專利名稱：：偶氮染料丙烯酸酯、其共聚乳膠涂料染色水性粘合劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種偶氮染料丙烯酸酯、其共聚乳膠涂料染色水性粘合劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：涂料染色和涂料印花工藝可以說是紡織品印染行業(yè)中的革命性工藝。從理論上講涂料染色和涂料印花工藝基本上無廢水產(chǎn)生。而其中開發(fā)能應(yīng)用于涂料染色的水性粘合劑，成為此工藝的技術(shù)關(guān)鍵。現(xiàn)有的涂料染色水性粘合劑大多著重于粘合劑的交聯(lián)性能改進(jìn)，因?yàn)槭钦澈蟿┵x予顏料微粒被固著在纖維上能力，所以在涂料染色工藝中需要用高效，用量少的粘合劑，以調(diào)節(jié)上色織物的"手感"和干、濕摩擦牢度之間相悖的矛盾。特別是近年來人們對天然織物如純棉、真絲綢的需求，開發(fā)純棉、真絲面料的新品種具有很大的市場潛力。純棉，真絲染色目前無論用哪一種染料進(jìn)行染色都存在著損傷其纖維，降低強(qiáng)力以及產(chǎn)生大量印染廢水等不利于環(huán)境保護(hù)等問題。同時(shí)，為了提高天然纖維的抗皺防縮性能，就要對纖維進(jìn)行改性?，F(xiàn)在大多采用各類樹脂進(jìn)行整理。目前，市場上現(xiàn)有的涂料染色粘合劑，主要用于化纖織物，混紡織物，棉織物的涂料染色，而罕見真絲織物的涂料染色粘合劑。2005年東華大學(xué)徐寶華等公開了"免焙烘無甲醛涂料染色粘合劑水性乳膠"(CN200410089507.5)的發(fā)明專利，其特點(diǎn)是采用多乙烯基官能團(tuán)的預(yù)交聯(lián)單體，來提高涂料染色粘合劑的粘著性能。
發(fā)明內(nèi)容-本發(fā)明的目的之一在于提供一種偶氮染料丙烯酸酯。本發(fā)明的目的之二在于提供該丙烯酸酯的制備方法。本發(fā)明的目的之三在于提供一種偶氮染料丙烯酸酯共聚乳膠涂料染色水性粘合劑。本發(fā)明的目的之四在于提供該水性粘合劑的制備方法。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種偶氮染料丙烯酸酯，其特征在于該化合物的結(jié)構(gòu)式為；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中X"X4，Xs為H、N02、Cl、Br或CN。Y2，Ys為H、CH3、C2H5、0CH3、0C2H5、NH2、NHC0CH3或NHC0C2H5。R為d"C的烷基、CH2CH20H、CH2CH2CN或CH2CH20COCH3。上述的偶氮染料丙烯酸酯，其特征在于當(dāng)所述的X2=C1;X4=N02;Xe=H;Y2=Y5=H;R《晶時(shí)，為黃色染料丙烯酸酯；X2=C1;X4=N02;X6=H;Y2=Y5=CH3;R《晶時(shí)，為紅色染料丙烯酸酯；X產(chǎn)Cl;X4=N02;X6=CN;Y2=CH3;Y5=NHC0CH3;R《晶時(shí)，為藍(lán)色染料丙烯酸酯；X2=N02;X4=X6=H;Y2=Y5=H;R《孔時(shí)，為黃色染料丙烯酸酯；X2=N02;X4=Br;X6=H;Y2=Y5=CH3;1^(^5時(shí)，為紅色染料丙烯酸酯；X2=N02;X4=CN;X6=Br;Y2=CH3;Y5=NHC0CH3;尺=(:晶時(shí)，為藍(lán)色染料丙烯酸酯。一種制備上述的偶氮染料丙烯酸酯的方法，其特征在于該方法的具體步驟為用偶合組分上帶N-羥乙基官能團(tuán)的偶氮染料為原料經(jīng)丙烯酸酐或丙烯酰氯在3060°C下?