專利名稱：制備苯酚甲醛型環(huán)氧樹脂的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以(烷基)酚醛樹脂和環(huán)氧氯丙烷為原料合成苯酚曱 醛型環(huán)氧樹脂的制備方法，尤其是涉及其中的環(huán)氧化方法。
技術(shù)背景(烷基)苯酚曱醛型環(huán)氧樹脂是通過酚和醛在酸性催化劑作用下 縮合得到熱塑性的線型基礎(chǔ)樹脂一一 (烷基)酚醛樹脂，將該(烷基) 酚醛型樹脂與環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)，再經(jīng)過精制、后處理得到 酚醛型環(huán)氧樹脂。產(chǎn)品分子中含有兩個和兩個以上的環(huán)氧基團(tuán)，固化 后生成交聯(lián)點(diǎn)多且剛性緊密的體型結(jié)構(gòu)。固化物的熱穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng) 度高，耐腐蝕性優(yōu)異，電絕緣性、耐水耐溶劑性、尺寸穩(wěn)定性等性能達(dá)到或超過普通的雙酚A環(huán)氧樹脂。因此該樹脂廣泛應(yīng)用于制作模塑 料、光固化油墨、耐溫涂料、膠粘劑、層壓材料、澆鑄、絕緣浸漬、 模具制作、以及建筑、交通等領(lǐng)域。合成(烷基)盼醛型環(huán)氧樹脂的工藝通常主要是包括了基礎(chǔ)樹脂 (酚醛型樹脂)的合成反應(yīng)工藝和環(huán)氧化反應(yīng)工藝兩個主要部分，前 者的合成已有較多的方法介紹，且各有優(yōu)勢特點(diǎn)，目前基礎(chǔ)樹脂的產(chǎn) 品質(zhì)量選用合適的方法可以達(dá)到比較接近的狀態(tài)，基本能夠滿足后續(xù) 的生產(chǎn)所需。但在成品化的環(huán)氧化反應(yīng)工藝卻有較大差別，從而導(dǎo)致 產(chǎn)品質(zhì)量的極大差異以及原料消耗、產(chǎn)品收率的不同，因此結(jié)果是反映在質(zhì)量等級和成本上的不同。目前制備(烷基)苯酚曱醛型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧化工藝過程有幾種1)常壓條件使用催化劑醚化后用堿閉環(huán)； 2)負(fù)壓下用堿醚化和閉環(huán)；3)不使用環(huán)氧氯丙烷的合成路線，采用 過氧化物氧化雙4建而環(huán)氧化。方法1)為較早使用的合成(烷基)苯酚曱醛型環(huán)氧樹脂的反應(yīng)方 法，是在常壓下將基體樹脂和環(huán)氧氯丙烷溶解后，直接加入催化劑醚 化2 5小時，再降溫到40~80°C,在2~6小時中加入堿閉環(huán)，然 后回收過量的環(huán)氧氯丙烷，最后加堿進(jìn)行精制反應(yīng)，再經(jīng)過一系列后 處理純化得到產(chǎn)品。該方法工藝控制及要求比較筒單，主要存在分子 被氧化的可能性大，環(huán)氧氯丙烷水解及分子支鏈化等副反應(yīng)多，易皂 化氯高，外觀顏色深的缺點(diǎn)。方法2)是在真空負(fù)壓下將基礎(chǔ)樹脂和環(huán)氧氯丙烷溶解后，直接 加入液堿進(jìn)行醚化和閉環(huán)反應(yīng)3~5小時，然后回收過量的環(huán)氧氯丙 烷，再加堿進(jìn)行精制反應(yīng)，最后經(jīng)過一系列后處理純化得到產(chǎn)品。該 方法較方法1)有較大的改進(jìn)，產(chǎn)品質(zhì)量大幅度提高，主要存在基礎(chǔ) 樹脂分子和環(huán)氧氯丙烷醚化反應(yīng)不完全，環(huán)化效果差，殘存的酚羥基 較多，后處理除Cl—困難，反映在質(zhì)量指標(biāo)上是環(huán)氧值偏低，易皂 化氯高，無機(jī)氯高。