專利名稱：樹脂用增塑劑及含有該增塑劑的樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及樹脂用增塑劑及摻混該增塑劑而形成的樹脂組合 物，更詳細而言，涉及粘度低，且能夠提供具有優(yōu)異的觸變性、粘 合性、低殘留粘性的樹脂組合物的樹脂用增塑劑，以及摻混該增塑 劑而形成的樹脂組合物，特別是密封用樹脂組合物。
背景技術(shù)：
密封用樹脂組合物(也稱密封劑)通常由包含有機聚硅氧烷、甲硅 烷基末端聚異丁烯、改性硅酮聚合物、多硫化合物聚合物等高分子 化合物的主成分，和酞酸酯、操作油、聚丙二醇等增塑劑，碳酸鈣 等填充材料，以及抗氧化劑、抗流掛劑、固化催化劑等添加劑構(gòu) 成。具有上述組成的密封劑在建筑、汽車、化學(xué)工業(yè)等方面用于充 填接合部或接觸部的間隙(接縫)，以確保水密、氣密。尤其是大量用 于建筑用途，用作外壁的充填材料。
但是，在以往的密封用樹脂組合物中，存在以下問題固化后 表面存在殘留粘性(發(fā)粘)，灰塵或砂等容易附著，顯著破壞美觀，或 導(dǎo)致涂料的粘合性下降等，需要改善。
為解決上述問題，有人提出添加含有水解性硅的聚合物或低聚 酯丙烯酸酯(才U 3'工7 f A 7夕U k—卜Oligoester acrylate)、聚桂 皮酸乙烯酯等光固化性物質(zhì)，以實現(xiàn)表面粘性(發(fā)粘)的改善(專利文 獻1、 2)。但是，上述光固化性物質(zhì)存在發(fā)揮功能需要花費時間的問 題。
另外，有人提出在含有水解性硅的聚合物中添加液態(tài)二烯類聚 合物(聚丁二烯等)的方案(專利文獻3)。但是，由于液態(tài)二烯類聚合
4物粘度高，若為確保操作性添加大量增塑劑，則增塑劑在表面漏出 (滲出)成為發(fā)粘的原因。
此外，有人提出含有(A)具有異氰酸酯基末端的氨基曱酸酯預(yù)聚 物及(B)聚乙二醇二酯的單組分濕氣固化型密封劑(一液濕気硬化型) 一 ， >卜)，所述(A)預(yù)聚物通過將在聚氧化烯烴醚(水1 才* 7幾 * >工一亍A polyoxyalkylene ether)型多元醇中使丙烯酸烷基酯聚 合得到的含有丙烯酸聚合物的多元醇與聚異氰酸酯反應(yīng)而得到(專利 文獻4)。但是，就所述單組分濕氣固化型密封劑而言，丙烯酸類單 體不能完全反應(yīng)，發(fā)粘的問題無法完全解決，而由于含有高粘度的 聚乙二醇二酯，涂布操作性也存在問題。
有人提出使用具有活性氫的聚合引發(fā)劑，在多元醇中聚合丙烯 酸類單體制造氨基曱酸酯預(yù)聚物的方案(專利文獻5)。但是，就上述
氨基曱酸酯預(yù)聚物而言，丙烯酸類單體無法完全反應(yīng)，未解決發(fā)粘
的問題。
專利文獻1:日本特開昭55-36241號7>才艮 專利文獻2:日本特開平5-65400號7>才艮 專利文獻3:日本特開平1-149851號公報 專利文獻4:日本特開平11-50045號7>才艮 專利文獻5:日本特開2001-115129號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所需解決的課題
根據(jù)以上狀況，本發(fā)明的目的在于提供在固化前粘度低、且具 有優(yōu)異的觸變性，在固化后具有優(yōu)異的粘合性、低殘留粘性(發(fā)粘)的 表面不發(fā)粘的樹脂組合物，特別是密封用樹脂組合物。
解決課題的手段
本發(fā)明人等為達成上述目的進行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在密封用樹脂組合物中，通過摻混9-亞甲基十九烷或2-癸基-2-辛基環(huán)氧乙 烷等連接有多個烷基的具有特定結(jié)構(gòu)式的化合物作為樹脂用增塑 劑，能夠符合上述目的。本發(fā)明基于上述結(jié)論完成。 即，本發(fā)明提供以下樹脂用增塑劑及樹脂組合物。 1.樹脂用增塑劑，其特征在于，所述樹脂用增塑劑含有下述通
