專利名稱：：氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物，詳細(xì)地說，涉及含有硬脂酰苯甲酰甲烷的糊狀或液狀的氯乙烯樹脂用穩(wěn)定劑組合物、以及含有該穩(wěn)定劑組合物的主要作為各種樹脂部件等的成形材料使用的氯乙烯系樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：氯乙烯系樹脂在進(jìn)行加熱成形加工時(shí)，易于發(fā)生主要由脫氯化氫引起的熱分解，發(fā)生機(jī)械性質(zhì)的惡化或色澤的惡化，因此添加一種或多種熱穩(wěn)定劑而使用。作為該氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物成分之一，使用色澤的穩(wěn)定化優(yōu)異的(3-二酮化合物，并且廣泛使用二苯甲酰基甲烷或硬脂酰苯甲酰甲垸(以下稱為SBM)。特別是，上述SBM為FDA認(rèn)可的衛(wèi)生性優(yōu)異的穩(wěn)定劑成分，用于玩具等中。另一方面，從處理性的觀點(diǎn)出發(fā)，需要糊狀或液狀的穩(wěn)定劑組合物。作為使用粉末穩(wěn)定劑成分或高粘度穩(wěn)定劑成分作為糊狀或液狀的穩(wěn)定劑組合物的方法，已知有將環(huán)氧化植物油或二(2-乙基己基)鄰苯二甲酸酯等作為氯乙烯樹脂用穩(wěn)定劑或增塑劑而公知的液狀物配合在上述穩(wěn)定劑成分中的方法。但是，如此獲得的糊狀或液狀的穩(wěn)定劑組合物在長(zhǎng)期保存時(shí)或冬天時(shí)具有流動(dòng)性惡化、固化、成分的沉淀、發(fā)生相分離等問題。特別是，由于配合有SBM的糊狀穩(wěn)定劑有粘度增高的傾向，因此為了提高其流動(dòng)性，有必要配合大量的環(huán)氧化大豆油等。為了使用如此稀釋的穩(wěn)定劑獲得充分的穩(wěn)定化效果，有必要大量地配合穩(wěn)定劑組合物，因此所得氯乙烯樹脂組合物的物性降低。因而，當(dāng)為了防止物性降低而限制配合量時(shí)，具有不能實(shí)現(xiàn)充分的色澤穩(wěn)定化的問題。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的第1目的在于提供一種處理性優(yōu)異、同時(shí)色澤穩(wěn)定化效果高的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物。本發(fā)明的第2目的在于提供一種色澤穩(wěn)定性優(yōu)異、同時(shí)不會(huì)發(fā)生物性降低的氯乙烯系樹脂組合物。本發(fā)明人等為了解決上述各課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過配合特定的脂肪酸甲酯和少量的SBM，可以獲得低粘度的糊狀或液狀的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物，從而完成本發(fā)明。艮口，本發(fā)明為氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物及含有該穩(wěn)定劑組合物的氯乙烯系樹脂組合物，所述氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物的特征在于，其由含有10~80質(zhì)量％的(A)碳原子數(shù)為1230的脂肪酸甲酯和1~8質(zhì)量％的(B)硬脂酰苯甲酰甲烷的糊狀或液狀組合物構(gòu)成。本發(fā)明中，優(yōu)選上述(A)碳原子數(shù)為1230的脂肪酸甲酯的含量為20~80質(zhì)量％。另夕卜，作為上述(A)碳原子數(shù)為1230的脂肪酸甲酯，優(yōu)選使用植物油脂肪酸甲酯，特別優(yōu)選使用大豆油脂肪酸甲酯。本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物盡管含有具有高的色澤改善效果、衛(wèi)生性也優(yōu)異的SBM，由于是在低溫時(shí)(-510'C)具有優(yōu)異的流動(dòng)性、同時(shí)具有優(yōu)異的長(zhǎng)期保存性、低溫保存后的固化或相分離等經(jīng)時(shí)變化也得以抑制的糊狀或液狀，因此適合用于獲得制造適應(yīng)性優(yōu)異、同時(shí)物性也優(yōu)異的氯乙烯系樹脂組合物。具體實(shí)施方式以下根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式詳細(xì)地進(jìn)行說明。