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包含非極性聚烯和聚氨酯的制品,它們的制備方法和用途的制作方法

文檔序號(hào):3671303閱讀:485來(lái)源:國(guó)知局

專(zhuān)利名稱(chēng)::包含非極性聚烯和聚氨酯的制品,它們的制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及包含非極性聚烯烴和基于二醇的聚氨酯的組合物。在一個(gè)方面,本發(fā)明涉及乙烯/a-烯烴共聚物和基于二醇的聚氨酯的共混物,而在另一方面,本發(fā)明涉及這些共混物在涂刷、重疊注塑、高頻熔接(highfrequencywelding)和水分散體應(yīng)用中的用途。又一方面,本發(fā)明涉及這些組合物和共混物在其他應(yīng)用中的用途,而在另一方面,本發(fā)明涉及由這些組合物和共混物制得的制品。
背景技術(shù)
:聚烯烴(PO)具有許多期望的性質(zhì),例如,輕質(zhì)、耐久力、低成本等,使得它們成為許多消費(fèi)品的吸引人的構(gòu)造材料,該消費(fèi)品例如為外部和內(nèi)部汽車(chē)部件、家用電器的裝飾面(fascia),等等。然而,由于它們的非極性特性,PO不容易接納涂劑、底漆或裝飾印刷。大多數(shù)涂劑、底漆或墨水本質(zhì)上是極性的,因此要求具有一定極性程度的表面,然后可以將它們以任意合乎需要的牢固性附著至該表面。已經(jīng)開(kāi)發(fā)了各種技術(shù)來(lái)解決這個(gè)問(wèn)題。一種常規(guī)且有效的方法是將底漆(primer)施涂到PO上。底漆材料通常是含有馬來(lái)酸改性聚烯烴(maleatedpolyolefm)和/或卣化聚烯烴與芳族溶劑或水溶劑的組合物,并廣泛認(rèn)為是有效的,但是底漆昂貴并且它們的施用在PO制品的修飾中是額外的步驟。另一有效方法是對(duì)PO制品的表面進(jìn)行物理或化學(xué)處理,例如用化學(xué)研磨劑刻蝕,或者用等離子體輻照,或者暴露于電暈或火焰。雖然通常是有效的,但這些方法本質(zhì)上比施涂底漆復(fù)雜,因此在品質(zhì)和部件與部件的一致性方面較難控制。另一方法是通過(guò)將PO與其他聚合物共混,或者通過(guò)使其結(jié)合一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán),或者通過(guò)這兩種方法改變PO的物理和/或化學(xué)性質(zhì)。例如,Mitsuno等人的美國(guó)專(zhuān)利4,946,896教導(dǎo)一種可涂刷的(paintable)PO,包括2080wt。/o(wto/。)聚丙蜂;538wt。/。由乙烯、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的酯單元及不飽和二羧酸酐組成的乙烯共聚物;以及5~70wt。/。乙烯-丙烯橡膠。Domine等人的美國(guó)專(zhuān)利4,888,391教導(dǎo)一種可涂刷的聚烯烴組合共聚物的共混物。Aleckner,Jr.等人的美國(guó)專(zhuān)利4,945,005教導(dǎo)一種可涂刷的PO,包括2~25wt%烯屬不飽和羧酸和乙烯的共聚物;350wt。/。乙烯/a-烯烴共聚物;任選的丙烯的結(jié)晶均聚物或共聚物;550wt。/。無(wú)機(jī)填料;和10~35wt。/。聚乙烯或乙烯和a-烯烴的共聚物。EP0643742Al教導(dǎo)一種可涂刷的聚乙烯,包括至少50wt。/。的聚乙烯,和至少一種含有極性基團(tuán)的熱塑性聚合物,如聚氨酯,所述聚乙烯用基于聚乙烯重量至少約0.01wt。/。的含有至少一個(gè)雙鍵和至少一個(gè)酸官能基團(tuán)的不飽和有機(jī)化合物(例如馬來(lái)酸酐)接枝。美國(guó)專(zhuān)利5,346,963教導(dǎo)一種基本上線(xiàn)型的乙烯聚合物對(duì)于多種熱塑性聚合物共混物表現(xiàn)出期望的相容性和抗沖性能,該乙烯聚合物用一種或多種含有烯屬不飽和度和羰基的不飽和有機(jī)化合物如MAH接枝。美國(guó)專(zhuān)利5,424,362教導(dǎo)了一種可涂刷的熱塑性組合物,包括(i)30~70wt%至少一種聚丙烯或接枝改性聚丙烯,(ii)040wt。/。的非接枝的基本上線(xiàn)型的乙烯聚合物和接枝改性的基本上線(xiàn)型的乙烯聚合物中的至少一種,以及(iii)050wt。/。乙烯和a,(3-不飽和羰基化物的互聚物,條件是組分(i)和(ii)的總和為約30~70wt%。國(guó)際專(zhuān)利公開(kāi)2007/033117涉及含有至少一種乙烯/a-烯烴無(wú)規(guī)互聚物和至少一種基于聚二烯二醇的聚氨酯的乙烯/a-烯烴組合物,其中所述至少一種乙烯/a-烯烴互聚物的PRR為-6~75,密度小于或等于0.93g/cc。除了達(dá)不到易涂刷性和適印性之外,PO還不能很好地附著于極性基材如聚酰胺、聚氨酯、聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和兩種或更多種這些材料的共混物。在重疊注塑(over-molding)和高頻(HF)熔接(welding)應(yīng)用中這是重要的考慮因素。對(duì)此附著性-失效問(wèn)題的一種解決方法是將PO7與沸石或極性聚合物如MAH-接枝聚合物或丙烯酸乙酯聚合物共混。盡管這些和其他的改性PO組合物均顯示一定程度的有效性,但對(duì)于確定和開(kāi)發(fā)新型可涂刷的PO方面仍存在持續(xù)不斷的興趣。發(fā)明簡(jiǎn)述在一種實(shí)施方式中,本發(fā)明為一種制品,包括第一組件和第二組件,所述第一組件包括極性材料且所述第二組件包括非極性聚烯烴(np-PO)和基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的共混物。在一種實(shí)施方式中,所述第二組件為基于聚二烯的聚氨酯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇或它們的組合,并且優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,所述第二組件為基于聚二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種二醇形成,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯(seedoiltriglyceride)制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。所述基于聚二醇的聚氨酯的實(shí)例包括但不限于由聚酯多元醇和基于種子油的多元醇形成的聚氨酯。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為包括第一層的膜,所述第一層包括叩-PO和基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的共混物。在一種實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二烯的聚氨酯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇或它們的組合,并且優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種二醇形成,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。所述基于聚二醇的聚氨酯的實(shí)例包括但不限于由聚酯多元醇和基于種子油的多元醇形成的聚氨酯。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為水分散體,包括水和基于分散體總重量3070wt。/。的固體,所述固體包括叩-PO和基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的共混物,該共混物包括基于所述共混物總重量至少15Wt。/o的基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯,所述固體的平均粒度為0.4~2.5微米。在一種實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二烯的聚氨酯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇或它們的組合,并且優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種二醇形成,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的椋櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。所述基于聚二醇的聚氨酯的實(shí)例包括但不限于,由聚酯多元醇和基于種子油的多元醇形成的聚氨酯。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為共混物,包括(i)叩-PO,其為乙烯多嵌段共聚物和線(xiàn)型乙烯互聚物中的至少一種,和(ii)基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯。在一種實(shí)施方式中,組分(ii)為基于聚二烯的聚氨酯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇或它們的組合,并且優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,組分(ii)為基于聚二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種二醇形成,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。所述基于聚二醇的聚氨酯的實(shí)例包括但不限于由聚酯多元醇和基于種子油的多元醇形成的聚氨酯。在一種實(shí)施方式中,本發(fā)明為促進(jìn)低表面能(即非極性)PO(np-PO)如聚乙烯或聚丙烯和高表面能(即極性)聚合物如聚酰胺或聚酯的附著性的方法。所述方法包括在非極性聚合物和極性聚合物接觸之前,將占nP-PO和基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的總重量小于50wt%,優(yōu)選小于40wt。/。的基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯和np-PO混合的步驟。作為一種實(shí)例,通過(guò)以下方法使包含非極性np-PO如聚乙烯或聚丙烯的膜層和包含極性聚合物如聚酯或聚酰胺的相鄰膜層之間的附著性得以提高在流延或擠出為膜之前,通過(guò)將np-PO與小于50wt。/。的基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯混合,然后流延或擠出該膜層并將其與極性膜層結(jié)合。作為另一實(shí)例,所述極性膜層和np-PO膜層通過(guò)粘結(jié)層結(jié)合,其中該粘結(jié)層包括含有np-PO和小于40wt。/。的基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的共混物,以共混物的重量計(jì)。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明是對(duì)包含低表面能材料的制品賦予至少一種以下特性的方法易涂刷性、適印性、可著色性、高頻(HF)熔接性和可重疊注塑性。該制品通常包括膜或模塑部件,該材料通常包括一種或多種np-PO,例如聚乙烯、聚丙烯等。作為本實(shí)施方式的一種實(shí)例,所述方法包括在用叩-PO涂刷、印刷、染色、HF-熔接及重疊注塑極性材料之前,或者用極性材料涂刷、印刷、染色、HF-熔接及重疊注塑np-PO之前,將叩-PO與占nP-PO和基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的總重量小于50wt。/。且優(yōu)選小于40wt。/。的基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯混合的步驟。作為本實(shí)施方式的另一實(shí)例,在用極性材料涂刷、印刷、染色、HF-熔接或重疊注塑之前,將膜或模塑部件形式的非極性材料至少部分用粘結(jié)層覆蓋,所述粘結(jié)層包括含有叩-PO和小于50wt%的基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的共混物,基于共混物的重量,或者反之亦然。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為制品,包括(i)一種或多種nP-PO和小于50wt%、優(yōu)選小于40wt%的基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯,或(ii)結(jié)合高表面能材料和低表面能材料的基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯粘結(jié)層。所述基于聚二醇的聚氨酯優(yōu)選為基于聚丁二烯二醇的熱塑性聚氨酯(pd-TPU)。在一種實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二烯的聚氨酯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇或它們的組合,并且優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種二醇形成,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。所述基于聚二醇的聚氨酯的實(shí)例包括但不限于,由聚酯多元醇和基于種子油的多元醇形成的聚氨酯。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為鞋類(lèi)制品,包括至少一個(gè)由叩-PO和基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的共混物形成的部件。在一種實(shí)施方式中,所述制品選自鞋外底、鞋底中層(shoemidsole),鞋單底(shoeunit-sole)、重疊注塑制品、天然皮革制品、合成皮革制品、鞋面、層合制品、包覆制品、靴子、涼鞋、套鞋(galoshes)、塑料鞋,和它們的組合。在一種實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二烯的聚氨酯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯為聚丁二烯二醇或聚異戊二蜂二醇或它們的組合,并且優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種二醇形成,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。所述基于聚二醇的聚氨酯的實(shí)例包括但不限于,由聚酯多元醇和基于種子油的多元醇形成的聚氨酯。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為水分散體,包括水和一種或多種nP-PO與一種或多種基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的共混物。通常,該分散體包括3050wt。/。固體,即共混物,并且該固體的平均粒度用光散射法測(cè)量時(shí)為0.4微米2.5微米。所述分散體可用于各種廣泛的應(yīng)用包括底漆、涂劑、涂料及能夠粘結(jié)極性材料和非極性材料的膜的制備中。在一種實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二烯的聚氨酯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇或它們的組合,并且優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種二醇形成,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。所述基于聚二醇的聚氨酯的實(shí)例包括但不限于由聚酯多元醇和基于種子油的多元醇形成的聚氨酯。在一種實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯且優(yōu)選基于聚二烯二醇的聚氨酯是由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成的。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯且優(yōu)選基于聚二烯二醇的聚氨酯和熱塑性聚氨酯均各自獨(dú)立地由至少一種脂族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在又一實(shí)施方式中,基于聚二醇的聚氨酯和熱塑性聚氨酯均各自獨(dú)立地由至少一種脂族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯包括至少一種二醇,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為賦予包含非極性材料的制品HF-熔接性的方法,所述方法包括將非極性材料和小于50wt。/?;诰鄱┑木郯滨セ蚧诰鄱嫉木郯滨セ旌系牟襟E,基于所述非極性材料和所述基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的總重量。在本發(fā)明實(shí)踐中使用的包含非極性材料(特別是np-PO)和基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的組合物可以用于各種廣泛應(yīng)用中,包括但不限于,擠出片材或膜材或型材(profile)之間的粘結(jié)層,纖維,水分散體,汽車(chē)產(chǎn)品(例如,外殼、安全氣嚢、頭枕、靠手、車(chē)頂內(nèi)襯(headliners)、地毯墊(carpetunderlayment)等),遮篷,油布(tarps),屋頂結(jié)構(gòu)(例如,用于如下所有屋頂應(yīng)用的環(huán)氧、聚氨酯或丙烯酸類(lèi)基材的粘合劑,所述應(yīng)用如絕緣連接(insulationbonding)、液體屋頂(liquidroofmg)、建筑外立面密封劑、膨月長(zhǎng)接頭(expansionjoint)、潮濕房密封劑(wet-roomsealants)、上瀝青的屋頂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂粘附的屋頂、瀝青結(jié)合的和PUR-粘附的整修屋頂(refurbishment)),可涂刷的汽車(chē)外殼和方向盤(pán),可涂刷的注塑玩具,粉末涂泮+,4分末搪塑才莫制品(powderslushmoldings)或滾4壽才莫制品(rotationalcastmoldings)(通常,各自的粒度小于950微米),消費(fèi)耐用品,把手(grip),手柄(handle),計(jì)算機(jī)組件(例如,鍵盤(pán)墊(keypads)),帶,用于織物/聚氨酯(PU)泡沫層合體的粘合劑(例如,嵌花(appliqu&)和鞋類(lèi)制品),粘合劑(熱熔型或其他),例如用于摩擦層(abrasionlayer)和擠出.制品的結(jié)合,傳送帶(conveyor)和正時(shí)傳送帶(timingbelt),織物,地毯,人造草皮,涂料,電線(xiàn)和電纜,雨衣和類(lèi)^f以的防護(hù)月良。本發(fā)明的組合物特別適合用作底漆、涂劑和涂料。底漆應(yīng)用包括但不限于以下物品的底漆墻紙、墻基(wallbases)、鞋類(lèi)制品組件(footwarecomponent),汽車(chē)夕卜殼、汽車(chē)軟管(automotivehose)和其他汽車(chē)部件。本發(fā)明的組合物可以用作促進(jìn)聚烯烴基材與極性膠和涂料(例如常規(guī)的聚氨酯膠和涂料)附著的底漆。本發(fā)明的組合物可用作PET編織物的底漆,車(chē)用帶(automotivebelt)使用的芯線(xiàn)(cord),從而促進(jìn)聚烯烴和這些基材的附著。本發(fā)明的組合物也可以用作粘合劑或流延膜用于鞋類(lèi)制品或汽車(chē)應(yīng)用中,以及作為烯烴類(lèi)基材和極性基材之間的阻隔層或阻隔膜,例如,作為軟TPO外殼和聚氨酯泡沫、膠或涂層之間的阻隔層。附圖簡(jiǎn)述圖1是劃格涂劑附著性(cross-hatchpaintadhesion)圖表的分類(lèi)圖表。圖2是已經(jīng)進(jìn)行劃格涂劑附著性測(cè)試的涂刷的注塑試片(plaque)的集優(yōu)選實(shí)施方式的描述定義本發(fā)明中的數(shù)字范圍包括較小值和較大值在內(nèi)的其間以一個(gè)單位遞增的所有數(shù)值,條件是在任意較小值和較大值之間存在至少兩個(gè)單位的間隔。作為實(shí)例,如果組分的物理性質(zhì)或其他性質(zhì)(例如,分子量、粘度、熔體指數(shù)等)為100至1000,則意指明確列舉了全部單個(gè)數(shù)值,如,100、101、102等,以及子范圍,如100-144,155-170,197-200等。對(duì)于含有小于1的數(shù)值或大于1的分?jǐn)?shù)(例如1.1、1.5等)的范圍,適宜地認(rèn)為一個(gè)單位為0.0001、0.001、0.01或0.1。對(duì)于含有小于10的個(gè)位阿拉伯?dāng)?shù)字的范圍(例如,1-5),通常認(rèn)為一個(gè)單位為0.1。這些僅僅是具體所意指的內(nèi)容的示例,并且所列舉的最低值與最高值之間的數(shù)值的所有可能組合都被認(rèn)為是清楚記載在本申請(qǐng)中。