式(i)、 (n)、 (m)及(iv)所表示的化合物的至少i種。 [化i]
<formula>formula see original document page 6</formula>(式中n為0-30的整數(shù)。)
2. 上述i的樹脂用增塑劑，其中，通式(i)、 (ii)、 (m)及(iv)中
的n為0-20的整凄t。
3. 樹脂組合物，其特征在于，所述樹脂組合物含有樹脂及上述 1的樹脂用增塑劑。
4. 上述3的樹脂組合物，其中，樹脂為固化型樹脂。
5. 上述4的樹脂組合物，其中，樹脂為濕氣固化型樹脂。
6. 上述4或5的樹脂組合物，其中，樹脂為密封用樹脂。
7. 上述6的樹脂組合物，其中，樹脂為濕氣固化型密封用樹脂。
8. 上述6的樹脂組合物，其中，樹脂為氨基曱酸酯類密封用樹脂。
9. 上述6的樹脂組合物，其中，樹脂為硅酮類密封用樹脂。
10. 上述6的樹脂組合物，其中，樹脂為改性硅酮類密封用樹脂。
11. 上述1或2的樹脂用增塑劑，其中，該增塑劑可用作樹脂用 稀釋劑。
發(fā)明效果
本發(fā)明的樹脂組合物通過在密封用樹脂中含有包含通式(I)、 (11)、 (III)及(IV)所表示的化合物的至少l種的樹脂用增塑劑，可得到 在固化前粘度低、且具有優(yōu)異的觸變性，在固化后具有優(yōu)異的粘合 性、低殘留粘性(發(fā)粘)的表面不發(fā)粘的特性，在固化前粘度低、操作 性高，在固化后表面不易附著灰塵或砂，可P爭低外觀的劣化。
因此，本發(fā)明的樹脂用增塑劑可適用于建筑用或汽車用的密封 用樹脂組合物，在提高操作性的同時，可得到表面不易附著灰塵或 砂，外觀劣化小的密封體。
7實施發(fā)明的最佳方式
含有通式(I)、 (11)、 (III)及(IV)所表示的化合物的至少1種的本發(fā)
明樹脂用增塑劑適用于含有固化型樹脂的密封用樹脂組合物。
作為固化型樹脂包括濕氣固化型樹脂、氨基曱酸酯類樹脂、硅 酮類樹脂、改性硅酮類樹脂、多硫化物類樹脂、丙烯酸氨基曱酸酯 類樹脂等，本發(fā)明的樹脂用增塑劑可特別適用于濕氣固化型密封 劑、氨基曱酸酯類密封劑、硅酮類密封劑、改性硅酮類密封劑。
在用作本發(fā)明的樹脂用增塑劑的通式(i)、 (n)、 (m)及(iv)所表示
的化合物中，n為0-30的整數(shù)，優(yōu)選n為0-20的整數(shù)。
作為以通式(I)表示的化合物，可列舉出3-亞曱基庚烷、5-亞曱 基十一烷、7-亞曱基十五烷、9-亞曱基十九烷、11-亞曱基二十三 烷、13-亞曱基二十七烷、15-亞曱基三十一烷、17-亞曱基三十五烷等。
另外，作為以通式(II)表示的化合物，可列舉出3-曱基-庚烷、5-甲基十一烷、7-曱基十五烷、9-曱基十九烷、11-曱基二十三烷、13-曱基二十七烷、15-曱基三十一烷、17-曱基三十五烷等。
作為以通式(III)表示的化合物，可列舉出2-丁基-2-乙基環(huán)氧乙 烷、2-丁基-2-己基環(huán)氧乙烷、2-己基-2-辛基環(huán)氧乙烷、2-癸基-2-辛 基環(huán)氧乙烷、2-癸基-2-十二烷基環(huán)氧乙烷、2-十二烷基-2-十四烷基 環(huán)氧乙烷、2-十六烷基-2-十四烷基環(huán)氧乙烷、2-十六烷基-2-十八烷 基環(huán)氧乙烷等。
作為以通式(IV)表示的化合物，可列舉出5,7-二乙基-5-曱基十一 烷、7,9-二丁基-7-曱基十五烷、9,11-二己基-9-曱基十九烷、ll-曱基-11,13-二辛基二十三烷、13,15-二癸基-13-曱基二十七烷、15,17-二(十 二烷基)-15-曱基三十一烷、17-曱基-17,19-二(十四烷基)三十五烷、 19,21 -二(十六烷基)-19-曱基三十九烷等。