本發(fā)明的糊狀或液狀氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物是含有10~80質(zhì)量%、更優(yōu)選20~80質(zhì)量％的碳原子數(shù)為12~30的脂肪酸甲酯和1~8質(zhì)量％的SBM作為必需成分的、在液體中懸浮有微細(xì)固體粒子的組合物，具有流動(dòng)性。上述脂肪酸甲酯的含量小于10質(zhì)量％時(shí)，流動(dòng)性的改善效果小；含量多于80質(zhì)量％時(shí)，對(duì)氯乙烯系樹脂的增塑效果過大，因此所得的氯乙烯系樹脂組合物的物性降低，或在夏天等高溫環(huán)境下會(huì)發(fā)生制品表面表現(xiàn)出粘合性等不適情況。特別是，含有20質(zhì)量％以上時(shí)，流動(dòng)性的改善效果大，是優(yōu)選的。另外，上述硬脂酰苯甲酰甲垸的含量小于1質(zhì)量％時(shí)，色澤的穩(wěn)定化效果小；配合量多于8質(zhì)量％時(shí)，流動(dòng)性降低，處理性變差。作為構(gòu)成本發(fā)明所使用的碳原子數(shù)為1230的脂肪酸甲酯的脂肪酸，例如可以列舉出月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、蓖麻油酸、亞油酸、亞麻酸、油酸、花生酸、山崳酸、芥子酸等飽和或不飽和的脂肪酸或作為水解天然油脂所獲得的脂肪酸混合物的大豆油脂肪酸、椰子油脂肪酸、桐油脂肪酸、菜籽油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、動(dòng)物油脂脂肪酸、魚油脂肪酸等。本發(fā)明中，作為上述脂肪酸甲酯，優(yōu)選使用低溫時(shí)的流動(dòng)性優(yōu)異的植物脂肪酸的甲酯，從獲得容易性和低溫時(shí)的流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選使用大豆油脂肪酸的甲酯。作為構(gòu)成本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物的其它成分，除了至少使用作為氯乙烯系樹脂的穩(wěn)定劑通常使用的金屬系穩(wěn)定劑的任一種之外，還可以使用通常與金屬系穩(wěn)定劑一起使用的各種添加劑。上述金屬系穩(wěn)定劑例如可以列舉出鉛系穩(wěn)定劑、有機(jī)酸金屬鹽、有機(jī)錫穩(wěn)定劑及它們的復(fù)合穩(wěn)定劑等。作為鉛系穩(wěn)定劑，例如可以列舉出鉛白、堿式硅酸鉛、堿式硫酸鉛、二堿式硫酸鉛、三堿式硫酸鉛、堿式亞硫酸鉛、二堿式亞磷酸鉛、硅膠共沉淀硅酸鉛、二堿式鄰苯二甲酸鉛、三堿式馬來酸鉛、水楊酸鉛、硬脂酸鉛、堿式硬脂酸鉛、二堿式硬脂酸鉛、月桂酸鉛、辛酸鉛、12-羥基硬脂酸鉛、山崳酸鉛、環(huán)垸酸鉛等。作為有機(jī)酸金屬鹽，可以使用羧酸、有機(jī)磷酸類或酚類的金屬(Li、Na、K、Mg、Ca、Ba、Sr、Zn、Sn、Al等)鹽等，該羧酸例如可以列舉出己酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、癸酸、新癸酸、十一烯酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、12-羥基硬脂酸、氯硬脂酸、12-氧代硬脂酸、苯基硬脂酸、蓖麻油酸、亞油酸、亞麻酸、油酸、花生酸、山崳酸、芥子酸、巴西烯酸及類似酸、以及動(dòng)物油脂脂肪酸、椰子油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸、菜籽油脂肪酸和棉籽油脂肪酸等天然來源的上述的酸的混合物、苯甲酸、苯甲酸對(duì)叔丁酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸異丙酯、苯乙酸、二甲基苯甲酸、水楊酸、水楊酸5-叔辛酯、環(huán)烷酸、環(huán)己羧酸等。另外，作為上述有機(jī)磷酸類，例如可以列舉出磷酸單或二辛酯、磷酸單或二(十二烷基)酉旨、磷酸單或二(十八烷基)酉旨、磷酸單或二(壬基苯基)酯、膦酸壬基苯基酯、膦酸硬脂酰酯等。作為上述酚類，可以列舉出苯酚、甲酚、乙基苯酚、環(huán)己基苯酚、壬基苯酚、十二烷基苯酚等。這些有機(jī)酸金屬鹽可以為正鹽、酸式鹽、堿式鹽或過堿式絡(luò)合物。作為上述有機(jī)錫系穩(wěn)定劑，例如可以列舉出錫酸甲酯、錫酸丁酯、錫酸辛酯、二甲基氧化錫、二丁基氧化錫、二辛基氧化錫、二甲基硫化錫、二丁基硫化錫、二辛基硫化錫、單丁基氧化，硫化錫、硫代錫酸甲酯、硫代錫酸丁酯、硫代錫酸辛酯、二丁基二月桂酸錫、二丁基二硬脂酸錫、二辛基二油酸錫、二丁基堿式月桂酸錫、二丁基二巴豆酸錫、二丁基錫雙(丁氧基二乙二醇蘋果酸酯)、二丁基錫甲基*辛基*新戊二醇蘋果酸酯、二丁基錫異辛基，l，4-丁二醇蘋果酸酯、二(甲基丙烯酸)二丁基錫、二丁基二肉桂酸錫、二辛基錫雙(油烯基蘋果酸酯)、二丁基錫雙(硬脂?