；磻?yīng)26小時(shí)，然后用丙酮一乙醇重結(jié)晶純化，即得到偶氮染料丙烯酸酯；所述的偶合組分上帶N-羥乙基官能團(tuán)的偶氮染料的結(jié)構(gòu)式為一種偶氮染料丙烯酸酯共聚乳膠涂料染色水性粘合劑，采用上述的偶氮染料丙烯酸酯為發(fā)色單體，通過乳液聚合法得到，其特征在于形成該乳膠涂料染色水性粘合劑的核的單體的組分及質(zhì)量百分含量為4飛)OH發(fā)色單體518%;軟單體17.628%硬單體4.47%;形成過度層的單體的組分及質(zhì)量百分含量為:軟單體8.421%;硬單體1.64%;形成殼層的單體的組分及質(zhì)量百分含量為:自交聯(lián)單體1腦；軟單體2559%;以上述各單體的質(zhì)量百分比之和的100%為基準(zhǔn)，得到的乳膠涂料染色水性粘合劑的固含量4045%;其中軟單體與硬單體的質(zhì)量比為(25):1;所述的自交聯(lián)單體為甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、N-羥甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸、丙烯酸、羥基丙烯酸乙酯、e-羧基丙烯酸乙酯中的至少一種；所述的軟單體為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯中的至少一種；所述的硬單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯腈、苯乙烯、醋酸乙烯中的至少一種。上述的乳液聚合法中的乳化劑為陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或陰離子與非離子表面活性劑組成的復(fù)配體系乳化劑；乳化劑的用量為混合單體總質(zhì)量的2%8%;所述的復(fù)配體系乳化劑中，陰離子與非離子乳化劑的質(zhì)量比為h(18)。上述的乳液聚合法中的引發(fā)劑為過硫酸銨，過硫酸鉀，過硫酸鈉，其用量為混合單體總質(zhì)量的O.1%1%。一種制備上述的偶氮染料丙烯酸酯共聚乳膠涂料染色水性粘合劑的方法，其特征在于該方法的具體步驟為a.在609(TC溫度下，將上述配方量的乳化劑和蒸餾水混合，并攪拌均勻；再加入l/5配方量的核單體，攪拌成均勻乳液；b.在上述的乳液中，加入1/12配方量的引發(fā)劑水溶液，引發(fā)聚合反應(yīng)；c.在1090分鐘內(nèi)，滴入3/12配方量引發(fā)劑水溶液和余下的核單體的混合液;d.攪拌反應(yīng)2040分鐘后，再滴入2/12配方量引發(fā)劑水溶液和過渡層單體的混合液，滴加在3060分鐘內(nèi)完成；e.攪拌反應(yīng)2030分鐘后，再滴入5/12配方量引發(fā)劑水溶液和殼層混合單體的混合液，滴加在4090分鐘內(nèi)完成；f.攪拌反應(yīng)1030分鐘后，滴入余下的1/12配方量引發(fā)劑水溶液，提高反應(yīng)溫度5度，反應(yīng)l小時(shí)；停止加熱，冷卻至3(TC，過濾，出料。本發(fā)明的可聚合偶氮染料丙烯酸酯共聚乳膠涂料染色水性粘合劑可用于紡織品的涂料染色。特別是對天然纖維織物如純棉，真絲的涂料染色整理。本發(fā)明在分析了天然纖維(棉、絲、麻等)的結(jié)構(gòu)和染色原理以及高分子化合物對天然纖維的化學(xué)修飾等機(jī)理，并借鑒涂料染色工藝的優(yōu)缺點(diǎn)以后，合成了發(fā)色單體，內(nèi)交聯(lián)單體，軟硬單體的"核一殼"結(jié)構(gòu)共聚乳膠。這樣的聚合物染料在其高分子鏈上既帶有發(fā)色偶氮染料鏈節(jié)，又帶有可對天然纖維化學(xué)修飾的功能性基團(tuán)。通過它們采用浸一軋一烘工藝可把染色和抗皺整理有機(jī)結(jié)合在一起，從而開發(fā)出一類天然織物面料的新品種。