專利名稱：：具高滲透阻隔性之改性聚酰胺組成物及該對象之制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及多種聚合物的組合物，尤其涉及一種具有高滲透阻隔性的多種聚合物的組合物、利用此組合物制造的成型制件、以及制造此成型制件的方法。該成型制件對許多有機液體和氣體具有優(yōu)異的滲透阻隔性能。
背景技術(shù)：
：聚烯烴是一種價格低廉的輕質(zhì)材料，具有優(yōu)異的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性、耐沖擊性、低吸濕性、成型加工方法多而且容易。因此，聚烯烴是應(yīng)用最為廣泛的包裝材料。但是，聚烯烴對于有機液體和氣體的阻隔性能較差，其應(yīng)用常常因此而受到限制?？梢酝ㄟ^對聚烯烴改性的方法來提高其對有機液體和氣體的阻隔性能。例如美國專利3998180、4081574、4142032、4394333、4467075等公開了利用氟氣或溴氣等表面處理塑膠薄膜與容器的方法，此方法可以有效改善溶劑的泄漏，但對于氣體則沒有效果；JK55-80439號公開了利用氟碳化合物等離子體處理聚烯烴制件表面的方法，以提高對汽油等烴類氣體的滲透；美國專利4，182，457號、JK59-103726號與JK59-103727號公開了以乙烯-乙烯醇共聚物(EV0H)當阻隔層，共擠壓六層結(jié)構(gòu)為聚丙烯/粘著層/乙烯-乙烯醇共聚物/粘著層/二次料/聚丙烯并吹塑成型的方法，以提高對氣體的阻隔性能。也可以利用聚酰胺來改善聚烯烴的阻隔性能。例如美國專利3,373,222、3,373，223與3,373，224號公開了一種利用高壓混合制備聚烯烴和聚酰胺的共混物的方法；美國專利3,373,222、3，373，223與3，373，224號/>開了利用羥基化聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物與離子化乙烯-不飽和羧酸共聚物等分散劑來提高聚烯烴和聚酰胺的組合物的阻隔性能和機械強度，但是這些專利都著重于均相聚烯烴和聚酰胺共混物的制備，而無法真正有效的提升聚烯烴的阻隔性能。另外，美國專利6,576，181B1與中.國專利ZL00135826X的發(fā)明人葉正濤提出了一種改性泉酰胺和高密度聚乙烯的吹瓶用高汽油滲漏阻隔性組合物，對汽油的阻隔性能良好，文中未提及對氣體的阻隔性能。雖然對聚烯烴的改性方法很多，但是很難有一種方法可以使得聚烯烴對有機液體和氣體同時具有優(yōu)異的阻隔性能。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個目的是提供一種對于有機液體和氣體同時具有高滲透阻隔性的多種聚合物的組合物。本發(fā)明的又一目的是提供一種對于有機液體和氣體同時具有高滲透阻隔性的成型制件。本發(fā)明還有一個目的是提供一種對于有機液體和氣體同時具有高滲透阻隔性的成型制件的制造方法。為了實現(xiàn)以上的發(fā)明目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案一種高滲透阻隔性組合物，包含聚烯烴、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物。所謂高滲透阻隔性組合物，指的是按照GB/T1038-2000測試標準測試，對氧氣的滲透速率小于或者等于10cmV(m2.day.0.IMPa)。其中cm為厘米，m為米，lday=24h(小時)，0.lMPa=105帕斯卡。上述的高滲透阻隔性組合物，聚烯烴、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的重量比例可以為50-96:40~3:10~1,優(yōu)選7095:20~4:8~1。所述的聚烯烴可以選自下列物質(zhì)中的至少一種乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、丙烯-a-烯烴共聚物、a-烯烴均聚物或者共聚物。優(yōu)選使用乙烯均聚物或者丙烯均聚物中的至少一種。所述的乙烯均聚物可以選自下列物質(zhì)中的至少一種高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、線形低密度聚乙烯、低密度聚乙烯。