方法3)該方法是將酚、醛、烯丙醇縮合成含烯丙基醚酚醛樹脂 后，利用過氧化物將不飽和雙鍵氧化為環(huán)氧基團(tuán)完成環(huán)氧化反應(yīng)，再 經(jīng)過后處理純化得最終產(chǎn)品。利用該方法可得到幾乎不含有氯的產(chǎn)品，容易得到低氯含量的產(chǎn)品。但存在工藝不成熟，合成較高軟化點(diǎn) 的樹脂比較困難，目前也還處于試驗(yàn)的階段，工業(yè)化生產(chǎn)有一定難度。 綜上所述，傳統(tǒng)環(huán)氧化反應(yīng)工藝的缺點(diǎn)是醚化反應(yīng)不充分、水解 副反應(yīng)多，發(fā)生異位加成導(dǎo)致分子中異構(gòu)化的氯較多，致使后續(xù)的精 制脫氯困難，易皂化氯含量高，分子中的酚羥基殘留較多被氧化成醌 式結(jié)構(gòu)增加樹脂的色度并影響貯存穩(wěn)定性，分子結(jié)構(gòu)中輕基含量高， 水洗乳化損失多，導(dǎo)致產(chǎn)品收率低，原料消耗高等問題。在產(chǎn)品質(zhì)量 指標(biāo)上是不易得到高軟化點(diǎn)，高環(huán)氧值，高純度的產(chǎn)品。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種苯酚甲醛型環(huán)氧樹脂的合成方法，特別之處在于 采用所述的環(huán)氧化工藝，可有效地減少副反應(yīng)的發(fā)生，降低異構(gòu)化氯 的產(chǎn)生，易于得到高軟化點(diǎn)、高環(huán)氧值、低氯含量的產(chǎn)品，對提高產(chǎn) 品的穩(wěn)定性、耐熱性和降低原料的消耗量有明顯作用。本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的一種制備苯酚曱醛型環(huán)氧樹脂的方法，是將基體樹脂和環(huán)氧氯丙 烷在催化劑和堿存在的條件下進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)，再進(jìn)行精制和后處理 制得，所述的環(huán)氧化反應(yīng)包括如下步驟A) 將基體樹脂和環(huán)氧氯丙烷按照1 : 3—9的重量比例配料，在 常壓、惰性氣體條件下溶解成均勻透明液體；B) 將上述透明液體在溫度為50—95。C下，調(diào)節(jié)體系真空度在 0. 065 — 0. 098MPa, ^吏物料環(huán)氧氯丙烷處于蒸發(fā)和冷凝回流的狀態(tài)下；C) 向上述反應(yīng)體系中加入相當(dāng)于基體樹脂重量0. 5 — 8%0的催化 劑，并在上述溫度、真空度和環(huán)氧氯丙烷回流狀態(tài)下保持1 — 90分鐘；D) 在上述溫度、真空度和控制環(huán)氧氯丙烷的回流量為基礎(chǔ)樹脂 重量的0. 8~1.6倍/小時的條件下，在3—8小時內(nèi)向上述具有催化 劑的反應(yīng)體系中均勻滴加相當(dāng)于基體樹脂重量65—95%的、重量含量 為48~51%的堿溶液進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)，堿溶液滴加完后，繼續(xù)進(jìn)行環(huán) 氧化反應(yīng)l一5小時即可。后續(xù)的精制和后處理工藝可采用現(xiàn)有的成熟技術(shù)，如負(fù)壓回收過 量的環(huán)氧氯丙烷，再加入一定量的堿進(jìn)行精制反應(yīng)得到苯酚曱醛型環(huán) 氧樹脂粗品，再經(jīng)過萃取、水洗、過濾、脫出溶劑等后處理過程得純口口Po其中，所述的基體樹脂是苯酚曱醛樹脂或烷基苯酚曱醛樹脂，它 們可以通過常規(guī)的合成反應(yīng)工藝制得；所述惰性氣體為最好為重量含量99. 