本發(fā)明的樹脂組合物含有樹脂和填充材料以及上述樹脂用增塑劑。作為主成分的樹脂，通?？闪信e出聚氨基曱酸酯、多硫化物、 硅酮、改性硅酮、聚異丁烯、丙烯酸樹脂、改性丙烯酸樹脂、丙烯 酸氨基曱酸酯樹脂、丁基橡膠、環(huán)氧樹脂、氯化乙烯樹脂、氟樹脂等。
作為充填材料，通?？闪信e出二氧化硅、滑石粉、白陶土、膨 潤土、沸石、中空樹脂球、中空玻璃球、表面處理碳酸鈣、無處理 碳酸鈣、碳黑等、重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、膠質(zhì)碳酸鈣、氧化 鈦、硅酸鋁、氧化鎂、氧化鋅等。
在本發(fā)明的樹脂組合物中，除上述成分外，在不損害本發(fā)明目 的的范圍內(nèi)，可根據(jù)需要酌情摻混增粘劑、偶聯(lián)劑、熱穩(wěn)定劑、光 穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防燃劑、脫水劑、硬化劑、抗流掛劑、表面處 理著色劑(顏料)、抗老化劑、固化催化劑等。作為抗流掛劑，可列舉
出氫化蓖麻油、脂族酰銨蠟(7 S卜-7 '7夕7 amide wax)、聚四氟乙 烯樹脂(商標(biāo)名PTFE)等有機物，高級脂肪酸，脂肪酸酯，以及碳 酸4丐等無機物(表面處理用)等。
相對于樹脂100質(zhì)量份，本發(fā)明樹脂組合物中的上述樹脂用增 塑劑的含量通常為0.1-100質(zhì)量份左右，優(yōu)選0.1-50質(zhì)量份。通過使 樹脂用增塑劑的含量達到0.1質(zhì)量份以上，對于固化前的樹脂組合物 而言，可得到低粘度化、促進觸變性的效果；對于固化后的樹脂組 合物而言，可得到不發(fā)粘、表面不易附著灰塵或砂等效果。通過使 樹脂用增塑劑的含量為50質(zhì)量份以下，可防止緊接著密封劑涂布之 后的流掛。
本發(fā)明的樹脂組合物的制造方法無特殊限定，通?？蓪⑸鲜鰳?脂、充填材料、樹脂用增塑劑及增粘劑等通過例如混合機、捏合 機、擠壓機、萬能攪拌機等混合制造。
需說明的是，本發(fā)明的樹脂組合物的用途并不特別限定為密封 材料，例如也可用于各種粘結(jié)劑、防水材料等。
濕氣固化型樹脂是與空氣中的水分反應(yīng)，從表面開始進行固化
9的形式的樹脂組合物，例如可列舉出單組分型硅酮樹脂、單組分型 改性硅酮樹脂、單組分型聚氨基曱酸酯樹脂、二組分型改性硅酮樹 脂等。
在樹脂為氨基曱酸酯類樹脂、且使用氨基曱酸酯預(yù)聚物的單組 分氨基曱酸酯類密封劑的情況下，作為用于合成氨基曱酸酯預(yù)聚物 的聚異氰酸酯化合物，例如可使用曱苯二異氰酸酯、二苯曱烷二異
氰酸酯(精制MDI)、 MDI與其它化合物的混合物(粗制MDI)、異佛爾 酮二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、以及這些化合物的衍生物等 通常用于合成氨基曱酸酯類化合物的聚異氰酸酯化合物。
另外，作為用于合成氨基曱酸酯聚合物的多元醇，可列舉出通 過氧化丙烯、氧化乙烯、四氫呋喃等的開環(huán)聚合得到的聚氧化烯烴 醚型多元醇，通過已二酸、鄰苯二甲酸、間苯二曱酸、對苯二甲 酸、癸二酸、衣康酸、馬來酸酐等二羧酸與乙二醇、二甘醇、三甘 醇、二縮三丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等二醇的脫水聚合 得到的聚酯型多元醇，由丁二醇或丙烯酸酯等的聚合物構(gòu)成的聚合 物多元醇等。上述多元醇可單獨使用，也可2種以上合用。
