專利名稱：：固化性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及固化性樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、ABS樹脂這樣的塑料由于是輕量的、具有優(yōu)異的耐沖擊性、成型加工性、且價^^更宜，所以在各種領(lǐng)域中被使用。并且，塑料的成型品以保護(hù)其表面不受到損傷等為目的，一般用涂膜例如，在專利文獻(xiàn)l中，其目的在于提供用于在聚烯烴表面形成耐磨物，記述了一種聚烯烴表面改性用光固化性樹脂組合物，其特征在于，含有(A)成分、(B)成分、(C)成分和(D)成分，其中(A)成分是選自甲基丙烯酸甲酯均聚物、甲基丙烯酸甲酯含量為80重量％以上的甲基丙烯酸甲酯系共聚物、和在甲基丙烯酸甲酯含量為80重量％以上的甲基丙烯酸甲酯系共聚物的側(cè)鏈中引入(甲基)丙烯?；傻母男晕镏械闹辽賚種的聚合物、(B)成分是含有50重量o/。以上的二季戊四醇六丙烯酸酯的多官能丙烯酸酯、(C)成分是溶劑、(D)成分是光聚合引發(fā)劑，并且(A)成分/(B)成分的重量比在0.1~10的范圍內(nèi)。另外，在專利文獻(xiàn)2中，其目的在于提供在由熱塑性降冰片烯系樹脂形成的成型品的表面設(shè)置了粘附性、耐磨損性、耐化學(xué)性、耐熱性、外觀等優(yōu)異的硬涂層的成型品、和其制造方法，記述了一種具有使下述紫外線固化性組合物固化而成的硬涂層的熱塑性降水片烯系樹脂成型品，所述紫外線固化性組合物包含10~90重量份的(A)單體混合物、5~80重量份的(B)涂料用樹脂、和0.1~15重量份的(C)光聚合引發(fā)劑，所述單體混合物由20~100重量％的在1分子中具有3個以上的(曱基)丙烯酰氧基的多官能性單體(a-l)、和80~0重量％的在1分子中具有1~2個的(甲1^)丙烯酰氧基的1~2官能性單體(a-2)組成，所述涂料用樹脂由含有10重量％以上的選自(曱基)丙烯酸酯類的至少1種的單體的乙烯基系單體的均聚物或者共聚物形成。在專利文獻(xiàn)3中，其目的在于提供含有即使在酸性高溫蝕刻溶液中酯鍵也難以水解的光聚合性化合物、優(yōu)選用作如高品質(zhì)的蔭罩(shadowmask)或引線框架那樣腐蝕金屬板而形成蝕刻圖形時^f吏用的固化膜的紫外線固化型樹脂組合物，記述了一種紫外線固化型樹脂組合物，其特征在于，至少含有用化學(xué)式1[CH2=CR，COO(CH2CHR，'COO)nH]表示的光聚合性化合物、多官能單體、和聚合引發(fā)劑(在化學(xué)式l中，11為0~3，R'、R"是H或者甲基)。在專利文獻(xiàn)4中，以提^^屬蝕刻防腐蝕用的紫外線固化性組合物為目的，所述金屬蝕刻防腐蝕用的紫外線固化性組合物與現(xiàn)有的水溶性樹脂型或者紫外線固化型的防腐蝕劑相比，對于酸蝕刻液具有優(yōu)異的耐腐蝕性、具有無涂布斑的均勻的涂膜形成性、且不使涂膜構(gòu)成材料的一部分溶出到蝕刻液中、具有高微細(xì)加工精度、利用堿液可容易地剝落，記述了一種耐酸性和堿可溶性的金屬蝕刻防腐蝕用的紫外線固化性組合物，其特征在于，含有在末端具有至少1個氛基和至少1個(甲基)丙烯醃基的(曱基)丙烯酸酯化合物(A成分)、A成分以外的多官能(曱基)丙烯酸酯和/或單官能(甲基)丙烯酸酯(B成分)、和光聚合引發(fā)劑(C成分)，所述光聚合引發(fā)劑(C成分)含有具有特定結(jié)構(gòu)的化合物。[專利文獻(xiàn)l]特公平7-91489號公報[專利文獻(xiàn)2]專利第3377301號公才艮[專利文獻(xiàn)3j特開2001-354730號^^才艮[專利文獻(xiàn)4特開2002-20411號公報
發(fā)明內(nèi)容但是，在專利文獻(xiàn)1~2中記述的組合物與難粘合性樹脂的粘合性不充分。另夕卜，專利文獻(xiàn)3~4中記述的組合物，在涂布于難粘合性樹脂面的情況下，有在得到的涂膜上產(chǎn)生凹凸、外觀設(shè)計(jì)性下降的問題。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種固化性樹脂組合物，其可以形成對難粘合性樹脂具有優(yōu)異粘合性和外觀設(shè)計(jì)性的涂膜。本發(fā)明者進(jìn)行了努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)含有共聚物(A)和固化性樹脂(B)的固化性樹脂組合物可形成對難粘合性樹脂具有優(yōu)異粘合性和外觀設(shè)計(jì)性的涂膜，所述共聚物(A)是使含有(曱基)丙烯酸烷基酯(al)、(甲基)丙烯酖胺系單體(a2)、和具有羧基的乙烯基單體(a3)的單體成分進(jìn)行聚合而成的共聚物，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供了下述(1)~(10)。(1)一種由化性樹脂組合物，其含有共聚物(A)和固化性樹脂(B),所述共聚物(A)是使含有(曱基)丙烯酸烷基酯(al)、(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)、和具有羧基的乙烯基單體(a3)的單體成分進(jìn)行聚合而成的共聚物。(2)如上述(l)所述的固化性樹脂組合物，上述(曱基)丙烯酰胺系單體(a2)是用下式(l)表示的化合物，CHfCR、CO畫NH-R2(1)(式中，W是氫原子或者甲基，le是可含有選自氧原子、氮原子和硫原子中的至少l種雜原子的烴基)。(3)如上述(2)所述的固化性樹脂組合物，用上式(l)表示的化合物是選自N-甲氧基丙烯酰胺、N-異丁K^丙烯酰胺、二甲基M丙基甲基丙烯酰胺和N-丁氧基甲基丙烯酰胺中的至少l種的化合物。(4)如上述(1)~(3)的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，上述共聚物(A)的重均分子量為10,000~150,000。(5)如上述(1)~(4)的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，在上述共聚物(A)的上述單體成分100質(zhì)量份中，含有20~卯質(zhì)量份的上述(甲基)丙烯^基酯(al)、1~50質(zhì)量份的上述(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)、和1~50質(zhì)量份的上述乙烯基單體(a3)。(6)如上述(1)~(5)的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，上述固化性樹脂(B)的含量，相對于100質(zhì)量份的上述共聚物(A)為1~l，OOO質(zhì)量份。