5%以上的高純氮?dú)猓?本發(fā)明所說催化劑是指包括較高溫度下提供促進(jìn)環(huán)氧氯丙烷的環(huán) 氧基一CH—CH2和基礎(chǔ)樹脂上的酚羥基一0H進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)，并易與有0機(jī)體系相溶的有機(jī)鹽，主要包括季胺鹽如芐基三乙基氯化銨、芐基 三乙基溴化銨、四丁基氯化銨、四曱基氯化銨、四乙基氯化銨、四曱 基溴化銨中的一種或多種；或季轔鹽如芐基三苯基轔囟化物、四丁 基轔乙酸鹽、曱基三丁基二曱基磷酸鹽、曱基三苯基轔二曱基磷酸鹽、三苯基乙基轔硤化物中的一種或多種；或者兩種不同的鹽類按一定比 例組成的混合物，加入催化劑方式是采用將催化劑配成溶液加入。本發(fā)明所說的催化劑加入方式是在將配比量的催化劑溶解成一 定濃度的溶液后通過專用加料器加入，所用溶劑可選擇水、丁醇、 異丙醇、二丙二醇、二甘醇、三甘醇等有相溶性或?qū)Ψ磻?yīng)有一定作用 的化合物，溶劑的使用量是季胺鹽、季膦鹽或兩者混合物固體重量的 1一10倍。本發(fā)明的(烷基)苯酚曱醛型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧化反應(yīng)原理可用下 述兩個反應(yīng)方程式表示基體樹脂+ (n+2)CH2 CH CH2C1—催化劑溶液VOCH2<iH ~CH2R〇-CH2OCH2CH~tH2 ，R \〇CH2CIOCH2tH—6h2R〇(I )(I )+ (n+2) NaOHO O OCH" JfcH2 r OCH2CFf ^CH2 Ro+ (n+2) NaCl + (n+2) H20式中聚合度n-2 5， R為H或烷基。本發(fā)明的(烷基)苯酚曱醛型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧化方法的有益效果本發(fā)明設(shè)計(jì)的溶解過程在惰性氣體氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下進(jìn)行，可極大地 避免氧氣對酚羥基的氧化而轉(zhuǎn)變?yōu)楸锦惡蟛荒茉龠M(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)， 削弱基礎(chǔ)樹脂的環(huán)氧化程度從而降低產(chǎn)品的環(huán)氧值，另外醌類物質(zhì)屬 有色物質(zhì)，存在時會加深產(chǎn)品色度影響外觀質(zhì)量。本發(fā)明設(shè)計(jì)的負(fù)壓條件下將催化劑加入體系，經(jīng)過較短的時間后 在一定時間內(nèi)均勻滴加液石威進(jìn)行同步的開環(huán)與閉環(huán)反應(yīng)方式，避免先 形成大量醚化物再用堿閉環(huán)的分子間脫水造成增鏈形成支鏈化物質(zhì)， 阻礙正常的閉環(huán)反應(yīng)，也可以避免由于該支鏈化而形成位阻效應(yīng)影響 進(jìn)一 步的開環(huán)醚化及環(huán)氧化，降低了產(chǎn)品中未醚化的酚羥基和未閉環(huán) 的醇性羥基的存在量，以此避免后處理中由于羥基的親水作用造成的 大量乳化物和高溫脫出溶劑時的進(jìn)一步增鏈或部分交聯(lián)，從而影響產(chǎn) 品的溶解透明性、貯存穩(wěn)定性和固化后的耐熱性。