專利名稱:一種有機(jī)無(wú)機(jī)納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種有機(jī)無(wú)機(jī)納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的制備方法,尤其是涉及一種納米聚甲 基丙烯酸甲酯(PMMA)球芯包覆銀膜的制備方法。
技術(shù)背景有機(jī)無(wú)機(jī)納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料是一種構(gòu)造新穎、由一種納米材料通過(guò)化學(xué)鍵或其他作 用力將另一種納米材料包覆起來(lái)而形成的納米尺度的有序組裝結(jié)構(gòu),是高層次的復(fù)合納米結(jié) 構(gòu)。有機(jī)無(wú)機(jī)納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料具有良好的光學(xué)、化學(xué)、電學(xué)、催化、磁學(xué)等性質(zhì)(S.J. Oldenburg, R. D. Averitt, S. L. Westcott, N. J. Halas, Chem. Phys. Lett., 1998, 288, 243; C. Graf, A. vanBlaaderen, Langmuir, 2002, 18, 524),因此其在新型催化劑、防止團(tuán)聚、增強(qiáng)光致發(fā)光性能、 光子晶體、傳感器和藥物釋放等方面有著廣泛的應(yīng)用前景。Dong等人(A. G. Dong, Y. J. Wang, Y. Tang, N. Ren, W. L.Yang, Z. Gao, Chem. Commun., 2002, 350)利用層-層技術(shù)制備了銀包覆聚 苯乙烯納米粒子,該方法制備的粒子較大,在微米級(jí)范圍,且處理方法較復(fù)雜。Wang等人 (Limei Wang, Dajun Chen., 2004, 33, 1010)利用一步法制備了納米銀/聚甲基丙烯酸甲酯核殼 復(fù)合粒子,該方法存在包覆不均且分散性不好等缺點(diǎn)。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的旨在提供一種具有核殼結(jié)構(gòu)的有機(jī)無(wú)機(jī)納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案是以納米級(jí)的膠體球?yàn)閮?nèi)核,通過(guò)化學(xué)鍵使無(wú)機(jī)金屬包覆在有機(jī)納米 球的表面,從而獲得具有核殼結(jié)構(gòu)的有機(jī)無(wú)機(jī)納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料。 本發(fā)明的具體步驟如下1) 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)納米球的制備在攪拌、氮?dú)獗Wo(hù)、冷凝回流、加熱至 70 90。C的條件下,向反應(yīng)器皿中加入H20、 0.14 0.75mol/L甲基丙烯酸甲酉旨(MMA)、 0.5 10mmol/L過(guò)硫酸鉀(K2S208),反應(yīng)后降至室溫,對(duì)乳液進(jìn)行離心,清洗后分散于水中,得聚 甲基丙烯酸甲酯(PMMA)納米球;2) ,甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸(MATS)對(duì)聚甲基丙烯酸甲酯納米球的修飾 將聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)納米球用水稀釋后置于反應(yīng)器皿中,通氮?dú)?,接冷凝管,攪拌,反?yīng),加入9 14mmol/L,甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸(MATS),混合均勻后, 加入0.5 