專利名稱：：三聚體和脲基甲酸酯改性的異氰酸酯、含它的泡沫材料及其制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及三聚體和脲基甲酸酯改性的異氰酸酯及其制備方法，以及包含這些三聚體和脲基甲酸酯改性的異氰酸酯的泡沫材料及其制備方法。
背景技術：
：芳族異氰酸酯三聚化形成多異氰酸酯在本領域中是眾所周知的。美國專利4743627和4382125都描述了平均官能度>2.2的多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯(p-MDI)的部分三聚化反應，得到在25。C時具有較高粘度(即2000-100000mPa's)的穩(wěn)定液體產物。美國專利4284730描述了已經部分轉化為碳二亞胺/脲酮亞胺(uretonimine)的單體MDI的三聚化反應，得到穩(wěn)定的液體多異氰脲酸酯組合物。美國專利5124370描述了含有異氰脲酸酯基且NCO含量為15-30%的液體多異氰酸酯混合物。這些混合物通過二苯基甲垸系列的多異氰酸酯混合物中的異氰酸酯基發(fā)生部分三聚化反應來得到，其中所述的多異氰酸酯混合物含有80-100重量％的二苯基甲烷二異氰酸酯異構體和0-20重量％的二苯基甲垸系列的高級環(huán)狀化合物，其中所述單體由20重量％至60重量％的2，4'-異構體、0至8重量％的2,2'-異構體和40重量％至80重量％的4,4'-異構體組成。美國專利5905151描述了用于脂族和芳族異氰酸酯的三聚體催化劑體系。這些三聚體催化劑體系包含(A)鋰化合物，選自(i)脂族或芳族一元羧酸或二元羧酸的鋰鹽，(ii)每個化合物中含有l(wèi)到3個羥基的含羥基化合物的鋰鹽，其中羥基直接與芳環(huán)連接，和(iii)氫氧化鋰；(B)含有至少一個羥基的有機化合物。所得的部分三聚化的異氰酸酯還可含有大量的氨基甲酸酯(urethane)基團。美國專利5955609和6127308中描述了另一種適用于脂族和芳族異氰酸酯的三聚體催化劑體系。該體系包含(A)選自以下的一種或多種化合物(i)脂族或芳族羧酸的鋰鹽，(ii)含羥基化合物的鋰鹽，所述羥基與芳環(huán)連接，和(iii)氫氧化鋰；(B)脲基甲酸酯催化劑；禾口(C)含有至少一個羥基的有機化合物。部分三聚化的異氰酸酯還可以含有脲基甲酸酯基和/或氨基甲酸酯基。美國專利6028158和6063891揭示了NCO基含量約為15%至42%的、冷凍穩(wěn)定的(freeze-stable)、脲基甲酸酯改性的甲苯二異氰脲酸酯。這些冷凍穩(wěn)定的組合物通過使A)甲苯二異氰酸酯與B)含有至少一個羥基的有機化合物在催化量的C)至少一種脲基甲酸酯-三聚體催化劑或脲基甲酸酯-三聚體催化劑體系存在下反應來制得。這些組合物含有異氰脲酸酯基和脲基甲酸酯基。而且，該專利中揭示了這些脲基甲酸酯改性的甲苯二異氰脲酸酯與多亞甲基多(苯基異氰酸酯)的混合物；還揭示了這些脲基甲酸酯改性的甲苯二異氰脲酸酯的氨基甲酸酯預聚物(urethaneprepolymer)，以及這些預聚物與PMDI的混合物。美國專利4255659、4518761、4772639和5798431中都描述了異氰酸酯組分的三聚化產物以及它們的生產方法。所揭示的這些液體三聚體產物都不是只由二苯基甲垸系列的二異氰酸酯或多異氰酸酯制備的。美國專利4255659和4518761特別需要兩種對三聚化反應具有不同反應性的異氰酸酯組分。美國專利4772639和5798431揭示了含有異氰脲酸酯基或三聚體的多異氰酸酯，其中至少一種異氰酸酯組分具有與脂族或脂環(huán)族基連接的異氰酸酯基。美國專利5102918描述了一種制備具有異氰脲酸酯環(huán)的改性的有機多異氰酸酯的方法。該方法包括將三聚化催化劑、有機亞磷酸酯和表面活性劑(以及任選的二茂鐵化合物)加入到有機多異氰酸酯和/或部分氨基甲酸酯化的有機多異氰酸酯中，形成不超過異氰酸酯基總數的20%的異氰脲酸酯基?？梢约尤虢K止劑。合適的有機多異氰酸酯包括TDI和MDI。美國專利4326043、4359541和4359550各自描述了可分散的多異氰脲酸酯聚合物。廣泛揭示了合適的異氰酸酯，包括TDI、MDI和PMDI的混合物。該參考文獻還揭示了異氰酸酯可在溶劑中被轉化為固體三聚體，然后將其分散在多元醇中。'043專利的實施例48-84揭示了含有催化劑、表面活性劑等的分散的三聚體固體與TDI/MDI(80:20)的異氰酸酯混合物反應，形成泡沫材料。專利4552卯2描述了三聚化的異氰酸酯預聚物在單體多異氰酸酯中的穩(wěn)定溶液。首先，制備NCO-封端的預聚物，然后通過用MDI或PMDI對NCO-封端的預聚物進行三聚化形成共三聚體(cotrimer)。使共三聚體與過量的低當量重量的多元醇反應，形成另一種異氰酸酯封端的預聚物aTDI適合用來形成第一NCO-封端預聚物。實施例中都使用TDI和MDI以及不同的多元醇來形成預聚物。在第5欄的第50-55行中特別指出，要制備液體產物，必須有二醇存在?？梢酝ㄟ^第二異氰酸酯與第一NCO-封端預聚物的混合物的三聚化反應形成脲基甲酸酯。英國專利1337659描述了一種多異氰酸酯溶液，其包含至少一種多異氰酸酯(含有至少一個異氰脲酸環(huán))溶解在單體多異氰酸酯(不含異氰脲酸酯基)中所形成的一種溶液。這些不是混合三聚體，而是TDI三聚體與TDI預聚物混合而形成的。這些工作實施例的最終異氰酸酯產物中都含有一些氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯基，并含有少量的三聚體基團。作為儲存穩(wěn)定的液體的基于二苯基甲烷二異氰酸酯的脲基甲酸酯改性的異氰酸酯是已知的，例如，在美國專利531卯53、531卯54、5663272、5783652、6482913、6887399和6991746中進行了描述。美國專利5663272具體描述了脲基甲酸酯改性的MDI的預聚物。這些預聚物通過以下步驟制得使含OH基的有機物質與單異氰酸酯反應，使該反應產物與MDI異構體的混合物反應，使該反應產物與含有異氰酸酯-反應性基團的化合物反應，形成脲基甲酸酯改性的穩(wěn)定的液體MDI預聚物。美國專利5783652揭示了脲基甲酸酯改性的二苯基甲焼二異氰酸酯的氨基甲酸酯預聚物和環(huán)氧化物的混合物。環(huán)氧化物的引入提高了聚合物的反應性。美國專利6482913揭示了冷凍穩(wěn)定性提高的液體MDI加合物。這些液體MDI組合物包含脲基甲酸酯改性的MDI、低分子量支鏈脂族二羥基化合物和環(huán)氧官能化合物。