本發(fā)明設(shè)計(jì)的不單純使用堿進(jìn)行醚化和閉環(huán)的環(huán)氧化工藝，而利 用催化劑來促進(jìn)環(huán)氧氯丙烷的環(huán)氧基開環(huán)以加速醚化反應(yīng)，縮短了整 個環(huán)氧化的時間，降低了堿的同時開環(huán)和閉環(huán)作用對環(huán)氧氯丙烷的水解副反應(yīng)的發(fā)生機(jī)率；在催化劑存在時的醚化作用，可在更低的反應(yīng) 溫度下進(jìn)行，有利于使酚羥基對環(huán)氧氯丙烷的環(huán)氧基的cx位碳原子上 進(jìn)行開環(huán)加成，減少對P位的開環(huán)反應(yīng)，從而避免異位加成作用，減 少易急化氯存在并提高產(chǎn)品的環(huán)氧值。本發(fā)明設(shè)計(jì)通過控制好負(fù)壓下液堿加入速度和環(huán)氧氯丙烷的回 流量可以保證體系中的水及時移出反應(yīng)體系，使體系的水含量和PH值較低，從而降低了環(huán)氧氯丙烷的水解可能性。本發(fā)明設(shè)計(jì)的反應(yīng)過程中采用將具有催化作用的化合物配成溶 液后再加入反應(yīng)體系的方式有利于物料混合，擴(kuò)大分子間的接觸，大 大提高催化效率，同時催化劑用量的控制對環(huán)氧化反應(yīng)有較大的影 響。采用本發(fā)明的合成工藝得到的產(chǎn)品與其它現(xiàn)有方法制備的同類產(chǎn)品相比，適用于合成不同軟化點(diǎn)的產(chǎn)品；產(chǎn)品質(zhì)量方面，色澤淺、 易皂化氯低、環(huán)氧值高、貯存穩(wěn)定性和耐熱性優(yōu)良；由于產(chǎn)品收率更 高、原料水解損失少原料消耗得以降低。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明的保護(hù)范 圍并不只限于此，比如，對于催化劑的組合變化，精制和后續(xù)處理步 驟的變化等，只要符合本發(fā)明之精神，仍屬保護(hù)范圍之內(nèi)。實(shí)施例1:將軟化點(diǎn)為105。C的線型苯酚曱醛樹脂1000g與6000g純度為 99. 5% (重量)的環(huán)氧氯丙烷投入反應(yīng)容器，使系統(tǒng)物料處于純度(重 量)為99. 5%的氮?dú)獗Ｗo(hù)下，控溫在80 82。C溶解50分鐘，形成均 勻透明液體，然后控制反應(yīng)體系在真空度O. 082 - 0. 083MPa,溫度75 ±2°C,環(huán)氧氯丙烷回流量1100~ 1200g/h的狀態(tài)下， 一次性全部加 入重量濃度50。/。的芐基三乙基氯化銨水溶液10g,保持15分鐘后，再 向體系內(nèi)滴加重量濃度48%的NaOH水溶液820g，滴加過程調(diào)節(jié)控制回流量在1100~ 1200g/h左右進(jìn)4亍分水環(huán)化反應(yīng)，4小時均勻滴加氬 氧化鈉溶液完畢，同樣條件維持醚化反應(yīng)2小時，然后負(fù)壓回收過量 的環(huán)氧氯丙烷，加入堿精制脫氯后經(jīng)過萃耳又、水洗、過濾、脫出溶劑 等后處理過程得純品產(chǎn)品樹脂。過程中溶解效果好、后處理容易，水洗乳化物較少、分層容易。 產(chǎn)品指標(biāo)為外觀，淺黃色透明，易皂化氯330PPm,無機(jī)氯2PPm, 環(huán)氧當(dāng)量208g/eq,軟化點(diǎn)82°C;得產(chǎn)品1320g。 實(shí)施例2:將軟化點(diǎn)為95'C的基體樹脂線型苯酚曱醛樹脂1000g與5000g 純度為99. 5% (重量)的環(huán)氧氯丙烷投入反應(yīng)容器，使系統(tǒng)物料處于 純度(重量)為99. 5%的氮?dú)獗Ｗo(hù)下，控溫在78 8(TC溶解40分鐘， 形成均勻透明液體，然后控制反應(yīng)體系在真空度0. 082 ~ 0. 083MPa， 溫度75士2。