10mmol/LK2S2O8聚合后,降至室溫,對(duì)乳液進(jìn)行離心,清洗后分散于水中;3) Y-巰丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)對(duì)用Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷修飾過(guò) 的聚甲基丙烯酸甲酯納米球的修飾將步驟2處理過(guò)的聚甲基丙烯酸甲酯納米球置于反應(yīng)器 皿中,通入氮?dú)?,然后加?3 26mmol/L,巰丙基三甲氧基硅烷(MPTMS),在室溫下持續(xù) 反應(yīng)后,對(duì)乳液進(jìn)行離心,清洗后分散于水中;4) 聚甲基丙烯酸甲酯/銀(Ag)納米球殼粒子的制備將步驟3處理過(guò)的聚甲基丙烯酸 甲酯納米球,加入銀氨溶液和0.1 0.4mmol/L十二烷基硫酸鈉(SDS),在室溫下攪拌均勻, 升溫至50 80。C后,再加入1 4mmol/L葡萄糖,氧化還原反應(yīng)充分后,即得到有機(jī)無(wú)機(jī)納 米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的目標(biāo)產(chǎn)物。在有機(jī)物PMMA納米球的表面包覆上一層無(wú)機(jī)物納米Ag,即PMMA/Ag納米球殼粒子。在步驟l)中,向反應(yīng)器皿中加入H20、 0.14 0.75mol/L甲基丙烯酸甲酯(MMA)、 0.5 10mmol/L過(guò)硫酸鉀(1^28208)后的反應(yīng)時(shí)間最好為4 6h。在步驟2)中,攪拌后的反應(yīng)溫度最好為70 90°C;加入0.5 10mmol/LK2S2O8聚合的 時(shí)間最好為4 7h。在步驟3)中,在室溫下持續(xù)反應(yīng)的時(shí)間最好為24 72h。在步驟4)中,所述的銀氨溶液為25 39mmol/LNH3和2 4mmol/LAg+的混合溶液。 本發(fā)明采用有機(jī)物PMMA作為核芯材料,通過(guò)MATS和MPTMS對(duì)PMMA納米微球表 面進(jìn)行修飾,由于MATS中的甲基丙烯酰氧基丙基官能團(tuán)與PMMA結(jié)構(gòu)相似,因?yàn)?相似 相溶",MATS能溶脹PMMA粒子(實(shí)驗(yàn)表明MATS的水解低聚物對(duì)PMMA也有溶脹能力)。 溶脹的MATS在核表面發(fā)生自聚或接枝聚合,因?yàn)楣杓籽趸拇嬖冢酆系腗ATS會(huì)持續(xù)發(fā) 生水解反應(yīng),使PMMA粒子形成含有硅羥基的表面。MPTMS為含有巰基的硅烷,MPTMS 通過(guò)水解和Poly(MATS)上的硅羥基縮合接枝到粒子表面,使PMMA表面帶上巰基,由于巰 基與無(wú)機(jī)物Ag+之間具有很強(qiáng)的相互作用,這種相互作用提高了改性粒子捕捉銀離子的能力, 同時(shí)提高了銀在納米粒子表面的附著力,為銀膜包覆打下良好基礎(chǔ)。本發(fā)明制備工藝簡(jiǎn)單實(shí) 用、效率高、成本低,所制備出的球殼粒子尺寸為納米級(jí),可以更好體現(xiàn)納米效應(yīng);而且無(wú) 機(jī)納米球殼材料分散性好,殼層包覆率高且包覆均勻,能滿足大規(guī)模、工業(yè)化制備有機(jī)無(wú)機(jī) 納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的要求。所制備的這種有機(jī)無(wú)機(jī)納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料在有機(jī)物 PMMA納米球的表面包覆上一層無(wú)機(jī)物納米Ag,即PMMA/Ag球殼納米粒子。如果將 PMMA/Ag球殼納米粒子用在化學(xué)生物傳感器上,可以實(shí)現(xiàn)高靈敏度的檢測(cè)。