美國專利6887399和6991746描述了二苯基甲烷二異氰酸酯的聚合脲基甲酸酯、它們的預聚物以及它們的制備方法。它們是高官能脲基甲酸酯產物(即聚合脲基甲酸酯)和這些高官能脲基甲酸酯產物的預聚物。常用的醇或二醇基脲基甲酸酯改性的MDI進一步部分或完全地轉化為更高官能的脲基甲酸酯產物。美國公開專利申請2005/0101754Al和2006/0073321Al描述了作為穩(wěn)定液體的脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二異氰酸酯、它們的預聚物、它們的制備方法、由這些穩(wěn)定的液體產物制備的泡沫材料以及這些泡沫材料的生產方法。本發(fā)明所要求權利的儲存穩(wěn)定的、脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二異氰酸酯三聚體的優(yōu)點包括由于發(fā)生脲基甲酸酯化的MDI的窄異構體分布范圍，這些產物不含顯著量的2，4，-二苯基甲垸二異氰酸酯的脲基甲酸酯。已經發(fā)現，通過首先形成高4,4'-MDI的脲基甲酸酯，然后與MDI的異構體混合物混合，然后使該混合物三聚化而制備的產物在儲存穩(wěn)定性方面給出出乎意料的優(yōu)越結果，盡管混合物中含有大量三聚的4,4，-MDI和低含量的2,4，-MDI。
發(fā)明內容本發(fā)明涉及作為穩(wěn)定液體的、NCO基團含量為10重量％至30重量％的、脲基甲酸酯改性的、部分三聚化的二苯基甲垸二異氰酸酯。這些產物包含(A)與(B)在(C)存在下的三聚化產物(A)以(A)和(B)的100重量％為基準計，75重量X至90重量X的NCO基團含量為23%-29%的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯組分，其包含(l)與(2)在(3)存在下的反應產物(1)二苯基甲烷二異氰酸酯，其包含85重量％至100重量％的4，4'-異構體、0重量％至9重量％的2，4'-異構體和0重量％至6重量％的2,2'-異構體，其中4,4'-異構體、2,4'-異構體和2,2'-異構體的重量百分數之和等于該二苯基甲烷二異氰酸酯組分的100重量％;(2)具有1-36個碳原子且含有至少一個羥基的有機化合物(優(yōu)選的是具有6-18個碳原子的芳族醇，或者更優(yōu)選的是具有1-36個碳原子的脂族醇)；(3)脲基甲酸酯催化劑；(B)以(A)和(B)的100重量％為基準計，10重量0/^至25重量X的NCO基團含量約為33重量％至34重量％的二苯基甲垸二異氰酸酯組分，該組分含有31重量％至55重量％的4,4'-異構體、45重量％至65重量％的2,4'-異構體和0重量％至4重量％的2,2'-異構體，其中4,4'-異構體、2,4'-異構體和2，2'-異構體的重量百分數之和等于該二苯基甲垸二異氰酸酯組分的100重量％;(C)至少一種三聚化反應催化劑；前提是該脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二異氰酸酯產物在2天后的澄清度20.8，其中0.8鄰7.19xWFA)+(0.94xWFB)-(0.54xWFAx%NCOp)-(0.70xWFAx%NCOA)+(0.02xWFAx%NCOpx%NCOA》其中WFA:表示脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二異氰酸酯組分(A)的重量分數；WFB:表示二苯基甲垸二異氰酸酯組分(B)的重量分數；NCOA:表示脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯組分(A)的NCO基團含量；和NCOp:表示脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二異氰酸酯產物的NCO基團含量，該含量在10%至30%之間。制備這些脲基甲酸酯改性的、部分三聚化的二苯基甲垸二異氰酸酯穩(wěn)定液體的方法包括(I)使包含(A)與(B)的混合物在(C)存在下發(fā)生三聚化(A)以(A)和(B)的100重量％為基準計，75重量％至90重量％的NCO基團含量為23%-29%的脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二異氰酸酯組分，其包含(1)與(2)在(3)存在下的反應產物(l)二苯基甲垸二異氰酸酯，其包含85重量％至100重量％的4,4'-異構體、0重量％至9重量％的2,4'-異構體和0重量％至6重量％的2,2'-異構體，其中4,4'-異構體、2，4'-異構體和2,2'-異構體的重量百分數之和等于該二苯基甲垸二異氰酸酯組分的100重量％;(2)具有1-36個碳原子且含有至少一個羥基的有機化合物(優(yōu)選的是具有6—18個碳原子的芳族醇，或者更優(yōu)選的是具有1-36個碳原子的脂族醇);。)脲基甲酸酯催化劑；(B)以(A)和(B)的100重量％為基準計，10重量％至25重量％的NCO基團含量約為33重量％至34重量％的二苯基甲烷二異氰酸酯組分，該組分含有31重量％至55重量％的4,4'-異構體、45重量％至65重量％的2，4'-異構體和0重量％至4重量％的2，2'-異構體，其中4，4'-異構體、2，4'-異構體和2,2'-異構體的重量百分數之和等于該二苯基甲烷二異氰酸酯組分的100重量％;(C)至少一種三聚化反應催化劑；(II)在達到所需的NCO基團含量后，立即加入合適的催化劑終止劑；前提是該脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二異氰酸酯產物在2天后的澄清度20.8，其中0.8鄰7.19xWFA)+(0.94xWFB)-(0.54xWFAx%NCOp)-(0.70xWFAx%NCOA)+(0.02xWFAx%NCOpx%NCOA))其中WFA、WFB、NCOa和NCOp如上所定義。本發(fā)明還涉及制備聚氨酯泡沫材料的方法，該方法包括在一種或多種催化劑、一種或多種發(fā)泡劑和至少一種表面活性劑存在下，使多異氰酸酯與異氰酸酯-反應性組分反應，其中所述多異氰酸酯組分包含上述脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二異氰酸酯穩(wěn)定液體。通過該方法生產的泡沫材料也是本發(fā)明的一部分。