C,環(huán)氧氯丙烷回流量1100 1200g/h的狀態(tài)下， 一次性 全部加入重量濃度5 0°/。的四丁基氯化銨和四曱基氯化銨混合物水溶液 8g，保持12分鐘后，再向體系內(nèi)滴加重量濃度50%的KOH水溶液800g， 滴加過程保持真空度在0. 078 ~ 0. 080MPa、反應(yīng)溫度在72 ~ 73°C ，控 制回流量在1100 1200g/h左右進(jìn)行分水環(huán)化反應(yīng)，4小時滴加氫氧 化鉀溶液完畢，同樣條件維持反應(yīng)2小時，然后負(fù)壓回收過量的環(huán)氧 氯丙烷，再加入一定量的石成精制處理，最后通過系列后處理得到成品 樹脂。過程中溶劑萃取效果好樹脂溶液清亮透明，水洗乳化物微量靜止分層快，后處理容易進(jìn)行。產(chǎn)品指標(biāo)為外觀，淺黃色透明，易皂化氯268PPm,無機(jī)氯lPPm, 環(huán)氧當(dāng)量196g/eq，軟化點(diǎn)73°C;得產(chǎn)品1340g。 實(shí)施例3:將軟化點(diǎn)為100。C的鄰曱基苯酚曱醛樹脂1000g與6000g純度 99. 5%的環(huán)氧氯丙烷*投入反應(yīng)容器中，使系統(tǒng)物料處于純度(重量) 為99. 5°/。的氮?dú)獗Ｗo(hù)下，控溫在80 82。C溶解60分鐘，形成均勻透 明液體，然后控制反應(yīng)體系在真空度在0. 078 ~ 0. 082MPa，溫度75 土2。C，環(huán)氧氯丙烷回流量1200 ~ 1300g/h的狀態(tài)下， 一次性全部加 入重量濃度50°/。的芐基三乙基溴化銨和三苯基乙基轔碘化物混合物的 二丙二醇溶液10g,保持20分鐘后，再向體系內(nèi)滴加重量濃度49% 的NaOH水溶液850g,滴加過程保持真空度在0. 078 ~ 0. 082MPa、反 應(yīng)溫度在75士2。C,調(diào)節(jié)控制回流量在1200 1300g/h左右進(jìn)行分水 環(huán)化反應(yīng)，3小時滴加液堿完畢，同樣條件維持反應(yīng)2小時，然后負(fù) 壓回收過量的環(huán)氧氯丙烷，再加入一定量的石咸^}青制處理，最后通過系 列后處理得到成品樹脂。過程中溶劑溶解萃取效果好后處理容易，水洗乳化物微少分層容易。產(chǎn)品指標(biāo)為外觀，淺黃色透明，易皂化氯380PPm，無機(jī)氯lPPm, 環(huán)氧當(dāng)量203g/eq,軟化點(diǎn)"。C;得產(chǎn)品l"0g。 實(shí)施例4:將軟化點(diǎn)為105。C的鄰甲基苯酚曱醛樹脂lOOOg與5500g純度 99. 5%的環(huán)氧氯丙烷投入反應(yīng)容器中，使系統(tǒng)物料處于純度(重量) 為99.5%的氮?dú)獗Ｗo(hù)下，控溫在82 84。C溶解70分鐘，形成均勻透 明液體，然后控制反應(yīng)體系在真空度在0. 072 ~ 0. 074MPa,溫度75 土2。C，環(huán)氧氯丙烷回流量1300 ~ 1400g/h的狀態(tài)下， 一次性全部加 入重量濃度20%的芐基三苯基轔卣化物的異丙醇溶液40g，保持20分 鐘后，再向體系內(nèi)滴加重量濃度49%的NaOH水溶液900g，滴加過程 保持真空度在0. 072 - 0. 074MPa、反應(yīng)溫度在75士2。C，調(diào)節(jié)控制回 流量在1300 ~ 1400g/h左右進(jìn)行分水環(huán)化反應(yīng)，3小時滴加液堿完畢， 同樣條件維持反應(yīng)2小時，然后負(fù)壓回收過量的環(huán)氧氯丙烷，再加入 一定量的堿精制處理，最后通過系列后處理得到成品樹脂。過程中溶劑溶解萃取效果好后處理容易，水洗乳化物微少分層容易。