圖1為本發(fā)明實(shí)施例的流程示意圖。圖2為本發(fā)明實(shí)施例所制備的直徑為170nm的單分散的PMMA納米球的掃描電鏡(SEM) 照片。圖3為本發(fā)明實(shí)施例所制備的直徑為170nm的單分散的PMMA納米球的EDX分析。在 圖3中,橫坐標(biāo)代表元素特征X射線能量,圖中一格代表8.237keV,縱坐標(biāo)代表相對(duì)X射線 計(jì)數(shù)值。由圖3可以看出PMMA納米球含有較多的C、 O兩種元素。圖4為本發(fā)明實(shí)施例所制備的經(jīng)過(guò)MATS修飾的PMMA納米球的掃描電鏡(SEM)照片。圖5為本發(fā)明實(shí)施例所制備的經(jīng)過(guò)MATS修飾的PMMA納米球的EDX分析。在圖5中, 橫坐標(biāo)代表元素特征X射線能量值,圖中一格代表14.723keV,縱坐標(biāo)代表相對(duì)X射線計(jì)數(shù) 值。由圖5可以看出用MATS (含有Si元素)處理過(guò)的PMMA納米球和圖3相比多了 Si元 素,說(shuō)明PMMA表面確實(shí)被MATS處理過(guò)。圖6為本發(fā)明實(shí)施例所制備的經(jīng)過(guò)MPTMS修飾的PMMA納米球的掃描電鏡(SEM)照片。圖7為本發(fā)明實(shí)施例所制備的經(jīng)過(guò)MPTMS修飾的PMMA納米球的EDX分析。在圖7 中,橫坐標(biāo)代表元素特征X射線能量值,圖中一格代表14.723keV,縱坐標(biāo)代表相對(duì)X射線 計(jì)數(shù)值。由圖7可以看出再用MPTMS (含有S元素)處理用MATS處理過(guò)的PMMA納米球 和圖5相比多了 S元素,說(shuō)明被MATS處理過(guò)的PMMA納米球表面被MPTMS處理過(guò)。圖8為本發(fā)明實(shí)施例所制備的銀包裹PMMA納米球的掃描電鏡(SEM)照片。圖9為本發(fā)明實(shí)施例所制備的銀包裹PMMA納米球的EDX分析。在圖9中,橫坐標(biāo)代 表元素特征X射線能量值,圖中四格代表12.987keV,縱坐標(biāo)代表相對(duì)X射線計(jì)數(shù)值。由圖 9可以看出用葡萄糖還原銀氨溶液處理過(guò)的PMMA納米球和圖7相比多了 Ag元素,說(shuō)明 PMMA表面確實(shí)包覆了 Ag膜。圖10為本發(fā)明實(shí)施例所制備得到的銀包覆PMMA納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的紫外可見(jiàn)吸 收光譜圖。在圖10中,橫坐標(biāo)為波長(zhǎng)Wavelength(nm),縱坐標(biāo)為相對(duì)強(qiáng)度Absorbamce。
具體實(shí)施方式
下面通過(guò)實(shí)施例結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。 實(shí)施例1下面以PMMA/Ag納米球殼粒子為例,制備過(guò)程示意圖見(jiàn)圖1。在圖1中,無(wú)機(jī)物PMMA納米球先用MATS和MPTMS進(jìn)行兩步預(yù)處理,使得PMMA納米球表面帶有巰基。再向處 理過(guò)的PMMA納米球中加入葡萄糖和銀氨溶液。最后利用葡萄糖還原為吸附在巰基表面的無(wú) 機(jī)物Ag離子制備出在有機(jī)物PMMA納米球的表面包覆上一層無(wú)機(jī)物納米Ag的有機(jī)無(wú)機(jī)納 米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料,即PMMA/Ag球殼納米粒子。1) PMMA納米球的制備在三頸瓶上連接氮?dú)夂屠淠?,設(shè)置磁力攪拌器轉(zhuǎn)速為600rpm,反應(yīng)溫度為8(TC。待溫 度達(dá)80。C時(shí),向三頸瓶中加入100mlH2O、 0.34mol/LMMA、 5mmol/LK2S208,反應(yīng)4h后降 至室溫。對(duì)乳液進(jìn)行離心,清洗后分散于100ml去離子水中。2) MATS對(duì)PMMA納米球的修飾取步驟1制備的50ml PMMA納米球用去離子水稀釋到100ml后置于三頸瓶中,通氮?dú)猓?接冷凝管,設(shè)置磁力攪拌轉(zhuǎn)速為600rpm,待溫度達(dá)8(TC時(shí),加入9mmol/LMATS,混合10min 后,加入5mmol/LK2S208聚合4h,降至室溫。對(duì)乳液進(jìn)行離心,清洗后分散于100ml去離 子水中。