圖1說明了脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二異氰酸酯產物2天后的澄清度，其中所述脲基甲酸酯組分的NCO基團含量約為23重量％至29重量％，產物的NCO基團含量約為20重量％至29重量％。這些產物包含90重量％的脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二異氰酸酯和10重量％的具有高2,4'-異構體含量的二苯基甲垸二異氰酸酯。圖2說明了脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二異氰酸酯產物2天后的澄清度，其中所述脲基甲酸酯組分的NCO基團含量約為23重量％至29重量％，產物的NCO基團含量約為20重量％至29重量％。這些產物包含75重量％的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯和25重量％的具有高2,4'-異構體含量的二苯基甲垸二異氰酸酯。具體實施例方式依據本發(fā)明，術語"穩(wěn)定液體"指脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二異氰酸酯產物在25'C儲存2天、優(yōu)選至少7天、更優(yōu)選至少l個月、最優(yōu)選至少3個月時，其NCO基團含量的絕對變化最多為1%，其粘度的變化最多為10%。文中對本發(fā)明的脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二異氰酸酯所用的術語"澄清度"指這些產物在室溫下儲存2天后的清晰度或透明度。更具體地，本發(fā)明產物的特征是其澄清度在0-l評定標準中至少為0.8;其中O表示混濁或不透明的產物，0.5表示模糊的產物，0.8表示略微模糊或部分清晰或透明的產物，而1表示完全透明或清晰的產物。如上所述，本發(fā)明的脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二異氰酸酯的澄清度20.8，其中0.8鄰7.19xWFA)+(0.94xWFB)-(0.54xWFAx%NCOp)-(0.70xWFAx%NCOA)+(0.02xWFAx%NCOpx%NCOA))其中WFa、WFb、NCOA和NCOp如上所定義。上述方程式的統(tǒng)計學顯著性為99.9%。依據本發(fā)明，通過上述方程式確定的澄清度低至0.8的脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二異氰酸酯穩(wěn)定液體也適用于/可用于本發(fā)明。在本發(fā)明的脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二異氰酸酯穩(wěn)定液體及其制備方法中，以下組分一般來說是合適的。文中所述的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯組分(A)的NCO基團含量通常為23-29重量％，優(yōu)選為25-29重量％，更優(yōu)選為27-29重量％。以組分(A)和(B)的100重量％為基準計，組分(A)的含量通常為75-90重量％，優(yōu)選為78-88重量％，更優(yōu)選為80-85重量％。合適的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯包含(AX1)與(A)(2)的反應產物，其中(A)(1)是具有特定異構體分布的二苯基甲烷二異氰酸酯組分，(A)(2)是具有l(wèi)-36個碳原子且含有至少一個羥基的有機化合物。適合用作組分(A)(l)的二苯基甲烷二異氰酸酯包含(i)85-100重量％的4，4'-二苯基甲垸二異氰酸酯、(ii)0-9重量X的2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯和(iii)0-6重量％的2，2'-二苯基甲烷二異氰酸酯，(A)(l)(i)、(A)(l)(ii)和(A)(l)(iii)的重量百分數之和等于(A)(1)的100重量％。(A)(l)(i)二苯基甲垸二異氰酸酯的4,4'-異構體的重量百分數通常至少約為85%，優(yōu)選至少約為90%，更優(yōu)選至少約為94%。(A)(l)(i)4,4'-異構體的重量百分數通常約等于或小于100%,優(yōu)選等于或小于98%。二苯基甲烷二異氰酸酯組分(A)(l)中(i)4，4'-異構體的含量可以任意在這些上限值和下限值之間變化，包括這些上限值和下限值，例如85-100%，優(yōu)選卯-98%，更優(yōu)選94-98%。(ii)二苯基甲垸二異氰酸酯的2,4，-異構體的重量百分數通常約等于或大于0%，優(yōu)選約等于或大于0.5%。(ii)2,4，-異構體的重量百分數通常約等于或小于9%，優(yōu)選約等于或小于4%。二苯基甲垸二異氰酸酯組分(A)(l)中(ii)2,4'-異構體的含量可以任意在這些上限值和下限值之間變化，包括這些上限值和下限值，例如約0-9%，優(yōu)選約0.5-4%。(iii)二苯基甲烷二異氰酸酯的2，2'-異構體的重量百分數通常至少約為0%,優(yōu)選至少約為0.05%。(iii)2,2'-異構體的重量百分數通常約等于或小于6%，優(yōu)選約等于或小于0.5%。二苯基甲垸二異氰酸酯組分(A)(l)中(iii)2,2'-異構體的含量可以任意在這些上限值和下限值之間變化，包括這些上限值和下限值，例如0-6%，優(yōu)選0-0.5%。異構體(i)、(ii)和(iii)的含量之和總是等于(A)(l)二苯基甲垸二異氰酸酯的100重量％。優(yōu)選的異氰酸酯的一些例子包括二苯基甲烷二異氰酸酯的異構體混合物(A)(l)，其中含有約97-99.5%的4,4，-異構體、約0-0.5%的2，4，-異構體和約0-0.1%的2,2'-異構體(異構體的重量百分數之和等于100%)。具有l(wèi)-36個碳原子且含有至少一個羥基的有機化合物適合用作本發(fā)明的組分(A)(2)。適合用作本發(fā)明的組分(A)(2)的化合物通常包括具有l(wèi)-36個碳原子、優(yōu)選具有2-16個碳原子的脂族醇和具有6-18個碳原子、優(yōu)選具有6-12個碳原子的芳族醇。這些有機化合物通常含有至少一個羥基。而且，這些有機化合物還通常含有不超過約4個羥基、優(yōu)選不超過約3個羥基、最優(yōu)選不超過約2個羥基。