上述多元醇與上述聚異氰酸酯化合物間的反應(yīng)比例無特殊限 定，但優(yōu)選聚異氰酸酯化合物中的異氰酸酯基(NCO)與含有丙烯酸聚 合物的多元醇中的羥基(OH)之摩爾比(NCO/OH)為1.3-8.0,更優(yōu)選 1.5-3.0。
氨基曱酸酯預(yù)聚物的制造方法無特殊限定，例如可通過在諸如 氮氣的惰性氣流下或減壓下，使規(guī)定量的含有丙烯酸聚合物的多元 醇與規(guī)定量的聚異氰酸酯化合物在80-100。C左右的溫度下反應(yīng)3-6小 時左右，可得到所需要的氨基曱酸酯聚合物。
作為單組分氨基曱酸酯類密封劑的充填材料，可列舉如上所述 的常規(guī)材料。需說明的是，除上述成分外，在不損害本發(fā)明目的的 范圍內(nèi)，可根據(jù)需要酌情摻混上述增粘劑等。另外，單組分氨基曱 酸酯類密封劑的制造方法與上述常規(guī)的樹脂組合物的制造方法相同。
由作為基體樹脂(主剤base resin)的異氰酸酯化合物與作為固化 劑的多元醇、聚醚多元醇或聚酯多元醇構(gòu)成二組分氨基甲酸酯類密 封劑時，作為基體樹脂的異氰酸酯化合物為具有異氰酸酯基的化合 物，可列舉出芳族異氰酸酯、脂族異氰酸酯、脂環(huán)族異氰酸酯、這 些化合物的混合物、或氨基曱酸酯預(yù)聚物等有機異氰酸酯化合物的 改性物等。例如，可列舉出曱苯二異氰酸酯(TDI)、氫化曱苯二異氰 酸酯、二苯曱烷二異氰酸酯(MDI)、聚合MDI (PMDI)、苯二曱基二 異氰酸酯(XDI)、 1,5-萘二異氰酸酯(NDI)等芳族異氰酸酯，六亞曱基 二異氰酸酯(HDI)等脂族異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、氫 化XDI (H6XDI)、氫化MDI (H12MDI)、降莰烷二異氰酸曱酯(NBDI) 等脂環(huán)式聚異氰酸酯，上述異氰酸酯的碳化二亞胺改性異氰酸酯、 異氰脲酸酯改性物等。
作為固化劑的多元醇含有具有活性氫的化合物，該活性氫化合 物通常含有1分子中具有2個以上氨基的聚胺和/或含有1分子中具 有2個以上羥基的多元醇。上述多元醇可以與用于氨基曱酸酯預(yù)聚 物的多元醇相同，也可與之不同。例如，可列舉出乙二醇(EG)、 二 甘醇、丙二醇、 一縮二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、4,4，-二羥 基苯基丙烷、4,4，-二羥基苯基曱烷等二元醇，甘油，1,1,1-三羥曱基 丙烷，季戊四醇，葡萄糖，蔗糖，山梨醇等。
另外，作為固化劑的聚醚多元醇，可列舉出將氧化乙烯、氧化 丙烯、氧化丁烯等的1種或2種以上加成聚合得到的聚醚多元醇， 以及將四氫呋喃開環(huán)聚合得到的聚四亞曱基醚二醇(PTMEG)等聚醚 多元醇。
此外，作為固化劑的聚酯多元醇，例如可列舉出通過縮聚以及 將己內(nèi)酯等開環(huán)聚合得到的聚酯多元醇等、聚己內(nèi)酯多元醇、聚碳 酸酯多元醇、聚醚多元醇、或聚酯多元醇的改性物等，所述縮聚將 乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、甘油、三羥曱基丙烷等或其它低分子量多元醇的1種或2種以上與戊二酸、己二酸、癸 二酸、對苯二曱酸、間苯二曱酸、二聚酸等或其它低分子量二羧酸 或低聚物酸的1種或2種以上縮聚。
作為二組分氨基甲酸酯類密封劑的填充材料，可列舉出上述常 規(guī)填充材料。需說明的是，除上述成分外，在不損害本發(fā)明目的的 范圍內(nèi)，可根據(jù)需要酌情摻混上述增粘劑。另外，二組分氨基曱酸 酯類密封劑的制造方法與上述常規(guī)的樹脂組合物的制作方法相同。