3) MPTMS對(duì)用MATS修飾過(guò)的PMMA納米球的修飾取步驟2處理過(guò)的PMMA納米球100ml置于燒瓶中,通入氮?dú)?,然后加?3mmol/L MPTMS,在室溫下持續(xù)反應(yīng)24h。對(duì)乳液進(jìn)行離心,清洗后分散于100ml去離子水中。4) PMMA/Ag納米球殼粒子的制備取0.25ml步驟3處理過(guò)的PMMA納米球,與現(xiàn)配的20ml銀氨溶液(25mmol/L NH3, 4mmol/LAg+)和0.3mmol/LSDS在室溫下混合攪拌20min,升溫至50。C后,再加入4mmol/L 葡萄糖,反應(yīng)60min。5) 反應(yīng)結(jié)束后,用去離子水進(jìn)行離心,清洗后即得到PMMA/Ag納米球殼粒子。 由圖2可直觀看到所制備的PMMA粒子尺寸均勻,直徑在170nm左右,從圖中任意選取50個(gè)粒子測(cè)量其直徑,計(jì)算得PMMA粒子的平均粒徑為166nm,標(biāo)準(zhǔn)偏差S為9.6,分散 系數(shù)s為0.058。由圖4可知,納米球的粒徑分布均勻,也沒(méi)有新的粒子形成。說(shuō)明MATS在原來(lái)的PMMA 納米球上進(jìn)行聚合與縮合,沒(méi)有重新成核形成新的粒子。圖5為其相應(yīng)的EDX分析,與圖3 進(jìn)行比較,經(jīng)MATS處理后的PMMA納米球含有Si元素,進(jìn)一步說(shuō)明,Poly(MATS)已經(jīng) 包覆在PMMA納米球的表面。由圖6可知,納米球的粒徑分布仍然較均勻,且沒(méi)有新的粒子形成。說(shuō)明MPTMS是在 原來(lái)的PMMA納米球(圖4)上進(jìn)行聚合與縮合,沒(méi)有重新成核形成新的粒子。圖7為其相應(yīng)的EDX分析,與圖5進(jìn)行比較,經(jīng)MPTMS處理后的PMMA納米球含有S元素,進(jìn)一步 說(shuō)明,MPTMS通過(guò)水解,再與圖4中納米球表面的羥基進(jìn)行縮合而覆著在球的表面,使PMMA 納米球最后帶上巰基官能團(tuán)。由圖8可知,納米球的粒徑分布仍然較均勻,且球的排列性較好,說(shuō)明鍍銀后的PMMA/Ag 納米球殼粒子的分散性較好,沒(méi)有發(fā)生嚴(yán)重的粘連。比較圖8與圖6納米粒子的粒徑,可知 包覆后的PMMA/Ag納米球殼粒子的粒徑由原來(lái)的180nm左右增大至240納米左右,由此可 知PMMA/Ag納米球殼粒子的殼層厚度約為30nm左右。圖8右上角中的插圖是其透射電鏡 (TEM)照片,可更清楚地展示了銀顆粒的沉積情況。圖9為其相應(yīng)的EDX分析,與圖7 進(jìn)行比較,PMMA/Ag納米球殼粒子具有很強(qiáng)的Ag元素的吸收峰。圖10是PMMA/Ag納米球殼復(fù)合材料的紫外可見(jiàn)吸收光譜圖。從圖中可知,PMMA/Ag 納米球殼復(fù)合材料在400nm左右有一個(gè)強(qiáng)烈的吸收峰。這個(gè)峰是由表面Ag殼層的表面等離 激元共振(SPR)效應(yīng)引起的。同時(shí),還可知在400到600nm范圍內(nèi)有很寬的吸收峰,這是 由表面Ag殼層的Ag顆粒間的相互光學(xué)耦合作用引起的。單質(zhì)Ag的吸收峰一般在400nm左 右,而本發(fā)明中采用納米球殼結(jié)構(gòu)使得Ag的吸收峰發(fā)生紅移,獲得單質(zhì)Ag無(wú)法得到的吸收 峰。實(shí)施例21) PMMA納米球的制備在三頸瓶上連接氮?dú)夂屠淠?,設(shè)置磁力攪拌器轉(zhuǎn)速為600tpm,反應(yīng)溫度為9(TC。待溫 度達(dá)90。C時(shí),向三頸瓶中加入100mlH2O、 0.75mol/LMMA、 10mmol/LK2S2O8,反應(yīng)5h后 降至室溫。對(duì)乳液進(jìn)行離心,清洗后分散于100ml去離子水中。2) MATS對(duì)PMMA納米球的修飾取步驟1制備的50ml PMMA納米球用去離子水稀釋到100ml后置于三頸瓶中,通氮?dú)猓?