產(chǎn)品指標(biāo)為外觀，淺黃色透明，易皂化氯395PPm,無機(jī)氯2PPm, 環(huán)氧當(dāng)量205g/eq，軟化點(diǎn)76°C;得產(chǎn)品13"g。本發(fā)明的實(shí)施例中的得到的(烷基)苯酚曱醛型環(huán)氧樹脂環(huán)氧當(dāng) 量采用鹽酸丙酮法測試，軟化點(diǎn)采用環(huán)球法測試，易皂化氯、無機(jī)氯 采用強(qiáng)堿高溫水解法及電位滴定測試?，F(xiàn)舉兩例，不用所描述的發(fā)明方法，釆用通常的環(huán)化反應(yīng)工藝和 相同的后續(xù)工藝條件與上述發(fā)明內(nèi)容的實(shí)施例作比較以進(jìn) 一 步說明 該環(huán)化工藝的效果。試驗(yàn)例1將軟化點(diǎn)為103'C的基礎(chǔ)樹脂(鄰曱基苯酚曱醛樹脂)1000g與 6000g純度99. 5%的環(huán)氧氯丙烷投入反應(yīng)容器，常壓升溫到75±2°C 溶解40分鐘，然后滴加48。/。的NaOH水溶液，滴加過程保持真空度在 0. 080 ~ 0. 082MPa、反應(yīng)溫度在72。C,回流量在500 ~ 600g/h左右進(jìn) 行分水環(huán)化反應(yīng)，4. 5小時滴加液堿完畢，同樣條件維持醚化反應(yīng)4 小時，然后負(fù)壓回收過量的環(huán)氧氯丙烷，再加入工藝量的稀釋溶劑和 石威精制處理，最后通過系列后處理得到成品樹脂。過程中溶劑萃取分層較慢，溶液不透明，水洗時乳化物較多，物 料損失多。產(chǎn)品指標(biāo)為外觀，黃色透明，有機(jī)氯850PPm，無才幾氯120PPm, 環(huán)氧當(dāng)量220g/eq,軟化點(diǎn)74°C;得產(chǎn)品1220g。 試驗(yàn)例2將軟化點(diǎn)為105。C的基礎(chǔ)樹脂(線型苯朌甲醛樹脂)1000g與 6000g純度99. 5%的環(huán)氧氯丙烷投入反應(yīng)容器，常壓升溫到75±2°C 溶解40分鐘，然后滴加48°/。的NaOH水溶液，滴加過程保持真空度在 0. 080 ~ 0. 082MPa、反應(yīng)溫度在72。C，回流量在600 ~ 700g/h左右進(jìn) 行分水醚化及環(huán)化反應(yīng)，4. 5小時滴加液石威完畢，同樣條件維持醚化 反應(yīng)4小時，然后負(fù)壓回收過量的環(huán)氧氯丙烷，再加入工藝量的稀釋 溶劑和石威精制處理，最后通過系列后處理得到成品樹脂。生產(chǎn)過程中溶劑萃取分層較慢，溶液不透明，水洗時乳化物較多，物料損失多。產(chǎn)品指標(biāo)為外觀，棕黃色透明，有機(jī)氯810PPm,無機(jī)氯86PPm, 環(huán)氧當(dāng)量215g/eq,軟化點(diǎn)70°C;得產(chǎn)品U35g。通過比較可以看出，采用發(fā)明的環(huán)氧化反應(yīng)工藝，對合成反應(yīng)并 最終得到高品質(zhì)高收率的酚醛型環(huán)氧樹脂有明顯作用。
權(quán)利要求
1、一種制備苯酚甲醛型環(huán)氧樹脂的方法，是將基體樹脂和環(huán)氧氯丙烷在催化劑和堿存在的條件進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)，再進(jìn)行精制和后處理制得，其特征在于所述的環(huán)氧化反應(yīng)包括如下步驟A)將基體樹脂和環(huán)氧氯丙烷按照1∶3-9的重量比例配料，在常壓、惰性氣體條件下溶解成均勻透明液體；B)將上述透明液體在溫度為50-95℃下，調(diào)節(jié)體系真空度在0.065-0.098MPa，使物料環(huán)氧氯丙烷處于蒸發(fā)和冷凝回流的狀態(tài)下；C