(7)如上述(1)~(6)的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，上述固化性樹脂(B)是多異氰酸酯化合物(B1)，進(jìn)而含有芳香族化合物(C)，其是具有羥基的芳香族化合物，上述羥基通過2價的脂肪族或者脂環(huán)式烴基結(jié)合在芳香環(huán)上。(8)如上迷(7)所述的固化性樹脂組合物，上述芳香族化合物(C)是用下式(2)表示的化合物，(式中，n表示l3的整數(shù))。(9)如上述(1)~(6)的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，上述固化性樹月旨(B)是光固化性丙烯酸樹脂(B2),進(jìn)而含有光聚合引發(fā)劑(D)。(10)如上述(I)~(6)的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，上述固化性樹脂(B)是環(huán)氧樹脂(B3),進(jìn)而含有上述環(huán)氧樹脂(B3)的固化劑(E)。本發(fā)明的固化性樹脂組合物可形成對難粘合性樹脂具有優(yōu)異粘合性和外觀設(shè)計(jì)性的涂膜。具體實(shí)施方式以下，進(jìn)而詳細(xì)地"i兌明本發(fā)明。本發(fā)明的固化性樹脂組合物(以下，也稱作"本發(fā)明的組合物")是含有共聚物(A)和固化性樹脂(B)的組合物，所迷共聚物(A)是使含有(甲基)丙烯酸烷基酯(al)、(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)、和具有羧基的乙烯基單體(a3)的單體成分進(jìn)行聚合而得到的共聚物。<共聚物^)>在本發(fā)明的組合物中使用的共聚物(A)是使含有(甲基)丙烯酸烷基酯(al)、(曱基)丙烯酰胺系單體(a2)、和具有羧基的乙烯基單體(a3)的單體成分進(jìn)行聚合而得到的共聚物。以下對于(曱基)丙烯皿基酯(al)進(jìn)行說明。作為共聚物(Al)單體成分的(甲基)丙烯酸烷基酯(al),可以列舉例如用下式(3)表示的化合物。R3式中，W是氫原子或者曱基。R"是碳原子數(shù)為1~30的烷基、優(yōu)選碳原子數(shù)為1~20的烷基、更優(yōu)選碳原子數(shù)為1~15的烷基。作為(曱基)丙烯酸烷基酯(al)，可以列舉例如(曱基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。其中優(yōu)選曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸丁酯。(甲基)丙烯酸烷基酯(al)可以分別單獨(dú)或者將2種以上組合來使用。(甲基)丙烯酸烷基酯(al)的使用量，在100質(zhì)量份的共聚物(A)的單體成分中優(yōu)選為20~卯質(zhì)量份、更優(yōu)選25~85質(zhì)量份、進(jìn)而優(yōu)選30~80質(zhì)量份。以下對(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)進(jìn)行說明。作為共聚物(A1)單體成分的(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)，只要是具有CH^CI^-CO-NH-(式中，Ri是氬原子或者甲基)的化合物即可，沒有特別地限定。作為(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)，可以列舉例如用下式(l)表示的化合物。CH產(chǎn)CRLC0-NH畫R2(1)(式中，Ri是氫原子或者曱基，W是可含有選自氧原子、氮原子和硫原子中的至少l種雜原子的烴基)對烴基沒有特別地限定，可以列舉例如甲基、乙基、丙基、戊基、己基這樣的飽和烴基；環(huán)己基這樣的脂環(huán)式烴基；苯基、甲苯基這樣的芳香族烴基；甲氧基、乙氧基、丁氧基、異丁M這樣的烷氧基；苯氡基；丁氧基甲基這樣的具有醚鍵的烴基；二甲基氨基丙基這樣的含有氮原子的烴基；曱硫基、乙硫基、丙61^、苯^i^?；@樣的含有硫原子的烴基。從對難粘合性樹脂的粘合性、外觀設(shè)計(jì)性更優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)優(yōu)選用式(l)表示的化合物。作為用式(l)表示的化合物，可以列舉例如N-甲氧基(曱基)丙烯酰胺、N-異丁氡基(曱基)丙烯酰胺、二曱基氨基丙基(曱基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基乙基(曱基)丙烯酰胺。其中，從對難祐合性樹脂的粘合性、外觀設(shè)計(jì)性更為優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，用式(l)表示的化合物優(yōu)選選自N-甲氧基丙烯酰胺、N-異丁氧基丙烯酰胺、二曱基氨基丙基甲基丙烯酰胺和N-丁氧基曱基丙烯酰胺中的至少1種的化合物。(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)可以分別單獨(dú)或者將2種以上組合來使用。(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)的使用量，在100質(zhì)量份的共聚物(A)的單體成分中優(yōu)選為1~50質(zhì)量份、更優(yōu)選5~45質(zhì)量份、進(jìn)而優(yōu)選10~40質(zhì)量份。以下對乙烯基單體(a3)進(jìn)行說明。作為共聚物(A1)單體成分的乙烯基單體(a3)，只要是具有羧基和乙烯基的化合物即可，沒有特別地限定?？梢粤信e例如(曱基)丙烯酸、用下式(4)表示的化合物。CH尸CR、CO-0-R5-COOH(4)(式中，Ri是氫原子或者甲基，RS是可含有選自氧原子、氮原子和硫原子中的至少l種雜原子的2價的烴基)作為2價的烴基，可以列舉例如亞甲基、亞乙基、三亞曱基、四亞甲基、五亞曱基、六亞曱基這樣的脂肪族烴基；亞苯基這樣的芳香族烴基；-CH2CH-OOC-C6H4這樣的具有酯鍵的烴基。從對基材的粘合性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，乙烯基單體(a3)優(yōu)選(曱基)丙烯酸、用式(4)表示的化合物。作為用式(4)表示的化合物，可以列舉例如丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、co-氣基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二聚物。從對基材的粘合性、耐久性優(yōu)異、涂膜的硬度增高的觀點(diǎn)出發(fā)，乙烯基單體(a3)優(yōu)選選自丙烯酸、曱基丙烯酸和丙烯酰氧基乙基鄰苯二曱酸中的至少l種的化合物。