接冷凝管,設(shè)置磁力攪拌轉(zhuǎn)速為600rpm,待溫度達(dá)7(TC時(shí),加入14mmol/LMATS,混合10min 后,加入0.5mmol/LK2S2O8聚合7h,降至室溫。對(duì)乳液進(jìn)行離心、清洗后分散于100ml去離 子水中。3) MPTMS對(duì)用MATS修飾過(guò)的PMMA納米球的修飾取步驟2處理過(guò)的PMMA納米球100ml置于燒瓶中,通入氮?dú)?,然后加?6mmol/L MPTMS,在室溫下持續(xù)反應(yīng)72h。對(duì)乳液進(jìn)行離心,清洗后分散于100ml去離子水中。4) PMMA/Ag納米球殼粒子的制備取lml步驟3處理過(guò)的PMMA納米球,與現(xiàn)配的20ml銀氨溶液(39mmol/L NH3,2mmol/LAg+)和0.1mmol/LSDS在室溫下混合攪拌20min,升溫至80。C后,再加入lmmol/L葡萄糖, 反應(yīng)60min。5)反應(yīng)結(jié)束后,用去離子水進(jìn)行離心,清洗后即得到PMMA/Ag納米球殼粒子。 實(shí)施例31) PMMA納米球的制備在三頸瓶上連接氮?dú)夂屠淠?,設(shè)置磁力攪拌器轉(zhuǎn)速為600rpm,反應(yīng)溫度為7(TC。待溫 度達(dá)70。C時(shí),向三頸瓶中加入100mlH2O、 0.14mol/L MMA、 0.5mmol/LK2S2O8,反應(yīng)6后 降至室溫。對(duì)乳液進(jìn)行離心,清洗后分散于100ml去離子水中。2) MATS對(duì)PMMA納米球的修飾取步驟1制備的50ml PMMA納米球用去離子水稀釋到100ml后置于三頸瓶中,通氮?dú)猓?接冷凝管,設(shè)置磁力攪拌轉(zhuǎn)速為600卬m,待溫度達(dá)90"C時(shí),加入11mmol/LMATS,混合lOmin 后,加入10mmol/LK2S2O8聚合6h,降至室溫。對(duì)乳液進(jìn)行離心、清洗后分散于100ml去離 子水中。3) MPTMS對(duì)用MATS修飾過(guò)的PMMA納米球的修飾取步驟2處理過(guò)的PMMA納米球100ml置于燒瓶中,通入氮?dú)?,然后加?9mmol/L MPTMS,在室溫下持續(xù)反應(yīng)50h。對(duì)乳液進(jìn)行離心,清洗后分散于100ml去離子水中。4) PMMA/Ag納米球殼粒子的制備取lml步驟3處理過(guò)的PMMA納米球,與現(xiàn)配的20ml銀氨溶液G0mmol/L NH3, 3mmol/LAg+)和0.4mmol/LSDS在室溫下混合攪拌20min,升溫至60。C后,再加入2mmol/L 葡萄糖,反應(yīng)60min。5) 反應(yīng)結(jié)束后,用去離子水進(jìn)行離心,清洗后即得到PMMA/Ag納米球殼粒子。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)無(wú)機(jī)納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的制備方法,其特征在于具體步驟如下1)聚甲基丙烯酸甲酯納米球的制備在攪拌、氮?dú)獗Wo(hù)、冷凝回流、加熱至70~90℃的條件下,向反應(yīng)器皿中加入H2O、0.14~0.75mol/L甲基丙烯酸甲酯、0.5~10mmol/L過(guò)硫酸鉀,反應(yīng)后降至室溫,對(duì)乳液進(jìn)行離心,清洗后分散于水中,得聚甲基丙烯酸甲酯納米球;2)γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷對(duì)聚甲基丙烯酸甲酯納米球的修飾將聚甲基丙烯酸甲酯納米球用水稀釋后置于反應(yīng)器皿中,通氮?dú)猓永淠?,攪拌,反?yīng),加入9~14mmol/Lγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,混合均勻后,加入0.5~10mmol/L K2S2O8聚合后,降至室溫,對(duì)乳液進(jìn)行離心,清洗后分散于水中;3)γ-巰丙基三甲氧基硅烷對(duì)用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷修飾過(guò)的聚甲基丙烯酸甲酯納米球的修飾將步驟2處理過(guò)的聚甲基丙烯酸甲酯納米球置于反應(yīng)器皿中,通入氮?dú)猓缓蠹尤? 