)向上述反應(yīng)體系中加入相當(dāng)于基體樹脂重量0.5-8‰的催化劑，并在上述溫度、真空度和環(huán)氧氯丙烷回流狀態(tài)下保持1-90分鐘；D)在上述溫度、真空度和控制環(huán)氧氯丙烷回流量在要求的條件下，在3-8小時內(nèi)向上述存在催化劑的反應(yīng)體系中均勻滴加相當(dāng)于基體樹脂重量65-95％的、重量含量為48～51％的堿溶液進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)，堿溶液滴加完后，繼續(xù)維持進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)1-5小時即可。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的基體樹脂是 苯酚曱醛樹脂或烷基苯酚曱醛樹脂。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述惰性氣體為重 量含量99. 5°/ 以上的高純氮?dú)狻?br> 4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于D)步驟中的環(huán)氧 氯丙烷回流量控制在基礎(chǔ)樹脂重量的0. 8 ~ 1. 6倍/小時。
5、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于所述的催化劑是季胺鹽和/或季膦鹽溶液。
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述的季胺鹽和/ 或季膦鹽溶液的溶劑選自水、丁醇、異丙醇、二丙二醇、二甘醇、三 甘醇等，溶劑的使用量是季胺鹽和/或季膦鹽固體重量的1 —10倍。
7、 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的方法，其特征在于所述的季胺鹽 選自芐基三乙基氯化銨、芐基三乙基溴化銨、四丁基氯化銨、四曱基 氯化銨、四乙基氯化銨、四曱基溴化銨中的一種或多種。
8、 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的方法，其特征在于所述的季膦鹽 選自千基三苯基轔卣化物、四丁基轔乙酸鹽、曱基三丁基二甲基磷酸 鹽、曱基三苯基轔二曱基磷酸鹽、三苯基乙基轔碘化物等中的一種或 多種。
9、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的堿溶液是氫 氧化鈉或氬氧化鉀的水溶液。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種以(烷基)酚醛樹脂和環(huán)氧氯丙烷為原料合成苯酚甲醛型環(huán)氧樹脂的制備方法，是將基體樹脂和環(huán)氧氯丙烷在催化劑和堿存在的條件進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)，再進(jìn)行精制和后處理制得，本發(fā)明采用所述的環(huán)氧化工藝，可有效地減少副反應(yīng)的發(fā)生，降低異構(gòu)化氯的產(chǎn)生，易于得到高軟化點(diǎn)、高環(huán)氧值、低氯含量的產(chǎn)品，對提高產(chǎn)品的穩(wěn)定性、耐熱性和降低原料的消耗量有明顯作用。
文檔編號C08G59/08GK101333285SQ20081004567
公開日2008年12月31日 申請日期2008年7月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月24日
發(fā)明者宋尚林, 平 王, 蒲建光 申請人:中昊晨光化工研究院