所述的a-烯烴選自下列中的至少一種l-丁烯、2-曱基-1-丙烯、2-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-丁烯、l-己烯、2-乙基-l-丁烯、2，3-二甲基-l-丁烯、2-曱基-l-戊烯、3-曱基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3，3-二曱基-1-丁烯、l-庚稀、曱基-l-己烯、二曱基-l-戊烯、乙基-l-戊烯、三曱基-1-丁烯、曱基乙基-l-丁烯、l-辛烯、曱基-l-戊烯、乙基-l-己烯、二曱基-l-己烯、丙基-1-庚稀、曱基乙基-l-庚稀、三曱基-l-戊烯、乙基-l-戊烯、二曱基-l-丁烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一烯、1-十二烯。上述的改性聚酰胺可以包含重量比例為57~97:40-3的聚酰胺和相容劑先質(zhì)。上述的改性聚酰胺可以由下列方法制備(a)稱取重量比例為57~97:40~3:3-0.01的聚酰胺、相容劑先質(zhì)和自由基引發(fā)劑；(b)在150°C~29(TC混合1分鐘~20分鐘。所述的制備改性聚酰胺的步驟(a)中聚酰胺、相容劑先質(zhì)和自由基引發(fā)劑的重量比例優(yōu)選為70~95:30~5:3-0.01。上述的改性聚酰胺可以為脂肪族聚酰胺和半芳香族聚酰胺中的至少一種。所述的脂肪族聚酰胺選自內(nèi)酰胺(lactam)、氨基羧酸(aminocarboxylicacid)或者C廣d4的二元羧酸與C4-d4的二元胺經(jīng)縮聚反應(yīng)或由內(nèi)酰胺經(jīng)開環(huán)反應(yīng)而制得。其中，所述的內(nèi)酰胺優(yōu)選己內(nèi)酰胺；所述的氨基羧酸優(yōu)選11-氨基十一酸；所述的二元胺可為丁二胺、戊二胺、己二胺或辛二胺等。所制得的聚酰胺則包括聚己二酰戊二胺、聚己二酰己二胺、聚壬二酰己二胺、聚癸二酰己二胺、聚十二酰己二胺、聚己內(nèi)酰胺、由ll-氨基十一酸所制得的，由至少兩種以上上述的酸或胺所共聚合而制得的，優(yōu)選聚己二酰己二胺、聚己內(nèi)酰胺、聚己內(nèi)酰胺和聚己二酰己二胺的組合物或者共聚物。所述的半芳香族聚酰胺選自由含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二元酸與二元胺的聚合物。其中所述的二元酸選自己二酸、壬二酸、對苯二曱酸、間苯二曱酸或環(huán)己基-1,4-二羧酸；所述的二元胺選自己二胺、三甲基-1，6-六亞曱基二胺、4,4，-二胺基-二環(huán)己烯甲烷及4，4'-二氨基-二環(huán)己烯曱烷等酰胺、或己內(nèi)酰胺及月桂內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺。典型的半芳香族聚酰胺選自對苯二曱酸/間苯二曱酸/己二胺共聚物、間苯二曱酸/己二酸/己二胺共聚物、或?qū)Ρ蕉姿?4,4，6-二胺基-二環(huán)己烯曱烷/己內(nèi)酰胺共聚物等。其中，為了制得高分子量的半芳香族聚酰胺，所使用的二元酸總摩爾數(shù)應(yīng)等于二元胺總摩爾數(shù)。其制法可以采用熔融、溶液或界面等熟知的聚合方式，優(yōu)選使用熔融聚合法，反應(yīng)溫度介于17(TC到30(TC之間，壓力介于1個大氣壓到300個大氣壓之間。上述的改性聚酰胺的制備過程中，還可以加入一些抗氧化劑。在聚合物的成型過程中，抗氧化劑添加到配方中，能延緩或者抑制聚合物的氧化降解?？寡趸瘎┛梢赃x用酚類抗氧化劑、胺類抗氧化劑或亞磷酸酯類抗氧化劑中的至少一種。酚類抗氧化劑包括2，6-二叔丁基苯酚、3-曱基-4-異丙基苯酚等；胺類氧化劑包括N,N-二苯基乙二胺、N-苯基-P-萘胺等；亞磷酸酯類抗氧化劑包括亞磷酸三苯酯、亞磷酸三丁酯等。上述的兼容劑先質(zhì)可以為烷羧基化聚烯烴。所述的烷羧基化聚烯烴是指以烷羧基取代的聚烯烴，該取代基選自酸、酯、酸酐或鹽類。如果烷羧基化聚烯烴所采用的羧酸鹽是以金屬離子中和過的羧酸，那么也就是所謂的離子型聚合物。烷羧基化聚烯烴可以通過直接合成法或接枝法制備。直接合成法就是將a-烯烴與含有羧基的烯烴單體進行聚合反應(yīng)的方法；接枝法就是將含有羧基的單體連到聚烯烴主鏈或者側(cè)鏈上。對于以接枝法制成的烷羧基化聚烯烴，聚烯烴為聚乙烯或聚丙烯、或乙烯與C3-Cs的a-烯烴(例如丙烯)中的至少一種烯烴的共聚物、或乙烯與C3-C8的ot-烯烴(例如丙烯)中的至少一種烯烴及二烯烴(例如l，4-己二烯)的共聚物。該聚烯烴與不飽和羧酸、酸酐或酯等單體反應(yīng)而得接枝聚合體。該不飽和羧酸、酸酐或酯可以選自曱基丙烯酸、丙烯酸、乙基丙烯酸、順式丁烯二酸、反式丁烯二酸、二亞甲基丁二酸、順式丁烯二酐、十二碳烯丁二酐(dodecenysuccinicanhydride)、5-原水片烯_2，3-酐(5—norbornene—2，3—anhydride)、3，6-內(nèi)亞甲基-1,2,3,6—四氫4匕鄰苯二酸酐(3，6-endmethylene-l，2,3，6-tetrahydrophthalicanhydride)、曱基丙烯酸縮水甘油酯(glycidylmethacrylate)、2-羥基乙基丙烯酸酯(2-hydroxyethyacrylate)、2-羥基曱基丙烯酸乙酉旨(2-hydroxyethylmethacrylate)、順式丁烯二酸二乙酯、順式丁烯二酸乙酯、順式丁烯二酸二正丁酯、及該二羧酸的單酯等。