；O果酸酯)、二丁基衣康酸錫、二辛基蘋果酸錫、二甲基二巴豆酸錫、二辛基錫雙(丁基蘋果酸酯)、二丁基二甲醇錫、二丁基二月桂醇錫、二辛基乙二醇錫、季戊四醇，二丁基氧化錫縮合物、二丁基雙(月桂基硫醇)錫、二甲基雙(硬脂?；虼?錫、單丁基三(月桂基硫醇)錫、二丁基P-巰基丙酸錫、二辛基[3-巰基丙酸錫、二丁基巰基乙酸錫、單丁基錫三(異辛基巰基乙酸酯)、單辛基錫三(2-乙基己基巰基乙酸酯)、二丁基錫雙(異辛基巰基乙酸酯)、二辛基錫雙(異辛基巰基乙酸酯)、二辛基錫雙(2-乙基己基巰基乙酸酯)、二甲基錫雙(異辛基巰基乙酸酯)、二甲基錫雙(異辛基巰基丙酸酯)、單丁基錫三(異辛基巰基丙酸酯)、雙[單丁基二(異辛氧基羰基亞甲基硫)錫]硫化物、雙[二丁基單(異辛氧基羰基亞甲基硫)錫]硫化物、單丁基單氯錫雙(異辛基巰基丙酸酯)、單丁基單氯錫雙(異辛基巰基乙酸酯)、單丁基單氯雙(月桂基硫醇)錫、丁基錫雙(乙基溶纖劑蘋果酸酯)、雙(二辛基錫丁基蘋果酸酯)蘋果酸酯、雙(甲基錫二異辛基巰基乙酸酯)二硫化物、雙(甲基/二甲基錫單/二異辛基巰基乙酸酯)二硫化物、雙(甲基錫二異辛基巰基乙酸酯)三硫化物、雙(丁基錫二異辛基巰基乙酸酯)三硫化物、2-丁氧基羰基乙基錫三(丁基巰基乙酸酯)等。上述金屬系穩(wěn)定劑的含量?jī)?yōu)選為本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物中的2050質(zhì)量％、更優(yōu)選為30-40質(zhì)量％。在本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物中，可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)適當(dāng)使用通常用于氯乙烯系樹脂中的增塑劑。上述增塑劑例如可以列舉出鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁基己酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二月桂酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、對(duì)苯二甲酸二辛酯等鄰苯二甲酸酯系增塑劑；己二酸二辛酯、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸二(丁基二甘醇)酯等己二酸酯系增塑劑；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(異丙基苯基)酉旨、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三(丁氧基乙基)酉旨、磷酸辛酯二苯酯等磷酸酯系增塑劑；作為多元醇使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1，4-丁二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等，作為二元酸使用草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸等，并根據(jù)需要使用一元醇、單羧酸作為阻聚劑而得到的聚酯系增塑劑；其它還有四氫鄰苯二甲酸系增塑劑、壬二酸系增塑劑、癸二酸系增塑劑、硬脂酸系增塑劑、擰檬酸系增塑劑、偏苯三酸系增塑劑、苯均四酸系增塑劑、亞聯(lián)苯基多元羧酸系增塑劑等。添加上述增塑劑時(shí)的含量?jī)?yōu)選為本發(fā)明的氯乙烯系樹脂組合物中的20~80質(zhì)量％、更優(yōu)選為30~50質(zhì)量％。另外，在本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物中，還可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加作為氯乙烯系樹脂用添加劑通常使用的各種添加劑，例如有機(jī)磷酸酯化合物、酚系或硫系抗氧化劑、水滑石化合物、環(huán)氧化合物、多元醇化合物、卩-二酮化合物、紫外線吸收劑、受阻胺系光穩(wěn)定劑、填充劑等。