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于涂料染色粘合劑中直接引入了偶氮發(fā)色基團(tuán)，把染料和粘合劑通過LIPN技術(shù)有機(jī)地結(jié)合在一起。使之更適合涂料染色這一印染業(yè)中的綠色革命工藝。應(yīng)用本發(fā)明的含可聚合偶氮染料丙烯酸酯共聚乳膠涂料染色水性粘合劑進(jìn)行染色整理不同于一般的涂料染色工藝。通常在涂料染色工藝中所應(yīng)用的粘合劑其分子量為815萬，它是通過大分子的強(qiáng)內(nèi)聚力把顏料分散體粘合在紡織物表面，這樣其手感和牢度之間始終存在著很難調(diào)和的矛盾。而本發(fā)明的粘合劑的分子量一般不超過2萬，而且大分子鏈本身鍵合著發(fā)色團(tuán)，它主要是利用自交聯(lián)單體中的活性官能團(tuán)與天然纖維上的活性基反應(yīng)，并伴隨著類似粘合劑與纖維間的內(nèi)聚親和力(粘合力)來達(dá)到染色和改性纖維的目的，這樣既可以提高染色牢度和抗皺能力又對織物的手感影響不大。圖1為染色整理配方與工藝流程。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于證明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。下例實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，通常按照常規(guī)條ftM&MMM廠商的盤議的條件。除非另外說明，否則所有加百—分比和份數(shù)按重量計(jì)。實(shí)施例一制備丙烯酸2-氯-4-硝基-4'-N，N-乙基羥乙基氨基偶氮苯酯(Ia)在裝有溫度計(jì)、機(jī)械攪拌、回流冷凝管、恒壓滴液漏斗的干燥1L四頸瓶中加入2-氯-4-硝基-4'—(N-乙基-N-e-羥乙基)氨基偶氮苯104.5克(0.30mol)和500ml干燥丙酮，攪拌20分鐘，加熱到3CTC，用恒壓滴液漏斗緩緩滴入40.7克(0.45mol)丙烯酰氯，約一小時(shí)滴加完成。TLC跟蹤。反應(yīng)完成后，將體系冷卻到0'C，攪拌下，加入300ml水中止反應(yīng)，有大量黃色沉淀物出現(xiàn)。抽濾分離出黃色粗產(chǎn)物，用乙醇洗滌，干燥。然后用丙酮/乙醇重結(jié)晶，得103克黃色粉末，產(chǎn)率85.3%。'H-麗R(卯m)S:8.41(3H,m;3,5,6-ArH);8.15(2H，m;3，，5，-ArH);7.03(2H,m;2',6'-ArH);6.435.80(3H,m;CH產(chǎn)CH-)；4.38(2H,t;-0CH2-)；3.39(2H,q;-CH2-);1.13(3H，t;-CH3)。該黃色粉末的結(jié)構(gòu)式為Ia實(shí)施例二制備丙烯酸2-氯-4-硝基-2',5'-二甲基-4'-N，N-乙基羥乙基氨基偶氮苯酯(Ib)本實(shí)施例與實(shí)施例一基本相同，所不同的是用2-氯-4-硝基-2'，5'-二甲基-4'-(N-乙基-N-e-羥乙基)氨基偶氮苯113克(0.30mol)代替上述原料。得到108克紅色粉末，產(chǎn)率83.6%。'H-腿(ppm)S:8.43(1H，m;3老H);8.11(2H,m;5，6-ArH);7.43(1H,s;3"ArH);6.47(1H，s;6"ArH);6.405.78(3H，m;CH2=CH-);4.40(2H,t;-0CH2-);3.67(2H,t;NCH2-);3.40(2H，q;-CH2-);2.35(6H，s;2;5"ArCH》；1.15(3H,t;-CH3)。其結(jié)構(gòu)式為實(shí)施例三制備丙烯酸2-氯_4-硝基-6_氰基-2'-甲基-5'-乙酰氨基-4'-N,N-乙基羥乙基氨基偶氮苯酯(Ic)本實(shí)施例與實(shí)施例一基本相同，所不同的是用2-氯-4-硝基-6-氰基-2'-甲基-5'-乙酰氨基-4'-(N-乙基-N-羥乙基)氨基偶氮苯133.4克(0.30mol)代替實(shí)施例一中的原料。