乙烯基單體(a3)可以分別單獨(dú)或者將2種以上組合來使用。乙烯基單體(a3)的使用量，在100質(zhì)量份的共聚物(A)的單體成分中優(yōu)選為1~50質(zhì)量份、更優(yōu)選5~45質(zhì)量份、進(jìn)而優(yōu)選10~40質(zhì)量份。作為共聚物(A)的單體成分，在不損害本發(fā)明目的的范圍下，除了(甲基)丙烯,基酯(al)、(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)、和乙烯基單體(a3)以夕卜，還可以使用其他的可共聚合的不飽和單體。作為其他的可共聚合的不飽和單體，可以列舉例如苯乙烯、乙酸乙烯酯、(曱基)丙烯腈等的烯屬不飽和單體。從能夠得到具有特別優(yōu)異粘合性和外觀設(shè)計(jì)性的涂膜的角度出發(fā)，共聚物(A)優(yōu)選下述三元共聚物，所述三元共聚物是^f吏甲基丙烯酸甲酯或者甲基丙烯酸丁酯、與選自N-甲氧基丙烯酰胺、N-異丁氧基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和N-丁氧基甲基丙烯酰胺中的至少l種化合物、與選自丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸中的至少l種化合物進(jìn)行聚合而得到的。對共聚物(A)的制造方法沒有特別地限定，例如可以通過在聚合引發(fā)劑的存在下、使(甲基)丙烯酸烷基酯(al)、(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)和乙烯基單體(a3)在溶劑中進(jìn)行自由基聚合來得到。從組合物的粘合性、外觀設(shè)計(jì)性更加優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，在制造共聚物(A)時使用的、(甲基)丙烯酸烷基酯(al)、(甲基)丙烯跣胺系單體(a"和乙烯基單體(a3)的量優(yōu)選為，在100質(zhì)量份用于制造共聚物(A)的單體成分中，(甲基)丙烯酸烷基酯(al)為20卯質(zhì)量份、(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)為1~50質(zhì)量份、乙烯基單體(a3)為1~50質(zhì)量份。作為溶劑，可以列舉例如甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯類、正丙基醇、異丙基醇等的脂肪族醇類、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等的酮類等。作為聚合引發(fā)劑，可以列舉例如偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰、二叔丁基過氧化物、枯烯過氧化氫等。從粘度合適、粘合性、外觀設(shè)計(jì)性更加優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，共聚物(A)的重均分子量優(yōu)選為10，000~150,000、更優(yōu)選20,000~100,000、進(jìn)而優(yōu)選30,000~80,000。并且，本說明書中的重均分子量用根據(jù)凝膠滲透色譜法(GCP)得到的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯校準(zhǔn)值表示。共聚物(A)可以分別單獨(dú)使用或者將2種以上組合使用。共聚物(A)不僅可以使本發(fā)明的組合物低粘度化，而且進(jìn)而能夠減小對難粘合性樹脂的接觸角，因此由本發(fā)明的組合物得到的涂膜平滑、且外觀設(shè)計(jì)性優(yōu)異。另外由于共聚物(A)可以賦予粘合性，所以能夠得到對難粘合性樹脂的粘合性優(yōu)異的涂膜。<固化性樹脂(8)>作為在本發(fā)明的組合物中使用的固化性樹脂(B)，沒有特別地限定。優(yōu)選列舉多異氰酸酯化合物(B1)、光固化性丙烯酸樹脂(B2)、環(huán)氧樹脂(B3)。固化性樹脂(B)可以對本發(fā)明的組合物賦予粘合性。以下對多異氰酸酯化合物(B1)進(jìn)行說明。作為固化性樹脂(B)的多異氰酸酯化合物(B1)只要是在分子內(nèi)具有2個以上異氰酸酯基的化合物即可，沒有特別地限定?？梢粤信e例如2，4-曱苯二異氰酸酯(2，4-TDI)、2,6-曱仁異氰酸酯(2，6-TDI)、4，4，-二苯基甲烷二異氰酸酯(4，4，-MDI)、2，4，-二苯基甲烷二異氰酸酯(2，4，-MDI)、1,4-亞苯基二異氰酸酯、苯二曱撐二異氰酸酯(XDI)、四曱基苯二曱撐二異氰酸酯(TMXDI)、聯(lián)曱苯胺二異氰酸酯(TODI)、1,5-亞萘基二異氰酸酯(NDI)等芳香族二異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、三甲基六亞曱基二異氰酸酯(TMHDI)、2，6-二^J^己酸二異氰酸酯(lysinediisocyanate)、降水片烷二異氰酸曱基酯(NBDI)等脂肪族二異氰酸酯；反式環(huán)己烷-1，4二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、H6XDI(氫化XDI)、H12MDI(氫化MDI)、H6TDI(氫化TDI)等脂環(huán)式二異氰酸酯等。另外，作為多異氰酸酯化合物(B1)，優(yōu)選使用異氰脲酸酯型多異氰酸酯、加合(adduet)型多異氰酸酯。作為多異氰酸酯化合物(B1)的異氰脲酸酯型多異氰酸酯是用下式(5)表示的化合物。在本發(fā)明中，當(dāng)含有異氰脲酸酯型多異氰酸酯時，成膜性良好。認(rèn)為這是由于異氰脲酸酯環(huán)凝聚的緣故。o丫、N0夕Y式中，W表示由在分子內(nèi)具有2個異氰酸酯基的二異氰酸酯化合物除去異氰酸酯基而成的殘基。另外，多個RS可以分別相同、也可以不同。構(gòu)成異氰脲酸酯型多異氰酸酯的二異氰酸酯化合物只要是在分子內(nèi)具有2個異氰酸酯基的化合物即可，沒有特別地限定，可以列舉例如上述的多異氰酸酯化合物。其中，從得到的組合物的固化性良好、粘合性、外觀設(shè)計(jì)性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選TDI、HDI、IPDI、TMXDI。作為異氰脲酸酯型多異氰酸酯，可以列舉例如IPDI異氰脲酸酯三聚體、HDI異氰脲酸酯三聚體、TDI異氰脲酸酯三聚體、TMXDI異氰脲酸酯三聚體、HDI與TDI的混合異>酸酯三聚體。