優(yōu)選使用順式丁烯二酐、反式丁烯二酸、丙烯酸和曱基丙烯酸。通常此接枝聚合體所含接枝單體的重量百分率介于0.01%到20%之間，優(yōu)選0.1%到10%之間，更優(yōu)選0.2%到5%之間。對于以直接合成法制成烷氛基化聚烯烴，其為C廠d。的oc-烯烴與含有一或兩個羧基的ot，p-乙烯型不飽和羧酸、國旨、酸酐或鹽的共聚物，烯烴成分的重量百分率至少為60%,羧基成分的重量百分率介于0.3°/。到40%之間。常用的有乙烯-順式丁烯二酐共聚物，乙烯-順式丁烯二酐-丙烯酸正丁酯共聚物。離子型聚合物的制備方法優(yōu)選使用直接合成法，同時烯烴的重量百分率介于80°/。到90°/。之間，含有羧基的不飽和單體的重量百分率介于20°/。到2%之間，所制得的聚合體再以1至3價的金屬離子中和而成。此金屬離子含量需為能充分中和至少10°/。以上的羧基，以控制中和度。該烷羧基化聚烯烴可以利用自由基引發(fā)劑的存在，進行支化反應(yīng)或有限度的交聯(lián)反應(yīng)，以提高改性聚酰胺的阻隔性、熔融粘度和熔融強度。上述的自由基引發(fā)劑可以選自過氧化物、偶氮類化合物和可以作為引發(fā)劑的含硫化合物中的至少一種。所述的過氧化物或偶氮類化合物的使用量為改性聚酰胺重量的0.01%到0.5°/。之間，所述的可以作為引發(fā)劑的含硫化合物的使用量為改性聚酰胺重量的O.5%到3%之間。過氧化物可以選自過氧化二異丙苯、oc，ot，-雙(叔丁烷過氧化物二異丙基)、過氧化二苯曱酰、過氧化十二酰、異丙苯過氧化氫、特丁基過氧化氫、過氧化苯曱酸特丁酯、過氧化特戊酸特丁酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯等。偶氮類化合物可以選自偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈等。本發(fā)明在制備該改性聚酰胺時，將聚酰胺、烷J^^化聚烯烴和自由基引發(fā)劑干混后，進行反應(yīng)性擠出而得，優(yōu)選使用雙螺桿擠出機在高剪力和220。C到250。C的擠出溫度制備。下面是幾個具有代表性的化學反應(yīng)式8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>上述的乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物中乙烯組分的摩爾百分率可以為0~50%;優(yōu)選摩爾百分率為0%~32%;更優(yōu)選摩爾百分率為0%~27°/。；最優(yōu)選為摩爾百分率為0%~27%且熔融指數(shù)為2~5。熔融"指數(shù)的測定方法采用GB/T3682-2000所述的方法。熔融指數(shù)是表征熱塑性塑料流動性的一個性能參數(shù)。測試過程一般為將熱塑性塑料試樣加入到熔融指數(shù)測定儀的料腔中，在規(guī)定溫度和壓力下從儀器規(guī)定直徑和長度的小孔中，IO分鐘內(nèi)擠出的熔體質(zhì)量克數(shù)，即為熔融指數(shù)。塑料的熔融指數(shù)也稱為塑料的熔體流動速率指數(shù)。上述的改性聚酰胺和聚烯烴的熔融粘度比可以為0.6~1.5，優(yōu)選0.8~1.3。在實施本發(fā)明的過程中，如果使用積層法吹塑成型，改性聚酰胺與聚烯烴的熔融粘度太小或者太大，改性聚酰胺的熔融強度就會相應(yīng)的太低或者太高，這樣都不利于拉伸成積層狀。熔融粘度以恒定應(yīng)力毛細管粘度計于230'C測定。上述的高滲透阻隔性組合物，可以包含惰性添加劑或者惰性填料。所述的惰性添加劑或者惰性填料包括常用的M劑、交聯(lián)劑、熱穩(wěn)定劑、避免水解的穩(wěn)定劑、潤滑劑、紫外線穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、增滑劑、脫模劑、耐沖擊劑、耐磨劑、硬度改進劑、成核劑、透明度改性劑、增白劑、阻燃劑、抗噪聲振動劑、低密度添加劑、高密度添加劑、或者它們的混合物。