在本申請(qǐng)?zhí)峁?shù)字范圍,用于其中的熔體指數(shù)、分子量分布(Mw/Mn)、結(jié)晶度百分率、共聚單體百分率,以及共聚單體中的碳原子數(shù)。"組合物,,等術(shù)語(yǔ)指兩種或更多種材料的混合物。在組合物中包括反13應(yīng)前混合物、反應(yīng)混合物和反應(yīng)后混合物,后者包括反應(yīng)產(chǎn)物和副產(chǎn)物以及反應(yīng)混合物的未反應(yīng)組分與分解產(chǎn)物,如果存在的話(huà),它們由反應(yīng)前混合物或反應(yīng)混合物的一種或多種組分形成。"共混物"、"聚合物共混物"等術(shù)語(yǔ)指兩種或更多種聚合物的組合物。該共混物可以是溶混的或不溶混的。該共混物可以是相分離的或非相分離的。根據(jù)透射電子顯微鏡法、光散射法、X-射線(xiàn)散射法和任何現(xiàn)有技術(shù)已知的其他方法測(cè)定,該共混物可以含有或不含一種或多種疇構(gòu)造(domainconfiguration^共混物不是層合體,但層合體的一層或多層可含有共混物。"聚合物"指通過(guò)相同類(lèi)型或不同類(lèi)型的單體聚合制備的高分子化合物。因此通用的術(shù)語(yǔ)聚合物包括術(shù)語(yǔ)均聚物和下文定義的術(shù)語(yǔ)互聚物,均聚物通常用來(lái)指僅由一種類(lèi)型的單體制備的聚合物。"互聚物"指通過(guò)至少兩種不同單體聚合制備的聚合物。此通用術(shù)語(yǔ)包括共聚物(通常用來(lái)指由兩種不同單體制備的聚合物),和由兩種以上的不同單體制備的聚合物,例如,三元共聚物、四元共聚物等。"基于烯烴的聚合物"、"聚烯烴"、"PO"等術(shù)語(yǔ)指包含大于50摩爾百分?jǐn)?shù)的源于聚合烯烴單體(例如乙烯或丙烯)的單元的聚合物(基于可聚合單體的總量)。代表性的聚烯烴包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異戊二烯和它們的各種互聚物。在本公開(kāi)內(nèi)容的上下文中,"基于烯烴的聚合物"等術(shù)語(yǔ)明確排除烯烴多嵌段互聚物。"烯烴多嵌段互聚物"、"多嵌段互聚物"、"多嵌段共聚物"、"嵌段式共聚物(segmentedcopolymer)"等術(shù)語(yǔ)是指包括優(yōu)選以線(xiàn)型方式接合的兩個(gè)或更多個(gè)在化學(xué)上不同的區(qū)域或鏈段(稱(chēng)為"嵌段")的聚合物,即,包含在化學(xué)上不同的單元的聚合物,所述在化學(xué)上不同的單元對(duì)于聚合的烯鍵式官能團(tuán)而言,以首尾方式(end-to-end)接合,而不是以懸垂或接枝的方式接合。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述嵌段在以下方面不同在嵌段中結(jié)合的共聚單體的量或類(lèi)型、密度、結(jié)晶度、可歸因于具有該組成的聚合物的微晶尺寸、立構(gòu)規(guī)整度(全同立構(gòu)或間同立構(gòu))的類(lèi)型或程度、區(qū)域規(guī)整度或區(qū)域不規(guī)整度、支化量(包括長(zhǎng)鏈支化或超-支化)、均一性或任何其它化學(xué)或物理性質(zhì)。與現(xiàn)有技術(shù)的嵌段共聚物(包括通過(guò)順序單體加入(sequentialmonomeraddition)、循變催化劑(fluxionalcatalyst)或陰離子聚合法制備的共聚物)相比,用于實(shí)施本發(fā)明的多嵌段共聚物的特征在于聚合物多分散指數(shù)(PDI或Mw/Mn或MWD)、嵌段長(zhǎng)度分布和/或嵌段數(shù)分布的獨(dú)特分布,這是由于在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中穿梭劑(shuttlingagent)與用于制備多嵌段共聚物的多種催化劑的組合作用。該多嵌段共聚物的特征在于由于制備共聚物的獨(dú)特方法導(dǎo)致的獨(dú)特分布的多分散性指數(shù)(PDI或Mw/Mn),嵌段長(zhǎng)度分布,和/或嵌段數(shù)分布(blocknumberdistribution)。更具體地,當(dāng)以連續(xù)方法生產(chǎn)時(shí),聚合物期望具有的PDI為1.7-3.5,優(yōu)選1.8-3,更優(yōu)選1.8-2.5,最優(yōu)選1.8-2.2。當(dāng)以間歇或半間歇方法生產(chǎn)時(shí),聚合物期望具有的PDI為1.0-3.5,優(yōu)選1.3-3,更優(yōu)選1.4-2.5,最優(yōu)選1.4-2。在本公開(kāi)內(nèi)容的上下文中,"烯烴多嵌段互聚物"等術(shù)語(yǔ)明確排除基于烯烴的聚合物。代表性的烯烴多嵌段互聚物包括TheDowChemicalCompany制造并以商品名INFUSEtm出售的烯烴多嵌段互聚物。"乙烯多嵌段共聚物"等術(shù)語(yǔ)是指一種包含源于乙烯和一種或多種可共聚的共聚單體的單元的多嵌段共聚物,其中源于乙烯的單元構(gòu)成聚合物中的至少一個(gè)嵌段或鏈段的多個(gè)聚合單體單元,優(yōu)選所述嵌段的至少90mol%、更優(yōu)選至少95mo1。/。、最優(yōu)選至少98mo1。/。?;诳偟木酆衔镏亓?,用于實(shí)施本發(fā)明的乙烯多嵌段共聚物的乙烯含量?jī)?yōu)選為25~97%,更優(yōu)選為40~96%,甚至更優(yōu)選為55-95%,最優(yōu)選為65~85%。"基于乙烯的聚合物,,等術(shù)語(yǔ)指包含大于50mol。/。的聚合的乙烯單體(基于可聚合單體的總量)的基于烯烴的聚合物。本公開(kāi)內(nèi)容的上下文使用的基于乙烯的聚合物等術(shù)語(yǔ)明確排除乙烯多嵌段互聚物。"乙烯/a-烯烴互聚物,,等術(shù)語(yǔ)指包含大于50mol。/o的聚合的乙烯單體(基于可聚合單體的總量)和至少一種a-烯烴的基于烯烴的互聚物。本公開(kāi)內(nèi)容的上下文使用的乙烯/tx-烯烴互聚物等術(shù)語(yǔ)明確排除乙烯/a-烯烴多嵌段互聚物。在本發(fā)明中使用的"無(wú)規(guī)乙烯/a-烯烴互聚物,,等術(shù)語(yǔ)與它們?cè)诂F(xiàn)有技術(shù)中有關(guān)聚合物的使用一致,指共聚單體沿聚合物鏈無(wú)規(guī)分布的基于乙烯的互聚物。在本公開(kāi)內(nèi)容的上下文中使用的無(wú)規(guī)乙烯/a-烯烴互聚物等術(shù)語(yǔ)明確排除乙烯/a-烯烴多嵌段互聚物。"基于丙烯的聚合物,,等術(shù)語(yǔ)指包含大于50mol。/。的聚合的丙烯單體(基于可聚合單體的總量)的基于烯烴的聚合物。本公開(kāi)內(nèi)容的上下文使用的基于丙烯的聚合物等術(shù)語(yǔ)明確排除丙烯多嵌段互聚物。15"丙烯/a-烯烴互聚物"等術(shù)語(yǔ)指包含大于50moP/。的聚合的丙烯單體(基于可聚合單體的總量)和至少一種a-烯烴的基于烯烴的互聚物。本公開(kāi)內(nèi)容的上下文使用的丙烯/a-烯烴互聚物等術(shù)語(yǔ)明確排除丙烯/a-烯烴多嵌段互聚物。術(shù)語(yǔ)"丙烯/乙烯互聚物"等術(shù)語(yǔ)指包含大于50mol。/。的聚合的丙烯單體(基于可聚合單體的總量)的互聚物,該互聚物的余下部分包括至少一部分(例如通常為至少1mol。/。)聚合的乙烯單體。本申請(qǐng)使用的這一術(shù)語(yǔ)并不指丙烯/乙烯多嵌段互聚物。"基于聚二烯的聚氨酯"等術(shù)語(yǔ)指部分由聚二烯形成的聚氨酯聚合物,所述聚二烯含有至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán),例如,羥基和/或胺基。"基于聚二醇的聚氨酯"等術(shù)語(yǔ)指部分由含有至少兩個(gè)幾基的多元醇形成的聚氨酯聚合物。"基于聚二烯二醇的聚氨酯"等術(shù)語(yǔ)指部分由含有至少兩個(gè)羥基的聚二烯形成的聚氨酯聚合物。"天然來(lái)源的二醇"、"天然油多元醇,,等術(shù)語(yǔ)指來(lái)源于農(nóng)產(chǎn)品如種子油(如大豆、向日葵、玉米和低芥酸菜子)的二醇。該二醇可以含有或不含有二烯不飽和度。種子油甘油三酸酯的組成是眾所周知的。甘油三酸酯是甘油的脂肪酸酯,其組成取決于油的來(lái)源。所用的命名法是脂肪和油工業(yè)中的標(biāo)準(zhǔn)命名法,其中先說(shuō)明脂肪酸的碳數(shù)再以括號(hào)對(duì)不飽和位編號(hào)。代表性的油包括棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸。為了由這些甘油三酸酯制備多元醇,含高水平的不飽和度的油是所期望的。油如豆油、低芥酸菜子油和向日葵油由于它們含有相對(duì)低水平的飽和脂肪酸所以是可接受的,而諸如棕櫚油等原料在未進(jìn)行進(jìn)一步純化或精制情況下由于高水平的飽和脂肪酸被認(rèn)為是不可使用的。"層合體"、"層合,,等術(shù)語(yǔ)指彼此密切接觸的兩個(gè)或更多個(gè)層例如膜層。層合體包括帶有涂層的模塑制品。層合體不是共混物,但層合體的一個(gè)或多個(gè)層可包含共混物。"極性"、"極性聚合物"等術(shù)語(yǔ)指聚合物的分子具有永久偶極,即聚合物分子具有正電端和負(fù)電端。換言之,在極性分子中的電子在該分子的原子之間不是平等分配的。相反,"非極性"、"非極性聚合物"等術(shù)語(yǔ)指聚合物分子不具有永久偶極,即,聚合物不具有正電端和負(fù)電端。在非極性分子中的電子在該分子的原子之間基本上是平等分配的。大部分烴類(lèi)液體和聚合物是非極性的。被羧基、羥基等取代的聚合物往往是極性聚合物。由非極性聚合物制備的制品具有較低的表面能,即小于32達(dá)因/厘米(dyne/cm),由極性聚合物制備的制品具有較高的表面能,即32dyne/cm或以上。本發(fā)明的非極性材料通常包含一種或多種非極性熱塑性烯烴聚合物,通常為彈性體,不含任何顯著量的極性官能團(tuán),例如,羥基、羧基、羰基、酯、醚、酰胺、硫醇、卣化物等基團(tuán)。本發(fā)明的極性材料通常包括一種或多種含有一個(gè)或多個(gè)極性官能團(tuán)的聚合物。包含一個(gè)或多個(gè)極性官能團(tuán)的典型聚合物包括聚酯、聚醚、聚乳酸、聚碳酸酯、尼龍、聚硫化物、聚砜、聚氨酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、丙烯腈和ABS。極性材料、極性基材、極性膜等通常由本段落描述的極性聚合物形成。非極性材料、非極性基材、非極性膜等通常由本段落描述的非極性聚合物形成。"可忽略含量的極性官能團(tuán)"等術(shù)語(yǔ)是指聚合物所含的極性官能團(tuán)的數(shù)量不足以賦予由其制備的制品至少約32dyn/cm的表面能。"基本上不含,,等術(shù)語(yǔ)指組合物僅含有可忽略含量的化合物,由此該化合物的任意存在均對(duì)組合物沒(méi)有任何實(shí)質(zhì)影響。通常,當(dāng)化合物存在的量基于組合物重量小于0.1wt。/。時(shí),認(rèn)為組合物基本上不含此化合物。"重疊注塑"等術(shù)語(yǔ)指將一種樹(shù)脂注入含有預(yù)置基材的模具中,并在該基材上進(jìn)行模塑。通常,通過(guò)將一種樹(shù)脂重疊注塑到另一聚合物基材上,使用重疊注塑來(lái)提高最終產(chǎn)品的性能和性質(zhì)??梢允褂弥丿B注塑形成無(wú)接縫的整合部件。重疊注塑的部件的實(shí)例包括在電動(dòng)工具和廚房器具上的柔性抓握手柄,其提供額外的抓握性質(zhì)而沒(méi)有通常與機(jī)械組裝有關(guān)的衛(wèi)生問(wèn)題。所述基材可以是任何合適的材料,如塑料、金屬或陶瓷部件。"模塑貼面(overlayer),,等術(shù)語(yǔ)指包含至少兩個(gè)結(jié)合在一起的部分(注塑部件和基材)的制品。注塑部件置于基材的頂部,外面是注塑模具??梢允褂谜澈蟿﹣?lái)粘結(jié)該注塑部件和基材。所述基材可以是任何合適的材料,如塑料、金屬或陶瓷部件。在本發(fā)明的實(shí)施中有用的組合物在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中,所述共混物包括至少一種叩-PO(優(yōu)選乙烯/(X-烯烴無(wú)規(guī)互聚物)和至少一種基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯。在另一實(shí)施方式中,np-PO的存在量大于或等于50wt%,所述基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的存在量小于或等于50Wt%,兩個(gè)百分?jǐn)?shù)均基于np-PO和所述基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的總重量。這些量?jī)?yōu)選為50-90wt%np-PO和5010wt。/?;诰鄱┑木郯滨セ蚧诰鄱嫉木郯滨ィ鼉?yōu)選5085wt%np-PO和50~15wt。/?;诰鄱┑木郯滨セ蚧诰鄱嫉木郯滨?。在另一實(shí)施方式中,所述共混物包括5580wt%叩-PO和4520wt。/。所述基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯。所述基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯可包含基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯和天然來(lái)源的二醇中的一種或兩者。選擇的量總計(jì)為100wt%。在一種實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二烯的聚氨酯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇或它們的組合,并且優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種二醇形成,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。所述基于聚二醇的聚氨酯的實(shí)例包括但不限于,由聚酯多元醇和基于種子油的多元醇形成的聚氨酯。在一種實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯且優(yōu)選基于聚二烯二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯包括至少一種二醇,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、^J旨酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。在本發(fā)明的實(shí)施中^f吏用的優(yōu)選的共混物包括50wt。/?;蚋嗲覂?yōu)選二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯。在一種實(shí)施方式中,所述共混物包括50wt%80wt。/。且優(yōu)選55wt%77wt%的np-PO;和20wt%~50wt%且優(yōu)選2345wt。/。的所述基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯;兩者的百分?jǐn)?shù)均基于np-PO和所述基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的總重量。在一種實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二烯的聚氨酯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇或它們的組合,并且優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種二醇形成,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。所述基于聚二醇的聚氨酯的實(shí)例包括但不限于,由聚酯多元醇和基于種子油的多元醇形成的聚氨酯。在一種實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯且優(yōu)選基于聚二烯二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯包括至少一種二醇,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。如果在本發(fā)明的實(shí)施中使用的共混物包含除np-PO和基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯之外的其他組分,例如填料、顏料等,則np-PO和d-TPU的組合占大于85wt%,優(yōu)選大于90wt%,更優(yōu)選大于95wt%,基于所述共混物的總重量。在一種實(shí)施方式中,在本發(fā)明的實(shí)施中使用的共混物的熔體指數(shù)(12)在使用ASTMD-1238(190。C,2.16kg負(fù)荷)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量時(shí)為0.01-100g/10min,優(yōu)選為0.1-50g/10min,更優(yōu)選為l-40g/10min,甚至更優(yōu)選5-40g/10min。在另一實(shí)施方式中,所述共混物的12大于或等于0.01g/10min,優(yōu)選大于或等于lg/10min,更優(yōu)選大于或等于5g/10min。在另一實(shí)施方式中,所述共混物的12小于或等于100g/10min,優(yōu)選小于或等于50g/10min,更優(yōu)選小于或等于20g/10min。上述共混物的12是在純共混物,即不含可能顯著影響12測(cè)量的其他組分的共混物上測(cè)量的。在另一實(shí)施方式中,所述共混物的結(jié)晶度百分率根據(jù)DSC測(cè)量時(shí)小于或等于50%,優(yōu)選小于或等于30%,更優(yōu)選小于或等于20%。優(yōu)選這些聚合物的結(jié)晶度百分率為250%,包括2~50%之間的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍。上述共混物的結(jié)晶度是在純共混物,即不含可能顯著影響結(jié)晶度測(cè)量的其他組分的共混物上測(cè)量的。在另一實(shí)施方式中,所述共混物的密度大于或等于0.855克/立方厘米(g/cm3或g/cc),優(yōu)選大于或等于0.86g/cm3,更優(yōu)選大于或等于0.87g/cm3,且密度小于或等于1g/cm3,優(yōu)選小于或等于0.97g/cm3,更優(yōu)選小于或等于0.96g/cm3,甚至更優(yōu)選小于或等于0.95g/cm3。在一種實(shí)施方式中,此密度為0.855~0.97g/cm3,優(yōu)選為0.86~0.95g/cm3,更優(yōu)選為0.865~0.93g/cm3。上述共混物的密度是在純共混物,即不含可能顯著影響密度測(cè)量的其他組分的共混物上測(cè)量的。在共混物包含一種或多種填料(例如,硫酸鋇、滑石等)的這些實(shí)施方式中,最大密度可能超過(guò)lg/cm3,例如,其中取決于填料的性質(zhì)和含量,最大密度可以接近或超過(guò)1.4g/cm3。在另一實(shí)施方式中,純形式和制備形式(fabricatedform)的共混物的抗拉強(qiáng)度為540兆帕(MPa),優(yōu)選為830MPa,甚至更優(yōu)選為9~20MPa。在另一實(shí)施方式中,純形式和制備形式的共混物的縱向伸長(zhǎng)率或橫向伸長(zhǎng)率根據(jù)ASTMD-638-03測(cè)量時(shí)為50-600,或者為50500。在另一實(shí)施方式中,純形式的共混物的熔體強(qiáng)度為0.5-50厘牛頓(cN),更優(yōu)選0.520cN,甚至更優(yōu)選0.5-10cN。在另一實(shí)施方式中,純形式的共混物的表面張力在室溫或23°C為10100達(dá)因/厘米(dyn/cm),更優(yōu)選20~70dyn/cm,甚至更優(yōu)選3050dyn/cm。在另一實(shí)施方式中,純形式的共混物的表面張力在室溫或23。C為大于或等于30dyn/cm,更優(yōu)選大于或等于35dyn/cm,甚至更優(yōu)選大于或等于40dyn/cm。在一種實(shí)施方式中,本發(fā)明提供共混物的用途,如上所述,在該共混物中乙烯/a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物以連續(xù)相的形式存在,或者與所述基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯以共連續(xù)相的形式存在。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明提供共混物的用途,如上所述,在該共混物中乙烯/a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物以所述基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯之中的不連續(xù)相的形式存在。在本發(fā)明的實(shí)施中4吏用的共混物可以通過(guò)合并一種或多種nP-PO如乙烯Ax-烯烴無(wú)規(guī)互聚物和一種或多種基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯而制備。通常,本發(fā)明的共混物通過(guò)反應(yīng)器后(post-reactor)共混聚合物組分(無(wú)規(guī)乙烯/a-烯烴無(wú)規(guī)互聚物和所述基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯)而制備。