該有機化合物可含有在這些上限值和下限值的任意組合之間的任意數目的羥基，包括這些上限值和下限值，例如約l-4個，優(yōu)選約l-3個，最優(yōu)選約1-2個。用作組分(A)(2)的有機化合物的脂族醇的一些示例性但非限制性的例子包括常規(guī)脂族醇、脂環(huán)族醇、含有芳基的脂族醇、和含有不與異氰酸酯反應的基團的脂族醇，所述不與異氰酸酯反應的基團例如醚基團和鹵素如溴和氯。適用于本發(fā)明的脂族醇的更具體的例子包括以下化合物，例如甲醇、乙醇、1，2-乙二醇、2-甲氧基乙醇、2-溴乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、異丁醇、2-丁醇、正戊醇、仲戊醇、叔戊醇、l-乙基-l-丙醇、正己醇及其異構體、正辛醇、2-辛醇、2-乙基-l-己醇、正癸醇、正十二垸醇、新戊二醇、正十四烷醇、正十六垸醇、正十八烷醇、1,3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、3-甲基-2-丁醇、3,3-二甲基-1-丁醇、2-乙基-l，3-己二醇、丙三醇、1，2，4-丁三醇、季戊四醇、二甘醇、雙丙甘醇、二甘醇、三甘醇等。這些有機化合物更優(yōu)選含有1到2個羥基，例如一元醇或二醇，分子量約為60至200。例子包括l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、正戊醇、l-甲基丁醇、l-乙基-l-丙醇、正辛醇、2-辛醇、2-乙基-l-己醇、新戊二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1，3-丁二醇、2,3-丁二醇、2-乙基-l,3-己二醇、二甘醇、三甘醇、雙丙甘醇、三丙二醇等。優(yōu)選的化合物是具有2-16個碳原子的醇的異構體，例如，丁醇及其異構體和丙醇及其異構體。最優(yōu)選的是2-丙醇和異丁醇。適合用作本發(fā)明的組分(A)(2)的芳族醇包括那些具有與芳環(huán)直接相連的醇羥基的醇。這類用于組分(A)(2)的芳族醇的一些具體例子包括例如苯酚、間甲酚、b萘酚、2-萘酚、鄰氯苯酚、對溴苯酚、間硝基苯酚、鄰氟苯酚等。依據本發(fā)明，(A)(2)含有至少一個羥基的有機化合物的含量通常應使每當量二苯基甲烷二異氰酸酯(A)(1)有約0.01當量至約0.25當量的羥基存在。優(yōu)選每當量二苯基甲垸二異氰酸酯(A)(1)有約0.01至約0.2、較優(yōu)選約0.03-0.18、更優(yōu)選約0.05-0.15、最優(yōu)選約0.07-0.12當量的羥基存在。而且，在(A)(2)含羥基的有機化合物中應該至少有約50當量％、優(yōu)選至少約70當量％、更優(yōu)選至少約80當量％的羥基在最終產物中由氨基甲酸酯基轉化為脲基甲酸酯基。更佳地，(A)(2)含羥基的有機化合物中至少應該有約90當量％(最優(yōu)選95當量％)的羥基由氨基甲酸酯基轉化為脲基甲酸酯基。組分(A)(1)和(A)(2)之間的反應通常在(A)(3)合適的脲基甲酸酯催化劑存在下進行。形成脲基甲酸酯的一般工藝條件是已知的，在美國專利5319053、5319054和5440003中進行了描述，該專利文獻的內容通過參考結合于此。適用于本發(fā)明(A)(3)的脲基甲酸酯催化劑包括例如金屬羧酸鹽和金屬乙酰丙酮鹽。合適的脲基甲酸酯催化劑的一些具體例子是辛酸鋅、2-乙基己酸錫、乙酰丙酮鋅(ZnAcAc)、2-乙基己酸鋅、亞油樹脂酸鈷(cobaltlinoresinate)、環(huán)烷酸鉛、2-乙基己酸鉛、亞油樹脂酸鉛、2-乙基己酸鈷、環(huán)垸酸鈷等。優(yōu)選的脲基甲酸酯催化劑是辛酸鋅、辛酸錫、2-乙基己酸鋅、2-乙基己酸錫和乙酰丙酮鋅脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二異氰酸酯是已知的，并且在例如美國專利531卯53、5319054和5440003中進行了描述，這些專利文獻的內容通過參考結合于此。事實上，可以從拜爾材料科學有限公司(BayerMaterialScienceLLC)購得幾種脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二異氰酸酯。這些商購的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯適合用作本發(fā)明的新穎的部分三聚化的脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二異氰酸酯的組分(A)。眾所周知，這類可商購的脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二異氰酸酯通常在脲基甲酸酯化反應所需的終點(即NCO基團含量)加入催化劑終止劑，得到儲存穩(wěn)定的脲基甲酸酯改性的液體產物。參見美國專利531卯53、5319054和5440003。合適的催化劑終止劑包括，例如，酸性催化劑終止劑，諸如無水鹽酸、硫酸、雙(2-乙基己基)磷酸氫鹽、苯甲酰氯、路易斯(Lewis)酸等。優(yōu)選的催化劑終止劑是苯甲酰氯和雙(2-乙基己基)磷酸氫鹽。終止劑的用量應該是使催化劑失去活性所需的量。這將取決于所使用的催化劑和終止劑。但是，一般來說，通常需要終止劑的量相對于催化劑的重量為30-150重量％，優(yōu)選為50-100重量％，但是可以使用更多的催化劑終止劑。如果使用可商購的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯作為本發(fā)明的組分(A)，則由于這些產物中存在催化劑終止劑，所以必須調節(jié)所使用的(C)三聚化反應催化劑的量。由于三聚化反應催化劑的強度不同，實現合理的和/或所需的反應速率所必需的這些三聚化反應催化劑的量也在很寬的范圍內變化。適合用作本發(fā)明的組分(B)的二苯基甲垸二異氰酸酯的NCO基團含量約為33-34重量％,以(A)和(B)的100重量％為基準計，該組分的含量通常為10-25重量％，優(yōu)選為12-22重量％，更優(yōu)選為15-20重量％。合適的二苯基甲垸二異氰酸酯包含(i)約31-55重量％的4，4，-異構體，(ii)約45-65重量％的2,4，-異構體和(iii)約0-4重量％的2,2，-異構體，其中(B)(i)、(B)(ii)和(B)(iii)的重量百分數之和等于(B)的100重量％。