV中。
表I 表II 表III 表IV 螺旋流試驗 使用2.5毫米深的單腔環(huán)形(endless)螺旋流模具并將實施例2和對比例3的組合物在230℃的恒定熔體溫度下在不同注射壓力(2、4、6、8、10MPa)下注入。
注射成型機是具有190噸夾緊力的Sandretto Model 190；模具溫度為40℃ 在這些條件下，對于每一注射壓力，測量以毫米表示的流徑長度，其與該材料的流動性成比例。
結(jié)果報道在下表V中。
表V 如上表中所示，實施例2的組合物表現(xiàn)出比對比例3的組合物高的螺旋流長度。
這意味著本發(fā)明的組合物可更容易地填充模腔，甚至是具有復(fù)雜設(shè)計的那些模腔，從而降低注射成型壓力，具有更少的變形問題并降低模制周期時間，在生產(chǎn)率方面具有經(jīng)濟優(yōu)勢。
實施例13至16和對比例4 使用前述實施例中所用的相同PP-1、PP-2、PP-3、PP-4、Engage和Heco-1聚合物材料(組分A)和C))，制備填充的組合物。除所述材料外，下列丙烯聚合物也用于組分A)。
PP-6MFR為1335克/分鐘、Mw/Mn為2.5且全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)為98.5(高于92％的全同立構(gòu)五單元組(mmmm))、DSC熔融溫度為146℃、特性粘度為0.57的、丸粒形式的丙烯均聚物。
PP-7MFR為550克/10分鐘、Mw/Mn為2.3且在室溫下在二甲苯中的全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)為98.7％(高于92％的全同立構(gòu)五單元組(mmmm))、DSC熔融溫度為145.3℃、特性粘度為0.69dl/g的、丸粒形式的丙烯均聚物； PP-6以與PP-1相同的方式制備，差別在于將丙烯以330千克/小時的速率加入，且氫進料為970ppm。
PP-7以與PP-1相同的方式制備，差別在于將丙烯以329千克/小時的速率加入，且氫進料為550ppm。
組分B)選自 -Wollastonite Nyglos 810991硅灰石(供應(yīng)商Nyco MineralsInc)，白色自由流動的粉末形式，堆密度0.82克/毫升，中值粒度8微米(Sedigraph)。
-Talc HM05(供應(yīng)商IMI Fabi S.p.A)，在目測下為細(xì)白色粉末形式，夯實密度＝0.31克/毫升且多于95重量％的顆粒具有小于5微米的尺寸；和 -白色粉末形式的碳酸鈣Omyacarb 2T-UM(供應(yīng)商OmyaS.p.A.)，其Fe2O3含量小于0.03重量％，且多于32重量％的顆粒具有小于2微米的尺寸，且少于0.05重量％的顆粒具有大于45微米的尺寸。
在單螺桿擠出機，共捏合機Buss型號MDK70(帶有70mm直徑螺桿，17L/D工藝長度)中進行擠出。
通過第一進料口送入組分A)和C)，而組分B)優(yōu)選通過熔體相中的兩個垂直進料口送入。
運行參數(shù)如下 螺桿速度270rpm； 容積50-60千克/小時； 機筒溫度200-230℃ 使用帶有冷卻浴和線料切割機的線料模板形成丸粒；也對提取的煙氣和分解產(chǎn)物施加真空脫氣。
如此獲得的組合物的最終性能與組分的相對量一起報道在表VI中。
如上所述進行螺旋流試驗。
表VI

權(quán)利要求
1.填充的聚烯烴組合物，其包含
A)15重量％至55重量％的聚丙烯組分；
B)20重量％至80重量％的填料；
C)4重量％至25重量％的彈性體聚合物或聚合物組合物；
其中A)、B)和C)的百分比基于A)、B)和C)的總量且A)選自下列組合物
a)含有20重量％至80重量％的聚丙烯級分AI)和20重量％至80重量％的聚丙烯級分AII)的聚丙烯組合物，所述聚丙烯級分AI)具有500克/10分鐘或更高的熔體流動速率(MFRI)值，所述聚丙烯級分AII)具有0.1至30克/10分鐘的熔體流動速率(MFRII)值，且AI)和AII)的所述百分比基于AI)和AII)的總量；或