作為異氰脲酸酯型多異氰酸酯的市售品，可以列舉例如HDI異氰脲酸酯三聚體(夕^"氺一卜D-170N、三井武田^S力/P乂社制)、HDI異氰脲酸酯三聚體(7$"-—/PN3300、住化/《一工/k々k夕>社制)、IPDI異氰脲酸酯三聚體(T18卯、f、歹、;/寸社制)、HDI與TDI的混合異fJ^酸酯三聚體(，7乇-工一/PL、住化^一工^，l/夕y社制)、HDI與TDI的混合異氰脲酸酯三聚體(f7乇^:x—^HL、住化/《<工/1^々1/夕乂社制)。在本發(fā)明中，異氰脲酸酯型多異氰酸酯的粘度優(yōu)選為3,000~10，000mPa.s(cP)、更優(yōu)選4,000~8，000mPas(cP)。當(dāng)粘度的范圍在該范圍時，得到的本發(fā)明組合物的成膜性更加良好。作為多異氰酸酯化合物(B1)的加合型多異氰酸酯，是在分子內(nèi)分別具有3個以上異氰酸酯基和氨基曱酸酯鍵的化合物。在本發(fā)明中，當(dāng)含有加合型多異氰酸酯時，組合物與塑料成型品、特別是以難粘合性的工程塑料作為主成分的塑料成型品的表面和金屬蒸鍍膜、涂膜的粘合性優(yōu)異。這是由于加合型多異氰酸酯在分子內(nèi)不僅具有3個以上的異氰酸酯基、而且具有3個以上的氨基甲酸酯鍵，所以組合物固化后的交聯(lián)密度提高，可以形成堅(jiān)固的三維網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)。作為加合型多異氰酸酯，可以列舉例如以下所示的低分子多元醇類與上述所示的二異氰酸酯化合物的加成物。作為低分子多元醇類，可以列舉例如乙二醇(EG)、二甘醇、丙二醇(PG)、雙丙甘醇、(1,3-或1,4-)丁二醇、戊二醇、新戊二醇、己二醇、環(huán)己烷二甲醇、甘油、l，l，l-三羥曱基丙烷(TMP)、1，2，5-己三醇、季戊四醇等低分子多元醇；山梨糖醇等糖類等。在這些化合物中，從得到的本發(fā)明組合物的固化性良好、粘合性更加優(yōu)異、涂膜石jyi也優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選TMP。作為加合型多異氰酸酯，可以列舉例如用下式(6)表示的TMP加合物，更具體地，可以列舉例如由TMP和IPDI合成的IPDITMP加合物、由TMP與TMXDI合成的TMXDITMP加合物、由TMP與HDI合成的HDITMP加合物、由TMP與TDI合成的TDI.TMP加合物等。式中，W表示由在分子內(nèi)具有2個異氰酸酯基的二異氰酸酯化合物除去異氰酸酯基而成的殘基。另外，多個R可以分別相同、也可以不同。作為加合型多異氰酸酯的市售品，可以列舉例如IPDI.TMP加合物(D140N、三井化學(xué)求Ul/夕y社制)、TMXDI.TMP加合物(f*<ir乂3174、日本f"一f:y夕<少卜U—乂社制)、HDI.TMP加合物(D160N、三井化學(xué)求U，1^夕/社制)、TDITMP加合物(7$工一々L75、/《<工/l^土制)、XDI.TMP加合物(夕^r氺一卜D-120N、三井化學(xué)求y々"夕y社制)。加合型多異氰酸酯不一定是OH:NCO完全加成物，也可以含有未反應(yīng)原料，另外，也可以是多元胺(例如二亞乙基三胺、三亞乙基三胺等)與二異氰酸酯化合物的加成物。多異氰酸酯化合物(B1)可以分別單獨(dú)使用或者將2種以上組合使用。當(dāng)使用多異氰酸酯化合物(B1)作為固化性樹脂(B)時，本發(fā)明的組合物優(yōu)選進(jìn)而含有芳香族化合物(C)，該芳香族化合物(C)是具有羥基的芳香族化合物、且羥基通過2價的脂肪族或者脂環(huán)式烴基結(jié)合在芳香環(huán)上。芳香族化合物(C)只要是具有羥基、且羥基通過2價的脂肪族或者脂環(huán)式烴基結(jié)合在芳香環(huán)上的化合物即可，沒有特別地限定，也可以具有直接結(jié)合在芳香環(huán)上的其他的羥基。作為其具體例子，優(yōu)選列舉用下式(7)表示的化合物。式中，RS表示碳原子數(shù)為1~10的2價脂肪族或者脂環(huán)式烴基，R9表示氫原子或者碳原子數(shù)為1~10的1價烴基，p表示l3的整數(shù)。當(dāng)p為2或者3時，多個R8可以分別相同也可以不同。作為R8的碳原子數(shù)為1~10的2價脂肪族或者脂環(huán)式烴基，可以列舉例如亞烷基、1，2-亞乙烯基等2價的脂肪族烴基；1，4-亞環(huán)己基等2價的脂環(huán)式烴基；及它們的組合基團(tuán)。更具體而言，作為亞烷基，可優(yōu)選舉出例如，亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，8-亞辛基等。另外，作為R9的碳原子數(shù)為1~10的1價烴基，可以列舉例如烷基、乙烯基、烯丙基等的1價脂肪族烴基；環(huán)己基等的l價脂環(huán)式烴基；苯基等的l價芳香族烴基；和將這些基團(tuán)組合起來的基團(tuán)等。更具體地，作為烷基，優(yōu)選列舉曱基、乙基、正丙基、正丁基、正辛基等。其中W優(yōu)選為烯丙基。作為芳香族化合物(C)，用下式(2)、下式(8)表示的化合物從原料獲得的容易性的角度考慮是優(yōu)選的，從組合物的耐久性、耐水性優(yōu)異、粘合性更加優(yōu)異的角度考慮是優(yōu)選的。作為芳香族化合物(C)，作為市售品，可以使用OxyChem社制的^^口y75-108、住友化學(xué)社制的7^，^T卜23等。上式中，n和q分別表示l3的整數(shù)。在本發(fā)明中，當(dāng)使用芳香族化合物(C)時，得到的組合物的粘合性更加優(yōu)異。在芳香族化合物(C)的芳香環(huán)、羥基和組合物中上述羥基與異氰酸酯基反應(yīng)所生成的氨基甲酸酯鍵，與金屬、涂膜發(fā)生相互作用的緣故。特別是在使用上述式(2)所示的化合物作為芳香族化合物(C)時，與芳香環(huán)直接lt合的氧原子也與金屬、涂膜相互作用，因此使粘合性更優(yōu)異。芳香族化合物(C)可以分別單獨(dú)使用或者將2種以上組合使用。芳香族化合物(C)的含量優(yōu)選是使多異氰酸酯化合物(B1)的異氰酸酯基與芳香族化合物(C)的羥基的當(dāng)量比(NCO/OH)為1.1~3.0的量、更優(yōu)選1.5~2.0。當(dāng)芳香族化合物(C)的含量在該范圍時，得到的組合物的粘合性更加優(yōu)異。以下對光固化性丙烯酸樹脂(B2)進(jìn)行說明。作為固化性樹脂(B)的光固化性丙烯酸樹脂(B2)，只要是通過光能夠固化的具有(甲基)丙烯?；幕衔锛纯?，沒有特別地限定?？梢粤信e例如在1分子中具有1個以上J^(-COOH)和1個或2個(曱基)丙烯酰氧基(CH2=CR-COO-、R:H或-CH3)的化合物(以下，稱作化合物(bl))、在1分子中具有3個以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物(以下，稱作化合物(b2))。