反應(yīng)器后共混的說(shuō)明例為擠出,其中將兩種或更多種固體聚合物輸入擠出機(jī)并物理混合成基本上均一的組合物。在本發(fā)明的實(shí)施中使用的共混物可以是交聯(lián)的和/或發(fā)泡的。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述共混物通過(guò)將以熔融工藝混合乙烯/a-烯烴無(wú)規(guī)互聚物和所述基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯來(lái)制備。在又一實(shí)施方式中,該熔融工藝為熔體擠出法。在一種實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二諦的聚氨酯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇或它們的組合,并且優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種二醇形成,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。所述基于聚二醇的聚氨酯的實(shí)例包括但不限于,由聚酯多元醇和基于種子油的多元醇形成的聚氨酯。在一種實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯且優(yōu)選基于聚二烯二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯包括至少一種二醇,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。本發(fā)明的共混物也可以配制成水基分散體(water-baseddispersion)或水分散體。在本實(shí)施方式中,將共混物與水以任何方便的方式混合,例如在摻混機(jī)或擠出機(jī)中混合,通常將水加入共混物中,而不是將共混物加入水中。共混物可以在各種寬泛的條件下形成,例如,室溫、高溫、低于大氣壓和高于大氣壓的壓力等,并且水中固體(即,共混物)的量也可以大幅變化。通常,在分散體中基于所述分散體的重量,固體的量大于0,優(yōu)選至少20wt%,更優(yōu)選至少30wt%。最大固體加入量將#4居共混物的性質(zhì)和分散條件如溫度、壓力、存在或不存在分散劑等發(fā)生變化,但通?;诜稚Ⅲw總重量最大量為約70wt%,優(yōu)選約60wt。/。,更優(yōu)選為55wt%。除了共混物和水之外,分散體可以含有其他組分,例如,表面活性劑、潤(rùn)濕劑、顏料、抗氧化劑、填料、加工助劑等。這些其他組分是任選的,并以已知方式和已知量使用。使用表面活性劑(也稱(chēng)為分散劑)來(lái)實(shí)現(xiàn)固體在整個(gè)水基質(zhì)中的分散,它們可以是任何不同的類(lèi)型,包括但不限于,陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑,且優(yōu)選為水溶性的。使用潤(rùn)濕劑幫助分散體平穩(wěn)并完全地流過(guò)基材表面,這些潤(rùn)濕劑包括但不限于如下物質(zhì)DOWFAX2A1(陰離子化合物)和TERGITOL15-S-9(非離子化合物)。在其他通??衫玫奈墨I(xiàn)中,美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)7>開(kāi)2005/0100754描述水分散體的制備。在一種實(shí)施方式中,本發(fā)明的分散體在室溫下干燥后在一些烯烴基材上形成膜。在本實(shí)施方式中,共混物、基材或兩者彈性越大(即,結(jié)晶度越低),則共混物越容易在室溫下在烯烴基材上形成膜。在此能力范圍內(nèi)(inthiscapacity),分散體可以充當(dāng)以下物品的底漆蹄烴制鞋類(lèi)制品、墻紙、墻基、汽車(chē)外殼、汽車(chē)軟管(例如,將軟管通過(guò)浸泡容器并上底漆、干燥,將另一極性材料擠在它的上面),以及用于在需要聚烯烴彈性體和聚氨酯膠、泡沫、涂料等粘附的實(shí)際任何其他應(yīng)用中。這些分散體也可以充當(dāng)聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)編織物的底漆、車(chē)用帶使用的芯線(xiàn),等等。除了非極性聚烯烴和基于二醇的聚氨酯之外,本發(fā)明的實(shí)施中使用的共混物還可以含有至少一種添加劑,包括但不限于抗氧化劑、表面張力改性劑、發(fā)泡劑、起泡劑、抗靜電劑、脫模劑、工藝用油、填料、蠟、顏料、交聯(lián)劑和防粘連劑。受阻酚抗氧化劑的實(shí)例是得自Ciba-GeigyCorp.的Irganox1076抗氧化劑。在另一實(shí)施方式中,共混物包含的聚丙烯聚合物組分為所述np-PO或它與一種或多種其他np-PO如乙烯/a-烯烴無(wú)規(guī)互聚物的組合。在一種實(shí)施方式中,將共混物與另一聚烯烴共擠出,形成含有至少兩個(gè)層或?qū)悠?ply)的膜。在另一實(shí)施方式中,將組合物與一種或多種聚烯烴共擠出,形成含有至少三個(gè)層或?qū)悠哪?。在本?shí)施方式中,包含共混物的層是中間層,它充當(dāng)兩個(gè)外層之間的粘結(jié)層。用于共擠出的合適的聚烯烴包括高熔體強(qiáng)度(^5cN)乙烯/a-烯烴互聚物和流變性改性的、基本上不含凝22膠的熱塑性彈性體組合物,如美國(guó)專(zhuān)利6,506,842中描述的。如上所述,在本發(fā)明的實(shí)施中可以^使用的共混物也可以與一種或多種其他類(lèi)型的熱塑性聚氨酯如基于聚醚/多元醇的聚氨酯和/或基于聚酯/多元醇的聚氨酯。在此共混物中,每種聚氨酯組分可以含有一個(gè)或多個(gè)不飽和基團(tuán)或不含不飽和基團(tuán)。另外,該共混物還可以含有一種或多種其他聚烯烴和/或一種或多種聚烯烴彈性體。合適的聚醚多元醇包括但不限于,通過(guò)用氧化烯如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或這些物質(zhì)的兩種或更多種的混合物來(lái)烷氧基化合適的原料分子而得到的那些聚醚多元醇。在一種實(shí)施方式中,本發(fā)明的組合物進(jìn)一步包括苯乙烯類(lèi)嵌段共聚物。這些苯乙烯類(lèi)嵌段共聚物可以是三嵌段共聚物,包括但不限于苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)和氫化的SBS共聚物,苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物和氫化苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物,苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)和氬化SIS共聚物,苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物和氫化苯乙烯-異戊二烯二嵌段共聚物,苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)四嵌段共聚物和氫化SEBS共聚物,苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN),以及彈性體改性SAN。苯基于乙烯的聚合物可以是氫化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物,得自ShellChemical,商品名為KRATONG-1652。在一種實(shí)施方式中,本發(fā)明的組合物進(jìn)一步包括交聯(lián)劑。如果需要交聯(lián),則可以通過(guò)使用多種不同試劑中的任一種來(lái)實(shí)現(xiàn)交聯(lián),例如使用熱活化的引發(fā)劑,例如過(guò)氧化物和偶氮化合物;光引發(fā)劑,例如二苯曱酮;乙烯基硅烷,例如乙烯基三乙氧基硅烷或乙烯基三曱氧基硅烷;等等?;蛘撸赏ㄟ^(guò)用交聯(lián)技術(shù)代替交聯(lián)劑來(lái)獲得交聯(lián),例如,使用不同于日光和UV光的輻射技術(shù)(如電子束和x射線(xiàn))以及濕氣固化,盡管這兩方法均可從使用引發(fā)劑中受益。以已知量和已知設(shè)備及程序使用這些交聯(lián)劑和技術(shù)。在一種實(shí)施方式中,本發(fā)明的組合物還包括苯乙烯類(lèi)嵌段共聚物。在又一實(shí)施方式中,該苯乙烯類(lèi)嵌段共聚物為苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或氫化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。在一種實(shí)施方式中,組合物進(jìn)一步包括至少一種交聯(lián)劑。在又一實(shí)施方式中,該交聯(lián)劑為過(guò)氧化物、偶氮化合物、光引發(fā)劑和乙烯基硅烷中的至少一種。在另一實(shí)施方式中,將組合物進(jìn)行電子束或x-射線(xiàn)輻射或經(jīng)受濕氣交聯(lián)條件。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明為包含至少一個(gè)由上述組分制成的組件的制品。在又一實(shí)施方式中,該制品選自膜、片材、纖維、管、織物、泡沫、粘合劑、涂料、電線(xiàn)或電纜護(hù)套、防護(hù)服、汽車(chē)部件、鞋類(lèi)制品組件、層合體、粉末涂料、粉末搪塑模制品或消費(fèi)耐用品。合適的聚酯/多元醇包括但不限于聚(亞烷基鏈烷雙酸酯)二醇(poly(alkylenealkanedioate)glycol),其使用相對(duì)于鏈烷雙酸摩爾過(guò)量的脂族二醇由常規(guī)酯化方法制備。在需要時(shí),也可以加入期望的合適的異氰酸酉旨、增鏈劑和鏈中止劑。在本發(fā)明的實(shí)施中有用的共混物可以包括上述兩種或更多種如上所述的實(shí)施方式的組合。作為np-PO組分的乙烯/a-烯烴無(wú)規(guī)互聚物在一種實(shí)施方式中,在本發(fā)明的實(shí)施中有用的共混物包括至少一種乙烯/a-烯烴(EAO)無(wú)規(guī)互聚物。乙烯/a-烯烴互聚物是將乙烯和至少一種共聚單體聚合制備的聚合物,該共聚單體通常為具有320個(gè)碳原子(C3-C2o)的a-烯烴,或二烯,例如1,4-丁二烯或1,4-己二烯。說(shuō)明性的a-烯烴包括丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、1-辛烯、l-壬烯、1-癸烯和苯乙烯。所述a-烯烴期望為C3-C,oa-烯烴。優(yōu)選該a-烯烴為丙烯、l-丁烯、l-己烯或l-辛烯。說(shuō)明性的互聚物包括乙烯/丙烯(EP)共聚物,乙烯/丁烯(EB)共聚物,乙烯/己烯(EH)共聚物,乙烯/辛烯(EO)共聚物,乙烯/a-烯烴/二烯改性的(EAODM)互聚物,如乙烯/丙烯/二烯改性的(EPDM)互聚物和乙烯/丙烯/辛烯三元共聚物。優(yōu)選的共聚物包括EP、EB、EH和EO聚合物。在另一實(shí)施方式中,引入到最終聚合物的乙烯/a-烯烴互聚物的共聚單體基于可聚合單體的總重量大于5wt%,優(yōu)選大于10wt。/。。共聚單體的引入量基于可聚合單體的總重量可以大于15wt%,甚至可以大于40wt。/?;?5wt%。優(yōu)選地,在本發(fā)明的實(shí)施中使用的EAO互聚物的分子量分布(Mw/Mn或MWD或PDI)為1.5~4.5,更優(yōu)選為1.8~3.8且最優(yōu)選為2.03.4。該EAO互聚物的密度小于或等于0.93g/cc,優(yōu)選小于或等于0.92g/cc且更優(yōu)選小于或等于0.91g/cc。在另一實(shí)施方式中,該EAO互聚物的密度大于或等于0.86g/cc,優(yōu)選大于或等于0.87g/cc,且更優(yōu)選大于或等于0.88g/cc。在另一實(shí)施方式中,該EAO互聚物的密度為0.86-0.93g/cc。在一種實(shí)施方式中,EAO互聚物的l2大于或等于O.lg/10min,優(yōu)選大于或等于0.5g/10min且更優(yōu)選大于或等于1.0g/10min。在另一實(shí)施方式中,EAO互聚物的12小于或等于50g/10min、優(yōu)選小于或等于30g/10min且更優(yōu)選小于或等于25g/10min。在另一實(shí)施方式中,EAO互聚物的l2為0.1~50g/10min,優(yōu)選為0.1~30g/10min且更優(yōu)選為0.125g/10min。在本發(fā)明中有用的EAO互聚物更具體的實(shí)例包括極低密度聚乙烯(VLDPE)(例如,F(xiàn)LEXOMERtm乙烯/1-己烯聚乙烯,TheDowChemicalCompany制),均一支化的線(xiàn)型乙烯/a-烯烴共聚物(例如MitsuiPetrochemicalsCompanyLimited的TAFMER^和ExxonChemicalCompany的EXACTtm),以及均一支化的基本上線(xiàn)型的乙烯/a-烯烴聚合物(例如,得自TheDowChemicalCompany的AFFIMTY加和ENGAGE加聚乙烯)。更優(yōu)選的聚烯烴共聚物為均一支化的線(xiàn)型和基本上線(xiàn)型的乙烯共聚物?;旧暇€(xiàn)型乙烯共聚物是特別優(yōu)選的,且更全面地描述在美國(guó)專(zhuān)利5,272,236、5,278,272和5,986,028中。合適的市售的EAO互聚物的其他實(shí)例包括得自TheDowChemicalCompany的NORDEL加MG和NORDELtmIP產(chǎn)品,以及得自ExxonMobilChemicalCompany的VISTALON加。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中,EAO互聚物的0.1rad/sec剪切粘度(本文也稱(chēng)為低剪切粘度)大于100,000泊,優(yōu)選大于200,000泊,更優(yōu)選大于300,000泊且最優(yōu)選大于400,000泊。該粘度是4吏用動(dòng)態(tài)力學(xué)分光光度計(jì)如Rheometrics的RMS-800或ARES在190。C、0.1rad/sec的剪切速度下測(cè)量聚合物粘度得到的。低剪切粘度受分子量(MW)和聚合物的LCB程度影響。分子量通過(guò)聚合物的熔體強(qiáng)度間接測(cè)量。作為通常規(guī)則,聚合物的分子量越大,熔體強(qiáng)度越佳。然而,當(dāng)分子量變得過(guò)大時(shí),聚合物變得不可加工。將LCB引入聚合物骨架改善了高M(jìn)W聚合物的可加工性。因此低剪切粘度(O.lrad/sec)是聚合物中MW和LCB之間平衡的某種程度的度量。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中,乙烯/a-烯烴無(wú)規(guī)互聚物的熔體強(qiáng)度(MS)為5cN或更大,優(yōu)選6cN或更大,更優(yōu)選7cN或更大。本申請(qǐng)中使用的熔體強(qiáng)度為在聚合物熔體的熔融絲線(xiàn)上測(cè)量的以cN為單位的最大拉伸力,該絲線(xiàn)以33秒的倒數(shù)(sec")的恒定剪切速度從毛細(xì)管流變儀模頭中擠出,同時(shí)將絲線(xiàn)通過(guò)一對(duì)夾輥(niproller)拉長(zhǎng),該夾輥以0.24厘米/秒的速度(cm/sec),人初始速度1cm/sec力口速該絲線(xiàn)。所述炫融絲線(xiàn)優(yōu)選通過(guò)以下方法產(chǎn)生加熱10克(g)裝在Instron毛細(xì)管流變儀小桶內(nèi)的聚合物,在190。C平衡聚合物5分鐘(min),然后以2.54cm/min的活塞速度,通過(guò)直徑為0.21cm、長(zhǎng)度為4.19cm的毛細(xì)管模頭擠出聚合物。拉伸力優(yōu)選用GoettfertRheotens熔體拉伸測(cè)試4幾測(cè)量,設(shè)置該測(cè)試4/U吏得夾輥處于絲線(xiàn)離開(kāi)毛細(xì)管模頭的位點(diǎn)的正下方10cm處。在一種實(shí)施方式中,乙烯/a-烯烴聚合物(或互聚物)為線(xiàn)型基于乙烯的互聚物。該互聚物可以是非均勻支化線(xiàn)型或均一支化的線(xiàn)型(相對(duì)于均一支化的基本上線(xiàn)型)。術(shù)語(yǔ)"線(xiàn)型基于乙烯的互聚物"指當(dāng)用本領(lǐng)域已知技術(shù)如NMR光譜法測(cè)量時(shí),沒(méi)有長(zhǎng)鏈支化或沒(méi)有可測(cè)知數(shù)量的長(zhǎng)鏈支化的互聚物。對(duì)于乙烯/a-烯烴聚合物(或互聚物)使用術(shù)語(yǔ)"均一的"和"均一支化的",其中a-烯烴共聚單體在給定聚合物分子中為無(wú)規(guī)分布的,基本上所有的聚合物分子均具有相同的乙烯和共聚單體之比。這些互聚物通常使用金屬茂催化劑體系制備。所述均一支化的線(xiàn)型乙烯互聚物是沒(méi)有長(zhǎng)鏈支化(或可測(cè)知數(shù)量的長(zhǎng)鏈支化)的乙晞互聚物,但具有源于聚合到互聚物的共聚單體的短支鏈,其的。與線(xiàn)型低密度聚乙烯聚合物或線(xiàn)型高密度聚乙烯聚合物的情形一樣,均一支化的線(xiàn)型乙烯互聚物沒(méi)有長(zhǎng)鏈支化,使用例如美國(guó)專(zhuān)利3,645,992中Elston描述的均勻支化分布聚合方法制備。市售的均一支化的線(xiàn)型乙烯/a-烯烴互聚物的實(shí)例包括MitsuiChemicalEXACT聚合物。非均一支化的線(xiàn)型基于乙烯的互聚物不同于均一支化的基于乙烯的互聚物之處主要在于它們的共聚單體支化分布。例如,非均一支化的互聚物比。非均一支化的基于乙烯的互聚物通常使用Ziegler/Natta催化體系制備。這些線(xiàn)型互聚物沒(méi)有長(zhǎng)鏈支化(或可測(cè)知數(shù)量的長(zhǎng)鏈支化)。非均一支化的基于乙烯的互聚物包括但不限于,線(xiàn)型中等密度聚乙烯(LMDPE)、線(xiàn)型低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)。市售的聚合物包括DOWLEXtm聚合物、ATTANE聚合物和FLEXOMERtm聚合物(全部得自TheDowChemicalCompany),以及ESCORENE和EXCEED聚合物(兩者均得自ExxonMobil)。在一種實(shí)施方式中,乙烯/a-烯烴聚合物(或互聚物)為基本上線(xiàn)型、均一支化的,其中a-烯烴共聚單體在給定聚合物分子中為無(wú)規(guī)分布的,并且基本上所有聚合物分子具有相同的乙烯和共聚單體之比。在美國(guó)專(zhuān)利5,272,236、5,278,272、6,054,544、6,335,410和6,723,810中描述了本發(fā)明中使用的基本上線(xiàn)型的乙烯互聚物。所述基本上線(xiàn)型的乙烯互聚物為具有長(zhǎng)支鏈的均一支化的乙烯聚合物。長(zhǎng)支鏈具有和聚合物骨架相同的共聚單體分布,并且可以具有和聚合物骨架的長(zhǎng)度大致相同的長(zhǎng)度。長(zhǎng)支鏈的碳鏈長(zhǎng)度(carbonlength)大于在聚合物骨架中引入一個(gè)共聚單體單元得到的碳鏈長(zhǎng)度。"基本上線(xiàn)型"通常指取代有平均每IOOO個(gè)總碳數(shù)(包括骨架上的碳和支鏈上的碳)0.01個(gè)長(zhǎng)支鏈至每1000個(gè)總碳數(shù)3個(gè)長(zhǎng)支鏈的聚合物,如上述'272專(zhuān)利討論的。一些聚合物可以取代有每1000個(gè)總碳數(shù)0.01個(gè)長(zhǎng)支鏈至每1000個(gè)總碳數(shù)1個(gè)長(zhǎng)支鏈。市售的基本上線(xiàn)型聚合物的實(shí)例包括得自TheDowChemicalCompany的ENGAGE加和AFFINITY加聚合物。所述基本上線(xiàn)型的乙烯互聚物形成獨(dú)特的一類(lèi)均一支化的乙烯聚合物。它們本質(zhì)上不同于Elston在美國(guó)專(zhuān)利3,645,992中描述的熟知類(lèi)型的常規(guī)均一支化的線(xiàn)型乙烯互聚物,另外,它們既不與常規(guī)多相Ziegler-Natta催化劑聚合的線(xiàn)型乙烯聚合物(例如超低密度聚乙烯(ULDPE)、線(xiàn)型低密度聚乙烯(LLDPE)或高密度聚乙烯(HDPE),例如使用Anderson等人在美國(guó)專(zhuān)利4,076,698中公開(kāi)的方法制得)為相同類(lèi)型,也不與高壓、自由基引發(fā)的高支化聚乙烯(例如,低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物)為相同類(lèi)型。在本發(fā)明中使用的均一支化、基本上線(xiàn)型的乙烯互聚物具有優(yōu)異的可加工性,即使它們具有較窄的分子量分布也如此。令人驚訝地,該基本上線(xiàn)型的乙烯互聚物根據(jù)ASTMD1238測(cè)量的熔體流動(dòng)比(11()/12)可以寬泛地變化且基本上與分子量分布無(wú)關(guān)。此令人驚訝的性質(zhì)完全與常規(guī)的均一支化的線(xiàn)型乙烯互聚物(如Elston在美國(guó)專(zhuān)利3,645,992中描述的那些)和均一27支化的常規(guī)Ziegler-Natta聚合的線(xiàn)型聚乙烯互聚物(如Anderson等人在美國(guó)專(zhuān)利4,076,698中描述的那些)相反。不同于基本上線(xiàn)型的乙烯互聚物,線(xiàn)型乙烯互聚物(無(wú)論均一或非均一支化的)的流變性質(zhì)使得隨著分子量分布增加,110/12值也增加。本發(fā)明組合物的無(wú)規(guī)乙烯/a-烯烴組分可以含有兩種或更多種上述實(shí)施方式的纟且合。作為np-PO組分的烯烴多嵌段互聚物對(duì)于本發(fā)明實(shí)施中使用的烯烴多嵌段互聚物,在乙烯多嵌段共聚物的上下文中描述了這些共聚物,這些共聚物一般理解為烯烴多嵌段互聚物的示例。