一種聚烯烴、、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物的組合物的制備方法，包括下列步驟(a)將聚酰胺、相容劑先質(zhì)和自由基引發(fā)劑進行反應(yīng)制備改性聚酰胺；(b)將步驟(a)制得的改性聚酰胺與乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物進行混合制備改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物；(c)將步驟(b)制得的改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物(或乙烯醇均聚物)的組合物與聚烯烴進行混合，制備聚烯烴、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物(或乙烯醇均聚物)的組合物。上述的的聚烯烴、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物的制備方法，在步驟(c)之后插入利用成型方法將步驟(c)制備的聚烯烴、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物制造成型制件.，所述的成型方法為下列中的至少一種積層法吹塑成型、共擠出鑄膜成型、共擠出吹塑成型、平板壓制成型、中空吹塑成型。在上述的四個步驟之間，可以插入一些混入上述步驟中未^^到的其他物質(zhì)的步驟，或者在上述的任意一個步驟中，混入的物質(zhì)還可以包括上述步驟中未提到的其他物質(zhì)。上述的聚烯烴、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合0.6-1.5,優(yōu)選O.8~1.3。上述成型的方法利用一般的擠出設(shè)備就可以實施，簡單易行有利于商業(yè)化生產(chǎn)。由上述方法制備的聚烯烴、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物可以加工成型為容器、薄膜、平板或者管狀等形狀的成型制件，該成型制件對許多有機液體和氣體具有極佳的滲透阻隔性，并且具有優(yōu)異的機械性能。所述的有機液體可以是汽油、庚烷等脂肪族烴類化合物，曱苯、二曱苯等芳香族烴類化合物，三氯乙烷、鄰二氯苯等囟化烴類化合物或者丙酮等油漆稀釋劑。本發(fā)明的聚烯烴和改性聚酰胺的組合物在擠出加工時，擠出機螺桿可以為聚乙烯型、聚氯乙烯型和阻隔型(barriertype),優(yōu)選聚氯乙烯型和阻隔型。擠出機螺桿轉(zhuǎn)速優(yōu)選15rpm(rpm就是轉(zhuǎn)/分)到8Grpm之間，更優(yōu)選20rpm到60rpm之間。本發(fā)明還提供根據(jù)上述的方法制造的成型制件，成型制件可以為容器、薄膜、平板或者管狀等形狀。具體實施例方式下面結(jié)合實施例和對比實施例，進一步闡述本發(fā)明。實施例對比實施例1將聚乙烯利用吹塑成型機將聚乙烯吹塑成型出容積約為l升的瓶，瓶的重量為75g，擠出溫度為19(TC，螺桿轉(zhuǎn)速為40rpm，瓶身的厚度為l厘米。所述聚乙烯為臺塑公司的高密度聚乙烯(HDPE)Taisox9003。對比實施例2本對比實施例分為兩個步驟(a)改性聚酰胺的制備將尼龍6、相容劑先質(zhì)分別置于8(TC干燥16小時、6(TC干燥8小時，按照85:15:1的重量比例稱取尼龍6、相容劑先質(zhì)和過氧化苯曱酰，將占尼龍6和相容劑先質(zhì)總重量的1500ppm(百萬分之一)的抗氧化劑2，6-二詐又丁基苯酚與所述的稱取的尼龍6l和相容劑先質(zhì)進行干混，給入Ekegai公司的PCM45雙螺桿擠出機共混擠出，擠出溫度為235。C,螺桿轉(zhuǎn)速為100rpm,然后將擠出的共混物經(jīng)過15。C的水冷切成粒狀改性聚酰胺。所述尼龍6為臺灣化學纖維公司的產(chǎn)品，商品名為Sunylon6N。所述的相容劑先質(zhì)為經(jīng)鋅中和的乙烯-丙烯酸共聚物，為臺灣化學纖維^^司的產(chǎn)品。所述的抗氧化劑為臺塑^^司的產(chǎn)品，商品名為IrganoxB225。所述的過氧化二苯甲酰純度在90%以上。(b)聚乙烯和改性聚酰胺的組合物的制備將步驟(a)制得的粒狀改性聚酰胺在8(TC干燥16小時，然后與聚乙烯混合，混合比例為50:50,再利用吹塑成型機吹塑成型出容積約為1升的瓶，擠出溫度為190°C，螺桿轉(zhuǎn)速為40rpm,瓶的重量為75g,瓶身的厚度為l厘米。所述聚乙烯為臺塑7>司的高密度聚乙烯(HDPE)Taisox9003。實施例3本對比實施例分為四個步驟(1)改性聚酰胺的制備此步驟和對比實施例2中的步驟(a)相同。(2)改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物的制備將步驟(1)制得的粒狀改性聚酰胺在8(TC干燥16小時，然后與已經(jīng)在80"烘干了16小時的乙烯-乙烯醇共聚物(乙烯組分的摩爾百分率為32%,熔融指數(shù)為4)混合，混合比例為80:20,然后將混合物給入Ekegai公司的PCM45雙螺桿擠出機共混擠出，擠出溫度為240。