作為優(yōu)選方式的l種，化合物(M)可以列舉在末端具有羧基的化合物。從粘合性更加優(yōu)異、與樹脂的相溶性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，羧基的數(shù)目優(yōu)選在化合物(bl)中有1~3個。1分子化合物(bl)中的(曱基)丙烯酰氧基的數(shù)目是1個或者2個。從粘合性、外觀設(shè)計(jì)性更加優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，(甲基)丙烯酰氧基的數(shù)目優(yōu)選在l分子化合物(bl)中有2個。作為化合物(bl),可以列舉例如羥基(曱基)丙烯酸酯與多元酸和/或其酸酐的反應(yīng)生成物、co-羧基聚己內(nèi)酯單(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸二對羥基(曱基)丙烯酸酯與多元酸和/或其酸酐的反應(yīng)沒有特別地限定，可以列舉例如目前^^p的方法。作為在羥基(甲基)丙烯酸酯與多元酸和/或其酸酐反應(yīng)時使用的多元酸和/或其酸酐，可以列舉例如琥珀酸、馬來酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二曱酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、戊二酸、辛二酸、丙二酸、四氬化鄰苯二甲酸、六氫化鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、四氬化鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、甲基六氫化鄰苯二甲酸、曱基四氫化鄰苯二甲酸、甲基六氬化鄰苯二曱酸酐、甲基四氫化鄰苯二甲酸酐等、以及它們的混合物。作為在羥基(甲基)丙烯酸酯與多元酸和/或其酸酐反應(yīng)時使用的羥基(甲基)丙烯酸酯，可以列舉例如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(曱基)丙烯酸-2-羥基丙酯、丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯、甘油單(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯等、以及它們的混合物。作為利用多元酸和/或其酸酐與羥基(曱基)丙烯酸酯的反應(yīng)得到的化合物(bl)，可以列舉例如由(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯與四氬化鄰苯二甲酸酐合成的2-(曱基)丙烯酰氧基丙基單四氫化鄰苯二甲酸酯等。作為化合物(bl)的w-羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯可以列舉例如用下式(10)表示的化合物。另外，作為化合物(bl)，可以列舉例如二(曱基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三環(huán)癸烷二甲醇酯、用下式(9)、式(10)表示的化合物。在式(9)中，m是010的整數(shù)。當(dāng)在該范圍時，由于羧酸酸價增大，所以粘合性更加優(yōu)異。從粘合性更加優(yōu)異的角度考慮，m優(yōu)選為O或者l?；衔?bl)從粘合性、原料供應(yīng)的容易性的角度考慮，優(yōu)選二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三環(huán)癸烷二曱醇酯、用式(9)、式(IO)表示的化合物，更優(yōu)選二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三環(huán)癸烷二甲醇酯。作為二(曱基)丙烯酸三丙二醇酯的市售品，可以列舉例如M-220(東亞合成社制)。作為二(甲基)丙烯酸三環(huán)癸烷二甲醇酯的市售品，可以列舉例如NK工7于/l/A-DCP(新中村化學(xué)工業(yè)社制)。用式(9)表示的m為0的化合物(丙烯酸)與用式(9)表示的m為1的化合物的混合物可以作為市售品來獲得。這樣的市售品可以列舉例如東亞合成^土制的M-5600。用式(lo)表示的化合物可以作為市售品來獲得。這樣的市售品可以列舉例如東亞合成社制的M-5400、共榮社化學(xué)社制的HOA-MPL。上述化合物(b2)只要是在1分子中具有3個以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物即可，沒有特別地限定。作為在1分子中具有3個(甲基)丙烯酰氧基的化合物(b2-l)，可以列舉例如三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。作為在1分子中具有4個(甲基)丙烯酰氧基的化合物(b2-2)，可以列舉例如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。作為在1分子中具有5個以上(曱基)丙烯酰氡基的化合物(b2-3)，可以列舉例如用下式(ll)表示的化合物、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(曱基)丙烯酸酯。其中，從速固性、涂膜的硬度、耐水性、耐溶劑性、耐化學(xué)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選用下式(ll)表示的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、用下式(12)表示的季戊四醇四丙烯酸酯、用下式(13)表示的化合物、二季戊四醇四(曱1^)丙烯酸酯。作為用式(ll)表示的三幾曱基丙烷三丙烯酸酯的市售品，可以列舉例如m-309(東亞合成社制)、，^r卜r夕y"—卜tmp-a(共榮社化學(xué)社制)、EbecrylTEMPT(iT/P步一Xy夕社制)、NK工7f々A畫TMPT(新中村化學(xué)工業(yè)社制)。作為式(12)表示的季戊四醇四丙烯酸酯，可以列舉例如M-450(東亞合成社制)、，一卜7夕i;i/一卜PE-4A(共榮社化學(xué)社制)、EbecrylPETAK(ir/P寸,于y夕牙土制)、NK工7于少ATMMT(新中村^f匕學(xué)工業(yè)社制)。作為含有用式(13)表示二季戊四醇六丙烯酸酯的市售品，可以列舉例如M-402(東亞合成社制)、，^卜7夕yi^—卜DPE-6A(共榮社化學(xué)社制)、EbecrylDDHA(ir個寸<Xy夕社制)、NK工7x/kA-PPH(新中村化學(xué)工業(yè)社制)。