得到120.7克藍(lán)色粉末，產(chǎn)率80.7%。'H-剛R(卯m)5:10.01(1H,br;3"ArNHC0);8.68(1H,d;3-ArH);8.52(1H，d;5-ArH);7.53(1H,s;J"ArH);7.05(1H,s;戰(zhàn)rH);6.385.72(3H's;CH產(chǎn)CH-);4.31(2H,t;-0CH2-);3.61(2H,t;NCH2-);3.39(2H,q;-CH2-);2.30(3H，s;2"ArCH3);2.02(3H，s;CH3C0-)；1.10(3H,t;-CH3)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>實(shí)施例四制備黃色"核一殼"結(jié)構(gòu)丙烯酸酯共聚乳膠。配方核單體發(fā)色單體Ia16克丙烯酸丁酯89.6克甲基丙烯酸甲酯22.4克過渡層單體丙烯酸乙酯32.6克丙烯酸丁酯7.7克甲基丙烯酸甲酯7.7克殼層單體丙烯酸丁酯118.4克甲基丙烯酸縮水甘油酯25.6克乳化劑TX—4017.1克K一122.l克引發(fā)劑過硫酸銨2.56克蒸餾水458克理論含固量42.7%工藝在裝有機(jī)械攪拌、回流冷凝管、溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗的干燥1L四頸瓶中加入17.1克TX—40和2.1克K一12以及412克蒸餾水，攪拌均勻。加入25.6克混合核單體，攪拌成均勻乳液。加熱到6(TC，滴入3.8ml過硫酸銨水溶液(2.56克過硫酸銨加入46ml蒸餾水溶解)。引發(fā)聚合反應(yīng)，自動(dòng)升溫到8(TC左右，保持反應(yīng)溫度在7882'C，繼續(xù)滴入11.5ml過硫酸銨水溶液和余下102.4克混合核單體，滴加在6070分鐘內(nèi)成。繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，再次滴入7.7ml過硫酸銨水溶液和48克混合過渡層單體，4050分鐘內(nèi)完成滴加。繼續(xù)反應(yīng)30分鐘后，又一次滴入19.2ml過硫酸銨水溶液和144克混合殼層單體，滴加在7080分鐘內(nèi)完成，維持反應(yīng)溫度在80。C左右。反應(yīng)20分鐘，滴入余下的3.8ml過硫酸銨水溶液。提高反應(yīng)溫度在85'C左右，保持1小時(shí)。停止加熱，冷卻到3(TC，過濾，出料。測得含固量40%。乳膠本體粘度250mPa.s，平均乳膠粒子直徑0.5um，乳液pH值6.5。實(shí)施例五實(shí)施例十五改變發(fā)色單體的含量和顏色。按實(shí)施例四進(jìn)行乳液聚合。具體用量見表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例十六制備丙烯酸2-硝基-4'-N，N-乙基羥乙基氨基偶氮苯酯(Id)在裝有溫度計(jì)、機(jī)械攪拌、回流冷凝管、恒壓滴液漏斗的干燥1L四頸瓶中加入2-硝基-4'—(N-乙基-N-e-羥乙基)氨基偶氮苯94.2克(0.30mol)和500ml干燥丙酮，攪拌20分鐘，加熱到50。C，用恒壓滴液漏斗緩緩滴入56.7克(0.45mol)丙烯酸酐，約一小時(shí)滴加完成。TLC跟蹤。反應(yīng)完成后，將體系冷卻到O'C，攪拌下，加入300ml水中止反應(yīng)，有大量黃色沉淀物出現(xiàn)。抽濾分離出黃色粗產(chǎn)物，用乙醇洗滌，干燥。然后用丙酮/乙醇重結(jié)晶，得104克黃色粉末，產(chǎn)率94.2%。'