代表性的烯烴多嵌段互聚物包括由TheDowChemicalCompany制造和出售的烯烴多嵌段互聚物,商標(biāo)為INFUSEtm。所述乙烯多嵌段共聚物用兩種催化劑加上不同量的共聚單體制得,這些共聚物的嵌段的重量比為95:5-5:95。此彈性體聚合物期望具有的乙烯含量為20~卯%,任選的二烯含量為0.110%,a-烯烴含量為1080%,基于聚合物的總重量。進(jìn)一步優(yōu)選本實(shí)施方式的多嵌段彈性體聚合物的乙烯含量為6090%,二烯含量為0.1~10%,a-烯烴含量為10~40%,基于聚合物的總重量。優(yōu)選的聚合物為高分子量聚合物,重均分子量(Mw)為10,000~約2,500,000,優(yōu)選20,000500,000,更優(yōu)選20,000-350,000;多分散指數(shù)小于3.5,更優(yōu)選小于3且低至約2;以及門(mén)尼粘度(Mooneyviscosity)(ML(l+4)125。C)為1~250。更優(yōu)選該聚合物的乙烯含量為6575%,二烯含量為06%,a-烯烴含量為2035%。在本發(fā)明的實(shí)施中有用的乙烯多嵌段共聚物的密度小于約0.90g/cc,優(yōu)選小于約0.89g/cc,更優(yōu)選小于約0.885g/cc,甚至更優(yōu)選小于約0.88g/cc且最更優(yōu)選小于約0.875g/cc。通常乙烯多嵌段共聚物的密度大于約0.85g/cc,更優(yōu)選大約0.86g/cc。密度是通過(guò)ASTMD-792規(guī)程測(cè)量的。低密度乙烯多嵌段共聚物通常的特征為無(wú)定形、柔軟和具有良好的光學(xué)性質(zhì),例如,對(duì)可見(jiàn)光和UV光的透射率高及霧度低。在本發(fā)明的實(shí)施中有用的乙烯多嵌段共聚物的熔點(diǎn)小于約125。通過(guò)WO2005/090427(US2006/0199930)中描述的差示掃描量熱(DSC)法測(cè)量熔點(diǎn)。低熔點(diǎn)乙烯多嵌段共聚物常常展現(xiàn)出可用于本發(fā)明模制品制備的期望的柔韌性和熱塑性。在本發(fā)明的實(shí)施中使用的乙烯多嵌段共聚物,它們的制備和用途更全面地描述在WO2005/090427,US2006/0199931,US2006/0199930,US2006/0199914,US2006/0199912,US2006/0199911,US2006/0199910,US2006/0199908,US2006/0199907,US2006/0199906,US2006/0199905,US2006/0199897,US2006/0199896,US2006/0199887,US2006/0199884,US2006/0199872,US2006/0199744,US2006/0199030,US2006/0199006和US2006/0199983中。在又一實(shí)施方式中,本發(fā)明的聚合物,尤其是那些在連續(xù)溶液聚合反應(yīng)器中制得的聚合物,具有最大概率的嵌段長(zhǎng)度分布。在本發(fā)明的實(shí)施中使用的最優(yōu)選的聚合物是含有4個(gè)或更多個(gè)嵌段或鏈段(包括末端嵌段)的多嵌段共聚物。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中,該乙烯多嵌段共聚物定義如下(a)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn、至少一個(gè)以4聶氏度計(jì)的熔點(diǎn)Tm和以克/立方厘米計(jì)的密度d,其中Tm和d的數(shù)值符合下面的關(guān)系式Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2;或(b)具有約1.7至約3.5的Mw/Mn,其特征在于熔解熱AH,以J/g計(jì)和以攝氏度計(jì)的A量,AT,定義為最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫差,其中所述AT和AH的教:值具有以下關(guān)系當(dāng)AH大于O且至多130J/g時(shí),AT〉-0.1299(AH)+62.81,當(dāng)AH大于130J/g時(shí),AT^48。C,其中所述CRYSTAF峰是利用至少5%的累積聚合物確定的,并且如果小于5%的聚合物具有可識(shí)別的CRYSTAF峰,那么CRYSTAF溫度為30°C;或(c)使用乙烯/a-烯烴互聚物的壓縮模塑的膜測(cè)量時(shí)在300%的應(yīng)變和1個(gè)循環(huán)的以百分比計(jì)的彈性回復(fù)率,Re,并且具有密度d,以克/立方厘米計(jì),其中當(dāng)所述乙烯/a-烯烴互聚物基本不含交聯(lián)相時(shí)所述Re和d的數(shù)值滿(mǎn)足以下關(guān)系Re>1481-1629(d);或(d)具有當(dāng)使用TREF分級(jí)時(shí)在40°C和130°C之間洗脫的分子級(jí)分,其特征在于所述級(jí)分的共聚單體摩爾含量比與之相當(dāng)?shù)臒o(wú)規(guī)乙烯互聚物在相同溫度之間洗脫的級(jí)分的共聚單體摩爾含量高至少5%,其中所述與之相當(dāng)?shù)臒o(wú)規(guī)乙烯互聚物具有相同的共聚單體,并且其熔體指數(shù)、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個(gè)聚合物)與所述乙烯/a-烯烴互聚物的各性質(zhì)相差±10%以?xún)?nèi);或(e)具有在25°C時(shí)的儲(chǔ)能模量G'(25。C)和在100°C時(shí)的儲(chǔ)能模量G'(100。C),其中G'(25。C)與G'(100。C)之比為約1:1至約9:1;乙烯/a-烯烴互聚物也可以具有(a)具有當(dāng)使用TREF分級(jí)時(shí)在40。C和130。C之間洗脫的分子級(jí)分,其特征在于該分子級(jí)分的嵌段指數(shù)(blockindex)為至少0.5到至多約1,以及分子量分布Mw/Mn大于約1.3;或者(b)平均嵌段指數(shù)大于0到至多約1.0,以及分子量分布Mw/Mn大于約1.3。作為np-PO組分的聚丙烯合適的基于丙烯的聚合物包括丙烯均聚物、丙烯互聚物,以及含有約1約20wt。/。乙烯或420個(gè)碳原子的a-烯烴共聚單體的聚丙烯反應(yīng)器共聚物(reactorcopolymer)(RCPP)。聚丙烯均聚物可以是全同立構(gòu)、間同立構(gòu)或無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯。丙烯互聚物可以是無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物,或者是基于丙烯的三元共聚物。在另一實(shí)施方式中,該基于丙烯的聚合物可以是核化的。"核化的"和類(lèi)似術(shù)語(yǔ)指已經(jīng)通過(guò)添加核化劑(如購(gòu)自Milliken的Millad,二千基山梨糖醇)改性的聚合物。也可以使用其他常規(guī)核化劑。丙烯聚合物可以是結(jié)晶的、半結(jié)晶的或無(wú)定形的。結(jié)晶聚丙烯聚合物通常具有至少90摩爾%,優(yōu)選至少97摩爾%,更優(yōu)選至少99摩爾%的來(lái)源于丙烯的重復(fù)單元。用于和丙烯聚合的合適的共聚單體包括乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯、l-十二碳烯,以及4-曱基-1-戊烯、4-曱基-l-己烯、5-曱基-l-己烯、乙烯基環(huán)己烷和苯乙烯。優(yōu)選的共聚單體包括乙烯、l-丁烯、l-己烯和l-辛烯,更優(yōu)選乙烯。僅對(duì)于基于丙烯的聚合物而言,本申請(qǐng)使用的丙烯/a-烯烴互聚物特別包括丙烯/乙烯互聚物。任選地,基于丙烯的聚合物包括具有至少兩個(gè)雙鍵的單體,該單體優(yōu)選為二烯或三烯。合適的二烯和三烯共聚單體包括7-曱基-l,6-辛二烯;3,7-二曱基-l,6-辛二烯;5,7-二曱基-1,6-辛二烯;3,7,11-三曱基畫(huà)l,6,10-辛三烯;6-曱基-l,5-庚二烯;1,3-丁二烯;1,6-庚二烯;1,7-辛二烯;1,8-壬二烯;1,9-癸二烯;1,10-十一碳二烯;降水片烯;四環(huán)十二碳烯(tetracyclododecene);或它們的混合物;優(yōu)選丁二烯;己二烯;和辛二烯;最優(yōu)選1,4-己二烯;1,9-癸二烯;4-曱基-l,4-己二烯;5-曱基-l,4-己二烯;二環(huán)戊二烯;和5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)。其他不飽和共聚單體包括1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、降水片二烯和二環(huán)戊二烯;C8-4()乙烯基芳族化合物包括苯乙烯、鄰曱基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對(duì)曱基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基聯(lián)苯(vinylbiphenyl)、乙烯基萘;和卣素取代的C840乙烯基芳族化合物如囟代苯乙烯和氟代苯乙烯。特別重要的丙烯共聚物包括丙烯/乙烯、丙烯/l-丁烯、丙烯/l-己烯、丙烯/4-曱基-l-戊烯、丙烯/l-辛烯、丙烯/乙烯/l-丁烯、丙烯/乙烯/ENB、丙烯/乙烯/l-己烯、丙烯/乙烯/l-辛烯、丙烯/苯乙燁,和丙晞/乙烯/苯乙烯。合適的聚丙烯通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中的方法形成,例如,使用單位點(diǎn)催化劑(金屬茂或幾何限定金屬茂)或ZieglerNatta催化劑。在現(xiàn)有技術(shù)的條件下聚合丙烯和任選的共聚單體如乙烯或a-烯烴單體,如以下文獻(xiàn)公開(kāi)的Galli等人,Angew.Macromol.Chem.,Vol.120,73(1984),或者E.RMoore等人,PolypropyleneHandbook,HanserPublishers,NewYork,1996,具體在第11-98頁(yè)。PROFAXtmSR-256M,透明的聚丙烯共聚物樹(shù)脂,密度為0.90g/cc和MFR為2g/10min;PROFAXtm8623,耐沖擊性聚丙烯共聚物樹(shù)脂,密度為0.90g/cc和MFR為1.5g/10min;CATALLOYtm,聚丙烯(均聚物或共聚物)和一種或多種丙烯-乙烯或乙烯-丙烯共聚物的反應(yīng)器內(nèi)共混物(in-reactorblend),該共混物具有寬范圍的密度和MFR,均可得自Basell(Elkton,MD);VERSIFYtm塑性體和彈性體,得自TheDowChemicalCompany,為可用的丙烯/乙烯共聚物,密度為0.86~0.89g/cc且MFR為225g/10min;以及INSPIRE1"1Dl14,支化的耐沖擊性共聚物,熔體流動(dòng)指數(shù)為0.5dg/min(230°C/2.16kg),熔點(diǎn)為164°C,得自TheDowChemicalCompany。其他聚丙烯聚合物包括Shell的KF6100均聚物聚丙烯;Solvay的KS4005聚丙烯共聚物和Solvay的KS300聚丙烯三元共聚物。優(yōu)選地,基于丙烯的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)的范圍為0.01~1000g/10min,更優(yōu)選為0.1500g/10min,最優(yōu)選為1100g/10min,根據(jù)ASTMD1238在230。C/2.16kg下測(cè)量。在另一實(shí)施方式中,基于丙烯的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR,230。C和2.16kg)可以為0.1150g/10min,優(yōu)選為0.3~60g/10min,更優(yōu)選為0.8~40g/10min且最優(yōu)選為0.825g/10min。在本發(fā)明使用的基于丙烯的聚合物可以具有任何分子量分布(MWD)。具有寬或窄MWD的基于丙烯的聚合物通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)中的方法形成。通過(guò)減粘裂化或通過(guò)使用單位點(diǎn)催化劑或通過(guò)這兩種方法制造反應(yīng)器級(jí)純度(非減粘裂化的)產(chǎn)物可以有利地提供具有窄MWD的基于丙烯的聚合物。所述基于丙烯的聚合物可以是反應(yīng)器級(jí)純度的、減粘裂化的、支化的或偶聯(lián)的(coupled),從而提供大的核化和結(jié)晶速率。本申請(qǐng)使用術(shù)語(yǔ)"偶聯(lián)的,,來(lái)說(shuō)明流變改性的基于丙烯的聚合物,使得它們?cè)跀D出期間(例如,在擠出機(jī)中正好位于環(huán)狀模頭之前)表現(xiàn)出熔融聚合物流動(dòng)阻力上的變化。而"減粘裂化的"導(dǎo)致鏈斷裂(chain-scission),"偶聯(lián)"導(dǎo)致交聯(lián)或網(wǎng)絡(luò)化。作為偶聯(lián)的實(shí)例,將偶聯(lián)劑(例如,疊氮化物)加入較高熔體流動(dòng)速率的聚丙烯聚合物中,使得在擠出之后,產(chǎn)生的聚丙烯聚合物組合物獲得比初始熔體流動(dòng)速率明顯較低的熔體流動(dòng)速率。優(yōu)選對(duì)于偶聯(lián)或支化的聚丙烯,后來(lái)的MFR和初始的MFR之比小于或等于0.7:1,更優(yōu)選小于或等于0.2:1。用于本發(fā)明的合適的支化的基于丙烯的聚合物可以購(gòu)買(mǎi)得到,例如購(gòu)自MontellNorthAmerica,商品名稱(chēng)為ProfaxPF-611和PF-814。或者,合例如采用過(guò)氧化物或電子束處理,如以下文獻(xiàn)中^L露的DeNicola等人的美國(guó)專(zhuān)利5,414,027(在減壓氧氣氣氛(reducedoxygenatmosphere)中使用高能(電離)輻射);Himont的EP0190889(低溫下全同立構(gòu)聚丙烯的電子束輻射);美國(guó)專(zhuān)利5,464,907(AkzoNobelNV);Solvay的EP0754711(過(guò)氧化物處理);和1998年8月13日提交的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)No.09/133,576(疊氮化物偶聯(lián)劑)。合適的丙烯/a-烯烴互聚物,含有至少50mol。/。聚合丙烯,落入本發(fā)明的范圍內(nèi)。合適的聚基于丙烯的聚合物包括VERSIFYtm聚合物(TheDowChemicalCompany)和VISTAMAXXtm聚合物(ExxonMobilChemicalCo.),LICOCENEtm聚合物(Clariant),EASTOFLEXtm聚合物(EastmanChemicalCo.),REXTAC^聚合物(Hunstman),和VESTOPLASTtm聚合物(Degussa)。其他合適的聚合物包括丙烯/a-烯烴嵌段共聚物和互聚物,以及本領(lǐng)域已知的其他丙烯類(lèi)嵌段共聚物和互聚物。在另一實(shí)施方式中,所述基于丙烯的聚合物為丙烯/a-烯烴互聚物,其32分子量分布小于或等于5,或者小于或等于4,或者小于或等于3。在另一實(shí)施方式中,丙烯/a-烯烴互聚物的分子量分布為1~5,或14,或13。在另一實(shí)施方式中,當(dāng)根據(jù)ASTMD-1238在230。C/2.16kg測(cè)量時(shí),丙烯/a-烯烴互聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)小于或等于1000g/10min,典型地小于或等于500g/10min,更典型地小于或等于100g/10min,甚至更典型地小于或等于50g/10min。在另一實(shí)施方式中,當(dāng)根據(jù)ASTMD-1238在230。C/2.16kg測(cè)量時(shí),丙烯/a-烯烴互聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)大于或等于0.01g/10min,典型地大于或等于0.1g/10min,更典型地大于或等于1g/10min。在另一實(shí)施方式中,當(dāng)根據(jù)ASTMD-1238在230。C/2.16kg測(cè)量時(shí),丙烯/a-烯烴互聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)的范圍為0.011000g/10min,典型地為0.01~500g/10min,更典型地為0.1~100g/10min,甚至更典型地為0.1~50g/10min。在另一實(shí)施方式中,當(dāng)用DSC測(cè)量時(shí),丙烯/a-烯烴互聚物的結(jié)晶度百分率小于或等于50%,典型地小于或等于40%,更典型地小于或等于35%。優(yōu)選地,這些聚合物的結(jié)晶度百分率為2%50%。在另一實(shí)施方式中,丙烯/a-烯烴互聚物的密度小于或等于0.96g/cc,或小于或等于0.93g/cc,或小于或等于0.90g/cc。在另一實(shí)施方式中,丙烯/a-烯烴互聚物的密度大于或等于0.83g/cc,或大于或等于0.84g/cc,或大于或等于0.85g/cc。在另一實(shí)施方式中,丙烯/a-烯烴互聚物的密度為0.84g/cc0.93g/cc,或者為0.85g/cc0.92g/cc。本發(fā)明的丙烯共聚物通常包括來(lái)源于丙烯的單元,含量為共聚物的至少60wt%,或至少80wt。/o或至少85wt%。在丙烯/乙烯共聚物中來(lái)源于乙烯的單元的典型含量為至少0.1wt%,或至少1wt。/。或至少5wt%,在這些共聚物中存在的來(lái)源于乙烯的單元的最大含量不超過(guò)共聚物的35wt%,或者不超過(guò)30wt。/。或者不超過(guò)20wt。/。。在存在時(shí),來(lái)源于不飽和共聚單體的單元的含量通常為至少0.01wt%,或者至少1wt。/?;蛘咧辽?wt%,來(lái)源于不飽和共聚單體的單元的典型的最大含量通常不超過(guò)共聚物的35wt%,或者不超過(guò)30wt。/。或者不超過(guò)20wt%。來(lái)源于乙烯和任何不飽和共聚單體的單元的總量通常不超過(guò)共聚物的40wt%,或者不超過(guò)30wt。/?;蛘卟怀^(guò)20wt%。包括丙烯和一種或多種不同于乙烯的不飽和共聚單體的本發(fā)明的共聚物通常包含來(lái)源于丙烯的單元的含量為共聚物的至少60wt%,或至少70wt。/?;蛑辽偌s80wt%。所述共聚物的一種或多種不飽和共聚單體占共聚物的至少0.1wt。/。,或至少1wt。/?;蛑辽偌s3wt%,通常不飽和共聚單體的最大含量不超過(guò)40wt"/?;虿怀^(guò)30wt%。在優(yōu)選實(shí)施方式中,使用具有金屬中央的雜芳基配體催化劑與一種或多種活化劑如鋁氧烷結(jié)合制得這些基于丙烯的聚合物。在一些實(shí)施方式中,所述金屬為鉿或鋯的一種或多種。更具體地,在一些催化劑的實(shí)施方式中,發(fā)現(xiàn)對(duì)于雜芳基配體催化劑,使用鉿金屬比鋯金屬更優(yōu)選。在一些實(shí)施方式中所述催化劑是包含配體和金屬前體的組合物,任選地可以額外包括活化劑,活化劑的組合或活化劑組分包(package)。用于制備基于丙烯的聚合物的催化劑還包括含有以下物質(zhì)的催化劑輔助配體-鉿絡(luò)合物、輔助配體-鋯絡(luò)合物和任選的活化劑,該催化劑催化聚合和共聚反應(yīng),特別是其中單體是烯烴、二烯烴或其他不飽和化合物的聚合和共聚反應(yīng)??梢允褂娩喌慕j(luò)合物、鉿的絡(luò)合物、組合物。這些金屬-配體絡(luò)合物可以為電中性狀態(tài)或帶電狀態(tài)。配體和金屬比也可以變化,精確比取決于配體和金屬-配體絡(luò)合物的特性。一種或多種金屬-配體絡(luò)合物可以采取不同的形式,例如,它們可以是單體、二聚體、或者更高聚合級(jí)。在美國(guó)專(zhuān)利6,919,407中描述了合適的催化劑結(jié)構(gòu)和有關(guān)配體??梢匀魏畏奖愕姆椒ㄖ苽浠诒┑木酆衔铩T谝环N實(shí)施方式中,向任何合適設(shè)計(jì)的單個(gè)反應(yīng)容器(例如,攪拌罐、環(huán)管、或流化床)中輸入工藝試劑,即,(i)丙烯,(ii)乙烯和/或一種或多種不飽和共聚單體,(iii)催化劑,和(iv)任選的溶劑和/或分子量調(diào)節(jié)劑(例如,氫)。在合適的條件下(例如,溶液、漿料、氣相、懸浮液、高壓)使各工藝試劑在反應(yīng)器中接觸,形成期望的聚合物,然后回收反應(yīng)器的輸出物用于反應(yīng)后處理??梢詫⒎磻?yīng)器的全部輸出物同時(shí)進(jìn)行回收(如在單程反應(yīng)器或間歇反應(yīng)器的情形中),或者可以排放流(bleedstream)的形式回收,該排放流僅為反應(yīng)物質(zhì)的一部分,通常是較小的一部分(如在連續(xù)操作反應(yīng)器的情形中,其中將輸出流以與添加試劑相同的速率從反應(yīng)器中排出,從而使聚合反應(yīng)保持在穩(wěn)態(tài)條件下)。"反應(yīng)物質(zhì)"指通常在聚合反應(yīng)期間或聚合之后反應(yīng)器中的內(nèi)容物。反應(yīng)物質(zhì)包括反應(yīng)物、溶劑(如果存在)、催化劑、產(chǎn)物與副產(chǎn)物。將回收的溶劑和未反應(yīng)的單體循環(huán)回反應(yīng)容器。合適的聚合條件描述在美國(guó)專(zhuān)利6,919,407中?;诰鄱┑木郯滨セ蚧诰鄱嫉木郯滨ソM分本發(fā)明的基于聚二烯的聚氨酯是熱塑性的并由至少一種官能性聚二烯制備。所述基于聚二醇的聚氨酯是熱塑性的并由至少一種二醇制備。該官的"異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)"。