光固化性丙烯酸樹脂(B2)可以分別單獨(dú)使用或者將2種以上組合使用。當(dāng)使用光固化性丙烯酸樹脂(B2)作為固化性樹脂(B)時，本發(fā)明的組合物優(yōu)選進(jìn)而含有光聚合引發(fā)劑(D)。作為光聚合引發(fā)劑(D)，可以列舉例如苯乙酮系化合物、苯偶姻系化合物、二苯酮系化合物這樣的il^化合物、硫化合物、偶氮化合物、過氧化物化合物、氧化膦系化合物等。更具體地，可以列舉例如苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、乙偶姻、丁偶姻、甲苯偶姻(toluoin)、偶苯酰、二苯酮、對曱氧基二苯酮、二乙氧基苯乙酮、a，ot-二甲IL^-a-苯基苯乙酮、乙醛酸甲基苯酯、乙醛酸乙基苯酯、4，4，-雙(二甲基氨基二苯酮)、2-羥基-2-曱基-l-苯基丙烷-l-酮、用下式(14)表示的1-羥基環(huán)己基苯基酮等的皿化合物；一硫化四曱M蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆等的硫化合物；偶氮二異丁腈、偶氮雙-2，4-二甲基戊腈等的偶氮化合物；過氧化苯曱酰、二叔丁基過氧化物等的過氧化物化合物。在這些聚合引發(fā)劑中，從光穩(wěn)定性、光裂化的高效率性、表面固化性、與樹脂的相溶性、低揮發(fā)、低臭味的方面考慮，優(yōu)選l-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-l-苯基-丙烷-l-酮、l-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基-2-羥基-2-甲基-l曙丙烷-l-酮。作為1-羥基環(huán)己基苯基酮的市售品，可以列舉例如^Vl^f年工7184(于/《只^、>卞yX一^$力/I^C社制)。光聚合引發(fā)劑(D)可以分別單獨(dú)使用或者將2種以上組合使用。光聚合引發(fā)劑(D)的含量相對于100質(zhì)量份的上述光固化性丙烯酸樹脂(B2)，優(yōu)選為1~10質(zhì)量份、更優(yōu)選為2~8質(zhì)量份。以下對環(huán)氧樹脂(B3)進(jìn)行說明。作為固化性樹脂(B)的環(huán)氧樹脂(B3),只要是具有環(huán)氧基的化合物即可，沒有特別地限定。作為環(huán)氧樹脂(B3),可以列舉例如利用雙酚A、雙酚F、雙酚S、六氫雙酚A、四曱基雙酚A、焦兒茶酚、間苯二酚、甲酚酚醛清漆、四溴雙酚A、三羥基聯(lián)苯、雙間^LJl酚、雙酚六氟丙酮、四曱基雙酚F、雙二甲苯酚、二羥基萘等的多元酚與表氯醇反應(yīng)得到的縮水甘油醚型；利用甘油、新戊二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等的脂肪族多元醇與表氯醇反應(yīng)得到的多縮水甘油醚；利用對羥基苯甲酸、P-羥基萘甲酸等的羥基羧酸與表氯醇的反應(yīng)得到的縮水甘油醚酯型；由鄰苯二甲酸、甲基鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二曱酸、內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸、內(nèi)次甲基六氫鄰苯二甲酸、偏苯三酸、聚合脂肪酸等的多羧酸衍生而成的多縮7jc甘油酯型；由氨基苯酚、氨基烷基苯酚等矛汙生的縮7jc甘油基氨基縮水甘油基醚型；由氨基苯曱酸衍生的縮7jC甘油基氨基縮7jC甘油酯型；由苯胺、甲苯胺、三溴苯胺、苯二甲胺、二氨基環(huán)己坑、雙氨基甲基環(huán)己烷、4，4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基砜等衍生而成的縮水甘油基胺型；環(huán)氧化聚烯烴、縮水甘油基乙內(nèi)酰脲、縮7JC甘油基烷基乙內(nèi)酰脲、異氰脲酸三縮水甘油基酯等。其中，從容易獲得以及固化物的物性的平衡良好的方面考慮，優(yōu)選雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂(B3)可以分別單獨(dú)使用或者將2種以上組t使用。當(dāng)使用環(huán)氧樹脂(B3)作為固化性樹脂(B)時，本發(fā)明的組合物優(yōu)選進(jìn)而含有環(huán)氧樹脂(B3)的固化劑(E)。作為固化劑(E),可以列舉例如胺系化合物、酸酐系化合物、酰胺系化合物、酚系化合物、硫醇系化合物、咪唑、3氟化硼-胺配位化合物、胍衍生物、酮亞胺4t合物。其中，優(yōu)選胺系化合物、酮亞胺化合物。作為胺系化合物，可以列舉例如間二甲苯二胺(MXDA)、1,3-雙氨基甲基環(huán)己烷(1，3-BAC)、降水片烷二胺(NBDA)、二g二苯基曱烷、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、二M二苯基砜、異佛爾酮二胺(IPDA)、雙氰胺、二曱基千基胺、酮亞胺化合物等的胺系化合物、通過亞麻酸二聚體與乙二胺合成得到的聚酰胺骨架的聚胺等。其中，間二甲苯二胺(MXDA)、1,3-雙氨基甲基環(huán)己烷(1,3-BAC)、降水片烷二胺(NBDA)、三亞乙基四胺等在室溫下為液狀，從操作性好、固化性也高的方面考慮是優(yōu)選的。固化劑(E)從操作性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選為酮亞胺化合物。作為酮亞胺化合物，可以列舉例如使上述胺系化合物與酮反應(yīng)得到的潛固化劑。具體來說，優(yōu)選列舉例如由降冰片烷二胺與甲基異丙基酮反應(yīng)得到的用下式(15)表示的酮亞胺化合物、由間二甲苯二胺與甲基異丙基酮反應(yīng)得到的用下式(16)表示的酮亞胺化合物、由間二曱苯二胺與二乙基酮反應(yīng)得到的用下式(17)表示的酮亞胺化合物、由1，3-雙氨基曱基環(huán)己烷與甲基異丙基酮反應(yīng)得到的酮亞胺化合物。酮亞胺化合物例如可以通過在無溶劑下、或者存在苯、曱苯、二甲苯等溶劑的條件下將酮與聚胺進(jìn)行加熱回流、并利用共沸除去脫離的水，同時使其反應(yīng)來得到。固化劑(E)可以分別單獨(dú)4吏用或者將2種以上組合使用。固化劑(E)的使用量相對于組合物中的環(huán)氧基1當(dāng)量，優(yōu)選為0.8~1.1當(dāng)量、更優(yōu)選0.95~1.05當(dāng)量。從粘合性和外觀設(shè)計(jì)性更加優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，固化性樹脂(B)的含量相對于100質(zhì)量份的共聚物(A)，優(yōu)選為5~1，000質(zhì)量份、更優(yōu)選10~500質(zhì)量份、進(jìn)而優(yōu)選50~100質(zhì)量份。