(B)(i)二苯基甲烷二異氰酸酯的4,4'-異構體的重量百分數通常至少約為31%，優(yōu)選至少約為40%。(B)(i)4,4'-異構體的重量百分數通常約等于或小于55%，優(yōu)選等于或小于約50%。二苯基甲垸二異氰酸酯組分(B)的(i)4,4'-異構體的含量任意地在這些上限值和下限值之間變化，包括這些上限值和下限值，例如31-55%，優(yōu)選為40-50%。(ii)二苯基甲烷二異氰酸酯的2,4'-異構體的重量百分數通常約等于或大于45%，優(yōu)選等于或大于約50%。(ii)2,4'-異構體的重量百分數通常約等于或小于65%，優(yōu)選約等于或小于60%。二苯基甲垸二異氰酸酯組分(B)中(ii)2,4'-異構體的含量任意地在這些上限值和下限值之間變化，包括這些上限值和下限值，例如約45-65%，優(yōu)選約為50-60%。(iii)二苯基甲烷二異氰酸酯的2,2，-異構體的重量百分數通常至少約為0%，優(yōu)選至少約為1%。(iii)2,2，-異構體的重量百分數通常約等于或小于4%，優(yōu)選約等于或小于2%。二苯基甲垸二異氰酸酯組分(八)(1)中(叫2,2，-異構體的含量任意地在這些上限值和下限值之間變化，包括這些上限值和下限值，例如0-4%，優(yōu)選為1-2%。異構體(i)、(ii)和(iii)的含量之和總是等于(B)二苯基甲垸二異氰酸酯的100重量％。用作本發(fā)明中組分(B)的二苯基甲垸二異氰酸酯的具體例子含有(i)約40-50%的4,4'-異構體，(ii)約50-60%的2,4'-異構體和(iii)約0-2%的2，2'-異構體(這些異構體的重量百分數之和等于(B)的100重量％)。依據本發(fā)明，將組分(A)和(B)按照上述相對量混合，使混合物在(C)合適的三聚化反應催化劑存在下發(fā)生三聚化反應。合適的三聚體催化劑的例子包括美國專利4604418中所描述的堿金屬羧酸鹽，該專利的內容通過參考結合于此；如美國專利4379905中所描述的、與無環(huán)有機化合物絡合的堿式堿金屬鹽(basicalkalimetalsalts),該專利的內容通過參考結合于此；如美國專利4487928中所描述的、與冠醚絡合的堿式堿金屬鹽，該專利的內容通過參考結合于此；如美國專利3954684中所描述的、叔胺與特定的季銨鹽的組合，該專利的內容通過參考結合與此；如美國專利4632785和4540781中所描述的、符合幾種不同結構中的一種的羧酸的堿金屬鹽或季銨鹽，該專利的內容通過參考結合于此；各種一元羧酸的鋰鹽、含羥基化合物的鋰鹽和氫氧化鋰與含有至少一個羥基的有機化合物的組合，如美國專利5905151中所述的；等等。其它已知的三聚體催化劑包括，例如，本身形成三聚體基和脲基甲酸酯基的催化劑。在這些三聚體催化劑中，包括曼尼希(Mannich)堿，諸如二甲基氨基苯酚和2,4,6-雙(二甲基氨基甲基)苯酚；以及羧酸的金屬鹽，諸如辛酸鉛和乙酸鉀。一般來說，三聚化反應在約7(TC至120。C的溫度下進行約l-4小時。例如，美國專利5124370、5905151和6127308中所述的三聚化方法也適用于本發(fā)明，這些專利文獻的內容通過參考結合于此。依據本發(fā)明的方法，在本發(fā)明的部分三聚化的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯穩(wěn)定液體的NCO基團含量達到所需值后，立即向反應過程中加入催化劑終止劑。這些產物的NCO基團含量通常為10-30重量％，優(yōu)選為15-30重量％，更優(yōu)選為20-30重量％?，F在參考圖1。圖1說明了脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二異氰酸酯產物存放2天后的澄清度。這些脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二異氰酸酯包含(A)90重量％的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯，其NCO基團含量約為23%-29%;和(B)10重量％的二苯基甲垸二異氰酸酯，其具有高2，4'-MDI異構體含量。更具體地，該二苯基甲垸二異氰酸酯(B)含有約42重量％的4,4'-異構體、約57重量％的2,4'-異構體和小于約1重量％的2,2'-異構體。圖1顯示了NCO基團含量約為20-29X的最終產物(即脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二異氰酸酯)的澄清度(在0.0-1.0范圍內)(x軸)相對于組分(A)脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯的NCO基團含量％(約23%-29%)^軸)所作的圖。依據本發(fā)明，產物澄清度的評判標準如下0.0表示混濁或不透明產物，不適用于本發(fā)明，0.5表示模糊的產物，不適用于本發(fā)明，0.8表示略微模糊的產物，適用于本發(fā)明，1.0表示透明產物，適用于本發(fā)明。如上所述，只有那些澄清度等于或大于0.8的產物才是依據本發(fā)明的合適的或可接受的產物。從曲線關系可以看出，產物澄清度和組分變量(即文中所述的組分(A)和(B))之間的相互關系非常復雜。參見圖1。因此，使用以下方程式確定最終產物如圖1所示的在0.0-1.0范圍內的澄清度澄清度P=((17.19xWFA)+(0.94xWFB)-(0.54xWFAx%NCOp)-(0.70xWFAx%NCOA)+(0.02xWFAx%NCOpx%NCOA》其中澄清度p:表示最終產物的澄清度；WFA:表示脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯組分(A)的重量分數；WFB:表示二苯基甲垸二異氰酸酯組分(B)的重量分數；NCOA:表示脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二異氰酸酯組分(A)的NCO基團NCOp:表示脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二異氰酸酯產物的NCO基團含量，該值在10%-30%之間?，F在參考圖2。圖2說明了脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二異氰酸酯產物存放2天后的澄清度。