此官能團(tuán)可以是任何與異氰酸酯反應(yīng)形成共價(jià)鍵的基團(tuán)。此官能團(tuán)優(yōu)選含有"活化氫原子",典型實(shí)例為羥基、伯氨基、仲氨基、巰基(sulfhydryl),和它們的混合物。術(shù)語(yǔ)"活性氫原子"是指由于它們?cè)诜肿又械奈恢脧亩@示活性的氫原子,該活性是根據(jù)Kohler在JC/7醒W,49,31-81(1927)中所述的Zerewitinoff試驗(yàn)測(cè)試的,該文獻(xiàn)通過(guò)引用并入本文。在該聚氨酯中不飽和鏈段的含量為1~95wt%,優(yōu)選為1050wt%。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于二醇的聚氨酯組分由聚二烯二醇制備。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中,所述基于二醇的聚氨酯組分由官能化聚二烯制備,該官能化聚二烯含有除羥基之外的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)。在另一實(shí)施方式中,所述基于二醇的聚氨酯由天然來(lái)源的二醇制備。然后將pd-TPU和np-PO進(jìn)一步共混,例如,如前所述的乙烯/a-烯烴無(wú)規(guī)互聚物、烯烴多嵌段互聚物,等等。在一種實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二烯的聚氨酯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇或它們的組合,并且優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種二醇形成,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。所述基于聚二醇的聚氨酯的實(shí)例包括但不限于,由聚酯多元醇和基于種子油的多元醇形成的聚氨酯。在一種實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯且優(yōu)選基于聚二烯二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯包括至少一種二醇,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由天然來(lái)源的二醇制成。本申請(qǐng)使用的"天然來(lái)源的二醇"、"天然油多元醇"等術(shù)語(yǔ)指來(lái)源于農(nóng)產(chǎn)品如種子油(如大豆、向日葵、玉米和低芥酸菜子)的二醇。該二醇可以含有或不含有二烯不飽和度。種子油甘油三酯的組成是眾所周知的。甘油三酸酯是甘油的脂肪酸酯,其組成取決于油的來(lái)源。所用的命名法是脂肪和油工業(yè)中的標(biāo)準(zhǔn)命名法,其中先說(shuō)明脂肪酸的碳數(shù)再以括號(hào)對(duì)不飽和位編號(hào)。代表性的油包括棕櫚酸、^便脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸,或者它們的酯。為了由這些甘油三酸酯制備多元醇,含高水平的不飽和度的油是所期望的。油如豆油、低芥酸菜子油和向日葵油由于它們含有相對(duì)低水平的飽和脂肪酸所以是可接受的,而諸如棕櫚油等原料在未進(jìn)行進(jìn)一步純化或精制情況下由于高水平的飽和脂肪酸被認(rèn)為是不可使用的。制備該官能化聚二烯的一種方法是兩步法,其中通過(guò)陰離子聚合從雙官能引發(fā)劑的兩端生長(zhǎng)共軛二烯。通過(guò)共軛二烯與引發(fā)劑的摩爾比來(lái)控制聚二烯的分子量。在第二步驟中,接著用氧化烯(例如氧化乙烯或氧化丙烯)對(duì)末端進(jìn)行封端來(lái)產(chǎn)生不飽和的二醇。在美國(guó)專(zhuān)利4,039,593中描述了此特定的方法。在該方法中,可以添加過(guò)量的氧化烯并在聚二烯的端部形成短的聚(氧化烯)鏈。這些材料在本發(fā)明的范圍內(nèi)。用于制備官能性聚二烯的共軛二烯通常含有424個(gè)碳原子,優(yōu)選4~8個(gè)碳原子。典型的二烯包括丁二烯和異戊二烯,典型的官能性聚二烯為在各端部用氧化乙烯封端的聚丁二烯和聚異戊二烯。這些聚二烯每分子具有至少一個(gè)官能團(tuán),數(shù)均分子量(Mn)通常為50010,000克/摩爾(g/mo1),且優(yōu)選為5005,000g/mo1。官能團(tuán)優(yōu)選為羥基。兩種優(yōu)選的聚二烯二醇為聚丁二烯二醇和聚異戊二烯二醇,更優(yōu)選聚丁二烯二醇。在一種實(shí)施方式中,所述至少一種基于聚二烯二醇的聚氨酯由非氫化聚二烯二醇形成。在另一實(shí)施方式中,所述至少一種基于聚二烯二醇的聚氨酯由氫化聚二烯二醇形成。在另一實(shí)施方式中,所述至少一種基于聚二烯二醇的聚氨酯由部分氫化的聚二烯二醇形成。術(shù)語(yǔ)"氫化"是本領(lǐng)域已知的,在本申請(qǐng)中用于指聚二烯二醇中雙鍵的氫化(氫和烯烴基團(tuán)的反應(yīng)),并涉及最后的(氫化)產(chǎn)物。術(shù)語(yǔ)"氫化"指在聚二烯二醇內(nèi)全部雙鍵的完全氬化,或者這些雙鍵接近完全氫化(近似大于95mo1。/。)。術(shù)語(yǔ)"部分氫化"用于指其中聚二烯二醇中顯著量(近似大于5mol。/。)的雙鍵沒(méi)有被氫化的氫化反應(yīng)、最后產(chǎn)物,或兩者。在本發(fā)明的實(shí)施中使用的聚氨酯優(yōu)選通過(guò)官能性聚二烯和異氰酸酯及任選的增鏈劑反應(yīng)而制備。在"預(yù)聚物"方法中,通常使一種或多種官能性聚二烯和一種或多種異氰酸酯反應(yīng)形成預(yù)聚物。該預(yù)聚物進(jìn)一步與一種或多種增鏈劑反應(yīng)?;蛘撸郯滨タ梢酝ㄟ^(guò)所有反應(yīng)物的一步反應(yīng)(one-shotreaction)制備。典型的聚氨酯的數(shù)均分子量為5,000~1,000,000g/mol,更優(yōu)選為20,000100,000g/mol。聚二烯二醇的一些實(shí)例,以及相應(yīng)的聚氨酯描述于以下文獻(xiàn)中Pytela等人的"NovelPolybutadieneDiolsforThermoplasticPolyurethanes,,,/wema"owa/尸o/ywre/zaweCo"/^*ewce'PULat.Am.2001;和Pytela等人的"NovelThermoplasticPolyurethanesforAdhesivesandSealants",W/z^s/vescfe/w^Wo;,June2003,pp.45-51。在WO99/02603中,以及相應(yīng)的歐洲專(zhuān)利EP0994919B1中描述了一些氫化聚二烯二醇的若干實(shí)例和相應(yīng)的聚氨酯。正如這些參考文獻(xiàn)中討論的,可以通過(guò)多種已經(jīng)建立的方法進(jìn)行氫化,包括在催化劑如RaneyNickel,貴金屬如鉑、可溶性過(guò)渡金屬催化劑和鈦催化劑存在下進(jìn)行氫化,如美國(guó)專(zhuān)利5,039,755中描述的。此外,聚合物可以具有不同的二烯嵌段,這些二烯嵌段可以是選擇性氫化的,如美國(guó)專(zhuān)利5,229,464中描述的。適合用于制備本發(fā)明聚氨酯的硬鏈段的二異氰酸酯包括芳族、脂族和脂環(huán)族二異氰酸酯及兩種或更多種這些化合物的組合。下式(I)代表來(lái)源于二異氰酸酯(OCN-R-NCO)的結(jié)構(gòu)單元的實(shí)例ooIIII一C—HN—R—NH—C一(j),其中R為亞烷基、亞環(huán)烷基或亞芳基。這些二異氰酸酯的代表性實(shí)例可見(jiàn)于美國(guó)專(zhuān)利4,385,133、4,522,975和5,167,899。優(yōu)選的二異氰酸酯包括但不限于,4,4'-二異氰酸基二苯基曱烷、對(duì)-亞苯基二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸基曱基)環(huán)己烷、1,4-二異氰酸基環(huán)己烷、六亞甲基二異氰酸酯、1,5-亞萘基二異氰酸酯、3,3'-二曱基-4,4'-聯(lián)苯基二異氰酸酯、4,4'-二異氰酸基二環(huán)37己基曱烷和2,4-曱苯二異氰酸酯。更優(yōu)選的是4,4'-二異氰酸基二環(huán)己基甲烷和4,4'-二異氰酸基二苯基曱烷。最優(yōu)選的是4,4'-二異氰酸基二苯基曱烷。二異氰酸酯也包括脂族和脂環(huán)族異氰酸酯化合物,如1,6-六亞曱基二異氰酸酯;亞乙基二異氰酸酯;l-異氰酸基-3,5,5-三曱基-l-3-二異氰酸基曱基環(huán)己烷;2,4-和2,6-六氫曱苯二異氰酸酯,以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物;4,4'-、2,2'-和2,4'-二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯,以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物。另外,本發(fā)明可以使用1,3-四亞曱基二曱苯二異氰酸酯。所述異氰酸酯可以選自有機(jī)異氰酸酯,改性異氰酸酯,基于異氰酸酯的預(yù)聚物,以及兩種或更多種這些異氰酸酯的混合物。在一種實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯且優(yōu)選基于聚二烯二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯包括至少一種二醇,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。如上述討論的,可以通過(guò)在"一步法,,中基本上同時(shí)混合所有成分,或者可以在"預(yù)聚物法"中逐步加入各成分來(lái)制備聚氨酯,其中這些方法可以在任選的添加劑的存在下或在不添加任選的添加劑條件下進(jìn)行。聚氨酯形成反應(yīng)可以在添加或不添加促進(jìn)異氰酸酯與羥基或其它官能團(tuán)反應(yīng)的合適催化劑的條件下以本體法或溶液法進(jìn)行。在美國(guó)專(zhuān)利5,864,001中描述了這些聚氨酯的典型制備的實(shí)例。本發(fā)明聚氨酯的硬鏈段的其他主要組分為至少一種本
技術(shù)領(lǐng)域
熟知的增鏈劑。正如已知的,當(dāng)增鏈劑為二醇時(shí),得到的產(chǎn)物為熱塑性聚氨酯(TPU)。當(dāng)增鏈劑為二胺或氨基醇時(shí),得到的產(chǎn)物在工藝上為熱塑性聚脲(TPUU)。在本發(fā)明中可以使用的增鏈劑的特征在于,具有兩個(gè)或更多個(gè),優(yōu)選具有兩個(gè)官能團(tuán),各自含有"活性氫原子"。這些官能團(tuán)優(yōu)選為羥基、伯氨基、仲氨基、或這些基團(tuán)中兩種或更多種的混合物的形式。術(shù)語(yǔ)"活性氫原子"指由于其在分子中的布置而根據(jù)Zerewitinoff測(cè)試表現(xiàn)出活性的氫原子,如Kohler在J.爿w.C7zem/ca/5bc.,49,31-81(1927)中所述。增鏈劑可以是脂族、脂環(huán)族或芳族的,例子為二醇、二胺和氨基醇。說(shuō)明性的雙官能增鏈劑為乙二醇、一縮二乙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和其他戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇,2-乙基-l,6-己二醇、其他2-乙基-己二醇、1,6-己二醇和其他己二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、癸二醇、十二烷二醇、雙酚A、氫化雙酚A、1,4-環(huán)己烷二醇、1,4-雙(2羥基乙氧基)-環(huán)己烷、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,4-環(huán)己烷二醇、1,4-雙(2-羥基乙氧基)苯、Esterdiol204(3-羥基-2,2-二甲基-丙酸-3-羥基-2,2-二曱基丙酯,得自TCIAmerica)、N-曱基乙醇胺、N-曱基異丙基胺、4-氨基環(huán)己醇、1,2-二氨基乙烷(l,2-diaminotheane)、1,3-二氨基丙烷、二亞乙基三胺、甲苯-2,4-二胺和曱苯-l,6-二胺。優(yōu)選含有28個(gè)碳原子的脂族化合物。如果要制備熱塑性或可溶性聚氨酯,則增鏈劑本身將是二官能的。胺增鏈劑包括但不限于,乙二胺、一曱醇胺和丙二胺。一般使用的線(xiàn)型增鏈劑為常用的二醇、二胺或氨基醇化合物,其特征在于,分子量不大于400g/mol(或道爾頓)。在上下文中,"線(xiàn)型"是指不包含源于叔碳的支化。合適的增鏈劑的實(shí)例由下式表示HO-(CH2)n-OH;H2N-(CH2)n-NH2;和H2N-(CH2)n-OH,其中"n"通常為150的數(shù)。一種常見(jiàn)的增鏈劑是1,4-丁二醇("丁二醇"或"BDO"),由下式表示HO-CH2CH2CH2CH2-OH。其他合適的增鏈劑包括乙二醇;一縮二乙二醇;1,3-丙二醇;1,6-己二醇;1,5-庚二醇;二縮三乙二醇;和兩種或更多種這些增鏈劑的組合。同樣合適的是環(huán)狀增鏈劑,通常為二醇、二胺或氨基醇化合物,其特征在于,分子量不大于400g/mo1。在本申請(qǐng)的上下文中,"環(huán)狀"意味著為環(huán)狀結(jié)構(gòu),典型的環(huán)狀結(jié)構(gòu)包括但不限于,具有羥基-烷基支鏈的5~8元環(huán)的結(jié)構(gòu)。環(huán)狀增鏈劑的實(shí)例由下式表示HO-R-(環(huán))-R,-OH和HO-R-O-(環(huán))-O-R,-OH,其中R和R,為1至5個(gè)碳的烷基鏈,每個(gè)環(huán)具有58個(gè)環(huán)成員,優(yōu)選全部為碳。在這些實(shí)例中,一個(gè)或兩個(gè)端-OH可以被-NH2替代。合適的環(huán)狀增鏈劑包括環(huán)己烷二甲醇("CHDM")和氫醌二-2-羥乙基醚(HQEE)。優(yōu)選的環(huán)狀增鏈劑CHDM的結(jié)構(gòu)單元由下式表示HO-CHH環(huán)己烷環(huán))-CH2-OH。引入聚氨酯中的增鏈劑的量由具體反應(yīng)物組分、硬軟鏈段需要的量和足以提供良好機(jī)械性能(如模量和撕裂強(qiáng)度)的指數(shù)的選擇決定。在本發(fā)明的實(shí)施中使用的聚氨酯組合物可含有2~25wt。/。,優(yōu)選3~20wt。/。且更優(yōu)選4~18Wt。/。的增鏈劑組分。在需要時(shí),任選可以使用少量一羥基官能的化合物或一氨基官能的化合物(常常稱(chēng)為"鏈終止劑,,)控制分子量。該鏈終止劑的示例為丙醇、丁醇、戊醇和己醇。在使用時(shí),鏈終止劑通常以少量存在,占產(chǎn)生聚氨酯組合物的整個(gè)反應(yīng)混合物的0.1~2Wt%。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的,異氰酸酯和全部官能團(tuán)的比例決定了聚合物的Mn。在一些情況中,期望使用稍微過(guò)量的異氰酸酯。對(duì)于線(xiàn)型、高M(jìn)n聚合物,每條鏈具有兩個(gè)官能團(tuán)的原料是合乎需要的。然而,可以使原料具有一定范圍的官能度。例如,可以使用具有一個(gè)官能端基的聚二烯來(lái)封端聚氨酯的兩端,該聚氨酯的中間部分由重復(fù)的異氰酸酯增鏈劑部分組成。具有多于兩個(gè)官能團(tuán)的聚二烯將形成支化聚合物。如果官能度太高,交聯(lián)和膠凝可能成為問(wèn)題,但這通??梢酝ㄟ^(guò)工藝條件來(lái)控制。這些支化聚合物將顯示在一些情形中期望的若干流變性質(zhì),如高熔體強(qiáng)度。任選地,在配制物中使用促進(jìn)或有利于形成氨基甲酸酯基團(tuán)的催化劑。說(shuō)明性的有用的催化劑是辛酸亞錫、二月桂酸二丁錫、油酸亞錫、鈦酸四丁基錫、三丁基氯化錫、環(huán)烷酸鈷、氧化二丁錫、氧化鉀、氯化錫、N,N,N,N,-四曱基-l,3-丁二胺、雙[2-(N,N-二甲基氨基)乙基]醚、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、鋯螯合物、鋁螯合物和碳酸鉍。當(dāng)使用催化劑時(shí),通常使用的催化劑量可以為0.001wt。/。和更低至2wt。/。和更高,基于形成聚氨酯的成分的總量??梢允褂锰砑觿﹣?lái)改變?cè)诒景l(fā)明實(shí)施中所用的聚氨酯的性質(zhì)。可以現(xiàn)有技術(shù)和文獻(xiàn)中已知的常規(guī)量加入這些添加劑。通常使用添加劑為聚氨酯提供特定期望的性質(zhì),該添加劑例如各種抗氧化劑、紫外抑制劑、蠟、增稠劑和填料。當(dāng)使用填料時(shí),它們可以是有機(jī)的或無(wú)機(jī)的,但通常為無(wú)機(jī)的,例如粘土、滑石、碳酸鈣、硅石等。另外,也可以加入纖維性添加劑如玻璃纖維或碳纖維,從而賦予特定的性質(zhì)。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中,由聚二烯二醇、異氰酸酯和增鏈劑(優(yōu)選脂族增鏈劑)形成聚氨酯。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯是氫化的。在另一實(shí)施方式中,異氰酸酯為脂族或脂環(huán)族異氰酸酯。在又一實(shí)施方式中,聚二烯二醇由具有4~24個(gè)碳原子且優(yōu)選具有4~8個(gè)碳原子的共軛二烯形成。如上述討論的,典型的二烯包括丁二烯和異戊二烯,典型的聚二烯包括聚丁二烯和聚異戊二烯,及氫化聚丁二烯和氫化聚異戊二烯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,這些聚二烯在分子中具有至少一個(gè),更優(yōu)選至少兩個(gè)羥基,通常Mn為500-10,000g/mo1,更優(yōu)選為1,0005,000g/mo1且甚至更優(yōu)選1,5003,000g/mo1。優(yōu)選該聚二烯二醇為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇,更優(yōu)選為聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯由包含以下組分的組合物形成1540wt%二異氰酸酯,50~75wt。/。聚二烯二S享,和515wt。/。增鏈劑。在又一實(shí)施方式中,所述聚二烯二醇為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇,且優(yōu)選為聚丁二烯二醇。在又一實(shí)施方式中,所述二異氰酸酯為脂族或芳族二異氰酸酯,且更優(yōu)選4,4,-二苯基曱烷二異氰酸酯。在另一實(shí)施方式中,所述二異氰酸酯為脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯。在另一實(shí)施方式中,增鏈劑為脂族二醇。在另一實(shí)施方式中,聚二烯二醇的Mn為500~10,000g/mo1,更優(yōu)選為1,0005,000g/mo1,甚至更優(yōu)選為1,500~3,000g/mo1。在另一實(shí)施方式中,聚二烯二醇為非氬化的。在另一實(shí)施方式中,聚二烯二醇是氫化的。在另一實(shí)施方式中,聚二烯二醇為部分氫化的。在本發(fā)明的實(shí)施中使用的組合物的聚氨酯組分可含有前述兩種或更多種實(shí)施方式的組合。可以向本發(fā)明的組合物中加入添加劑,如工藝用油、增滑劑、防粘連劑、AO、UV、填料。通常,組合物將含有一種或多種穩(wěn)定劑,例如抗氧化劑如IrganoxTM1010和IrgafosTM168,兩者均由CibaSpecialtyChemicals供應(yīng)。受阻酚抗氧化劑的實(shí)例為Irganox1076抗氧化劑,得自Ciba-GeigyCorp。通常在擠出或其他熔融處理之前用一種或多種穩(wěn)定劑處理聚合物。其他聚合物添加劑包括但不限于,紫外光吸收劑、抗靜電劑、顏料、染料、成核劑、填料、增滑劑、阻燃劑、增塑劑、加工助劑、潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑、防煙霧劑、粘度控制劑和防粘連劑。其他添加劑包括但不限于,表面張力改性劑、顏料、工藝用油、蠟、發(fā)泡劑、防粘連劑、起泡劑、抗靜電劑、脫模劑、發(fā)泡劑、起泡劑、抗靜電劑、脫模劑、阻燃劑、抗磨損和擦傷添力口齊"(abrasionandscratchmaradditives)、抗菌劑、4元靜電劑和交4關(guān)劑。本發(fā)明的組合物可以包含本申請(qǐng)前述的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。41本發(fā)明組合物的聚合物組分可包含本申請(qǐng)前述的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。本發(fā)明的方法可以包含本申請(qǐng)前述的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。本發(fā)明的制品可以包含本申請(qǐng)前述的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。應(yīng)用在一種實(shí)施方式中,本發(fā)明為賦予包含低表面能(即非極性)材料的制品高頻(HF)熔接性和/或適印性的方法。HF-熔接性能允許聚烯烴片材或膜用于諸如屋頂膜、固定物(stationary)、人造皮革的應(yīng)用中,其中聚烯烴由于成本/性能優(yōu)勢(shì)和可回收性能是合乎需要的。HF-熔接的材料和程序是本領(lǐng)域已知的,一^:性地描述在US2004/0077791中。