當(dāng)樹脂組合物為硅酮類密封劑時，主成分的硅酮類聚合物為具 有2個以上結(jié)合于硅元素的羥基或水解性基團的聚合物。該硅酮類 聚合物主鏈為硅氧烷分子鏈(例如聚氧化烯烴鏈)。作為主成分的硅酮 類聚合物，優(yōu)選聚有機硅氧烷。
該聚二有機硅氧烷是具有以下硅氧烷單位的化合物。
RsSlO4國S/2
(式中，R表示具有1-6個碳原子的烴基，例如曱基、乙烯基、苯基 或氟化烷基，s表示0、 l或2的數(shù)值。)
聚有機硅氧烷的優(yōu)選物質(zhì)為直鏈狀的物質(zhì)，即在全部單位中
S=2的物質(zhì)。該優(yōu)選的物質(zhì)具有如通式-(R2SiO)n-所示的聚二有機硅
氧烷鏈。
作為硅酮類密封劑的填充材料，可列舉出氣相法白炭黑或沉降 二氧化硅、粉碎石英、硅藻土、碳酸鉤、疏酸鋇、氧化鐵、二氧化 鈦及碳黑等。
作為樹脂組合物中可含有的其它成分，也可添加用于#^'昆^:酮 類密封劑的常規(guī)成分。例如，可添加本發(fā)明的增塑劑以外的增塑劑 及顏料，例如可將末端具有三有機硅氧基的聚二曱基硅氧烷用作增 塑劑。需說明的是，該聚二曱基硅氧烷的有機取代基為例如曱基、 乙烯基、苯基或這些基團的組合。
作為用于上述樹脂組合物的固化催化劑，可列舉出辛酸鉛及二 月桂酸二丁基錫、二醋酸二丁基錫、辛酸亞錫及二丁基錫衍生物
12等。樹脂組合物中還可含有可提高交聯(lián)速度的助催化劑及改良，氨 丙基三乙氧基曱硅烷等的粘合性的物質(zhì)。
硅酮類密封劑的制造方法無特殊限定，可將上述硅酮化合物通 過例如滾筒、捏合機、擠壓機、萬能攪拌機等與填充材料、脫水 劑、硬化劑、抗流掛劑、著色劑(顏料)、抗老化劑、接觸促進劑等混 合來制造。
樹脂組合物為改性硅酮類密封劑時，作為主成分的改性硅酮類 聚合物，可使用以下含有曱硅烷基的有機聚合物含有曱硅烷基的 聚醚、含有甲硅烷基的聚酯、含有曱硅烷基的乙烯類聚合物、含有 曱硅烷基的聚酯改性乙烯類聚合物、含有曱硅烷基的鄰苯二曱酸二 烯丙酯類聚合物、含有曱硅烷基的鄰苯二曱酸二芳基酯、含有曱硅 烷基的聚異丁烯、含有曱硅烷基的乙烯'a-鏈烯烴類共聚物、以及上 述化合物的混合物等，所述有機聚合物至少具有1個結(jié)合于硅原子 的羥基或具有水解性、能夠通過形成硅氧烷鍵而形成交聯(lián)的含硅基團。
當(dāng)改性硅酮類聚合物為含有甲硅烷基的聚醚時，作為主鏈的聚 醚是以氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氫呋喃等為原料物質(zhì)， 采用陽離子聚合、陰離子聚合的方法制造的物質(zhì)。作為具體實例可 列舉出旭硝子(林)社制的Excestar(工夕七義夕 一 )等。
改性硅酮類聚合物為含有甲硅烷基的聚酯時，可將聚酯多元醇 類或內(nèi)酯多元醇類等用作聚酯的主鏈，所述聚酯多元醇類通過使馬 來酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、鄰苯二曱酸等羧酸、其酸酐、其 酯或卣化物與化學(xué)量上過剩的乙二醇、丙二醇、甘油等多元醇反應(yīng) 而制備，上述內(nèi)酯多元醇類通過內(nèi)酯類的開環(huán)聚合而得到。
作為改性硅酮類密封劑的充填材料，可列舉出上述常規(guī)的充填 材料。作為密封劑的固化催化劑，可列舉出辛酸錫、二月桂酸二丁 基錫、馬來酸二丁基錫、鄰苯二曱酸二丁基錫等錫化合物，鈦酸四 丁酯等有機鈦酸酯，胺類，胺鹽，季銨鹽，胍化合物等。所述催化劑可單獨或混合使用。
需說明的是，除上述成分外，在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)， 可根據(jù)需要酌情摻混上述增粘劑等。另外，改性硅酮類密封劑的制 造方法與上述常規(guī)的樹脂組合物的制造方法相同。
另外，本發(fā)明的樹脂用增塑劑可用作樹脂用稀釋劑。