本發(fā)明的組合物從操作性優(yōu)異、可以更加提高得到的涂膜的外觀設(shè)計(jì)性的方面出發(fā)，優(yōu)選進(jìn)而含有溶劑。作為溶劑，可以列舉例如乙醇、異丙醇、丁醇、甲苯、二曱苯、丙酮、曱基乙基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等。本發(fā)明的組合物在不損害本發(fā)明目的的范圍下可以含有各種的添加劑、例如填充劑、抗老化劑、抗靜電劑、阻燃劑、增粘劑、M劑、抗氧化劑、消泡劑、流平劑、去光澤劑、光穩(wěn)定劑(例如，受阻胺系化合物等)、染料、顏料等。作為填充劑，可以列舉例如壽山石粘土、高嶺土、燒成粘土；火成二氧化硅、燒成二氧化硅、沉降二氧化硅、粉碎二氧化硅、熔融二氧化硅；硅藻土；氧化鐵、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋇、氧化鎂；碳酸鉀、碳酸鎂、碳酸鋅；炭黑等有機(jī)或無機(jī)填充劑；它們的脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸酯處理物、脂肪酸酯聚氨酯化合物處理物。作為抗老化劑，可列舉出例如，受阻酚類化合物、受阻胺類化合物。作為抗氧化劑，可列舉出例如，丁基羥基曱苯(BHT)、丁基羥基苯甲醚(BHA)。作為防靜電劑，可列舉出例如，季銨鹽；聚乙二醇、環(huán)氧乙烷衍生物等親水性化合物。作為阻燃劑，可列舉出例如，氯代烷基磷酸酯、甲基膦酸二甲酯、溴*磷化合物、多磷酸銨、新戊基溴-聚醚、溴化聚醚。作為增粘劑，可以列舉例如辟烯樹脂、酚樹脂、辟烯-酚樹脂、松香樹脂、二甲苯樹脂、環(huán)氧樹脂。作為流平劑，可以列舉例如硅氧烷系流平劑、丙烯酸系流平劑、乙烯基系流平劑、氟系流平劑等。對本發(fā)明的組合物的制造方法沒有特別地限定，可以使用例如在反應(yīng)容器中加入上述各必須成分和任意成分、在減壓下用混合混煉機(jī)等的攪拌機(jī)進(jìn)行充分混煉的方法。本發(fā)明的組合物可以提供對難粘合性樹脂的粘合性和外觀設(shè)計(jì)性是優(yōu)異的涂膜。本發(fā)明的組合物可以作為例如底漆組合物、塑料表面保護(hù)劑、硬涂劑、紫外線固化型'M等來使用。本發(fā)明的組合物可以適用于塑料，其中在應(yīng)對難粘合性樹脂的情況下，可以發(fā)揮粘合性和外觀設(shè)計(jì)性優(yōu)異的效果。作為可適用本發(fā)明的組合物的難粘合性樹脂，可以列舉例如聚曱基丙烯酸曱酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯腈苯乙烯共聚合樹脂、聚氯乙烯樹脂、醋酸樹脂、ABS樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂等。對涂布本發(fā)明的組合物的方法沒有特別地限定，可以采用例如刷涂、澆涂、浸涂、噴涂、旋涂等公知的涂布方法。作為本發(fā)明的組合物的涂布量，優(yōu)選是使固化時涂膜的膜厚為1~30jim這樣的量。當(dāng)固化涂膜的膜厚為l)iim以上時，特別是作為基材的塑料表面劣化的防止效果優(yōu)異，當(dāng)為30pm以下時，與基材的粘合性更為優(yōu)異，可以防止裂縫的產(chǎn)生。的種類等適當(dāng)選擇，可以列舉例二利用熱的固化方法、利用紫外線的固化方法。在使本發(fā)明的組合物固化后，在本發(fā)明的組合物的固化物上可以形成金屬層。對形成金屬層的方法沒有特別地限定，可以列舉例如進(jìn)行金屬蒸鍍或者將含有金屬的涂料進(jìn)行涂布來形成金屬層的方法。對在金屬蒸鍍中使用的金屬沒有特別地限定，可以列舉例如錫、鋁、鎳、銅、銦等。對金屬蒸鍍的方法沒有特別地限定，可以采用/>^的方法。用于形成金屬層的M只要是含有金屬的涂料即可，沒有特別地限定，可以使用目前爿^知的涂料。本發(fā)明的組合物可以堅(jiān)固地與難粘合性樹脂粘合。另外，本發(fā)明的組合物的固化物，其表面平滑、且外觀設(shè)計(jì)性優(yōu)異。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例具體地說明本發(fā)明。但是，本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。l.共聚物(A)的合成將下述表1所示的各單體成分用表1所示的質(zhì)量比混合，并在聚合引發(fā)劑(AIBN(偶氮二異丁腈))的存在下、在甲基乙基酮中使其聚合，將表1所示的共聚物(A)-1~11作為以30質(zhì)量％的比例含有M聚物(A)的曱基乙基酮(MEK)溶液來得到。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表1所示的成分的詳細(xì)內(nèi)容如下所示。(甲基)丙烯酸烷基酯(al)-l:曱基丙烯酸甲酯(甲基)丙烯酸烷基酯(al)-2:甲基丙烯酸丁酯(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)-l:N-甲氧基丙烯酰胺(MRC二二亍、;/夕社制).(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)-2:N-異丁氧基丙烯酰胺(MRC工工7.(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)-3:二曱基氨基丙基甲基丙烯酰胺(MRC工二xy夕it制).(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)-4:N-丁錄甲基丙烯酰胺(MRC工二y、乂夕社制)乙蜂基單體(a3)-l:甲基丙烯酸.乙烯基單體(a3)-2:丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸(東亞合成社制)2.組合物的制備使用攪拌機(jī)將下述表2所示的各成分以表2所示的組成(質(zhì)量份)進(jìn)行混合，來得到表2所示的各組合物。3.評價方法通過以下的方法來評價得到的各組合物的粘合性和外觀設(shè)計(jì)性。結(jié)果示于下ii^2。(1)粘合性粘合性的評價通過棋盤格膠帶剝離試驗(yàn)來進(jìn)行。具體來說，首先將得到的各組合物涂布在ABS樹脂(廿<^，、乂夕、UMGABS社制，以下同樣)上，使其固化來制作試驗(yàn)體。對于實(shí)施例9~10和比較例4的組合物，在涂布后50"C的條件下進(jìn)行3分鐘的熱風(fēng)干燥后，用日本電池社制的GSUVSYSTEM以累計(jì)光量為1200mJ這樣來照射紫外線，對于實(shí)施例1~8、11、12和比較例1~3、5~7，在80。