C,螺桿轉(zhuǎn)速為100rpm，然后將擠出的共混物經(jīng)過15°C的水冷切成粒狀改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物的組合物。(3)聚乙烯、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物的制備將步驟(2)制得的粒狀改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組.合物在80。C干燥16小時，然后與聚乙烯混合，混合比例為10:90，然后將混合物給入Ekegai公司的PCM45雙螺桿擠出機共混擠出，擠出溫度為225°C,螺桿轉(zhuǎn)速為40rpm,然后將擠出的共混物經(jīng)過15。C的水冷切成粒狀聚乙烯、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物。所述聚乙烯為臺塑公司的高密度聚乙烯(HDPE)Taisox9003。(4)聚乙烯、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物的組合物的吹塑成型將步驟(3)中制得的粒狀聚乙烯、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物在80。C干燥16小時，然后再利用吹塑成型機吹塑成型出容積約為l升的瓶，擠出溫度為190°C,螺桿轉(zhuǎn)速為40rpm,瓶的重量為75g，瓶身的厚度為l厘米。實施例4將對比實施例1、對比實施例2、實施例3制得的積層瓶分別進行液體阻隔性能測試。液體阻隔性能測試方法為先將380g有機溶劑裝入瓶中，封緊，稱重，記作W。，然后將其置于4(TC的環(huán)境中，起始時刻記為第0天，每隔24x15小時測定一次裝有機溶劑瓶的重量(即測定周期為15天)，根據(jù)天數(shù)分別記作Wn,n=15，30,45，……，第180天最后一次測定裝有機溶劑瓶的重量，記作W，，計算滲透量、阻隔速率和改善倍率。其中滲透量=W18。-W。滲透速率=W18。+天數(shù)改善倍率=所求的實施例的滲透速率+對比實施例1的滲透速率。本實施例測定積層瓶對三種不同類型的有機溶劑阻隔性。三種不同類型的有機溶劑分別為非極性溶劑、極性溶劑、極性溶劑/非極性溶劑混合溶劑。非極性溶劑選用汽油；極性溶劑選用異丁醇；極性溶劑/非極性溶劑混合溶劑選用松香水/丙酮混合溶劑。測試結(jié)果分別見表1~3。表l對汽油的阻隔性吹瓶樣品滲透速率(g/盡ay)改善倍率180天滲漏量(g)對比實施例12.81504對比實施例22.1xl(T21333.8實施例30.7xl(T4501.3從表l可以看出，對汽油，實施例3的吹瓶樣品的改善倍率是對比實施例1的450倍，是對比實施例2的近3倍。表2對異丁醇的阻隔性吹瓶樣品滲透速率(g/day)改善倍率180天滲漏量(g)對比實施例17.7xl(T2113.9對比實施例21.2x10-3640.08實施例33.6x10—42130.06從表2可以看出，對異丁醇，實施例3的吹瓶樣品的改善倍率是對比實施例1的213倍，是對比實施例2的近3.3倍。表3對松香水/丙酮混合溶劑的阻隔性吹瓶樣品溶劑組成(松香水V丙酮%)滲透速率(g/day)改善倍率180天滲漏量(g)對比實施例125/752.4x10-114350/505.8x10—1110475/258.3xIO墨11149對比實施例225/751.1x10-12.12050/502.4xio-12.44375/253.1xl(T12.75.6實施例325/752.7x10-294.950/502.4xif)-2254.375/252.1xl(T2403.8從表3可以看出，對松香水/丙酮混合溶劑，實施例3的吹瓶樣品的改善14倍率是對比實施例1的9~40倍，是對比實施例2的4~15倍左右。從表1~3可以看出，聚烯烴、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物對各種有機溶劑具有顯著的滲透阻隔性能，并且相對于聚烯烴、或聚烯烴和改性聚酰胺的組合物都具有顯著的改進。對比實施例5將聚乙烯利用臺灣Queen，s公司的QN-35/2E-650型雙層膜吹膜機吹制薄膜，薄膜厚度為25pm,薄膜的吹脹比為3。所述的聚乙烯為臺塑公司的高密度聚乙烯(HDPE)Taisox9003。對比實施例6本實施例分為兩個步驟(a)改性聚酰胺的制備此步驟和對比實施例2中的步驟(a)相同。(b)聚乙烯和改性聚酰胺的組合物薄膜的制備將步驟a)制得的粒狀改性聚酰胺在8(TC干燥16小時，然后與聚乙烯混合，混合比例為50:50，再利用臺灣Queen's的QN-35/2E-650型雙層膜吹膜機吹制薄膜，薄膜厚度為25mm,薄膜的吹脹比為3。