實施例
以下，通過實施例對本發(fā)明進行更詳細的說明，但本發(fā)明不受 這些例子的任何限定。
另外，各實施例及比較例中得到的密封用樹脂組合物的物性評 價方法如下所示。
(1) 固化前密封用樹脂組合物的粘度
使用Reologica公司(^才口 、^力社)制電流計(rheometer) VAR-50， 于25'C測定切變速度為0.42s"及4.2 s'1時的粘度。
另外，作為觸變性的指標(biāo)，記錄切變速度為0.42s"時及4.2 s" 時的粘度。該數(shù)值越大，越難流掛，可作為涂布操作時易涂布的指 標(biāo)。
(2) 密封劑的耐坍塌性
參考JIS A 1439(建筑用密封材料的試驗方法)中記載的"坍塌試 驗"方法，在密封材料用坍塌試驗器具(寬10 mm、深10 mm、長150 mm的鋁合金制槽形容器)中,用聚乙烯制薄板覆蓋內(nèi)底，充填放置 在23。C下24小時的密封劑樹脂組合物，將容器垂直放置。
在該狀態(tài)下觀察于23。C放置24小時從容器端垂下的長度。其 中，試驗溫度應(yīng)保持在23匸。
(3) 固化薄板的拉伸試驗、硬度、粘合強度及殘留粘性 將密封用樹脂組合物涂布于厚度1 mm的墊片上，于20°C、
65%RH下熟化(養(yǎng)生curing)3日，于50°C、 60%RH下熟化3日，得 到試驗用的薄板。拉伸試驗使用INSTRON公司(4 y久卜口 y社)制 INSTRON5582，在試驗速度500 mm/min、室溫下對3號試驗片實施 拉伸試驗。
薄板的硬度的試驗使用，少夕口 7夕社制硬度計Type E，使用 厚度為8 mm的薄板實施。
粘合性(粘合強度)的試驗使用玻璃作為被粘物(粘合面積12.5 mm x25 mm)，使用INSTRON公司制INSTRON5582在試驗速度1 mm/min、 室溫下實施。
殘留粘性(發(fā)粘)的試驗通過手感觸進行，將無發(fā)粘的樣品記為 〇，將稍有發(fā)粘的樣品記為△，將非常粘的樣品記為x 。
實施例l(密封用樹脂組合物A-l)
將以下樹脂、填充材料、增塑劑及增粘劑通過混雜物混合器 (hybrid mixer "4文卩7卜'；、軒廿一)捏合，得到密封用樹脂組合物 A-l。物性評價結(jié)果如表l所示。
改性硅酮樹脂(旭硝子々夕》社制，Excestar S-2420) 100質(zhì)量份
填充材料(膠質(zhì)碳酸鈣) 75質(zhì)量份
填充材料(重質(zhì)碳酸鈣) 75質(zhì)量份
增塑劑(2-亞曱基十九烷) 40質(zhì)量份
增粘劑(楠本化成制，Disparon(fM只^口 7)6500) 1質(zhì)量份
紫外線吸收劑(汽巴精工制，TINUVIN327) 1質(zhì)量份
抗氧化劑(汽巴精工制，IRGANOX1010) l質(zhì)量份
增粘劑(信越化學(xué)制，KBM-403) l質(zhì)量份
增粘劑(信越化學(xué)制，KBM-603) l質(zhì)量份
固化催化劑(日本化學(xué)產(chǎn)業(yè)社制，Excestar CIO) 1質(zhì)量份
實施例2(密封用樹脂組合物A-2)
除將實施例1中增塑劑替換為2-癸基-2-辛基環(huán)氧乙烷外，采用同樣的方法得到密封用樹脂組合物A-2。物性評價結(jié)果如表1所示。
比較例l(密封用樹脂組合物B-l)
除將實施例1中增塑劑替換為鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)外， 釆用同樣的方法得到密封用樹脂組合物B-1。物性評價結(jié)果如表1所
比較例2(密封用樹脂組合物B-2)
除將實施例1中增塑劑變更為平均分子量為1000的聚丙二醇 (PPG)外，采用同樣的方法得到密封用樹脂組合物B-2。 物性評價結(jié)果如表1所示。