作為上述有機(jī)磷酸酯化合物，例如可以列舉出磷酸三苯酯、磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(壬基苯基)酉旨、磷酸三(二壬基苯基)酉旨、磷酸三(單、二混合壬基苯基)酯、二苯基酸式磷酸酯、2，2'-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)辛基磷酸酯、二苯基癸基磷酸酯、苯基二異癸基磷酸酯、磷酸三丁酯、三(2-乙基己基)磷酸酯、磷酸三癸酯、磷酸三月桂酯、二丁基酸式磷酸酯、二月桂基酸式磷酸酯、三月桂基三硫代磷酸酯、雙(新戊二醇)*1,4-環(huán)己烷二甲基二磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二磷酸酯、苯基-4，4'-異亞丙基二苯酚，季戊四醇二磷酸酯、四(C12C15混合烷基)-4，4，-異亞丙基二苯基二磷酸酯、氫化-4，4，-異亞丙基二苯酚多磷酸酯、雙(辛基苯基)，雙[4,4，-正亞丁基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)]'l,6-己二醇'二磷酸酯、四(十三垸基).4,4，-亞丁基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二磷酸酯、六(十三烷基).1，1,3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丁垸*三磷酸酯、9，10-二氫-9-氧代-10-磷雜菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇，2,4,6-三叔丁基苯酚單磷酸酯等。添加上述有機(jī)磷酸酯化合物時(shí)的含量?jī)?yōu)選為本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物中的5~70質(zhì)量％、更優(yōu)選為10~50質(zhì)量％。作為上述酚系抗氧化劑，例如可以列舉出2,6-二叔丁基-對(duì)甲酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂?；?3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、二硬脂?；?3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)膦酸酯、硫代二亞乙基雙[(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4，4，-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、2-辛基硫代-4，6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-s-三嗪、2,2，-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、雙[3,3-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、4,4，-亞丁基雙(6-叔丁基-間甲酚)、2,2，-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2_甲基_4-羥基-5-叔丁基苯基]丁垸、雙[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基]對(duì)苯二甲酸酯、1，3，5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1,3，5畫三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4,6-三甲基苯、1,3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙基]異氰脲酸酯、四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基節(jié)基)苯酚、3，9-雙[1,1-二甲基-2-羥基乙基]-2,4，8,10-四氧雜螺[5，5]十一烷-雙[P-(3-叔丁基-4-羥基-5-丁基苯基)丙酸酯]、三乙二醇雙[p-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。添加上述酚系抗氧化劑時(shí)的含量?jī)?yōu)選為本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物中的1~20質(zhì)量％、更優(yōu)選為5~10質(zhì)量％。作為上述硫系抗氧化劑，例如可以列舉出硫代二丙酸的二月桂酯、二肉豆蔻酯、肉豆蔻酯硬脂酸酯、二硬脂酸酯等二垸基硫代二丙酸酯類、以及季戊四醇四(|3-十二烷基巰基丙酸酯)等多元醇的(3-烷基巰基丙酸酯類等。添加上述硫系抗氧化劑時(shí)的含量?jī)?yōu)選為本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物中的120質(zhì)量％、更優(yōu)選為5~10質(zhì)量％。上述水滑石化合物優(yōu)選使用下述通式(I)所示的鎂和鋁或鋅、鎂和鋁構(gòu)成的復(fù)鹽化合物。