這些脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二異氰酸酯包含(A)75重量％的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯，其NCO基團含量約為23%-29%;禾n(B)25重量X的二苯基甲垸二異氰酸酯，其具有高2,4'-MDI異構體含量。更具體地，該二苯基甲垸二異氰酸酯(B)含有約42重量％的4，4'-異構體、約57重量％的2,4'-異構體和小于約1重量％的2,2'-異構體。圖2顯示了NCO基團含量約為20-29%的最終產物(即脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二異氰酸酯)的澄清度(在0.0-1.0范圍內)(x軸)相對于組分(A)脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯的NCO基團含量X(約23%-29%)^軸)所作的圖。由于進行了算術平均，所以產物澄清度為l.O的情況實際上沒有顯示在圖2中，然而在原始數據中包括這些情況。依據本發(fā)明，產物澄清度的評判標準如下0.0表示混濁或不透明產物，不適用于本發(fā)明，0.5表示模糊的產物，不適用于本發(fā)明，0.8表示略微模糊的產物，適用于本發(fā)明，1.0表示透明產物，適用于本發(fā)明。如上所述，只有澄清度等于或大于0.8的產物才是依據本發(fā)明的合適的或可接受的產物。從曲線關系可以看出，產物澄清度和組分變量(即文中所述的組分(A)和(B))之間的相互關系非常復雜。參見圖2。因此，使用以下方程式確定最終產物如圖2所示的在0.0-1.0范圍內的澄清度澄清度p=((17.19xWFA)+(0.94xWFB)-(0.54xWFAx%NCOp)-(0.70xWFAx%NCOA)+(0.02xWFAx%NCOpx%NCOA》其中澄清度p、WFA、WFB、NCOA和NCOp如上所定義。在生產泡沫材料的方法中，使如上所述的部分三聚化的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯穩(wěn)定液體與異氰酸酯-反應性組分在一種或多種催化劑、一種或多種發(fā)泡劑(優(yōu)選為水)和至少一種表面活性劑存在下反應。該反應的異氰酸酯指數通常為100-130，優(yōu)選為100-115。適用于泡沫材料及其制備方法的異氰酸酯-反應性組分包括已知的聚醚多元醇，聚酯多元醇，聚碳酸酯二醇，多羥基聚硫醚，聚縮醛，脂族硫醇，以及含有選自以下的多元醇的固體接枝多元醇、多異氰酸酯加聚多元醇、聚合物多元醇、PHD多元醇，以及它們的混合物，等等。還可以使用低分子量化合物，例如常用作制備聚醚多元醇的起始劑的那些胺官能和羥基官能化合物。這些低分子量化合物有時稱為增鏈劑和/或交聯劑，適用于本申請的異氰酸酯-反應性組分。這些異氰酸酯-反應性組分的分子量(數均)和官能度可以在很寬的范圍內變化。例如，可以使用分子量為60-8000、官能度約為2-8的化合物。適用于本發(fā)明的優(yōu)選異氰酸酯-反應性組分包含(a)約45-75重量％的至少一種芳族聚酯多元醇，其官能度至少約為2，分子量從大于500至約3000，OH值約為35-2250;(b)約5-15重量X的至少一種優(yōu)選含有約兩個羥基的有機化合物，其分子量約為60-300，OH值約為370-1870;(c)約20-45重量％的至少一種優(yōu)選含有約3-4個羥基的有機化合物，其分子量約為60-500，OH值約為330-3750，組分(a)、(b)和(c)的重量百分數之和等于異氰酸酯-反應性組分的100重量%。優(yōu)選用于組分(a)的聚酯多元醇的官能度為2。這些優(yōu)選的聚酯多元醇的分子量通常約大于500，優(yōu)選至少約為525，更優(yōu)選至少約為550。所述聚酯多元醇的分子量還通常小于或等于約3000，優(yōu)選小于或等于約2000，更優(yōu)選小于或等于約1000。合適的聚酯多元醇的分子量還可以在這些上限值和下限值的任意組合之間變化，包括這些上限值和下限值，除非另有指示，例如聚酯多元醇的分子量從大于500至小于或等于3000，優(yōu)選從至少約為525至小于或等于2000，更優(yōu)選從至少約為550至小于或等于1000。適合用作異氰酸酯-反應性組分的組分(b)的含有約2個羥基的有機化合物的分子量至少約為60，優(yōu)選至少約為100，更優(yōu)選至少約為150。這些有機化合物的分子量還通常小于或等于300，優(yōu)選小于或等于275，更優(yōu)選小于或等于250。合適的有機化合物的分子量可以在這些上限值和下限值的任意組合之間變化，包括這些上限值和下限值。例如，這些有機化合物的分子量為60-300，優(yōu)選為100-275，更優(yōu)選為150-250。適合用作異氰酸酯-反應性組分的組分(c)的交聯劑的分子量通常至少約為60，優(yōu)選至少約為100，更優(yōu)選至少約為150。這些有機化合物的分子量還通常小于或等于500。合適的有機化合物的分子量可以在這些上限值和下限值的任意組合之間變化，包括這些上限值和下限值。例如，這些有機化合物的分子量為60-500，優(yōu)選為100-500，更優(yōu)選為150-500。適用于由本發(fā)明的新穎的脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二異氰酸酯穩(wěn)定液體組分制備聚氨酯泡沫材料的催化劑包括任何已知的氨基甲酸酯催化劑。這些催化劑的例子包括已知的叔胺化合物和有機金屬化合物。合適的叔胺催化劑的例子包括三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、五甲基二亞乙基三胺、二甲基環(huán)己胺、四甲基乙二胺、1-甲基-4-二甲基氨基乙基哌嗪、3-甲氧基-N-二甲基丙胺、二[2-二甲基氨基乙基]醚、二氮雜二環(huán)辛烷、N-乙基嗎啉、二乙基乙醇胺、N-椰纖維垸基嗎啉(cocomorpholine),N,N-二甲基-N，,N'-二甲基異丙基丙二胺、N,N-二乙基-3-二乙基氨基丙胺和二甲基芐胺。合適的有機金屬催化劑的例子包括有機汞、有機鉛、有機鐵和有機錫催化劑，優(yōu)選的是有機錫催化劑。