b)含有15重量％至72重量％的聚丙烯級分AI)、15重量％至70重量％的聚丙烯級分AII)和0.5重量％至15重量％的增容劑Q)的聚丙烯組合物，所述聚丙烯級分AI)具有500克/10分鐘或更高的熔體流動速率(MFRI)值，所述聚丙烯級分AII)具有0.1至30克/10分鐘的熔體流動速率(MFRII)值，且AI)、AII)和Q)的所述百分比基于AI)、AII)和Q)的總量；
所述級分AI)和AII)獨立地選自丙烯均聚物和含有最多5摩爾％乙烯和/或C4-C10α-烯烴的無規(guī)丙烯共聚物；所有熔體流動速率值都根據(jù)ISO 1133在230℃下用2.16千克載荷測量。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中在沒有降解處理的情況下獲得聚丙烯級分AI)的MFRI值。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中聚丙烯級分AI)的丙烯均聚物和共聚物直接在金屬茂基催化劑存在下的聚合中獲得。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中聚丙烯級分AI)的丙烯均聚物和共聚物具有低于4的以Mw/Mn比率表示的分子量分布。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中聚丙烯級分AII)的丙烯均聚物和共聚物具有高于10的以Mw/Mn比率表示的分子量分布。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中聚丙烯級分AII)含有30重量％至70重量％的具有4至7的以Mw/Mn比率表示的分子量分布的級分i)和30重量％至70重量％的具有高于10的以Mw/Mn比率表示的分子量分布的級分ii)，所述級分i)和ii)獨立地選自丙烯均聚物和含有最多5摩爾％乙烯和/或一種或多種C4-C10α-烯烴的無規(guī)丙烯共聚物；i)和ii)的所述百分比基于i)和ii)的總量。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中填料B)選自無機填料和纖維或它們的組合。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中填料B)基本由玻璃纖維構(gòu)成且聚丙烯組分A)具有組合物b)。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中填料B)基本是礦物填料且聚丙烯組分A)具有組合物a)。
10.權(quán)利要求1的組合物用于通過注射成型、擠出或熱成形法制造制品的用途。
11.權(quán)利要求1的組合物作為濃縮物的用途。
全文摘要
填充的聚烯烴組合物，其包含A)15重量％至55重量％的聚丙烯組分；B)20重量％至80重量％的填料；C)4重量％至25重量％的彈性體聚合物或聚合物組合物；其中A)、B)和C)的百分比基于A)、B)和C)的總量且A)選自下列組合物a)含有20重量％至80重量％的具有500克/10分鐘或更高的熔體流動速率L(MFRI)值的聚丙烯級分AI)和20重量％至80重量％的具有0.1至30克/10分鐘的熔體流動速率L(MFRII)值的聚丙烯級分AII)的聚丙烯組合物，AI)和AII)的所述百分比基于AI)和AII)的總量；或b)含有15重量％至72重量％的具有500克/10分鐘或更高的熔體流動速率L(MFRI)值的聚丙烯級分AI)、15重量％至70重量％的具有0.1至30克/10分鐘的熔體流動速率L(MFRII)值的聚丙烯級分AII)和0.5重量％至15重量％的增容劑Q)的聚丙烯組合物，AI)、AII)和Q)的所述百分比基于AI)、AII)和Q)的總量。
文檔編號C08L23/10GK101568589SQ200780047108
公開日2009年10月28日 申請日期2007年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月20日
發(fā)明者E·馬薩拉蒂, E·科斯坦蒂尼, M·康薩爾維 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責(zé)任公司