這些物質(zhì)還可以是將結(jié)晶水脫水后的產(chǎn)物。MgjaZnx2Al2.(OH)2(x，+x2)+4'(C03Vy/2(C104VmH20(I)式中的xl、x2和y分別表示滿足下式所示條件的數(shù)值，m表示0或任意的整數(shù)。05x2/xl<10、2^(xl+x2)<20、0^^2。上述水滑石化合物可以是天然物還可以是合成品。該合成品的合成方法可以列舉出日本特公昭46-2280號(hào)公報(bào)、日本特公昭50-30039號(hào)公報(bào)、日本特公昭51-29129號(hào)公報(bào)、日本特公平3-36839號(hào)公報(bào)、以及日本特開昭61-174270號(hào)公報(bào)等中所記載的公知的方法。另外，本發(fā)明中，上述水滑石化合物的晶體結(jié)構(gòu)、晶體粒徑等可以沒有限制地使用。此外，作為上述水滑石化合物，還可以在用硬脂酸等高級(jí)脂肪酸、油酸堿金屬鹽等高級(jí)脂肪酸金屬鹽、十二烷基苯磺酸堿金屬鹽等有機(jī)磺酸金屬鹽、高級(jí)脂肪酰胺、高級(jí)脂肪酸酯或石蠟等覆蓋其表面后使用。上述水滑石化合物的含量?jī)?yōu)選為本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物中的120質(zhì)量％、更優(yōu)選為1~10質(zhì)量％。當(dāng)水滑石化合物的量超過20質(zhì)量°/。時(shí)，在長(zhǎng)期保存時(shí)有發(fā)生相分離的可能，因此不優(yōu)選。上述環(huán)氧化合物例如可以列舉出環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻籽油、環(huán)氧化桐油、環(huán)氧化魚油、環(huán)氧化牛脂油、環(huán)氧化蓖麻油、環(huán)氧化紅花油等環(huán)氧化動(dòng)植物油，環(huán)氧化硬脂酸甲酯、環(huán)氧化硬脂酸丁酯、環(huán)氧化硬脂酸2-乙基己酯、環(huán)氧化硬脂酸硬脂酯、環(huán)氧化聚丁二烯、三(環(huán)氧化丙基)異氰脲酸酯、環(huán)氧化妥爾油脂肪酸酯、環(huán)氧化亞麻籽油脂肪酸酯、雙酚A二縮水甘油醚、乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物、二環(huán)己烯二環(huán)氧化物、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基環(huán)氧環(huán)己垸羧酸酯等環(huán)氧化合物等。添加上述環(huán)氧化合物時(shí)的含量?jī)?yōu)選為本發(fā)明的氯乙烯系樹脂組合物中的0.5~20質(zhì)量％、更優(yōu)選為1~10質(zhì)量％。上述多元醇化合物例如可以列舉出三羥甲基丙烷、二(三羥甲基)丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、聚季戊四醇、季戊四醇或二季戊四醇的硬脂酸半酯、雙(二季戊四醇)己二酸酯、甘油、三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯等。添加上述多元醇化合物時(shí)的含量?jī)?yōu)選為本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物中的150質(zhì)量％、更優(yōu)選為5~30質(zhì)量％。上述(3-二酮化合物例如可以列舉出乙酰丙酮、三乙?；淄椤?，4，6-庚三酮、丁酰基乙?；综?、月桂酰基乙?；淄?、棕櫚?；阴；综⒂仓；阴；淄?、苯基乙酰基乙?；淄?、二環(huán)己基羰基甲垸、苯甲?；柞；淄?、苯甲?；阴；综?、二苯甲?；淄椤⑿粱郊柞；淄?、雙(4-辛基苯甲?；?甲烷、苯甲?；阴；综?、4-甲氧基苯甲?；郊柞；淄?、雙(4-羧甲基苯甲?；?甲烷、2-羧甲基苯甲?；阴；粱综?、脫氫醋酸、環(huán)己烷-l，3-二酮、3,6-二甲基-2，4-二氧環(huán)己烷-1-羧酸甲酯、2-乙?；h(huán)己酮、雙甲酮、2-苯甲?；h(huán)己烷等。本發(fā)明中，也可以使用這些(3-二酮化合物的金屬鹽。作為可以提供該P(yáng)-二酮金屬鹽的金屬種類，例如可以列舉出鋰、鈉和鉀等堿金屬；鎂、鈣、鍶和鋇等堿土類金屬；鋅、鋁、錫、烷基錫等。添加上述P-二酮化合物時(shí)的含量?jī)?yōu)選為本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物中的0.510質(zhì)量％、更優(yōu)選為1~5質(zhì)量％。