合適的有機錫催化劑包括優(yōu)選的羧酸錫(II)鹽，例如乙酸錫(II)、辛酸錫(II)、乙基己酸錫(II)和月桂酸錫(II)，以及錫(IV)化合物，例如二月桂酸二丁基錫、二氯化二丁基錫、二乙酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫和二乙酸二辛基錫。合適的鉍化合物包括新癸酸鉍、叔碳酸鉍(bismuthversalate)和本領域已知的各種羧酸鉍。氯化亞錫之類的金屬鹽也可用作氨基甲酸酯反應的催化劑。適用于制備聚氨酯泡沫材料的發(fā)泡劑包括但不限于以下化合物例如，水、二氧化碳、氟碳化合物、氯氟烴、氫氯氟烴、全氟烴和低沸點烴。合適的氫氯氟烴的一些例子包括以下化合物例如1,1_二氯小氟乙垸(!^^(:-1411))、1-氯-1,1-二氟乙垸(HCFC-142b)和氯代二氟甲烷(HCFC-22);合適的氫氟烴包括以下化合物例如l，l,l，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-l34a)、l,l，l,3,3,3-六氟丙垸(HFC-236fa)、1，1，2,3,3，3-六氟丙垸(HFC-236ea)和l,l，l,4,4，4-六氟丁烷(HFC356mffm);合適的全氟烴包括以下化合物例如全氟戊烷或全氟己烷；合適的烴包括以下化合物例如丁烷、戊烷、環(huán)戊垸、己烷的各種異構體，或者它們的混合物。水和二氧化碳是更優(yōu)選的發(fā)泡劑，水是最優(yōu)選的發(fā)泡劑。適合于本發(fā)明的表面活性劑包括例如適用于生產聚氨酯泡沫材料的任何已知的表面活性劑。這些表面活性劑包括，例如，但不限于硅氧烷類表面活性劑、氟類表面活性劑、有機表面活性劑等。有機硅氧烷共聚物表面活性劑廣泛用于生產聚氨酯泡沫材料，聚硅氧垸-聚氧化烯共聚物表示優(yōu)選的一類。合適的表面活性劑的一些例子包括可從德克薩(Degussa-Goldschmidt)、通用電氣(GeneralElectric)、空氣產品公司(AirProducts)等公司商購的化合物，例如以下列商品名出售的化合物NIAXSiliconesL-620、L-5614、L陽627、L-6164、L隱3858、L-629、L-635、U-2000等禾口TEGOSTABSiliconesB-8002、B-2370、B-8229、B-8715F、B陽8715LF、B-8719LF等和DABCODC5043、DC5160、DC5169、DC5164等。另外，在本發(fā)明的泡沫材料中還可以包括以下添加劑例如脫模劑、顏料、泡孔調節(jié)劑、阻燃劑、增塑劑、染料、抗靜電劑、抗微生物劑、交聯劑、抗氧化劑、紫外穩(wěn)定劑、礦物油、填料和增強劑，例如纖維或薄片形式的玻璃或碳纖維。本發(fā)明的泡沫材料通過以下步驟制備將本發(fā)明的脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二異氰酸酯穩(wěn)定液體與合適的異氰酸酯反應性組分、一種或多種發(fā)泡劑、一種或多種催化劑、一種或多種表面活性劑和任選的本領域技術人員已知的各種其它添加劑混合在一起。在混合后，使發(fā)泡混合物沉積在敞開的容器中或者連續(xù)沉積在移動的傳送帶上，使其自由起發(fā)(自由起發(fā)過程)?？梢詫⒊ㄩ_的容器或傳送帶封閉在一個室中，以使發(fā)泡在真空或加壓的情況下進行(變壓發(fā)泡過程)。還可以將發(fā)泡混合物沉積在模具中，然后封閉，由此迫使泡沫材料形成模具的形狀(模塑過程)。反應物的用量應使得異氰酸酯指數約為100-130，優(yōu)選約為100-115。"異氰酸酯指數"指異氰酸酯基的數目除以異氰酸酯-反應性基團的數目得到的商再乘以100所得的數值。以下實施例進一步詳細說明了本發(fā)明組合物的制備和應用。前文所述的本發(fā)明在發(fā)明精神或范圍方面不受這些實施例所限。本領域技術人員容易理解，可以對以下制備步驟的條件和過程進行已知的修改，用來制備這些組合物。除非另有說明，否則所有的溫度為'C，所有的份數和百分數分別為重量份數和重量百分數。實施例實施例中使用以下組分異氰酸酯h二苯基甲烷二異氰酸酯，其NCO基團含量約為33.5重量％，包含約98.5重量％的MDI的4，4'-異構體和約1.5重量％的MDI的2，4'-異構體；異氰酸酯2:二苯基甲垸二異氰酸酯，其NCO基團含量約為33.5重量％，包含約42重量％的MDI的4，4'-異構體、約57重量％的MDI的2,4'-異構體和小于1重量％的MDI的2,2'-異構體；脲基甲酸酯A:脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二異氰酸酯，其NCO基團含量為26重量％，包含異氰酸酯1與異丁醇以1.000:0.09的當量比在ZnAcAc存在下反應的產物。依據以下步驟制備脲基甲酸酯A:向干燥的配置有攪拌器、熱電偶和氮氣進口的1升三頸燒瓶中加入284.8克(2.35當量)異氰酸酯1。將該反應物加熱到80°C，加入15.32克(0.20當量)異丁醇。繼續(xù)加熱到9(TC，加入0.0361克ZnAcAc。脲基甲酸酯反應進行1.5小時，得到NCO基團含量為26重量％的產物.。脲基甲酸酯B:脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯，其NCO基團含量為23重量％，包含異氰酸酯1與異丁醇以1.000:0.13的當量比在ZnAcAc存在下反應的產物。脲基甲酸酯C:脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二異氰酸酯，其NCO基團含量為29重量％，包含異氰酸酯1與異丁醇以1.000:0.06的當量比在ZnAcAc存在下反應的產物。依據以下步驟制備三聚體脲基甲酸酯A:向干燥的配置有攪拌器、熱電偶和氮氣進口的l升三頸燒瓶中加入300克脲基甲酸酯A。向其中加入200克異氰酸酯2。將反應溫度控制在85'C。加入三聚化反應催化劑即二甲基氨基苯酚(0.2052克)，使反應混合物在85。C進行三聚化反應l小時。然后，加入0.1117克苯甲酰氯(BzCl)停止反應。三聚體脲基甲酸酯A的NCO含量為26%NCO。該產物(三聚體脲基甲酸酯A)在室溫下保持為澄清液體超過兩周以上的時間。實施例1-16:依據表標題所述的脲基甲酸酯(脲基甲酸酯B或脲基甲酸酯C)與異氰酸酯2的比例制備四種IOOO克的混合物。對于每種混合物，使用上述用于三聚體脲基甲酸酯A的步驟，不同的是實施例l-16使用2,4，6-三[(N,N-二甲基氨基)甲基]苯酚作為三聚化反應催化劑。