C下進(jìn)行30分鐘的加熱。接著，在得到的試驗(yàn)體上制作lmm的棋盤格100個(10x10)，使玻璃紙粘合膠帶(寬度18mm)完全附著在棋盤格上，立即將膠帶的一端在相對于ABS樹脂保持直角的狀態(tài)下來瞬間剝離，研究沒有完全剝落而殘留下來的棋盤格的數(shù)目。(2)外觀設(shè)計(jì)性對于外觀設(shè)計(jì)性的評價，使用噴霧器將得到的各組合物涂布在涂布面呈垂直狀態(tài)的ABS樹脂上，來得到樣品。噴霧涂布后，將得到樣品的涂布面水平放置，從相對于樣品的涂布面呈45°的角度用肉目M見察樣品。對于外觀設(shè)計(jì)性的評價標(biāo)準(zhǔn)，當(dāng)涂布面平滑時記作"O"，當(dāng)稍微有些凸凹時記作"△"，當(dāng)凸凹明顯時記作"x"。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>多異氰酸酯化合物(B-1-1):IPDI異氰脲酸酯、T18卯、x義、;/廿社制、75質(zhì)量％乙酸乙酯溶液多異氰酸酯化合物(B-l-2):TMXDI三羥甲基丙烷加合物、乂3174、廿一亍、乂夕社制、75質(zhì)量％乙酸乙酯溶液芳香族化合物(C):少于口z75-108、OxyChem社制.光固化性丙烯酸樹脂(B2-1):M-309、東亞合成社制.光固化性丙烯酸樹脂(B2-2):M-220、東亞合成社制.光固化性丙烯酸樹脂(B2-3):NK工7亍》A-DCP、新中村化學(xué)工業(yè)社制光聚合引發(fā)劑(D):一^力、年-7184、于A7^、乂卞U亍^^《力々乂社制環(huán)氧樹脂(B3-1):雙酚A型環(huán)氧樹脂、EP-4100、旭電化工業(yè)社制環(huán)氧樹脂(B3-2):加氫雙酚A型環(huán)氧樹脂、工求，一卜4000、共榮社化學(xué)社制固化劑(E):使降冰片烷二胺與甲基異丙基酮(MIPK)反應(yīng)得到的酮亞胺4t合物溶劑乙酸乙酯、關(guān)東化學(xué)社制從表2所示的結(jié)果可知，不含有固化性樹脂(B)的組合物(比較例6)外觀設(shè)計(jì)性、粘合性差。不含有共聚物(A)的組合物(比較例1~5、7)，外》見設(shè)計(jì)性低。另一方面，實(shí)施例1~12的組合物對難粘合性樹脂具有優(yōu)異的粘合性和外觀設(shè)計(jì)性。權(quán)利要求1.一種固化性樹脂組合物，其特征在于，含有共聚物(A)和固化性樹脂(B)，所述共聚物(A)是使含有(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)、和具有羧基的乙烯基單體(a3)的單體成分進(jìn)行聚合而獲得的。2.如權(quán)利要求l所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)是用下式(l)表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(1)式中，W是氬原子或者曱基，W是可含有選自氧原子、氮原子和硫原子中的至少l種雜原子的烴基。3.如權(quán)利要求2所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，用上式(l)表示的化合物是選自n-甲氧基丙烯酰胺、n-異丁氡基丙烯酰胺、二曱基氨基丙基甲基丙烯酰胺和n-丁氧基曱基丙烯酰胺中的至少l種化合物。4.如權(quán)利要求1~3的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述共聚物(a)的重均分子量為10000~150000。5.如權(quán)利要求l-4的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，在上述共聚物(a)的上述單體成分100質(zhì)量份中，含有20~卯質(zhì)量份的上述(曱基)丙烯酸烷基酯(al)、1~50質(zhì)量份的上述(曱基)丙烯酰胺系單體(a2)、和1~50質(zhì)量份的上述乙烯基單體(a3)。6.如權(quán)利要求1~5的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述固化性樹脂(B)的含量，相對于100質(zhì)量份的上述共聚物(a)為1~1000質(zhì)量份。7.如權(quán)利要求16的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述固化性樹脂(B)是多異氰酸酯化合物(B1)，所述固化性樹脂組合物進(jìn)而含有芳香族化合物(c)，芳香族化合物(c)是具有羥基的芳香族化合物，上述羥基通過2價的脂肪族或者脂環(huán)式烴基結(jié)合在芳香環(huán)上。8.如權(quán)利要求7所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述芳香族化合物(C)是用下式(2)表示的化合物，(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，n表示l3的整數(shù)。9.如權(quán)利要求1~6的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述固化性樹脂(B)是光固化性丙烯酸樹脂(B2)，所述固化性樹脂組合物進(jìn)而含有光聚合引發(fā)劑(D)。10.如權(quán)利要求1~6的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，上述固化性樹脂(B)是環(huán)氧樹脂(B3)，所述固化性樹脂組合物進(jìn)而含有上述環(huán)氧樹脂(B3)的固化劑(E)。全文摘要本發(fā)明的課題在于提供一種固化性樹脂組合物，其可以形成對難粘合性樹脂具有優(yōu)異粘合性和外觀設(shè)計(jì)性的涂膜。本發(fā)明通過提供下述固化性樹脂組合物而解決了上述課題，即，一種固化性樹脂組合物，其特征在于，含有共聚物(A)和固化性樹脂(B)，所述共聚物(A)是使含有(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、(甲基)丙烯酰胺系單體(a2)、和具有羧基的乙烯基單體(a3)的單體成分進(jìn)行聚合而獲得的。文檔編號C08L33/10GK101220193SQ20081000342公開日2008年7月16日申請日期2008年1月11日優(yōu)先權(quán)日2007年1月11日發(fā)明者佐藤裕司,小野里淳,濱田夏紀(jì),石川和憲,細(xì)田浩之申請人:橫濱橡膠株式會社