3~26mmol/Lγ-巰丙基三甲氧基硅烷,在室溫下持續(xù)反應(yīng)后,對(duì)乳液進(jìn)行離心,清洗后分散于水中;4)聚甲基丙烯酸甲酯/銀納米球殼粒子的制備將步驟3處理過(guò)的聚甲基丙烯酸甲酯納米球,加入銀氨溶液和0.1~0.4mmol/L十二烷基硫酸鈉,在室溫下攪拌均勻,升溫至50~80℃后,再加入1~4mmol/L葡萄糖,氧化還原反應(yīng)充分后,即得到有機(jī)無(wú)機(jī)納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的目標(biāo)產(chǎn)物。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種有機(jī)無(wú)機(jī)納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的制備方法,其特征在于在 步驟l)中,向反應(yīng)器皿中加入H20、 0.14 0.75mol/L甲基丙烯酸甲酯、0.5 10mmol/L過(guò) 硫酸鉀后的反應(yīng)時(shí)間為4 6h。
3. 如權(quán)利要求1所述的一種有機(jī)無(wú)機(jī)納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的制備方法,其特征在于在 步驟2)中,攪拌后的反應(yīng)溫度為70 90。C。
4. 如權(quán)利要求1所述的一種有機(jī)無(wú)機(jī)納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的制備方法,其特征在于在 步驟2)中,加入0.5 10mmol/LK2S2O8聚合的時(shí)間為4 7h。
5. 如權(quán)利要求1所述的一種有機(jī)無(wú)機(jī)納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的制備方法,其特征在于在 步驟3)中,在室溫下持續(xù)反應(yīng)的時(shí)間為24 72h。
6. 如權(quán)利要求1所述的一種有機(jī)無(wú)機(jī)納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的制備方法,其特征在于在 步驟4)中,所述的銀氨溶液為25 39mmol/LNH3和2 4mmol/LAg+的混合溶液。
全文摘要
一種有機(jī)無(wú)機(jī)納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的制備方法,涉及一種有機(jī)無(wú)機(jī)納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的制備方法,尤其是涉及一種納米聚甲基丙烯酸甲酯球芯包覆銀膜的制備方法。提供一種具有核殼結(jié)構(gòu)的有機(jī)無(wú)機(jī)納米球殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的制備方法。先制備聚甲基丙烯酸甲酯納米球,再用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷對(duì)聚甲基丙烯酸甲酯納米球進(jìn)行修飾;用γ-巰丙基三甲氧基硅烷對(duì)用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷修飾過(guò)的聚甲基丙烯酸甲酯納米球進(jìn)行修飾;最后制備聚甲基丙烯酸甲酯/銀(Ag)納米球殼粒子的制備。
文檔編號(hào)C08L33/00GK101215401SQ20081007049
公開(kāi)日2008年7月9日 申請(qǐng)日期2008年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月18日
發(fā)明者政 吳, 朱賢方, 陳志華 申請(qǐng)人:廈門(mén)大學(xué)