已知的方法包括在非極性聚合物進(jìn)行HF-熔接或涂刷之前,向非極性烯烴樹(shù)脂中添加沸石或含極性官能團(tuán)的樹(shù)脂,例如MAH-接枝的樹(shù)脂,或EAA、EEA、EMA、EBA或EMAA共聚物。然而,在相同條件使用類(lèi)似含量的相似材料時(shí),相對(duì)于本發(fā)明實(shí)施方式得到的結(jié)果,這些方法通常得到的熔接性和/或適印性結(jié)果較差。物或它們的共混物。本發(fā)明的方法包括將非極性材料和一定量(小于50wt%、通常為l40wt。/。,優(yōu)選330wt。/。,更優(yōu)選525wt。/。)的基于聚二醇的聚氨S旨(特別基于聚二烯二醇的聚氨酯)混合的步驟,基于所述非極性材料和所述聚二烯/TPU的總重量。在本發(fā)明的實(shí)施中使用的共混物可以含有一種或多種添加劑,例如但不限于抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、填料、阻燃劑、油類(lèi)、交聯(lián)劑、UV穩(wěn)定劑等。以已知的方式和已知量使用這些添加劑。在一種實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二烯的聚氨酯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇或它們的組合,并且優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種二醇形成,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。所述基于聚二醇的聚氨酯的實(shí)例包括但不限于,由聚酯多元醇和基于種子油的多元醇形成的聚氨酯。在一種實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯且基于聚二烯二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯包括至少一種二醇,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、;更脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明是向包含低表面能材料的制品賦予至少一種以下性質(zhì)的方法易涂刷性、適印性、可著色性、高頻(HF)熔接性和可重疊注塑性。在本實(shí)施方式中,將基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯加入非極性材料如熱塑性聚烯烴(TPO),從而促進(jìn)非極性材料和涂劑、墨水、染料或極性基材之間的粘附。由于聚氨酯是比TPO極性更強(qiáng)的樹(shù)脂,因此聚氨酯和TPO的共混物在基于曱苯或酮的涂劑或水基涂劑中起著顯著作用?;诰鄱《┒嫉木郯滨ズ吞烊粊?lái)源的二醇與TPO相容。通過(guò)將TPO(例如ENGAGE8200聚乙烯)和基于聚丁二烯二醇的TPUPRO7840(得自Sartomer)以70:30或60:40或50:50的共混重量比混配,注塑制品可以用各種涂劑配制物涂刷。通常使用擠出機(jī)和在約170-190°C且優(yōu)選約175-185。C的溫度將所述基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯和np-PO混配。典型的注塑速度為約20~100立方厘米/秒(cm3/sec),優(yōu)選為約40~100cm3/sec,更優(yōu)選為約80~100cm3/sec。在一種實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二烯的聚氨酯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇或它們的組合,并且優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種二醇形成,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酉交、亞油目交及亞麻酸。所述基于聚二醇的聚氨酯的實(shí)例包括但不限于,由聚酯多元醇和基于種子油的多元醇形成的聚氨酯。在一種實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯且優(yōu)選基于聚二烯二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯包括至少一種二醇,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。本發(fā)明的實(shí)施方式對(duì)大量涂劑配制物很好地起作用。溶劑型(solvent-borne)涂劑和涂料的主要組分為溶劑、粘結(jié)劑、顏料和添加劑。在涂劑中,粘結(jié)劑和溶劑的組合稱(chēng)為涂劑載體。顏料和添加劑分散在該載體中。對(duì)于具體涂劑,每種組分的量在變化,但溶劑通常占全部配制物的約60%。典型的溶劑包括曱苯、二甲笨、曱乙酮、曱基異丁基酮和水。粘結(jié)劑占大約30wt%,顏料占78wt%,添加劑占2~3wt%。在涂劑配制物中使用的一些聚合物和其他添加劑包括丙烯酸類(lèi)聚合物、醇酸樹(shù)脂、纖維素類(lèi)材料如乙酸丁酸纖維素、三聚氰胺樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、乙酸乙烯酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、多元醇、醇類(lèi)、無(wú)機(jī)材料如二氧化鈦(金紅石)、云母薄片、氧化鐵、硅石、鋁等。這些基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯和叩-PO的組合物也具有其他用途。通過(guò)非限制性實(shí)例,這些組合物促進(jìn)了以下物質(zhì)之間的附著性(i)PU-熱固性泡沫和聚烯烴彈性體(POE),具體地作為擠出片材、膜材或型材之間的粘結(jié)層,(ii)POE和基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯吹制膜;(iii)純TPU和POE,(iv)丁二烯橡膠和TPU或熱塑性硬質(zhì)橡膠(vulcanate)(TPV)如EP0468947中描述的那些;(v)在擠出或模塑過(guò)程中尼龍或另一極性塑料和交聯(lián)的氯化聚乙烯或EPDM,(vi)聚丙烯和TPU纖維,例如在地毯、人造草皮等中,(vii)極性填料和非極性材料,例如,電線(xiàn)和電纜絕緣物、涂料等,(viii)熱熔體粘合劑和極性基材,(ix)在模塑制品如鞋類(lèi)和汽車(chē)中POE和基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯,以及(x)可以制備多種制品如膜的水分散體。在一種實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二烯的聚氨酯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇或它們的組合,并且優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種二醇形成,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。所述基于聚二醇的聚氨酯的實(shí)例包括但不限于,由聚酯多元醇和基于種子油的多元醇形成的聚氨酯。在一種實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯且優(yōu)選基于聚二烯二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯包括至少一種二醇,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、卩硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。在一種實(shí)施方式中,本發(fā)明的分散體可以通過(guò)將TPU(基于任何非極性多元醇)分散在事先制備的聚烯烴分散體中而制備,即在分散過(guò)程中聚烯烴分散體充當(dāng)水相。在其他實(shí)施方式中,可以通過(guò)以下方法制備分散體a)使用非極性多元醇如聚丁二烯二醇或基于種子油的聚酯多元醇和二異氰酸酯制備聚氨酯預(yù)聚物,或者b)將聚氨酯預(yù)聚物分散在包含聚烯烴分散體和增鏈劑的水相中;通過(guò)加入合適的表面活性劑或使用常規(guī)官能化方法使預(yù)聚物自分散可以將聚氨酯預(yù)聚物分散在水相中,或者c)物理共混聚烯烴分散體和使用非極性多元醇(如聚丁二烯二醇或基于種子油的多元醇)制備的聚氨酯分散體,或者d)依照US2005/0100754的程序,該專(zhuān)利并入本文作為參考,或者e)分散本發(fā)明組合物的預(yù)混物,或者后混合兩種或更多種分散體。在一種實(shí)施方式中,由脂族異氰酸酯單獨(dú)形成分散體的每種聚氨酯組分。這些組合物的分散體也可用作汽車(chē)外部和內(nèi)部的非極性熱塑性部件和熱固性部件的涂劑的增粘劑。它們也可用作玩具的非極性塑料部件以及其它模塑或擠出部件和膜的涂裝用或印刷用的底漆。本發(fā)明還提供鞋類(lèi)制品,該制品包含至少一個(gè)由本發(fā)明的組合物形成的組件。在一種實(shí)施方式中,所述制品選自鞋外底、鞋底中層、鞋單底、重疊注塑制品、天然皮革制品、合成皮革制品、鞋面、層合制品、包覆制品、靴子、涼鞋、套鞋、塑料鞋,和它們的組合。本發(fā)明的組合物也可以用于分散體,如水基分散體中,用作烯烴的鞋類(lèi)制品中促進(jìn)PU膠和皮革的附著的底漆;纖維涂層的附著(與PET、尼龍、PP、富含TPO的彈性體,包括POE、EPDM或其他非極性彈性體或它們的組合等)。本發(fā)明的組合物可以用于以下鞋類(lèi)制品應(yīng)用中(a)鞋外底、鞋底中層和硬襯(stiffeners),從而用制鞋工業(yè)目前使用的標(biāo)準(zhǔn)聚氨酯粘合劑體系組裝,(b)用制鞋工業(yè)目前使用的聚氨酯涂劑涂刷鞋外底和鞋底中層,和(c)多層鞋底和鞋底中層用的聚烯烴和雙組分聚氨酯的重疊注塑??梢允┩克龉不煳锏幕陌▽挿秶牟牧?,既有極性的也有非極性的,例如但不限于聚合物、金屬、木材、混凝土、玻璃、陶瓷以及兩種或更多種這些材料的各種復(fù)合材料。或者,可以將這些材料施涂到包含所述共混物的制品上。施涂方法包括涂刷、印刷、染色、重疊注塑等,也包括各自的多種變體如展涂、噴涂、浸涂、擠出等。在施涂到基材之前、期間或之后,可以將共混物進(jìn)行交聯(lián),可以任何方便的方法進(jìn)行交聯(lián),例如,采用過(guò)氧化物、硫、濕氣、硅烷、輻射、熱等。在一種實(shí)施方式中,將共混物施涂到基材,在施涂時(shí)和/或施涂之后交聯(lián)此共混物。為了交聯(lián),PO/基于聚二烯的聚氨酯共混物通常含有不飽和度,例如,含有二烯的PO和/或非氫化TPU。在一種實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二烯的聚氨酯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇或它們的組合,并且優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種二醇形成,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。所述基于聚二醇的聚氨酯的實(shí)例包括但不限于,由聚酯多元醇和基于種子油的多元醇形成的聚氨酯。在一種實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯且基于聚二烯二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯包括至少一種二醇,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、^J旨酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。膜結(jié)構(gòu)(厚度通常小于4密耳)和片材結(jié)構(gòu)(厚度通常為4密耳或更大)也容易由np-PO和基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的共混物制備。膜或片材可以為單層或多層,如果多層膜具有三層或更多層時(shí),則該膜或結(jié)構(gòu)的至少一個(gè)內(nèi)層包括np-PO和基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的共混物。此內(nèi)層可以充當(dāng)極性層和非極性層之間的粘結(jié)層,例如聚酯層和聚烯烴層之間的粘結(jié)層。含有作為極性層和非極性層之間的粘結(jié)層的本發(fā)明共混物的多層膜和片材結(jié)構(gòu)賦予整個(gè)膜或片材良好的強(qiáng)度、良好的抗沖擊性、抗刺穿性和抗撕裂性。在一種實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二烯的聚氨酯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇或它們的組合,并且優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種二醇形成,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。所述基于聚二醇的聚氨酯的實(shí)例包括^(旦不限于,由聚酯多元醇和基于種子油的多元醇形成的聚氨酯。在一種實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯且優(yōu)選基于聚二烯二醇的聚氨酯,由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯包括至少一種二醇,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、-哽脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。47在一種實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯充當(dāng)極性和非極性材料之間的粘結(jié)層,特別是極性和非極性聚合物材料之間的粘結(jié)層,例如,np-PO如聚乙烯或聚丙烯的膜層和極性聚合物如聚乳酸(PLA)或聚酰胺或聚酯的膜層之間的粘結(jié)層。本發(fā)明的d-TPU尤其適合用作將聚乙烯或聚丙烯膜或模塑制品表面與乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)或PLA或聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)的膜或模塑制品表面結(jié)合的粘結(jié)層。可以使用將共擠出、擠出層合、粘接層合和/或泡沫鑄塑或擠出相結(jié)合的任何方法來(lái)產(chǎn)生這些層合結(jié)構(gòu)體,包括其中d-TPU包括泡沫的結(jié)構(gòu)體。在一種實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二烯的聚氨酯。在優(yōu)選實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯為聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇或它們的組合,并且優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯為基于聚二醇的聚氨酯。在又一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種二醇形成,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。所述基于聚二醇的聚氨酯的實(shí)例包括但不限于,由聚酯多元醇和基于種子油的多元醇形成的聚氨酯。在一種實(shí)施方式中,所述基于聚二烯的聚氨酯且優(yōu)選基于聚二烯二醇的聚氨酯,由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯由至少一種脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯形成。在另一實(shí)施方式中,所述基于聚二醇的聚氨酯包括至少一種二醇,所述二醇是由一種或多種選自下組的酸或其酯的種子油甘油三酸酯制成的棕櫚酸、;s更脂酸、油酸、亞油酸及亞麻酸。合適的聚酯樹(shù)脂包括聚乳酸、聚(丙交酯)、聚(乙交酯)、聚(羥基丁酸酯)、聚(羥基丁酸酯-共-羥基戊酸酯)、聚(己內(nèi)酯)、聚(草酸乙二醇酯)(poly(ethylene畫(huà)oxylate))、聚(1,5-二氧雜環(huán)庚2-酮)(poly(l,5陽(yáng)dioxepan2-one))、聚(l,4-二氧雜環(huán)庚2-酮)、聚(對(duì)-二噁酮)(poly(p-dioxanone))、聚(5-戊內(nèi)酯)、聚草酸乙二醇酯(polyethylene(oxylate))、聚琥珀酸乙二醇酯(polyethylene(succinate))、聚草酸丁二醇酯(polybutylene(oxalate))、聚琥珀酸丁二醇酯(polybutylene(succinate))、聚琥珀酸戊二醇酯(polypentamethyl(succinate))、聚琥玉白酸己二醇酉旨(polyhexamethyl(succinate))、聚琥珀酸庚二醇酯(polyheptamethyl(succinate))、聚琥珀酸戊二醇酯(polyoctamethyl(succinate))、聚(琥珀酸乙二醇酯-共-己二酸乙二醇西旨)(polyethylene(succinate-co國(guó)adipate))、聚(琥珀酸丁二醇酉旨-共-己二酸丁二醇酉旨)(polybutylene(succinate-co-adipate))、聚(草酸丁二醇酯-共-琥珀酸丁二醇酉旨)(polybutylene(oxylate-co-succinate))和聚(草酸丁二醇酯-共-己二酸丁二醇酯)(polybutylene(oxylate-co-adipate))。特別優(yōu)選的是聚乳酸。合適的聚烯烴層可以包含一種或多種大量不同的聚烯烴,例如,低密度PE、線(xiàn)型低密度PE、高密度PE、乙烯/a-烯烴共聚物、聚丙烯均聚物、抗沖改性的聚丙烯,無(wú)規(guī)共聚物聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物等。這些聚烯烴可以是非均相或均相聚烯烴或兩者的共混物。膜層由成膜聚合物制成,該成膜聚合物即具有足夠分子量從而可以將其以流延、吹塑、擠出等方法形成膜或片材的聚合物。然而,分子量不能過(guò)大,以至于聚合物表現(xiàn)出不適合用于成膜裝置的粘度。另外,應(yīng)注意,用來(lái)提供不同層的聚合物的分子量可以不同,反映各個(gè)層期望的性質(zhì)。不管是單層或是多層的膜或片材均可以通過(guò)常規(guī)方法形成,包括流延膜共擠出、吹塑膜共擠出、和兩個(gè)膜的層合,其中一個(gè)膜為由多層結(jié)構(gòu)組成的結(jié)構(gòu)體,該結(jié)構(gòu)體包括含有np-PO和d-TPU共混物的層,該層充當(dāng)聚酯層和聚烯烴層之間的粘結(jié)層。本發(fā)明提供包含至少一個(gè)由本發(fā)明組合物形成的組件的制品。在又一實(shí)施方式中,該制品為片材、地毯、人造草皮、粘合劑、線(xiàn)護(hù)套(wiresheath)、電纜(cable)、防護(hù)服、汽車(chē)部件、鞋類(lèi)制品組件、涂料、泡沫層合體、汽車(chē)外殼、遮篷(awning)、油布(tarp)、屋頂建筑制品、方向盤(pán)、粉末涂料,粉末搪塑模制品、消費(fèi)耐用品、把手、手柄、計(jì)算機(jī)組件、帶、嵌花(appliqu6)、鞋類(lèi)制品組件、傳送帶或正時(shí)傳送帶、織物、粒料(特別是軟化點(diǎn)約90。C的粒料)、纖維(包括雙組分纖維和纖維的涂層),等等。本發(fā)明還提供模制品,包括第一組件和第二組件,其中所述第一組件由包含極性聚合物的組合物形成,其中所述第二組件由本發(fā)明的組合物形成。在又一實(shí)施方式中,該制品的形式為汽車(chē)外殼、嵌花、鞋類(lèi)制品組件、傳送帶、正時(shí)傳送帶或消費(fèi)耐用品。本發(fā)明還提供模制品,包括第一組件和第二組件,其中所述第一組件由包含極性聚合物的組合物形成,其中所述第二組件由本發(fā)明的組合物形成。在又一實(shí)施方式中,該制品的形式為汽車(chē)外殼、嵌花、鞋類(lèi)制品組件、傳送帶、正時(shí)傳送帶、人造皮革、或消費(fèi)耐用品。本發(fā)明提供包含至少一個(gè)由本發(fā)明組合物形成的組件的汽車(chē)部件,包括但不限于,儀表板、門(mén)板、安全氣嚢、頭枕、靠手、車(chē)頂內(nèi)襯和地毯組件如地毯墊。本發(fā)明還提供包含至少一個(gè)由本發(fā)明組合物形成的組件的鞋類(lèi)制品。在又一實(shí)施方式中,所述制品選自鞋外底、鞋底中層、鞋單底、重疊注塑制品、天然皮革制品、合成皮革制品、鞋面、層合制品、包覆制品、靴子、涼鞋、套鞋、塑料鞋,和它們的組合。具體而言,本發(fā)明的組合物可用于下列應(yīng)用(a)用制鞋工業(yè)目前使用的標(biāo)準(zhǔn)聚氨酯粘合劑系統(tǒng)裝配的鞋外底、鞋底中層和鞋硬襯,(b)用制鞋工業(yè)目前使用的聚氨酯涂劑對(duì)鞋外底、鞋底中層的涂布,以及(c)多層鞋底和鞋底中層的聚烯烴與雙組分聚氨酯的重疊注塑。此外,本發(fā)明的組合物可用于其它應(yīng)用如汽車(chē)應(yīng)用和結(jié)構(gòu)應(yīng)用。汽車(chē)應(yīng)用包括但不限于制造保險(xiǎn)杠面板(bumperfascia),垂直面板、軟TPO外殼和內(nèi)飾。