表1
實施例1實施例2比較例1比較例2
樹脂A-lA-2B-lB-2
(增塑劑)
9-亞甲基十九烷〇
2-癸基-2-辛基環(huán)氧乙烷〇
鄰苯二曱酸二異壬酯〇
聚丙二醇〇
物性評價結(jié)果
(固化前)
粘度A(切變速度4.2s": Pas)50518087
粘度B (切變速度0.42 s—1: Pas)399368475454
觸變性(粘度B/粘度A)8.07.25.95.2
耐坍塌性不足1 mm不足1 mm1 mm1 mm
(固化后)
硬度(硬度計E)47464848
最大拉伸應(yīng)力(MPa)1.281.351.411.51
50。/。拉伸應(yīng)力(MPa)0.250.260.280.28
16拉伸率(％)323322323320
粘合強度(N/mm2)1.731.701.531.78
殘留粘性(發(fā)粘指觸)0〇△△
可知實施例的密封用樹脂組合物(A-1 、 A-2)與比較例的密封用樹 脂組合物(B-1、 B-2)相比，(l)粘度小，而且粘度比大，因此觸變性優(yōu) 異，涂布操作性優(yōu)異，(2)耐坍塌性優(yōu)異，具有涂布后不流掛的性 質(zhì)，(3)盡管硬度、拉伸強度及粘合強度相同，但無殘留粘性(發(fā)粘)， 有助于減少密封材料表面的灰塵、砂、等的附著(污染性)。
產(chǎn)業(yè)實用性
通過在密封用樹脂組合物中摻混本發(fā)明的樹脂用增塑劑，可獲 得固化前粘度低、且具有優(yōu)異的觸變性，固化后具有優(yōu)異的粘合 性、低殘留粘性、且表面不發(fā)粘的樹脂組合物，適于用作建筑用、 汽車用的密封用樹脂組合物。
1權(quán)利要求
1.樹脂用增塑劑，其特征在于，所述樹脂用增塑劑含有下述通式(I)、(II)、(III)及(IV)所表示的化合物的至少1種，[化1][化2][化3][化4]式中，n為0-30的整數(shù)。
2. 權(quán)利要求1的樹脂用增塑劑，其中，通式(I)、 (11)、 (III)及(IV) 中的n為0-20的整數(shù)。
3. 樹脂組合物，其特征在于，所述樹脂組合物含有樹脂及權(quán)利 要求1的樹脂用增塑劑。
4. 權(quán)利要求3的樹脂組合物，其中，樹脂為固化型樹脂。
5. 權(quán)利要求4的樹脂組合物，其中，樹脂為濕氣固化型樹脂。
6. 權(quán)利要求4或5的樹脂組合物，其中，樹脂為密封用樹脂。
7. 權(quán)利要求6的樹脂組合物，其中，樹脂為濕氣固化型密封用 樹脂。
8. 權(quán)利要求6的樹脂組合物，其中，樹脂為氨基曱酸酯類密封 用樹脂。
9. 權(quán)利要求6的樹脂組合物，其中，樹脂為硅酮類密封用樹脂。
10. 權(quán)利要求6的樹脂組合物，其中，樹脂為改性硅酮類密封用 樹脂。
11. 權(quán)利要求1或2的樹脂用增塑劑，其中，所述樹脂用增塑劑 可用作樹脂用稀釋劑。
全文摘要
在密封用樹脂組合物中摻混2-亞甲基十九烷或2-癸基-2-辛基環(huán)氧乙烷等具有連接有多個烷基的特定結(jié)構(gòu)式的化合物用作樹脂用增塑劑。由此，可獲得固化前粘度低、且具有優(yōu)異的觸變性，固化后具有優(yōu)異的粘合性、低殘留粘性，且表面不發(fā)粘的樹脂組合物，適于用作建筑用或汽車用的密封用樹脂組合物。
文檔編號C08L75/04GK101568579SQ200780048399
公開日2009年10月28日 申請日期2007年3月28日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月26日
發(fā)明者柏村孝, 池田佳生, 竹內(nèi)邦夫 申請人:出光興產(chǎn)株式會社