H-陋R(ppm)S:8.438.27(4H，m;3，4,5，6-ArH);8.17(2H,m;3',5，-ArH);7.12(2H，m;2，，6'-ArH);6.435.80(3H,m;CH2=CH-);4.38(2H，t;-0CH2-);3.39(2H'q;-CH2-);1.13(3H，t;-CH3)。實(shí)施例十七制備丙烯酸2-硝基-4_溴-2',5'-二甲基-4'-N，N-乙基羥乙基氨基偶氮苯酯(Ie)本實(shí)施例與實(shí)施例十六基本相同，所不同的是用2-硝基-4-溴-2',5'-二甲基-4'-(N-乙基-N-e-羥乙基)氨基偶氮苯126.3克(0.30mol)代替上述原料。得到126克紅色粉末，產(chǎn)率88.4%。'H-醒R(ppm)S:8.68(1H,m;3—ArH);8.03(2H，m;5，6-ArH);7.40(1H,s;3"ArH);6.42(1H，s;6"ArH);6.405.78(3H,m;CH2=CH-);4.40(2H，t;-0CH2-);3.67(2H，t;NCH2-);3.40(2H,q;-CH2-);2.35(6H，s;2;3~ArCH3);1.15(3H,t;—CH3)。實(shí)施例十八制備丙烯酸2-硝基-4-氰基-6-溴-2'-甲基-5'-乙酰氨基-4'-N，N-乙基羥乙基氨基偶氮苯酯(If)本實(shí)施例與實(shí)施例十六基本相同，所不同的是用2-硝基-4-氰基-6-溴-2'-甲基-5'-乙酰氨基-4'-(N-乙基-N-羥乙基)氨基偶氮苯146.7克(0.30mol)代替實(shí)施例十六中的原料。得到138.5克藍(lán)色粉末，產(chǎn)率85%。'H-麗R(ppm)S:10.01(1H，br;5"ArNHC0);8.83(1H,d;3-ArH);8.56(1H，d;5-ArH);7.53(1H，s;3"ArH);7.05(1H,s;慎rH);6.385.72(3H,s;CH2=CH-);4.31(2H，t;-0CH2-);3.61(2H't;NCH廠)；3.39(2H,q;-CH2-);2.30(3H，s;2~ArCH3);2.02(3H，s;CH3C0-);1.10(3H't;—CH3)。實(shí)施例十九改變硬單體甲基丙烯酸甲酯為苯乙烯以及自交聯(lián)單體為P-羥基丙烯酸乙酯，制備黃色"核一殼"結(jié)構(gòu)丙烯酸酯共聚乳膠。配方核心單體發(fā)色單體Ia丙烯酸丁酯苯乙烯過渡層單體丙烯酸乙酯丙烯酸丁酯苯乙烯殼層單體丙烯酸丁酯P-羥基丙烯!乳化劑TX—40K—12引發(fā)劑過硫酸鈉蒸餾水理論含固量;乙f16克90克22克32.6克7.7克7.7克118.4克25.6克17.l克2.l克2.70克458克42.7%按實(shí)施例四的乳液聚合工藝進(jìn)行制備。其中引發(fā)劑過硫酸銨改成過硫酸鈉，并增加其用量到2.70克。最終得黃色乳膠，測得含固量38%。乳膠本體粘度300mPas，平均乳膠粒子直徑0.8咖，乳蔽pH值6.5。實(shí)施例二十應(yīng)用混合自交聯(lián)單體，制備黃色"核一殼"結(jié)構(gòu)丙烯酸酯共聚乳膠。配方核心單體發(fā)色單體la16克丙烯酸丁酯89.6克甲基丙烯酸甲酯22.4克過渡層單體-丙烯酸乙酯32.6克丙烯酸丁酯7.7克甲基丙烯酸甲酯7.7克殼層單體-丙烯酸丁酯118.4克甲基丙烯酸縮水甘油酯12克N-羥甲基丙烯酰胺13.6克乳化劑-TX—4017.1克K一122.l克引發(fā)劑-過硫酸銨2.56克蒸餾水458克理論含固量42.7%按實(shí)施例四的乳液聚合工藝進(jìn)行制備。最終得黃色乳膠，測得含固量37%。乳膠本體粘度300mPas，平均乳膠粒子直徑1.0咖，乳液PH值7.0。應(yīng)用實(shí)施例真絲染色抗皺整理用上述實(shí)施例5,6,9，10，13,14合成的染料共聚乳膠對真絲雙皺織物進(jìn)行染色整理，并參照GB-415-78和GB-25卜84，IS0150/A03-1984沾色用灰色樣卡評級來考察其染色牢度。