從反應混合物取出50克等分樣品，用250ppm苯甲酰氯處理，得到最終產物。確定這些產物的異氰酸酯含量、粘度和初始外觀。還確定在根據各表儲存不同時間后產物的外觀。表1:90重量％的脲基甲酸酯C和10重量％的異氰酸酯2的三聚化反應產物<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表2:75重量％的脲基甲酸酯C和25重量％的異氰酸酯2的三聚化反應產物<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>*在25卩測量的粘度，單位mPa-秒is:00200810086431.9勢s雜21/24:K<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>*在25^測量的粘度，單位mPa-秒表4:75重量％的脲基甲酸酯B和25重量％的異氰酸酯2的三聚化反應產物<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>*在25卩測量的粘度，單位mPa-秒使用二次模型處理表1-4的儲存2天的數據，以進行回歸分析。儲存2天的外觀數據編碼如下澄清=1.0略微模糊=0.8模糊=0.5混濁或不透明=0.0回歸具有統(tǒng)計學顯著性，置信水平大于99.9%。在圖1和圖2中對高脲基甲酸酯含量和低脲基甲酸酯含量給出了回歸線。脲基甲酸酯D:可商購的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯，其NCO基團含量為26重量％,包含異氰酸酯1與異丁醇以1.000:0.09的當量比在ZnAcAc存在下反應的產物。在該脲基甲酸酯改性的產品的工業(yè)化制備中，苯甲酰氯通常作為催化劑終止劑以約38%的量加入。該產品可從拜爾材料科學公有限公司購得。實施例17:在配置有攪拌器、熱電偶和氮氣進口的5升反應器中制備該實施例的脲基甲酸酯三聚體。向該反應器中加入2400克脲基甲酸酯D、可商購的脲基甲酸酯產品和1600克異氰酸酯2。將該混合物在流動的氮氣下加熱到65°C。向該混合物中加入400ppmAncamine11lO(可從空氣產品公司(AirProducts)商購)，一種三聚體催化劑，然后加熱到80。C。使三聚化反應進行約90分鐘。在最終的NCOX為26.2時，加入150ppm苯甲酰氯終止反應。產物在室溫下是澄清液態(tài)的三聚體脲基甲酸酯。該產物保持澄清至少2個月。雖然在前文中為了說明起見對本發(fā)明進行了詳細的描述，但應理解，這些詳細描述僅僅是為了說明，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下本領域技術人員可對其進行修改，本發(fā)明僅由權利要求書限定。權利要求1.一種脲基甲酸酯改性的、部分三聚化的二苯基甲烷二異氰酸酯穩(wěn)定液體，其NCO基團含量為10％-30％，包含(A)與(B)在(C)存在下的三聚化反應產物(A)以(A)和(B)的100重量％為基準計，75重量％至90重量％的NCO基團含量為23％-29％的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯組分，其包含(1)與(2)在(3)存在下的反應產物(1)二苯基甲烷二異氰酸酯，其包含85重量％至100重量％的4，4’-異構體、0重量％至9重量％的2，4’-異構體和0重量％至6重量％的2，2’-異構體，其中4，4’-異構體、2，4’-異構體和2，2’-異構體的重量百分數之和等于該二苯基甲烷二異氰酸酯組分的100重量％；(2)具有1-36個碳原子且含有至少一個羥基的有機化合物；(3)脲基甲酸酯催化劑；(B)以(A)和(B)的100重量％為基準計，10重量％至25重量％的NCO基團含量約為33重量％至34重量％的二苯基甲烷二異氰酸酯組分，該組分含有31重量％至55重量％的4，4’-異構體、45重量％至65重量％的2，4’-異構體和0重量％至4重量％的2，2’-異構體，其中4，4’-異構體、2，4’-異構體和2，2’-異構體的重量百分數之和等于該二苯基甲烷二異氰酸酯組分的100重量％；(C)至少一種三聚化反應催化劑；前提是脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二異氰酸酯產物在2天后的澄清度≥0.8，其中0.8≤((17.19xWFA)+(0.94xWFB)-(0.54xWFAx％NCOp)-(0.70xWFAx％NCOA)+(0.02xWFAx％NCOpx％NCOA))其中WFA表示脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯組分(A)的重量分數；WFB表示二苯基甲烷二異氰酸酯組分(B)的重量分數；NCOA表示脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯組分(A)的NCO基團含量；和NCOp表示脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二異氰酸酯產物的NCO基團含量，該含量在10％至30％之間。全文摘要本發(fā)明涉及作為穩(wěn)定液體的三聚體和脲基甲酸酯改性的異氰酸酯、含它的泡沫材料及其制備方法。該三聚體和脲基甲酸酯改性的異氰酸酯的NCO基團含量為10％-30％，包含(A)與(B)在(C)存在下的三聚化反應產物(A)以(A)和(B)的100重量％為基準計，75重量％至90重量％的NCO基團含量為23％-29％的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯組分；(B)以(A)和(B)的100重量％為基準計，10重量％至25重量％的NCO基團含量約為33重量％至34重量％的二苯基甲烷二異氰酸酯組分；(C)至少一種三聚化反應催化劑；前提是脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二異氰酸酯產物在2天后的澄清度≥0.8。文檔編號C08G101/00GK101284902SQ20081008643公開日2008年10月15日申請日期2008年3月13日優(yōu)先權日2007年3月14日發(fā)明者B·D·考沙瓦,J·L·克拉蒂,J·R·塞伯斯基,J·加勒特,R·R·羅斯勒,R·V·斯塔徹申請人:拜爾材料科學有限公司