所述的聚乙烯為臺塑公司的高密度聚乙烯(HDPE)Taisox9003。實施例7本實施例分為4個步驟步驟(1)(2)(3)和實施例3的前三個步驟相同(4)聚乙烯、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物薄膜的制備將步驟(3)中制得的粒狀聚乙烯、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇或乙烯醇均聚物共聚物的組合物在80。C干燥16小時，然后利用臺灣Queen，s公司的QN-35/2E-650型雙層膜吹膜機吹制薄膜，薄膜厚度為25jnm,薄膜的吹脹比為3。所述的聚乙烯為臺塑公司的高密度聚乙烯(HDPE)Taisox9003。實施例8將對比實施例5、對比實施例.6和實施例7制得的薄膜分別進行氣體阻隔性能測試。氣體阻隔性能測試方法采用GB/T1038-2000所述的方法。此方法為壓差法，該方法是在規(guī)定的溫度和試樣兩側(cè)保持一定的壓差，測量滲透過程中低壓側(cè)壓力變化，從而計算出透氣量，進而計算出滲透速率。本實施例測定氣體阻隔性能時，環(huán)境溫度為25士rC、環(huán)境相對濕度為65%。本實施例是對氧氣阻隔性能測試。測試結(jié)果見表4，其中滲透速率就是GB/T1038-20Q0提及的氣體透過量。改善倍率=對比實施例5的滲透速率+所求的實施例的滲透速率。atm為大氣壓力，本實施例采用的大氣壓力為中國武漢地區(qū)的大氣壓力。lday=24h(小時)表4對氧氣的阻隔性<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從表4可以看出，實施例7的薄膜對氧氣的滲透速率最小，相對于對比實施例5的滲透速率改善了4745.1倍。從表4可以看出，聚烯烴、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物對氧氣具有顯著的滲透阻隔性能，相對于聚烯烴、或聚烯烴和改性聚酰胺的組合物都具有顯著的改進。本說明書中應(yīng)用了具體實施例對本發(fā)明進行了闡述，只是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應(yīng)當指出，對于本領(lǐng)域的一般技術(shù)人員，依據(jù)本發(fā)明的思想在具體實施方式及應(yīng)用范圍上可能在實施過程中會有改變之處。因此，本說明書記載的內(nèi)容不應(yīng)理解為對本發(fā)明的限制。權(quán)利要求1.一種高滲透阻隔性組合物，包含聚烯烴、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高滲透阻隔性組合物，聚烯烴、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的重量比例為50-96:40~3:10~1。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的高滲透阻隔性組合物，聚烯烴、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的重量比例為70-95:20~4:8~1。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高滲透阻隔性組合物，所述的聚烯烴選自下列物質(zhì)中的至少一種乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、丙烯-a-烯烴共聚物、a-烯烴均聚物或者共聚物。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高滲透阻隔性組合物，所述的改性聚酰胺包含重量比例為57~97:40~3的聚酰胺和相容劑先質(zhì)。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高滲透阻隔性組合物，所述的改性聚酰胺是由下列方法制備的a)稱取重量比例為57~97:40~3:3~0.01的聚酰胺、相容劑先質(zhì)和自由基引發(fā)劑；b)在150°C~290。C混合1分鐘~20分鐘。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的高滲透阻隔性組合物，所述的步驟a)中聚酰胺、相容劑先質(zhì)和自由基引發(fā)劑的重量比例為70~95,:30~5:3~0.01。