用GB-3819-83方法進(jìn)行測定以評定真絲整理前后的抗皺性能以及按GB-3919-81測定紡織物的撕破強(qiáng)力。實(shí)，料真絲雙鈹織物(上海)；膨化劑(上海長盛印染化工有限公司)；增深劑(上海紡織科學(xué)研究所)；有機(jī)硅微乳(廣州)。染料共聚乳膠配方<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>手感原樣為l，最好為5。所有樣品的甲醛含量小于20卯m從應(yīng)用實(shí)施例實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析可知用染料共聚乳膠對真絲綢的染色是可行的，其牢度指標(biāo)達(dá)到有些甚至超過了傳統(tǒng)的絲綢染色工藝。結(jié)果也表明經(jīng)染料共聚乳膠染色后的真絲雙皺織物抗皺性能和撕破強(qiáng)力增大了許多，而手感與原樣相比柔軟性下降，但彈性增加，也可以說，原有的真絲雙皺風(fēng)格的面料經(jīng)染料共聚乳膠染色整理后改變成一種新型風(fēng)格的絲綢面料。權(quán)利要求1.一種偶氮染料丙烯酸酯，其特征在于該化合物的結(jié)構(gòu)式為；其中X2，X4，X6為H、NO2、Cl、Br或CN。Y2，Y5為H、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、NH2、NHCOCH3或NHCOC2H5。R為C1—C4的烷基、CH2CH2OH、CH2CH2CN或CH2CH2OCOCH3。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偶氮染料丙烯酸酯，其特征在于當(dāng)所述的X2=C1;X4=N02;X6=H;Y2=Y5=H;R《晶時(shí)，為黃色染料丙烯酸酯；X2=C1;X4=N02;X6=H;Y2=Y5=CH3;1=(:晶時(shí)，為紅色染料丙烯酸酯；X2=C1;X4=N02;X6=CN;Y2=CH3;Y5=NHC0CH3;R=C2H^，為藍(lán)色染料丙烯酸酯；X2=N02;X4=X6=H;Y2=Y5=H;1^=(^5時(shí)，為黃色染料丙烯酸酯；X2=N02;X4=Br;X6=H;Y2=Y5=CH3;R-C晶時(shí)，為紅色染料丙烯酸酯；X2=N02;X4=CN;X6=Br;Y2=CH3;Y5=NHC0CH3;R《晶時(shí)，為藍(lán)色染料丙烯酸酯。3.—種制備根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的偶氮染料丙烯酸酯的方法，其特征在于該方法的具體步驟為用偶合組分上帶N-羥乙基官能團(tuán)的偶氮染料為原料經(jīng)丙烯酸酐或丙烯酰氯在306(TC下?；磻?yīng)26小時(shí)，然后用丙酮一乙醇重結(jié)晶純化，即得到偶氮染料丙烯酸酯；所述的偶合組分上帶N-羥乙基官能團(tuán)的偶氮染料的結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>4.一種偶氮染料丙烯酸酯共聚乳膠涂料染色水性粘合劑，采用根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的偶氮染料丙烯酸酯為發(fā)色單體，通過乳液聚合法得到，其特征在于形成該乳膠涂料染色水性粘合劑的核的單體的組分及質(zhì)量百分含量為發(fā)色單體518%;軟單體17.628%硬單體4.47%;形成過度層的單體的組分及質(zhì)量百分含量為軟單體8.421%;硬單體1.64%;形成殼層的單體的組分及質(zhì)量百分含量為自交聯(lián)單體110%;軟單體2559%;以上述各單體的質(zhì)量百分比之和的100%為基準(zhǔn)，得到的乳膠涂料