結(jié)構(gòu)應(yīng)用包括但不限于制造家具和玩具。"在線(xiàn)配混工藝"等術(shù)語(yǔ)是指一種工藝,通常是連續(xù)的,其中將組合物的各組分連續(xù)供至并混合于擠出機(jī)或類(lèi)似的設(shè)備中,從所述擠出機(jī)或類(lèi)似的設(shè)備中排出包含混合組分的組合物,任選地進(jìn)一步加工成制造制品如膜、片材或纖維等。在一種實(shí)施方式中,本發(fā)明提供制備本發(fā)明組合物的方法,該方法包括熔融混合聚烯烴和聚氨酯組分。在又一實(shí)施方式中,將各組分同時(shí)混合。在另一實(shí)施方式中,將組分以任意順序相繼混合。在又一實(shí)施方式中,在擠出機(jī)中進(jìn)行熔融混合。還在另一實(shí)施方式中,在"在線(xiàn),,混配工藝中進(jìn)行熔融混合。以下實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明但并非明或暗地限制本發(fā)明。除非相反指出,所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均以重量計(jì)。具體實(shí)施方式測(cè)試方法密度是才艮據(jù)美國(guó)試-瞼與材料協(xié)會(huì)(AmericanSocietyforTestingandMaterials,ASTM)規(guī)程ASTMD792-00,方法B測(cè)定的。熔體指數(shù)(12)是使用ASTMD-1238-04(版本C)在條件190°C/2.16kg下以克/10分鐘為單位測(cè)量的。符號(hào)"11()"是指使用ASTMD-1238-04在條件190°C/10.0kg下以克/10分鐘為單位測(cè)量的熔體指數(shù)。符號(hào)"121"是指使用ASTMD-1238-04在條件190。C/21.6kg下以克/10分鐘為單位測(cè)量的熔體指數(shù)。聚乙烯通常在190°C進(jìn)行測(cè)量,而聚丙烯通常在230°C時(shí)進(jìn)行測(cè)量。MFR對(duì)于基于丙烯的聚合物是指熔體流動(dòng)速率,并利用ASTMD-1238條件230。C/2.16kg進(jìn)行測(cè)量。對(duì)于除了PELLETHANETM聚合物以外的基于氨基曱酸酯的聚合物(包括此類(lèi)聚合物的共混物),熔體指數(shù)是根據(jù)ASTMD-1238條件190。C/2.16kg測(cè)量的。對(duì)于PELLETHANE(Pellethane2102-80A和2103-70A),熔體指數(shù)是根據(jù)ASTMD-1238條件190°C/8.7kg測(cè)量的。差示掃描量熱法(DSC)是利用裝備RCS冷卻附件和自動(dòng)進(jìn)樣器的TAI型號(hào)Q1000DSC進(jìn)行的。釆用了50cc/min的氮?dú)獯祾邭饬鳌悠吩趬簷C(jī)中壓成薄膜并在大約175。C熔融,然后空氣冷卻至室溫(25。C)。接著將3~10mg的材料剪成3mm直徑圓盤(pán),精確稱(chēng)量,置于輕鋁盤(pán)(約50mg)中,然后壓接封閉(crimpedshut)。利用下面溫度分布研究樣品的熱行為。將樣品快速加熱至180。C并保持等溫3分鐘,以除去任何先前的熱歷史。然后以10。C/min冷卻速度將樣品冷卻至-90。C并在-90。C保持3分鐘。其后以10。C/min的加熱速度將樣品加熱至150°C。記錄冷卻和第二加熱曲線(xiàn)。極限拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)是根據(jù)ASTMD-638-03測(cè)量的。在23°C對(duì)模切D638型IV試樣進(jìn)行這兩種測(cè)量。熔融溫度(Tm)是由第二加熱曲線(xiàn)確定的。結(jié)晶溫度(Tc)是由第一冷卻曲線(xiàn)確定的。表面張力根據(jù)ASTMD2578-04a方法B和DIN53364(1986)進(jìn)行測(cè)量。使用ARCOTEC試驗(yàn)油墨,其是表面張力確定的流體,并且可在2856mN/m的范圍內(nèi)獲得。試驗(yàn)在室溫(23。C)時(shí)進(jìn)行。表面能是利用可從LotarEnterprises獲得的ARCOTEC試驗(yàn)油墨和試驗(yàn)筆測(cè)量的。作為每次核查的出發(fā)點(diǎn),應(yīng)使用具有中間值如38mN/m(dyn/cm)的試驗(yàn)油墨或試驗(yàn)筆。如果油墨的線(xiàn)在材料的表面上至少保持2秒不變且未轉(zhuǎn)變成液滴,則該材料的表面能等于或高于該流體的表面張力。在這種情形時(shí),將具有下一個(gè)較高值如40mN/m(dyn/cm)的試驗(yàn)油墨/試驗(yàn)筆施于該表面。必須重復(fù)這種核查直至表面張力的下一個(gè)較高值達(dá)到這樣的點(diǎn),在該點(diǎn)時(shí)流體的線(xiàn)在2秒內(nèi)轉(zhuǎn)變成分離的液滴。如果在所述出發(fā)點(diǎn)(38mN/m(dyn/cm))時(shí)流體線(xiàn)已經(jīng)形成液滴,那么用較低值的試驗(yàn)油墨/試驗(yàn)筆繼續(xù)進(jìn)行核查,這對(duì)于金屬是常見(jiàn)的情形。作為通用的限定,32mN/m(dyn/cm)常常被提及。如果表面能水平低于該值,那么粘附將會(huì)是差的;高于該值的話(huà)粘附將會(huì)是好的或者足夠的。根據(jù)ASTMD2240-05測(cè)量片材的硬度性質(zhì)。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法ASTMD638-03確定拉伸性質(zhì)。熔體張力在GoettfertRheotens熔體拉伸測(cè)試儀上于溫度190。C對(duì)所選聚合物樣品進(jìn)行測(cè)量。該Rheotens測(cè)試儀由兩個(gè)反向旋轉(zhuǎn)的輪子組成,其牽引從毛細(xì)管模頭恒速擠出的熔融線(xiàn)料。這些輪子配有天平,以測(cè)量當(dāng)輪子加速時(shí)熔體的應(yīng)力響應(yīng)。使這些輪子加速直至線(xiàn)料破裂。將使線(xiàn)料斷裂的力當(dāng)作熔體張力,以厘牛(cN)計(jì)。RR(V0.1/V100)是通過(guò)利用熔體流變學(xué)技術(shù)在RheometricScientific,Inc.ARES(AdvancedRheometricExpansionSystem)動(dòng)態(tài)力學(xué)語(yǔ)儀(DMS)上檢查樣品來(lái)測(cè)定的。在190。C使用動(dòng)態(tài)頻率模式和具有2毫米(mm)間隙的25mm直徑的平行板把手來(lái)^r查樣品。以8%的應(yīng)變率和從0.1逐漸增至100弧度/秒的振蕩速率,對(duì)每十個(gè)分析的頻率取5個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)。在180°C于20,000psi(137.9兆帕(MPa))的壓力下1分鐘,將每個(gè)樣品(粒料或捆包)壓塑成W英寸(0.049cm)厚的直徑3英寸(7.62厘米(cm))的試板。驟冷這些試板并經(jīng)1分鐘的時(shí)間冷卻至室溫。從較大的試板的中心部分切下"25mm試板"。然后將這些25mm直徑的等分試樣插入190。C的ARES中,并在開(kāi)始測(cè)試之前使其平衡5分鐘。在整個(gè)分析過(guò)程中使樣品保持在氮?dú)夥諊?,從而使氧化降解?J、化。用基于ARES2/A5:RSIOrchestratorWindows95的軟件包完成數(shù)據(jù)的整理和處理。RR測(cè)量粘度對(duì)剪切速率曲線(xiàn)中的比?;ゾ畚锏拈T(mén)尼粘度MV(在125°C的MLl+4)是根據(jù)ASTMD1646-04測(cè)量的。加工流變比PRR是根據(jù)下式由MV和RR計(jì)算得到的PRR=RR+[3.82-互聚物的門(mén)尼粘度(在125°C的MLl+4)]x0.3。ML是指Mooney大轉(zhuǎn)子。該粘度計(jì)是MonsantoMV2000儀器。樹(shù)脂TPU-l:基于聚丁二烯二醇的TPU,Tg為-34。C,比重@25。(3為0.995,抗拉強(qiáng)度為1711psi(磅/平方英寸),12為1,硬鏈段含量為35wt°/。,軟化點(diǎn)為90。C,以及伸長(zhǎng)率為559%,得自SartomerCompany,Inc.。TPU-2:基于聚丁二烯二醇的TPU,Tg為-35。C,比重@25。C為0.96,抗拉強(qiáng)度為975psi,12為1,硬鏈段含量為27wt%,軟化點(diǎn)為75°C,以及伸長(zhǎng)率為560%,得自SartomerCompany,Inc.。TPU-3:基于聚丁二烯的熱塑性聚氨酯,密度小于1g/cn^,Tg為-35。C且12為17,得自SartomerCompany,Inc.。TPU-4:PELLETHANEtm2102-80A,熱塑性聚氨酯彈性體(聚酯),密度為1.18g/cm3,MFR為4g/10min(190。C/8.7kg),由TheDowChemicalCompany制備。EAO-1:ENGAGEtm7086或ENR7086.01,乙烯/l-丁烯彈性體,密度為0.901g/cm3且I2為0.5,由TheDowChemicalCompany制備。EAO-2:ENGAGEtm7447,乙烯/l-丁烯彈性體,密度為0.865g/cm3且I2為5,由TheDowChemicalCompany制備。EAO-3:ENGAGE17256,乙烯/l-丁烯彈性體,密度為0.885g/cm3且I2為2.0,由TheDowChemicalCompany制備。EAO-4:ENGAGEtm8440,乙烯/l-辛烯彈性體,密度為0.897g/cm3且I2為1.6,由TheDowChemicalCompany制備。EAO-5:ENGAGEtm8200,乙烯/l-辛烯彈性體,密度為0.87g/cm3且I2為5,由TheDowChemicalCompany制備。EAO-6:AFFINITYtm1880G,乙烯/a-烯烴塑性體,密度為0.902g/cm3且I2為1,由TheDowChemicalCompany制備。EAO-7:ENGAGEtm8407,乙烯/辛烯共聚物,密度為0.87g/cm3且I2為30,由TheDowChemicalCompany制備。EAO-8:LDPE662i,低密度乙烯聚合物,密度為0.919g/cm3且I2為0.47,由TheDowChemicalCompany制備。PE-1:丙烯-乙烯共聚物,密度為0.858g/cm3且MFR為2,由TheDowChemicalCompany制備。PE-2:丙烯-乙烯共聚物,密度為0.876g/cm3且MFR為8,由TheDowChemicalCompany制備。PE-3:丙烯-乙烯共聚物,密度為0.888g/cm3且MFR為2,由TheDowChemicalCompany制備。53PE-4:丙烯-乙烯共聚物,密度為0.866g/cm3且MFR為8,由TheDowChemicalCompany制備。PE-5:丙烯-乙烯共聚物,密度為0.866g/cm3且MFR為2,由TheDowChemicalCompany制備。PE-6丙烯-乙烯共聚物,密度為0.866g/cm3且MFR為25,由TheDowChemicalCompany制備。OBC-1:乙烯/乙烯-辛烯嵌段共聚物,總密度為0.877g/cm3,總12為l,具有70。/。軟嵌段鏈段(blocksplit)(密度為0,854g/cm3)/30。/。硬嵌段鏈段(密度為0.935g/cm3,12為1g/10min),由TheDowChemicalCompany制備。OBC-2:乙烯/乙烯-辛烯嵌段共聚物,總密度為0.877g/cm3,總I2為1,具有85%軟嵌段鏈段(密度為0.855g/cm"/15y。硬軟嵌段鏈段(密度為0.935g/cm3,I2為5.2g/10min),由TheDowChemicalCompany制備。FP-1:AMPLIFY加EA100,乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)共聚物,密度為0.930g/cm3l12為1.3,具有15%丙烯酸乙酯共聚單體,由TheDowChemicalCompany制備。FP-2:AMPLIFYtmEA101,乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)共聚物,密度為0.931g/cm3且l2為6,具有18.5%丙烯酸乙酯共聚單體,,由TheDowChemicalCompany制備。GEAO-1:ENGAGEtm8407,用MAH接枝,乙烯/l-辛烯共聚物,用0.74wt。/。馬來(lái)酸酐接枝前,密度為0.87g/cm3且l2為30,由TheDowChemicalCompany制備。實(shí)施例1:高頻熔才妄制備含有烯烴和極性聚合物的各種共混物的片材并測(cè)試HF熔接性。在表Ex.l中記錄了共混物的組成和熔接性測(cè)試的結(jié)果。使用雙螺桿擠出機(jī)混配共混物A和B并造粒。擠出機(jī)的溫度設(shè)定為130/160/170/175/175/170。C,螺桿轉(zhuǎn)速為50rpm。然后使用實(shí)驗(yàn)室用雙輥塑煉機(jī)在140。C的滾筒溫度下將共混物A和B熔融并制成0.3mm厚的膜。使用Haake混合機(jī)在160°C將共混物C、D和E混配5分鐘。使用壓塑機(jī)將經(jīng)共混的聚合物制成膜。將7.5g聚合物共混物置于兩個(gè)模塑鋼板之間,其中兩個(gè)聚酯片將模塑板和樣品隔開(kāi)。將壓塑機(jī)設(shè)定為180°C,然后在10000lbf的力下壓縮該聚合物共混物l分鐘,得到約300-350(im厚的膜。熔接條件包括熔接時(shí)間為4秒,設(shè)定功率為80°/。(即,高頻熔接機(jī)的輸入功率,該高頻熔接機(jī)得自SandenElectronicEquipment,型號(hào)為KS-4000T),才幾器的振蕩頻率為27.12MHz。<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>烯烴彈性體2:PE-1和PE-2的60/40共混物。烯烴彈性體3:EAO-2、EAO-3和EAO-4的40/30/30共混物。烯烴彈性體4:PE-3、PE-4和EAO-2的30/20/50共混物。ADVERA401PS,水合石圭鋁酸鈉沸石(aluminosilicatehydratedzeolitesodium),4分末,由PQCorporationofValleyForge,PA制備。包含10wt%TPU-1和90wt%EAO-l的壓延膜或片材以及包含25wt%TPU-1和75wt%EAO-l的壓延膜或片材分別顯示組合物組分的相容性和HF-熔接性。相反,沒(méi)有極性組分的膜(例如樣品C),或者具有EEA的膜(樣品D和E)或具有沸石極性組分(樣品F和G)的膜的熔接性不太理想。實(shí)施例2:易涂刷性在Werner-PfleiderZSK-25混配擠出機(jī)上采用170°C平穩(wěn)的溫度分布配制EAO-5和TPU-3粒料的共混物。粒料經(jīng)由獨(dú)立的減重(loss-in-weight)進(jìn)料器送入擠出機(jī)。在表Ex.2-l中記錄共混物配制物。表Ex.2-l選擇的注塑片的組成樣品組成_63:37EAO-5:TPU陽(yáng)375:25EAO-5:TPU-385:15EAO-5:TPU-3將配制物在Cincinnati-Molder上、在408°F的熔體溫度、80°F的模具溫度和2英寸/秒的注射速度下注塑為20密耳厚的試片(plaque)。然后將這些試片用在圖2描述確定的不同涂劑進(jìn)行涂刷并使其干燥過(guò)夜。然后使用PaulN.GardnerCompany,Inc的型號(hào)為P.A.T.的涂劑附著性測(cè)試成套工具對(duì)試片進(jìn)行劃格法附著力試驗(yàn)。除了多齒刀片之外,該成套工具含有對(duì)施涂到平坦均一表面的涂劑根據(jù)ASTMD-3359的方法B和DIN標(biāo)準(zhǔn)No.53151進(jìn)行附著性測(cè)試需要的所有工具和材料。用圖1將結(jié)果分類(lèi)。將劃格圖案切成試片。對(duì)刀片使用足夠的力,從而完全切斷涂層,然后使用帶(Permacel#99附著性測(cè)試帶,得自Permacel,aNittoDenkoCompany)剝?nèi)澑駡D案中的涂劑。如果帶能夠剝?nèi)ピS多涂劑(圖l分類(lèi)為2或更低),意味著涂劑和基材之間的附著性差。但是,如果帶不能剝?nèi)ネ縿?,則表明附著性良好。表Ex.2-2記錄了圖1的分類(lèi)和除去的涂劑量(以wt。/。計(jì))之間的關(guān)聯(lián)。表Ex.2隱2圖1的分類(lèi)和除去的涂劑量(以重量百分?jǐn)?shù)計(jì)〗之間的關(guān)聯(lián)<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>之后涂刷的注塑片。在圖2中,右邊的試片以用于聚氯乙烯塑料、木材、金屬、玻璃和陶瓷的Krylon⑧平整修飾FUSION塑料涂劑(flatfinishFUSIONplasticpaint)涂刷。該涂劑的溶劑包含酮類(lèi)、曱苯、石腦油、二曱苯和2-丁氧基乙醇。在左邊的試片用Anita,stm11304的水基丙烯酸類(lèi)涂劑涂刷。從圖2清楚地看到,EAO-5和TPU-3的63:37共混物對(duì)在本研究中使用的涂劑具有最佳附著性。85:15共混物顯示差的附著性,而75/25共混物顯示中等附著性。還采用相同的程序、ASTMD-3359和上述圖1的分類(lèi)圖表測(cè)量多種其他共混物,不同的是用擠出片材代替注塑試片。在表Ex.2-3中記錄了結(jié)果。所有低于3的等級(jí)都認(rèn)為是失效的,等級(jí)3、4或5認(rèn)為合格。在表Ex.2-3(擠出片材)和表Ex.3(注塑試片)中的實(shí)施例顯示pd-TPU量和溫度對(duì)獲得良好的涂劑附著性的影響。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將能夠改變加工溫度來(lái)獲得期望的結(jié)果。正如這些表中顯示,在配制物中較低的pd-TPU量通常使涂劑附著性下降。然而,在一些加工條件下,涂劑組合物(不限于表中顯示的那些)較低的pd-TPU量也通過(guò)了涂劑附著性測(cè)試。使用表2.3的TPU-4的比較例顯示,雖然如現(xiàn)有技術(shù)所披露的通過(guò)使用帶有官能團(tuán)的接枝樹(shù)脂可以在極性極性TPU-4和np-PO之間獲得相容性,但沒(méi)有獲得涂劑附著性。表Ex.2-3易涂刷性測(cè)試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>Low'sValsparPlasticEnamel(含有丙酮和二甲苯)Anita的永久性丙烯酸類(lèi)水基涂劑ModelMasterCustomSprayEnamel,得自TestorCorp,牌號(hào)2913表Ex.2-3(續(xù))易涂刷性測(cè)試結(jié)果樣品號(hào)組成溫度CC)表面能(Pens)(dyne/cm)涂劑附著性涂劑l1涂劑22涂劑^C-2-AEAO-6190300002-A-l63:37EAO-6:TPU-l170361342-A-2-63:37EA0-6:TPU-1190384442-A-363:37EA0-6:TPU-1210344442-A-463:37EA0-6:TPU-1200364412-B-l75:25EA0-6:TPU-11703604/332-B-275:25EA0-6:TPU-1190380442-B-375:25EA0-6:TPU-1210321332-B-475:25EA0-6:TPU-12003804/322-C-l85:15EA0-6:TPU-1170340012-C-285:15EA0-6:TPU-1190360012-C-385:15EAO-6:TPU-l210341232-C~485:15EAO-6:TPU-l200360002-D-l63:37EAO-6:TPU-317038442-D-263:37EAO-6:TPU-3190364442-D-363:37EA06:TPU-3210362442-E-l50:50EAO-6:TPU-l170340022-E-250:50EAO-6:TPU-l190364442-E-350:50EAO-6:TPU-l21036444C-3-APE-5210300003-A-l50:50PE-5:TPU-1170382443-A-250:50PE-5:TPU-1190364133-B-l63:37PE-5:TPU-1170344443-B-263:37PE-5:TPU-1190344433-B-363:37PE-5:TPU-1」210344433-C-l75:25PE-5:TPU-1170324333-C-275:25PE-5:TPU-1190344433-C-375:25PE-5:TPU-1210344443-D-l63:37PE-5:TPU-2170364443-D-263:37PE-5:TPU-2190344043-E-l63:37PE-3:TPU-1170344143-E-263:37PE-3:TPU-1190344243-E-363:37PE-3:TPU-1210364343-F-l63:37PE-5:TPU-3170364413-F-263:37PE-5:TPU-319034444C-4-AOBC-l190300004-A-l63:37OBC-l:TPU-l170363444-A-263:37OBC-l:TPU-l19036444Low'sValsparPlasticEnamel(含有丙酮和二甲苯)Anita的永久性丙歸酸類(lèi)7Jc基涂劑ModelMasterCustomSprayEnamel,得自TestorCorp'牌號(hào)2913<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>2Anita的永久性丙烯酸類(lèi)7K基涂劑3ModelMasterCustomSprayEnamel,得自TestorCorp,牌號(hào)2913N/M—沒(méi)有測(cè)量實(shí)施例3:易涂刷性-注塑表Ex.3記錄了由所記錄的共混物制成的并隨后用所記錄的涂劑涂刷的各種注塑試片的易涂刷性。