上述紫外線吸收劑例如可以列舉出2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5'-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類；2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二枯基苯基)苯并三哇、2,2，-亞甲基雙(4-叔辛基-6-苯并三唑基)苯酚、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-羧苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯等的2-(2-羥基苯基)苯并三唑類；水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2，4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類；2-乙基-2，-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4，沖二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺類；乙基-a-氰基-J3,p-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基_3_甲基_3-(對(duì)甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類等。添加上述紫外線吸收劑時(shí)的含量?jī)?yōu)選為本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物中的0.510質(zhì)量％、更優(yōu)選為1~5質(zhì)量％。上述受阻胺系光穩(wěn)定劑例如可以列舉出2，2，6,6-四甲基斗哌啶基硬脂酸酯、1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、雙(2,2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6，6-五甲基-4-哌徒基)癸二酸酯、四(2,2，6,6-四甲基-4-哌啶基)丁垸四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁垸四羧酸酯、雙(1,2，2,6，6-五甲基-4-哌啶基).二(十三烷基)-1,2，3，4-丁垸四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯縮聚物、1，6-雙(2，2,6，6-四乙基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷縮聚物、1,6-雙(2，2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉代-s-三嗪縮聚物、1,6-雙(2,2,6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪縮聚物、1，5，8，12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-5-三嗪-6-基]-1，5,8，12-四氮雜十二烷、1,5，8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)畫s-三嗪-6-基]-l,5，8，12陽四氮雜十二烷、1,6，11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)"-三嗪-6-基氨基]"|^一烷、1,6，11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)+三嗪-6-基氨基]十一烷等受阻胺化合物。添加上述受阻胺系光穩(wěn)定劑時(shí)的含量?jī)?yōu)選為本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物中的0.5~10質(zhì)量％、更優(yōu)選為1~5質(zhì)量％。作為上述填充劑的具體例子，可以列舉出碳酸鈣、氧化鈣、氫氧化鈣、氧化鋅、氫氧化鋅、碳酸鋅、硫化鋅、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鎂、氧化鋁、氫氧化鋁、鋁硅酸鈉、水滑石、水鋁鈣石、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鈣、沸石等硅酸金屬鹽、活性白土、滑石、粘土、鐵丹、石棉、三氧化銻等。