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的高滲透阻隔性組合物，所述的改性聚酰胺為脂肪族聚酰胺和半芳秉秀聚酰胺中的至少一種。.9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的高滲透阻隔性組合物，所述的相容劑先質(zhì)為烷羧基化聚烯烴。10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的高滲透阻隔性組合物，所述的自由基引發(fā)劑選自下列楊質(zhì)中的至少一種過氧化物、偶氮類化合物、可以作為引發(fā)劑的含硫化合物。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高滲透阻隔性組合物，所述的乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物中乙烯組分的摩爾百分率為0%~50%。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高滲透阻隔性組合物，其中所述的乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物中乙烯組分的摩爾百分率為0°/。~32%。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高滲透阻隔性組合物，.其中所述的乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物中乙烯組分的摩爾百分率為0%~27%。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高滲透阻隔性組合物，其中所述的乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物中乙烯組分的摩爾百分率為0%~27%,熔融指數(shù)為2-5。15.根據(jù)權(quán)利要求l所述的高滲透阻隔性組合物，其中，改性聚酰胺和聚烯烴的熔融粘度比為0.6~1.5。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的高滲透阻隔性組合物，其中，改性聚酰胺和聚烯烴的熔融粘度比為0.8~1.3。17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高滲透阻隔性組合物，包含惰性添加劑或者惰性填料。18.—種聚烯烴、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物的制備方法，包括下列步驟a)將聚酰胺、相容劑先質(zhì)和自由基引發(fā)劑進行反應(yīng)制備改性聚酰胺；b)將步驟a)制得的改性聚酰胺與乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物進行混合制備改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物；c)將步驟b)制得的改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物與聚烯烴進行混合，制備聚烯烴、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物(或乙烯醇均聚，物)的組合物。19.根據(jù)權(quán)利要求18的聚烯烴、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇馬聚物的組合物的制備方法，在步驟c)之后插入步驟d):利用成型方法將步驟c)制備的聚烯烴、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物制造成型制件；所述的成型方法為下列中的至少一種積層法吹塑成型、共擠出鑄膜成型、共擠出吹塑成型、平板壓制成型、中空吹塑成型。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法制造的成型制件。全文摘要本發(fā)明公開了一種包含聚烯烴、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物、利用此組合物制造的成型制件、以及制造此成型制件的方法。利用此組合物制造的成型制件有容器、薄膜、平板或者管狀等形狀的成型制件，該成型制件對許多有機液體和氣體具有極佳的滲透阻隔性，同時具有優(yōu)異的機械性能。文檔編號C08L23/02GK101492552SQ20081000080公開日2009年7月29日申請日期2008年1月22日優(yōu)先權(quán)日2008年1月22日發(fā)明者葉正濤,張昌榮,蔡芳昌申請人:湖北包旺包裝材料有限公司