染色水性粘合劑的固含量4045%;其中軟單體與硬單體的質(zhì)量比為(25):1;所述的自交聯(lián)單體為甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、N-羥甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸、丙烯酸、e-羥基丙烯酸乙酯、e-羧基丙烯酸乙酯中的至少一種；所述的軟單體為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯中的至少一種；所述的硬單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯腈、苯乙烯、醋酸乙烯中的至少一種。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的偶氮染料丙烯酸酯共聚乳膠涂料染色水性粘合劑，其特征在于所采用的乳液聚合法中的乳化劑為陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或陰離子與非離子表面活性劑組成的復(fù)配體系乳化劑；乳化劑的用量為混合單體總質(zhì)量的2%8%;所述的復(fù)配體系乳化劑中，陰離子與非離子乳化劑的質(zhì)量比為1:(18)。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的偶氮染料丙烯酸酯共聚乳膠涂料染色水性粘合劑，其特征在于所采用的乳液聚合法中的引發(fā)劑為過硫酸銨，過硫酸鉀，過硫酸鈉，其用量為混合單體總質(zhì)量的0.1%1%。7.—種制備根據(jù)權(quán)利要求4、5或6所述的偶氮染料丙烯酸酯共聚乳膠涂料染色水性粘合劑的方法，其特征在于該方法的具體步驟為a.在609(TC溫度下，將上述配方量的乳化劑和蒸餾水混合，并攪拌均勻；再加入l/5配方量的核單體，攪拌成均勻乳液；b.在上述的乳液中，加入1/12配方量的引發(fā)劑水溶液，引發(fā)聚合反應(yīng)；c.在1090分鐘內(nèi)，滴入3/12配方量引發(fā)劑水溶液和余下的核單體的混合液；d.攪拌反應(yīng)2040分鐘后，再滴入2/12配方量引發(fā)劑水溶液和過渡層單體的混合液，滴加在3060分鐘內(nèi)完成；e.攪拌反應(yīng)2030分鐘后，再滴入5/12配方量引發(fā)劑水溶液和殼層混合單體的混合液，滴加在4090分鐘內(nèi)完成；f.攪拌反應(yīng)1030分鐘后，滴入余下的1/12配方量引發(fā)劑水溶液，提高反應(yīng)溫度5度，反應(yīng)l小時(shí)；g.停止加熱，冷卻至3(TC，過濾，出料。全文摘要本發(fā)明涉及一種偶氮染料丙烯酸酯、其共聚乳膠涂料染色水性粘合劑及其制備方法。首先用偶合組分上帶N-羥乙基官能團(tuán)的偶氮染料為原料經(jīng)丙烯?；磻?yīng)，得到發(fā)色單體。運(yùn)用乳膠互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)(LIPN)方法，制備由發(fā)色單體，自交聯(lián)單體，軟單體，硬單體，陰離子和非離子表面活性劑復(fù)配乳化劑和引發(fā)劑構(gòu)成的“核-殼”結(jié)構(gòu)共聚乳膠。本發(fā)明方法制備的共聚乳膠涂料染色水性粘合劑可應(yīng)用于紡織品涂料染色水性粘合劑。特別適合真絲織物的染色-抗皺整理一浴法。可開發(fā)高彈抗皺，干濕摩擦牢度符合要求的真絲面料新品種。文檔編號(hào)C08F220/00GK101368002SQ20081003842公開日2009年2月18日申請日期2008年6月2日優(yōu)先權(quán)日2008年6月2日發(fā)明者李壘磊,沈衛(wèi)平,金紅梅申請人:上海大學(xué)