添加上述填充劑時(shí)的含量?jī)?yōu)選為本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物中的5~50質(zhì)量％、更優(yōu)選為10~30質(zhì)量°/。。另外，本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物中，可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加在氯乙烯系樹脂中通常使用的穩(wěn)定化助劑。該穩(wěn)定化助劑例如可以列舉出二苯基硫脲、苯胺二硫三嗪、蜜胺、苯甲酸、肉桂酸、苯甲酸對(duì)叔丁酯、沸石、高氯酸鹽等。另外，在本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物中，還可以根據(jù)需要在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加在氯乙烯系樹脂中通常使用的添加劑，例如交聯(lián)劑、防靜電劑、防暈劑、防析出劑、表面處理劑、潤(rùn)滑劑、阻燃劑、熒光劑、防霉劑、滅菌劑、發(fā)泡劑、金屬惰性劑、脫模劑、顏料、加工助劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等。另外，本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物可以與氯乙烯系樹脂的加工方法無關(guān)地使用，例如可以適合使用于軋輥加工、擠出成型加工、熔融流延法、加壓成型加工等。本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物在低溫時(shí)(-5~10°C)的流動(dòng)性和在低溫狀態(tài)下長(zhǎng)期保存后的流動(dòng)性良好，不會(huì)固化或相分離。當(dāng)然，即便是在高溫狀態(tài)下長(zhǎng)期保存后，也沒有固化或相分離。添加有本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物的本發(fā)明的氯乙烯系樹脂組合物例如可以用于墻壁材料、床材料、窗框、壁紙等建筑材料；電線包覆材料；汽車用內(nèi)外裝飾材料；房子、地道等用農(nóng)業(yè)用材料；保鮮膜、盤子等食品包裝材料；涂料、軟管、導(dǎo)管、片材、玩具等雜貨或日用品；衛(wèi)生材料等各種用途中。特別是本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物在使用無毒的大豆油時(shí)，可以適合用于食品、衛(wèi)生用途或玩具、日用品等中。以下通過實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。另外，實(shí)施例示出本發(fā)明的糊狀氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物的制備及它們的評(píng)價(jià)、以及含有該氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物的氯乙烯系樹脂組合物的制備及它們的評(píng)價(jià)；比較例示出比較氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物的制備及其評(píng)價(jià)、以及含有該比較氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物的比較氯乙烯系樹脂組合物的制備及其評(píng)價(jià)。另外，實(shí)施例中的"份"或"％"是基于質(zhì)量基準(zhǔn)。[實(shí)施例1~3、比較例1]以表1所示的配比制備本發(fā)明的糊狀氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物及比較氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物。對(duì)于所得的穩(wěn)定劑組合物，須U定25'C下的粘度，評(píng)價(jià)流動(dòng)性，結(jié)果示于表1中。另外，如下地混合并制備含有上述穩(wěn)定劑組合物的氯乙烯系樹脂組合物。<配合>氯乙烯樹脂(聚合度700)100質(zhì)量份鄰苯二甲酸二辛酯40質(zhì)量份環(huán)氧化大豆油3質(zhì)量份穩(wěn)定劑組合物(表1;表1的配合基準(zhǔn)為質(zhì)量份)1.5質(zhì)量份對(duì)該氯乙烯系樹脂組合物在17(TC下進(jìn)行壓延加工，制作0.7mm厚的片材。將該片材放入到190'C的吉爾烘箱中測(cè)定黑化時(shí)間(分鐘)。另外，將0.7mm厚的上述片材粘在一起并在180。