采用相同的程序、ASTMD-3359和上述圖1的分類(lèi)圖表測(cè)試涂劑和試片的附著性。所有低于3的等級(jí)都認(rèn)為是失效的,等級(jí)3、4或5認(rèn)為合格。<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>實(shí)施例4:重疊注塑在表Ex,4-l所示的條件下注塑125密耳厚的尼龍Capron拉伸試條的一半。然后將這些尼龍拉伸試條放回模具中,將EAO-l和TPU-1的共混物重疊注塑為拉伸試條的另一半。表Ex.4-l分別4莫塑和重疊注塑Nylon和EAO-l/TPU-l共混物的拉伸試條的條件沖幾筒和模具溫度(F)尼龍EAO-l/TPU-l63/37共混物<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>在Instron機(jī)上拉曳這些拉伸試條。表Ex.4-2顯示了10根拉伸重疊注塑試條在兩種條件下測(cè)量的斷裂抗拉強(qiáng)度(psi)和極限伸長(zhǎng)率(%)。第一種條件是注入速度為40立方厘米/秒(cc/s)。第二種條件是注入速度為100cc/s。表Ex.4-2注入速度為40和100cc/s時(shí)重疊注塑拉伸試條的斷裂抗拉強(qiáng)度<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>正如表Ex.4-2中可以看到的,注入速度為40cc/s時(shí),重疊注塑品在中央分層,而注入速度為100cc/s時(shí),重疊注塑品保持完整,^a在拉伸試條較軟的TPU-l/EAO-l端部失效。這證實(shí)通過(guò)熔融共混EAO-l和相容的熱塑性聚氨酯,非極性聚烯烴如EAO-l和極性基材如尼龍具有附著性。表Ex.4-3記錄了由所記錄的共混物制成的并隨后與所記錄的材料重疊注塑的各種注塑試片的可重疊注塑性。<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>實(shí)施例5A:吹塑膜(4-5密耳)使用單螺桿擠出機(jī)在研究用生產(chǎn)線(xiàn)上擠出單層吹塑膜,其中區(qū)段溫度為183-193。C,熔體溫度為193。C。吹塑的膜的厚度為4-5密耳,平線(xiàn)(flat-line)寬度為4.25英寸。然后涂刷膜并使用實(shí)施例2記錄的相同程序測(cè)試附著性。結(jié)果記錄在表Ex.5A中。表Ex.5A4-5密耳吹塑膜的易涂刷性溫度(。C)涂劑附著性表面育fe(dyne/cm)63:37OBC-l:TPU-l19343650:50PE-5:TPU陽(yáng)1193436實(shí)施例5B:吹塑膜(1.8和1.2密耳)使用單螺桿擠出機(jī)在寬大的實(shí)驗(yàn)生產(chǎn)線(xiàn)(pilotline)上單獨(dú)擠出兩個(gè)單層吹塑膜,其中區(qū)段溫度為188-193°C,熔體溫度為193。C。第一吹塑膜(樣品No.5B-1)的厚度為1.84密耳,第二吹塑膜(樣品No.5B-2)的厚度為1.19密耳。兩個(gè)膜均由(i)和(ii)的共混物擠出(i)98wt。/。的粒料(含有63wt%EAO-l和37wt%TPU-1共混物),(ii)2wt。/。得自Americhem的藍(lán)色母料(concentrate)。然后,根據(jù)ASTMD-882測(cè)試膜在縱向和橫向(分別為MD和TD方向)的拉伸性、韌性和模量,根據(jù)ASTMD-1922在MD和TD兩個(gè)方向測(cè)試埃爾曼多夫撕裂,根據(jù)ASTMF-88測(cè)試剝離強(qiáng)度。還確定了膜的密度和表面能。結(jié)果記錄在表Ex.5B中。表Ex.5B1.84和1.19密耳的吹塑膜的性質(zhì)和測(cè)試結(jié)果樣品號(hào)標(biāo)準(zhǔn)偏樣品號(hào)標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)/測(cè)試5B-1差5B-2偏差厚度,密耳1.840.111.190.11密度,g/cc0.94360扁90,94550.0005合格33合格33達(dá)因水平,dyne/cm失效36NA失效36NA斷裂拉伸應(yīng)力,MD,psi4,3405004,010295<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>實(shí)施例6B:水分散體本實(shí)施例的分散體包括51.4wt。/o固體,3wt%UNICIDtm350表面活性劑/穩(wěn)定劑、和水。所述固體包括63wt。/。乙烯/l-辛烯共聚物(l2為5且密度為0.87g/cc)和37wt。/。TPU-3,且多分散指數(shù)為5.46。所述分散體的pH為10.9,粘度(cp)為30,平均粒度為0.63微米,以及90%的表面活性劑被中和。分散體不含潤(rùn)濕劑,即,有助于分散體在基材上流動(dòng)和鋪展的化合物。用漆刷將分散體施涂到基材上,然后使其在約70。C的溫度下干燥。如果幾分鐘之后觀察到不容易用手將干燥的膜從基材上分層,則得出在基材和膜之間存在充分附著性的結(jié)論。結(jié)果記錄在下面。第一基材是過(guò)氧化物改性的(略有交聯(lián)的)乙烯/l-辛烯共聚物的擠出片材。接下來(lái)的兩種基材分別是PET膜和織物,余下的兩種基材分別是剛性熱塑性聚氨酯和PET的模塑試片?;慕Y(jié)果X-交聯(lián)的EO共聚物不分層PET膜不分層PET織物不分層剛性聚氨酯不分層PET不分層實(shí)施例6C:水分散體在雙螺桿擠出機(jī)中在165。C以9.4kg/hr的速度熔融捏合100重量份EAO-5、58.7重量份TPU-3和4.9重量份UNICIDtm350表面活性劑/穩(wěn)定劑。在擠出機(jī)的下游注入口以0.3kg/hr的速率(即,速率為全部混合物的26wt%)連續(xù)輸入10.6wt。/。氬氧化鐘水溶液到熔融捏合的樹(shù)脂上。隨后,在離開(kāi)擠出機(jī)之前將該水分散體用額外的水以8.0kg/hr的速度進(jìn)行稀釋。為了進(jìn)一步稀釋得到的分散體,在混合物離開(kāi)擠出機(jī)之后,以1.2kg/hr的速率添加額外的水。獲得的水分散體的固體含量為50.6wt%,pH為11.5。當(dāng)通過(guò)CoulterLS230粒子分析器測(cè)量時(shí),分散的聚合物相的平均體積直徑為1.17微米,粒度分布(Dv/Dn)為2.35。實(shí)施例6D:水分散體由EAO-5、TPU-3、TPU-1和這些材料的各種共混物制備水分散體。對(duì)于共混物,將聚合物粒料以表Ex.6D記錄的比例與水一起直接輸送到擠出機(jī)中,得到具有同樣記錄在表Ex.6D中的平均粒度和固體含量的穩(wěn)定、均勻的分散體。如表Ex,6D記錄的,分散體的固體含量為3550wt%。添加UNICIDtm350表面活性劑/穩(wěn)定劑作為分散劑。然后,用漆刷將分散體施涂到OBC-2試片上并在85°C加熱以閃蒸出水,得到覆蓋試片的分散體薄膜。在使膜冷卻IO分鐘以上后測(cè)量表面能。將Lowe'sValsparPlasticEnamel涂劑施涂到此上底漆的試片,并使其在室溫干燥24小時(shí)。將這些試片進(jìn)行劃格涂劑附著性測(cè)試并如前所述標(biāo)上等級(jí)。<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>將表Ex.6D記錄的TPU-3、TPU-1和EAO-5分散體以產(chǎn)生表Ex.6E記錄的EAO-5和TPU的比率進(jìn)行物理共混。通過(guò)將兩種分散體以合適比例倒入帶有磁力攪拌棒的500ml燒杯中并將其置于攪拌臺(tái)上進(jìn)行物理混合。進(jìn)行攪拌30分鐘。然后將這些分散體施涂到OBC-試片并在85°C閃蒸10分鐘,形成膜。如實(shí)施例6D進(jìn)行表面能和劃格涂劑附著性測(cè)試。表Ex.6E選擇的分散體的表面能和劃格涂劑等級(jí)<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>實(shí)施例7:在線(xiàn)混配的片材使用Egan4.5-英寸(30/1長(zhǎng)度/直徑(L/d)比)、壓縮比為3:1的兩段單螺桿(Maddock-類(lèi)型),該單螺桿連接了Kenics靜態(tài)混合機(jī)、114ccGard泵,以500lb/hr通過(guò)具有節(jié)流栓(restrictorbar)和活模唇(flexlip)的62-英寸厚片才莫頭(heavygaugesheetdie),乂人而內(nèi)部共混(in畫(huà)blend)61.74wt%EAO陽(yáng)l和36.26wt%TPU-1及2%Americhem濃色母(colorconcentrate)(53170-H1-101,非常深的開(kāi)司米(cashmere))?;旌螮AO-1和TPU-1粒料,然后通過(guò)氣力輸送進(jìn)料到螺桿的進(jìn)料部分。將共混物擠出成40密耳(0.04in.)厚的片材。工藝條件包括機(jī)筒溫度(區(qū)段1為152。C(305。F),區(qū)段2為171。C(340。F),區(qū)段3和4為193。C(380。F),區(qū)段5為204。C(400。F)),熔體溫度、混合器和篩網(wǎng)溫度為199。C(390。F)。區(qū)段1~5的模頭溫度為204。C(400。F),擠出機(jī)安培數(shù)為227,輸出百分?jǐn)?shù)為32,泵溫為204。C(400。F),泵速為24.5rpm。為比較起見(jiàn),在長(zhǎng)徑比(L/d)為48/1的WP-ZSK-25雙螺桿同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)上預(yù)混配EAO-l(61.74wt。/o)和TPU-1(36.26wt。/。)及2wt%Americhem濃色母料(與上面相同),線(xiàn)料切割成粒料,在真空烘箱中于70。C干燥4小時(shí),然后擠出成40密耳(0.04英寸)厚的片材。預(yù)混配的工藝條件包括機(jī)筒溫度,即區(qū)段l為140。C(285。F),區(qū)段25為171。C(340。F),區(qū)段6和7為188。C(370。F),區(qū)段8為191。C(375。F),以及熔體溫度為227。C(440。F)。片材生產(chǎn)線(xiàn)擠出條件包括具有DavisStandardBarrier進(jìn)料螺桿的Killion1.75in.,24:1L/D的單螺桿擠出機(jī),該進(jìn)料螺桿包括隔板過(guò)渡部分(barriertransitionsection)和SpiralMaddock混合部分。以50lbs/hr輸入ExtrusionDiesInc.的24UltraflexH75模頭。機(jī)筒溫度包括區(qū)段1為177。C(350。F),區(qū)段2為191。C(375。F),區(qū)段3為199。C(390。F),模頭接套(adaptor)為210。C(410。F),模頭區(qū)1~3為199。C(390。F)。泵速為75rpm,模頭壓力為1000psi。在表Ex.7記錄了兩種片材選擇的性質(zhì)。表Ex.7在線(xiàn)混配的擠出片材和預(yù)混配的擠出片材的所選性質(zhì)的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>正如表Ex.7的數(shù)據(jù)顯示的,當(dāng)在線(xiàn)混配和預(yù)混配進(jìn)行比較時(shí),本發(fā)明的組合物提供了相當(dāng)?shù)幕蚋玫慕Y(jié)果。這進(jìn)而解釋為,通過(guò)避免對(duì)預(yù)混配步驟的需要能獲得更有效的加工。盡管通過(guò)前面的說(shuō)明以相當(dāng)多的細(xì)節(jié)描述了本發(fā)明,但此細(xì)節(jié)是為了說(shuō)明而不應(yīng)看作對(duì)所附權(quán)利要求書(shū)的限制。所有美國(guó)專(zhuān)利、美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)和美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)并入本文作為參考。權(quán)利要求1.一種制品,包括第一組件和第二組件,所述第一組件包括極性材料,以及所述第二組件包括非極性聚烯烴(np-PO)和基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的共混物。2.權(quán)利要求1的制品,其中所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯(pd-TPU)。3.權(quán)利要求1的制品,其中所述共混物包括5580重量百分?jǐn)?shù)(wt0/0)的所述np-PO和4520wt。/。的所述基于聚二烯的聚氨酯或所述基于聚二醇的聚氨酯。4.權(quán)利要求2的制品,其中所述共混物包括55-80重量百分?jǐn)?shù)(wt0/。)的所述np-PO和4520wt。/o的所述基于聚二烯二醇的聚氨酯。5.權(quán)利要求3的制品,其中所述叩-PO為乙烯/a-烯烴無(wú)規(guī)互聚物或聚丙烯中的至少一種,所述基于聚二烯的聚氨酯的二異氰酸酯組分或所述基于聚二醇的聚氨酯的二異氰酸酯組分為脂族二異氰酸酯。6.權(quán)利要求4的制品,其中所述叩-PO為乙烯/a-烯烴無(wú)規(guī)互聚物或聚丙烯中的至少一種,所述聚二烯二醇聚氨酯的二醇組分是至少部分氫化的,以及所述聚二烯二醇聚氨酯的二異氰酸酯組分為脂族二異氰酸酯。7.權(quán)利要求l-6任一項(xiàng)的制品,其中所述制品為模塑制品。8.權(quán)利要求7的制品,其中所述第一組件是基材,所述第二組件是貼面。9.權(quán)利要求7的模塑制品,其中所述第二組件是基材,所述第一組件是貼面。10.權(quán)利要求8或9的模塑制品,其中所述第一組件包括塑料、金屬、木材、石材、水泥和陶瓷中的至少一種。11.權(quán)利要求l-6任一項(xiàng)的制品,其中所述制品是包括第一層和第二層的層合結(jié)構(gòu)體,第一層構(gòu)成所述第一組件而第二層構(gòu)成所述第二組件。12.權(quán)利要求11的層合結(jié)構(gòu)體,其中所述第一層是泡沫或織物。13.權(quán)利要求l-6任一項(xiàng)的制品,其中所述制品是涂劑涂布基材。14.權(quán)利要求13的涂劑涂布基材,其中所述基材包括所述第二組件,所述涂劑包括所述第一組件。15.權(quán)利要求14的涂劑涂布基材,其中涂劑包括丙烯酸類(lèi)聚合物、醇酸樹(shù)脂、纖維素類(lèi)材料、三聚氰胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、氨基曱酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、乙酸乙烯酯樹(shù)脂、多元醇和醇中的至少一種。16.權(quán)利要求15的涂劑涂布基材,其中所述涂劑是水基涂劑或有機(jī)溶劑基涂劑。17.權(quán)利要求l-6任一項(xiàng)的制品,其為纖維、泡沫、粒料或涂層的形式。18.權(quán)利要求l-6任一項(xiàng)的制品,其形式為遮篷、油布、汽車(chē)外殼、方向盤(pán)、嵌花、鞋類(lèi)制品、傳送帶、正時(shí)傳送帶、地毯、人造草皮、鞋類(lèi)制品、包覆電線(xiàn)或電纜、防護(hù)服、屋頂結(jié)構(gòu)、把手、手柄、玩具,或者消費(fèi)耐用品。19.膜,其包括第一層,所述第一層包含np-PO和基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的共混物。20.權(quán)利要求19的膜,其中所述基于聚二烯的聚氨酯是基于聚二烯二醇的聚氨酯。21.權(quán)利要求19的膜,其中所述共混物包括55~80wt。/。的所述np-PO和4520wt。/o的所述基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯。22.權(quán)利要求20的膜,其中所述共混物包括5580wt。/。的所述np-PO和4520wt。/。的所述基于聚二烯二醇的聚氨酯。23.權(quán)利要求21的膜,其中所述np-PO為乙烯/a-烯烴無(wú)規(guī)互聚物或聚丙烯中的至少一種,所述基于聚二烯的聚氨酯的二異氰酸酯組分或所述基于聚二醇的聚氨酯的二異氰酸酯組分為脂族二異氰酸酯。24.權(quán)利要求22的膜,其中所述np-PO為乙烯/a-烯烴無(wú)規(guī)互聚物或聚丙烯中的至少一種,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯的二醇組分是至少部分氫化的,以及所述基于聚二烯二醇的聚氨酯的二異氰酸酯組分是脂族二異氰酸酯。25.權(quán)利要求19-24任一項(xiàng)的膜,其中所述膜是單層。26.權(quán)利要求19-24任一項(xiàng)的膜,其進(jìn)一步包括第二層。27.權(quán)利要求26的膜,其中所述第二層包括至少一種極性聚合物。28.權(quán)利要求27的膜,其中所述第二層的極性聚合物為聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚醚、聚氨酯、包含極性取代基的聚烯烴、聚乳酸和纖維素高分子中的至少一種。29.權(quán)利要求26-28任一項(xiàng)的膜,其進(jìn)一步包括第三層。30.權(quán)利要求29的膜,其中所述第一層是介于所述第二層和第三層之間的粘結(jié)層。31.權(quán)利要求19-30任一項(xiàng)的膜,其中所述膜的厚度為4密耳或更小。32.權(quán)利要求19-30任一項(xiàng)的膜,其中所述膜的厚度大于4密耳。33.權(quán)利要求19-32任一項(xiàng)的膜,其通過(guò)4齊出、流延或壓延而形成。34.水分散體,其包含水和基于分散體總重量3070wt。/。的固體,所述固體包括np-PO和基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的共混物,該共混物包括基于所述共混物總重量至少15wt。/。的基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯,所述固體的平均粒度為0.42.5《敬米。35.權(quán)利要求34的分散體,其中所述基于聚二烯的聚氨酯是基于聚二烯二醇的聚氨酯。36.權(quán)利要求34的分散體,其中所述共混物包括55~80wt。/o的所述np-PO和45~20wt。/。的所述基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯。37.權(quán)利要求35的分散體,其中所述共混物包括5580wt。/。的所述np-PO和45~20wt。/。的所述基于聚二烯二醇的聚氨酯。38.權(quán)利要求36的分散體,其中所述np-PO為乙烯/a-烯烴無(wú)規(guī)互聚物或聚丙烯中的至少一種,所述基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯的二異氰酸酯組分是脂族二異氰酸酯。39.權(quán)利要求37的分散體,其中所述np-PO為乙烯/a-烯烴無(wú)規(guī)互聚物或聚丙烯中的至少一種,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯的二醇組分是至少部分氫化的,以及所述基于聚二烯二醇的聚氨酯的二異氰酸酯組分為脂族二異氰酸酯。40.共混物,其包括(i)叩-PO,其為乙烯多嵌段共聚物和線(xiàn)型乙烯互聚物中的至少一種,和(ii)基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯。41.權(quán)利要求40的共混物,其中所述基于聚二烯的聚氨酯為基于聚二烯二醇的聚氨酯。42.才又利要求40的共混物,其包括5580wt。/。的所述np-PO和4520wt。/。的所述基于聚二烯的聚氨酯或基于聚二醇的聚氨酯。43.權(quán)利要求41的共混物,其包括55-80wt。/。的所述叩-PO和4520wt。/。的所述基于聚二烯二醇的聚氨酯。44.權(quán)利要求42的共混物,其中所述np-PO為乙烯/a-烯烴無(wú)規(guī)互聚物或聚丙烯中的至少一種,所述基于聚二烯的聚氨酯的二異氰酸酯組分和所述基于聚二醇的聚氨酯的二異氰酸酯組分是脂族二異氰酸酯。45.權(quán)利要求43的共混物,其中所述np-PO為乙烯/a-烯烴無(wú)規(guī)互聚物或聚丙烯中的至少一種,所述基于聚二烯二醇的聚氨酯的二醇組分是至少部分氫化的,以及基于聚二烯二醇的聚氨酯的二異氰酸酯組分為脂族二異氰酸酯。46.權(quán)利要求18的制品,其中所述鞋類(lèi)制品選自鞋外底、鞋底中層、鞋單底、重疊注塑制品、天然皮革制品、合成皮革制品、鞋面、層合制品、包覆制品、靴子、涼鞋、套鞋、塑料鞋,和它們的組合。全文摘要通過(guò)以下方法提高低表面能(即非極性)材料(例如聚烯烴如聚乙烯)和高表面能(即極性)材料(例如聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯或聚乳酸)之間的附著性將所述非極性材料與通常為15wt%到小于50wt%的基于二醇的熱塑性聚氨酯(d-TPU)(例如,基于聚二烯二醇的TPU)共混,以所述非極性材料和d-TPU的總重量計(jì)。提高的附著性允許用極性涂料如涂劑、墨水等有效涂刷、印刷、重疊注塑或HF-熔接非極性基材如聚烯烴膜。也可以由所述非極性材料和d-TPU的共混物制備水分散體。文檔編號(hào)C08L23/00GK101616983SQ200780049062公開(kāi)日2009年12月30日申請(qǐng)日期2007年10月31日優(yōu)先權(quán)日2006年11月1日發(fā)明者加里·M·斯特蘭德伯格,勞拉·B·韋弗,帕特里夏·安塞姆斯,阿希什·巴特拉,馬修·J·卡利諾斯基申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司
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