C下加壓加工5分鐘或30分鐘，分別制作2mm厚的片材。對(duì)于所得的這些片材，測(cè)定黃色度(Y.I)作為加壓著色性。為了使穩(wěn)定劑組合物中的粉末成分的比例一致，使Ca/Zn系粉末穩(wěn)定劑和SBM的總量一定，為穩(wěn)定劑組合物的43.2質(zhì)量％。將結(jié)果示于表1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實(shí)施例l、2、3的情況是，由于粘度為25000以下，因此可以作為糊來處理，而比較例l、2的情況是，由于粘度超過30000，缺乏流動(dòng)性，因此不能作為糊狀的穩(wěn)定劑來處理。由此可知，通過配合本發(fā)明的特定的脂肪酸甲酯作為液狀成分，可以獲得流動(dòng)性優(yōu)異的糊狀穩(wěn)定劑。另外，由實(shí)施例2和比較例3的比較可知，即便是液狀成分與本發(fā)明情況相同的穩(wěn)定劑組合物，當(dāng)SBM的配合量增多時(shí)，流動(dòng)性也會(huì)急劇降低，此時(shí)，樹脂組合物的190'C下的黑化時(shí)間短，加壓著色評(píng)價(jià)也比本發(fā)明差。而且，由實(shí)施例1和比較例4的比較可知，當(dāng)SBM的使用量過少時(shí)，著色評(píng)價(jià)降低。由這些實(shí)施例和比較例可知，僅在以本發(fā)明的特定范圍的配合量使用SBM、并配合一定量的特定的脂肪酸甲酯時(shí)，才能獲得具有優(yōu)異的流動(dòng)性和著色改良效果的糊狀氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物。另外，丙酸甲酯等低分子量化合物由于在樹脂的加熱加工時(shí)揮發(fā)而成為氣體，因此不用特別進(jìn)行比較實(shí)驗(yàn)，僅將作為糊狀穩(wěn)定劑組合物的液狀成分而通用的環(huán)氧化大豆油作為比較對(duì)象。本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物是具有高的色澤改善效果、低溫時(shí)(-510°C)具有優(yōu)異的流動(dòng)性、同時(shí)具有優(yōu)異的長(zhǎng)期保存性、低溫保存后的固化或相分離等經(jīng)時(shí)變化也得以抑制的糊狀或液狀，因此適合用于獲得制造適應(yīng)性優(yōu)異、同時(shí)物性也優(yōu)異的氯乙烯系樹脂組合物。權(quán)利要求1.一種氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物，其特征在于，其由含有10～80質(zhì)量％的(A)碳原子數(shù)為12～30的脂肪酸甲酯和1～8質(zhì)量％的(B)硬脂酰苯甲酰甲烷的糊狀或液狀組合物構(gòu)成。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物，其中，所述(A)碳原子數(shù)為12~30的脂肪酸甲酯的含量為20~80質(zhì)量％。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物，其中，所述(A)碳原子數(shù)為1230的脂肪酸甲酯為植物油脂肪酸甲酯。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物，其中，所述植物油脂肪酸甲酯為大豆油脂肪酸甲酯。5.—種氯乙烯系樹脂組合物，其特征在于，其含有權(quán)利要求14任一項(xiàng)所述的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物。全文摘要本發(fā)明提供處理性優(yōu)異、同時(shí)色澤穩(wěn)定化效果高的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物以及色澤穩(wěn)定性優(yōu)異、同時(shí)不會(huì)產(chǎn)生物性下降的氯乙烯系樹脂組合物。本發(fā)明的氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑組合物的特征在于由含有10～80質(zhì)量％的(A)碳原子數(shù)為12～30的脂肪酸甲酯和1～8質(zhì)量％的(B)硬脂酰苯甲酰甲烷的糊狀或液狀組合物構(gòu)成。本發(fā)明的氯乙烯系樹脂組合物含有該穩(wěn)定劑組合物。文檔編號(hào)C08L27/06GK101274994SQ20081008749公開日2008年10月1日申請(qǐng)日期2008年3月28日優(yōu)先權(quán)日2007年3月28日發(fā)明者三寺太朗,原田昌史,田中一暢申請(qǐng)人:株式會(huì)社艾迪科